2009年黑龙江省高中化学竞赛初赛试题
可能用到的相对原子质量：H-1 C-12 N-14 O-16 Na-23 Mg-24 Al-27 P-31
S-32 Cl-35.5 K-39 Ca-40 Co-59 Cu-64
第I 卷（选择题，共55分）
一、选择题（本题共5小题，每小题2分，共10分，每小题只有一个．．．．
选项符合题意。） 1．29届奥运会和24届大冬会上由烟花形成的“历史足迹”、“奥运五环”和“24”都是令人赞不绝口，其中与绿色奥运五环相关的是
A ．锂盐
B ．钠盐
C ．钙盐
D ．铜盐
2．下列有关化学用语正确的是
A ．HCl 的电子式 -:]Cl [:H ?
???+ B ．Cl －的结构示意图
C ．乙烯的结构简式 C 2H 4
D ．质量数为137的钡原子 56
137Ba
3．下列现象或事实可用同一原理解释的是
A ．浓硫酸和浓盐酸长期暴露在空气中浓度降低
B ．氯水和活性炭使红墨水褪色
C ．漂白粉和水玻璃长期暴露在空气中变质
D ．乙炔和乙烯使溴的四氯化碳溶液褪色
4．下列化学式既能表示物质的组成，又能表示物质的一个分子的是
A ．NaOH
B ．SiO 2
C ．Fe
D ．C 6H 6
5．2008年诺贝尔奖化学奖获得者之一是中国导弹之父钱学森的堂侄钱永健，他发明多色莹光蛋白标记技术，为细胞生物学和神经生物学发展带来一场革命。下列现象与蛋白质无关的是
A ．用燃烧的方法鉴别毛织品和棉织品
B ．用酒精或红药水消毒
C ．用福尔马林液制生物标本
D ．用新制氢氧化铜浊液检验糖尿病
二、选择题（本题共15小题，每小题3分，共45分。每小题有一个或两个．．．．．
选项符合题意。若正确答案只包括一个选项，多选时，该题为0分；若正确答案包括两个选项，只选一个且正确的得1分，选两个且都正确的得3分，但只要选错一个，该小题就为0分。）
6．海水是巨大的化学资源宝库，下列有关海水综合利用的说法正确的是
A ．海水中含有钾元素，只需经过物理变化就可以得到钾单质
B ．海水蒸发制海盐的过程中主要是物理变化
C ．从海水中可以得到NaCl ，电解熔融NaCl 可制得Cl 2
D ．利用潮汐发电是将化学能转化为电能
7．下列涉及有机物的性质或应用的说法不正确．．．
的是 A ．煤的液化和气化就是用减压加热的方法将煤变成液态或气态
B ．用于奥运“祥云”火炬的丙烷是一种清洁燃料
C ．用大米酿的酒在一定条件下密封保存，时间越长越香醇
D ．纤维素、蔗糖、葡萄糖和脂肪在一定条件下都可发生水解反应
8．在一定条件下，完全分解化合物2g ，产生氧气1.6g ，此化合物是
A ．1H 216O
B ．2H 216O
C ．1H 218O
D ．2H 218O
9．设N A 为阿伏加德罗常数，下列说法正确的是
A ．23g 钠在氧气中完全燃烧失去电子数为0.5N A
B ．1L2mol·L -1的FeCl 3溶液中含Fe 3+数为2N A
C ．标准状况下，11.2L 的SO 3所含分子数为0.5N A
D ．室温下，8g 甲烷含有共价键数为2N A
10
A ．C 6H 12
B ．
C 6H 14 C ．C 7H 12
D ．C 7H 14
11．某酸性溶液中只有Na +、CH 3COO －、H +、OH －四种离子。则下列描述正确的是
A ．该溶液可由pH=3的CH 3COOH 与pH=11的NaOH 溶液等体积混合而成
B ．该溶液可由等物质的量浓度、等体积的NaOH 溶液和CH 3COOH 溶液混合而成
C ．若使溶液pH=7，可向溶液中加入适量NaOH 溶液，此时离子浓度大小顺序为
c(Na +)＞c(CH 3COO －)＞c(OH －)＞c(H +)
D ．若加入适量氨水至碱性，则溶液中c(CH 3COO －)一定小于c(Na +)、c(NH 4＋)之和
12．下列化学反应的离子方程式正确的是
A ．向稀氨水中通入过量CO 2: NH 3·H 2O+CO 2=NH 4+
+HCO 3-
B ．少量SO 2通入Ca(ClO)2溶液中：
SO 2+H 2O+Ca 2++2ClO －=CaSO 3↓+2HClO
C ．用稀HNO 3溶解FeS 固体：FeS+2H +=Fe 2++H 2S↑
D ．氢氧化钡溶液与等体积、等物质的量浓度的稀硫酸混合：
Ba 2++OH －
+H ++SO 2
4-=BaSO 4↓+H 2O 13．在下列溶液中，各组离子一定能够大量共存的是
A ．使酚酞试液变红的溶液：Na +、Cl －、SO 42-、Fe 3+
B ．使紫色石蕊试液变红的溶液：Fe 2+、Mg 2+、NO 3－、Cl －
C ． c (H +)=10-12 mol·L -1的溶液：K +、Ba 2+、Cl －、Br －
D ．含有大量碳酸氢根的溶液：K +、SO 42-、Cl －、Al 3+
14．已知：H 2(g)+F 2(g) =2HF(g)；△H=－270kJ/mol ，下列说法正确的是
A ．2L HF 气体分解成1L H 2与1L F 2吸收270kJ 热量
B ．1mol H 2与1mol F 2反应生成2mol 液态HF 放出热量小于270kJ
C ．在相同条件下，1mol H 2与1mol F 2的能量总和大于2mol HF 气体的能量
D ．1个H 2与1个F 2反应生成2个HF 分子放出270 kJ 热量
15．以下实验或操作能达到目的的是
A ．用溴水鉴别苯、乙醇、四氯化碳
B ．用托盘天平准确称取0.4000g 的NaOH 固体配成1000mL 浓度为0.01000 mol·L -1
的溶液
C ．为除去苯中的少量苯酚，向混合物中加入适量的浓溴水后过滤
D ．用激光笔鉴别蛋清溶液和葡萄糖溶液
16．研究发现，空气中少量的NO 2能参与硫酸型酸雨的形成，反应过程如下：
①SO 2+NO 2→SO 3+NO ②SO 3+H 2O→H 2SO 4 ③2NO+O 2→2NO 2
NO 2在上述过程中的作用，与H 2SO 4在下列变化中的作用相似的是
A ．潮湿的氯气通过盛有浓H 2SO 4的洗气瓶
B ．硫化氢通入浓H 2SO 4中
C ．浓H 2SO 4滴入萤石中，加热
D ．加入少量H 2SO 4使乙酸乙酯水解
17．等质量的锌与过量的盐酸在不同条件下进行反应，测定在不同时间t 产生氢气体积v
的数据，根据数据绘制得到下图，则曲线a 、b 、c 、d 所对应的试验组别可能是
A ．①②③④
B ．④③②①
C ．①②④③
D ．③④②①
18．将pH 为8的NaOH 溶液与pH 为10的NaOH 溶液等体积混合后,溶液中的氢离子浓度最接
近于
A ．2
1(10-8+10-10) mol·L -1 B ．(10-8+10-10) mol·L -1 C ．(1×10-14+5×10-5) mol·L -1 D ．2×10-10 mol·L -1
19．将某有机样品3.1g 完全燃烧，燃烧后的混合物通入过量的澄清石灰水，石灰水共增重
7.1g ，经过滤得到10g 沉淀。该有机样品可能是
A ．乙醛
B ．乙醇
C ．乙二醇
D ．甲醇和丙三醇的混合物
20．在石灰窑中烧制生石灰，1molCaCO 3完全分解所需要的能量，需要燃烧0.453mol 炭
来提供。设空气中O 2体积分数为0.21，N 2为0.79，则石灰窑产生的气体中CO 2的体积分数可能是
A ．0.52
B ．0.49
C ．0.46
D ．0.43
v 化学试卷第3页（共6页）
第Ⅱ卷（非选择题，共45分）
三、填空题（本题每空2分，共12分。）
21．(12分)氧化铜有多种用途，如用作玻璃着色剂，油类脱硫剂等，为获得纯净的氧化铜并探究其性质，某同学用工业硫酸铜(含硫酸亚铁等杂质)进行如下实验：
(1)制备氧化铜
CuO O 5H CuS O CuS O CuS O 2444????????→??→??→?III II I 溶液工业
①步骤Ⅰ的目的是除去不溶性杂质。操作是 。 ②步骤Ⅱ的目的是除铁。操作是：滴加H 2O 2溶液，稍加热；Fe 2+转化完全后，慢慢加入Cu 2(OH)2CO 3粉末，搅拌，以控制溶液pH=3.5；加热煮沸一段时间，过滤，用稀硫酸酸化滤液至pH=1。控制溶液pH=3.5的原因是 。 ③步骤Ⅲ的目的是得到CuSO 4·5H 2O 晶体，操作是 ，水浴加热烘干。水浴加热的特点是 。
(2)探究氧化铜性质
①取A 、B 两支试管，往A 中先加入适量CuO 粉末，再分别向A 和B 中加入等体积的3%H 2O 2溶液，只观察到A 中有大量气泡，结论是 。 ②为探究试管A 中反应的速率，收集气体并测定其体积必需的实验仪器有 。
四、填空题（本题每空2分，共6分。）
22．(6分)A 、B 两种短周期元素，A 的最外层电子数是次外层电子数的三倍，B 的最外层电子数是其各内层电子总数的一半，B 的单质在A 的单质中燃烧，可能生成两种固态化合物。1.55 g 的B 单质在1.6 gA 单质中燃烧，至反应物耗尽，共放出X kJ 热量。
（1）通过计算确定产物的组成（用化学式表示）是 ，其相应的质量（g ）为 。
（2）已知B 单质的燃烧热为Y kJ/mol ，则B 的单质在A 的单质中燃烧生成低价态化合物的热化学方程式为 。
五、填空题（本题共2小题，共16分。）
23．(10分)已知溴乙烷跟氰化钠反应后再水解可以得到丙酸：
CH 3CH 2Br ??→?NaCN CH 3CH 2CN ??→?O
H 2CH 3CH 2COOH 产物分子比原化合物分子多了一个碳原子，增长了碳链。请根据下面框图回答问题：
A(C 3H 6)??→?溶剂2Br B ???→?NaOH
稀
NaCN （八元环）
C ???→?+)
H ( O H 2（1）写出A →B 、B →C 、B →D 的化学方程式（有机物写结构简式）。
（2）写出F结构简式。
24．(6分)化学与生产生活有密切关系，请解释下列现象。
（1）在汶川地震后，用大量石灰消毒。
（2）三聚氰胺（C3N6H6）是一种化工原料，但少数不法商人在乳品中加入三聚氰胺“提高蛋白质的含量”。
①蛋白质的平均含氮量约16％，通过计算说明加入三聚氰胺来提高含氮量的原因。
②我国用测定乳品中的含氮量来反映乳品蛋白含量，请指出这一方法的弊端。
③为了避免乳品中混有含氮非蛋白质，可以改用测纯蛋白氮的方法，如向乳品液中加入三氯乙酸后分离出纯蛋白质，然后再测氮含量。
A．指出向乳品液中加入三氯乙酸可分离出纯蛋白质的原理。
B．向乳品液中加入三氯乙酸后，还需要的实验操作是。
六、计算题（本题共11分。）
25．(11分)钴(Co)化合物对化学键的研究起着重要的作用。为测定化合物[Co(NH3)x Cl y]Cl z 的组成，进行如下实验：
①称取样品0.5010 g，加入过量的NaOH溶液，煮沸，蒸出所有的氨，冷却，得到A。产生的氨用50.00 mL 0.5000 mol·L-1的盐酸完全吸收并用蒸馏水定容至100 mL，得溶液B。取B溶液20.00 mL，用0.1000 mol·L-1NaOH滴定，消耗NaOH溶液30.00 mL。
②向A中加入过量KI固体，振荡，用盐酸酸化后置于暗处，发生反应：
Co m++I-→Co2++I2(未配平)
反应完成后，加蒸馏水稀释，用Na2S2O3溶液滴定析出的I2，消耗0.1000
mol·L-1Na2S2O3溶液20.00 mL。反应方程式为：I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6
③另称取该物质样品0.2505 g，溶于水，以0.1000 mol·L-1AgNO3溶液滴定至恰好反应完全，消耗AgNO3溶液20.00 mL。相应反应化学方程式为：
[Co(NH3)x Cl y]Cl z+zAgNO3= [Co(NH3)x Cl y] (NO3)z+zAgCl↓
⑴求[Co(NH3)x Cl y]Cl z中氮元素的质量分数。
⑵写出该钴化合物的化学式。
2009年黑龙江省高中化学竞赛初赛参考答案
第I 卷（选择题，共55分）
一、二、选择题（请将选择题答案填入下表）
第Ⅱ卷（非选择题，共45分）
三、填空题（本题每空2分，共12分。）
21．(12分) (1)制备氧化铜 ①加适量水溶解，搅拌，过滤。
②既促进Fe 3+可全部转化为Fe(OH)3沉淀，又阻止Cu 2+的水解使Cu 2+不会转化为Cu(OH)2。 ③将CuSO 4·5H 2O 溶液加热蒸发至有晶膜出现时，停止加热，冷却结晶。 便于控制加热温度，且受热均匀（温度不超过100℃）；。
(2)探究氧化铜性质
① CuO 对H 2O 2的分解有催化作用。
②量筒、水槽(或集气瓶)、秒表(计时器)、导管、橡皮塞。（所列出仪器能完成实验即可）
四、填空题（本题每空2分，共6分。）
22．(6分) （1） P 2O 3、P 2O 5 ， 1.375g 、1.775g 。（各1分，前后对应）
（2） P(s)＋4
3O 2(g)=21P 2O 3(s)；△H ＝－(40X －Y)kJ/mol 。（配平、反应热各1分） 五、填空题（本题共2小题，共16分。）
23．(10分)（1）写出A →B 、B →C 、B →D 的化学方程式
A →
B ： CH 3CH=CH 2+ Br 2→CH 3CHBrCH 2Br ；
B →
C ： CH 3CHBrCH 2Br + 2NaCN →CH 3CH(CN)CH 2CN+2NaBr ；
B →D ： CH 3CHBrCH 2Br + 2NaOH →CH 3CH(OH)CH 2OH +2NaBr 。
（2）写出F 结构简式
CH 3CH C OOCHCH 3 CH 3CH C OOCH 2
CH 2COOCH 2 CH 2COOCHCH 3 （各2分）
24．(6分) （1） 石灰能使蛋白质凝聚变性，从而杀死病毒菌，起杀菌消毒作用 。
（2）① 三聚氰胺的含氮量为(6×14÷126)×100％＝66.6％，而蛋白质的含氮量约为16％，前者是后者的4.2倍，因此可以提高乳制品的含氮量 。
化学答案第1页（共2页）
② 这种方法的弊端就是没有测定纯蛋白质的含氮量，为不法商人作弊牟利提供了可乘之机。
③A ． 蛋白质是大分子，其分子大小恰好与胶粒大小相当，其溶液是胶体，三氯乙酸
能使蛋白质凝聚沉淀，从而分离出纯蛋白质 。
B ． 过滤、洗涤 。
六、计算题（本题共11分。）
25．(11分) ⑴[Co(NH 3)x Cl y ]Cl z 中氮元素的质量分数为27.94%
⑵该钴化合物的化学式为：[Co(NH 3)5Cl]Cl 2
解题参考：⑴NaOH+HCl =NaCl+H 2O NH 3+HCl =NH 4Cl
20.00 mL B 溶液消耗0.1000 mol·L -1 NaOH30.00 mL 20.00 mLB 溶液中过量的HCl n(HCl)=0.003000 mol 100 mL B 溶液中过量的HCl n(HCl)=0.01500 mol 则与NH 3反应的n(HCl)=0.01000 mol 故0.5010g 样品中n(NH 3)=0.01000 mol n(N)=0.01000 mol
[Co(NH 3)x Cl y ]Cl z 中氮元素的质量分数%94.27%100g
5010.0mol /g 14mol 01000.0=?? ⑵I 2+2Na 2S 2O 3=2NaI+Na 2S 4O 6
因反应用去0.1000 mol·L -1 Na 2S 2O 3溶液20.00 mL ，推算出：n(I 2)=0.001000 mol Co 与Fe 同一族，Co m+具有较强氧化性，故设m=3
则有：2Co 3++2I -=2Co 2++I 2 n(Co 3+)=0.002000 mol
0.5010 g 样品中Cl 的总质量为
m(Cl)=0.5010 g-0.002000 mol×59 g·mol -1-0.01000 mol×17 g·mol -1=0.2130 g n(Cl)=0.006000 mol
又有 [Co(NH 3)x Cl y ]Cl z +zAgNO 3= [Co(NH 3)x Cl y ](NO 3)z +zAgCl↓
0.2505 g 样品扩大一倍来算（即用0.5010 g ）推算出：
反应消耗AgNO 3 n （AgNO 3）=0.1000 mol·L -1×40.00 mL=0.004000 mol
即发生上述反应的Cl -为：n(Cl -)=0.004000 mol
则有 y ∶z=（0.006000 mol-0.004000 mol ）∶0.004000 mol=1∶2
同时还有 1∶x ∶(y+z)=0.002000∶0.01000∶0.006000=1∶5∶3
解得 x=5 y=1 z=2 带入[Co(NH 3)x Cl y ]Cl z 中，求得Co 化合价为+3，假设成立。 该钴化合物的化学式为[Co(NH 3)5Cl]Cl 2
2008高中化学竞赛初赛模拟试卷（18） 第一题（9分） 光气学名“碳酰氯”，化学式COCl 2，是窒息性毒剂之一。 1．光气化学性质活泼，具有酰卤的典型反应，易发生水解、氨解和醇解。 （1）光气与足量乙醇反应所得产物的化学名称是【 】； （2）光气与足量氨气反应的化学方程式【 】； （3）足量苯在AlCl 3催化剂作用下与光气反应所得产物的结构简式【 】； （4）光气与苯胺分两步反应可得异氰酸苯酯，中间产物的结构简式是【 】，异氰酸苯酯的结构简式是【 】。 ．是一种稳定的白色结晶体，熔点为～℃，沸点为～℃。可在一定条件下分解产生3mol 光气，所以又被称为“三光气”。工业上可以利用碳酸二甲酯的氯代反应制备BTC 。BTC 的反应活性与光气类似，可以和醇、醛、胺、酰胺、羧酸、酚、羟胺等多种化合物反应，因此低毒性的BTC 在化学反应中完全可替代剧毒（被禁用）的光气合成相关的化工产品。 （1）BTC 分子中所有氯原子都等价，试写出结构简式
（2）除毒性外，BTC 比光气还有什么优点？ （2） 第二题（10分） 电解食盐溶液的氯碱生产技术，已由传统的隔膜法变革为离子膜法高新技术。这种技术进步，如下表所示： 表1 产品液碱质量比较 项目 离子膜法 ??? ? ??液碱产品电解即得的 隔膜法 ??? ? ??成品电解碱液电解先得的半 隔膜法 ??? ? ??的碱液产品脱盐浓缩后 NaOH% 35（已有50%的报道） 10～12 30 NaCl% 0.0025 14～16 4 Na 2CO 3% 0.02 （一般不计量） 1 项 目 离子膜法 隔膜法 电解用电 度/吨 2160 2600 蒸汽用电 度/吨 80 700 隔膜法和离子膜法新技术中所用的膜有本质区别。前者是有条件地阻止阴、阳极电解产 物相混合的多孔石棉隔膜。后者由阳离子交换树脂（几类氟碳树脂）组成，树脂的高分子骨 架上接有能电离出H ＋而可与Na ＋ 等阳离子交换的离子交换基团—SO 3H 、—COOH ，所以是一类厚度虽仅0.l ～0.5mm ，但一般只允许溶液中的阳离子在膜中通过，更不能自由通过气体或液体的阳离子交换膜。 1．在所给离子膜法电解食盐溶液示意图中的括号内，填写开始电解时进入电解槽用作电解液的液体A 、B 的组成名称，以及电解产出气体C 、D 的化学式。 2．离子膜法电解槽的极间距，由于膜在电极间的结构紧凑而远小于隔膜法电解槽，这将如何影响能耗？ 3．传统隔膜法的阴极电解碱液，它所含NaOH 的质量分数，为什么只能控制得低些？
有机反应历程（四） 【例1】芳香族化合物氯苯（Ⅰ）、硝基苯（Ⅱ）、N，N‐二甲苯胺（Ⅲ）、苯甲醚（Ⅳ）等进行硝化时，其反应速度的快慢顺序如何？ A．Ⅰ＞Ⅱ＞Ⅲ＞Ⅳ B．Ⅲ＞Ⅳ＞Ⅰ＞Ⅱ C．Ⅳ＞Ⅲ＞Ⅱ＞Ⅰ D．Ⅱ＞Ⅰ＞Ⅳ＞Ⅲ 解：B。 【例2】某溴苯与Br2＋FeBr3反应只得到一种三溴苯产物，该溴苯应为： 解：C。因‐Br是邻对位定位基，所以，A．和B．都有两种三溴苯产物，而D．有3种三溴苯产物。 （2）亲核取代反应 在特殊结构或特殊条件下产生。 ①加成—消除历程 芳环上有吸电子基使之活化，以‐NO2最强， 如OH‐、CN‐、‐OR、胺等。生成碳负离子络合物中间体叫Meisenheimer络合物。例如， 已被核磁和X射线所证实。 【例3】2，4‐二硝基氯苯和氨发生反应生成2，4‐二硝基苯胺的反应历程是什么？ A．亲电取代反应 B．双分子消除—加成反应 C．双分子加成—消除反应 D．单分子亲核取代反应 答：C． ②苯炔历程（消除—加成历程）发生于试剂碱性很强时。 特征为亲核试剂不一定进入离去基团所在位置上，可以在它的邻位。 【例4】氯苯与氨基钠在液氨中作用生成苯胺时，其反应可能的中间体是什么？ A．碳正离子 B．卡宾Carbene C．碳负离子 D．苯炔 解： 故为D．
5．饱和碳原子上的亲核取代反应 通式是：Nu‐＋R－L→NuR＋L‐ 其中Nu‐表示亲核试剂，可以是负离子或带未共享电子对的中性分子；R—L表示作用物、为中性分子或正离子；L表示离去基团。 反应进行有两种类型，一种是单分子亲核取代反应SN1，速率=k1[RL]；另一种为双分子亲核取代反应S N2，速率=k2[RL][Nu‐：]。S N2为一步反应，亲核试剂进攻与离去基团离去同时发生。例如： SN1为二步反应，先离解成碳正离子，随即快速的受试剂进攻。例如， 其势能图如图4－1所示。 判断反应按S N2或S N1进行，可从作用物结构、亲核试剂亲核性强弱、离去基团离去的难易及溶剂极性等方面分析，从产物的立体化学及改变反应条件对反应速度的影响来判别。 作用物结构： 【例1】在加热条件下，下列化合物分别与氢氧化钠水溶液作用，反应最快的是哪一个？ A．氯乙烷B．氯乙烯 C．3‐氯丙烯 D．氯甲烷 答：C．，S N1与S N2均最快。 凡使碳正离子稳定的因素，有利于S N1；空间障碍小，有利于S N2；α和β位有大的取代基，不利于S N2。 亲核试剂亲核性强，有利于S N2，亲核原子相同时，碱性与亲核性有平行关系，如O原
高中化学竞赛初赛试题 考试限时：150分钟试卷满分：150分 第I卷（选择题，共70分） 一、（本题包括14小题，每小题5分，共70分。每小题可能有1或2个选项符合题意，若有2个正确选项，只选1个且正确给2分，多选、错选都给0分。请将答案填写在第I卷答题表中） 第Ⅰ卷答题表 1、2008年诺贝尔化学奖授予了钱永键等三位科学家，以 表彰他们在发现和研究绿色荧光蛋白质（简称GFP）方面 做出的卓越贡献。生色团是GFP发出荧光的物质基础，也 是GFP结构中的一个重要组成部分，多管水母中GFP生 色团的化学结构如下图，该生色团中的肽键数为（） A．2 B．3 C．4 D．5 2、向三份均为100mL2mol/LNaHCO3溶液中，分别加入0.2g冰醋酸、0.1gCa(OH)2、0.3gNaAlO2固体（忽略溶液体积变化），则溶液中CO32－物质的量浓度的变化依次为（） A．减小、减小、增大 B.减小、增大、增大 C．增大、减小、减小 D.减小、减小、减小 3、已知：⑴Al(OH)3的电离方程式为：AlO2－+H＋+H2O Al(OH)3Al3＋+3OH－；⑵无水AlCl3晶体的沸点为182.9℃，溶于水的电离方程式为：AlCl3＝Al3＋＋3Cl－；⑶PbSO4难溶于水，易溶于醋酸钠溶液，反应的化学方程式为：PbSO4＋2CH3COONa＝Na2SO4＋(CH3COO)2Pb。下列关于Al(OH)3、AlCl3和(CH3COO)2Pb的说法中正确的是（） A．均为强电解质B．均为弱电解质 C．均为离子化合物D．均为共价化合物 4、甲、乙、丙、丁都是第三周期元素形成的单质，下列叙述正确的是( )
高中化学竞赛初赛试卷（13） （时间：3小时满分：100分） 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 满分 4 6 8 7 15 7 11 12 16 14 H 1.008 相对原子质量He 4.003 Li 6.941 Be 9.012 B 10.81 C 12.01 N 14.01 O 16.00 F 19.00 Ne 20.18 Na 22.99 Mg 24.31 Al 26.98 Si 28.09 P 30.97 S 32.07 Cl 35.45 Ar 39.95 K 39.10 Ca 40.08 Sc 44.96 Ti 47.88 V 50.94 Cr 52.00 Mn 54.94 Fe 55.85 Co 58.93 Ni 58.69 Cu 63.55 Zn 65.39 Ga 69.72 Ge 72.61 As 74.92 Se 78.96 Br 79.90 Kr 83.80 Rb 85.47 Sr 87.62 Y 88.91 Zr 91.22 Nb 92.91 Mo 95.94 Tc [98] Ru 101.1 Rh 102.9 Pd 106.4 Ag 107.9 Cd 112.4 In 114.8 Sn 118.7 Sb 121.8 Te 127.6 I 126.9 Xe 131.3 Cs 132.9 Ba 137.3 La－ Lu Hf 178.5 Ta 180.9 W 183.8 Re 186.2 Os 190.2 Ir 192.2 Pt 195.1 Au 197.0 Hg 200.6 Tl 204.4 Pb 207.2 Bi 209.0 Po [210] At [210] Rn [222] Fr [223] Ra [226] Ac－ La Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds La系 La 138.9 Ce 140.1 Pr 140.9 Nd 144.2 Pm 144.9 Sm 150.4 Eu 152.0 Gd 157.3 Tb 158.9 Dy 162.5 Ho 164.9 Er 167.3 Tm 168.9 Tb 173.0 Lu 175.0 第一题（4分） 有人受中国传统“水烟筒”的启发，利用其工作原理，设计出了一个特殊的烟斗。内 盛Cu(NH3)2Ac溶液（专业商店有售），当吸烟时，烟气通过烟斗发生如下反应： Cu(NH 3)2Ac＋CO＋NH3Cu(NH3)3Ac·CO ΔH＜0 1．物质Cu(NH3)2Ac为配合物，其名称为。 2．用这种特殊烟斗除去CO的实验原理为。 3．用久后的Cu(NH3)2Ac又可送专业商店回收再生。适宜再生的条件是什么？ 第二题（6分） 当邻苯二甲酸氯在苯中用三氯化铝处理时，得到内酯A，而不是邻二苯甲酸苯。 已知邻苯二甲酸氯以另一种形式存在，其中两个氯原子连在一个碳原子上，试向这种酰氯的结构和内酯A的最可能结构。
高中化学竞赛初赛试卷（04）（时间：3小时满分：100分） 题号 1 234567891 1 1 满分7561 1 2 1 4 1 1 7681 4 H相对原子质量He Li Be B C N O F Ne Na Mg A l S i P S Cl Ar K Ca Sc T i V C r M n F e C o N i C u Z n G a G e A s Se Br Kr Rb Sr Y Z r N b M o T c [ 98] R u R h P d A g C d I n S n S b Te I Xe Cs Ba La－ Lu H f T a W R e O s I r P t A u H g T l P b B i Po [21 0] At [21 0] Rn [22 2] Fr [22 3] Ra [22 6] Ac－ La R f D b S g B h H s M t D s L a系 L a C e P r N d P m S m E u G d T b D y H o E r T m T b L u 第一题（7分） 工业上生产氨所需的氮来自，氢来自，氨氧化制硝酸的催化剂是_____，写出氨氧化制硝酸中的全部反应方程式。 第二题（5分） 某不饱和烃A，分子式为C9H8，它能和银氨溶液反应产生白色沉淀B。A催化加氢得到化合物C（C9H12），将化合物B用酸性高锰酸钾氧化得到化合物D（C8H6O4），将化合物加热则得到另一个不饱和化合物E。试写出A，B，C，D，E的结构。 第三题（6分） MgSO4·7H2O可用造纸、纺织、陶瓷、油漆 工业，也可在医疗上用作泻盐。它可以由某种
绪论 1.化学：在分子、离子和原子层次上，研究物质的组成和结构以及物质的化学 性质和化学变化及其内在联系的科学。 应注意的问题： （1）化学变化的特点：原子核组成不变，发生分子组成或原子、离子等结合方式的改变； （2）认为物理变化不产生质变，不生成新物质是不准确的，如： 12H+3 1 H==42He+10n是质变，产生了新元素，但属于物理变化的范畴； （3）化学变化也有基本粒子参加，如：2AgCl==2Ag+Cl2就有光子参加； （4）物质 2.无机化学：除去碳氢化合物及其大多数衍生物外，对所有元素和他们的化合 物的性质和反应进行研究和理论解释的科学。（莫勒提法） 3.怎样学习无机化学？ （1）你所积累的好的学习方法都适于学习无机化学。 （2）课前预习，带着问题听课。提倡写预习笔记。 （3）课上精力集中，边听边看边想边记，眼、耳、手、脑并用。 （4）课后趁热复习，按时完成作业，及时消化，不欠账。 （5）提高自学能力，讨论课积极发言。 （6）随时总结，使知识系统化。达到书越读越薄之目的。 （7）理论联系实际，做好化学实验。
第一章原子结构和原子周期系 教学目标：1.学会一个规则：斯莱特规则; 2.掌握两个效应：屏蔽效应、钻穿效应; 3.掌握三个原理：能量最低、保里不相容、洪特规则; 4.掌握四个量子数：n、l、l、m s 5.掌握五个分区：s、p、d、ds、f 6.掌握六对概念; 7.掌握七个周期; 8.掌握八个主族八个副族。 重点：1.原子核外电子排布三个原理，核外电子的四个量子数； 2.元素周期表的结构其及元素性质变化规律。 难点：屏蔽效应、钻穿效应概念及应用； 教学方法：讲授与讨论相结合，做适量练习题和作业题。 教学内容： §1-1经典物理学对原子结构的认识 1-1原子的核形结构 1708年卢瑟福通过α粒子散射实验确认：原子是由中央带正电的原子核和周围若干绕核旋转的电子组成。遇到的问题：电子绕核运动，将不断辐射电磁波，不断损失能量，最终将落到核上，原子因此而消亡实际与此相反，原子是稳定存在的，急需找到理论解释。 1-2 原子光谱的规律性 1光谱一束光通过分光棱镜折射后再屏幕上得到一条彩带或线形亮条前者称连续光谱后者称线形光谱太阳光电灯光为连续光谱原子光谱为线形光谱图1-1 2氢原子光谱里德堡方程 R H=1.097×10 M n1 历年有机试题 一． 有机结构 （1999）第六题（10分）曾有人用金属钠处理化合物A （分子式C 5H 6Br 2，含五元环），欲得产物B ，而事实上却得到芳香化合物C （分子式C 15H 18）。 6-1请画出A 、B 、C 的结构简式。 6-2为什么该反应得不到B 却得到C ？ 6-3预期用过量酸性高锰酸钾溶液处理C ，得到的产物是D ，写出D 的结构式。 [解题思路] 1．对比产物C 的分子式（C 15H 18）和起始物A 的分子式（C 5H 6Br 2）可见一个C 分子是3个A 分子脱去溴原子连接而成的，而且A 转化为C 的反应是用金属钠消除A 分子中的溴。可见此题并没有要求应试者必须学过武兹反应，此思路的知识基础没有超过中学化学。 2．试题用A 是溴代环戊烯和C 是芳香化合物2个信息同时限定了A 和C 的结构。溴代环戊烯因溴原子连在不同碳原子上而有多种位置异构体，它们与金属钠反应失去溴连接的方式更多，但是，为满足C 是分子式为C 15H 18的芳香化合物（至少要有一个含共轭双键的苯环）的条件，A 必须是1，2-二溴环戊烯，C 必定有答案给出的结构式。应试者得出这个结论的过程和花费的时间自然很不相同，有的学生可能在草稿纸画满各种各样的二溴环戊烯，并令其脱溴相连，甚至得出很大的环状化合物，有的学生则只需在脑子里想清楚，其差别不是知识水平高低而是智力水平高低。在思考过程中，下述联想是有助于应试者得出结论： 3．为什么A 与金属钠反应会得到C 呢？如果应试者联想起中学化学里学过乙炔合成苯的反应，就会想到，A 脱去溴首先得到的应是含C C 键的环戊炔（B ），既然乙炔经催化可三聚成苯，对比乙炔和环戊炔的结构，理应联想到中学化学学到：乙炔的碳氢处在一条直线上（《化学读本》的sp 杂化当然有帮助，属竞赛大纲要求，但并非必需），环戊炔的炔碳在五元环上，其不稳定性就不至犹豫，不需催化剂也会聚合就在意料之中。 4．命题人考虑到环戊烯不稳定，有的学生可能将B 写成它的双聚物，以求得到较稳定的化合物，因而答双聚体也算对，而且对两种B 的不稳定给了注释性说明（注：不要求学生达到这种注释水平）。 5．C 的氧化可看成是苯环的侧链碳原子的氧化。中学化学里讲过甲苯氧化得苯（甲）酸，去年初赛题分析里讨论过芳香烃侧链氧化的规律，应试者一般研究过去年初赛题，所以由C 得出D 应不是困难的事。但是，这里仍有很强的智力因素，应试者若被C 的复杂结构迷惑住，不注意分子的核心部位是一个苯环，对题目给出的C 是芳香化合物的信息视而不见，D 是什么就很难答上来，到事后才恍然大悟。 [答案] 6-1 各2分 若答B 的结构式为： 亦给2分 6-2 要点：B 不稳定 (2分) 注：前者的炔碳原子通常为sp 杂化轨道，线性，环炔的张力太大；后者为反芳香性。 6-3 A B C 高中化学竞赛初赛试卷（12） （时间：3小时满分：100分） 第一题（5分） 1．陶瓷表面有一层绚丽多彩的釉，加工方法是在普通釉中加入一些金属元素，控制烧制时空气的用量（即氧用量）即可得到不同的颜色。若空气不足，铁、铜、锰元素形成的化合物呈现的颜色分别是 A 蓝或绿、红、黑褐 B 红或黄、蓝、紫褐 C 蓝或绿、蓝、黑褐 D 红或黄、红、紫褐 2．能源是当今社会发展的三大支柱之一，是制约国民经 济发展的瓶颈。有专家提出：如果对燃料燃烧产物如CO2、 H2O，N2等利用太阳能让它们重新组合，使之能够实现（如右 图），那么，不仅可以消除对大气的污染，还可以节约燃料， 缓解能源危机。在此构想的物质循环中太阳能最终转化为 A 化学能 B 热能 C 生物能 D 电能 3．重氮甲烷的分子式为CH2N2，能与具有酸性的有机物发生化学反应，例如：CH3COOH＋CH2N2→CH3COOCH3＋N2。已知下列化合物都能和CH2N2反应，则其中生成的有机物不属于酯类的是 A C6H5SO2OH B C6H5OH C C6H5CHO D C6H5COOH 4．地壳岩石中含有很多种复杂的硅酸盐，象花岗石里的正长石（KAlSi3O8）在长期风化，进行复杂的变化后，能生成以下物质 A 石灰石、沸石和硅酸钾 B 高岭土、硅酸和碳酸氢钾 C 滑石粉、刚玉和硝酸钾 D 粘土、砂和无机盐 5．在一定条件下，可逆反应2A（气）＋B（气）nC（固）＋D（气）达平衡。若维持温度不变，增大压强，测得混合气体的平均相对分子质量不发生改变，则下列说法 正确的是 A 其他条件不变，增大压强，平衡不发生移动 B 其他条件不变，增大压强，混合气体的总质量不变 C 该反应式中n值一定为2 D 原混合气体中A与B的物质的量之比为2︰1，且2M（A）＋M（B）＝3M（D）（其中M表示物质的摩尔质量） 第二题（7分） 1mol气态钠离子和1mol气态氯离子结合生成1mol氯化钠晶体所释放出的热能为氯化钠晶体的晶格能。 1．下列热化学方程式中，能直接表示出氯化钠晶体晶格能的是。 A．Na＋（g）＋Cl－（g）＝NaCl（s）ΔH B．2Na（s）＋Cl2（g）＝2NaCl（s）ΔH1 C．Na（s）＝Na（g）ΔH2 D．Na（g）－e－＝Na＋（g）ΔH3 E．Cl2（g）＝2Cl（g）ΔH4 F．Cl（g）＋e－＝Cl－（g）ΔH5 2．写出ΔH与ΔH1、ΔH2、ΔH3、ΔH4、ΔH5之间的关系式。 氧化亚铁晶体结构跟氯化钠晶体结构相似，则： 3．设问伏加德罗常数值为N A，若氧化亚铁的密度为ρg/cm3，则氧化亚铁晶体中二价铁离子与氧离子之间最近距离是cm（用代数式表示）。 4．若氧化亚铁晶体中有3n个二价铁离子被2n个三价铁离子所替代，该晶体中氧离子的数目将（填“减少”、“增多”或“保持不变”）；其晶体密度（填“减少”、“增多”或“保持不变”）。 第三题（11分） 化学反应的范畴极其广泛，为了研究化学反应，探讨化学反应规律，人们从不同角度将化学反应分为：氧化还原反应、离子反应、复分解反应、有机反应、……。试根据下列反应的不同要求分别写出反应的方程式。 1．亚硝酸钠（NaNO2）外观类似于食盐，有咸味，误食易造成中毒。试写出NaNO2在酸性条件下氧化FeCl2的离子方程式。 2．已知大理石与FeCl3溶液混合有气体产生，写出反应的化学方程式。 3．高温下Na2O2固体与NaCrO2固体可发生氧化还原反应，写出化学方程式。 4．某废水处理站处理含氮废水包括以下两个步骤：在细菌作用下，通空气氧化废水中的铵，使其成为硝酸根离子；在酸性介质中用甲醇处理硝酸根离子作用，转化为无害气体。写出这两个反应的离子方程式。 5．新型自来水消毒剂ClO2可由KClO3在H2SO4存在下与甲醇反应制备。写出反应的化学方程式。 2007年全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题 （时间：3小时满分：100分） 第1题（12分） 通常，硅不与水反应，然而，弱碱性水溶液能使一定量的硅溶解，生成Si(OH)4。 1-1已知反应分两步进行，试用化学方程式表示上述溶解过程。 早在上世纪50年代就发现了CH5+的存在，人们曾提出该离子结构的多种假设，然而，直至1999年，才在低温下获得该离子的振动-转动光谱，并由此提出该离子的如下结构模型：氢原子围绕着碳原子快速转动；所有C-H键的键长相等。 1-2该离子的结构能否用经典的共价键理论说明？简述理由。 1-3该离子是（）。 A.质子酸 B.路易斯酸 C.自由基 D.亲核试剂 2003年5月报道，在石油中发现了一种新的烷烃分子，因其结构类似于金刚石，被称为“分子钻石”，若能合成，有可能用做合成纳米材料的理想模板。该分子的结构简图如下： 1-4该分子的分子式为； 1-5该分子有无对称中心？ 1-6该分子有几种不同级的碳原子？ 1-7该分子有无手性碳原子？ 1-8该分子有无手性？ 第2题（5分） 羟胺和用同位素标记氮原子（N﹡）的亚硝酸在不同介质中发生反应，方程式如下： NH2OH+HN﹡O2→ A+H2O NH2OH+HN﹡O2→ B+H2O A、B脱水都能形成N2O，由A得到N﹡NO和NN﹡O，而由B只得到NN﹡O。 请分别写出A和B的路易斯结构式。 第3题（8分） 3-1 以“”表示空层，A、B、C表示Cl-离子层，a、b、c表示Mg2+离子层，给出三方层型结构的堆积方式。 3-2计算一个六方晶胞中“MgCl2”的单元数。 3-3 假定将该晶体中所有八面体空隙皆填满Mg2+离子，将是哪种晶体结构类型？ 第4题（7分） 化合物A是一种热稳定性较差的无水的弱酸钠盐。用如下方法对其进行分析：将A与惰性填料混合均匀制成样品，加热至400℃，记录含A量不同的样品的质量损失（%），结果列于下表： 利用上述信息，通过作图，推断化合物A的化学式，并给出计算过程。 第5题（10分） 甲苯与干燥氯气在光照下反应生成氯化苄，用下列方法分析粗产品的纯度：称取0.255g样品，与25 mL 4mol·L-1氢氧化钠水溶液在100 mL圆底烧瓶中混合，加热回流1小时；冷至室温，加入50 mL20%硝酸后，用25.00mL 0.1000mol·L-1硝酸银水溶液处理，再用0.1000mol·L-1NH4SCN水溶液滴定剩余的硝酸银，以硫酸铁铵为指示剂，消耗了6.75 mL。 5-1 写出分析过程的反应方程式。 5-2 计算样品中氯化苄的质量分数（%）。 5-3 通常，上述测定结果高于样品中氯化苄的实际含量，指出原因。 5-4 上述分析方法是否适用于氯苯的纯度分析？请说明理由。 2020届高中化学竞赛辅导（一）原子结构元素周期 律 原子结构元素周期系 一．〔4分〕某元素的离子R2＋有5个电子层，最外层有2个电子，R(NO3)2是它的一种常见盐。R的元素符号是，R元素在周期表中的位置是，配制澄清R(NO3)2溶液的方法是。 二．〔2分〕235 92U原子吸取一个慢中子后，分裂成136 54 Xe和90 38 Sr，写出核反应方程式。 三．〔7分〕有人建议依照〝最高价阳离子〞电子排布的相似性和差异性来分主副族。例如：S、Cr规定为ⅥA族；Se规定为ⅥB族。 1．写出S、Cr、Se最高价阳离子的电子构型； 2．周期数和每周期元素个数是否发生变化； 3．新旧周期表中哪些族的元素是统一的〔即完全相同〕 4．不同的新的主、副族元素在原周期表的基础上做如何样的变动？ 四．美国和俄罗斯科学家组成的一个研究小组10月16日宣布，他们成功制造出了门捷列夫元素周期表中的118号元素。他们通过设在俄罗斯杜布纳的U400回旋加速器实验设备，两次将许多钙－48离子加速，用来轰击人造元素锎〔Cf〕－249，从而制造出3颗新原子：每颗新原子的原子核包含118个质子和179个中子。118号元素原子存在时刻仅为0.9毫秒。研究人员观看到了118号元素原子的〝衰变链〞过程，证实了新元素的存在。其衰变过程中依次开释出一种相同的粒子后得到116、114、112号元素，112号元素最终裂变为两颗大小差不多的其他原子。 1．指出118号元素在周期表中的位置； 2．写出合成118号元素的核反应方程式； 3．指出衰变过程中112号元素模样的质量数。 五．〔4分〕2004年2月2日，俄国杜布纳实验室宣布用核反应得到了两种新元素X和Y。 X是用高能48Ca撞击243 93Am靶得到的。通过100微秒，X发生α-衰变，得到Y。然后Y连 续发生4次α-衰变，转变为质量数为268的第105号元素Db的同位素。以X和Y的原子序数为新元素的代号〔左上角标注该核素的质量数〕，写出上述合成新元素X和Y的核反应方程式。 1.下列说法，你认为无科学性错误的是( ) A. CO2可以灭火，所以镁条着火时可用CO2灭火 B. 海水的溴以Br-形式存在，所以需加入氧化剂才能提取Br2 C. 氮气的化学性质稳定，所以常温下不可能发生氮的固定 D. 碘遇淀粉变蓝，所以可用米汤检验含碘盐中的碘酸钾(KIO3) 2.溴单质与氯气的性质相似。在探究溴单质的性质时，其基本程序应该是( ) A.观察溴的外观→预测溴的化学性质→做实验并观察实验现象→分析、解释，得出结论 B.观察溴的外观→做实验并观察实验现象→分析、解释，得出结论 C.做实验并观察实验现象→分析、解释，得出结论 D.预测溴的性质→做实验并观察实验现象→分析、解释，得出结论→观察溴的外观 3.下列气体中，既能用浓硫酸干燥又能用碱石灰干燥的是( ) A. O2 B.SO2 C.NH3 D.Cl2 4 .下列有关试剂的保存方法，错误的是( ) A.浓硝酸保存在棕色试剂瓶中并放置在阴凉处 B.少量的金属钠保存在煤油中 C.液溴应保存在棕色细口瓶，并加水液封 D.新制的氯水通常保存在无色玻璃试剂瓶中 5.Na2O、NaOH、Na2CO3可按某种标准划为同一类物质，下列分类标准正确的是( ) ①钠的化合物;②能与硝酸反应的物质;③电解质;④细分为：碱性氧化物、碱、盐; A.①②③ B.①②③④ C.②③ D.②③④ 6.某溶液中存在较多的OH-、K+、CO32-，该溶液中还可能大量存在的是( ) A.H+ B.Ca2+ C.SO42- D.NH4+ 7.鉴别NaCl、NaBr、NaI 三种溶液可以选用的试剂是( ) A.氯水、CCl4 B.淀粉溶液 C.溴水 D.碘水 8.下列物质不能用单质直接化合而制得的是( ) A.Na2O2 B.FeCl3 C.NO2 D.SO2 9.下列反应的离子方程式书写正确的是( ) A.用FeCl3溶液腐蚀印刷电路板：Fe3++Cu === Cu2+ +Fe2+ B.氯气跟水反应：Cl2 + H2O === 2H+ + Cl- + ClO- C.铁与稀硫酸反应：2Fe+6H+ === 2Fe3++3H2↑ D.NaHCO3溶液与NaOH溶液反应：OH-+ HCO3-=== CO32- + H2O 10.下列实验现象，与新制氯水中的某些成分(括号内物质)没有关系的是( ) A. 将NaHCO3固体加入新制的氯水中，有无色气泡(H+) B. 将红色布条放入新制的氯水中，布条退色(HCl) C. 将SO2通入新制的氯水中，溶液退色(Cl2) D. 将AgNO3溶液滴加到新制氯水中，有白色沉淀产生(Cl-) 11.除去下列溶液中的杂质(括号内是杂质)所用试剂不正确的是( ) A.NO(NO2)：水 B.FeCl2溶液(FeCl3)：Fe C.CO2(HCl )：Na2CO3溶液 D.NaHCO3溶液(Na2CO3)：CO2 12.实验是化学研究的基础，下图中所示的实验方法、装置或操作完全正确的是( ) 已知：氯气不溶于饱和食盐水 13.下列溶液中的Cl-浓度与100 mL 0.1 mol?L?1 MgCl2溶液中的Cl-浓度相等的是( ) A.200 mL 0.1 mol?L?1 KCl溶液 B. 50 mL 0.2 mol?L?1 CaCl2溶液 C.150 mL 0.2 mol?L?1 NaCl溶液 D. 25mL 0.15 mol?L?1 AlCl3溶液 智浪教育-普惠英才文库 高中化学竞赛辅导练习参考答案与解析 第一章元素与化合物 第一节卤素 一．1．IO3－十5I－＋6CH3COOH===3I2＋6CH3COO－＋3H2O 2．KI在潮湿空气里，在阳光的作用下会被空气氧化而产生紫黑色固体（或紫色蒸气），而KIO3不被空气氧化。4I－＋O2＋2H2O===2I2＋4OH－二．l．(1)主要反应：I2＋2KClO3==2KIO3＋C12↑ （2）可能的副反应：C12＋H2O（冷）==HClO＋HCl C12＋H2O==2HCl＋1/2O2 3C12＋3H2O（热）==HClO3＋5HCl I2＋5Cl2＋6H2O==2HIO3＋10HCl 一步：I2＋5H2O2? ?催化剂2HIO3＋4H2O ?→ 二步：2HIO3＋K2CO3==2KIO3＋CO2↑＋H2O 2．使氧化生成的I2再还原为碘化物 I2＋2S2O32－==S4O62－＋2I－ 三．3I2＋6OH－===IO3－＋5I－＋3H2O S2O32－＋4I2＋10OH－===2SO42－十8I－＋5H2O S2O32－＋2H＋===SO2↑十S↓＋H2O 4I－＋O2＋4H＋===2I2＋2H2O 四．加入过量KI生成I3－离子以减少I2挥发 1．在强酸性溶液中S2O32－遇酸分解，且I－易被空气氧化：（反应略）；在碱性溶液中： S2O32－＋4I2＋10OH－===SO42－＋8I－＋5H2O 3I2＋6OH－===IO3－＋5I－＋3H2O 上述到反应的发生，使定量反应难以准确． 2．前者，I2与S2O32－的反应速度大于I2与OH－的反应速度；后者，S2O32－与I2的反应速度大于S2O32－与H＋的反应速度。 五．I2（反应略） 七．A CaF2 B H2SO4 C HF D NaF E NaHF2 九．紫2I－＋CI2===I2＋2CI－ 棕紫2Br－＋Cl2===Br2＋2Cl－ 棕红色I2＋5Cl2＋6H2O===2IO3－＋5Cl－＋12H＋ 十．A AgNO3 B AgCl C [Ag(NH3)2]Cl D AgBr E Na3[Ag(S2O3)2] F Agl G Na[Ag(CN)2] H Ag2S （反应略） 十三．1．该固体一定含钠和碘，使煤气灯火焰显黄色表明钠的存在；不溶于NH3，而溶于强络合剂CN－或S2O32－的黄色银盐一定是碘化银。 高中化学竞赛(A卷) 本试卷共7 页，22 小题，满分为100 分。考试时间60 分钟。 第一部分选择题（共36分） 一、单项选择题（本题包括10个小题，每小题2分，共20分。每题只有一个 ．．．．选项符合题意。） 1．铋（Bi）在医药方面有重要应用。下列关于209 83Bi和210 83 Bi的说法正确的是 A．209 83Bi和210 83 Bi都含有83个中子B．209 83 Bi和210 83 Bi互为同位素 C．209 83Bi和210 83 Bi的核外电子数不同D．209 83 Bi和210 83 Bi分别含有126和127个质子 2．分类思想是中学化学的核心思想，分类均有一定标准。下列有关说法正确的是A．Al2O3、NaHCO3均可与强酸、强碱反应，都为两性物质 B．Na2O2、AlCl3在适当条件下均可导电，都为电解质 C．CuCl2与FeCl3均可与Fe发生置换反应，都可充当氧化剂 D．BaCO3、BaSO4、Ba(OH)2均难溶于水，所以均属于难溶电解质 3．化学与生活息息相关，下列说法正确的是 A．海轮外壳上装锌块可减缓腐蚀B．铝合金表面有致密氧化膜遇强碱不会被腐蚀C．高纯SiO2由于可导电因此用作光导纤维D．SO2、CO2和NO2都是可形成酸雨的气体4．设N A为阿伏伽德罗常数的值。下列说法正确的是 A．0.1mol氯酸钾与足量盐酸反应生成氯气转移电子数为0.6N A B．标准状况下2.24L H2O中含有H2O分子数为0.1N A C．1L 0.1mol/L NaHSO4溶液中含有的阳离子数目为0.1N A D．实验室所制得的1.7g NH3中含有的电子数为N A 5．下列离子能大量共存，通入足量SO2后，所含离子仍能大量共存的是 A．NH4+ 、Al3+ 、SO42-、AlO2-B．Na+ 、SO32- 、Cl- 、K+ C．Na+、NH4＋、SO42-、Cl-D．K+、I-、Cl- 、NO3- 6．下列实验操作正确且能达到目的的是 A．用NH4Cl溶液蒸干制备NH4Cl固体B．用重结晶法除去KNO3中混有的NaCl C．用BaCl2溶液鉴别AgNO3溶液和K2SO4溶液D．用NaOH溶液和分液漏斗萃取溴水中的溴7．化学在生产生活中有广泛应用，下列有关说法没有涉及氧化还原反应的是 A．利用空气吹出法进行海水提溴B．利用浸泡有高锰酸钾溶液的硅土保鲜水果C．使用铁罐或铝罐储存运输浓硫酸D．利用明矾进行河水的初步净化 8．下列条件下，两瓶气体所含原子数一定相等的是 第一题（ 3分） 储存浓 H 2SO 4 地铁罐外口出现严重地腐蚀现象 1．这体现了浓硫酸地什么性质； 2．写出可能发生反应地化学方程式 . 第二题（5分） 矚慫润厲钐瘗睞枥庑赖。 某新型二次锂离子电池结构如右图 ,电池内部是固体电解 质,充电、放电时允许 Li ＋在其间通过 .已知放电时 LiCoO 2电极、 C 电极分别转化为 Li 1－ x CoO 2和 Li x C 6.聞創沟燴鐺險爱氇谴净。 1．写出充电、放电时总反应表示式； 2．写出放电时负极电极 反应和充电时阳极电极反应式； 3．外电路上地“→” , 表示 放电还是充电时地电流方向； 4．外电路有 0.1mole 通过 , 发 生迁移地 Li 地质量是多少 . 第三题（ 11分） 残骛楼諍锩瀨濟溆塹籟。 右图所示为冰晶石（化学式为 Na 3AlF 6）地晶胞 .图中 ?位于大立方体顶 点和面心 ,○位于大立方体地 12条棱地中点和 8 个小立方体地体心 .酽锕极額閉 镇桧猪訣锥。 1．写出冰晶石地化学名称和在化工生产中地用途； 2．指出图中 ?、 ○ 分别指代哪种粒子； 3．大立方体地体心处▽所代表地是上述哪种粒子； 4．已知冰晶石地晶胞参数 a ＝ 780pm, 计算其密度； 5．另有一种晶体 ,与冰晶石具有相同地阳离子 ,阴离子也是等电子体 ,且阴 离子组成相似地密 堆积形式 . 1）指出阴离子地空间构型和在晶体中地堆积形式； 2）请写出两种满足条件地化学式 ,要求具有与冰晶石在内互不相同地组成式 第四题（10 分）彈贸摄尔霁毙攬砖卤庑。 用 α 粒子轰击金属铋所产生地极微量地砹 ,可加热使之从铋内挥发出来而溶于硝酸溶液 .用 不同试剂处理该溶液 ,然后根据砹地放射性加以检验 ,从而测定了它地若干反应 .以下是几个典型 地实验结果 .謀荞抟箧飆鐸怼类蒋薔。 1．加硝酸溶液 ,无砹挥发出来 .写出反应方程式 . 2．若先以 Fe 2＋ 处理上述硝酸溶液 ,然后再加热 ,砹即挥发出来 .写出反应方程式 . 3．若 Fe 2＋处理硝酸溶液后 ,用 CCl 4提取,砹进入 CCl 4层；若 Fe 2＋ 处理硝酸溶液后 ,再用 NaOH 溶液处理 ,砹不再进入 CCl 4.写出反应方程式并解释 .厦礴恳蹒骈時盡继價骚。 4．若用金属锌处理上述硝酸溶液 ,过滤,加 KI 和 AgNO 3于滤液内 ,砹被 AgI 沉淀带出 .写出 反应方程式并解释 .茕桢广鳓鯡选块网羈泪。 5．在砹地硝酸溶液中 ,先加 AgNO 3,然后加过量地 KIO 3,所得地 AgIO 3 沉淀几乎不带砹地放2008 高中化学竞赛初赛模拟试 卷 29) 外电路 高中学生化学竞赛试题 注意事项： 1. 竞赛时间 2.5 小时。迟到30 分钟者不得进考场，开始考试后1小时内不得离场。时间到，考生把答题卷（背面朝上）放在桌面上，立即起立撤离考场。 2. 答卷前，考生务必用黑色字迹的钢笔或签字笔将自己所在的市（县）、学校，以及自己的姓名、赛场、准考证号填写在答题卷首页左侧的指定位置，写在其他地方当废卷处理。 3. 所有试题必须用黑色字迹的钢笔或签字笔作答，答案必须写在答题卷指定区域内的相应位置上；如需改动，先划掉原来的答案，然后再写上新的答案。不准使用铅笔和涂改液，不得超出装订线外。不按以上要求作答的答案无效。 4. 草稿纸在答题卷袋内，不得自行带任何其他纸张进入考场。 5. 允许参赛学生使用非编程计算器以及直尺等文具。 一、单项选择题（本题包括30 小题，每小题1分，共30 分。每小题只．有．一．个．选项符合题 意。请考生将本题的答案填入答题卷的表格中。） 1．现代科学证明，牧民用银器盛放鲜牛奶有一定的科学道理。下列有关说法中，正确的是（）。 A．银导热性好，牛奶凉得快 B．银的化学性质不活泼，坚固耐用 C．溶入鲜奶中的银一起被饮用后，可以补充人体所需的银元素 D．溶入鲜奶中的极微量银离子可杀灭其中的细菌，从而可延长鲜奶的保质期 2．定向生长的碳纳米管具有强度高、抗变形性好、密度小（只有钢的1/4）、化学稳定性好等特点，被称为“超级纤维”。下列有关这种碳纳米管的说法中，不．正．确．的是（）。 A．其熔点很高B．其主要组成元素是碳 C．它不能导电D．它是制造飞机的理想材料 3．钙是人体必需的元素，缺钙会造成骨骼和牙齿脆弱。当从食物中摄取的钙不足以满足人体所需时，就要服用含钙药品来“补钙”。下列物质中，其主要成分可用于补钙的是（）。A．熟石灰B．生石灰C．鸡蛋壳D．钙镁磷肥 4．今年春季，全国大范围的雾霾天气突显出环境保护的重要性。下列做法中，不．正．确．的是（）。 A．加强污水处理厂、垃圾处理场的建设和监管 B．实施“煤改气”、“煤改电”等清洁燃料改造工程 C．对附加值低、能耗高、排放大的产业，分期分批实施全行业退出 D．优化能源结构，禁止使用煤炭，取缔农村的造纸、化工等小企业 5．对于下列物质的用途，利用其化学性质的是（）。 A．不锈钢做高压锅B．液化气做燃料C D．钢材制铁轨 6．学习是一个积累和归纳的过程，正确的归纳可使零散的知识变得有规律可循。下列归纳 2020高中化学竞赛初赛模拟试卷（8）（时间：3小时满分：100分） 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 满分11 7 7 12 11 6 10 10 11 15 H 1.008 相对原子质量He 4.003 Li 6.941 Be 9.012 B 10.81 C 12.01 N 14.01 O 16.00 F 19.00 Ne 20.18 Na 22.99 Mg 24.31 Al 26.98 Si 28.09 P 30.97 S 32.07 Cl 35.45 Ar 39.95 K 39.10 Ca 40.08 Sc 44.96 Ti 47.88 V 50.94 Cr 52.00 Mn 54.94 Fe 55.85 Co 58.93 Ni 58.69 Cu 63.55 Zn 65.39 Ga 69.72 Ge 72.61 As 74.92 Se 78.96 Br 79.90 Kr 83.80 Rb 85.47 Sr 87.62 Y 88.91 Zr 91.22 Nb 92.91 Mo 95.94 Tc [98] Ru 101.1 Rh 102.9 Pd 106.4 Ag 107.9 Cd 112.4 In 114.8 Sn 118.7 Sb 121.8 Te 127.6 I 126.9 Xe 131.3 Cs 132.9 Ba 137.3 La－ Lu Hf 178.5 Ta 180.9 W 183.8 Re 186.2 Os 190.2 Ir 192.2 Pt 195.1 Au 197.0 Hg 200.6 Tl 204.4 Pb 207.2 Bi 209.0 Po [210] At [210] Rn [222] Fr [223] Ra [226] Ac－ La Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds La系 La 138.9 Ce 140.1 Pr 140.9 Nd 144.2 Pm 144.9 Sm 150.4 Eu 152.0 Gd 157.3 Tb 158.9 Dy 162.5 Ho 164.9 Er 167.3 Tm 168.9 Tb 173.0 Lu 175.0 第一题（11分） 除糖类和蛋白质外，类脂化合物也是维持正常的生命活动不可缺少的物质。 1．由动物或植物中取得的油脂是多种物质的混合物，其主要成分是；2．桐油酸和蓖麻油酸的结构简式分别为CH3(CH2)3(CH＝CH)3(CH2)7COOH和 CH3(CH2)5CH(OH)CH2CH＝CH(CH2)7COOH，请分别命名。 3．油脂在空气中氧、水分和霉菌的作用下酸败的主要产物是、等（类别）。 4．表面活性剂是能降低的物质，阴离子型表面活性剂是其中一类，如CH3(CH2)10CH2OSO3Na、RSO3Na、R－－SO3Na，主要用于。 5．蜡和石蜡的物态、物性相近，而化学性质完全不同，蜡的主要组分是高级脂肪酸的高级饱和一元醇酯，而石蜡是。列举蜡的一种用途。 6．磷脂是一类含磷的脂类化合物，他们在结构上的共同点是分子中同时有与______，使得磷脂类化合物在细胞膜中起着重要的生理作用。 7．萜类化合物广泛存在于动植物界，它们的共同点是分子中的碳原子数都是的整数倍。（填数字） 8．甾体化合物也叫类固醇化合物，广泛存在于动植物界。它们的共同特点是都含有一个由与氢化菲并联的骨架。 第二题（7分） 云母是一种重要的硅酸盐，它具有韧度、弹性、透明度、高介电强度、化学惰性和热稳定性。白云母可看作叶腊石中1/4的SiⅣ被AlⅢ所取代，再由KⅠ平衡其电荷后形成的。而叶腊石可以看作SiO2中有1/3的SiⅣ被AlⅢ取代，再由KⅠ平衡其电荷形成的。 1．白云母写成氧化物形式的化学式为。 第1题（4分） 2004年2月2日，俄国杜布纳实验室宣布用核反应得到了两种新元素X 和Y 。X 是用高能48Ca 撞击Am 24395靶得到的。经过100微秒，X 发生α-衰变，得到Y 。然后Y 连续发生4 次α-衰变，转变为质量数为268的第105号元素Db 的同位素。以X 和Y 的原子序数为新元素的代号（左上角标注该核素的质量数），写出上述合成新元素X 和Y 的核反应方程式。 答案： Am 24395+ 4820Ca = 288115+3n （2分）不写3n 不得分。答291115不得分。 288115 = 284113 + 4He （2分） 质量数错误不得分。 4He 也可用符号α。 （答下式不计分：284113-44He = 268105或268105Db ）（蓝色为答案，红色为注释，注释语不计分，下同） 第2题（4分）2004年7月德俄两国化学家共同宣布，在高压下氮气会发生聚合得到高聚氮, 这种高聚氮的N-N 键的键能为160 kJ/mol (N 2的键能为942 kJ/mol)，晶体结构如图所示。在这种晶体中，每个氮原子的配位数为 ；按键型分类时，属于 晶体。这种固体的可能潜在应用是 ，这是因为： 。 答案： 3 原子晶体 炸药（或高能材料） 高聚氮分解成N 2释放大量能量。（各1分） 第3题（6分）某实验测出人类呼吸中各种气体的分压/Pa 如下表所示： 3－1 请将各种气体的分子式填入上表。 3－2 指出表中第一种和第二种呼出气体的分压小于吸入气体分压的主要原因。 答案： 姓名学校赛场报名号赛区省市自治区 （每空1分，共4分） 呼出气中的N2的分压小于吸入气中的分压的主要原因是呼出气中的CO2和水蒸气有较大分压，总压不变，因而N2的摩尔分数下降（1分）；呼出气中的O2的分压小于吸入气中的分压的主要原因是吸入的O2被人体消耗了。（1分）（共2分） 第4题（15分）在铜的催化作用下氨和氟反应得到一种铵盐和一种三角锥体分子A（键角102o，偶极矩0.78x10-30 C·m；对比：氨的键角107.3o，偶极矩4.74x10-30 C·m)； 4-1 写出A的分子式和它的合成反应的化学方程式。 答案：NF3（1分）4NH3 + 3F2 = NF3 + 3NH4F（1分）（共2分） 4-2 A分子质子化放出的热明显小于氨分子质子化放出的热。为什么？ 答案：N-F 键的偶极方向与氮原子孤对电子的偶极方向相反，导致分子偶极矩很小，因此质子化能力远比氨质子化能力小。画图说明也可，如： （1分） 4-3 A与汞共热，得到一种汞盐和一对互为异构体的B和C（相对分子质量66）。写出化学方程式及B和C的立体结构。 答案： 2NF3 +2Hg = N2F2 + 2HgF2（1分） (14+19)X2=66（每式1分）（共3分） 4-4 B与四氟化锡反应首先得到平面构型的D和负二价单中心阴离子E构成的离子化合物；这种离子化合物受热放出C，同时得到D和负一价单中心阴离子F构成的离子化合物。画出D、E、F 的立体结构；写出得到它们的化学方程式。 答案： D E F （每式1分） 2 N2F2 + SnF4 = [N2F+]2[SnF6]2-（1分） [N2F+]2[SnF6]2- = [N2F] +[SnF5]- + N2F2 （1分）（共5分） 4-5 A与F2、BF3反应得到一种四氟硼酸盐，它的阳离子水解能定量地生成A和HF，而同时得到的O2和H2O2的量却因反应条件不同而不同。写出这个阳离子的化学式和它的合成反应的化学方程式，并用化学方程式和必要的推断对它的水解反应产物作出解释。 答案： 阳离子的化学式为NF4+。（1分） NF3 + F2 + BF3 = NF4+BF4-（1分） NF4+水解反应首先得到HOF （否则写不出配平的NF4+水解反应）:历年高中化学竞赛有机题
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