?旋光性、旋光度、比旋光度的含义；
?含有手性碳原子化合物的对映异构；
?对映异构体构型表示、确定和命名方法；
?不含手性碳原子化合物的立体异构；
?立体化学在反应历程研究中的作用。
?对映异构和分子结构的关系，手性分子的判断；?对映体和外消旋体，费歇尔投影式的书写。
构造异构，分子中原子互相联接的方式和次序不同而产生的异构现象。
碳链异构位置异构官能团异构
CH3 CH CH3
3
CH3 CH2 CH2 CH3
CH3 CH2 CH CH2CH3 CH CH CH
3
CH2 CH CH CH
2
CH3 CH2 C CH
立体异构，分子中原子互相连接的方式和次序相同，但在空间的排列方式不同而出现的异构现象。构象异构
顺反异构
对映异构：本章学习。
CH 3CH 3H H
C C
CH 3
CH 3H H
C C
CH 3
CH 3H
3
CH 3H
１平面偏振光和旋光性
光是一种电磁波，它的电场或磁场振动的方向与光前进的方向垂直。
在普通光线里，光波可以在垂直于前进方向平面上的任何方向振动。
将普通光线通过Nicol棱镜，它只允许与其晶轴平行的平面上振动的光线通过。
Nicol棱镜
平面偏振光：只在一个平面上振动的光。
旋光物质：乳酸、葡萄糖等，能使偏振光的振动平面旋转一定的角度。
旋光物质
旋光性：能使偏振光振动平面旋转的性质。
旋光物质的旋光方向
左旋体(-)：使偏振光振动平面按反时针方向旋转；右旋体(+)：使偏振光振动平面按顺时针方向旋转。 旋光度α：
和溶液的浓度、样品管的长度、温度、光的波长都有关系。
２旋光仪和比旋光度
Nicol棱镜
旋光仪的工作原理
WXG-4圆盘旋光仪
质量浓度ρB = 1g/ml 的旋光物质溶液，放在l = 1dm 长的盛液管中测得的旋光度为这个物质的比旋光度。
=α
·l ρB
[ ]
αλt
式中t 表示温度，λ表示所用光的波长。
若所测的旋光物质为纯液体，只要把ρB 换成液体的密度ρ即可。
[ ]αλt
比旋光度：
对映异构体的比旋光度数值相等，方向相反。右旋体[ ]
αD 20
= 3.8°+左旋体[ ]
αD 20
= 3.8°－CH 3CHCOOH
OH
*
乳酸
D 为钠光的D 线(黄色)，波长为589.3nm 。
旋光物质的旋光度随溶液的浓度及液管的长度变化而变化，而比旋光度是不变的。
用旋光仪测定某旋光物质的旋光度时，样品管长为10cm，测得旋光度为+30o，怎样验证它的旋光度是+30o，而不是+390o或-330o呢？
将浓度C或管长l 减半，再测定一次，应得到+15o；旋光度为+390o或-330o时，结果应为+185o或-165o。
１对映异构体
乳酸的左旋体和右旋体，互为镜像但不能叠合。
CH 3
OH
COOH
H
C
HOOC
CH 3OH
H
C
OH CH 3
C
H
COOH
OH
CH 3
C
H
HOOC
２手性
手性：物质分子与自己的镜像不能重合的性质。 手性碳原子：连有四个不同的基团的sp 3杂化碳原子，或称为不对称碳原子。
乳酸
苹果酸
OH CH 3 C COOH
H
*
COOH
COOH H C H H C OH
*
手性分子：具有手性的分子，有互为镜像但不能重叠
的对映异构体存在。
注意：具有手性碳原子的分子不一定是手性分子，没有手性碳原子的分子也不一定不是手性分子。
酒石酸
COOH
COOH
H C OH H C OH
**
３手性分子的判断
手性分子都具有对映异构体存在。
判断一个分子是不是手性分子，最直接的办法就是，看这个分子能否和它的镜像重合。
画出分子的镜像，进行比较。
分子有无手性，也可以从它具有的对称因素来判定。
对称面σ：一个平面能把分子分割成两部分，一部分正好是另一部分的镜像。
有对称面的分子能和它的镜像重合，没有手性。
对称面
COOH
COOH H C OH *
H C OH
*
对称中心
有对称中心的分子能和它的镜像重合，没有手性。
对称中心i ：从分子中任何一个原子向i 引一条直线，再延长到对面等距的地方，总有一个相同的原子。
Cl H
H Cl
H F F
H
对称轴C
：当分子以某一直线为轴旋转360°/n时，与
n
原来的分子重合，这条直线称为分子的n重对称轴。
苯的六重对称轴C
6
有无对称轴不能作为判断分子是否具有手性的条件。C 2 手性分子：在结构上既无对称面，也无对称中心。
C 2
H
H C C H Cl
C Cl
H
H
H C C H Cl
C
H
Cl
有机化学-曾昭琼-考研真题详解 1．下列化合物酸性由大到小的次序是（）。[首都师范大学2010研] a．苯酚b．戊醇c．对硝基苯酚d．间硝基苯酚 A．c＞d＞a＞b B．a＞c＞d＞b C．b＞a＞d＞c D．c＞a＞d＞b 【答案】A查看答案 【解析】C项，由于苯环的共轭结构，使得酚类的酸性大于醇类；BD两项，苯酚中苯环上含有吸电子取代剂时其酸性增强。 2．下列自由基的稳定性从大到小的次序是（）。[中山大学2010研] a b c d A．d＞c＞b＞a B．d＞c＞a＞b C．a＞b＞c＞d
D．c＞b＞a＞d 【答案】C查看答案 【解析】自由基与其周围的基团的共轭作用越强，或超共轭作用越强，越稳定。3．下列不属于Lewis酸的有（）。[中山大学2009研] A．CuCl2 B．Ag＋ C．H＋ D． 【答案】D查看答案 【解析】Lewis酸是电子的接受体。D项，不能再接受电子。 4．下列物质酸性最小的是（）。[中山大学2009研] A．
B． C．CH3OH D．CH3CN 【答案】D查看答案 【解析】一般地，酚类的酸性强于醇类的酸性，醇类的酸性强于烷基的酸性。 二、填空题 1．比较下列四种离去基离去能力的大小：。[华中科技大学2004研] A．OH－ B．Br－ C．Cl－ D．NH2－ 【答案】B＞C＞A＞D查看答案 【解析】离去基团越稳定，离去能力越强。 2．将下列化合物按碳正离子稳定性排序：。[武汉理工大学2004研]
A．对甲氧基苯甲基正离子 B．苯甲基正离子 C．对硝基苯甲基正离子 D．对甲基苯甲基正离子 【答案】A＞D＞B＞C查看答案 【解析】给电子基使碳正离子稳定，吸电子基使碳正离子不稳定。A项，甲氧基是强给电子基；C项，硝基是吸电子基；D项，甲基是弱给电子基。 3．将下列化合物按沸点高低排序：。[武汉理工大学2004研] A．乙烷 B．乙二醇 C．乙醚 D．乙醇 E．氯乙烷 【答案】B＞D＞C＞E＞A查看答案 【解析】氢键＞偶极-偶极作用力＞范德华力，且这些分子间力是决定物质的沸点的重要因素，分子间力越大，物质的沸点越高。乙二醇含两个羟基，氢键的作用力最大，沸点最高；乙醇含一个羟基，氢键的作用力次之；乙醚和氯乙烷均具
《有机化学》（第四版，曾昭琼编）习题答案（龚跃法编）第一章 第二章 习题解答 2-1 （1）2，5-二甲基-3-乙基己烷 （2）2-甲基-3，5，6-三乙基辛烷 （3）3，4，4，6-四甲基辛烷
（4）2，2，4-三甲基戊烷 （5）3，3，6，7-四甲基癸烷 （6）4-甲基-3，3-二乙基-5-异丙基辛烷 2-2 （1）化合物分子内含有伯氢意味着分子内仅含有甲基，由此可以推测该化合 物的构造式为(CH3)3CCH3；键线式为；命名为2，2-二甲基丙烷。（2）仅含有一个叔氢的分子式为的化合物的构造式为(CH3)2CHCH2CH3；键 线式；命名为2-甲基丁烷。 （3）仅含有伯氢和仲氢的构造式为CH3CH2CH2CH2CH3；键线式为 CH3—CH2—CH2—CH2—CH3；命名为戊烷。 2-3 (1)或CH3CH2C(CH3)2C(CH3)3 (2) CH3CH2CH2CH2CH(CH3)2 (3) CH3CH2CH(CH3)CH2CH3和CH3CH2CH2CH(CH3)2 (4) 该烷烃的分子式为C7H16。由此可以推测同时含有伯、叔、季碳原子的烷烃的构造式为(CH3)3CCH(CH3)3 (5) (CH3)2CHCH(CH2CH3)2 (6) (7) (8)
2-4 （1）相同。因为两种构造式的立体构型完全吻合。 （2）相同。因为两种构造式表示的是同一化合物的两种构象式。 2-5 2-6 A和B属于交叉式，为相同构象，C为重叠式，与A 、B属于不同构象
2-7 2，3-二甲基丁烷的主要构象式：
2-8 对于饱和烷烃，随着分子量的逐渐增大，分子间的范德华引力增大，沸点升高。支链的存在会阻碍分子间的接近，使分子间的作用力下降，沸点下降。由此可以判断，沸点由高到低的次序为：十二烷＞正庚烷＞正己烷＞2-甲基戊烷。 2-9 2-10 相对分子质量为72的烷烃的分子式应该是C5H12。溴化产物的种类取决于烷烃分子内氢的种类，既氢的种类组与溴取代产物数相同。 （1）只含有一种氢的化合物的构造式为(CH3)3CCH3 （2）含三种氢的化合物的构造式为CH3CH2CH2CH2CH3 （3）含四种氢的化合物的构造式为CH3CH2CH(CH3)2 2-11 氯气在日光照射下易发生均裂反应，产生的氯原子可以从乙烷中攫取氢原
《有机化学》（第五版，李景宁主编）习题答案 第一章 3、指出下列各化合物所含官能团的名称。 (1) CH 3CH=CHCH 3 答：碳碳双键 (2) CH 3CH 2Cl 答：卤素(氯) (3) CH 3CHCH 3 OH 答：羟基 (4) CH 3CH 2 C=O 答：羰基 (醛基) H (5) CH 3CCH 3 答：羰基 (酮基) (6) CH 3CH 2COOH 答：羧基 (7) NH 2 答：氨基 (8) CH 3-C ≡C-CH 3 答：碳碳叁键 4、根据电负性数据，用和标明下列键或分子中带部分正电荷和负电荷的原子。 答： 6、下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向 （1）Br 2 （2） CH 2Cl 2 （3）HI （4） CHCl 3 （5）CH 3OH （6）CH 3OCH 3 答：以上化合物中（2）、（3）、（4）、（5）、（6）均有偶极矩 （2） H 2C Cl （ 3）I （4 ） Cl 3 （5）H 3C OH （6）H 3C CH 3 7、一种化合物，在燃烧分析中发现含有84%的碳[Ar （C ）=]和16的氢[Ar （H ）=]，这个化合物的分子式可能是 （1）CH 4O （2）C 6H 14O 2 （3）C 7H 16 （4）C 6H 10 （5）C 14H 22
答：根据分析结果，化合物中没有氧元素，因而不可能是化合物（1）和（2）； 在化合物（3）、（4）、（5）中根据碳、氢的比例计算（计算略）可判断这个化合物的分子式可能是（3）。 第二章 习题解答 1、用系统命名法命名下列化合物 （1）2，5-二甲基-3-乙基己烷 （3）3，4，4，6-四甲基辛烷 （5）3，3，6，7-四甲基癸烷 （6）4-甲基-3，3-二乙基-5-异丙基辛烷 2、写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名之。 （3）仅含有伯氢和仲氢的C 5H 12 答：符合条件的构造式为CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3； 键线式为； 命名：戊烷。 3、写出下令化合物的构造简式 (2)由一个丁基和一个异丙基组成的烷烃 (4) 相对分子质量为100，同时含有伯、叔、季碳原子的烷烃 答：该烷烃的分子式为C 7H 16。由此可以推测同时含有伯、叔、季碳原子的烷烃的构造式为(CH 3)3CCH(CH 3)2 (6) 2，2，5-trimethyl-4-propylnonane （2，2，5-三甲基-4-丙基壬烷） CH 3CH 2CH 2CH 2CHCHCH 2CCH 3 CH 3 CH 3CH 3 nC 3H 7 8、将下列烷烃按其沸点由高至低排列成序。
第十二章羧酸 问题和习题解答 (曾昭琼主编，有机化学，2004 第四版，下册P32-33) (井冈山学院化学系，方小牛提供). 1、命名下列化合物或写出结构式： (1) 3-甲基丁酸 (2) 3-对氯苯基丁酸 (3) 间苯二甲酸 (4) CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH octadeca-9,12-dienoic acid 9，12-十八二烯酸 (5) (6) (7) (8)
2、试以反应式表示乙酸与下列试剂的反应： (1) 乙醇 (2) 三氯化磷 (4) 氨 3、区别下列各组化合物： （1）甲酸、乙酸和乙醛；（2）乙醇、乙醚和乙酸；（3）乙酸、草酸、丙二酸；（4）丙二酸、丁二酸、己二酸解：
4、指出下列反应的主要产物： (1) (2) 5、完成下列转变： (1) CH2=CH2→CH3CH2COOH (2) 正丙醇→2-甲基丙酸 (3) 丙酸→乳酸 (4) 丙酸→丙酐 (5) 溴苯→苯甲酸乙酯 6、化合物甲、乙、丙的分子式都是C3H6O2，甲与碳酸钠作用放出二氧化碳，乙和丙不能，但在氢氧化 钠溶液中加热后可水解，在乙的水解液蒸馏出的液体有碘仿反应,试推测甲、乙、丙的结构。
解：由题意推知：甲与碳酸钠作用放出二氧化碳说明甲为丙酸CH3CH2COOH；乙的水解液蒸馏出的液体有碘仿反应，说明乙的水解产物中有乙醇，即乙为甲酸乙酯HCOOC2H5；则丙为乙酸甲酯(水解后的产物乙酸和甲醇都不能发生碘仿反应)CH3COOCH3。 7、指出下列反应中的酸和碱。 (1) 二甲醚和无水三氯化铝; (2) 氨和三氟化硼; (3) 乙炔钠和水 解：按Lewis酸碱理论：凡可接受电子对的分子、离子或基团称为酸，凡可给予电子对的分子、离子或基团成为碱。所以这三组物质中，无水三氯化铝，三氟化硼和水是Lewis酸，而二甲醚，氨和乙炔钠为Lewis碱。 8、 (1) 按照酸性降低的次序排列下列化合物： ①乙炔、氨、水；②乙醇、乙酸、环戊二烯、乙炔 (2) 按照碱性降低的次序排列下列离子 CH3-CH3O-HC≡C-CH3O-(CH3)3CO-(CH3)2CHO- 解： (1) 酸性从大到小：水> 乙炔> 氨；乙酸> 环戊二烯> 乙醇> 乙炔 (2) 碱性从大到小：甲基负离子> 乙炔负离子> 甲氧基负离子 叔丁氧基负离子> 异丙氧基负离子> 甲氧基负离子KJK 9、分子式为C6H12O的化合物（A），氧化后得（B）C6H10O4。（B）能溶于碱，若与乙酐（脱水剂）一 起蒸馏则得化合物（C）。（C）能与苯肼作用，用锌汞齐及盐酸处理得化合物（D）。后者的分子式为C5H10，写出（A），（B），（C），（D）的构造式。 解：根据题意，B为二元酸，C可与苯肼作用，为羰基化合物，D为烃。故A可能为环醇或环酮。依分子式只能为环醇。所以： A为环B C D 10、一个具有旋光性的烃类，在冷浓硫酸中能使高锰酸钾溶液褪色，并且容易吸收溴。该烃经过氧化后 生成相对分子量为132的酸。此酸中的碳原子数目与原来的烃中相同。求该烃的结构。 解：：（1）由题意：该烃氧化成酸后，碳原子数不变，故为环烯烃，通式为C n H2n-2。 （2）该烃有旋光性，氧化后生成分子量为132的酸，此酸中的碳原子数目与原来的烃中相同，说明为原为环烯，生成的是一个二元羧酸。 (3) 一个COOH的式量为45，两个COOH为90,132-90=42， 42/12=3.5，则余下应为三个碳，分别为15+14+13。故二元酸为：
第十二章羧酸(P32-33) 1.命名下列化合物或写出结构式: (1) 3-甲基丁酸 (2) 3-对氯苯基丁酸 (3) 间苯二甲酸 (4) 9，12-十八碳二烯酸 (5) 4-甲基己酸CH3CH2CH(CH3)CH2CH2COOH (6) 2-羟基丁二酸HOOCCH(OH)CH2COOH (7) 2-氯-4-甲基苯甲酸 (8) 3,3,5-三甲基辛酸 2.试以反应式表示乙酸与下列试剂的反应 3.区别下列各组化合物:
4.指出下列反应的主要产物:（第四版保留） 4.完成下列转变： 5、怎样由丁酸制备下列化合物？
6、解: 7、指出下列反应中的酸和碱。 按lewis酸碱理论：凡可接受电子对的分子、离子或基团称为酸，凡可给予电子对的分子、离子或基团成为碱。 8.（1）按酸性降低的次序排列下列化合物: ①酸性: 水>乙炔>氨; ②酸性: 乙酸>环戊二烯>乙醇>乙炔 （2）按碱性降低的次序排列下列离子: >> ①碱性:CH3HC C CH3O ②碱性:(CH3)3CO>(CH3)2CHO>CH3O 9. 解：化合物A有一个不饱和度，而其氧化产物B含有两个不饱和度。产物DC5H10有一个不饱和度。从题意可知：D的结构式可能为环戊烷；C的结构为环戊酮；B的结构为己二酸；A的结构式为环己醇。 10．解：
（1）由题意：该烃氧化成酸后，碳原子数不变，故为环烯烃，通式为CnH2n-2。（2）该烃有旋光性，氧化后成二元酸，所以分子量=66*2=132。故二元酸为 CH3CH(CH2COOH)COOH 11.由题意：m/e=179，所以马尿酸的分子量为179，它易水解得化合物D和E， D 的IR谱图：3200-2300cm-1为羟基中O-H键的伸缩振动。1680为共扼羧酸的＞C=O的伸缩振动；1600-1500cm-1是由二聚体的O-H键的面内弯曲振动和C-O 键的伸缩振动之间偶合产生的两个吸收带；750cm -1和700cm-1是一取代苯的C-H 键的面外弯曲振动。再由化学性质知D为羟酸，其中和当量为121±1，故D的分 子量为122，因此，又由题意：E为氨基酸，分子量为75，所以E的结构为H2NCH2COOH。 第十三章羧酸衍生物(P77-78) 1.说明下列名词： 酯、油脂、皂化值、干性油、碘值、非离子型洗涤剂。 酯：是羧酸分子和醇分子间脱水形成的产物。 油脂：是高级脂肪酸的甘油醇酯。 皂化值：是指完全皂化1克油脂所需的KOH的质量(以mg为单位)。 干性油：是指那些在空气中放置后能逐渐变成有韧性的固态薄膜的油。 碘值：是指100克油脂完全加成时所能吸收的碘的质量(以克为单位)。 非离子型洗涤剂：此处实指非离子型表面活性剂，即在水溶液中不离解出正负离子的表面活性剂(此处的非离子型表面活性剂起主要的洗涤去污作用)。 2.试用方程式表示下列化合物的合成路线： （1）由氯丙烷合成丁酰胺；
曾昭琼《有机化学》(第三版)习题答案 第一章 绪论习题 1.甲基橙是一种含氧酸的钠盐，它的含碳量51.4%、氮1 2.8%、硫9.8%和钠7.0%，问甲基橙的实验式是什麽？（答案） 解：由题意：甲基橙分子中各原子数目之比为： C ：51.4/12=4.3 4.3/0.3=14.3 H ：4.3/1=4.3 4.3/0.3=14.3 N ：12.8/14=0.9 0.9/0.3=3 S ：9.8/32=0.3 0.3/0.3=1 Na ：7.0/23=0.3 0.3/0.3=1 O ：[100-（51.4+4.3+12.8+9.8+7.0）]/16=0.92 0.92/0.3=3 因为：C ：H ：N ：S ：Na ：O=14：14：3：1：1：3 所以：甲基橙的实验式为C 14H 14O 3N 3Na 2、胰岛素含硫3.4%，其分子量为5734，问一分子中可能有多少硫原子？（答案） 解：一分子胰岛素中可能含有硫原子数为：5734*0.034/32=6 3、元素定量分析结果，指出某一化合物的实验式为CH ，测得其分子量为78，问它的分子式是什麽？（答案） 解：设其分子式 CnHn ，由题意有： （CH)*n =78 即（12+1）* n =78 所以 n =6 所以分子式为C 6H 6 4、根据键能数据，当乙烷（CH 3—CH 3）分子受热裂解时，哪种共价键首先破裂？为什麽？这个过程是吸热反应还是放热反应？（答案） 解：由表1-3知：乙烷分子中C-H 键能为415.3KJ/mol C-C 键能为345.6KJ/mol 。所以C-C 键能小，不稳定，所以C-C 键先断裂，此过程是吸热反应。 5.写出下列反应能量的变化？ 431KJ/mol
《有机化学》（第五版，李景宁主编）习题答案 第一章 3、指出下列各化合物所含官能团的名称。 (1) CH 3CH=CHCH 3 答：碳碳双键 (2) CH 3CH 2Cl 答：卤素(氯) (3) CH 3CHCH 3 OH 答：羟基 (4) CH 3CH 2 C=O 答：羰基 (醛基) H (5) CH 3CCH 3 O 答：羰基 (酮基) (6) CH 3CH 2COOH 答：羧基 (7) NH 2 答：氨基 (8) CH 3-C ≡C-CH 3 答：碳碳叁键 4、根据电负性数据，用和标明下列键或分子中带部分正电荷和负电荷的原子。 答： 6、下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向 （1）Br 2 （2） CH 2Cl 2 （3）HI （4） CHCl 3 （5）CH 3OH （6）CH 3OCH 3 答：以上化合物中（2）、（3）、（4）、（5）、（6）均有偶极矩 （2） H 2C Cl （3 ）I （4 ） Cl 3 （5） H 3C OH （6）H 3C CH 3 7、一种化合物，在燃烧分析中发现含有84%的碳[Ar （C ）=12.0]和16的氢[Ar （H ）=1.0]，这个化合物的分子式可能是 （1）CH 4O （2）C 6H 14O 2 （3）C 7H 16 （4）C 6H 10 （5）C 14H 22 答：根据分析结果，化合物中没有氧元素，因而不可能是化合物（1）和（2）； 在化合物（3）、（4）、（5）中根据碳、氢的比例计算（计算略）可判断这个化合物的分子式可能是（3）。
第二章 习题解答 1、用系统命名法命名下列化合物 （1）2，5-二甲基-3-乙基己烷 （3）3，4，4，6-四甲基辛烷 （5）3，3，6，7-四甲基癸烷 （6）4-甲基-3，3-二乙基-5-异丙基辛烷 2、写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名之。 （3）仅含有伯氢和仲氢的C5H12 答：符合条件的构造式为CH3CH2CH2CH2CH3； 键线式为；命名：戊烷。 3、写出下令化合物的构造简式 (2)由一个丁基和一个异丙基组成的烷烃 (4) 相对分子质量为100，同时含有伯、叔、季碳原子的烷烃 答：该烷烃的分子式为C7H16。由此可以推测同时含有伯、叔、季碳原子的烷烃的构造式为(CH3)3CCH(CH3)2 (6) 2，2，5-trimethyl-4-propylnonane （2，2，5-三甲基-4-丙基壬烷） 8、将下列烷烃按其沸点由高至低排列成序。 （1）2-甲基戊烷（2）正已烷（3）正庚烷（4）十二烷 答：对于饱和烷烃，随着分子量的逐渐增大，分子间的范德华引力增大，沸点升高。支链的存在会阻碍分子间的接近，使分子间的作用力下降，沸点下降。由此可以判断，沸点由高到低的次序为：十二烷＞正庚烷＞正己烷＞2-甲基戊烷。[（4）＞（3）＞（2）＞（1）] 10、根据以下溴代反应事实，推测相对分子质量为72的烷烃异构式的构造简式。答：相对分子质量为72的烷烃的分子式应该是C5H12。溴化产物的种类取决于烷烃分子内氢的种类（指核磁共振概念中的氢），既氢的种类组与溴取代产物数相同。 （1）只含有一种氢的化合物的构造式为(CH3)3CCH3
有机化学(第三版-马祥志主编)课后习题答案
第一章 绪论习题参考答案 1. 某化合物的分子量为60，含碳40.1%、含氮6.7%、含氧53.2%，确定该化合物的分子式。 解：① 由各元素的百分含量，根据下列计算求得实验式 1:2:133.3:7.6:34.316 2 .53:17.6:121.40== 该化合物实验式为：CH 2O ② 由分子量计算出该化合物的分子式 216 121260 =+?+ 该化合物的分子式应为实验式的2倍，即：C 2H 4O 2 2. 在C —H 、C —O 、O —H 、C —Br 、C —N 等共价键中，极性最强的是哪一个？ 解：由表1-4可以查得上述共价键极性最强的是O —H 键。 3. 将共价键⑴ C —H ⑵ N —H ⑶ F —H ⑷ O —H 按极性由大到小的顺序进行排列。 解：根据电负性顺序F > O > N > C ，可推知共价键的极性顺序为： F —H > O —H > N —H > C —H 4. 化合物CH 3Cl 、CH 4、CHBr 3、HCl 、CH 3OCH 3中，哪个是非极性分子？ 解：CH 4分子为高度对称的正四面体空间结构，4个C —H 的向量之和为零，因此是非极性分子。 5. 指出下列化合物所含官能团的名称和该化合物所属类型。 CH 3 OH (2) 碳碳三键，炔烃 羟基 ，酚 (1) CH 3CH 2C CH (3) CH 3COCH 3
(4)COOH 酮基，酮羧基，羧酸 (6) CH3CH2CHCH3 OH 醛基，醛羟基，醇 (7) CH3CH2NH2 氨基，胺 6. 甲醚（CH3OCH3）分子中，两个O—C键的夹角为111.7°。甲醚是否为极性分子？若是，用表示偶极矩的方向。 解：氧原子的电负性大于碳原子的电负性，因此O—C键的偶极矩的方向是由碳原子指向氧原子。甲醚分子的偶极矩是其分子中各个共价键偶极矩的向量之和，甲醚分子中的两个O—C键的夹角为111.7°，显然分子是具有极性的，其偶极矩的方向如下图所示。 CH3O 3 7. 什么叫诱导效应？什么叫共轭效应？各举一例说明之。（研读教材第11～12页有关内容） 8. 有机化学中的离子型反应与无机化学中的离子反应有何区别？ 解：无机化学中的离子反应是指有离子参加的反应，反应物中必须有离子。而有机化学中的离子型反应是指反应物结构中的共价键在反应过程中发生异裂，反应物本身并非一定是离子。 (5) CH3CH2CHO
1. 《有机化学》（第五版，李景宁主编）习题答案 第一章 3、指出下列各化合物所含官能团的名称。 (1) CH 3CH=CHCH 3 答：碳碳双键 (2) CH 3CH 2Cl 答：卤素(氯) (3) CH 3CHCH 3 OH 答：羟基 (4) CH 3CH 2 C=O 答：羰基 (醛基) H (5) CH 3CCH 3 答：羰基 (酮基) (6) CH 3CH 2COOH 答：羧基 (7) NH 2 答：氨基 (8) CH 3-C ≡C-CH 3 答：碳碳叁键 4、根据电负性数据，用和标明下列键或分子中带部分正电荷和负电荷的原子。 答： 6、下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向 （1）Br 2 （2） CH 2Cl 2 （3）HI （4） CHCl 3 （5）CH 3OH （6）CH 3OCH 3 答：以上化合物中（2）、（3）、（4）、（5）、（6）均有偶极矩 （2） H 2C Cl （ 3）I （4 ） Cl 3 （5）H 3C OH （6）H 3C CH 3 7、一种化合物，在燃烧分析中发现含有84%的碳[Ar （C ）=12.0]和16的氢[Ar （H ）=1.0]，这个化合物的分子式可能是
（1）CH 4O （2）C 6H 14O 2 （3）C 7H 16 （4）C 6H 10 （5）C 14H 22 答：根据分析结果，化合物中没有氧元素，因而不可能是化合物（1）和（2）； 在化合物（3）、（4）、（5）中根据碳、氢的比例计算（计算略）可判断这个化合物的分子式可能是（3）。 第二章 习题解答 1、用系统命名法命名下列化合物 （1）2，5-二甲基-3-乙基己烷 （3）3，4，4，6-四甲基辛烷 （5）3，3，6，7-四甲基癸烷 （6）4-甲基-3，3-二乙基-5-异丙基辛烷 2、写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名之。 （3）仅含有伯氢和仲氢的C 5H 12 答：符合条件的构造式为CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3； 键线式为； 命名：戊烷。 3、写出下令化合物的构造简式 (2)由一个丁基和一个异丙基组成的烷烃 (4) 相对分子质量为100，同时含有伯、叔、季碳原子的烷烃 答：该烷烃的分子式为C 7H 16。由此可以推测同时含有伯、叔、季碳原子的烷烃的构造式为(CH 3)3CCH(CH 3)2 (6) 2，2，5-trimethyl-4-propylnonane （2，2，5-三甲基-4-丙基壬烷） CH 3CH 2CH 2CH 2CHCHCH 2CCH 3 3 CH 3CH 3 nC 3H 7
第十一章 含氮化合物习题答案 11.1 11.2 11.3 存在对映异构体： d 11.4 11.5 a. 苄胺中的苄基与烷基相似，氨基氮上的电子对不能与苯环共轭 b. 氨基氮上电子对与苯环共轭，电子云密度受苯环上取代基影响，硝基为吸电子基，甲基 为给电子基。 a.硝基乙烷 b.对亚硝基甲苯 c.N －乙基苯胺 d.对甲基溴化重氮苯 e.邻溴乙酰苯胺 f.丁啨 g.对硝基苯肼 h.己二胺 i. j.N-亚硝基二乙胺 k.溴化二甲基苄基十二烷基铵 l.[(CH 3)3N +CH 2CH 2OH]OH - m.2CH 2NH 2[(CH 3)3N +CH 2CH 2OCOCH 3]OH - n. o.CHCH 2NHCH 3OH p.CH 3CHCH 2CH 3NH 2q.H 2NCNH 2NH r.二甲乙胺丁二酰亚胺(CH 3)2N H H O H H O H a. b.(CH 3)2N H H N (CH 3)2CH 3CH 2CH 2NHCH 3甲丙胺（2·）(CH 3CH 2)2NH 二乙胺（2·）(CH 3)2CHNHCH 3（2·）甲基异丙基胺CH 3CH 2N(CH 3)2（3·）CH 3CH 2CH 2CH 2NH 2丁胺（1·）CH 3CHCH 2CH 3NH 22-丁胺（1·）CH 3CHCH 2NH 232-甲基丙胺（1·）CH 3CCH 3CH 3 NH 22－甲基－2－丙胺（1·）二甲基乙基胺
11.6 11.7 a.叔胺 b. 伯胺 c.叔胺盐 d. 伯胺盐 e. 季铵盐 f.叔胺 g.仲胺 h.仲胺盐 11.8 作为亲核试剂的是：a ，b ，c ，d ，e ，f 11.9 (+)-酒石酸＋（±）－仲丁胺.(+)-酒石酸. (+)-酒石酸（＋）－仲丁胺 （－）－仲丁胺a.3H 2SO 4NH 2b.NH 23NHCOCH 3NHCOCH 332+NH 2NO 2c.CH 3COOH 3CH 3COONH 4CH 3CONH 2d.CH 3CH 2OH K Cr O 24CH 3CHO C 2H 5MgBr H 2O/H CH 3CHCH 2CH 3OH HBr CH 3CHCH 2CH 3Br NH CH 3CHCH 2CH 3NH 2 过量23 3NO 2NH 2f. NO 2Br Br NH 22H +Br N 2+Cl -NH 2
第十二章羧酸 (答案）1．解：（1）3-甲基丁酸（2）3-对氯苯基丁酸（3）间苯二甲酸（4）9，12-十八二烯酸 3.解：
4．解：
6．解： 7．按lewis酸碱理论：凡可接受电子对的分子、离子或基团称为酸，凡可给予电子对的 分子、离子或基团成为碱。 8．解： 9．解： 9．解：C n H2n+1COOH=46。所以n=0。所以一元酸为甲酸（液体物质）。若为二元酸，则 M分子量=45*2=90， C n H2n(COOH)2=90。所以n=0,
故二元酸为乙二酸（固体物质）。10．解：根据题意，B为二元酸，C可与苯肼作用，为羰基化合物，D为烃。故A可能为 环醇或环酮。依分子式只能为环醇。所以 11．解：（1）由题意：该烃氧化成酸后，碳原子数不变，故为环烯烃，通式为C n H2n-2。 （2）该烃有旋光性，氧化后成二元酸，所以分子量=66*2=132。 故二元酸为 。 。12．由题意：m/e=179，所以马尿酸的分子
量为179，它易水解得化合物D和E，D的IR谱图：3200-2300cm-1为羟基中O-H 键的伸缩振动。1680为共扼羧酸的＞C=O 的 伸缩振动；1600-1500cm-1是由二聚体的O-H键的面内弯曲振动和C-O 键的伸缩振 动之间偶合产生的两个吸收带；750cm –1和700cm-1是一取代苯的C-H键的面外弯 曲振动。再由化学性质知D为羟酸，其中和当量为121±1，故D的分子量为122， 因此， 。 又由题意：E为氨基酸，分子量为75，所以E的结构为H2NCH2COOH。 。 第十三章羧酸衍生物（答案）
第十七章 周环反应 问题和习题解答 (曾昭琼主编，有机化学，2004 第四版，下册P198-201) (井冈山学院化学系，方小牛提供) 1． 推测下列合物电环化时产物的结构： (1) (2) CH 3CH 3 (3) CH 3CH 3 hv (4) (5) CH 3 H H CH 3 2． 推测下列环加成反应的产物的结构： 3． 马来酸酐和环庚三烯反应，给出的产物如下。试说明这个产物的合理性。
环庚三烯的Π电子是4n+2体系，加热是进行对旋电环化，然后再与马来酸酐进行（4+2）环加成反应，由于环状二烯的LUMO相互作用，可产生对称性允许的次级效应，有利于形成内型过渡态，最后生成内型产物。 4. 指出下列反应过程所需的条件。 5．试说明下列反应从反应物到产物的过程： R D H R D D H [1,5]C[1,5]C 该反应是反应经过两次碳的（1，5）同面迁移，且C*构型保持。 6．自选材料通过环加成反应合成下列化合物。
7．自选材料通过 环加成反应合成下列化合物。 (1)(2) 8．下面的反应按光化学进行时，反应产物可得到哪一种（I 或II）？ 解：（1）反应物Π电子数属4N体系，光照下对旋是允许的，产物是I。（2）反应物中起电环化反应的Π电子数属4N+2体系，光照下顺旋是允许的。产物是II。 9．通过怎样的过程和条件，下列反应能得到给出的结果。
10．通过什么办法反-9，10-二氢萘转化为顺-9，10-二氢萘 ？ 11．确定下列反应在加热反应时所涉及的电子 数。 6个 p 电子电环化反应 4个 p 电子电环化反应 [14+2]环加成 12．解释下列现象： (1) 在狄尔斯-阿尔德反应时，2-叔丁基-1,3-丁二烯反应速率比1,3-丁二烯快许多 。 (2) 在-78℃时，下面反应(b)的反应速率比(a)快1022倍。 N N N N + N 2 (a) N N + N 2 (b) (3) 化合物 重排成甲苯放出大量的热，但它本身却相当稳定。
《有机化学》(第五版,李景宁主编)习题答案 第一章 3、指出下列各化合物所含官能团的名称。 (1) CH 3CH=CHCH 3 答:碳碳双键 (2) CH 3CH 2Cl 答:卤素(氯) (3) CH 3CHCH 3 OH 答:羟基 (4) CH 3CH 2 C=O 答:羰基 (醛基) H (5) CH 3CCH 3 O 答:羰基 (酮基) (6) CH 3CH 2COOH 答:羧基 (7) NH 2 答:氨基 (8) CH 3-C ≡C-CH 3 答:碳碳叁键 4 、根据电负性数据,用与标明下列键或分子中带部分正电荷与负电荷的原子。 答: 6、下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向 (1)Br 2 (2) CH 2Cl 2 (3)HI (4) CHCl 3 (5)CH 3OH (6)CH 3OCH 3 答:以上化合物中(2)、(3)、(4)、(5)、(6)均有偶极矩 (2) H 2C Cl (3)I (4) Cl 3 (5) H 3C OH (6)H 3C CH 3 7、一种化合物,在燃烧分析中发现含有84%的碳[Ar(C)=12、0]与16的氢[Ar(H)=1、0],这个化合物的分子式可能就是 (1)CH 4O (2)C 6H 14O 2 (3)C 7H 16 (4)C 6H 10 (5)C 14H 22 答:根据分析结果,化合物中没有氧元素,因而不可能就是化合物(1)与(2); 在化合物(3)、(4)、(5)中根据碳、氢的比例计算(计算略)可判断这个化合物的分子式可能就是(3)。
习题解答 1、用系统命名法命名下列化合物 (1)2,5-二甲基-3-乙基己烷 (3)3,4,4,6-四甲基辛烷 (5)3,3,6,7-四甲基癸烷 (6)4-甲基-3,3-二乙基-5-异丙基辛烷 2、写出下列化合物的构造式与键线式,并用系统命名法命名之。 (3)仅含有伯氢与仲氢的C 5H 12 答:符合条件的构造式为CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3; 键线式为 ; 命名:戊烷。 3、写出下令化合物的构造简式 (2)由一个丁基与一个异丙基组成的烷烃 答(4) 相对分子质量为100,同时含有伯、叔、季碳原子的烷烃 答:该烷烃的分子式为C 7H 16。由此可以推测同时含有伯、叔、季碳原子的烷烃的构造式为(CH 3)3CCH(CH 3)2 (6) 2,2,5-trimethyl-4-propylnonane (2,2,5-三甲基-4-丙基壬烷) CH 3CH 2CH 2CH 2CHCHCH 2CCH 3 3CH 3 3nC 3H 7 8、将下列烷烃按其沸点由高至低排列成序。 (1) 2-甲基戊烷 (2) 正已烷 (3) 正庚烷 (4) 十二烷 答:对于饱与烷烃,随着分子量的逐渐增大,分子间的范德华引力增大,沸点升高。支链的存在会阻碍分子间的接近,使分子间的作用力下降,沸点下降。由此可以判断,沸点由高到低的次序为:十二烷＞正庚烷＞正己烷＞2-甲基戊烷。[(4)＞(3)＞(2)＞(1)] 10、根据以下溴代反应事实,推测相对分子质量为72的烷烃异构式的构造简式。 答:相对分子质量为72的烷烃的分子式应该就是C 5H 12。溴化产物的种类取决于烷烃分子内氢的种类(指核磁共振概念中的氢),既氢的种类组与溴取代产物数相
第1章绪论 1.1 复习笔记 一、有机化学的研究对象 1.有机化合物和有机化学的涵义 （1）有机化合物：含有碳元素，又称碳化合物。 （2）有机化学：研究碳化合物的化学。 2.有机化学的产生和发展 （1）18世纪末，开始由生物体取得较纯的有机物。如从葡萄汁取得酒石酸，从尿中取得尿素，从酸牛奶中取得乳酸等。 （2）人工合成有机物的发展 ① 1828年，德国化学家维勒(W?hler F)制尿素。 ② 1845年，柯尔伯（Kolbe H）合成了醋酸。 ③ 1854年，贝特洛（Berthelot P E M）合成了油脂。 （3）经典有机结构理论的建立 ① 1857年，凯库勒（Kekulé F A）和库帕（Couper A S）指出有机化合物分子中碳原子都是四价的。 ② 1861年，布特列洛夫（БутлровA M）提出了化学结构的观点。 ③ 1865年，凯库勒提出了苯的构造式。 ④ 1874年，范特霍夫（van't Hoff,J H）和勒贝尔（Le Bel J A）分别提出碳四面体学说。 （4）20世纪初，价键理论、量子化学以及分子轨道对称守恒原理等的建立，为有机化学的研究提供了理论基础。 （5）费歇尔(Fischer E)确定了许多碳水化合物的结构，开创了研究天然产物的新时代。 3．有机化合物的特点 （1）分子组成复杂。 （2）绝大多数有机化合物的熔点都较低，很少超过400 ℃。热稳定性远不如无机化合物。 （3）难溶于水，易溶于有机溶剂。 （5）反应速率较慢，产物较复杂。 二、共价键的一些基本概念 1.共价键理论 （1）价键理论 ① 共价键的形成是由于成键的两个原子都具有未成键的电子，且自旋相反，能通过配对来获得最外层电子数达到稳定构型，就能形成共价键，成键的电子只定域于成键的两个原子之间。由一对电子形
第2章有机化合物的分类表示方式命名 习题2-1将下列化合物由键线式改写成结构简式。 解：键线式中的节点和端点表示碳原子，短线表示共价键。再根据碳四价理论补齐氢原子即可得相应的结构简式，结果如下：
习题2-2写出分子式为C6H14的所有的构造异构体。 解：C6H14为己烷，其异构现象主要是碳架异构，共有五个，如下所示：
习题2-3写出分子式为C4H10O的所有的构造异构体。 解：C4H10O含有位置异构体及官能团异构体共七个，如下所示： 习题2-4下列构造式中有几个一级碳原子？几个二级碳原子？几个三级碳原子？几个四级碳原子？ 解：根据碳原子的级的分类： 与一个碳相连是一级碳原子，与两个碳相连是二级碳原子，与三个碳相连是三级碳原子，与四个碳相连是四级碳原子。可知，此构造式， 有5个一级碳原子，5个二级碳原子，3个三级碳原子，1个四级碳原子。 习题2-5将下列基团按顺序规则由大到小的顺序排列：
解：按顺序规则由大到小的顺序排列为： 习题2-6请写出下列化合物的中、英文系统名称。 解：（i）4—甲基—6—乙基癸烷， （ii）4—丙基—8—异丙基十一烷， （iii）4,7—二甲基—7—（2—甲基丁基）十二烷， （iv）3—甲基—5—乙基—4—丙基庚烷， （v）2,5—二甲基—4—异丁基庚烷， （vi）2,7,9—三甲基—6—二级丁基十一烷，
习题2-7用IUPAC命名法(中英文)命名下列化合物，并指出1°，2°，3°，4°碳原子，如有丙基、异丙基、正丁基、二级丁基、异丁基、三级丁基请圈出。 解：命名如下： 级碳原子，及丙基、异丙基、正丁基、二级丁基、异丁基、三级丁基如下标出：
《有机化学》(第五版，李景宁主编)习题答案 第一章 3、指出下列各化合物所含官能团的名称 (1) CH 3CH=CHCH 3 答：碳碳双键 ⑵CH 3CH 2CI 答：卤素(氯) (3) CH 3CHCH 3 OH 答：羟基 (4) CH 3CH 2 C=O 答：羰基(醛基) I H CH 3CCH 3 II ⑸ 答：羰基(酮基) (6) CH 3CH 2COOH 答：羧基 〈旷 NH 2 ⑺ 答：氨基 (8) CH 3-C 三C-CH 3答：碳碳叁键 4、根据电负性数据，用和标明下列键或分子中带部分正电荷和负电荷的原子 &下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向 答：以上化合物中(2)、(3)、(4)、(5)、(6)均有偶极矩 (6) H 3C 一0 ：一 CH 3 7、一种化合物，在燃烧分析中发现含有84%的碳［Ar (C ) =12.0］和16的氢［Ar (H ) =1.0］, 答: 6+ d H-O S' CH 3CH 3-Br (1) Br 2 (2) CH 2CI 2 (3) HI (4) CHCI 3 (5) CH 30H CH 3OCH 3 (2) H 2C —1 Cl (3) H -------------- : I HC+ Cl 3 (5) H 3C 「OH
这个化合物的分子式可能是 (1) CH40 (2) C6H14O2 (3) C7H16 (4) C6H10 (5) C14H22 答：根据分析结果，化合物中没有氧元素，因而不可能是化合物( 1)和(2); 在化合物(3)、(4)、(5)中根据碳、氢的比例计算(计算略)可判断这个化合物的分子 式可能是(3)。 第二章 习题解答 1、用系统命名法命名下列化合物 (1)2，5-二甲基-3-乙基己烷 (3) 3，4, 4, 6-四甲基辛烷 (5)3，3, 6，7-四甲基癸烷 (6)4-甲基-3，3-二乙基-5-异丙基辛烷 2、写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名之。 (3)仅含有伯氢和仲氢的C5H12 答：符合条件的构造式为CH3CH2CH2CH2CH3； 键线式为；”八、/ \命名：戊烷。 3、写出下令化合物的构造简式 (2)由一个丁基和一个异丙基组成的烷烃 答：CH3CH2CH2CH2CH(CH3)2 (4)相对分子质量为100，同时含有伯、叔、季碳原子的烷烃 答：该烷烃的分子式为C7H16。由此可以推测同时含有伯、叔、季碳原子的烷烃的构造式为(CH3)3CCH(CH3)2 (6) 2，2，5-trimethyl-4-propylnonane (2，2，5-三甲基-4-丙基壬烷) nC3H 7 CH3
第2章 烷 烃 一、选择题 1．化合物2-环丙基丁烷与HBr 反应生成（ ）。 【答案】A 2．下列化合物按沸点由高到低的顺序是（ ）。 a ．2,2,3,3-四甲基丁烷 b ．辛烷 c ．2-甲基庚烷 d ．2,3-二甲基己烷 A ．d ＞a ＞b ＞c B ．b ＞c ＞d ＞a C ．c ＞b ＞d ＞a D ．a ＞d ＞c ＞b 【答案】B 3．下列烷烃沸点最低的是（ ）。 A ．正己烷 B ．2-甲基戊烷 C ．3-甲基戊烷
D ．2,3-二甲基戊烷 【答案】C 4．将甲烷先用光照射再在黑暗中与氯气混合，不能发生氯代反应，其原因是（ ）。 A ．未加入催化剂 B ．增加压力 C ．加入氯气量不足 D ．反应体系没有氯游离基 【答案】D 5．1-溴丁烷的 谱图中会出现（ ）组峰。 A ．1 B ．2 C ．3 D ．4 【答案】D 6．烷烃氯代反应的反应历程是（ ）。 A ．亲电取代反应 B ．亲核取代反应 C ．自由基取代反应
D ．离子反应 【答案】C 二、简答题 1．用化学方法区别下列化合物： A ．正氯丁烷 B ．正碘丁烷 C ．己烷 D ．环己烯 答：方法一： 方法二： 2．20世纪初，有人将很纯的甲烷与氯气发生自由基取代反应时，产物有20％乙烷的氯化物，请解释原因。
答：甲烷与氯气发生自由基取代反应过程中，有产生，两个结合成乙烷，乙烷可以发生如下反应： ，故产物有20％乙烷的氯化物。 3．写出符合下列条件的烷烃构造式，并用系统命名法命名。 （1）只含有伯氢原子的戊烷 （2）含有一个叔氢原子的戊烷 （3）只含有伯氢和仲氢原子的己烷 （4）含有一个叔碳原子的己烷 （5）含有一个季碳原子的己烷 （6）只含有一种一氯取代的戊烷 （7）只有三种一氯取代的戊烷 （8）有四种一氯取代的戊烷 （9）只有两种二氯取代的戊烷 答：
第五章教学要点和复习一．重要反应纵横 + C2H5C2H5 C2H5C2H5 3 烷基化试剂 卤代烃、烯烃、醇 容易重排 二．重要概念和原理 1. 多功能团有机物的命名 教材列出了主要官能团的优先次序，其作用是：当有机物分子中含有两个或两个以上官能团时，优先次序在前的优先为母体，其余的则作为取代基处理。 有机物命名基本原则：（1）按优先的官能团，确定有机物类别。（2）主官能团位次需最低。（3）按次序规则确定取代基排列前后次序。（4）按照最低系列原则为取代基进行编号。 注意：（1）有机物命名有多种原则，但每一种原则都有其适用的范围，不能互相混淆和乱用。（2）本章介绍的命名基本原则，同样适用于其他有机物命名，后续章节中会进一步涉及。 2. 亲电取代反应及其机理 机理：亲电离子产生——亲电试剂进攻——苯环共轭体系恢复 中间体：σ络合物： H E +
理解：（1）环状碳正离子，但很难说E +从某一个碳原子上得到π电子。 （2）可看作亲电加成产物产物，但不会停留于此：σ络合物失去质子可以恢复为稳定的苯环结构。 3. 苯取代定位规律及其解释 本章重点和难点，教材以共振论结合电子效应解释。教学中主要以电子效应进行解释。 理解：（1）苯环上的取代基，改变了苯环上电子云密度分布。（2）供电子取代基，苯环上电子云密度分布提高，且邻对位上提高更多；吸电子取代基，苯环上电子云密度分布降低，但间位上降低较少。（3）诱导和共轭效应均有供和吸电子两类，效应不一样的主要是卤素（吸电子诱导和供电子共轭） 4. 芳香性及其判断 原则：体系平面（碳杂化为SP 2），π电子符合：4n+2 注意：π电子计算：碳碳双键每一个碳1个，碳正离子0个，碳负离子2个 三．重要考点示范 1. 下列亲电取代反应速率由快到慢的顺序为 。 (A) NO 2 (B) CH 3 (C) OCH 3 (D) 答案： (C) (B) (D) (A) 注意：亲电取代反应的速率主要与苯环上电子云密度有关，第一类定位基，且定位效应越强，则亲电取代反应速率越快。 2. 写出下列反应主要产物： 3)3CH 2CH 3 NBS 答案：3)3CHCH 3 Br 注意：（1）NBS 是自由基反应中常用的溴源，自由基取代和自由基加成反应均可以用NBS 发生溴自由基。 （2）苯环侧链α-H 优先发生自由基取代。 3. 写出下列反应主要产物： CH 2CH 3O CH 3O CH CH 2 3 答案：CH 3O CH 3O O 2 注意：分子内的F-K 酰基化反应，优先发生在电子云密度大的苯环上。