中学化学竞赛试题资源库——苯环取代反应
A组
1．实验室里用苯与溴反应制取溴苯，反应后将所得液体倒入水中，分层后水底褐色的液体是
A 溴苯
B 溶有溴的苯
C 溶有溴的溴苯
D 氢溴酸
2．将溴水与苯混合振荡静置后分液分离，将分出的苯层置于一只试管中，加入某物质后可产生白雾，这种物质是
A 亚硫酸钠固体
B 溴化铁
C 锌粉
D 乙烯
3．二甲苯的苯环上的一溴代物有6种同分异构体。可用一定的方法将这6种同分异
由此推断熔点为234℃的溴二甲苯是。
4．联苯是由两个苯环通过单键连接而成。假定二氯联苯分子中苯环间单键可自由旋转，理论上由异构形成的二氯联苯共有。
5．联三苯的结构式是－－，其一氯取代物的同分异构体分别是
6．邻苯联苯的结构简式为，它的一氯代物有多少种？
7．蒽与苯炔反应生成化合物A：
（1）A中一个氢被甲基取代的异构体有种；
（2）如果两个甲基分别取代A中不同苯环上的两个氢，可得种异构体。
8．某有机物的结构简式如下：－CH2－CH2－。它与过量的浓硝酸、浓硫酸混和共热后，生成有机物的结构简式是。
9．某化学课外小组用右图装置制取溴苯。
先向分液漏斗中加入苯和液溴，再将混合液慢慢滴入反应
器A（A下端活塞关闭）中。
（1）写出A中反应的化学方程式
（2）观察到A中的现象是。
（3）实验结束时，打开A下端的活塞，让反应液流入B
中，充分振荡，目的是，写出有关的化学
方程式。
（4）C中盛放CCl4的作用是。
（5）能证明苯和液溴发生的是取代反应，而不是加成反
应，可向试管D中加入AgNO3溶液，若产生淡黄色沉淀，则
能证明。另一种验证的方法是向试管D 中加入 ，现象是 。
10．右图是实验室制取溴苯的装置图：
（1）烧瓶内发生反应的化学方程式是 ；
（2）导管出口附近能发现的现象是 ；
（3）导管口不能插入锥形瓶中的液面之下，其原因
是 ；
（4）采用长导管的作用是 ；
（5）反应结束向锥形瓶中的液体中加入硝酸银溶液，可见
到的现象是 。
11．类似于卤素X 2与苯的同系物的反应，卤代烃亦可进行类似反应，如1，3，5－三甲苯与氟乙烷的反应。它们的反应经历了中间体（Ⅰ）这一步，中间体（Ⅰ）为橙色固体，
熔点－15℃，它是由负离子BF 4－与一个六元环的正离子组成的，正离子中正电荷平均分配
在除划*号碳原子以外的另五个成环的碳原子上，见下图（Ⅰ）虚线。
＋CH 3CH 2F ＋BF 3???→?)(200A K ??→??)(B ＋HF ＋BF 3
(Ⅰ) (Ⅱ)
（1）从反应类型看，反应A 属于 ，反应B 属于 ，全过程属于
（2）中间体（Ⅰ）中画*号的碳原子的立体构型与下列化合物中画*号碳原子接近的是
A *CH ≡CH
B CH 3*CH 2CH 3
C D
（3）模仿上题，完成下列反应（不必写中间体，不考虑反应条件，但要求配平）。
① ＋ ——→
②
（过量）＋ CHCl 3 ——→
③ ＋ ——→ ＋ HBr
12．已知“傅一克”反应为：
下列是由苯制取有机物“茚”的反应过程：
（1）上述①、②、③、④反应中，属取代反应的有 ；
（2）写出上述有关物质的结构简式：
X ： 茚：
（3）与同分异构，有一苯环且苯环上只有一个含氧取代基的有机物可能是（写出三种）： 。
13．已知“傅一克”反应为：
下列是由苯制取有机物“茚”的反应过程：
（1）上述①、②、③、④反应中，属取代反应的有 ；
（2）写出上述有关物质的结构简式：
X ： 茚：
（3）与互为同分异构，有一苯环且苯环上有互为对位的2个取代基，并能与NaOH 反应的有机物可能是（写出三种）： 。
14．写出D →K 的结构简式。
D ??
??→?无水乙醚/Mg E ?????→?O H 2.2.1环氧乙烷；??→?3PBr F ??→?NaCH G ????→??//422SO H O H H
??→?2SOCl I ????????→?-）反应福克氏（Grafts Friedel J ???→?催化剂/2H K ???→??/42SO H 浓
B 组
15．往溴的苯溶液中加入少量铁屑能迅速反应，其过程如下：3Br 2＋2Fe ＝2FeBr 3；Br 2＋FeBr 3＝FeBr 4－＋Br ＋(不稳定)；
＋Br ＋→[]；[]＋FeBr 4－→＋HBr ＋FeBr 3；由上反应可知：＋Br 2→＋HBr 中的催化剂为
A Fe
B FeBr 3
C Br ＋
D FeBr 4－
16．已知有两种一氯取代物，则的一氯取代物有
A 3种
B 4种
C 6种
D 8种
17．在通式为C n H 2n －6苯的同系物中，如果只有一个侧链的各异构体在浓硫酸与浓硝酸的条件下，生成主要的一硝基取代物共有8种，则此n 值为
A 8
B 9
C 10
D 12
18．下列反应中，属于芳香族亲电取代反应的是 ① ② ③ ④
A ①和②
B ②和④
C ①、②和③
D ①、②、③和④
19．反应CH 3O －
－CH 2CH 3???→?32/FeCl Cl 主要产物是 A CH 3O
CH 2CH 3 B CH 3O －－CHClCH 3 C ClCH 2O －－CH 2CH 3 D CH 3O －－CH 2CH 2Cl
20．在一定条件下，萘可以被硝硫混酸硝化生成二硝基物，它是1，5－二硝基萘和1，8－二硝基萘的混合物。
（1，5－二硝基萘） （1，8－二硝基萘）
后者可溶于质量分数大于98%的硫酸，而前者不能。利用这一性质可以将这二种异构体分离。
将上述硝化产物加入适量的98.3%硫酸，充分搅拌，用耐酸漏斗过滤，欲从滤液中得到固体1，8－二硝基萘，应采用的方法是
A 对所得的滤液蒸发浓缩冷却结晶
B 向滤液中缓缓加入水后过滤
C 向滤液中缓缓加入Na 2CO 3溶液后过滤
D 将滤液缓缓加入水中后过滤
21．稠环芳香烃并m 苯（）的一氯取代物的同分异构体有______种；二氯取代物的同分异构体有______种。
22．已知联二苯（－）的二氯取代物有12种，则联n 苯的一氯一溴取代物种数为 ，联n 苯的二氯取代物种数为 。
23．某一乡镇企业以甲苯和氯气为原料（物质的量之比为1︰1），用紫外线照射以合成一氯甲苯（苄氯），设备采用搪瓷反应釜。为使反应均匀进行，使用铁搅拌器进行搅拌。反应结束后，发现一氯甲苯的产率不高，而且得到了其它产物。试说明原因，并写出有关化学反应方程式。
24．在强氧化剂酸性KMnO 4溶液的氧化作用下，苯环上的烷基不论长短，只要与苯
环直接相连的碳原子上有氢原子，则烷基均可被氧化为羧基，羧酸
与碱石灰共热，可发生脱羧反应，如：
现以甲苯为原料，其余无机试剂任选，制取1，3，5一三硝基苯（），
写出有关合成路线。
25．苯和卤代烃（R－X）在催化剂作用下可发生烷基化反应，生成苯的同系物。如：
AlX－R＋HX
＋R－X?
?→
?3
以食盐、水、天然气、苯、硝酸等为原料，制取TNT的合理化反应过程有______步，最后一步的化学方程式为。
26．已知苯和卤代烃之间在AlCl3存在下可发生取代反应：
AlCl－R＋HCl
＋R－Cl?
?→
?3
（1）写出以甲烷、氯气、苯为原料制取CH()3的各步反应的化学方程式。
（2）已知在－R的苯环对位上容易发生取代反应，写出由十二烷、苯及常见无机物为原料制取合成洗涤剂（对十二烷基苯横酸钠）的各步反应的化学方程式。
27．写出由苯合成间硝基对羟基苯磺酸的合成路线。
28．写出由甲苯合成对硝基苯甲酸的合成路线。
29．邻苯二甲酸酐在紫外光的作用下，能形成一种安定性很小、反应性很强的物质A，人们至今没有把A独立地分离出来，只能在低温下（8K）观察其光谱，或用活性试剂截获。例如，用1，3一环己二烯截获A可得；若用呋喃（）来截获A，可得产物B，将B物质置于酸性条件下，可得比B更稳定的酸性物质C。A物质在惰性溶剂中，可自身聚合生成D。
（1）请画出A、B、C的结构简式。
（2）请画出D的两个可能的结构简式。
30．已知：
某有机物A的相对分子质量为198.5，A跟氯气反应，在铁粉存在下只有一个氢原子被取代时能得到两种有机产物，而在光照下只有一个氢原子被取代时，只能得到一种有机
产物；A 跟NaHCO 3反应，产生使石灰水变浑浊的无色气体；A 在NaOH 存在下水解后的溶液用硝酸酸化，再加入硝酸银溶液，会立即生成白色沉淀。
A 在一定条件下可发生下列一系列反应，最终生成D 和F ；
（1）写出下列物质的结构简式：A ： C ： D ： F ：
（2）指出下列变化的反应类型：①A →B ： ②C →D ： ③C →E ：
31．已知卤代烃在AlCl 3催化下与卤代烃作用，放出卤化氢，生成烷基苯。
＋CH 3CH 2Cl ??→?3AlCl －CH 2CH 3＋HCl
请参照以上反应，根据下图中的转化关系（所有无机产物已略去）回答下列问题：
（1）写出A 、C 、F 、G 和I 的结构简式。
（2）写出B →D 的反应的化学方程式。
（3）下图的反应①～⑥中，哪些属于取代反应？（用编号表示）
32．甲苯或苯酚在化学反应中，若新引入原子或原子团就会生成邻位或对位化合物；若苯环上已有羧基或硝基时，新引入原子或原子团就会生成间位化合物。又知：
＋R －X ???→?3AlCl 无水－R ＋HX （X 表示卤素原子，R 表示烃基）
－CH 3?????→??，，4
24SO H KMnO －COOH 根据以上法则及学过的有机化学知识，请写出以苯、一氯甲烷和浓硝酸为主要原料制取对－硝基苯甲酸（O 2N －－COOH ）的化学方程式（只写主要产物，且按反应步骤1、2、3分步写）。
33．苯与苄氯（）能发生经典的付氏反应，生成二苯基甲烷（），但同时还存在副产物A （）。
（1）计算A 的极限碳含量；
（2）写出生成A 的两步化学反应方程式（注明具体催化剂）；
（3）计算光照下A一氯取代物的种数（包括光学异构体）
（4）计算光照下A二氯取代物的种数（不包括光学异构体）
34．某芳香烃A，分子式C9H12。在光照下用Br2溴化A得到两种一溴衍生物（B1和B2），产率约为1︰1。在铁催化下用Br2溴化A也得到两种一溴衍生物（C1和C2）；C1和C2在铁催化下继续溴化则总共得到4种二溴衍生物（D1、D2、D3、D4）。
（1）写出A的结构简式。
（2）写出B1、B2、C1、C2、D1、D2、D3、D4的结构简式。
35．苯是一种重要的有机化工原料，当苯分子中的一个氢被另一个苯环取代后，就称为联苯。化合物A是联苯的衍生物。
A
（1）请写出化合物A的名称。
（2）当A进行一元硝化时，主要硝化产物有哪些？写出其结构式。
（3）A进行下列反应：
请写出B、C、D、E、F的结构式。
C组
36．试用共振论画出甲苯在亲电取代反应中E＋进攻邻位时碳正离子的共振贡献结构。
37．试用共价理论解释芳环上亲电取代的定位效应。
38．用箭头表示在亲电取代反应中第三个取代基引入下列化合物的位置并予以解释。
（1）（2）（3）
39．将下列化合物进行硝化，试用箭头表示引入一个硝基时硝基进入的位置（指主要产物）。
A：B：C：D：
E：F：G：H：
40．下列化合物中，哪些不能进行付－克反应？
A B C D E F
41．将下列化合物按磺化反应速率的快慢排列次序：
A：B：C：D：E：
42．将下列化合物按溴化反应活性大小排列成序：
A：B：C：D：E：
43．比较下列各组化合物进行硝化反应时的难易。
（1）苯1，2，3－三甲苯甲苯间二甲苯
（2）苯硝基苯甲苯
（3）－NHCOCH3－COCH3
（4）HOOC－－COOH CH3－－COOH －COOH －CH3
（5）－NO2－CH2NO2－CH2CH3
44．下列付－克反应过程中，哪个反应的产物是速率控制的？哪个是平衡控制的？
45．写出下列反应的主要产物的构造式和名称。
（1）C6H6＋CH3CH2CH2CH2Cl
（2）m－C6H4(CH3)2＋(CH3)3CCl
（3）PhH＋CH3CHClCH3
46．解释下列有关Frideer-Crafts烷基化反应的实验事实：
（1）C6H6用RX在AlX3存在下进行单烷基化时需用过量的苯；
（2）phOH和phNH2的烷基化得率极差；
（3）ph －ph 不能用＋phCl ???→??，3AlCl ph －ph ＋HCl 这一反应制得；
（4）在0℃时，＋3CH 3Cl ??→?3
AlCl 1，2，4－三甲苯，但在100℃时，所得到是1，3，5－三甲苯； （5）Ph 与CH 3CH 2CH 2Cl 在AlCl 3存在下反应得到的绝大多数为phCH(CH 3)2，而只有少量的PhCH 2CH 2CH 3
47．请指出下列反应中的错误，并说明理由。
（1）
（2）
（3）
48．请解释下列付－克（Friedel －Crafts ）反应的实验事实。
（1）PhH ＋CH 3CH 2CH 2Cl PhCH 2CH 2CH 2Cl （产率极差）＋HCl
（2）苯与RX 在AlX 3存在下进行单烷基化需要使用过量的苯。
49．解释下列问题：
（1）苯胺在浓硫酸中硝化时，得到间－硝基苯胺。
（2）4－硝基联苯的硝化反应得到4，4’－二硝基联苯。
（3）卓酮A 是一个稳定的化合物，能发生亲电取代反应；环戊二烯酮B 非常活泼，能自发地二聚。
（4）卤代烷和苯或甲苯的烷基化产率较高，但和苯胺或苯酚的烷基化产率很差。
（5）4－溴邻苯二甲酸酐在碱性条件下和苯酚反应生成4－苯氧基邻苯二甲酸酐。
（6）对－溴甲苯在液氨中和氨基钠反应得到间－甲基苯胺和对－甲基苯胺。
50．写出下面反应的合理历程（用表示电子对的转移，用表示单电子的转移），并写出各步可能的中间体。
51．怎样从PhH 和脂肪族化合物制取丙苯？用反应方程式表示。
52．试利用付－克烷基化反应的可逆性，从甲苯制取1，2，3－三甲苯。
53．以苯、甲苯和萘为主要原料合成下列化合物。
A：对硝基氯苯B：三苯甲烷C：
D：E：F：
54．写出下列化合物的名称并以甲苯为原料合成下列化合物（请提供合理的合成路线）。
A B C D E F
55．从苯或甲苯出发合成下列化合物：
A：3－硝基－4－溴苯甲酸B：2－硝基－4－溴苯甲酸
C：4－硝基－2－溴苯甲酸D：3，5－二硝基苯甲酸
参考答案（C8）
1 C
2 B
3 对二甲苯的一溴代物
4 12 种
5
6 5
7 （1）3 （2）6
8
9 （1）C6H6 ＋Br2?→
?Fe C6H5Br＋HBr↑
（2）反应液微沸有红棕色气体充满A容器
（3）除去溶于溴苯中的溴
Br2＋2NaOH→NaBr＋NaBrO＋H2O
或3Br2＋6NaOH→5NaBr＋NaBrO3＋3H2O
（4）除去溴化氢气体中的溴蒸气
（5）石蕊试液，溶液变红色（其他合理答案都给分）
10 （1）＋Br2?
?铁粉－Br＋HBr
?→
（2）出现白雾
（3）防止倒吸
（4）使溴、苯、溴苯冷凝回流
（5）产生浅黄色的沉淀
11 （1）加成消去取代（2）D （3）CH3CH2Br
12 （1）①②（2）X：茚：
（3）
13 （1）①②
（2）X：茚：
（3）HO－－CH2CH＝CH2HO－－CH＝CHCH3
HO－－C(CH3)＝CH2
14 D：E：F：G：H：I：
J ：
K ： 15 B
16 A
17 C
18 D
19 A
20 D 21 为奇数）（m m 23+、为偶数）（m m 22+ 2)3)(2(++m m （该物质可取代的H 为2m ＋4，
当m 为奇数时，二氯取代物为(2m ＋3)＋(2m －1)＋……＋5＋1（共
23
+m 项），等差数列求和，2)
3)(2(++=m m S ；m 为偶数时，S ＝(2m ＋3)＋……＋7＋3，可得相同答
案。另外我们可以根据m=2，3，4，5……归纳出通式；也可以用排列组合思想解） 22 （n ≥2）一氯一溴取代物为：2n 2＋5n ＋1 二氯取代物为：n 2＋3.5n ＋1（n 为偶数） n 2
＋3.5n ＋1.5（n 为奇数）（先都分奇偶进行讨论，再综合）
23
24
25 四步
26 （1）CH 4＋3Cl 2?→?hv CHCl 3＋3HCl 3
＋CHCl 3??→?3AlCl CH()3＋3HCl
（2）C 12H 26＋Cl 2?→?hv C 12H 25Cl ＋HCl
＋C 12H 25Cl ??→?3AlCl －C 12H 25＋HCl
－C 12H 25＋H 2SO 4?→??H 25C 12－－SO 3H ＋H 2O H 25C 12－－SO 3H ＋NaOH ?→?H 25C 12－
－SO 3Na ＋H 2O
27
28
29 （1）A ： B ： C ：
（2）、（其余多分子自聚的产物，只要结构合理也给分） 30 （1）
（2）①水解（或取代） ②缩聚 ③消去
31 （1）A ：CH 3－CH ＝CH －CH 3 B ： C ：
D ：
E ：
（2）
（3）②、③、⑥
32 ①＋CH 3Cl ???→?3AlCl 无水－CH 3＋HCl ②－CH 3＋HNO 3??→?浓硫酸O 2N －－CH 3
③O 2N －－CH 3?????→??，，424SO H KMnO O 2N －
－COOH 33 （1）93.3% 即重复单位C 7H 6中的碳含量（84/90） （2）＋
??→
?3AlCl ＋HCl ＋(n －1)
??→
?3AlCl ＋(n －1)HCl （3）n 种 n 为奇数、偶数时都一样 （4）n 为奇数，(n ＋1)2/2种；n 为偶数，n(n ＋2)/2种
34
35 （1）1，4－二甲基－3’－叔丁基联苯（或3－叔丁基－4－甲基联苯）
（2），，
（3）B：C：
D：E：
F：CH3NH2
36 在如下所示的共振贡献结构中可以看出，有甲基和带有正电荷的碳直接相连的共振结
构。甲基是推电子基，能中和部分正电荷而使其稳定，所以甲基是邻对位定位基。
37 第一类定位基
第二类定位基
38 （1）苯环上原有的两个取代基均为邻、对位定位基，因叔丁基的空间位阻大，第三个
取代即将进火箭头所示的位置——处于羟基的邻位和叔丁基的对位的位置。
（2）进入甲基的邻、对位。
（3）进入溴或氯的邻、对位。
（1）（2）（3）
39 A：B：C：D：
E：F：G：H：
40 在单取代芳烃中，若苯环上只连有一个拉电子的取代基时，付－克反应不能进行。化
合物A，B，E和F均有一个拉电子的取代，因此不能进行付－克反应。
41 按反应速率从大到小的次序为：B＞D＞A＞C＞E。
42 按反应活性从大到小的次序为：B＞D＞A＞C＞E。
43 按从易到难排列：
（1）1，2，3－三甲苯＞间二甲苯＞甲苯＞苯
（2）甲苯＞苯＞硝基苯
（3）－NHCOCH3＞＞－COCH3
（4）－CH3＞CH3－－COOH＞－COOH＞HOOC－－COOH
（5）－CH2CH3＞－CH2NO2＞－NO2
44 反应ⅰ的产物是速率控制的，反应ⅱ和ⅲ的产物是平衡控制的。（路易斯酸能催化烷基
苯的异构化作用。间二烷基苯是热力学稳定产物。）
45 （1）（2）（3）
46 （1）R＋为活化基，－R比活泼，只有使用过量的苯，以增加R＋和C6H6之间
的碰撞并减少R＋和C6H5R间的碰撞，才能尽可能避免多取代反应的发生。
（2）－OH和－NH2均能与催化剂作用而使其失去活性。
（3）ph－Cl：p－π共轭，使C－Cl键难以断裂（ph⊕很不稳定，难以生成）。
（4）0℃时为动力学控制产物，100℃时得热力学控制产物。
（5）碳正离子重排现象为：CH3CH2CH2⊕（不稳定）→CH3CH⊕CH3（稳定）
47 （1）第一步不能生成正丁基苯，而应得异丁基苯。因为该反应首先是三氯化铝与卤代
烃作用，夺取其中的卤原子，使烃基形成碳正离子（），而碳正离子的稳定性是3°＞2°＞1°，因此正丁基将从1°重排为2°（），然后
2°再进攻苯环。产物为：
反应中的第二步，烷基苯在光照下发生侧链取代，产物应为α－H取代物
，因为反应物（假设前一步反应是对的）α－H的活性远高于其
他氢。
（2）第一步反应根本不可能进行。因为苯环上存在强吸电子的硝基，使苯环被强烈钝化，傅一克烷基化反应不能发生。因此硝基苯常被用作芳烃傅－克反应的溶剂。在第二步反应中（也假设第一步反应是正确的）产物不该是苯乙酸，而应该是苯甲酸。因为烃基本的氧化是从氧原子首先插入α－碳氢键开始的，因此不论苯的侧链有多长，不论侧链是何种结构，只要α－H，它被酸性高锰酸钾溶液氧化时都生成苯甲酸。
（3）第一步反应显然不能发生，理由与（2）反应中第一步不能进行的情况相同。第二个结果也不可能，因为在Pd作催化剂的条件下，羰基的氢化只能还原到醇羟基，氧是不能去掉的。除非改用其他方法，如Zn、Hg/HCl或黄鸣龙还原法。
48 在付－克烷基化反应中，是烷基碳正离子或类似的物种作为系电体发生亲电取代反应。
卤代烷在三卤化铝或其他较强的路易斯酸的催化下生成碳正离子，碳正离子易发生重排，从不稳定的碳正离子变为相对稳定的碳正离子。因此，反应（1）的主要产物是异丙苯而不是正丙苯。（2）在亲电取代反应中，烷基苯比苯活泼，未与RX在AlX3存在下进行单烷基化需要使用过量的苯是为了避免先生成的烷基苯进一步发生烷基化反应
生成多烷基取代的产物。
49 （1）苯胺具弱碱性，和浓硫酸反应生成的硫酸苯胺的氮原子上带有正电荷，质子化的
氨基是拉电子基，因此硝化时得到间－硝基苯胺。
（2）4－硝基联苯的硝化时，未连有硝基的苯环的电子云密度较大，硝化反应应发生在这个苯环上。因4－硝基苯基的体积大，2’－位的硝化难以进行。至于在3’还是4’－位发生反应，则要看生成的中间体的能量。4’－位发生反应所形成的中间体的正电荷能被分散，中间体的能量低。3’－的则不能，能量相对较高。
（3）卓酮A的偶极共振杂化体是一个具有6个π电子的芳香性结构。环戊二烯酮的“偶极共振杂化体”是一个具有4个了电子的反芳香性结构，因此非常活泼。
A：←→B：←→＋→
50
51
52 利用付－克烷基化反应的可逆性和与苯环相连的叔丁基在路易斯酸的催化下容易脱去
的特点，可将叔丁基用作保护基和定位基用在相应的合成上。
53 （1）
（2）
（3）
（4）
（5）
（6）
54 A：（对硝基苯甲酸）
B：（对甲基异丙苯）
C：（间硝基对溴苯甲酸）
D：（对溴氯化苯）
E：（4－硝基－2，6－二溴甲苯）
F：（间氯苯甲酸）
55 A：
B：
C：
D：
竞赛时间3小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时间到，把试卷(背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。 ● 试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填 写。草稿纸在最后一页。不得持有任何其他纸张。 ● 姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废 卷论处。 ● 允许使用非编程计算器以及直尺等文具。 1.008Zr Nb M o Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Ac-Lr H Li Be B C N O F Na M g Al Si P Cl S K Ca Sc Ti V Cr M n Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Rb Cs Fr Sr Ba Ra Y La Lu -6.9419.01222.9924.31 39.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210] [210]126.979.9035.454.003 20.18 39.9583.80 131.3 [222]He Ne Ar Kr Xe Rn 相对原子质量 Rf Db Sg Bh Hs Mt 第一题 (17分) Cr 及其化合物在现今工业上十分常用，Cr 占地壳蹭的丰度为%，主要来源是铬铁矿、铬铅矿。最初Cr 的提炼是用铬铁矿与焦炭共热生产的。 1. 写出铬铁矿、铬铅矿的化学式，写出铬铁矿与焦炭共热的反应方程式。 2. Cr 常见的价态为+3和+6，常见的Cr （Ⅲ）化合物为CrCl 3。其水溶液可有三种不同的颜色，分别为紫色、蓝绿色和绿色，请分别画出这三种不同颜色的Cr （Ⅲ）化合物阳离子的立体结构。指出Cr 的杂化方式 3. 常见的Cr （Ⅵ）化合物是重铬酸钾，是由铬铁矿与碳酸钠混合在空气中煅烧后用水浸取过滤，然后加适量硫酸后加入氯化钾即可制得，写出涉及的反应方程
高中化学竞赛初赛试题 考试限时：150分钟试卷满分：150分 第I卷（选择题，共70分） 一、（本题包括14小题，每小题5分，共70分。每小题可能有1或2个选项符合题意，若有2个正确选项，只选1个且正确给2分，多选、错选都给0分。请将答案填写在第I卷答题表中） 第Ⅰ卷答题表 1、2008年诺贝尔化学奖授予了钱永键等三位科学家，以 表彰他们在发现和研究绿色荧光蛋白质（简称GFP）方面 做出的卓越贡献。生色团是GFP发出荧光的物质基础，也 是GFP结构中的一个重要组成部分，多管水母中GFP生 色团的化学结构如下图，该生色团中的肽键数为（） A．2 B．3 C．4 D．5 2、向三份均为100mL2mol/LNaHCO3溶液中，分别加入0.2g冰醋酸、0.1gCa(OH)2、0.3gNaAlO2固体（忽略溶液体积变化），则溶液中CO32－物质的量浓度的变化依次为（） A．减小、减小、增大 B.减小、增大、增大 C．增大、减小、减小 D.减小、减小、减小 3、已知：⑴Al(OH)3的电离方程式为：AlO2－+H＋+H2O Al(OH)3Al3＋+3OH－；⑵无水AlCl3晶体的沸点为182.9℃，溶于水的电离方程式为：AlCl3＝Al3＋＋3Cl－；⑶PbSO4难溶于水，易溶于醋酸钠溶液，反应的化学方程式为：PbSO4＋2CH3COONa＝Na2SO4＋(CH3COO)2Pb。下列关于Al(OH)3、AlCl3和(CH3COO)2Pb的说法中正确的是（） A．均为强电解质B．均为弱电解质 C．均为离子化合物D．均为共价化合物 4、甲、乙、丙、丁都是第三周期元素形成的单质，下列叙述正确的是( )
高一化学竞赛试题 2008.4 第Ⅰ卷（共48分） 可能用到的相对原子质量：O-16 S-32 Cu-64 N-14 Zn-65 H-1 一、选择题（本题包括8小题，每题3分，共24分。每小题只有一个选项符合题意） 1.氢元素与其他元素形成的二元化合物称为氢化物，下面关于氢化物的叙述正确的是 A．一个D2O分子所含的中子数为8 B．NH3的结构式为 C．HCl的电子式为D．热稳定性：H2S＞HF 2．目前，科学家拟合成一种“二重构造”的球形分子，即把足球型的C 60分子熔进Si 60 的分子中，外面的硅原子与里面的碳原子以共价键结合。下列说法正确的是 A、它是由两种单质组成的混合物 B、它是一种硅酸盐 C、它是一种新型化合物 D、它是一种合金 3．氢化钙可作生氢剂，反应方程式为CaH2＋2H2O＝Ca(OH)2＋2H2↑，其中水的作用是A．溶剂B．还原剂C．氧化剂D．既作还原剂又氧化剂4．某溶液与Al反应能放出H2，下列离子在该溶液中一定能大量共存的是A．NH4＋、Fe2＋、CO32－、SO42－B．Na＋、K＋、Cl－、SO42－ C．Mg2＋、H＋、Cl－、NO3－D．K＋、Ca2＋、HCO3－、Cl－ 5．已知I－、Fe2+、SO2、Cl－和H2O2均有还原性，它们在酸性溶液中还原性强弱的顺序是SO2＞I－＞H2O2＞Fe2+＞Cl－，则下列反应不可能发生的是 A.2Fe3++SO2+2H2O====2Fe2++SO 2 4 +4H+ B.2Fe2++Cl2====2Fe3++2Cl－ C.I2+SO2+2H2O====H2SO4+2HI D.H2O2+H2SO4====SO2+O2+2H2O 6．2004年4月15日重庆发生的氯气泄漏事故、2004年4月20日江苏扬州发生的氨气泄漏事故再一次给安全生产敲响了警钟。下列有关氯气和氨气的说法中正确的是A．氯气和氨气都是易液化的气体 B．氯气和氨气都是无色、密度比空气大的有毒气体 C．氯气和氨气都是由极性键构成的分子
历年有机试题 一． 有机结构 （1999）第六题（10分）曾有人用金属钠处理化合物A （分子式C 5H 6Br 2，含五元环），欲得产物B ，而事实上却得到芳香化合物C （分子式C 15H 18）。 6-1请画出A 、B 、C 的结构简式。 6-2为什么该反应得不到B 却得到C ？ 6-3预期用过量酸性高锰酸钾溶液处理C ，得到的产物是D ，写出D 的结构式。 [解题思路] 1．对比产物C 的分子式（C 15H 18）和起始物A 的分子式（C 5H 6Br 2）可见一个C 分子是3个A 分子脱去溴原子连接而成的，而且A 转化为C 的反应是用金属钠消除A 分子中的溴。可见此题并没有要求应试者必须学过武兹反应，此思路的知识基础没有超过中学化学。 2．试题用A 是溴代环戊烯和C 是芳香化合物2个信息同时限定了A 和C 的结构。溴代环戊烯因溴原子连在不同碳原子上而有多种位置异构体，它们与金属钠反应失去溴连接的方式更多，但是，为满足C 是分子式为C 15H 18的芳香化合物（至少要有一个含共轭双键的苯环）的条件，A 必须是1，2-二溴环戊烯，C 必定有答案给出的结构式。应试者得出这个结论的过程和花费的时间自然很不相同，有的学生可能在草稿纸画满各种各样的二溴环戊烯，并令其脱溴相连，甚至得出很大的环状化合物，有的学生则只需在脑子里想清楚，其差别不是知识水平高低而是智力水平高低。在思考过程中，下述联想是有助于应试者得出结论： 3．为什么A 与金属钠反应会得到C 呢？如果应试者联想起中学化学里学过乙炔合成苯的反应，就会想到，A 脱去溴首先得到的应是含C C 键的环戊炔（B ），既然乙炔经催化可三聚成苯，对比乙炔和环戊炔的结构，理应联想到中学化学学到：乙炔的碳氢处在一条直线上（《化学读本》的sp 杂化当然有帮助，属竞赛大纲要求，但并非必需），环戊炔的炔碳在五元环上，其不稳定性就不至犹豫，不需催化剂也会聚合就在意料之中。 4．命题人考虑到环戊烯不稳定，有的学生可能将B 写成它的双聚物，以求得到较稳定的化合物，因而答双聚体也算对，而且对两种B 的不稳定给了注释性说明（注：不要求学生达到这种注释水平）。 5．C 的氧化可看成是苯环的侧链碳原子的氧化。中学化学里讲过甲苯氧化得苯（甲）酸，去年初赛题分析里讨论过芳香烃侧链氧化的规律，应试者一般研究过去年初赛题，所以由C 得出D 应不是困难的事。但是，这里仍有很强的智力因素，应试者若被C 的复杂结构迷惑住，不注意分子的核心部位是一个苯环，对题目给出的C 是芳香化合物的信息视而不见，D 是什么就很难答上来，到事后才恍然大悟。 [答案] 6-1 各2分 若答B 的结构式为： 亦给2分 6-2 要点：B 不稳定 (2分) 注：前者的炔碳原子通常为sp 杂化轨道，线性，环炔的张力太大；后者为反芳香性。 6-3 A B C
1.下列说法，你认为无科学性错误的是( ) A. CO2可以灭火，所以镁条着火时可用CO2灭火 B. 海水的溴以Br-形式存在，所以需加入氧化剂才能提取Br2 C. 氮气的化学性质稳定，所以常温下不可能发生氮的固定 D. 碘遇淀粉变蓝，所以可用米汤检验含碘盐中的碘酸钾(KIO3) 2.溴单质与氯气的性质相似。在探究溴单质的性质时，其基本程序应该是( ) A.观察溴的外观→预测溴的化学性质→做实验并观察实验现象→分析、解释，得出结论 B.观察溴的外观→做实验并观察实验现象→分析、解释，得出结论 C.做实验并观察实验现象→分析、解释，得出结论 D.预测溴的性质→做实验并观察实验现象→分析、解释，得出结论→观察溴的外观 3.下列气体中，既能用浓硫酸干燥又能用碱石灰干燥的是( ) A. O2 B.SO2 C.NH3 D.Cl2 4 .下列有关试剂的保存方法，错误的是( ) A.浓硝酸保存在棕色试剂瓶中并放置在阴凉处 B.少量的金属钠保存在煤油中 C.液溴应保存在棕色细口瓶，并加水液封 D.新制的氯水通常保存在无色玻璃试剂瓶中 5.Na2O、NaOH、Na2CO3可按某种标准划为同一类物质，下列分类标准正确的是( ) ①钠的化合物;②能与硝酸反应的物质;③电解质;④细分为：碱性氧化物、碱、盐; A.①②③ B.①②③④ C.②③ D.②③④ 6.某溶液中存在较多的OH-、K+、CO32-，该溶液中还可能大量存在的是( ) A.H+ B.Ca2+ C.SO42- D.NH4+
7.鉴别NaCl、NaBr、NaI 三种溶液可以选用的试剂是( ) A.氯水、CCl4 B.淀粉溶液 C.溴水 D.碘水 8.下列物质不能用单质直接化合而制得的是( ) A.Na2O2 B.FeCl3 C.NO2 D.SO2 9.下列反应的离子方程式书写正确的是( ) A.用FeCl3溶液腐蚀印刷电路板：Fe3++Cu === Cu2+ +Fe2+ B.氯气跟水反应：Cl2 + H2O === 2H+ + Cl- + ClO- C.铁与稀硫酸反应：2Fe+6H+ === 2Fe3++3H2↑ D.NaHCO3溶液与NaOH溶液反应：OH-+ HCO3-=== CO32- + H2O 10.下列实验现象，与新制氯水中的某些成分(括号内物质)没有关系的是( ) A. 将NaHCO3固体加入新制的氯水中，有无色气泡(H+) B. 将红色布条放入新制的氯水中，布条退色(HCl) C. 将SO2通入新制的氯水中，溶液退色(Cl2) D. 将AgNO3溶液滴加到新制氯水中，有白色沉淀产生(Cl-) 11.除去下列溶液中的杂质(括号内是杂质)所用试剂不正确的是( ) A.NO(NO2)：水 B.FeCl2溶液(FeCl3)：Fe C.CO2(HCl )：Na2CO3溶液 D.NaHCO3溶液(Na2CO3)：CO2 12.实验是化学研究的基础，下图中所示的实验方法、装置或操作完全正确的是( ) 已知：氯气不溶于饱和食盐水 13.下列溶液中的Cl-浓度与100 mL 0.1 mol?L?1 MgCl2溶液中的Cl-浓度相等的是( ) A.200 mL 0.1 mol?L?1 KCl溶液 B. 50 mL 0.2 mol?L?1 CaCl2溶液 C.150 mL 0.2 mol?L?1 NaCl溶液 D. 25mL 0.15 mol?L?1 AlCl3溶液
2007年全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题 （时间：3小时满分：100分） 第1题（12分） 通常，硅不与水反应，然而，弱碱性水溶液能使一定量的硅溶解，生成Si(OH)4。 1-1已知反应分两步进行，试用化学方程式表示上述溶解过程。 早在上世纪50年代就发现了CH5+的存在，人们曾提出该离子结构的多种假设，然而，直至1999年，才在低温下获得该离子的振动-转动光谱，并由此提出该离子的如下结构模型：氢原子围绕着碳原子快速转动；所有C-H键的键长相等。 1-2该离子的结构能否用经典的共价键理论说明？简述理由。 1-3该离子是（）。 A.质子酸 B.路易斯酸 C.自由基 D.亲核试剂 2003年5月报道，在石油中发现了一种新的烷烃分子，因其结构类似于金刚石，被称为“分子钻石”，若能合成，有可能用做合成纳米材料的理想模板。该分子的结构简图如下： 1-4该分子的分子式为； 1-5该分子有无对称中心？ 1-6该分子有几种不同级的碳原子？ 1-7该分子有无手性碳原子？ 1-8该分子有无手性？ 第2题（5分） 羟胺和用同位素标记氮原子（N﹡）的亚硝酸在不同介质中发生反应，方程式如下： NH2OH+HN﹡O2→ A+H2O NH2OH+HN﹡O2→ B+H2O A、B脱水都能形成N2O，由A得到N﹡NO和NN﹡O，而由B只得到NN﹡O。 请分别写出A和B的路易斯结构式。 第3题（8分）
3-1 以“”表示空层，A、B、C表示Cl-离子层，a、b、c表示Mg2+离子层，给出三方层型结构的堆积方式。 3-2计算一个六方晶胞中“MgCl2”的单元数。 3-3 假定将该晶体中所有八面体空隙皆填满Mg2+离子，将是哪种晶体结构类型？ 第4题（7分） 化合物A是一种热稳定性较差的无水的弱酸钠盐。用如下方法对其进行分析：将A与惰性填料混合均匀制成样品，加热至400℃，记录含A量不同的样品的质量损失（%），结果列于下表： 利用上述信息，通过作图，推断化合物A的化学式，并给出计算过程。 第5题（10分） 甲苯与干燥氯气在光照下反应生成氯化苄，用下列方法分析粗产品的纯度：称取0.255g样品，与25 mL 4mol·L-1氢氧化钠水溶液在100 mL圆底烧瓶中混合，加热回流1小时；冷至室温，加入50 mL20%硝酸后，用25.00mL 0.1000mol·L-1硝酸银水溶液处理，再用0.1000mol·L-1NH4SCN水溶液滴定剩余的硝酸银，以硫酸铁铵为指示剂，消耗了6.75 mL。 5-1 写出分析过程的反应方程式。 5-2 计算样品中氯化苄的质量分数（%）。 5-3 通常，上述测定结果高于样品中氯化苄的实际含量，指出原因。 5-4 上述分析方法是否适用于氯苯的纯度分析？请说明理由。
高中化学竞赛试题精选及答案 班级 姓名 1. 在一定条件下将a 体积NO 2和b 体积O 2同时通入倒立于水中且盛满水的容器内充分反应后，容器内残留a 9 体积的气体，该气体遇空气即变为红色，则a 与b 的比值为--------------------------------------------------------------------------------------[B] A 、1：6 B 、6：1 C 、8：3 D 、3：8 〖提示〗：残留的 a 9体积的NO 气体是由剩余的39 a NO 2与水反应得到有，故与O 2参加反应的NO 2的体积为a-39a =69a ，消耗O 2的体积为69a 的四分之一。 2. 某学生为测定一瓶失去标签的铁的氧化物样品的成份，称取14.00克该样品用足量的CO 在适宜的条件下使其全部还原，将生成的CO 2用足量的澄清石灰水吸收生成26.25克沉淀，据此可推断出该样品是--------------------------------[A] A 、Fe 2O 3 B 、Fe 3O 4 C 、不纯的Fe 2O 3 D 、FeO 〖提示〗：CO 与之反应后均生成CO 2，其中的一个氧原子全部来自铁的氧化物，所以生成的CO 2的物质的量（0.2625摩）也就是铁氧化物中所含的氧原子的量，其中每1摩氧原子所对应的式量=140002625 5333...= 3. a 在常温下为离子晶体，由X 、Y 两元素构成，在a 中X m+和Y n-的电子层结构相同。已知下列反应： （1）a+H 2O 电解?→??H 2+b+c （2）H 2+c →d （气） （3）b+c →a+e+H 2O 则a 、e 、f 依次是-----------------------------------------------------------------------[B] A 、NaCl NaClO HCl B 、CaCl 2 Ca(ClO)2 HClO C 、Na 2S Na 2SO 3 H 2SO 3 D 、K 2S K 2SO 3 H 2SO 4 4. 将amol/L 的碳酸氢钙溶液跟bmol/L 的烧碱溶液等体积混合后的溶液中含有四种生成物，则下列a 与b 的关系正确的是----------------------------------------------[B] A 、a:b ≥1:2 B 、1:2 高中化学竞赛模拟试题（二） 第1题（7分） 完成下列各步反应的化学反应式 1．由AgCl 制备AgNO 3：将AgCl 溶解在氨水中，电解，所得产物溶于硝酸； 2．由Hg 2Cl 2得到Hg ：浓硝酸氧化，加热至干，溶于热水后电解； 第2题（8分） 钢中加入微量钒可起到脱氧和脱氮的作用，改善钢的性能。 测定钢中钒含量的步骤如下：钢试样用硫磷混合酸分解，钒以四价形式存在。再用KMnO 4将其氧化为五价，过量的KMnO 4用NaNO 2除去，过量的NaNO 2用尿素除去。五价钒与N －苯甲酰－N －苯基羟胺在3.5～5mol/L 盐酸介质中以1︰2形成紫红色单核电中性配合物，比色测定。 回答如下问题： 1．高价钒在酸性溶液中通常以含氧阳离子的形式存在。写出钒与浓硫酸作用的反应方程式。 2．以反应方程式表示上述测定过程中KMnO 4、NaNO 2和尿素的作用。 第3题（8分） 黄金的提取通常采用氰化－氧化法。 （1）氰化法是向含氰化钠的矿粉（Au 粉）混合液中鼓入空气，将金转移到溶液，再用锌粉还原提取Au 。试写出反应过程的离子方程式，计算两个反应的平衡常数。 （已知：Ф0Au ＋/Au ＝1.68V ，Ф0O 2/OH －＝0.401V ，Ф0Zn 2＋/Zn ＝－0.70V ，K 稳Au(CN)2－＝2.0×1038 K 稳Zn(OH)4 2－＝1.0×1016） （2）为保护环境，必须对含CN －废水进行处理，请设计两个原理不同的处理方案。比较它们的优缺 第4题（6分） 1．用通用的符号和式子说明所谓的过氧化合物，写出四种过氧化合物的化学式。 2．过氧化钙由于具有稳定性好，无毒，且具有长期放氧的特点，使之成为一种应用广泛的多功能的无机过氧化物，主要用于消毒杀菌。定量测定过氧化钙（Ⅱ）中过氧化物含量，通常先用适当的酸使过氧化钙分解，然后采用高锰酸钾法或碘量法测定以上分解产物。请写出这两种方法的化学方程第5题完成下列各化学反应方程式（11分）： 1 三硫化二砷溶于硫化钠溶液。 我爱奥赛网20１1年全国高中化学竞赛模拟试题 1.008 Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Ac-Lr H Li Be B C N O F Na Mg Al Si P Cl S K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Rb Cs Fr Sr Ba Ra Y La Lu -6.9419.01222.9924.31 39.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210] [210]126.979.9035.454.003 20.18 39.9583.80 131.3 [222]He Ne Ar Kr Xe Rn 相对原子质量 Rf Db Sg Bh Hs Mt 第一题(本题共6分）、熔融碳酸盐燃料电池(ＭC ＦC)是极有开发前景的发电技术,欧美国家先后建立了100kW-2ＭW 的MCF Ｃ发电系统，燃料多样化可以为H 2 ，ＣO ,C Ｈ4 等。 1-1、熔融碳酸盐燃料电池的导电离子为____＿__ 1-2、氢气为燃气时的电极反应,阴极为CO 2 与空气的混合气，写出电极反应 阳极_＿＿______＿___＿_____＿＿___________,阴极＿_＿_________＿____＿＿______＿_＿____ 1-3、MC ＦＣ可使用NiO 作为多孔阴极，但容易发生短路现象，试分析其原因? 第二题(本题共10分)、据报道，近来已制得了化合物Ａ(白色晶体），它是用N ａN Ｏ3和Ｎa 2O 在银皿中于５73Ｋ条件下反应7天后制得的。经分析,A 中的阴离子与SO 4２－ 是等电子体， 电导实验表明:A 的电导与Na 3ＰO 4相同。 2-1 写出Ａ的化学式并命名；写出Ａ的阴离子的立体结构图并说明成键情况。 2-2 预测A 的化学性质是否活泼?为什么? 2-3 实验表明:A 对潮湿的CO ２特别敏感,反应相当剧烈,试写出该反应化学方程式。 ２-4 近年来，化学家已经制备了物质Ｂ。其中，组成Ａ和B 的元素完全相同,B 的阴离子与Ａ的阴离子表观形式相同(元素和原子个数均相同），但电导实验表明,其电导能力与NaCl 相同。试写出B 阴离子的结构式,并写出其与水反应的离子方程式。 高中化学竞赛(A卷) 本试卷共7 页，22 小题，满分为100 分。考试时间60 分钟。 第一部分选择题（共36分） 一、单项选择题（本题包括10个小题，每小题2分，共20分。每题只有一个 ．．．．选项符合题意。） 1．铋（Bi）在医药方面有重要应用。下列关于209 83Bi和210 83 Bi的说法正确的是 A．209 83Bi和210 83 Bi都含有83个中子B．209 83 Bi和210 83 Bi互为同位素 C．209 83Bi和210 83 Bi的核外电子数不同D．209 83 Bi和210 83 Bi分别含有126和127个质子 2．分类思想是中学化学的核心思想，分类均有一定标准。下列有关说法正确的是A．Al2O3、NaHCO3均可与强酸、强碱反应，都为两性物质 B．Na2O2、AlCl3在适当条件下均可导电，都为电解质 C．CuCl2与FeCl3均可与Fe发生置换反应，都可充当氧化剂 D．BaCO3、BaSO4、Ba(OH)2均难溶于水，所以均属于难溶电解质 3．化学与生活息息相关，下列说法正确的是 A．海轮外壳上装锌块可减缓腐蚀B．铝合金表面有致密氧化膜遇强碱不会被腐蚀C．高纯SiO2由于可导电因此用作光导纤维D．SO2、CO2和NO2都是可形成酸雨的气体4．设N A为阿伏伽德罗常数的值。下列说法正确的是 A．0.1mol氯酸钾与足量盐酸反应生成氯气转移电子数为0.6N A B．标准状况下2.24L H2O中含有H2O分子数为0.1N A C．1L 0.1mol/L NaHSO4溶液中含有的阳离子数目为0.1N A D．实验室所制得的1.7g NH3中含有的电子数为N A 5．下列离子能大量共存，通入足量SO2后，所含离子仍能大量共存的是 A．NH4+ 、Al3+ 、SO42-、AlO2-B．Na+ 、SO32- 、Cl- 、K+ C．Na+、NH4＋、SO42-、Cl-D．K+、I-、Cl- 、NO3- 6．下列实验操作正确且能达到目的的是 A．用NH4Cl溶液蒸干制备NH4Cl固体B．用重结晶法除去KNO3中混有的NaCl C．用BaCl2溶液鉴别AgNO3溶液和K2SO4溶液D．用NaOH溶液和分液漏斗萃取溴水中的溴7．化学在生产生活中有广泛应用，下列有关说法没有涉及氧化还原反应的是 A．利用空气吹出法进行海水提溴B．利用浸泡有高锰酸钾溶液的硅土保鲜水果C．使用铁罐或铝罐储存运输浓硫酸D．利用明矾进行河水的初步净化 8．下列条件下，两瓶气体所含原子数一定相等的是 高中化学竞赛模拟试题（3） 第一题〔1〕〔3分〕将明矾放入河水、井水中搅拌，生成Al(OH)3载带悬浮物沉降使水澄清。假设用蒸馏水代替河水，如上操作，未见沉降物。什么缘故？ 〔2〕〔2分〕以下两个反应都能够用卤素爽朗性不同讲明吗？ ① Cl2＋2I－＝2Cl－＋I2，② 2C1O3－＋I2＝Cl2＋2IO3－ 〔3〕〔2分〕把一个〝熟〞水果和几个〝生〞水果一起放在一个塑料袋中，扎紧袋口。〝生〞水果专门快就〝熟〞了。假设在水果贮藏室中，放几块被KMnO4溶液浸透过的〝砖块〞，〔即使有〝熟〞水果〕〝生〞水果可储存较长的时刻。什么缘故？ 〔4〕〔2分〕写出一个以水或水气为催化剂的反应方程式及相应的实验现象。 第二题、市售乙醛通常为4 0％左右的乙醛溶液。久置的乙醛溶液会产生分层现象，上层为无色油状液体，下层为水溶液。据测定，上层物质为乙醛的加合物作(C2H4O)n，它的沸点比水的沸点高，分子中无醛基。乙醛在溶液中易被氧化。为从变质的乙醛溶液中提取乙醒〔仍得到溶液〕，可利用如下反应原理：?+H nC2H4O。 (C2H4O)n?→ 〔1〕〔1.5分〕先把混合物分离得到(C2H4O)n；将混合物放入分液漏斗，分层清晰后，分离操作是 〔2〕〔1.5分〕证明是否已有部分乙醛被氧化的实验操作和现象是 〔3〕〔2分〕假设将少量乙醛溶液滴入浓硫酸中，生成黑色物质。请用化学方程式表示这一过程： 〔4〕〔6分〕提取乙醛的装置如右图；烧瓶中放的是(C 2H4O)n和6mol·L－1 H2SO4的混合 液，锥形瓶中放蒸馏水。加热至混合液沸腾，(C2H4O)n缓慢分解，生成的气体导入锥形 瓶的水中。 ①用冷凝管的目的是，冷凝水的进口是。〔填〝a〞或 〝b〞〕。 ②锥形瓶内导管口显现的气泡从下上升到液面的过程中，体积越来越小，直至完全消逝， 这现象讲明乙醇的何种物理性质？当观看到导管中的气流已专门小时。必要的操作是 高中学生化学竞赛试题 注意事项： 1. 竞赛时间 2.5 小时。迟到30 分钟者不得进考场，开始考试后1小时内不得离场。时间到，考生把答题卷（背面朝上）放在桌面上，立即起立撤离考场。 2. 答卷前，考生务必用黑色字迹的钢笔或签字笔将自己所在的市（县）、学校，以及自己的姓名、赛场、准考证号填写在答题卷首页左侧的指定位置，写在其他地方当废卷处理。 3. 所有试题必须用黑色字迹的钢笔或签字笔作答，答案必须写在答题卷指定区域内的相应位置上；如需改动，先划掉原来的答案，然后再写上新的答案。不准使用铅笔和涂改液，不得超出装订线外。不按以上要求作答的答案无效。 4. 草稿纸在答题卷袋内，不得自行带任何其他纸张进入考场。 5. 允许参赛学生使用非编程计算器以及直尺等文具。 一、单项选择题（本题包括30 小题，每小题1分，共30 分。每小题只．有．一．个．选项符合题 意。请考生将本题的答案填入答题卷的表格中。） 1．现代科学证明，牧民用银器盛放鲜牛奶有一定的科学道理。下列有关说法中，正确的是（）。 A．银导热性好，牛奶凉得快 B．银的化学性质不活泼，坚固耐用 C．溶入鲜奶中的银一起被饮用后，可以补充人体所需的银元素 D．溶入鲜奶中的极微量银离子可杀灭其中的细菌，从而可延长鲜奶的保质期 2．定向生长的碳纳米管具有强度高、抗变形性好、密度小（只有钢的1/4）、化学稳定性好等特点，被称为“超级纤维”。下列有关这种碳纳米管的说法中，不．正．确．的是（）。 A．其熔点很高B．其主要组成元素是碳 C．它不能导电D．它是制造飞机的理想材料 3．钙是人体必需的元素，缺钙会造成骨骼和牙齿脆弱。当从食物中摄取的钙不足以满足人体所需时，就要服用含钙药品来“补钙”。下列物质中，其主要成分可用于补钙的是（）。A．熟石灰B．生石灰C．鸡蛋壳D．钙镁磷肥 4．今年春季，全国大范围的雾霾天气突显出环境保护的重要性。下列做法中，不．正．确．的是（）。 A．加强污水处理厂、垃圾处理场的建设和监管 B．实施“煤改气”、“煤改电”等清洁燃料改造工程 C．对附加值低、能耗高、排放大的产业，分期分批实施全行业退出 D．优化能源结构，禁止使用煤炭，取缔农村的造纸、化工等小企业 5．对于下列物质的用途，利用其化学性质的是（）。 A．不锈钢做高压锅B．液化气做燃料C D．钢材制铁轨 6．学习是一个积累和归纳的过程，正确的归纳可使零散的知识变得有规律可循。下列归纳 高中化学竞赛初赛模拟试卷 第一题（9分） 光气学名“碳酰氯”，化学式COCl2，是窒息性毒剂之一。 1．光气化学性质活泼，具有酰卤的典型反应，易发生水解、氨解和醇解。 （1）光气与足量乙醇反应所得产物的化学名称是【】； （2）光气与足量氨气反应的化学方程式【】； （3）足量苯在AlCl3催化剂作用下与光气反应所得产物的结构简式【】； （4）光气与苯胺分两步反应可得异氰酸苯酯，中间产物的结构简式是【】，异氰酸苯酯的结构简式是【】。 可在一定条件下分解产生3mol光气，所以又被称为“三光气”。工业上可以利用碳酸二甲酯的氯代反应制备BTC。BTC的反应活性与光气类似，可以和醇、醛、胺、酰胺、羧酸、酚、羟胺等多种化合物反应，因此低毒性的BTC在化学反应中完全可替代剧毒（被禁用）的光气合成相关的化工产品。 （1）BTC分子中所有氯原子都等价，试写出结构简式 （2）除毒性外，BTC比光气还有什么优点？ （2） 第二题（10分） 电解食盐溶液的氯碱生产技术，已由传统的隔膜法变革为离子膜法高新技术。这种技术进步，如下表所示： 表1 产品液碱质量比较 项目 离子膜法 ?? ? ? ? ? 液碱产品 电解即得的 隔膜法 ?? ? ? ? ? 成品电解碱液 电解先得的半 隔膜法 ?? ? ? ? ? 的碱液产品 脱盐浓缩后 NaOH% 35（已有50%的报道）10～12 30 NaCl% 0.0025 14～16 4 Na2CO3% 0.02 （一般不计量） 1 项目离子膜法隔膜法 电解用电度/吨2160 2600 蒸汽用电度/吨80 700 隔膜法和离子膜法新技术中所用的膜有本质区别。前者是有条件地阻止阴、阳极电解产物相混合的多孔石棉隔膜。后者由阳离子交换树脂（几类氟碳树脂）组成，树脂的高分子骨架上接有能电离出H＋而可与Na＋等阳离子交换的离子交换基团—SO3H、—COOH，所以是一类厚度虽仅0.l～0.5mm，但一般只允许溶液中的阳离子在膜中通过，更不能自由通过气体或液体的阳离子交换膜。 1．在所给离子膜法电解食盐溶液示意图中的括号内，填写开始电解时进入电解槽用作电解液的液体A、B的组成名称，以及电解产出气体C、D的化学式。 2．离子膜法电解槽的极间距，由于膜在电极间的结构紧凑而远小于隔膜法电解槽，这将如何影响能耗？ 0.1ug以下，为什么？ 第三题（8分） 有机物X具有旋光活性，其分子由C、H、O、N 4种元素组成，其中C、H、O的原子个数比是3︰5︰2；工业上可以用A和B以物质的量1︰4通过取代反应制备X；X能与4倍其物质的量的NaOH 反应，并能与Ca2＋等与大部分金属离子1︰1络合，所得螯合物结构中存在5个五原子环。 1．写出X的化学式【】和B的结构简式【】。 2．写出满足条件的全部X的结构简式，分别命名和计算光学异构体的个数。 （1） 中国化学会第21届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题 （2007年9月16日9：00 - 12：00共3小时） 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 总分 满分12 6 10 7 10 12 8 4 10 12 9 100 得分 评卷人 ●竞赛时间3小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时间到，把试卷(背面朝上)放在桌 面上，立即起立撤离考场。 ●试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。草稿纸在最后一页。不得持有任何其 他纸张。 ●姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。 ●允许使用非编程计算器以及直尺等文具。 第1题（12分） 通常，硅不与水反应，然而，弱碱性水溶液能使一定量的硅溶解，生成Si(OH)4。 1-1已知反应分两步进行，试用化学方程式表示上述溶解过程。 早在上世纪50年代就发现了CH5+的存在，人们曾提出该离子结构的多种假设，然而，直至1999年，才在低温下获得该离子的振动-转动光谱，并由此提出该离子的如下结构模型：氢原子围绕着碳原子快速转动；所有C-H键的键长相等。 1-2该离子的结构能否用经典的共价键理论说明？简述理由。 1-3该离子是（）。 A.质子酸 B.路易斯酸 C.自由基 D.亲核试剂 2003年5月报道，在石油中发现了一种新的烷烃分子，因其结构类似于金刚石，被称为“分子钻石”，若能合成，有可能用做合成纳米材料的理想模板。该分子的结构简图如下： 1-4该分子的分子式为； 1-5该分子有无对称中心？ 1-6该分子有几种不同级的碳原子？ 1-7该分子有无手性碳原子？ 1-8该分子有无手性？ 第2题（5分） 2019年全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题 第一题（9分） 用α粒子撞击铋－209合成了砹－211。所得样品中砹－211的浓度＜10－8mol/L，砹－211同位素半衰期较长，足以用它来研究砹的化学性质。 1．写出合成砹的核反应方程式。 2．已知室温下用CCl4萃取I2的分配系数为c I 2(CCl4)/c I 2 (H2O)＝84，预计用CCl4萃取 AtI的分配系数c AtI(CCl4)/c AtI(H2O) 84（填＞，＜或＝）；理由是。 3．已知I 2 ＋I－I3－的平衡常数K＝800，可推断AtI＋I－AtI2－的平衡常数 K800（填＞，＜或＝）；依据是。 4．在AtI中加入I2和I－的混合溶液，滴加AgNO3溶液，发现所得沉淀中只有AgI而没有共沉淀的AgAt（如果有AgAt，必然会被共沉淀），然而在上述产物中加入Pb(IO3)2却发现有砹的共沉淀。写出有关化学方程式，解释上述实验现象。 5．已知室温下ICH2COOH的p K a＝3.12，由此可推断AtCH2COOH的p K a 3.12（填＞，＜或＝）；理由是。 第二题（12分） 为纪念1905年爱因斯坦连续发表6篇论文导致物理学大变革100周年，今年被定为国际物理年。本题涉及的“热电效应”机理也是爱因斯坦首先阐释的，即他提出的被后人称为“爱因斯坦振荡器”的独立振荡原子与温度关系的模型。 1．左上图是热电效应之一的图解。给出图中所有英文单词（或词组）及物理学符号的意义，并为此图写一篇不超过200字（包括标点符号等）的说明文。 2．右上图是化学家合成的能实现热电效应的一种晶体的晶胞模型。图中的大原子是稀土原子，如镧；小原子是周期系第五主族元素，如锑；中等大小的原子是周期系VIII 族元素，如铁。按如上结构图写出这种热电晶体的化学式。给出计算过程。提示：晶胞的6个面的原子数相同。设晶体中锑的氧化态为－1，镧的氧化态为＋3，问：铁的平均氧化态多大？ 第三题（10分） 高中化学竞赛试题及答案 【篇一：高中化学竞赛试题(答案)】 txt>1-1 n＝1，l＝0，m＝0 n＝2，l＝0，m＝0 n＝2，l＝1，m＝0,＋1,－1,＋2,－2 第一周期：h、he（2分） 第二周期：li、be、b、c、n、o、f、ne、na、mg、al、si（2分） 1-2 氢在两种情况下都一样，但是哪一个x元素可以作氧的替代物？至少有三种元素与“我们的氧”具有相同的性质：mg（其核外层少2 个电子），ne（只有一个充满p轨道），还有na，因为它位于上述 二者之间，其性质一定与二者有相同之处。因此，有三个明显的“侯 选者”去作为“x—水”（3分）；h2mg、h3na、h4ne（1分）。目前，至少在cute教授的进一步研究之前，我们还不能确定哪一个是最好 的选择。 1-3 现在，我们必须去寻找与生命相关的元素x－碳，选择是唯一的。因为我们需要当外层所有电子均为未成对电子对而形成杂化态 时具有最大成键可能的元素，只有o能满足这样的条件，它以sp5 杂化形成x－甲烷（1分）；化学式为oh6（1分）。所以mg代替 x－氧为例，可得如下的反应： x－甲烷在镁中燃烧：oh6＋3mg2＝omg3＋3h2mg（2分） 2-1 （1）碳酸二乙酯（1分） （2）cocl2＋4nh3 → nh2conh2＋2nh4cl（1分） （3） （4）－co－－nhcocl （1分）－n＝c＝o（2分） 2-3 （1）cl3c－o－－o－ccl3（1分） （2）btc常温下为极稳定的固体物质，便于贮运（1分），使用安全，无污染。 2-4 cocl2（g）co（g）＋cl2（g） 起始 1mol00 平衡 1－x xx 平衡时总的物质的量n（总）＝1＋x（1分） px2?)px2（1分） p?1?xkp???p1?xp1?x2??p1?x( x＝0.121mol（1分） 第一套 第一题 检出限是痕量无素分析的基本参数之一。检出限的定义是：在给定方法的精确度一定时，被测元素的最小检出质量。微饿的测定即为一例。1927年德国化学家Bergh提出用形成8—羟基喹啉与四碘合铋酸的难溶盐[C9H6（OH）NH][Bil4]（相对分子质量M=862.7）的方法沉淀铋。 1—1（1）画出该难溶盐的阳离子和阴离子的结构式。 （2）指明该盐中铋的氧化态。 1—2若该盐的沉淀最小检出质量是50mg，用Bergh方法估算测定秘的最小质量（mg）。 为测定痕量的铋，来自伯明翰的化学家R·Belch等人创立了一种多步法，进行一系列反应后对最终产物进行滴定。该法的详细描述如下： 步骤1：在冷却条件下向含痕量的Bi3+（≈mL）的经酸化的溶液中加入500mg六硫氰酸合铬（III）酸钾（K3[Cr（SCN）6]）使铋定量沉淀。 1—3写出配平的离子方程式 步骤2：沉淀经过过滤后用冷水洗涤，再用5mL10% NaHCO3溶液处理，上述沉淀转化为[（BiO）3CO3]沉淀，同时生成的六硫氰酸合格（III）酸根离子进入溶液中。 1—4 写出配平的离子方程式。 步骤3：将稍加酸化的滤液转移到一个分液漏半中，加入0.5mL含碘的饱和氯仿溶液，激烈振摇，碘将配合物中的配体氧化成ICN和硫酸根离子。 1—5 写出配平的离子方程式 步骤4：5min后向混合物中加入4mL 2M的硫酸溶液，发生化学反应，挥发出碘分子。 1—6 写出配平时发生反应的离子方程式 步骤5：分四次用氯仿定量地萃取碘，把水相转入一个烧瓶，加入1mL溴水，摇匀，放置5min。 1—7 写出加入溴水后发生反应的离子方程式。注意：过量的溴水可以跟氢氰酸反应，释放出BrCN，碘则被氧化成IO3—。 水解 氧化 2010．8．17 第三讲 第一题 云母是一种重要的硅酸盐，它具有韧度、弹性、透明度、高介电强度、化学惰性和热稳定性。白云母可看作叶腊石中1/4的Si Ⅳ被Al Ⅲ所取代，再由K Ⅰ平衡其电荷后形成的。而叶腊石可以看作SiO 2·1/6 H 2O 中有1/3的Si Ⅳ被Al Ⅲ取代，再由K Ⅰ平衡其电荷形成的。 1．白云母写成氧化物形式的化学式为 。 2．研究表明，在硅酸盐中，Al Ⅲ很容易取代Si Ⅳ，取代后不会引起原硅酸盐结构大的变化。从立体几何的知识看，Al Ⅲ与Si Ⅳ最直接的关系是 。 3．黑云母的化学式为KMg 3AlSi 3O 10(OH)2，在水与二氧化碳的同时作用下，风化为高岭土［Al 2Si 2O 5(OH)4］。 （1）写出离子反应方程式。 （2）上述反应为什么能够发生？ （3）风化后Al 为什么不能以Al 3 ＋形式被地下水溶解？ 第二题 在酸溶液中，10.00g Cu 2S 和CuS 的混合物中加入250.0mL 0.7500mol/L 的KMnO 4溶液。过量的KMnO 4溶液用1.000mol/L 的FeSO 4溶液进行滴定，消耗FeSO 4溶液175.0mL 。 1．写出所有反应的化学方程式； 2．试计算原始混合物中CuS 的质量分数。 第三题 乙烯和必要的无机原料合成3－甲基－3－戊醇，合成路线如下： 1．请写出a ～b 所代表的无机反应物及溶剂 2．请写出A ～H 物质的结构简式： 第四题 据报道，某些（Z ）式非碳环醇类有机锡化合物是一类有抗癌活性物质，有人在N 2保护下将三苯基氢化锡的乙醚溶液与等摩尔1，1－二苯基炔丙醇在过氧化苯甲酸的存在下于室温搅拌30h ，蒸去溶剂后用无水乙醇重结晶3次得化合物A 纯品。将ICl 的四氯化碳溶液滴入等摩尔A 的四氯化碳溶液中继续反应2.5h ，蒸去溶剂后残留物用环己烷的四氯化碳混合溶剂重结晶3次得产物B 。B 中含Cl 而不含I ，且Cl 元素的百分含量约为7%。A 中Sn 是sp 3杂化的，而B 中Sn 是sp 3d 杂化的，且由A 转变为B 时Z 式结构不变。请回答： 1．写出生成A 和B 的化学反应方程式。 2．指出形成A 和B 的反应类型。 3．画出B 的化学结构高中化学竞赛模拟试题(二)
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