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1、汪清林业局的回复为什么不正面回答志愿者提出的问题?林业局是正常经营森林,那储木场内3万立方左右大径材是从哪儿来的?请林业局正面回复并公布2013年采伐限额和木材生产计划。(下图)

2、按照《大小兴安岭林区生态保护与经济转型规划(2010-2020年)》汪清林业局是否已经停止主伐作业,以抚育为主。而抚育仅在中龄林和幼龄林中存在,且均为留优去劣。何来大径的木材产出?请林业局正面回复。(下图)

3、按照林业局的回复“根据省林业厅下发了《吉林省林业厅关于下达国有林业局清理风倒(折)木采伐限额的通知》,批准汪清林业局清理风倒(折)木为26980立方米,这是生产作业产生大径木材的主要原因。”风倒(折)木就算全为大径

材也填不满储木场现有大径材的一半。(下图)

4、按照风倒木“由于‘布拉万’台风的影响”的来历分析,“布拉万”在吉林通过时主要风暴中心路径为通化、桦甸、吉林市区、最后从舒兰出吉林。风暴中心与位于延边东北部的汪清县地理中心位置距离台风中心路径约220余公里。而当时的中心风力也只有20m/s。那风暴中心外220公里外能有多大的风呢?就算有大风也仅能维持瞬时。而导致林木倒折,往往需要一定时间的强风,使树木在不断随风摆动运动中产生的应力波达到一定强度从而导致树木倒(折)。瞬时大风能导致26980立方米的林木倒(折)吗?26980立方米林木按全为成熟林计算也是90744株成熟林木,占地将在142公顷以上。是否有谎报灾害套取指标的嫌疑?(下图)

5, 据护林联盟志愿者调查储木场内出现大量红松,而红松为直根系,极难形成倒木。且红松冠幅相对小,木纤维密,干形通直度高。抗风性极强,风折也较难出现。且倒(折)木发生在2012年距今已经1年半,风倒(折)采伐时应多为死树、或濒死树,因出现的断口和志愿者所拍摄的木材不同。即使出现风折木由于树干中部出现劈裂也无法造材。因而不应是储木场红松的主要来源。(下图)

6.贮木场的木材大部分应为落叶阔叶林且非杨树等主要的人工林。但贮木场内存放大量大径级木材,这些木材的由来是哪儿?当前天保工程已经实施,天然林已

经禁伐何来如此大量的落叶阔叶林木材?(下图)

有机人名反应

有机人名反应 有机人名反应 1.Baeyer-Villiger氧化:酮过酸氧化成酯迁移规则:叔>仲>环己基>苄>伯>甲基>氢 2.Corey-Kim 氧化:醇在NCS/DMF作用后,碱处理氧化成醛酮 3.Criegee邻二醇裂解:邻二醇由Pb(OAc)4氧化成羰基化合物 4.Criegee臭氧化:烯烃臭氧化后水解成醛酮 5.Dakin反应:对羟基苯甲醛由碱性H2O2氧化成对二酚 6.Dess-Martin过碘酸酯氧化:仲醇由过碘酸酯氧化成酮 7.Fleming氧化:硅烷经过酸化,过酸盐氧化,水解以后形成醇 8.Hooker氧化:2-羟基-3烷基-1,4-醌被KMnO4氧化导致侧链烷基失去一个亚甲基,同时羟基和烷基位置互变 9.Moffatt氧化(Pfitzner-Moffatt)氧化:用DCC和DMSO氧化醇,形成醛酮 10.Oppenauer氧化:烷氧基催化的仲醇氧化成醛酮 11.Riley氧化:活泼亚甲基(羰基α位等)被SeO2氧化成酮 12.Rubottom氧化:烯醇硅烷经过m-CPBA和K2CO3处理后α-羟基化 13.Sarett氧化:CrO3?Py络合物氧化醇成醛酮 14.Swern氧化:用(COCl)2,DMSO为试剂合Et3N淬灭的方法将醇氧化成羰基化合物 15.Tamao-Kumada氧化:烷基氟硅烷被KF,H2O2,KHCO3氧化成醇 16.Wacker氧化:Pd催化剂下,烯烃氧化成酮 1..Barton-McCombie去氧反应:从相关的硫羰基体中间用n-Bu3SnH,AIBN试剂经过自 由基开裂发生醇的去氧作用 2.Birch 还原:苯环由Na单质合液胺条件下形成环内二烯烃(带供电子基团的苯环:双键 连接取代基;带吸电子基团的苯环,取代基在烯丙位。) 3.Brown硼氢化:烯烃和硼烷加成产生的有机硼烷经过碱性H2O2氧化得到醇

关于Suzuki反应

关于Suzuki反应 1 Suzuki的详细介绍 自从1979年Suzuki等报道了通过钯催化的有机硼化学物和卤代烃可以在很温和的条件下发生偶联反应制备不对称联芳烃以后,为芳-芳键的形成展开了一个新的领域。目前,Suzuki-Miyaura交叉偶联反应已逐渐成为现代有机合成中关于碳-碳键的生成的最为有效的方法之一。最近十年来,Suzuki-Miyaura交叉偶联反应通常是在很温和的条件下,不受水以及很多官能团的影响,这种反应被大量用在实验室制备药物以及精细化工中合成大量的有用的有机中间体。尽管还有别的方法如Heck偶联反应,Negishi偶联反应,Stille偶联反应,Himama 偶联反应,Sonogashira偶联反应和Kumuda偶联反应等也可以达到同样的目的。但是Suzuki-Miyaura偶联反应被证明是目前制备联芳基及其衍生物最为广泛利用的方法,与其他钯催化的偶联反应相比,Suzuki-Miyaura偶联反应主要有以下几个优点:首先,反应条件相对较温和而且所用的各种硼酸及其衍生物相对于其他偶联反应中所用的有机金属试剂对环境是很稳定的,容易保存,也容易处理。其次,反应的后处理很容易,且含硼副产物相对于别的有机溶剂容易除去,这对于工业生产来说是很有优势的。再次,反应中所用到的硼试剂相对于很多的官能团(例如羰基,羟基,氨基等)都是很稳定的,这是由于硼原子的电负性(2.0)接近碳原子的电负性(2.5),而大大高于锂,镁以及大多数其他的过渡金属原子(电负性值介于0.85-1.75之间)。最后,由于其使用的是低毒性的硼试剂并产生无毒的硼副产物,为用绿色化学合成碳-碳键提供了一条有效途径。 Suzuki-Miyaura交叉偶联的反应机理通常是被认为是一个普通的催化循环过程这个过程主要包括三个步骤,它们分别是:(1)氧化加成(oxidative addition);(2)转移金属化(transmetalation);(3)还原消除(reductive elimination)。在这个循环过程中氧化加成通常被认为是反应的控制步骤,因此不难理解卤代芳烃反应速度的排列顺序是碘代芳烃>溴代芳烃>氯代芳烃。当然,这个反应的活性很大程度上受到芳环上取代基性质的影响,即推电子基团与供电子基团以及空间位阻的影响。通常来说,相同结构的卤代烃,芳环上的负电荷越强,空间位阻越大,则反应越慢。 当然还有其他方面的影响,如反应中所用的碱的碱性、催化剂的价态、配体以及所用的溶剂都对Suzuki-Miyaura交叉偶联反应有很大的影响。下面我们举例来讨论各种条件对反应的影响。 在1944年,Wallow和Novak证明膦配体的阻滞在Suzuki-Miyaura交叉偶联反应限制催化效果中起到关键作用,他们证明温和的、有效的催化剂可以在没有膦配体的情况下进行反应,在他们的研究中证明了反应速率还与反应所在环境的PH值有很大的关系,例如他们用碳酸钾代替碳酸氢钾使得反应的速率有所提高。 在1944年Smith极其合作者对Suzuki-Miyaura交叉偶联反应进行了深入的研究,当他们在合成一种新的治疗高血压药的反应中,他们发现在Suzuki-Miyaura交叉偶联中所用的碱的PKa值接近于10(例如强碱碳酸盐)对反应有利,然而当使用碳酸氢盐时(PKa接近于6)反应将不是很好,考虑到苯硼酸的PKa值接近于8.8,他们认为当PH值为9时反应最佳。苯硼酸将转化为三羟基苯硼酸盐,认为这种负离子比中性的硼酸更有利于反应。 Kinetic的研究证明了水的含量和碱的存在对提高硼酸的反应活性是必需的。他们认为用1mol的水和1mol的碳酸盐在反应开始时产生对提高硼酸负离子是必要的。Kinetic的研究证明了水的含量和碱的存在对提高硼酸的反应活性是必需的。他们认为用1mol的水和1mol的碳酸盐在反应开始时产生对提高硼酸负离子是必要的. 最近,Suzuki在其前面所研究的烯烃偶联的基础上提出了另一个催化循环过程(如图1.3.4)。这个机理在氧化加成和金属转换之间加入了配体交换的步骤。 这种催化循环的机理现在已经被广泛的接受了,主要是由于在这个催化循环中的几个有用的体都被分离出来了,而且鉴定了他们的结构。

suzuki偶联反应

Suzuki-Miyaura交叉偶联反应机理及其在有机合成中的应用 学院:化学学院 专业:有机化学 学号: 姓名:

一、Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应概念 Suzuki 反应(铃木反应),也称作Suzuki 偶联反应、Suzuki-Miyaura 反应(铃木-宫浦反应),是一个较新的有机偶联反应,是在钯配合物催化下,芳基或烯基的硼酸或硼酸酯与氯、溴、碘代芳烃或烯烃发生交叉偶联。 Z=Cl,Br,I 自从1981年Suzuki 等报道了通过钯催化的有机硼化学物和卤代烃可以在很温和的条件下发生偶联反应制备不对称联芳烃以后,为芳-芳键的形成展开了一个新的领域[1]。Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应被证明是目前制备联芳基及其衍生物最为广泛利用的方法,因为其具有很强的底物适应性及官能团耐受性,常用于合成多烯烃、苯乙烯和联苯的衍生物,从而应用于众多天然产物、有机材料的合成中。铃木章也凭借此贡献与理查德·赫克、根岸英一共同获得2010年诺贝尔化学奖。 二、Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应机理 Suzuki-Miyaura 交叉偶联的反应机理通常是一个普通的催化循环过程。这个过程主要包括三个步骤: (1)氧化加成(oxidative addition) (2)转移金属化(transmetalation) (3)还原消除(reductive elimination) Ar-Pd-Ar 1 Ar-Ar Pd(0) ArX ArPdX ArPdOH NaOH NaX B(OH)4 ArB -(OH)3 NaOH ArB(OH)2 氧化加成 还原消除 转移金属化 Z B(OH)2 Br Z + 3% Pd(PPh 3)4Benzene, Na 2CO 3/H 2O

落实巡察反馈意见整改“回头看”情况报告

落实巡察反馈意见整改“回头看”情况报告根据市委巡察组工作领导小组《关于认真落实巡察反馈意见整改“回头看”的通知》 (晋巡办发【2018】6号)的文件精神,我单位高度重视,按照巡察整改“五查”任务量化表要求,认真查找自身存在问题,对问题逐一明确措施、认真整改,着力加强长效机制建设,确保整改工作全面推进。现将整改情况报告如下: 一、加强组织领导,落实工作责任 为确保巡察“回头看”工作更好的贯彻落实,晋州市巡察工作领导小组办公室《关于关于认真落实巡察反馈意见整改“回头看”的通知》下发后,我们迅速召开专题会议,认真学习领会《通知》精神,研究贯彻落实措施。及时成立了以党组书记、局长为组长、党组成员为副组长,相关科室负责人为成员的反馈意见整改“回头看”工作领导小组。领导小组按照责任分工,坚持主要领导亲自抓、负总责,专题部署、研究和推进整改落实工作,明确提出问题不解决不松手、整改不到位不罢休。分管领导具体负责、直接抓,层层抓落实,按照“一岗双责”要求,切实加强对所分管整改工作的指导把关,各科室各司其职,密切配合,通力协作,对整改问题逐个落实责任同时,明确任务目标,落实责任,力戒形式主义,不走过场,务求实效。 二、按照“五查”要求,切实做好整改 我单位认真对照《巡察整改“五查”任务量化表》及《市委第二巡察组关于巡察规划局党组的反馈意见》中列出的三个方面10项问题,逐一对照检查,对本单位关于落实巡察反馈意见整改进行“回头

看”,认真查摆,举一反三,剖析工作中存在的薄弱环节,确保自查内容全覆盖。根据巡察“问题清单”,领导班子成员主动辨析问题、挑实责任,科室(单位)负责人主动认领问题、划定责任,全局上下层层带动,深入分析查找问题的根源,逐项制定整改落实的举措经过全面梳理,目前已基本整改完成。 三、巩固整改成果,建立长效机制 重点加强监督,抓好相关措施和的贯彻落实。对已经完成的和取得阶段性成果的整改任务,定期开展“回头看”,重点查看问题是否彻底解决到位,看是否出现反弹,查看是否有类似问题发生,查看相关措施是否切实有效,查看建立的制度是否严格落实。通过“回头看”,查漏补缺,巩固成果,确保整改落实有始有终、扎实推进。 市规划局的“回头看”问题整改虽然取得了阶段性效果,但由于很多历史遗留问题形成原因多样、情况较为复杂,还存在很多不足和欠缺之处。下一步,我们将以市委巡察“回头看”为契机,按照中央和省委市委全面从严治党的要求,认真落实市委的决策部署,始终如一地抓好市委巡察“回头看”反馈意见的整改落实,为推动全面从严治党主体责任落实打下更加坚实的基础。具体工作中,我们将对已经完成的整改任务,及“回头看”整改任务,再巩固提高整改成果;对需要较长时间整改或整改不到位的问题,制定有效举措,重点监督检查,确保整改到位;对出现的新情况新问题,立行立改,做到件件有落实,事事有回音。真正通过整改让广大群众感受到巡察整改给我局带来的新作风、新气象、新变化。

Suzuki反应的研究进展

Suzuki反应的研究进展 摘要:过渡金属钯催化的Suzuki反应是碳-碳偶联反应中最重要的反应之一。本文综述了近年来Suzuki偶联反应的研究进展,回顾了卤代芳烃、PEG、苯硼酸等底物参加的Suzuki反应。同时,还讨论了微波反应技术的应用和目前一些新型的Suzuki反应。 关键词:卤代芳烃;PEG;苯硼酸;微波;新型 中图分类号:F407.7文献标识码:A文章编号:1006-4117(2011)03-0314-01 1981年,Suzuki等发现在四-(三苯基膦)钯Pd(PPh3)4催化下,芳基硼酸可以与碘代芳烃、溴代芳烃发生交叉偶联反应。该反应条件不像其他偶联反应那样苛刻,而此Suzuki反

应的副产物少,反应产率高,并且毒性较小,产物易于处理等很多特点,一直是形成碳-碳键最有效的方法之一,引起研究者的广泛关注。广泛应用于天然产物、药物中间体以及功能材料的合成中。 一、Suzuki芳基偶联反应及机理 Suzuki芳基偶联反应可以表示为: Scheme 1 反应经历了氧化加成、芳基阴离子向金属中心迁移和还原消除的催化循环过程: Scheme 2 二、卤代芳烃参与的Suzuki反应。氯代芳烃相对于其他取代芳烃而言,其原料易得,是一种适合于有机合成生产的理想原料。1996年Saito等首次报道NiCl2(dppf)可以催化氯代芳烃的Suzuki反应,并比较NiCl2(dppf)和Pd(PPh3)4对各种氯代芳烃的催化效果。当氯取代芳烃上接吸电子基团时,NiCl2(dppf)催化的产率通常超过95%,Pd(PPh3)4和 NiCl2(dppf)的效果差不多,甚至更高,但对于接供电基团的氯代芳烃,Pd(PPh3)4的催化效果比NiCl2(dppf)差得多,这说明Ni催化剂对底物的电负性不如Pd敏感,这正是Ni催化剂的优点,使其有普遍的应用性。Buchwald等道了两个易于制得的膦配体1 和2,其中配体1对位阻较大的氯苯衍生物

巡察反馈意见整改清单(问题清单、任务清单、责任清单)

巡察反馈意见整改清单(问题清单、任务清单、 责任清单) 序号问题 概述 主要表现 责任 领导 责任 部门 责任 人 整改措施及要求 完成 时限 1 镇 党委 核心 领导 作用 不 强。 镇党 委领 导权 威弱 化。 江背镇企 业较多且 实力雄厚, 有一定影 响力,由 于特定的 历史原因, 江背镇三 个党委并 存,企业财 力雄厚,解 决群众问 题比镇党 委政府方 便, 镇党 委引领 力、驾驭 力、领导 作用弱 化。 张登 武 喻 孟华 基层 党建 办 李晓 阳 王 丹 1、切实加强党的领导,全面从严治党; 2、完善政务服务中心软硬件设施,配齐 配强工作人员,开展业务培训,加快推 进“最多跑一次”改革,方便群众办 事,增加群众对政府信赖感; 3、加强改进干部作风,严格落实 “网格化”管理责任,打通干群关系最 后一米; 4、加强党员管理教育,邀请专家教 授进行专题授课,号召全体党员干部自 觉遵章守纪,发挥先锋模范作用。 5、请求县委支持,理顺上下级关 系; 6、请求县委组织部支持,对党组织 进行重新设置; 7、请求县政府理顺财税机制,夯实 服务基层的经济基础。 12月 底 2 执行 上级 政策 走村级工程 建设没有 按照长县 政发 [2010]55 号《长沙 县村级工 程建设管 理办法(试 行)》的要 求进行管 理。 蒋明 李治 宏 村镇 建设 服务 中心 纪 委 各村 (社 区) 吴浪 张 振 各村 (社 区) 负责 人 1、对近年来的项目进行全面的检查和清 理,举一反三; 2、对相关问题进行调查处理; 3、按照县级相关文件要求,结合江 背实际,梳理完善并制定《江背镇村级 工程建设管理办法》; 4、严格执行和落实相关制度,并加 强对村级工程建设的监管,确保项目依 法依规依程序实施。 10月 底

有机合成反应Heck反应

经典化学合成反应标准操作 1. 前言 (1) 2. 分子内的Heck反应 (2) 2.1 生成烯基取代的反应 (2) 2.1.1 分子内Heck反应化生成环外双键示例 (3) 2.2 形成季碳中心的反应 (4) 2.2.1 分子内不对称Heck反应示例 (5) 2.3 多烯大环的合成 (5) 2.2.1 Heck反应用于合成大环多烯示例 (6) 3. 分子间的Heck 反应 (7) 3.1 常规分子间Heck反应 (7) 3.1.1 Pd(OAc)2-P(o-tol)3体系用于不饱和羧酸酯的Heck反应标准操作三 (8) 3.1.2 不饱和酮的Heck反应标准操作 (9) 3.1.3 杂环芳香卤代物和不饱和羧酸酯的Heck反应标准操作一 (9) 3.1.4 杂环芳香卤代物和不饱和羧酸酯的Heck反应标准操作二 (9) 3.1.5 芳香卤代物和不饱和羧酸的Heck反应合成反式3-芳基不饱和酸示例 .. 10 3.1.6 非共轭双键Heck反应示例 (10) 3.2 不对称分子间Heck反应 (11) 3.3 非常用离去基团的Heck反应(Irina P. Beletskaya Chem. Rev. 2000, 100, 3009-3066) (11) 3.3.1 重氮盐参与的Heck反应示例 (12) 3.3.2 酰氯参与的Heck反应示例 (14)

1. 前言 通常把在碱性条件下钯催化的芳基或乙烯基卤代物和活性烯烃之间的偶联反应称为Heck反应。自从20世纪60年代末Heck 和Morizoki独立发现该反应以来,通过对催化剂和反应条件的不断改进使其的应用范围越来越广泛,使该反应已经成为构成C-C键的重要反应之一。另外,Heck反应具有很好的Trans选择性 R X Pd(0) Z R Z X = I, Br, OTf, etc Z = H, R, Ar, CN, CO2R, OR, OAc, NHAc, etc 研究表明,Heck反应的机理有一定的规律,通常认为反应共分四步:(a)氧化加成(Oxidative addition): RX (R为烯基或芳基,X=I > TfO > Br >> Cl)与Pd0L2的加成,形成PdⅡ配合物中间体;(b)配位插入(Cordination-insertion):烯键插入Pd-R键的过程;(c)β-H的消除;(d)催化剂的再生:加碱催化使重新得到Pd0L2。

Heck反应机理及示例

Heck 反应的机理及示例 机理:Heck 反应的机理有一定的规律,通常认为反应共分四步:(a )氧化加成(Oxidative addition ): RX (R 为烯基或芳基,X=I > TfO > Br >> Cl)与Pd 0L 2的加成,形成Pd Ⅱ配合物中间体;(b )配位插入 (Cordination-insertion ):烯键插入Pd-R 键的过程; (c )β-H 的消除; (d )催化剂的再生:加碱催化使重新得到Pd 0L 2。 示 例: OMe O MeO N O NCO 2Me OMe N O MeO O NCO 2Me OMe Pd(PPh ) , NEt (12eq)MeCN, 80℃, 10h 12 A stirred solution of 1 (98 mg, mmol), triethylmine mL, mmol) and catalytic tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0) (ca. 5 mg, 4 μmol) in mL of acetonitrile was heated at 80 ℃ in a sealed tube under an argon atmosphere for 10 h. The reaction mixture turned dark orange after ca. 10 min, and the catalyst plated out on the walls of the tube as a shiny layer of palladium metal upon completion of the reaction. The reaction mixture was cooled to room temperature; the reaction was quenched with aqueous NaHCO 3(15 mL), and

Suzuki反应

铃木反应 维基百科,自由的百科全书 (重定向自Suzuki反应) Suzuki反应(铃木反应),也称作Suzuki偶联反应、Suzuki-Miyaura反应(铃木-宫浦反应),是一个较新的有机偶联反应,是在钯配合物催化下,芳基或烯基的硼酸或硼酸酯与氯、溴、碘代芳烃或烯烃发生交叉偶联。[1][2] 该反应由铃木章在1979年首先报道,在有机合成中的用途很广,具有很强的底物适应性及官能团耐受性,常用于合成多烯烃、苯乙烯和联苯的衍生物,从而应用于众多天然产物、有机材料的合成中。[3][4][5]。铃木章也凭借此贡献与理查德·赫克、根岸英一共同获 得 2010年诺贝尔化学奖。[6] 目录 [隐藏] ? 1 概述 ? 2 机理 ? 3 讨论 ? 4 展望 ? 5 参见 ? 6 参考文献 ?7 外部链接

[编辑]概述 Suzuki反应对官能团的耐受性非常好,反应物可以带着-CHO、-COCH3、-COOC2H5、-OCH3、-CN、-NO2、-F等官能团进行反应而不受影响。反应有选择性,不同卤素、以 及不同位置的相同卤素进行反应的活性可能有差别,三氟甲磺酸酯、重氮盐、碘鎓盐或芳基锍盐和芳基硼酸也可以进行反应,活性顺序如下: R2-I > R2-OTf > R2-Br >> R2-Cl 另一个广泛应用的底物是芳基硼酸,由芳基锂或格氏试剂与烷基硼酸酯反应制备(见Miyaura硼酸化反应,Miyaura反应)。这些化合物对空气和水蒸气比较稳定,容易储存。Suzuki反应靠一个四配位的钯催化剂催化,广泛使用的催化剂为四(三苯基膦)钯(0)Pd(PPh3)4与PdCl2(dppf),其他的配体还有:AsPh3、n-Bu3P、(MeO)3P,以及双齿配体Ph2P(CH2)2PPh2(dppe)、Ph2P(CH2)3PPh2(dppp)等。(以上的所有Pd配体都是厌氧的,因此反应必须在氮气,氩气等惰性气体下反应)。[7] Suzuki反应中的碱也有很多选择,最常用的是碳酸钠,碳酸铯,醋酸钾,磷酸钾等。碱金属碳酸盐中,活性顺序为: Cs2CO3 > K2CO3 > Na2CO3 > Li2CO3 而且,加入氟离子(F?)会与芳基硼酸形成氟硼酸盐负离子,可以促进硼酸盐中间体与 钯中心的反应。因此,氟化四丁基铵、氟化铯、氟化钾等化合物都会使反应速率加快,甚至可以代替反应中使用的碱。 [编辑]机理 反应机理见下图。首先卤代烃2与零价钯进行氧化加成,与碱作用生成强亲电性的有机钯中间体4。[8]同时芳基硼酸与碱作用生成酸根型配合物四价硼酸盐中间体6,具亲核性,与4作用生成8。最后8经还原消除,得到目标产物9以及催化剂1。

整改反馈单(范本)

企业安全生产标准化现场评审整改情况反馈单 评审组: 针对贵组评审中提出的16项问题,我司组织安全委员会全体成员进行讨论,严格按照“三定一落实”的原则进行整改。现已整改完毕,整改情况报告如下: 1、缺少绩效考核奖惩环节内容; 已增加绩效考核奖惩环节内容。 2、缺少安全会议记录和对各级管理层进行责任制权限培训资料; 已增加安全会议记录和对各级管理层进行责任制权限培训资料。 3、安全生产费用投入无财务专项科目,安全费用使用未按计划实施;未投安全生产责任; 安全生产费用已根据(财企〔2012〕16号)文件精神按规定提取,并建立安全费用使用台账,按要求实施。安全生产费用投入已增设财务专项科目,安全费用使用已按计划实施;增加安全生产责任考核内容。 4、安全规章制度未装订成册下发,新安全生产法、国家安监总局令等法律法规未及时融入转化成公司规章制度,贯彻到各项工作中; 安全规章制度已装订成册下发,新安全生产法、国家安监总局令等法律法规已及时融入转化成公司规章制度,贯彻到各项工作中。 5、安全培训教育档案不健全,未见主要負责人安全资格证书; 安全培训教育档案已逐步完善,公司主要負责人安全资格证书已报名培训。

6、隐患排查档案不齐全,现场检查发现有未排查出来的隐患; 隐患排查档案已逐步完善,今后会对现场检查发现有排查出来的隐患进行及时排查。 7、危险源辨识和评估不充分; 今后要加强对危险源辨识学习和评估。 8、职业健康管理档案内容不够齐全,未进行职业危害因素检测; 职业健康管理档案内容已在完善,加强对进行职业危害因素检测。 9、事故应急预案未经专家评审,未报安监部门备案; 事故应急预案正在联系专家评审,后报安监部门备案。 10、事故管理档案不规范;未见事故登记、事故理赔等相关资料; 事故管理档案要逐步规范;事故登记、事故理赔等相关资料要补充。 11、安全标准化内业资料缺少,安全标准化工作评定报告结果未通报,未进一步建立完善的安全标准化工作计划和持续改进的措施; 安全标准化内业资料已补充,安全标准化工作评定报告结果已通报,进一步建立完善的安全标准化工作计划和持续改进的措施已补充。 12、DOP(三丁二辛脂)钗区缺围堰及物质特性与应急处置告知,并应增设消防器材(灭火机、砂等); DOP(三丁二辛脂)钗区已加围堰及物质特性与应急处置告知,并应增设消防器材(灭火机、砂等)。

有机合成反应Heck反应

经典化学合成反应标准操作 1. 前言 通常把在碱性条件下钯催化的芳基或乙烯基卤代物和活性烯烃之间的偶联

反应称为Heck反应。自从20世纪60年代末Heck 和Morizoki独立发现该反应以来,通过对催化剂和反应条件的不断改进使其的应用范围越来越广泛,使该反应已经成为构成C-C键的重要反应之一。另外,Heck反应具有很好的Trans选择性 R X Pd(0) Z R Z X = I, Br, OTf, etc Z = H, R, Ar, CN, CO2R, OR, OAc, NHAc, etc 研究表明,Heck反应的机理有一定的规律,通常认为反应共分四步:(a)氧化加成(Oxidative addition): RX (R为烯基或芳基,X=I > TfO > Br >> Cl) 与Pd0L 2的加成,形成PdⅡ配合物中间体; (b)配位插入(Cordination-insertion): 烯键插入Pd-R键的过程;(c)β-H的消除;(d)催化剂的再生:加碱催化 使重新得到Pd0L 2 。

总的说来,Heck反应可以分为两大类:分子内反应和分子间反应。第一篇该反应的报道是Heck 在1972年发表。 I +Pd(OAc)2 (20 mol%) n Bu N (1 eq) NMP, 100°C, 2h Nolley, .; Heck, R. F.; Tetrahedron 1972, 37, 2320 Mori 和 Ban于1977年首次报道了分子内的Heck反应: Br N Ac CO2Me N Ac CO2Me Pd(OAc)2 (2 mol%) PPh, DMF TMEDA (2 equaiv) 125°C, 5h 43% Indole product formed as result of Pd-H isomerization of product clefin Mori, M.; Ban, K.; Tetrahedron1977, 12, 1037

Suzuki反应-药明康德

经典化学合成反应标准操作 Suzuki 反应 编者:刘德军、武伟 药明康德新药开发有限公司化学合成部

目录 1 前言 (3) 1.1 Suzuki反应的通式 (3) 1.2 Suzuki反应的机理 (3) 1.3 Suzuki反应的特点及研究方向 (4) 2 有机硼试剂的合成 (4) 2.1 通过金属有机试剂制备单取代芳基硼酸 (4) 2.1.1 通过Grinard试剂制备单取代芳基硼酸示例 (4) 2.1.2 通过有机锂试剂制备单取代芳基硼酸示例 (5) 2.2 通过二硼烷频哪酯制备芳基硼酸酯 (6) 2.2.1 通过二硼烷频哪酯制备芳基硼酸酯示例(一) (9) 2.2.2 通过二硼烷频哪酯制备芳基硼酸酯示例(二) (10) 2.2.3 通过芳基硼酸转化为芳基硼酸酯 (10) 2.3 烯基硼酸酯的制备 (10) 2.4 烷基硼酸酯的制备 (10) 3 催化剂的制备 (11) 3.1 Pd(PPh3)4的制备 (11) 3.2 Pd(PPh3)2Cl2的制备 (12) 3.3 Pd(dppf)Cl2的制备 (12) 4Suzuki偶联的应用 (12) 4.1 普通的芳卤和芳基硼酸的Suzuki偶联 (13) 4.1.1 Pd(PPh3)4-Na2CO3-DME-H2O 体系Suzuki偶联反应示例 (14)

4.2 大位阻芳基硼酸参与Suzuki偶联反应 (14) 4.3 含敏感功能团的芳基硼酸(酯)参与Suzuki偶联反应 (15) 4.3.1 芳基硼酸频哪酯和芳基卤代物的Suzuki偶联 (16) 4.3.2 带着酯基底物的Suzuki偶联反应示例(一) (16) 4.3.3 带着酯基底物的Suzuki偶联反应示例(二) (17) 4.4 杂环芳基硼酸参与Suzuki偶联反应 (17) 4.5烷基硼酸参与Suzuki偶联反应 (18) 4.6烯基硼酸参与Suzuki偶联反应 (19) 4.7 Triflate参与Suzuki偶联反应 (19) 4.7.1芳基的三氟甲基磺酸酯与芳基硼酸偶联示例 (20) 4.7.2 芳基的Triflate与芳基硼酸偶联示例 (20) 4.8 芳基氯参与Suzuki偶联反应 (21) 4.8.1钯催化下芳基氯参与Suzuki偶联反应示例(一) (21) 4.8.2钯催化下芳基氯参与Suzuki偶联反应示例(二) (22) 4.9 镍催化体系用于Suzuki偶联反应 (22) 4.9.1 NiCl2(dppf)和n-BuLi催化下芳基氯参与Suzuki偶联反应示例 (22) 4.10 其他方法 (23) 4.10.1 直接Pd/C用于Suzuki偶联反应示例 (23) 4.10.2 直接Pd(OAc)2用于Suzuki偶联反应示例 (23)

负载型钯催化剂在Heck反应中的应用

万方数据

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负载型钯催化剂在Heck反应中的应用 作者:陶荣哨, 孙莉, 汪祝胜, 胡卫雅, 裴文 作者单位:浙江工业大学化学工程与材料学院,杭州,310014 刊名: 化工生产与技术 英文刊名:Chemical Production and Technology 年,卷(期):2013,20(4) 参考文献(24条) 1.Mizoroki T.Mori K.Ozaki A Arylation of olefin with aryl iodide catalyzed by palladium 1971 2.Heck R F.Nolley J P Palladium-catalyzed vinylic hydrogen substitution reactions with aryl,benzyl,and styryl halides 1972(14) 3.Farina V High-turnover palladium catalysts in crosscoupling and Heck chemistry:a critical overview 2004 4.Miyazaki F.Yamaguchi K.Shibasaki M The synthesis of a new palladacycle catalyst.Development of a high performance catalyst for Heck reactions 1999 https://www.doczj.com/doc/b617040030.html,gasi M.Moggi P Anchoring of Pd on silica functionalized with nitrogen containing chelating groups and applications in catalysis 2002(82/183) 6.Steel P G.Teasdale C W T Polymer supported palladium N-heterocyclic carbine complexes:long lived recyclable catalysts for cross coupling reactions 2004 7.Corma A.Garcia H.Leyva A Basic zeolites containing palladium as bifunctional heterogeneous catalysts for the Heck reaction[外文期刊] 2003(01) 8.Artok L.Bulut H Heterogeneous suzuki reactions catalyzed by pd(0)-y zeolite[外文期刊] 2004(20) 9.Tonks L.Anson M S.Hellgardt K Palladium catalysed Heck reactions and allylic substitution reactions using glass bead technology 1997(24) 10.F Zhao.B M Bhanage.M Shirai Heck reactions of iodobenzene and methyl acrylate with conventional supported palladium catalysts in the presence of organic and/or inorganic bases without ligands 2000(06) 11.C P Mehnert.D W Weaver.J Y Ying Heterogeneous Heck catalysis with palladium-grafted molecular sieves 1998 12.M Wagner.K K(o)hler.L Djakovitch Heck reactions catalyzed by oxide-supported palladium-structure-activity relationships 2000 13.Andersson C M.Karabelas K.Hallberg A Palladium/ Phosphinated polystyrene as a catalyst in the Heck arylation.a comparative study 1985 14.刘蒲.王岚.李利民壳聚糖钯(0)配合物催化Heck芳基化反应研究[期刊论文]-有机化学 2004(01) 15.Belen Altava.M Isabel https://www.doczj.com/doc/b617040030.html,ardo Palladium Nmethylimidazolium supported complexes as efficient catalysts for the Heck reaction 2006 16.G Singh.S Bail.Ajai K Singh Palladium(0) complexes of (P,P) and(P,N) ligands immobilized on silica gel as catalysts in selective Heck type carbon-carbon coupling reactions 2007 17.胡国辉.周健民.杨育林气相法二氧化硅负载胺-钯配合物的制备及对Heck反应催化性能的研究[期刊论文]-浙江大学学报(理学版) 2009(05) 18.Fengyu Zhao.Masayuki Shirai Palladium-catalyzed homogeneous and heterogeneous Heck reactions in NMP and water-mixed solvents using organic,inorganic and mixed bases 2000 19.裴文.董华水相中Pd/C催化的杂环芳卤的还原偶联反应研究[期刊论文]-有机化学 2008(05) 20.周健民.杨育林.赵岚MCM-41固载胺钯配合物的制备及对Heck反应催化性能的研究[期刊论文]-有机化学 2008(05) 21.唐中民.赖国华.周仁贤MCM-41分子筛固载腈钯配合物的合成及其催化Heck偶联反应的性能[期刊论文]-化学通报(印刷版) 2009(09) 22.K K(o)hler.W Magner.L Djakovitch Supported palladium as catalyst for carbon-carbon bond construction (Heck reaction) in organic synthesis 2001

第三巡察组巡察情况反馈意见整改办法

精心整理第三巡察组巡察情况反馈意见整改方案 按照市委巡察工作领导小组的统一安排部署,2018年X月X日至X 月X日,市委第三巡察组对XX局及其下属单位进行了巡察,2018年X 月X日将巡察意见向XX局及其下属单位进行了反馈。巡察组实事求是、 进一步完善落实制度,从严要求,从严监督,强化警示教育效果,推动作风建设常态化、制度化。严格党员干部教育管理,增强药品稽查执法能力,提升药品稽查行政执法水平。 二、整改步骤

集中整改时间为2018年X月XX日至X月XX日,分三个阶段进行。 (一)研究部署阶段。(2018年X月X日至X月XX日) 学习领会市委巡察工作领导小组关于巡察工作的指示精神,学习市委第三巡察组组长XXX同志的有关讲话,学习市委第三巡察组的反馈意见。 , 成整改报告,上报XX局党组。 三、主要任务 (一)落实全面从严治党主体责任方面

关于全面从严治党压力传导在中层及以下干部中逐级弱化,有的认识不到位,责任意识不强,有的抓落实与业务工作的风险防控联系不紧密的问题。 责任领导:XXX 观念有所弱化;抓机关纪律作风建设时紧时松,请销假制度执行不严格;对干部职工的教育、管理、监督失之于宽、松软等问题。 责任领导:XXX 责任部门:XX科、XX科、XX科

整改措施:一是加强教育,促进党员队伍素质提高。让党员树立先进思想意识,爱岗敬业,立足本职发挥模范带头作用。二是压实责任。认真学习贯彻《中国共产党纪律处分条例》,中央“八项规定”、省委“XXX”规定、市委“XXXX”规定精神等。明确监督职责,建立健全责任清单,严肃责任追究,加大廉政警示教育力度。三是严格执行《XXX市党和国家 加“三会一课”,带头谈体会、讲党课、作报告,带头以普通党员身份参加党支部的组织生活会、民主评议,发挥带学促学作用。二是全面推进组织建设标准化、制度建设规范化、党内生活正常化、党员管理经常化、政治生态健康化、党建工作实效化、党建责任一体化。三是进一步规范党组织政治理论学习,严格落实“三会一课”等制度,以制度保学,以制度促

有机合成经典反应Heck反应

- 经典化学合成反应标准操作 1. 前言 (1) 2. 分子的Heck反应 (3) 2.1 生成烯基取代的反应 (3) 2.1.1 分子Heck反应化生成环外双键示例 (3) 2.2 形成季碳中心的反应 (5) 2.2.1 分子不对称Heck反应示例 (6) 2.3 多烯大环的合成 (6) 2.2.1 Heck反应用于合成大环多烯示例 (7) 3. 分子间的Heck 反应 (8) 3.1 常规分子间Heck反应 (8) 3.1.1 Pd(OAc)2-P(o-tol)3体系用于不饱和羧酸酯的Heck反应标准操作三 9 3.1.2 不饱和酮的Heck反应标准操作 (11) 3.1.3 杂环芳香卤代物和不饱和羧酸酯的Heck反应标准操作一 (11) 3.1.4 杂环芳香卤代物和不饱和羧酸酯的Heck反应标准操作二 (11) 3.1.5 芳香卤代物和不饱和羧酸的Heck反应合成反式3-芳基不饱和酸示例12 3.1.6 非共轭双键Heck反应示例 (12) 3.2 不对称分子间Heck反应 (14)

3.3 非常用离去基团的Heck反应(Irina P. Beletskaya Chem. Rev. 2000, 100, 3009-3066) (14) 3.3.1 重氮盐参与的Heck反应示例 (15) 3.3.2 酰氯参与的Heck反应示例 (17) 1. 前言 通常把在碱性条件下钯催化的芳基或乙烯基卤代物和活性烯烃之间的偶联反应称为Heck反应。自从20世纪60年代末Heck 和Morizoki独立发现该反应以来,通过对催化剂和反应条件的不断改进使其的应用围越来越广泛,使该反应已经成为构成C-C键的重要反应之一。另外,Heck反应具有很好的Trans选择性 R X Pd(0) Z R Z X = I, Br, OTf, etc Z = H, R, Ar, CN, CO2R, OR, OAc, NHAc, etc 研究表明,Heck反应的机理有一定的规律,通常认为反应共分四步:(a)氧化加成(Oxidative addition): RX (R为烯基或芳基,X=I > TfO > Br >> Cl)与Pd0L2的加成,形成PdⅡ配合物中间体;(b)配位插入(Cordination-insertion):烯键插入Pd-R键的过程;(c)β-H的消除;(d)催化剂的再生:加碱催化使重新得到Pd0L2。

Heck反应的发现及发展

Heck反应的发现及发展 摘要Heck反应是一类重要的有机反应,用于卤代芳烃的烯基化,此外还有羰基化方法。本文主要介绍了Heck反应的发现,催化剂的发展,羰基化的发展。 关键词Heck反应;催化剂;羰基化 1Heck反应的发现 早在1969年,Fujiwara、Heck等人报道了利用芳烃或芳基汞化合物对烯烃进行芳基化的反应,但该过程会消耗定量的二价钯化合物,形成单质钯[1]。1971年,Mizoroki等人顺利在PdCl2的催化下用碘苯对烯烃进行芳基化,反应过程中产生的HI用乙酸钾吸收[2]。研究人员发现,只要乙酸钾的量超过碘苯,生成的 苯乙烯就不会发生聚合。反应可用下式表示: Scheme 1 钯最初是以二价存在,但在反应过程中会被还原成单质钯,但单质钯与PdCl2的催化活性相当,这是与Fujiwara等人报道的反应的一大区别。吡啶,三乙胺,苯甲酸钾都可用来吸收HI,但乙酸钾的效果最好。在乙酸钾过量的情况下,碘苯与乙烯生成的苯乙烯会进一步与碘苯反应,生成反-1,2-二苯乙烯以及1,1-二苯乙烯。若以苯乙烯、丙烯、丙烯酸甲酯作烯烃,则主要产物分别是反-1,2-二苯乙烯,β-甲基苯乙烯,肉桂酸甲酯。由此可以发现,苯基主要取代烯烃化合物原取代基的β位,而且以反式产物为主,以避免较大的空间位阻。 1972年,Heck等人以芳基卤、苄基卤和苯乙烯基卤等对烯键上的氢进行取代,该反应使用有一定空间位阻的胺吸收生成的卤化氢,并且不需要高压体系,而是直接常压下100°C回流(Mizoroki报道的反应温度是120°C),而且不需要添加溶剂(Heck曾使用1-甲基-2吡咯烷酮作溶剂,但效果并不明显),催化剂使用乙酸钯[3]。Heck本人之前曾用有机汞、锡和铅等对烯烃进行芳基化和烷基化,Heck指出该种方法存在两个不足之处:首先,制备有机汞、锡和铅等化合物并

管式反应器课程设计

化学化工学院 化工专业课程设计 设计题目:管式反应器设计 化工系

化工专业课程设计——设计文档质量评分表(100分) 评委签名: 日期:

目录 绪论 .........................................................错误!未定义书签。1设计内容与方法介绍..........................................错误!未定义书签。 反应器设计概述............................................错误!未定义书签。 设计内容..................................................错误!未定义书签。 生产方法介绍..............................................错误!未定义书签。 反应器类型特点............................................错误!未定义书签。 反应器选择及操作条件说明..................................错误!未定义书签。2工艺计算....................................................错误!未定义书签。 主要物性数据..............................................错误!未定义书签。 计算,确定管长,主副反应收率.............................错误!未定义书签。 管数计算..................................................错误!未定义书签。3压降计算公式................................................错误!未定义书签。4催化剂用量计算..............................................错误!未定义书签。5换热面积计算................................................错误!未定义书签。6反应器外径计算..............................................错误!未定义书签。7壁厚计算....................................................错误!未定义书签。 8 筒体封头计算................................................错误!未定义书签。9管板厚度计算................................................错误!未定义书签。10设计结果汇总...............................................错误!未定义书签。11设计小结...................................................错误!未定义书签。

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