第四章 胺
1.命名
NHCH 3
H 3C
N 2+Br - (CH 3CH 2)4N +Br - (CH 3)3N +CH 2PhOH -
N(CH 3)2
(CH 3)4N +OH -
N(C 2H 5)2
C 2H 5
2.下列化合物碱性最强的是:( ),最弱的是:( )。
D.
A.
B.
C.N
3
N NH 3
NH 2
3. 重氮盐与酚发生偶联反应最适宜的介质是( )。
A .强酸 B. 弱酸 C. 强碱 D. 弱 碱
4.若间二硝基苯选择性的还原其中的一个硝基成为氨基,则选用哪种物质为还原剂?( ) A. (NH 4)2S B. Na 2SO 3 C. Fe + HCl D. Sn + HCl 5. 芳伯胺与醛作用失水后,生成 ( )。 A. 腈 B. 希夫碱 C. 季铵碱 D. 腙
6.在水溶液中,下列化合物碱性最强的是( ) ;碱性最弱的是( ) A.三甲胺 B.二甲胺 C.甲胺 D.苯胺 7. 芳伯胺重氮化反应最适宜的条件是( )。
A .强 酸 B. 弱酸 C. 中性 D.高温
8. 可以作为相转移催化剂的是: ( ) A.CH 3CH 2NH 2 B. (CH 3CH 2)2NH C. (CH 3CH 2)4N +Br - D. (CH 3CH 2)3N 9. 苯胺可以用下列哪种方法来检验? ( ) A. 加漂白粉溶液 B. 加Br 2水溶液 C. 加酒石酸溶液 D. 加FeCl 3溶液 10. 化合物苯胺(I),乙胺(II),二乙胺(III),二苯胺(IV)碱强弱的次序是: ( )
(A) I>II>III>IV (B) II>III>I>IV (C) III>II>I>IV (D) IV>I>III>II 11. 写出下列反应的主要有机产物或所需之原料、试剂。(如有立体化学问题请注明) NH 2
12. 写出下列反应的主要有机产物或所需之原料、试剂。(如有立体化学问题请注明)
CH3
NO2 NO224 25
在硝基上加氢离子
13. 写出下列反应的主要有机产物,如有立体化学问题,也应注明。
14. 如何实现下列转变?
苯
1-苯基-2-氨基丙烷(药物)
白色
15. 下列化合物碱性大小顺序为:____ ______
N
N
N CH32
()
123
A.1 > 2 > 3
B. 1 > 3 > 2
C. 2 > 1 > 3
D. 3 > 2 > 1
16.
(H32
通过 1) CH3I 2) AgO/H2O 3) 加热后得到何种产物B
A. B. C. D.
3
)2
D
(H3C)2C
17. 如何实现下列转变?
苯邻硝基苯胺
18. 完成下列转变:
NH2
19.下列化合物中碱性最强的是();最弱的是()。
A. 苯胺
B. 间—硝基苯胺
C. 间—甲苯胺
D. 对—硝基苯胺
Me2
C
N
H
3
6
H5
C6H
O-
20. 重氮盐与酚发生偶联反应最适宜的介质是 ( )
A .强酸 B. 弱酸 C. 强碱 D. 弱碱
21.若间二硝基苯选择性的还原其中的一个硝基成为氨基,则选用哪种物质为还原剂?( ) A. (NH 4)2S B. Na 2SO 3 C. Fe + HCl D. Sn + HCl
22. 与HNO 2反应能放出N 2的是 ( ) A. 伯胺 B. 仲胺 C. 叔胺 D. 都可以
23.不能与重氮盐发生偶联反应的是 ( )
N
CH 3CH 3
OH
NH 2
A. B.
C.
D.
24.下列化合物中碱性最强的是( ),碱性最弱的是( ) (A )苯胺 (B )二乙胺 (C )吡啶 (D )吡咯
25. 芳伯胺重氮化反应最适宜的条件是 ( )
A .强酸 B. 弱酸 C. 中性 D.高温
26.硝基苯在过量的Zn/NaOH 条件下还原主要产物为 ( )。 (A )苯胺 (B )偶氮苯 (C )氢化偶氮苯 (D )苯胲
27. 可以作为相转移催化剂的是: ( ) A.CH 3CH 2NH 2 B. (CH 3CH 2)2NH C. (CH 3CH 2)4N +Br - D. (CH 3CH 2)3N 28.一含氮有机化合物,与NaNO 2+HCl 反应生成黄色油状物,它是哪一类化合物? A. 一级胺 B. 二级胺 C. 三级胺 D. 四级胺盐 ( ) 29. 苯胺水溶液中滴加溴水,立即生成白色沉淀,该沉淀是( ). A. 对溴苯胺 B. 邻溴苯胺 C. 2,4-二溴苯胺
D. 2,4,6-三溴苯胺
31.
NH
O
O
2)BrCH(COOEt)2
( )
1.NaOEt,ClCH 2CH 2SCH 3
2.H 3O
32.
( )
D
N +(CH
-H
( )
( )
33.
NO 2
NO 2
NH 4+S -H
34.
NH 2
+
H 2SO 4
NO 2
( )
CH CH CHO
N(CH 3)2OH
-
( )
35.
N CH 3
CH 3I
+236.
N
CH 3
CH 3
NH O
O
1)KOH
2)BrCH(COOEt)2( )
37.
NH
2
+
H SO ( )
Cl
OH
OHOH 38.
( )
△
39.
NH Br
NH Br
H +
D
H 3)3OH
H
( )
40.
41.
NH 2
+
H SO O
42.
NH 2NH 22
NK
O
+
CH 2CHCOOEt
2
CHCOOEt Br
?
PhCOCH 3+HCHO +
H +( )
43.NH
44.
NH O
O
232NH 2-NH 2EtOH
N 3
O -
CH 3
CHCH 3PhCH 2
?
45.
46.以对-硝基甲苯等为原料利用斯克洛浦法合成:
N H 3C
Br
47. 用哪种方法提纯含有少量乙胺和二乙胺的三乙胺? ______________
(A) 碱洗 (B) 酸洗 (C) 与对甲苯磺酰氯反应 (D) 在碱存在下与苯磺酰氯反应,然后蒸馏 49. 苯胺(a)、吡啶(b)、六氢吡啶(c)、吡咯(d)碱性强弱次序是: ( ) A. a>b>c>d
B. b>a>c>d
C. c>b>a>d
D. d>c>a>b
50. 下列化合物碱性最强的是 ( )
A.CH 3CONH 2
B. Ph-NH 2
C. NH 3
D. CH 3NH 2
51 如何实现下列转变? 甲苯 6-甲基喹啉
52. 苯胺(a)、吡啶(b)、六氢吡啶(c)、吡咯(d)碱性强弱次序是: ___ _____ (A) a>b>c>d (B) b>a>c>d (C) c>b>a>d (D) d>c>a>b
54. 写出下列反应的主要有机产物或所需之原料、试剂(如有立体化学问题请注明)。
55. 如何完成下列转变?
n-C 12H 25COOH
n-C 14H 29NH 2
56. 黄鸣龙还原是指: ________
(A) Na 或Li 还原苯环成为非共轭二烯 (B) Na + ROH 使羧酸酯还原成醇 (C) Na 使酮双分子还原 (D) NH 2NH 2/KOH/高沸点溶剂,还原羰基成亚甲基 57. 黄鸣龙是我国著名的有机化学家,他 ________
(A) 完成了青霉素的合成 (B) 在有机半导体方面做了大量工作 (C) 改进了用肼还原羰基的反应 (D) 在元素有机化学方面做了大量工作 58. 用哪种方法可以鉴别以下胺写出有关反应方程式。
NH 2
NHCH 3
N(CH 3)2CH 2CH 2NH 2
答:兴斯堡反应可用于分离纯化伯、仲、叔胺。
CH 3CHO ?
HCN 423
H 2O
NH 2
NHCH 3
N(CH 3)2
CH 2CH 2NH
2
NH 2
NHCH 3
N(CH 3)2
CH 2CH 2NH 2
2
HCl
N 无N 2放出
S Cl O
O
NH 2
NHCH 3
N(CH 3)2
无反应
N(CH 3)2
馏出液
NH
2NHCH 3
过滤
滤液
NH NHCH 3
HCl HCl
或
,
有N 2放出
NH 2NHCH 3
N(CH 3)2
CH 2CH 2NH ,
NH 2NHCH 3
N(CH 3)2CH 2CH 2NH 2有油状物或固体
绿色晶体
无现象
59.用化学方法分离下列混合物。
邻甲苯酚, 水杨酸, N-甲基苯胺, 对甲基苯胺, 乙苯。
CH 3OH OH COOH NH H 3C NH 2CH 2CH CH 3
CH 3OH OH COOH NH 3C NH 2CH 2CH 3
CH 3
萃取
OH COOH 解:
1分
1分
有机层NH H 3
C
NH 2
3
2CH 3S Cl O O
1分
有机层
H 3C NH 2NH CH 3
+
1分1分
60. 试以化学方法区别下列化合物: 苯胺, N-甲基苯胺 , N,N-二甲基苯胺
答:兴斯堡反应可用于分离纯化伯、仲、叔胺。本题最佳答案应该采用NaNO 2和HCl 鉴别,反应式如下:
NH 2NHCH 3
N(CH 3)2
N 2+Cl -N N(CH 3)
2
NaNO 2 + HCl
3N O N
O 白色晶体,溶于水。黄色油状液体或固体。绿色固体。
61. 用哪种方法可以分离乙胺、二乙胺和三乙胺? 写出有关反应方程式。 答:兴斯堡反应可用于分离纯化伯、仲、叔胺。
RNH 2SONHR SO 2NR 2
无反应
余物
馏液(叔胺)
过滤
滤液沉淀
HCl HCl
SO 2Cl
R 2NH
R 3N
1.用化学方法分离下列化合物。
(1)苯胺 (2)甲苯 (3)苯甲酸 (3)对甲苯酚
解:NH 2COOH
H 3C OH
CH 3
苯甲酸钠
HCl
乙醚层
HCl
1)
2)3)4)
2
1)3)
4)
3
1)4)
HCl
苯胺盐酸盐苯胺放弃去有机层
乙醚甲苯
甲苯
1
4
每分出一个样品给1分,分出三个样品给3分,分出四个样品给5分,
62. 如何实现下列转变?
苯——→1-苯基-2-氨基丙烷 (药物)
解:
1分
HCHO,HCl,ZnCl 2
CH 2Cl
Mg(乙醚
CH 2MgCl
1)CH 3CHO 2)H 3O CH 2
C OH CH 3323加压
CH 2
C NH 2H CH 3
63.以邻-硝基甲苯为原料合成:H 3C
Cl
CH 3Cl
H 3C
H 2N
CH 3NH 2
解:
CH 3
NO
NaOH
NH CH 3H 3
H 3C
+
N 2
CH 3N 2+
NaNO 2
CuCl
H 3C
Cl
CH 3Cl
64. 如何实现下列转变? 苯酚—→8-羟基喹啉
解:OH
OH OH
HNO 3,H 2SO 4
NO 2
O 2N
+分离
OH
NO 2
Fe NH 2
甘油24
N
65. 以甲苯为原料合成CH 3
NC
NaNO 2 / HCl
CH 3
324
CH 3
2
Fe, HCl
CH 3
2
CH 3
2+Cl
Cu CN CH 3
CN
66. 由丙醇合成乙胺 CH 3CH 2CH 2OH
KMnO CH 3CH 2
COOH
CH 3CH 2CONH 2
CH 3CH 2NH 2
Br 2/OH - 67. 如何完成下列转变?
NaNO 2,HCl N 2+Cl
Br Br
Br H 2
PO
3
NO 2
NH 2
HNO 324
68. 如何实现下列转变?
(1,8-二氮杂蒽)
N
N
解:
NO
NO 22
NH 2
2
HNO 3
H 2SO 4
CH 3COOH
2
(1,8-二氮杂蒽)
N
N
NH 2
NH
2
H 2C OH
CH H 2C
OH
OH
+
H 3C N(CH 2)3
OH
( )
69.
70. 完成下列转变:
NH 2
Br MgBr 3) CO
23
+COOH
CONH 2
OH -/X 2
NH 2
解:
71. 以苯胺、乙醛为原料合成:N
Br
CH 3
解:1)CH 3CH 3CH=CHCHO OH
2)
NH 2
2
H 3O +
NH C
CH 3
O NH
CH 3
O
Br
NH 2Br
+CH 3
CH=CHCHO 3.TM
/H 2O
NH
2
Br CH 3COCl
( )
324( )
NaNO 2,HCl
0-50C
Cu(CN)2
( )
( )
H
+( )
1.H 2O/OH -7
2.
,
O +
H N
H
( )
374.
75.推测结构:
某一生物碱,经测定分子式为C 8H 17N (A),(A )与2mol 的碘甲烷反应后与潮湿的氧化银作用,再经热分解反应得到化合物(B )分子式为C 10H 21N ;(B )再与过量的碘甲烷反应,在再潮湿的氧化银存在下受热分解得到化合物(C)分子式为C 8H 14和其它小分化合物。(C )与臭氧反应,在锌存在下水解得到正丁醛、丙二醛和甲醛。请写出(A )、(B)和(C)的构造式,并用反应式表示各步反应。
CH 3CH 2CH 2CH 2
N H
解: A. B.C.
CH 3CH 2CH 2
C N H 3C CH 3
H CH 3CH 2CH 2
C
H
CH 3CH 2CH 2CH 2
N A.
B.
+CH 3I
Ag O 2CH 3CH 2CH 2
N H 3C
CH 3
H
B.
C.
CH 3CH 2CH 2
C
H +CH 3I Ag 2O 2CH 3CH 2CH 2
C N
H 3C
CH 3
H
C.
CH 3CH 2CH 2
C
H 32CH 3CH 3CH 3CHO + OHCCH 2CHO + HCHO
1.命
补充题
1.命名下列化合物
(1)CH 3CH 2NH 2 (2)CH 3CH(NH 2)CH 3 (3)(CH 3)2NCH 2CH 3 (4)
N(CH 3)2
(5)[(CH 3)3NC 6H 5] +OH - (6)(CH 3CH 2)2N-NO (7)CH 3CON(CH 3)2 (8) H 2NCOOC 2H 5 (9)N 2+Cl
H 3C
-
(10)
N 2N(CH 3)2
2.下列各组化合物按碱性强弱顺序排列 (1) 对甲氧基苯胺、苯胺、对硝基苯胺 (2) 丙胺、甲乙胺、苯甲酰胺
(3) 氢氧化四甲铵、邻苯二甲酰亚胺、尿素 3.鉴别下列各组化合物
(1)异丙胺、二乙胺、三甲胺 (2)苯胺、硝基苯、硝基苄 (3)苯胺、环己胺、N-甲基苯胺 4.完成下列反应式
(1)CH 2=CHCH 2Br +NaCN
?
(2)(CH 3)3 N + CH 3CH 2I ? ? (3)CH 3CH 2NH 2 + CH 3COCl
(4) [(CH 3)3N +CH 2CH 3]OH - (5)
CH NH 2
-CONH 2 + HNO 2
CH 3
(6) CH 3CH 2NHCH 2CH 3 + (CH 3CO)2O
H 2O H +
AgOH
|¤
Δ
+
COCl NH3
Br2/NaOH NaNO2/HCl
05C
。
(7)?
?
?
?
?
(8)
Fe/HCl
H2SO4
HNO3
?
?
5.由指定原料合成下列化合物(无机试剂可任取)
(1)由苯合成间三溴苯
(2)由甲苯合成对氨基苯甲酸
(3)由苯合成4-羟基-4’-氯偶氮苯
(4)由苯胺合成对硝基苯甲酰氯
6.试分离苯胺、硝基苯、苯酚、苯甲酸的混合物。
7.某化合物(A)分子式为C
7
H
7
NO
2
,无碱性,还原后得到(B),结构名称为对甲苯
胺。低温下(B)与亚硝酸钠的盐酸溶液作用得到(C),分子式为C
7
H
7
N
2
Cl 。(C)在弱碱性
条件下与苯酚作用得到分子式为C
13
H
12
ON
2
的化合物(D)。试推测(A)、(C)和(D)的结构。
8.分子式为C
7
H
7
NO
2
的化合物(A)、(B)、(C)、(D),它们都含有苯环,为1,4-衍生物。(A)能溶于酸和碱;(B)能溶于酸而不溶于碱;(C)能溶于碱而不溶于酸;(D)不溶于酸也不溶于碱。推测(A)、(B)、(C)和(D)的可能结构式。
9.分子式为C6H13N的化合物A,能溶于盐酸溶液,并可与HNO2反应放出N2,生成物为C6H12O(B)。B与浓H2SO4共热得产物C,C 的分子式为C6H10。C能被KMnO4溶液氧化,生成化合物D(C6H10O3)。D和NaOI作用生成碘仿和戊二酸。试推出A、B、C、D的结构式,并用反应式表示推断过程。
答案
第四章胺
1.命名
四乙基溴化铵N-甲基苯胺
NHCH3
氢氧化三甲基苄基
(或苯甲基)铵
H3C N2+Br-
溴化对甲基重氮苯
(CH3CH2)4N+Br- (CH3)3N+CH2PhOH-
N(CH 3)2
N,N-二甲基苯胺
(CH 3)4N +OH -
N,N-二乙基 -4- 乙基苯胺
氢氧化四甲基铵或四甲基氢氧化铵
N(C 2H 5)2
C 2H 5
2.下列化合物碱性最强的是:(A ),最弱的是:( D )。
D.
A.
B.
C.N
3
N NH 3
NH 2
3. 重氮盐与酚发生偶联反应最适宜的介质是( D )。
A .强酸 B. 弱酸 C. 强碱 D. 弱碱
4.若间二硝基苯选择性的还原其中的一个硝基成为氨基,则选用哪种物质为还原剂?( A ) A. (NH 4)2S B. Na 2SO 3 C. Fe + HCl D. Sn + HCl 5. 芳伯胺与醛作用失水后,生成( B )。 A. 腈 B. 希夫碱 C. 季铵碱 D. 腙
6.在水溶液中,下列化合物碱性最强的是( B ) ;碱性最弱的是( D ) A.三甲胺 B.二甲胺 C.甲胺 D.苯胺 7. 芳伯胺重氮化反应最适宜的条件是( A )。
A .强酸 B. 弱酸 C. 中性 D.高温 8. 可以作为相转移催化剂的是: ( C )。
A.CH 3CH 2NH 2
B. (CH 3CH 2)2NH
C. (CH 3CH 2)4N +Br -
D. (CH 3CH 2)3N 9. 苯胺可以用下列哪种方法来检验?( B ) 。
A. 加漂白粉溶液
B. 加Br 2水溶液
C. 加酒石酸溶液
D. 加FeCl 3溶液 10. 化合物苯胺(I),乙胺(II),二乙胺(III),二苯胺(IV)碱强弱的次序是: ( )
(A) I>II>III>IV (B) II>III>I>IV (C) III>II>I>IV (D) IV>I>III>II 11. 写出下列反应的主要有机产物或所需之原料、试剂。(如有立体化学问题请注明)
NH 2
224
O O
12. 写出下列反应的主要有机产物或所需之原料、试剂。(如有立体化学问题请注明)
CH 3
NO 2NO 2
2425
13. 写出下列反应的主要有机产物,如有立体化学问题,也应注明。
CH 3
NH 2NO
2
[解] 顺式消去得反式
14. 如何实现下列转变?
苯
1-苯基-2-氨基丙烷(药物)
[参解]由苯(1) HCHO,HCl,ZnCl2(2) Mg(乙醚) (3) CH3CHO,H3O+(4) NH3,Al2O3 , 加压15. 下列化合物碱性大小顺序为:____A______
N
N
N CH32
()
123
A. A.1 > 2 > 3
B. 1 > 3 > 2
C. 2 > 1 > 3
D. 3 > 2 > 1
16.
(H32
通过 1) CH3I 2) AgO/H2O 3) 加热后得到何种产物B
A. D. C. D.
17. 如何实现下列转变?
苯邻硝基苯胺
[参解]由苯(1)混酸,△,硝化(2)Fe,稀酸还原(3)(CH3CO)2O酰化,保护氨基
(4)浓H2SO4,对位磺化,占位(6)混酸,邻位硝化
(7)H3O+,回流脱保护基和占位基
18. 完成下列转变:
NH2
[参解] ⑴HX ⑵Mg/无水乙醚⑶CO2再水解⑷NH3,△⑸NaOH,X2
19.下列化合物中碱性最强的是(C);最弱的是( D )。
A. 苯胺
B. 间—硝基苯胺
C. 间—甲苯胺
D. 对—硝基苯胺
20. 重氮盐与酚发生偶联反应最适宜的介质是(D)
A.强酸 B. 弱酸 C. 强碱 D. 弱碱
21.若间二硝基苯选择性的还原其中的一个硝基成为氨基,则选用哪种物质为还原剂?( A )
A. (NH4)2S
B. Na2SO3
C. Fe + HCl
D. Sn + HCl
22. 与HNO2反应能放出N2的是(A)
Me2
C C
N
H
3
6
H5
C6H
O-
C6H5C(CH3)C(C6H5)CH3
A. 伯胺
B. 仲胺
C. 叔胺
D. 都可以
23.不能与重氮盐发生偶联反应的是 ( A )
N
CH 3CH 3
OH
NH 2
A. B.
C.
D.
24.下列化合物中碱性最强的是( B ),碱性最弱的是( D ) (A )苯胺 (B )二乙胺 (C )吡啶 (D )吡咯
25. 芳伯胺重氮化反应最适宜的条件是 ( A )
A .强酸 B. 弱酸 C. 中性 D.高温
26.硝基苯在过量的Zn/NaOH 条件下还原主要产物为 ( C )。 (A )苯胺 (B )偶氮苯 (C )氢化偶氮苯 (D )苯胲
27. 可以作为相转移催化剂的是: ( C ) A.CH 3CH 2NH 2 B. (CH 3CH 2)2NH C. (CH 3CH 2)4N +Br - D. (CH 3CH 2)3N 28.一含氮有机化合物,与NaNO 2+HCl 反应生成黄色油状物,它是哪一类化合物? A. 一级胺 B. 二级胺 C. 三级胺 D. 四级胺盐 ( B ) 29. 苯胺水溶液中滴加溴水,立即生成白色沉淀,该沉淀是( D ). A. 对溴苯胺 B. 邻溴苯胺 C. 2,4-二溴苯胺 D. 2,4,6-三溴苯胺 30. 可以作为相转移催化剂的是: ( C )
A.CH 3CH 2NH 2
B. (CH 3CH 2)2NH
C. (CH 3CH 2)4N +Br -
D. (CH 3CH 2
)3N
31.
NH
O
O 2)BrCH(COOEt)2( )1.NaOEt,ClCH 2CH 2SCH 3
2.H 3O N O
CH(COOEt)2
CH 3S CH 2CH 2CH NH 2COOH
32.
( )D
N +(CH -H
H
H H
( )
( )
33.
NO 2
NO 2
NH 4+S -H NO 2
NH 2
NO 2
I
34.
NH 2
+
H 2SO 4
NO 2
( )
CH CH CHO
N
N(CH 3)2OH -
( )
35.
N CH 3
CH 3I
+2236.
N
CH 3
CH 3
NH O
1)KOH 2( )37.
N O
CH(COOEt)2PhCH 2NH 2COOH
NH 2
+H SO ( )
Cl
OH
OHOH 38.
N
Cl
( )△
39.
NH Br
NH
Br
H +NH 2
H 2N Br
Br
D
H
N(CH 3)3
OH
H
( )
40.
H
H
41.
NH 2
+
H SO O
N
COOEt COOEt NH 2
2
42.
NH 2NH 22
NK O
+
CH 22
CHCOOEt Br ?
PhCOCH 3+HCHO +H +
( )43.NH
N +H
PhOCH 2
CH 2
C
44.
NH O
O
232NH 2-NH 2EtOH
PhCH 2NH 2
N 3
O -
CH 3
CHCH 3PhCH 2
?
45.
PhHC CHCH 3(CH 3)2NOH
46.以对-硝基甲苯等为原料利用斯克洛浦法合成:
N H 3C
Br
解:H 3C
NO H 3C NH
H 3C
NH Zn + HCl
C CH 3O
1分
2Fe
H 3C
NH C CH 3
O H 3C NH 2Br
3+
Br
CH 2OH CH OH CH 2
OH H 2SO 4
1分产物1分
1分
47. 2分 (0297) 用哪种方法提纯含有少量乙胺和二乙胺的三乙胺? _____(D)__________ (A) 碱洗 (B) 酸洗 (C) 与对甲苯磺酰氯反应 (D) 在碱存在下与苯磺酰氯反应,然后蒸馏 48. 如何实现下列转变? 苯 邻硝基苯胺
[解] 由苯(1)混酸,△,硝化 (2)Fe,稀酸还原 (3)(CH 3CO)2O 酰化,保护氨基
(4)浓H 2SO 4,对位磺化,占位 (6)混酸,邻位硝化 (7)H 3O +,回流 脱保护基和占位基
49. 苯胺(a)、吡啶(b)、六氢吡啶(c)、吡咯(d)碱性强弱次序是: ( C ) A. a>b>c>d
B. b>a>c>d
C. c>b>a>d
D. d>c>a>b
50. 下列化合物碱性最强的是 ( D )
A.CH 3CONH 2
B. Ph-NH 2
C. NH 3
D. CH 3NH 2
51 如何实现下列转变? 甲苯 6-甲基喹啉 [解] (1)HNO 3,H 2SO 4(分出o -位,取p -位产物),(2)Zn,HCl ,(3)甘油,浓H 2SO 4,硝基苯 Skraup 反应
52. 苯胺(a)、吡啶(b)、六氢吡啶(c)、吡咯(d)碱性强弱次序是: ___C_____ (A) a>b>c>d (B) b>a>c>d (C) c>b>a>d (D) d>c>a>b
54. 写出下列反应的主要有机产物或所需之原料、试剂(如有立体化学问题请注明)。
55. 如何完成下列转变?
n-C 12H 25COOH
n-C 14H 29NH 2
CH 3CHO ?
HCN 423
H 2O
[参解] ⑴ LiAlH 4 ⑵ HBr ⑶ NaCN ⑷ LiAlH 4或 H 2/Ni 56. 黄鸣龙还原是指: ___D______
(A) Na 或Li 还原苯环成为非共轭二烯 (B) Na + ROH 使羧酸酯还原成醇 (C) Na 使酮双分子还原 (D) NH 2NH 2/KOH/高沸点溶剂,还原羰基成亚甲基 57. 黄鸣龙是我国著名的有机化学家,他 ___C______ (A) 完成了青霉素的合成 (B) 在有机半导体方面做了大量工作 (C) 改进了用肼还原羰基的反应 (D) 在元素有机化学方面做了大量工作 58. 用哪种方法可以鉴别以下胺写出有关反应方程式。
NH 2
NHCH 3
N(CH 3)2CH 2CH 2NH 2
答:兴斯堡反应可用于分离纯化伯、仲、叔胺。
NH 2
NHCH 3
N(CH 3)2
CH 2CH 2NH
2
NH 2
NHCH 3
N(CH 3)2
CH 2CH 2NH 2
2
HCl
N 无N 2放出
S Cl O
O
NH 2
NHCH 3
N(CH 3)2
无反应
N(CH 3)2
馏出液
NH 2NHCH 3
过滤
NH NHCH 3
HCl HCl
或
,
有N 2放出
NH 2NHCH 3
N(CH 3)2
CH 2CH 2NH ,
NH 2NHCH 3
N(CH 3)2CH 2CH 2NH 2有油状物或固体
绿色晶体
无现象
59.用化学方法分离下列混合物。
邻甲苯酚, 水杨酸, N-甲基苯胺, 对甲基苯胺, 乙苯。
CH 3OH OH COOH NH H 3C
NH 2CH 2CH CH 3
CH 3OH OH COOH
NH 3C
NH 2
CH 2CH 3
CH 3
萃取
OH COOH 解:
1分
1分
有机层NH H 3
C
NH 2
3
2CH 3S Cl O O
1分
有机层
H 3C NH 2NH CH 3
+
1分1分
60. 试以化学方法区别下列化合物: 苯胺, N-甲基苯胺 , N,N-二甲基苯胺
答:兴斯堡反应可用于分离纯化伯、仲、叔胺。本题最佳答案应该采用NaNO 2和HCl 鉴别,反应式如下:
NH 2NHCH 3
N(CH 3)2
N 2+Cl -N N(CH 3)2
NaNO 2 + HCl
3N O N
O 白色晶体,溶于水。黄色油状液体或固体。绿色固体。
61. 用哪种方法可以分离乙胺、二乙胺和三乙胺? 写出有关反应方程式。 答:兴斯堡反应可用于分离纯化伯、仲、叔胺。
RNH 2SONHR SO 2NR 2
无反应
余物
馏液(叔胺)
过滤
滤液沉淀
HCl HCl
SO 2Cl
R 2NH
R 3N
1.用化学方法分离下列化合物。
(1)苯胺 (2)甲苯 (3)苯甲酸 (3)对甲苯酚
解:NH 2COOH
H 3C OH
CH 3
苯甲酸钠
HCl
乙醚层
HCl
1)
2)3)4)
2
1)3)
4)
3
乙醚层
1)4)
HCl
苯胺盐酸盐苯胺放弃去有机层
乙醚甲苯
甲苯
1
4
每分出一个样品给1分,分出三个样品给3分,分出四个样品给5分,
62. 如何实现下列转变?
苯——→1-苯基-2-氨基丙烷 (药物)
解:
1分
HCHO,HCl,ZnCl 2
CH 2Cl
Mg(乙醚
CH 2MgCl
1)CH 3CHO 2)H 3O
CH 2
C OH CH 3323CH 2
C NH 2CH 3
63.以邻-硝基甲苯为原料合成:H 3C
Cl
CH 3Cl
H 3C
H 2N
CH 3NH 2
解:
CH 3
NO
NaOH
NH CH 3H 3