!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! 科技情报开发与经济 ＳＣＩ－ＴＥＣＨＩＮＦＯＲＭＡＴＩＯＮＤＥＶＥＬＯＰＭＥＮＴ＆ＥＣＯＮＯＭＹ２００８年第１８卷第２５期 ＴｈｅＦｅａｔｕｒｅｓｏｆａｎｄＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔＣｏｕｎｔｅｒｍｅａｓｕｒｅｓ ｆｏｒｔｈｅＥｃｏｌｏｇｉｃａｌＲｅｓｏｕｒｃｅｓｉｎＨａｉｘｉｎｇＷｅｔｌａｎｄ ＺＨＡＯＰｉｎｇ，ＨＥＪｉｎ－ｚｈｅｎｇ ＡＢＳＴＲＡＣＴ：Ｓｔａｒｔｉｎｇｆｒｏｍｔｈｅｓｕｓｔａｉｎａｂｌｅｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ，ｔｈｉｓｐａｐｅｒｉｎｔｒｏｄｕｃｅｓｔｈｅｇｅｎｅｒａｌｓｉｔｕａｔｉｏｎｏｆｔｈｅｎａｔｕｒａｌｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔｏｆＨａｉｘｉｎｇＷｅｔｌａｎｄ，ａｎａｌｙｚｅｓｔｈｅｆｅａｔｕｒｅｓｏｆｔｈｅｒｅｓｏｕｒｃｅｓｉｎＨａｉｘｉｎｇＷｅｔｌａｎｄ，ｐｏｉｎｔｓｏｕｔｓｏｍｅｐｒｏｂｌｅｍｓｉｎｆｌｕｅｎｃｉｎｇｔｈｅｅｃｏｌｏｇｉｃａｌｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔｏｆｔｈｅｗｅｔｌａｎｄ，ａｎｄｐｕｔｓｆｏｒｗａｒｄｓｏｍｅｃｏｕｎｔｅｒｍｅａｓｕｒｅｓｆｏｒｐｒｏｔｅｃｔｉｎｇａｎｄｓｕｓｔａｉｎａｂｌｙｄｅｖｅｌｏｐｉｎｇａｎｄｕｔｉｌｉｚｉｎｇｔｈｅｗｅｔｌａｎｄｒｅｓｏｕｒｃｅｓ． ＫＥＹＷＯＲＤＳ：ＨａｉｘｉｎｇＷｅｔｌａｎｄ；ｅｃｏｌｏｇｉｃａｌｒｅｓｏｕｒｃｅｓ；ｒｅｓｏｕｒｃｅｓｆｅａｔｕｒｅｓ；ｓｕｓｔａｉｎａｂｌｅｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ １问题的提出 近年来，随着超分子化学及与之相关的配位化学等领域的发展，由 金属离子和有机配体组装出的功能配合物在分子材料领域受到了人们的广泛关注，其在材料设计和功能复合方面具有迥别于纯无机或有机固体的优势和发展空间。而且，随着分子基材料（ｍｏｌｅｃｕｌｅ－ｂａｓｅｄｍａｔｅｒｉａｌｓ）这种新型软材料的发展，分子基磁性材料（ｍｏｌｅｃｕｌｅ－ｂａｓｅｄｍａｇｎｅｔｉｃｍａｔｅｒｉａｌｓ）的研究也越来越受到化学、 物理、生物和材料科学家的重视［１］。而桥联金属配合物中顺磁金属离子间的磁相互作用与磁性材料的研究密切相关，因此，桥联金属配合物的合成与磁性研究成为目前最为活跃的前沿研究领域之一。 ２桥联金属配合物的合成方法 最初桥联多核配合物的合成主要集中于单原子桥联配合物，桥联配 体多为氰桥、氯桥、酚氧桥等ｓｃｈｉｆ碱型，核种多限于铜。２０世纪８０年代以来，随着功能性配合物研究的深入，特别是分子基磁体配合物研究的开展，人们开始合成多核、异多核及过渡—稀土金属配合物，桥联配体也逐步发展到了多原子桥、异多桥和扩展桥等。如发展最快的草胺酸类、草酞胺类、草酸根类和氰根类桥联配体，及其多核配合物的合成，桥联金属配合物的合成方法主要有以下几种： ２．１单核配合物的聚合 这类多核配合物是最早被认识的，尤其是二聚物的存在很普遍，研 究得也最广泛，此种方法适用于同核配合物的合成［２ ］。 ２．２多齿配体合成多核配合物 多齿配体是配体中含有多个配位原子（五齿或六齿），可提供两个 配位中心，而且至少有一个给予原子作为桥联配体；可提供两个配位中心位置，至少有一个配位原子作为桥联原子。从已合成的双核配体来看，此类配体大多是各种席夫碱类化合物及含有氮、 氧的大环化合物。使用双核配体既可以合成同核配合物也可合成异核配合物，因此该法在合成多核配合物中应用较为广泛 ［３］ 。在用此法合成多核配合物时通 常可采用分步进行的方法，即先将配体与一种金属离子反应，形成一个该金属占据一个配位位置的单核配合物，尔后再与另一种金属离子反应；也可采用同步方法合成多核配合物，即将等摩尔的两种金属离子与配体同时反应，这种方法合成异核配合物时只有在配体中心选择性强时才成功。 ２．３配合物配体合成多核配合物 Ｓｉｎｎ首次以单核配合物作为配合物配体与另一金属离子反应，合成异双核配合物，扩大了人们对配体的认识范围，开辟了合成多核配合物的新途径，成为合成多核配合物最有效的方法之一。该法适合于各种类型（双核、异核、多核、链状、环状等）的桥联多核配合物的合成，所以应用非常广泛。应用此法已合成了大量含不同桥基的多核配合物［ ４－６ ］。 ２．４桥基直接由多原子桥合成多核配合物 该法采取直接用多原子桥基与金属离子及端接配体三者反应，合成 多核配合物。这种方法尤其适用于通过自组装方式，设计合成耦合中心相距较远的长距离的耦合体系及多维配合物［７－９ ］。可作为多原子桥基的 配体很多，如硫氰酸根阴离子、咪唑、对苯二甲酸、邻苯二甲酸、４，４’－联 吡啶等。 ２．５络合双金属盐法 人们在设计、合成分子铁磁体时，为了增加产物的维数，使用 ［Ｆｅ（ＣＮ）６］３－等带负电荷的络离子与另一个金属离子或带正电荷的络离子反应，可形成含有异双核结构的多维分子铁磁体，从而使其相转变温度（Ｔｃ）大幅提高。这种络合双金属盐（Ｃｏｍｐｌｅｘｂｉｍｅｔａｌｌｉｅｓａｌｔｓ）方法，要求络离子中含有能作为桥基的配体如ＣＮ－，ＳＣＮ－，Ｃｌ－等，并与金属离子或带正电的络离子配位，形成具有桥联结构的异多核配合物。法国科学家 Ｖｅｒｄａｇｕｅｒ发现普鲁士蓝类配合物表现出Ｔｃ高达３４０Ｋ的转换温度，并且具有大的矫顽力，使得普鲁士蓝类分子磁性配合物越来越吸引人们的注意［ １０ ］。 ２．６ＥＤＴＡ类螯合法 ＥＤＴＡ作为常用的鳌合剂在分析化学中起到了重要作用，是络合滴 定分析的基础。近年来，西班牙学者Ｃｏｒｏｎａｄａ等人用ＥＤＴＡ作为多核配体与不同的金属离子反应，形成一系列结构新颖、多种多样的异双核甚 文章编号：１００５－６０３３（２００８）２５－０１０９－０２ 收稿日期：２００８－０７－０４ 桥联金属配合物合成方法的研究现状 魏荣敏 （德州学院化学系，山东德州，２５３０２３） 摘 要：概述了桥联金属配合物的合成方法及各种方法的适用对象，展望了桥联金属 配合物的发展前景。 关键词：桥联金属配合物；磁性材料；合成方法中图分类号：Ｏ６１ 文献标识码：Ａ １０９