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第四章 胺

第四章 胺

1.命名

NHCH 3

H 3C

N 2+Br - (CH 3CH 2)4N +Br - (CH 3)3N +CH 2PhOH -

N(CH 3)2

(CH 3)4N +OH -

N(C 2H 5)2

C 2H 5

2.下列化合物碱性最强的是:( ),最弱的是:( )。

D.

A.

B.

C.N

3

N NH 3

NH 2

3. 重氮盐与酚发生偶联反应最适宜的介质是( )。

A .强酸 B. 弱酸 C. 强碱 D. 弱 碱

4.若间二硝基苯选择性的还原其中的一个硝基成为氨基,则选用哪种物质为还原剂?( ) A. (NH 4)2S B. Na 2SO 3 C. Fe + HCl D. Sn + HCl 5. 芳伯胺与醛作用失水后,生成 ( )。 A. 腈 B. 希夫碱 C. 季铵碱 D. 腙

6.在水溶液中,下列化合物碱性最强的是( ) ;碱性最弱的是( ) A.三甲胺 B.二甲胺 C.甲胺 D.苯胺 7. 芳伯胺重氮化反应最适宜的条件是( )。

A .强 酸 B. 弱酸 C. 中性 D.高温

8. 可以作为相转移催化剂的是: ( ) A.CH 3CH 2NH 2 B. (CH 3CH 2)2NH C. (CH 3CH 2)4N +Br - D. (CH 3CH 2)3N 9. 苯胺可以用下列哪种方法来检验? ( ) A. 加漂白粉溶液 B. 加Br 2水溶液 C. 加酒石酸溶液 D. 加FeCl 3溶液 10. 化合物苯胺(I),乙胺(II),二乙胺(III),二苯胺(IV)碱强弱的次序是: ( )

(A) I>II>III>IV (B) II>III>I>IV (C) III>II>I>IV (D) IV>I>III>II 11. 写出下列反应的主要有机产物或所需之原料、试剂。(如有立体化学问题请注明) NH 2

12. 写出下列反应的主要有机产物或所需之原料、试剂。(如有立体化学问题请注明)

CH3

NO2 NO224 25

在硝基上加氢离子

13. 写出下列反应的主要有机产物,如有立体化学问题,也应注明。

14. 如何实现下列转变?

1-苯基-2-氨基丙烷(药物)

白色

15. 下列化合物碱性大小顺序为:____ ______

N

N

N CH32

()

123

A.1 > 2 > 3

B. 1 > 3 > 2

C. 2 > 1 > 3

D. 3 > 2 > 1

16.

(H32

通过 1) CH3I 2) AgO/H2O 3) 加热后得到何种产物B

A. B. C. D.

3

)2

D

(H3C)2C

17. 如何实现下列转变?

苯邻硝基苯胺

18. 完成下列转变:

NH2

19.下列化合物中碱性最强的是();最弱的是()。

A. 苯胺

B. 间—硝基苯胺

C. 间—甲苯胺

D. 对—硝基苯胺

Me2

C

N

H

3

6

H5

C6H

O-

20. 重氮盐与酚发生偶联反应最适宜的介质是 ( )

A .强酸 B. 弱酸 C. 强碱 D. 弱碱

21.若间二硝基苯选择性的还原其中的一个硝基成为氨基,则选用哪种物质为还原剂?( ) A. (NH 4)2S B. Na 2SO 3 C. Fe + HCl D. Sn + HCl

22. 与HNO 2反应能放出N 2的是 ( ) A. 伯胺 B. 仲胺 C. 叔胺 D. 都可以

23.不能与重氮盐发生偶联反应的是 ( )

N

CH 3CH 3

OH

NH 2

A. B.

C.

D.

24.下列化合物中碱性最强的是( ),碱性最弱的是( ) (A )苯胺 (B )二乙胺 (C )吡啶 (D )吡咯

25. 芳伯胺重氮化反应最适宜的条件是 ( )

A .强酸 B. 弱酸 C. 中性 D.高温

26.硝基苯在过量的Zn/NaOH 条件下还原主要产物为 ( )。 (A )苯胺 (B )偶氮苯 (C )氢化偶氮苯 (D )苯胲

27. 可以作为相转移催化剂的是: ( ) A.CH 3CH 2NH 2 B. (CH 3CH 2)2NH C. (CH 3CH 2)4N +Br - D. (CH 3CH 2)3N 28.一含氮有机化合物,与NaNO 2+HCl 反应生成黄色油状物,它是哪一类化合物? A. 一级胺 B. 二级胺 C. 三级胺 D. 四级胺盐 ( ) 29. 苯胺水溶液中滴加溴水,立即生成白色沉淀,该沉淀是( ). A. 对溴苯胺 B. 邻溴苯胺 C. 2,4-二溴苯胺

D. 2,4,6-三溴苯胺

31.

NH

O

O

2)BrCH(COOEt)2

( )

1.NaOEt,ClCH 2CH 2SCH 3

2.H 3O

32.

( )

D

N +(CH

-H

( )

( )

33.

NO 2

NO 2

NH 4+S -H

34.

NH 2

+

H 2SO 4

NO 2

( )

CH CH CHO

N(CH 3)2OH

-

( )

35.

N CH 3

CH 3I

+236.

N

CH 3

CH 3

NH O

O

1)KOH

2)BrCH(COOEt)2( )

37.

NH

2

+

H SO ( )

Cl

OH

OHOH 38.

( )

39.

NH Br

NH Br

H +

D

H 3)3OH

H

( )

40.

41.

NH 2

+

H SO O

42.

NH 2NH 22

NK

O

+

CH 2CHCOOEt

2

CHCOOEt Br

?

PhCOCH 3+HCHO +

H +( )

43.NH

44.

NH O

O

232NH 2-NH 2EtOH

N 3

O -

CH 3

CHCH 3PhCH 2

?

45.

46.以对-硝基甲苯等为原料利用斯克洛浦法合成:

N H 3C

Br

47. 用哪种方法提纯含有少量乙胺和二乙胺的三乙胺? ______________

(A) 碱洗 (B) 酸洗 (C) 与对甲苯磺酰氯反应 (D) 在碱存在下与苯磺酰氯反应,然后蒸馏 49. 苯胺(a)、吡啶(b)、六氢吡啶(c)、吡咯(d)碱性强弱次序是: ( ) A. a>b>c>d

B. b>a>c>d

C. c>b>a>d

D. d>c>a>b

50. 下列化合物碱性最强的是 ( )

A.CH 3CONH 2

B. Ph-NH 2

C. NH 3

D. CH 3NH 2

51 如何实现下列转变? 甲苯 6-甲基喹啉

52. 苯胺(a)、吡啶(b)、六氢吡啶(c)、吡咯(d)碱性强弱次序是: ___ _____ (A) a>b>c>d (B) b>a>c>d (C) c>b>a>d (D) d>c>a>b

54. 写出下列反应的主要有机产物或所需之原料、试剂(如有立体化学问题请注明)。

55. 如何完成下列转变?

n-C 12H 25COOH

n-C 14H 29NH 2

56. 黄鸣龙还原是指: ________

(A) Na 或Li 还原苯环成为非共轭二烯 (B) Na + ROH 使羧酸酯还原成醇 (C) Na 使酮双分子还原 (D) NH 2NH 2/KOH/高沸点溶剂,还原羰基成亚甲基 57. 黄鸣龙是我国著名的有机化学家,他 ________

(A) 完成了青霉素的合成 (B) 在有机半导体方面做了大量工作 (C) 改进了用肼还原羰基的反应 (D) 在元素有机化学方面做了大量工作 58. 用哪种方法可以鉴别以下胺写出有关反应方程式。

NH 2

NHCH 3

N(CH 3)2CH 2CH 2NH 2

答:兴斯堡反应可用于分离纯化伯、仲、叔胺。

CH 3CHO ?

HCN 423

H 2O

NH 2

NHCH 3

N(CH 3)2

CH 2CH 2NH

2

NH 2

NHCH 3

N(CH 3)2

CH 2CH 2NH 2

2

HCl

N 无N 2放出

S Cl O

O

NH 2

NHCH 3

N(CH 3)2

无反应

N(CH 3)2

馏出液

NH

2NHCH 3

过滤

滤液

NH NHCH 3

HCl HCl

,

有N 2放出

NH 2NHCH 3

N(CH 3)2

CH 2CH 2NH ,

NH 2NHCH 3

N(CH 3)2CH 2CH 2NH 2有油状物或固体

绿色晶体

无现象

59.用化学方法分离下列混合物。

邻甲苯酚, 水杨酸, N-甲基苯胺, 对甲基苯胺, 乙苯。

CH 3OH OH COOH NH H 3C NH 2CH 2CH CH 3

CH 3OH OH COOH NH 3C NH 2CH 2CH 3

CH 3

萃取

OH COOH 解:

1分

1分

有机层NH H 3

C

NH 2

3

2CH 3S Cl O O

1分

有机层

H 3C NH 2NH CH 3

+

1分1分

60. 试以化学方法区别下列化合物: 苯胺, N-甲基苯胺 , N,N-二甲基苯胺

答:兴斯堡反应可用于分离纯化伯、仲、叔胺。本题最佳答案应该采用NaNO 2和HCl 鉴别,反应式如下:

NH 2NHCH 3

N(CH 3)2

N 2+Cl -N N(CH 3)

2

NaNO 2 + HCl

3N O N

O 白色晶体,溶于水。黄色油状液体或固体。绿色固体。

61. 用哪种方法可以分离乙胺、二乙胺和三乙胺? 写出有关反应方程式。 答:兴斯堡反应可用于分离纯化伯、仲、叔胺。

RNH 2SONHR SO 2NR 2

无反应

余物

馏液(叔胺)

过滤

滤液沉淀

HCl HCl

SO 2Cl

R 2NH

R 3N

1.用化学方法分离下列化合物。

(1)苯胺 (2)甲苯 (3)苯甲酸 (3)对甲苯酚

解:NH 2COOH

H 3C OH

CH 3

苯甲酸钠

HCl

乙醚层

HCl

1)

2)3)4)

2

1)3)

4)

3

1)4)

HCl

苯胺盐酸盐苯胺放弃去有机层

乙醚甲苯

甲苯

1

4

每分出一个样品给1分,分出三个样品给3分,分出四个样品给5分,

62. 如何实现下列转变?

苯——→1-苯基-2-氨基丙烷 (药物)

解:

1分

HCHO,HCl,ZnCl 2

CH 2Cl

Mg(乙醚

CH 2MgCl

1)CH 3CHO 2)H 3O CH 2

C OH CH 3323加压

CH 2

C NH 2H CH 3

63.以邻-硝基甲苯为原料合成:H 3C

Cl

CH 3Cl

H 3C

H 2N

CH 3NH 2

解:

CH 3

NO

NaOH

NH CH 3H 3

H 3C

+

N 2

CH 3N 2+

NaNO 2

CuCl

H 3C

Cl

CH 3Cl

64. 如何实现下列转变? 苯酚—→8-羟基喹啉

解:OH

OH OH

HNO 3,H 2SO 4

NO 2

O 2N

+分离

OH

NO 2

Fe NH 2

甘油24

N

65. 以甲苯为原料合成CH 3

NC

NaNO 2 / HCl

CH 3

324

CH 3

2

Fe, HCl

CH 3

2

CH 3

2+Cl

Cu CN CH 3

CN

66. 由丙醇合成乙胺 CH 3CH 2CH 2OH

KMnO CH 3CH 2

COOH

CH 3CH 2CONH 2

CH 3CH 2NH 2

Br 2/OH - 67. 如何完成下列转变?

NaNO 2,HCl N 2+Cl

Br Br

Br H 2

PO

3

NO 2

NH 2

HNO 324

68. 如何实现下列转变?

(1,8-二氮杂蒽)

N

N

解:

NO

NO 22

NH 2

2

HNO 3

H 2SO 4

CH 3COOH

2

(1,8-二氮杂蒽)

N

N

NH 2

NH

2

H 2C OH

CH H 2C

OH

OH

+

H 3C N(CH 2)3

OH

( )

69.

70. 完成下列转变:

NH 2

Br MgBr 3) CO

23

+COOH

CONH 2

OH -/X 2

NH 2

解:

71. 以苯胺、乙醛为原料合成:N

Br

CH 3

解:1)CH 3CH 3CH=CHCHO OH

2)

NH 2

2

H 3O +

NH C

CH 3

O NH

CH 3

O

Br

NH 2Br

+CH 3

CH=CHCHO 3.TM

/H 2O

NH

2

Br CH 3COCl

( )

324( )

NaNO 2,HCl

0-50C

Cu(CN)2

( )

( )

H

+( )

1.H 2O/OH -7

2.

,

O +

H N

H

( )

374.

75.推测结构:

某一生物碱,经测定分子式为C 8H 17N (A),(A )与2mol 的碘甲烷反应后与潮湿的氧化银作用,再经热分解反应得到化合物(B )分子式为C 10H 21N ;(B )再与过量的碘甲烷反应,在再潮湿的氧化银存在下受热分解得到化合物(C)分子式为C 8H 14和其它小分化合物。(C )与臭氧反应,在锌存在下水解得到正丁醛、丙二醛和甲醛。请写出(A )、(B)和(C)的构造式,并用反应式表示各步反应。

CH 3CH 2CH 2CH 2

N H

解: A. B.C.

CH 3CH 2CH 2

C N H 3C CH 3

H CH 3CH 2CH 2

C

H

CH 3CH 2CH 2CH 2

N A.

B.

+CH 3I

Ag O 2CH 3CH 2CH 2

N H 3C

CH 3

H

B.

C.

CH 3CH 2CH 2

C

H +CH 3I Ag 2O 2CH 3CH 2CH 2

C N

H 3C

CH 3

H

C.

CH 3CH 2CH 2

C

H 32CH 3CH 3CH 3CHO + OHCCH 2CHO + HCHO

1.命

补充题

1.命名下列化合物

(1)CH 3CH 2NH 2 (2)CH 3CH(NH 2)CH 3 (3)(CH 3)2NCH 2CH 3 (4)

N(CH 3)2

(5)[(CH 3)3NC 6H 5] +OH - (6)(CH 3CH 2)2N-NO (7)CH 3CON(CH 3)2 (8) H 2NCOOC 2H 5 (9)N 2+Cl

H 3C

(10)

N 2N(CH 3)2

2.下列各组化合物按碱性强弱顺序排列 (1) 对甲氧基苯胺、苯胺、对硝基苯胺 (2) 丙胺、甲乙胺、苯甲酰胺

(3) 氢氧化四甲铵、邻苯二甲酰亚胺、尿素 3.鉴别下列各组化合物

(1)异丙胺、二乙胺、三甲胺 (2)苯胺、硝基苯、硝基苄 (3)苯胺、环己胺、N-甲基苯胺 4.完成下列反应式

(1)CH 2=CHCH 2Br +NaCN

(2)(CH 3)3 N + CH 3CH 2I ? ? (3)CH 3CH 2NH 2 + CH 3COCl

(4) [(CH 3)3N +CH 2CH 3]OH - (5)

CH NH 2

-CONH 2 + HNO 2

CH 3

(6) CH 3CH 2NHCH 2CH 3 + (CH 3CO)2O

H 2O H +

AgOH

Δ

+

COCl NH3

Br2/NaOH NaNO2/HCl

05C

(7)?

?

?

?

?

(8)

Fe/HCl

H2SO4

HNO3

?

?

5.由指定原料合成下列化合物(无机试剂可任取)

(1)由苯合成间三溴苯

(2)由甲苯合成对氨基苯甲酸

(3)由苯合成4-羟基-4’-氯偶氮苯

(4)由苯胺合成对硝基苯甲酰氯

6.试分离苯胺、硝基苯、苯酚、苯甲酸的混合物。

7.某化合物(A)分子式为C

7

H

7

NO

2

,无碱性,还原后得到(B),结构名称为对甲苯

胺。低温下(B)与亚硝酸钠的盐酸溶液作用得到(C),分子式为C

7

H

7

N

2

Cl 。(C)在弱碱性

条件下与苯酚作用得到分子式为C

13

H

12

ON

2

的化合物(D)。试推测(A)、(C)和(D)的结构。

8.分子式为C

7

H

7

NO

2

的化合物(A)、(B)、(C)、(D),它们都含有苯环,为1,4-衍生物。(A)能溶于酸和碱;(B)能溶于酸而不溶于碱;(C)能溶于碱而不溶于酸;(D)不溶于酸也不溶于碱。推测(A)、(B)、(C)和(D)的可能结构式。

9.分子式为C6H13N的化合物A,能溶于盐酸溶液,并可与HNO2反应放出N2,生成物为C6H12O(B)。B与浓H2SO4共热得产物C,C 的分子式为C6H10。C能被KMnO4溶液氧化,生成化合物D(C6H10O3)。D和NaOI作用生成碘仿和戊二酸。试推出A、B、C、D的结构式,并用反应式表示推断过程。

答案

第四章胺

1.命名

四乙基溴化铵N-甲基苯胺

NHCH3

氢氧化三甲基苄基

(或苯甲基)铵

H3C N2+Br-

溴化对甲基重氮苯

(CH3CH2)4N+Br- (CH3)3N+CH2PhOH-

N(CH 3)2

N,N-二甲基苯胺

(CH 3)4N +OH -

N,N-二乙基 -4- 乙基苯胺

氢氧化四甲基铵或四甲基氢氧化铵

N(C 2H 5)2

C 2H 5

2.下列化合物碱性最强的是:(A ),最弱的是:( D )。

D.

A.

B.

C.N

3

N NH 3

NH 2

3. 重氮盐与酚发生偶联反应最适宜的介质是( D )。

A .强酸 B. 弱酸 C. 强碱 D. 弱碱

4.若间二硝基苯选择性的还原其中的一个硝基成为氨基,则选用哪种物质为还原剂?( A ) A. (NH 4)2S B. Na 2SO 3 C. Fe + HCl D. Sn + HCl 5. 芳伯胺与醛作用失水后,生成( B )。 A. 腈 B. 希夫碱 C. 季铵碱 D. 腙

6.在水溶液中,下列化合物碱性最强的是( B ) ;碱性最弱的是( D ) A.三甲胺 B.二甲胺 C.甲胺 D.苯胺 7. 芳伯胺重氮化反应最适宜的条件是( A )。

A .强酸 B. 弱酸 C. 中性 D.高温 8. 可以作为相转移催化剂的是: ( C )。

A.CH 3CH 2NH 2

B. (CH 3CH 2)2NH

C. (CH 3CH 2)4N +Br -

D. (CH 3CH 2)3N 9. 苯胺可以用下列哪种方法来检验?( B ) 。

A. 加漂白粉溶液

B. 加Br 2水溶液

C. 加酒石酸溶液

D. 加FeCl 3溶液 10. 化合物苯胺(I),乙胺(II),二乙胺(III),二苯胺(IV)碱强弱的次序是: ( )

(A) I>II>III>IV (B) II>III>I>IV (C) III>II>I>IV (D) IV>I>III>II 11. 写出下列反应的主要有机产物或所需之原料、试剂。(如有立体化学问题请注明)

NH 2

224

O O

12. 写出下列反应的主要有机产物或所需之原料、试剂。(如有立体化学问题请注明)

CH 3

NO 2NO 2

2425

13. 写出下列反应的主要有机产物,如有立体化学问题,也应注明。

CH 3

NH 2NO

2

[解] 顺式消去得反式

14. 如何实现下列转变?

1-苯基-2-氨基丙烷(药物)

[参解]由苯(1) HCHO,HCl,ZnCl2(2) Mg(乙醚) (3) CH3CHO,H3O+(4) NH3,Al2O3 , 加压15. 下列化合物碱性大小顺序为:____A______

N

N

N CH32

()

123

A. A.1 > 2 > 3

B. 1 > 3 > 2

C. 2 > 1 > 3

D. 3 > 2 > 1

16.

(H32

通过 1) CH3I 2) AgO/H2O 3) 加热后得到何种产物B

A. D. C. D.

17. 如何实现下列转变?

苯邻硝基苯胺

[参解]由苯(1)混酸,△,硝化(2)Fe,稀酸还原(3)(CH3CO)2O酰化,保护氨基

(4)浓H2SO4,对位磺化,占位(6)混酸,邻位硝化

(7)H3O+,回流脱保护基和占位基

18. 完成下列转变:

NH2

[参解] ⑴HX ⑵Mg/无水乙醚⑶CO2再水解⑷NH3,△⑸NaOH,X2

19.下列化合物中碱性最强的是(C);最弱的是( D )。

A. 苯胺

B. 间—硝基苯胺

C. 间—甲苯胺

D. 对—硝基苯胺

20. 重氮盐与酚发生偶联反应最适宜的介质是(D)

A.强酸 B. 弱酸 C. 强碱 D. 弱碱

21.若间二硝基苯选择性的还原其中的一个硝基成为氨基,则选用哪种物质为还原剂?( A )

A. (NH4)2S

B. Na2SO3

C. Fe + HCl

D. Sn + HCl

22. 与HNO2反应能放出N2的是(A)

Me2

C C

N

H

3

6

H5

C6H

O-

C6H5C(CH3)C(C6H5)CH3

A. 伯胺

B. 仲胺

C. 叔胺

D. 都可以

23.不能与重氮盐发生偶联反应的是 ( A )

N

CH 3CH 3

OH

NH 2

A. B.

C.

D.

24.下列化合物中碱性最强的是( B ),碱性最弱的是( D ) (A )苯胺 (B )二乙胺 (C )吡啶 (D )吡咯

25. 芳伯胺重氮化反应最适宜的条件是 ( A )

A .强酸 B. 弱酸 C. 中性 D.高温

26.硝基苯在过量的Zn/NaOH 条件下还原主要产物为 ( C )。 (A )苯胺 (B )偶氮苯 (C )氢化偶氮苯 (D )苯胲

27. 可以作为相转移催化剂的是: ( C ) A.CH 3CH 2NH 2 B. (CH 3CH 2)2NH C. (CH 3CH 2)4N +Br - D. (CH 3CH 2)3N 28.一含氮有机化合物,与NaNO 2+HCl 反应生成黄色油状物,它是哪一类化合物? A. 一级胺 B. 二级胺 C. 三级胺 D. 四级胺盐 ( B ) 29. 苯胺水溶液中滴加溴水,立即生成白色沉淀,该沉淀是( D ). A. 对溴苯胺 B. 邻溴苯胺 C. 2,4-二溴苯胺 D. 2,4,6-三溴苯胺 30. 可以作为相转移催化剂的是: ( C )

A.CH 3CH 2NH 2

B. (CH 3CH 2)2NH

C. (CH 3CH 2)4N +Br -

D. (CH 3CH 2

)3N

31.

NH

O

O 2)BrCH(COOEt)2( )1.NaOEt,ClCH 2CH 2SCH 3

2.H 3O N O

CH(COOEt)2

CH 3S CH 2CH 2CH NH 2COOH

32.

( )D

N +(CH -H

H

H H

( )

( )

33.

NO 2

NO 2

NH 4+S -H NO 2

NH 2

NO 2

I

34.

NH 2

+

H 2SO 4

NO 2

( )

CH CH CHO

N

N(CH 3)2OH -

( )

35.

N CH 3

CH 3I

+2236.

N

CH 3

CH 3

NH O

1)KOH 2( )37.

N O

CH(COOEt)2PhCH 2NH 2COOH

NH 2

+H SO ( )

Cl

OH

OHOH 38.

N

Cl

( )△

39.

NH Br

NH

Br

H +NH 2

H 2N Br

Br

D

H

N(CH 3)3

OH

H

( )

40.

H

H

41.

NH 2

+

H SO O

N

COOEt COOEt NH 2

2

42.

NH 2NH 22

NK O

+

CH 22

CHCOOEt Br ?

PhCOCH 3+HCHO +H +

( )43.NH

N +H

PhOCH 2

CH 2

C

44.

NH O

O

232NH 2-NH 2EtOH

PhCH 2NH 2

N 3

O -

CH 3

CHCH 3PhCH 2

?

45.

PhHC CHCH 3(CH 3)2NOH

46.以对-硝基甲苯等为原料利用斯克洛浦法合成:

N H 3C

Br

解:H 3C

NO H 3C NH

H 3C

NH Zn + HCl

C CH 3O

1分

2Fe

H 3C

NH C CH 3

O H 3C NH 2Br

3+

Br

CH 2OH CH OH CH 2

OH H 2SO 4

1分产物1分

1分

47. 2分 (0297) 用哪种方法提纯含有少量乙胺和二乙胺的三乙胺? _____(D)__________ (A) 碱洗 (B) 酸洗 (C) 与对甲苯磺酰氯反应 (D) 在碱存在下与苯磺酰氯反应,然后蒸馏 48. 如何实现下列转变? 苯 邻硝基苯胺

[解] 由苯(1)混酸,△,硝化 (2)Fe,稀酸还原 (3)(CH 3CO)2O 酰化,保护氨基

(4)浓H 2SO 4,对位磺化,占位 (6)混酸,邻位硝化 (7)H 3O +,回流 脱保护基和占位基

49. 苯胺(a)、吡啶(b)、六氢吡啶(c)、吡咯(d)碱性强弱次序是: ( C ) A. a>b>c>d

B. b>a>c>d

C. c>b>a>d

D. d>c>a>b

50. 下列化合物碱性最强的是 ( D )

A.CH 3CONH 2

B. Ph-NH 2

C. NH 3

D. CH 3NH 2

51 如何实现下列转变? 甲苯 6-甲基喹啉 [解] (1)HNO 3,H 2SO 4(分出o -位,取p -位产物),(2)Zn,HCl ,(3)甘油,浓H 2SO 4,硝基苯 Skraup 反应

52. 苯胺(a)、吡啶(b)、六氢吡啶(c)、吡咯(d)碱性强弱次序是: ___C_____ (A) a>b>c>d (B) b>a>c>d (C) c>b>a>d (D) d>c>a>b

54. 写出下列反应的主要有机产物或所需之原料、试剂(如有立体化学问题请注明)。

55. 如何完成下列转变?

n-C 12H 25COOH

n-C 14H 29NH 2

CH 3CHO ?

HCN 423

H 2O

[参解] ⑴ LiAlH 4 ⑵ HBr ⑶ NaCN ⑷ LiAlH 4或 H 2/Ni 56. 黄鸣龙还原是指: ___D______

(A) Na 或Li 还原苯环成为非共轭二烯 (B) Na + ROH 使羧酸酯还原成醇 (C) Na 使酮双分子还原 (D) NH 2NH 2/KOH/高沸点溶剂,还原羰基成亚甲基 57. 黄鸣龙是我国著名的有机化学家,他 ___C______ (A) 完成了青霉素的合成 (B) 在有机半导体方面做了大量工作 (C) 改进了用肼还原羰基的反应 (D) 在元素有机化学方面做了大量工作 58. 用哪种方法可以鉴别以下胺写出有关反应方程式。

NH 2

NHCH 3

N(CH 3)2CH 2CH 2NH 2

答:兴斯堡反应可用于分离纯化伯、仲、叔胺。

NH 2

NHCH 3

N(CH 3)2

CH 2CH 2NH

2

NH 2

NHCH 3

N(CH 3)2

CH 2CH 2NH 2

2

HCl

N 无N 2放出

S Cl O

O

NH 2

NHCH 3

N(CH 3)2

无反应

N(CH 3)2

馏出液

NH 2NHCH 3

过滤

NH NHCH 3

HCl HCl

,

有N 2放出

NH 2NHCH 3

N(CH 3)2

CH 2CH 2NH ,

NH 2NHCH 3

N(CH 3)2CH 2CH 2NH 2有油状物或固体

绿色晶体

无现象

59.用化学方法分离下列混合物。

邻甲苯酚, 水杨酸, N-甲基苯胺, 对甲基苯胺, 乙苯。

CH 3OH OH COOH NH H 3C

NH 2CH 2CH CH 3

CH 3OH OH COOH

NH 3C

NH 2

CH 2CH 3

CH 3

萃取

OH COOH 解:

1分

1分

有机层NH H 3

C

NH 2

3

2CH 3S Cl O O

1分

有机层

H 3C NH 2NH CH 3

+

1分1分

60. 试以化学方法区别下列化合物: 苯胺, N-甲基苯胺 , N,N-二甲基苯胺

答:兴斯堡反应可用于分离纯化伯、仲、叔胺。本题最佳答案应该采用NaNO 2和HCl 鉴别,反应式如下:

NH 2NHCH 3

N(CH 3)2

N 2+Cl -N N(CH 3)2

NaNO 2 + HCl

3N O N

O 白色晶体,溶于水。黄色油状液体或固体。绿色固体。

61. 用哪种方法可以分离乙胺、二乙胺和三乙胺? 写出有关反应方程式。 答:兴斯堡反应可用于分离纯化伯、仲、叔胺。

RNH 2SONHR SO 2NR 2

无反应

余物

馏液(叔胺)

过滤

滤液沉淀

HCl HCl

SO 2Cl

R 2NH

R 3N

1.用化学方法分离下列化合物。

(1)苯胺 (2)甲苯 (3)苯甲酸 (3)对甲苯酚

解:NH 2COOH

H 3C OH

CH 3

苯甲酸钠

HCl

乙醚层

HCl

1)

2)3)4)

2

1)3)

4)

3

乙醚层

1)4)

HCl

苯胺盐酸盐苯胺放弃去有机层

乙醚甲苯

甲苯

1

4

每分出一个样品给1分,分出三个样品给3分,分出四个样品给5分,

62. 如何实现下列转变?

苯——→1-苯基-2-氨基丙烷 (药物)

解:

1分

HCHO,HCl,ZnCl 2

CH 2Cl

Mg(乙醚

CH 2MgCl

1)CH 3CHO 2)H 3O

CH 2

C OH CH 3323CH 2

C NH 2CH 3

63.以邻-硝基甲苯为原料合成:H 3C

Cl

CH 3Cl

H 3C

H 2N

CH 3NH 2

解:

CH 3

NO

NaOH

NH CH 3H 3

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