第四章酸碱滴定法
思考题4-1
1．质子理论和电离理论的最主要不同点是什么？
答：（1）定义不同。质子理论认为，凡是能给出质子的物质是酸，凡是能接受质子的物质是碱；而电离理论认为，电解质离解时所生成的阳离子全部是H+的物质是酸，离解时所生成的阴离子全部是OH－的物质是碱。
（2）使用范围不同。电离理论具有一定的局限性，它只适用于水溶液，不适用于非水溶液，也不能解释有的物质（如NH3）虽不含OH－，但具有碱性的事实，而质子理论却能对水溶液和非水溶液中的酸碱平衡问题统一加以考虑。
（3）对于酸碱反应的本质认识不同。质子理论认为各种酸碱反应过程都是质子的转移过程，而电离理论则将酸碱反应分为酸碱中和反应、酸碱离解反应及盐的水解反应。
2．写出下列酸的共轭碱：H2PO4－，NH4+，HPO42－，HCO3－，H2O，苯酚。
答：上述酸的共轭碱分别为：HPO42-，NH3，PO43－，CO32－，OH－，C6H5O－。
3．写出下列碱的共轭酸：H2PO4－，HC2O4－，HPO42－，HCO3－，H2O，C2H5OH。
答：上述碱的共轭酸分别为：H3PO4，H2C2O4，H2PO4－，H2CO3，H3O+，C2H5OH2+。
4．从下列物质中，找出共轭酸碱对：
HOAc，NH4+，F－，(CH2)6N4H+，H2PO4－，CN－，OAc－，HCO3－，H3PO4，
（CH2）6N4，NH3，HCN，HF，CO32－
答：由酸碱质子理论可知，上述为共轭酸碱对的分别是：HOAc-OAc－，NH4+-NH3，HF-F－，(CH2)6N4H+-(CH2)6N4，H3PO4-H2PO4－，HCN-CN－，HCO3－- CO32－。
5．上题的各种共轭酸和共轭碱中，哪个是最强的酸？哪个是最强的碱？试按强弱顺序把它们排列起来。
答：4题中的各种共轭酸碱中，最强的酸是H3PO4，最强的碱是CO32－。
酸性由强到弱的顺序为H3PO4、HF、HOAc、(CH2)6N4H+、HCN、NH4+、HCO3－。
碱性由强到弱的顺序为：CO32－、NH3、CN－、(CH2)6N4、OAc－、F－、H2PO4－。
6．HCl要比HOAc强得多，在1mol·L－1HCl和1mol·L－1HOAc溶液中，哪一个的[H3O+]较高？它们中和NaOH的能力哪一个较大？为什么？
答：HCl溶液中[H3O+]较高，HCl和HOAc中和NaOH的能力相同。
因为HCl给出质子的能力强，在水溶液中几乎全部离解，为一强酸；而HOAc给出质
子的能力比较弱，在水溶液中只能部分离解，因此HCl溶液中[H3O+]较高。
因为相同物质的量的HCl和HOAc可以中和相同物质的量的NaOH，所以HCl和HOAc 中和NaOH的能力相同。
7．写出下列物质在水溶液中的质子条件：
（1）NH3·H2O；（2）NaHCO3；（3）Na2CO3。
答：（1）NH3·H2O PBE: [H+] + [NH4+] = [OH－]
（2）NaHCO3PBE: [H+] + [H2CO3 ] = [OH－] + [CO3 2－]
（3）Na2CO3PBE: [H+] + [HCO32－] + 2[H2CO3 ] = [OH－]
8．写出下列物质在水溶液中的质子条件：
（1）NH4HCO3；（2）(NH4)2HPO4；（3）NH4H2PO4。
答：（1）NH4HCO3PBE: [H+] + [H2CO3 ] = [OH－] + [NH3] + [CO32－]
（2）(NH4)2HPO4 PBE: [H+] + [H2PO4－] + 2[H3PO4] = [OH－] + [NH3] + [PO43－] （3）NH4H2PO4PBE: [H+] + [H3PO4] = [OH－] + [NH3] + 2[PO43－] + [HPO42－] 9．为什么弱酸及其共轭碱所组成的混合溶液具有控制溶液pH的能力？如果我们希望把溶液控制在强酸性（例如pH<2）或强碱性（例如pH>12）。应该怎么办？
答：由弱酸及其共轭碱（HA-A－）所组成的混合溶液之所以能够控制溶液的pH，是因为当向该溶液中加入少量酸时，溶液中的A－将与加入的H+ 反应生成HA，从而使溶液中[H+]变化很小；相反，当加入少量碱时，溶液中存在的HA将与加入的OH－发生反应，使溶液中[OH－]基本保持恒定。
欲把溶液控制在强酸性（例如pH<2），可采用浓度较高的强酸性溶液；相反，欲把溶液控制在强酸性（例如pH>12），可采用浓度较高的强碱性溶液。
10．有三种缓冲溶液，它们的组成如下：
（1）1.0 mol·L－1HOAc + 1.0 mol·L－1NaOAc；
（2）1.0 mol·L－1HOAc + 0.01 mol·L－1NaOAc；
（3）0.01 mol·L－1HOAc + 1.0 mol·L－1NaOAc。
这三种缓冲溶液的缓冲能力（或缓冲容量）有什么不同？加入稍多的酸或稍多的碱时，哪种溶液的pH将发生较大的改变？哪种溶液仍具有较好的缓冲作用？
答：在上述三种缓冲溶液中，第一种缓冲溶液的缓冲能力最大，其他两种溶液的缓冲能力都比较小，这是因为缓冲溶液的浓度越高，溶液中共轭酸碱的浓度越接近，即c a : c b≈1时，缓冲溶液的缓冲能力越大。
当向溶液中加入稍多酸时，第二种溶液的pH将发生较大的变化；加入稍多碱时，第
三种溶液的pH 将发生较大的变化；第一种溶液仍具有较好的缓冲作用。
11．欲配制pH 为3左右的缓冲溶液，应选下列何种酸及其共轭碱（括号内为pK a ）： HOAc （4.74），甲酸（3.74），一氯乙酸（2.86），二氯乙酸（1.30），苯酚（9.95）。 答：欲配制pH 为3左右的缓冲溶液，应选用一氯乙酸及其共轭碱组成的溶液。 12．下列各种溶液pH 是=7，>7还是<7，为什么？ NH 4NO 3，NH 4OAc ，Na 2SO 4，处于大气中水的H 2O 。
答：上述溶液中，pH=7的溶液是NH 4OAc 、Na 2SO 4溶液；pH<7的是 NH 4NO 3和处于大气中的H 2O 。
因为NH 4OAc 为弱酸弱碱盐，[H +]='a a K K ，其中K a =10-9.26，K a '=10-4.74，所以，pH=7； Na 2SO 4为强酸强碱盐，所以其溶液的pH=7；
NH 4NO 3为强酸弱碱盐，NH 4+可给出质子，使溶液的pH<7；
处于大气中的水会吸收空气中的SO 2、CO 2气体，生成H 2SO 3、H 2CO 3，由于二者均为二元弱酸，可给出质子使溶液呈酸性，因此其pH<7。
习题4-1
1．下列各种弱酸的pK a 已在括号内注明，求它们的共轭碱的pK b ； (1) HCN （9.21）；(2) HCOOH （3.4）；(3) 苯酚（9.95）；(4) 苯甲酸（4.21）。 解：根据pK a + pK b =14可得： (1) CN －
：pK b =14－9.21=4.79 (2) HCOO －：pK b =10.26 (3) C 6 H 5O －
：pK b =4.05
(4) C 6 H 5COO －：K b =9.79
2．已知H 3PO 4的pK 1a =2.12，pK 2a =7.20，pK 3a =12.36。求其共轭碱PO 43－
的pK 1b ，
HPO 42－
的pK 2
b 和H 2PO 4－
的pK 3b
解：pK 1b =14－pK 3a = 14－12.36 =1.64
pK 2
b =14－pK 2a = 14－7.20 = 6.80
pK 3b =14－pK 1a = 14－2.12 = 11.88
3．已知琥珀酸(CH 2COOH)2（以H 2A 表示）的pK 1a =4.19, pK 2a =5.57。试计算在pH4.88和5.0时H 2A 、HA －
和A 2－
的分布系数δ2、δ1和δ0。若该酸的总浓度为0.01mol ·L －
1，
求pH=4.88时的三种形式的平衡浓度。
解： δ2 =
2
11][][][22
a a a K K H K H H +++++
=
6
55
5252
510
7.2104.610
4.61032.1)1032.1(1032.1------???+???+??）
（=0.145
δ1 =
2
111][][][22
a a a a K K H K H H K +++++=0.710
δ0 =1－δ1－δ2=1－0.10－0.145=0.145
同理可以求得pH=5.0时，δ2= 0.109，δ1= 0.702，δ0= 0.189 pH=4.88，c=0.01mol ·L
－1
时，三种存在形式的平衡浓度分别为：
[H 2A]=c δ2=0.01×0.145=0.00145mol ·L －
1
[HA －
]=c δ1=0.01×0.710=0.00710 mol ·L －
1
[A 2－
]=c δ0=0.01×0.145=0.00145 mol ·L －
1
4．分别计算H 2CO 3 (pK 1a =6.38, K 2a =10.25) 在pH=7.10，8.32及9.50时，H 2CO 3， HCO 3－
和CO 32－
的分布系数δ2、δ1和δ0。
解：计算过程同上，结果如下：
pH=7.10时，δ2=0.160，δ1=0.830，δ0≈0 pH=8.32时，δ2=0.011，δ1=0.978，δ0=0.011 pH=9.50时，δ2≈0，δ1=0.849，δ0=0.151
5．已知HOAc 的pK a = 4.74，NH 3·H 2O 的pK b = 4.74。计算下列各溶液的pH ： （1）0.10mol ·L －
1HOAc ；（2）0.10mol ·L －
1NH 3·H 2O ；
（3）0.15mol ·L －
1NH 4Cl ；（4）0.15mol ·L －
1NaOAc 。
解：
（1）0.10mol ·L -1HOAc
cK a >10K w ，c/K a >105
所以应采用最简式计算：
[H +]=a cK =-4.74100.10?=10
－2.87
mol ·L -1
pH=2.87
（2）0.10mol ·L －
1NH 3·H 2O
cK b >10K w ，c/K b >105
所以
[OH －
]=b cK =
-4.74100.10? =10
－2.87
mol ·L -1
pOH=2.87，pH=14－2.87=11.13
（3）0.15mol ·L －
1NH 4Cl
已知NH 3的pK b =4.74，则NH 4Cl 的pK a =14－4.74=9.26
cK a >10K w ，c/K a >105
所以
[H +]=a cK =-9.26100.15 ?=10
－5.04
mol ·L －
1
pH=5.04
（4）0.15mol ·L －
1NaOAc
由HOAc 的pK a =4.74可知NaOAc 的pK b =14－4.74=9.26
cK b >10K w ，c/K b >105
所以
[OH －
]=b cK =-9.26100.15 ?=10
－5.04
mol ·L －
1
pOH=5.04，pH=14－5.04=8.96
6．计算浓度为0.12mol ·L
－1
的下列物质水溶液的pH 值（括号内为pK a ）。
（1）苯酚（9.95）；（2）丙烯酸（4.25）；（3）吡啶的硝酸盐（C 5H 5NHNO 3）（5.23）。 解：
（1）苯酚（9.95）
cK a >10K w ，c/K a >105
所以
[H +]=a cK =-9.95100.12 ?=10
－5.44
mol ·L －
1
pH=5.44
（2）丙烯酸（4.25）
cK a >10K w ，c/K a >105
所以
[H +]=a cK =-4.25100.12 ?=10
－2.59 mol ·L
－1
pH=2.59
（3）吡啶的硝酸盐（C 5H 5NHNO 3）（5.23）
cK a >10K w ，c/K a >105
[H +]=a cK =-5.23100.12 ?=10
－3.08 mol ·L －
1
pH=3.08
7．计算浓度为0.12 mol ·L
－1
的下列物质水溶液的pH （pK a 见上题）。
（1）苯酚钠；（2）丙烯酸钠；（3）吡啶。 解： （1）苯酚钠
已知苯酚的pK a =9.95，所以苯酚钠的pK b =14－9.95=4.05
cK b >10K w ，c/K b >105
所以
[OH －
]=b cK =05.41012.0-?=10
－2.49
mol ·L －
1
pOH=2.49，pH=14－2.49=11.51
（2）丙烯酸钠
计算过程同（1），得：pH=8.66 （3）吡啶
计算过程同（1）：pH=9.15
8．计算下列溶液的pH ：（1）0.1mol ·L －1
的NaH 2PO 4；（2）0.05mol ·L －
1K 2HPO 4
解：
（1）0.1mol ·L
－1
的NaH 2PO 4
已知H 3PO 4的pK 1a =2.12，pK 2
a =7.20，p 3a K =12.36
cK 2
a =0.1×10
－7.20
>>10K w ，c/K 1a =0.1/10
－2.12
>10
所以应采用最简式计算：
pH=
2
1（pK 1a + pK 2
a ）=21
(2.12+7.20)= 4.66
（2）0.05mol ·L －
1K 2HPO 4
c 3a K <10K w ，c/ K 2
a =0.05/10
－7.20
>10
所以
[H +]=
c
K cK K w a a )
(32+=2.0×10
－10
mol ·L
－1
pH=9.70
9．计算下列水溶液的pH （括号内为pK a ）。 （1）0.10mol ·L －1
乳酸和0.10mol ·L －
1 乳酸钠（3.76）；
解：pH= pK a +lg
a
b c c =3.76+ lg 10.010
.0=3.76
由于c a >>[OH －
]－[H +]，c b >>[H +]－[OH －
]，所以采用最简式是允许的。
（2）0.010mol ·L －1
邻硝基酚和0.012mol ·L
－1
邻硝基酚的钠盐（7.21）；
解：pH=pK a +lg
a b c c =7.21+ lg 010
.0012
.0=7.29
由于c a >>[OH －
]－[H +]，c b >>[H +]－[OH －
]，所以采用最简式是允许的。
（3）0.12mol ·L －1
氯化三乙基胺和0.01mol ·L
－1
三乙基胺（7.90）；
解：pH= pK a +lg
a b c c =7.90+lg 12
.001
.0=6.82 由于c a >> [OH －
]－[H +]，c b >> [H +]－[OH －
]，所以采用最简式是允许的。
（4）0.07mol ·L －1
氯化丁基胺 和0.06mol ·L
－1
丁基胺（10.71）。
解：pH= pK a +lg
a b c c =10.71+ lg 07
.006.0=10.64 由于c a >> [OH －
]－[H +]，c b >> [H +]－[OH －
]，所以采用最简式是允许的。
10．一溶液含1.28g ·L
－1
苯甲酸和3.65g ·L
－1
苯甲酸钠，求其 pH 。
解：c a =1.28g ·L －
1=0.0105mol ·L －
1 ，c b =3.65g ·L －
1=0.0253mol ·L －
1 所以
pH= pK a +lg
a b c c = 4.21+ lg 0105
.00253
.0= 4.59 由于c a >>[OH －
]－[H +]，c b >>[H +]－[OH －
]，所以采用最简式是允许的。
11．下列三种缓冲溶液的pH 各为多少？如分别加入1mL6mol ·L －1
HCl 溶液，它们的
pH 各变为多少？
（1）100mL1.0 mol ·L －
1 HOAc 和1.0 mol ·L －
1 NaOAc 溶液；
解：pH= pK a +lg
a b c c =4.74+lg 0
.10
.1=4.74 加入1mL6mol ·L －
1 HCl 溶液后
c a =
1100160.1100+?+?=101106，c b =1
100160.1100+?-?=10194
pH=pK a +lg
a
b c c =pK a +lg 10694
=4.69
（2）100mL0.050mol ·L －
1HOAc 和1.0mol ·L －
1NaOAc 溶液；
解：pH=pK a +lg
a b c c = 4.74+lg 050
.00
.1=6.04 加入1mL6mol ·L －
1HCl 溶液后
c a =
110016050.0100+?+?=10111，c b =1
100160.1100+?-?=10194
pH= pK a +lg
a b c c =4.74+lg 11
94
=5.67 （3）100mL0.070mol ·L －
1 HOAc 和0.070mol ·L －
1NaOAc 溶液。
解：pH= pK a +lg
a
b
c c = 4.74， 加入1mL 6mol ·L －
1 HCl 溶液后
pH=pK a +lg
a b c c = 4.74+lg 1
6070.010016070.0100?+??-?=3.63。 计算结果可以说明：缓冲溶液的浓度越高，溶液中共轭酸碱的浓度越接近，即 c b :c a ≈1时，缓冲溶液的缓冲能力越大。
12．当下列溶液各加水稀释十倍时，其pH 有何变化？计算变化前后的pH 。 （1）0.10mol ·L －
1 HCl ；
解：稀释前：[H +]=0.10mol ·L －
1，pH=1.00
稀释后：[H +]=0.010mol ·L －
1，pH=2.00
（2）0.10mol ·L －
1NaOH ；
解：稀释前：[OH －
]=0.10mol ·L －
1，pOH=1.00，pH=14－1.00=13.00
稀释后：[OH －
]=0.010mol ·L －
1，pOH=2.00，pH=14－2.00=12.00
（3）0.10mol ·L －
1 HOAc ；
解：已知HOAc 的pK a =4.74，稀释前：[H +]=74.41010.0-?=10－2.87
，pH=2.87
稀释后：HOAc 的浓度为0.010mol ·L －
1，[H +]=74.410010.0-?=10
－3.37
， pH=3.37
（4）0.10mol ·L －
1NH 3·H 2O+0.10mol ·L －
1NH 4Cl
解：已知NH 3·H 2O 的pK b =4.74，稀释前：pOH=pK b +lg
b
a
c c =4.74，pH=14－4.74=9.26稀释后：NH 3·H 2O 的浓度为0.010mol ·L －
1，NH 4Cl 的浓度为0.010mol ·L －
1
pOH=pK b +lg
b
a
c c =4.74，pH=14－4.74=9.26 由于c a >>[OH －
]－[H +]，c b >>[H +]－[OH －
]，所以采用最简式是允许的。
13．将具有下述pH 的各组强电解质溶液，以等体积混合，所得溶液的pH 各为多少？ （1）pH1.00+pH2.00
解：pH=1.00：[H +]=0.10mol ·L －
1；pH=2.00：[H +]=0.010mol ·L －
1
等体积混合后
[H +]=
V
V V 201.01.0?+?=0.055mol ·L －
1
pH=1.26
（2）pH1.00+pH5.00
解：pH=1.00：[H +]=0.10mol ·L －
1；pH=5.00：[H +]=0.000010mol ·L －
1
混合后溶液
[H +]=
V
V V 2000010.010.0?+?=10－
1.30
pH=1.30
（3）pH13.00+pH1.00
解：pH=13.00：[OH －
]=0.10mol ·L －
1；pH=1.00：[H +]=0.10mol ·L －
1。
等体积混合后溶液呈中性，所以pH=7.00；
（4）pH14.00+pH1.00
解：pH=14.00：[OH －
]=1.00mol ·L －
1；pH=1.00：[H +]=0.10mol ·L －
1
等体积混合后
[OH －
]=
V
V V 210.000.1?-?= 0.45mol ·L －
1
pOH=0.35，pH=13.65
（5）pH5.00+pH9.00
解：pH=5.00：[H +]=1.00×10－
5mol ·L －
1；pH=9.00：[OH －
]=1.00×10－
5mol ·L －
1。等
体积混合后，溶液呈中性，所以pH=7.00。
14．欲配制pH=10.0的缓冲溶液1L 。用了16.0mol ·L －1
氨水420mL ，需加NH 4Cl 多
少克？
解：已知NH 3的pK b =4.74，则NH 4+的pK a =9.26 据题意得：c b =16.0×420×10－
3=6.72mol ·L －
1
pH=pK a +lg
a b c c ，即：10.0=9.26+lg a
c 72.6 所以 c a =1.22mol ·L －
1=65.3g ·L －
1
15．欲配制500mL pH=5.0的缓冲溶液。用了6mol ·L －
1HOAc34mL ，需加NaOAc ·3H 2O
多少克？
解：已知HOAc 的pK a =4.74，c a =500
346?=0.41mol ·L －
1 由pH=pKa+lg
a b c c ，得：5.0=4.74+lg 41
.0b c 所以c b =0.75mol ·L －
1，m=0.75×136×500×10－
3=51g
16．需配制 pH=5.2的溶液。应在1L0.01 mol ·L －1
苯甲酸中加入多少克苯甲酸钠？
解：已知苯甲酸的pK a =4.21 由pH=pK a +lg
a b c c ，得：5.2=4.21+lg 01
.0b c 所以c b =0.098mol ·L －
1，m=0.098×144.09×1=14g
17．需要pH=4.1的缓冲溶液，分别以HOAc+NaOAc 和苯甲酸+苯甲酸钠（HB+NaB ）配制，试求 [NaOAc]/[HOAc] 和 [NaB]/[HB]，若两种缓冲溶液的酸的浓度都为0.1 mol ·L －
1，哪种缓冲溶液更好？解释之。
解：若以HOAc+NaOAc 配制，根据pH=pK a +lg
a b c c 得：4.1=4.74+lg a
b c c
，即： [NaOAc]/[HOAc]=0.23
若以苯甲酸+苯甲酸钠（HB+NaB ）配制，则4.1=4.21+lg
]
[]
[HB NaB ，[NaB]/[HB]=0.78 若两种缓冲溶液的酸的浓度都为0.1 mol ·L －
1，苯甲酸+苯甲酸钠缓冲溶液更好。 原因：当两种缓冲溶液的酸的浓度均为0.1 mol ·L
－1
时，苯甲酸+苯甲酸钠缓冲溶液的总
浓度大于HOAc+NaOAc 溶液的总浓度，且其[NaB]/[HB]更接近1，因此，苯甲酸+苯甲酸钠溶液的缓冲能力比HOAc+NaOAc 溶液大，缓冲效果更好。
18．将一弱碱 0.950g 溶解成100mL 溶液，其 pH 为11.0，已知该弱碱的相对分子质量为125，求弱碱的pK b 。
解：c b =
10
.0125950.0?= 0.076mol ·L －
1
[OH －
]=b cK =b K ?076.0=0.001
解得：K b = 1.3×10－
5 即：pK b =4.88
化学分析试题及答案 一、判断题。10分 1、（× ）在化学定量分析中，常采用的分析方法是微量分析。 2、（√ ）金属指示剂与金属离子生成的配合物的稳定性应比金属EDTA配合物的稳定性要差一些。 3、（√ ）指示剂的变色范围越窄越好。 4、（× ）酸碱滴定中溶液愈浓，突跃范围愈大，可供选择的指示剂愈多。 5、（√ ）当金属离子与指示剂形成的显色配合物的稳定性大于金属离子与EDTA 形成的配合物的稳定性时，易产生封闭现象。 6、（× ）高锰酸钾法通常在强酸性溶液如HNO 溶液中进行。 3 7、（√ ）使用酸式滴定管时，应大拇指在前，食指和中指在后。 8、（√ ）随机误差具有重复性，单向性。 9、（× ）滴定分析中，指示剂颜色突变时停止滴定，这一点称为化学计量点。 10、（× ）有两组分析数据，要比较它们的测量精密度有无显着性差异，应当用Q验。 二、选择题。20分
1、分析化学依据分析的目的、任务可分为：…………………………………………（ A ） A：定性分析、定量分析、结构分析 B：常量分析、半微量分析、微量分析C：无机分析、有机分析 D：化学分析、仪器分析 2、下列误差属于系统误差的是：……………………………………………………（ B ） A：天平零点突然变化 B：读取滴定管的度数量偏高 C：环境温度发生变化 D：环境湿度发生变化 3、用于反应速度慢或反应物是固体，加入滴定剂后不能立即定量完成或没有适当的指示剂的滴定反应，常采用的滴定方法是：………………………………………………（ B ） A：直接滴定法 B：返滴定法 C：置换滴定法 D：间接滴定法 4、以下试剂不能作为基准物质的是：…………………………………………… （ D ） A：优级纯的Na 2B 4 O 7 ·10H 2 O B：99.99％的纯锌 C：105-110。C烘干2h的Na 2C 2 O 4 D：烘干的Na 2 C0 3
分析化学考试题答案
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黑龙江科技学院考试试题第1套 课程名称：分析化学课程编号：适用专业(班级)：化工11级1-2班共4页命题人：教研室主任：第1页 一、填空题（每空1分，共15分） 1.滴加的标准溶液与待测组分恰好反应完全的这一点，称为化学计量点。在待测溶液中加入指示剂，当指示剂变色时停止滴定，这一点称为滴定终点。 2.沉淀形式是指被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是指沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。 3.判断下图所示滴定曲线类型，并选择一适当的指示剂。（见下图、表）曲线的类型为__强碱滴定弱酸_，宜选用__酚酞_为指示剂。 p H 指示剂变色范围p H 苯胺黄 1. 3 — 3. 2 甲基橙 3. 1 — 4. 4 10 甲基红 4 .4 — 6. 2 9.7 酚酞8. 0 — 10.0 8 硝胺11.0 — 12. 3 7.7 6 4 2 50 100 150 200 标准溶液加入量% 4、4.NH4H2PO4水溶液的质子条件式[NH3]+[OH-]+[HPO42-]+2[PO43-]=[H+]+[H3PO4]。 5.某三元酸的电离常数分别是K a1 = 1×10-2，K a2 = 1×10-6，K a3 = 1×10-12。用NaOH标准溶液滴定时有___2____个滴定突跃。滴定至第一计量点时，溶液pH ＝_4_，可选用_甲基橙_作指示剂。 6.根据有效数字计算规则计算：1.683 + 3 7.42×7.33÷21.4－0.056 = 14.4 。 7.测得某溶液pH值为2.007,该值具有_3__位有效数字 8.对于某金属离子M与EDTA的络合物MY，其lgK'(MY)先随溶液pH增大而增大这是由于_EDTA的酸效应减小，而后又减小；这是由于__金属离子水解效应增大_。 9．常见的氧化还原滴定法主要有高锰酸钾法，重铬酸钾法，碘量法。 二、选择题（每题10分，共10分） 3
一、分类 1、分析化学按照分析原理的不同：化学分析方法（依赖化学反应进行分析的分析方法） 重量分析法、滴定分析法 仪器分析方法（除化学分析法外的一些分析方法，以物质的物理和物理化学性质为基础，测定时往往需要借助于一些比较特殊的仪器设备，习惯上把这类分析方法称为仪器分析法） 光学分析法、电化学分析法、色谱分析法 2、按照分析对象不同，分析化学可分为无机分析和有机分析；按照分析时所取的试样量的不同或被测组分在试样中的含量的不同，分析化学又可分为常量分析、半微量分析、微量分析、痕量分析等。 二、分析过程及分析结果的表示 1 分析的一般过程 1．取样（sampling） 合理的取样是分析结果是否准确可靠的基础。 2.预处理(pertreatmnt) 预处理包括试样的分解和预分离富集。 定量分析一般采用湿法分析，即将试样分解后制成溶液，然后进行测定。正确的分解方法应使试样分解完全；分解过程中待测组分不应损失；应尽量避免引入干扰组分。分解试样的方法很多，主要有溶解法和熔融法，操作时可根据试样的性质和分析的要求选用适当的分解方法。 在定量分析中，当试样组成比较简单时，将它处理成溶液后，便可直接进行测定。但在实际工作中，常遇到组成比较复杂的试样，测定时各组分之间往往发生相互干扰，这不仅影响分析结果的准确性，有时甚至无法进行测定。因此，必须选择适当的方法来消除其干扰。控制分析条件或采用适当的掩蔽剂是消除干扰简单而有效的方法，但并非任何干扰都能消除。在许多情况下，需要选用适当的分离方法使待测组分与其他干扰组分分离。 有时，试样中待测组分含量极微，而测定方法的灵敏度不够，这时必须先将待测组分进行富集，然后进行测定。 在分析化学中，常用的分离（separation）和富集（preconcentration）方法有沉淀分离、液-液萃取分离、离子交换分离、色谱分离、蒸馏和挥发分离、超滤、浮选吸附等。 如何选用分离方法？有一定的经验性和灵活性。要在工作经验积累和宽厚的知识基础上，综合考虑以下因素：①测定的目的是定性还是定量？是成分分析还是结构分析？是全分析还是主成分分析？②样品的数量、来源难易及某些组分的大致含量。大批样品中痕量成分的分离，首先要进行萃取、吸附等富集方法，再行分离。③分离后得到产品的数量、纯化是
第一章概论 一、选择题 1.按被测组分含量来分，分析方法中常量组分分析指含量（） （A）＜％（B）＞％（C）＜1％（D）＞1％ 2.若被测组分含量在1%~%，则对其进行分析属（） （A）微量分析（B）微量组分分析（C）痕量组分分析（D）半微量分析3.分析工作中实际能够测量到的数字称为（） （A）精密数字（B）准确数字（C）可靠数字（D）有效数字 4.定量分析中，精密度与准确度之间的关系是 ( ) （A）精密度高,准确度必然高（B）准确度高,精密度也就高 （C）精密度是保证准确度的前提（D）准确度是保证精密度的前提 5.下列各项定义中不正确的是( ) （A）绝对误差是测定值和真值之差 （B）相对误差是绝对误差在真值中所占的百分率 （C）偏差是指测定值与平均值之差 （D）总体平均值就是真值 6.对置信区间的正确理解是( ) （A）一定置信度下以真值为中心包括测定平均值的区间 （B）一定置信度下以测定平均值为中心包括真值的范围 （C）真值落在某一个可靠区间的概率 （D）一定置信度下以真值为中心的可靠范围 7.指出下列表述中错误的是( ) （A）置信度越高，测定的可靠性越高 （B）置信度越高，置信区间越宽 （C）置信区间的大小与测定次数的平方根成反比 （D）置信区间的位置取决于测定的平均值 8.可用下列何种方法减免分析测试中的系统误差（） （A）进行仪器校正<恒定值> （B）增加测定次数 （C）认真细心操作（D）测定时保证环境的湿度一致 9.偶然误差具有（） （A）可测性（B）重复性（C）非单向性（D）可校正性 10.下列（）方法可以减小分析测试定中的偶然误差 （A）对照试验（B）空白试验 （C）仪器校正（D）增加平行试验的次数 11.在进行样品称量时，由于汽车经过天平室附近引起天平震动是属于（） （A）系统误差（B）偶然误差
第一章定量分析化学概论 1. 某矿石的最大颗粒直径为10mm，若其k值为0.1kg·mm-2，问至少应采取多少试样才具有代表性?若将该试样破碎，缩分后全部通过10号筛，应缩分几次?若要求最后获得的分析试样不超过100 g，应使试样通过几号筛? 解：(1) 根据经验公式m ≥kd2，故至少采取试样m Q=0.1×102=10kg (2) 要通过10号筛，d=2mm，应保留试样m Q≥0.1×22=0.4kg将10kg的试样进行缩分：10×()4? =0.625kg＞0.4kg可见需缩分4次方可满足要求。 查表1-1，故应通过20号筛。 2.用氧化还原滴定法测得FeSO4·7H2O中铁的质量分数为20.01%，20.03%，20.04%，20.05%。计算： a.平均值； b.中位数； c.单次测量值的平均偏差； d.相对平均偏差； e.极差： f.相对极差。 解： 3.用沉淀滴定法测定纯NaCl中氯的质量分数，得到下列结果：59.82%，60.06%，60.46%，59.86%，60.24%。计算：a.平均结果；b.平均结果的绝对误差；c.相对误差；d.中位数；e.平均偏差；f.相对平均偏差。解：
5.某试样中含MgO约30%，用重量法测定时，Fe3+产生共沉淀，设试液中的Fe3+有1%进入沉淀。若要求测定结果的相对误差小于0.1%，求试样中Fe 2O3允许的最高质量分数为多少? 解：设试样Fe 2O3中允许的最高质量分数为x% ?
6.某含Cl-试样中含有0.10%Br-，用AgNO3进行滴定时，Br-与Cl-同时被滴定，若全部以Cl-计算，则结果为20.0%。求称取的试样为下列质量时，Cl-分析结果的绝对误差及相对误差。：a.0.1000 g;b.0.500 0 g;c.1.000 0 g。 解： ? 7. 某试样中含有约5%的S，将S氧化为SO ,然后沉淀为BaSO4。若要求在一台灵敏度为0.1mg的天平上称量BaSO4的质量时可疑值不超过0.1%，问必须称取试样多少克? 解： 8.用标记为0.100 0 mol·L-1HCl标准溶液标定NaOH溶液，求得其浓度为0.101 8 mol.L-1，已知HCl 溶液的真实浓度为0.099 9mol·L-1，标定过程中其他误差均较小，可以不计，求NaOH溶液的真实浓度。 10. 有0.098 2 mol·L-1的H 2SO4溶液480mL，现欲使其浓度增至0.100 0mol·L-1。问应加入0.500 0 mol·L-1的H2SO4溶液多少毫升?
分析化学习题答案(人卫版)
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第二章 误差和分析数据处理 1、 指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器 和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。 答：①砝码受腐蚀： 系统误差(仪器误差)；更换砝码。 ②天平的两臂不等长： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ③容量瓶与移液管未经校准： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀： 系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。 ⑤试剂含被测组分： 系统误差(试剂误差)；做空白实验。 ⑥试样在称量过程中吸潮： 系统误差；严格按操作规程操作；控制环境湿度。 ⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内： 系统误差(方法误差)；另选指示剂。 ⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准： 偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。 ⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ⑩在HPLC 测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠 系统误差(方法误差)；改进分析方法 11、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下： (1) 0.3 -0.2 -0.4 0.2 0.1 0.4 0.0 -0.3 0.2 -0.3 (2) 0.1 0.1 -0.6 0.2 -0.1 -0.2 0.5 -0.2 0.3 0.1 ① 求两组数据的平均偏差和标准偏差； ② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等； ③ 哪组数据的精密度高？ 解：①n d d d d d 321n ++++= Λ 0.241=d 0.242=d
分析化学基础知识题库 一、填空题 1.?铬酸洗液的主要成分是(重铬酸钾)(浓硫酸)和(水),用于去除器壁残留(油污),洗液可重复使用. 2.洗液用到出现(绿色)时就失去了去污能力,不能继续使用. 3.比色皿等光学仪器不能使用(去污粉),以免损伤光学表面. 4.电烘箱烘干玻璃仪器的适宜温度为(105～120℃),时间为(1小时) 5.干燥器底部最常用的是(变色硅胶)和无水(氯化钙)硅胶可以烘干重复使用. 6.对于因结晶或碱金属盐沉积及强碱粘住的瓶塞,可把瓶口泡在(水)或(稀盐酸)中,经过一段时间可能打开. 7.安装精度要求较高的电子天平理想的室温条件是20±2℃，相对湿度为45～60%；理化室的温度应保持在(18～26℃)内,湿度应保持在(55～75%) 。 8.化验室内有危险性的试剂可分为(易燃易爆危险品)、(毒品)和(强腐蚀剂)三类. 9.在分析实验过程中,如找不出可疑值出现原因,不应随意(弃去)或(保留),而应经过数据处理来决定(取舍) 。 10.准确度的大小用(误差)来表示,精密度的大小用(偏差)来表示. 11.化验室大量使用玻璃仪器,是因为玻璃具有很高的(化学稳定性)?(热稳定性)、有很好的(透明度)、一定的(机械强度)和良好绝缘性能. 12.带磨口的玻璃仪器,长期不用时磨口应(用纸垫上)以防止时间久后,
塞子打不开. 13.滤纸分为(定性)滤纸和(定量)滤纸两种,重量分析中常用(定量). 14.放出有毒,有味气体的瓶子,在取完试剂后要(盖紧塞子),还应该用(蜡)封口 15.滴定管使用前准备工作应进行(洗涤)(涂油)(试漏)(装溶液)和（赶气泡)五步. 16.玻璃仪器的干燥方式有(晾干)(烘干)(热或冷风吹干)三种. 17.石英玻璃的化学成份是(二氧化硅),耐(酸)性能好,能透过(紫外线),在分析仪器中常用来作紫外范围应用的光学元件. 18. 不同试样的分解要采用不同的方法,常用的分解方法大致可分为(溶解)和(熔融)两种. 19. 溶解试样时就是将试样溶解于(水)(酸)(碱)或其它溶剂中. 20. 熔融试样就是将试样与(固体熔剂)混合,在高温下加热,使欲测组分转变为可溶于(水)或(酸)的化合物. 21. 用氢氟酸分解试样应在(铂)或(聚四氟乙烯塑料)器皿中进行.. 22. 重量分析的基本操作包括样品(溶解)、(沉淀)、过滤、(洗涤)、(干燥)和灼烧等步骤. 23. 重量分析中使用的滤纸分(定性)滤纸和(定量)滤纸两种,重量分析中常用(定量)滤纸进行过滤,又称为(无灰)滤纸. 24. 玻璃砂芯漏斗在使用前,先用(强酸)处理,然后再用(水)洗净,洗涤时,通常采用(抽滤)法,该漏斗耐(酸),不耐(碱). 25. 干燥器底部放干燥剂,最常用的干燥剂是(变色硅胶)和(无水氯
Chap 1 定量分析化学概论 1常量分析与半微量分析划分界限是: 被测物质量分数高于__1__%为常量分析; 称取试样质量高于__0.1__g为常量分析。 2试液体积在1mL~10mL的分析称为半微量_分析。 3试样用量在0.1mg~10mg的分析称为_ 微量_分析。 4试样用量为0.1 ~ 10 mg的分析称为-------- ( C) (A) 常量分析(B) 半微量分析 (C) 微量分析(D) 痕量分析 5试液体积在1 ~ 10 mL的分析称为------------( B) (A) 常量分析(B) 半微量分析 (C) 微量分析(D) 痕量分析 6若每1000g水中含有50 mg Pb2+, 则可将Pb2+的质量浓度表示为__50_μg/g。 7已知某溶液含71 μg/g Cl-,其密度为1.0 g/mL,则该溶液中Cl-的浓度为__2.0×10-3__ mol/L。[A r(Cl)=35.5] (71/35.5)×1.0×10-3 8某水样中含有0.0025 mol/L Ca2+, 其密度为1.002 g/mL, 则该水样中Ca为__100__μg/g。[A r(Ca)=40.08] 0.0025×40.08×1000/1.002 9准确移取1.0 mg/mL铜的标准溶液2.50 mL,于容量瓶中稀释至500 mL, 则稀释后的溶液含铜(μg/mL)为( C) (A) 0.5 (B) 2.5 (C) 5.0 (D) 25 注意：稀释至500 mL，计算时必乘２，答案只能是A C
10海水平均含1.08×103μg/g Na+和270 μg/g SO42-,海水平均密度为1.02g/mL, 则海水中Na+和SO42-浓度(mol/L)为-( D ) 已知A r(Na)=23.0, M r(SO42-)=96.1 (A) 4.79×10-5, 2.87×10-6(B) 1.10×10-3, 2.75×10-4 (C) 4.60×10-2, 2.76×10-3(D) 4.79×10-2, 2.87×10-3 Na：1.08×103/1000/23.0/1.02 11 海水平均含1.08×103 μg/g Na+和270 μg/g SO42-, 海水平均密度为1.02g/mL。已知A r(Na)=23.0, M r(SO42-)=96.1,则海水中pNa和pSO4分别为( A) (A) 1.32 和2.54 (B) 2.96 和3.56 (C) 1.34 和2.56 (D) 4.32 和5.54 pNa ：pSO4：负对数关系 12为标定HCl溶液可以选择的基准物是--------( B ) (A) NaOH (B) Na2CO3(C) Na2SO3(D) Na2S2O3 13为标定EDTA溶液的浓度宜选择的基准物是---( B ) (A) 分析纯的AgNO3(B) 分析纯的CaCO3 (C) 分析纯的FeSO4·7H2O (D) 光谱纯的CaO CaO：易吸水光谱纯的含义：谱线不干扰 14为标定Na2S2O3溶液的浓度宜选择的基准物是--( D ) (A) 分析纯的H2O2(B) 分析纯的KMnO4 (C) 化学纯的K2Cr2O7(D) 分析纯的K2Cr2O7 15为标定KMnO4溶液的浓度宜选择的基准物是---( D )
化学分析试题及答案（一） 分数 一、填空题（每空1分，共20分） 1．测定铁含量得如下数据：23.70%、23.73％、23.81%、23.60%、23.72%，它们的平均值是。平均结果的相对误差为：_________，相对平均偏差为：___________，中位数为：____________。 2．配制0.1mol/LHCl溶液250mL，应量取浓HClmL，加mLH2O。 3．配位滴定中，滴定不同的金属离子需要不同的最低pH，这最低pH又称为。 4．在分析工作中，实际上能测量到的数字称为，称量某样品0.6754g其有效数字的位数为。 5．用EDTA标准溶液滴定水中的Ca2+、Mg2+，共存的Fe3+、Al3+离子干扰测定，若加入使之与Fe3+、Al3+生成更稳定的配合物，则Fe3+、Al3+干扰可消除。 6．若溶液中既存在酸效应，又存在配合效应，则条件稳定常数lgK′MY＝。 7．酸效应系数表示的是未参加主反应的EDTA的各种存在形式的与能参加配合反应的EDTA的浓度之比。 8．标定EDTA溶液常用的基准物有、。 9．标定溶液常用基准物邻苯二甲酸氢钾。 10．选择指示剂应根据。 11．滴定度T Fe/KMnO4 =0.001234g/mL，其表示的是。 12．已知H2C2O4为二元弱酸，其分布系数δH2C2O4＝，δC2O42－＝。 二、单项选择题：（每题3分，共24分） 1．能用标准碱溶液直接滴定的下列物质溶液（）。 ①(NH4)2SO4(K NH3＝1.8×10－5)②邻苯二甲酸氢钾(K a2=2.9×10－5) ③苯酚(K a=1.1×10－10) ④NH4Cl(K NH3＝1.8×10－5) 2．标定HCl溶液的基准物是（）。 ①H2C2O4·2H20②CaCO3 ③无水Na2CO3④邻苯二甲酸氢钾 3．已知0.01250mol/LAgNO3溶液25.00ml正好与28.00mLKCl溶液反应完全，则KCl溶液
分析化学测试卷 一. 选择（40分） 1．定量分析结果的标准偏差代表的是（C ）。 A. 分析结果的准确度 B. 分析结果的精密度和准确度 C. 分析结果的精密度 D. 平均值的绝对误差 2．下列哪种情况应采用返滴定法（ C ）。 A. 用AgNO3标准溶液测定NaCl试样含量 B. 用HCl标准溶液测定Na2CO3试样含量 C. 用EDTA标准溶液测定Al3+试样含量 D. 用Na2S2O3标准溶液测定K2Cr2O7试样含量 3．下列各项叙述中不是滴定分析对化学反应要求的是（ D ）。 A. 反应必须有确定的化学计量关系 B. 反应必须完全 C. 反应速度要快 D. 反应物的摩尔质量要大 4．下列叙述中错误的是（ B ）。 A. K2CrO4指示剂法，在溶液pH=12时，用AgNO3标准溶液滴定含Cl- 试样，会产生正误差 B. 共沉淀、后沉淀和均匀沉淀都会使测定结果产生正误差 C. 偶然误差可通过增加测定次数减小 D. 在消除系统误差后，精密度高的结果，其准确度一定高 5．重量分析法测定0.5126 g Pb3O4试样时，用盐酸溶解样品，最后获得 0.4657 g PbSO4沉淀，则样品中Pb的百分含量为（ C ）。 （已知Pb3O4=685.6，PbSO4=303.26，Pb=207.2）。 A. 82.4% B. 93.1% C. 62.07% D. 90.8% 6．用含少量NaHCO3的基准Na2CO3标定盐酸溶液时（指示剂变色点为pH5.1），结果将（ D ）。 A. 偏低 B. 不确定 C. 无误差 D. 偏高 分析：m不变，但消耗盐酸的V减小，由m/M =CV，则C增大 7．碘量法测定漂白粉中有效氯时，其主要成分CaCl（OCl）与Na2S2O3的物质的量比为（ B ）
一、选择题(20分。 1．用法扬司法测Cl 时，常加入糊精，其作用是 -------------------------- （B ） A. 掩蔽干扰离子； B. 防止AgCl凝聚； C. 防止AgCl沉淀转化 D. 防止AgCl感光 2．间接碘量法中正确使用淀粉指示剂的做法是 ----------------------------（ D ） A. 滴定开始时加入指示剂； B. 为使指示剂变色灵敏，应适当加热； C. 指示剂须终点时加入； D. 指示剂必须在接近终点时加入。 3．螯合剂二乙三氨五乙酸（EDPA，用H 5 L表示）的五个p K a值分别为1.94，2.87， 4.37，8.69和10.56，溶液中组分HL4-的浓度最大时,溶液的pH值为 ------（ D ） A. 1.94; B. 2.87; C. 5.00; D. 9.62。 4. K 2Cr 2 O 7 法测定铁时，哪一项与加入H 2 SO 4 -H 3 PO 4 的作用无关 ----------（ C ）A.提供必要的酸度； B.掩蔽Fe3+； C.提高E(Fe3+/Fe2+)； D.降低E(Fe3+/Fe2+)。 5．用BaSO 4重量分析法测定Ba2+时，若溶液中还存在少量Ca2+、Na+、CO 3 2-、Cl-、 H+和OH-等离子，则沉淀BaSO 4 表面吸附杂质为 ------------------------------（ A ） A. SO 42-和Ca2+； B. Ba2+和CO 3 2-； C. CO 3 2-和Ca2+； D. H+和OH-。 6．下列各条件中何者不是晶形沉淀所要求的沉淀条件 ---------------------（A ） A.沉淀作用宜在较浓溶液中进行； B.应在不断的搅拌下加入沉淀剂; C.沉淀作用宜在热溶液中进行; D.应进行沉淀的陈化。 7．为了获得纯净而易过滤、洗涤的晶形沉淀，要求 ----------------------（A ） A.沉淀时的聚集速度小而定向速度大; B.沉淀时的聚集速度大而定向速度小; C.溶液的过饱和程度要大; D.沉淀的溶解度要小。 8. 决定正态分布曲线位置的是--------------------------------------------------（ C ） A. 总体标准偏差； B. 单次测量的平均偏差；
第一章绪论 1、仪器分析和化学分析： 仪器分析是以物质的物理性质和物理化学性质（光、电、热、磁等）为基础的分析方法，这类方法一般需要特殊的仪器，又称为仪器分析法；、 化学分析是以物质化学反应为基础的分析方法。 2、标准曲线与线性范围： 标准曲线是被测物质的浓度或含量与仪器响应信号的关系曲线； 标准曲线的直线部分所对应的被测物质浓度（或含量）的范围称为该方法的线性范围。 3、灵敏度、精密度、准确度和检出限： 物质单位浓度或单位质量的变化引起响应信号值变化的程度，称为方法的灵敏度； 精密度是指使用同一方法，对同一试样进行多次测定所得测定结果的一致程度； 试样含量的测定值与试样含量的真实值（或标准值）相符合的程度称为准确度； 某一方法在给定的置信水平上可以检出被测物质的最小浓度或最小质量，称为这种方法对该物质的检出限。 第三章光学分析法导论 1、原子光谱和分子光谱： 由原子的外层电子能级跃迁产生的光谱称为原子光谱； 由分子的各能级跃迁产生的光谱称为分子光谱。 2、原子发射光谱和原子吸收光谱： 当原子受到外界能量（如热能、电能等）的作用时，激发到较高能级上处于激发态。但激发态的原子很不稳定，一般约在10-8 s内返回到基态或较低能态而发射出的特征谱线形成的光谱称为原子发射光谱； 当基态原子蒸气选择性地吸收一定频率的光辐射后跃迁到较高能态，这种选择性地吸收产生的原子特征的光谱称为原子吸收光谱。 3、线光谱和带光谱： 4、光谱项和光谱支项； 用n、L、S、J四个量子数来表示的能量状态称为光谱项，符号为n 2S + 1 L； 把J值不同的光谱项称为光谱支项，表示为n 2S + 1 L J。 5、统计权重和简并度； 由能级简并引起的概率权重称为统计权重； 在磁场作用下，同一光谱支项会分裂成2J＋1个不同的支能级，2J＋1称为能级的简并度。 6、禁戒跃迁和亚稳态； 不符合光谱选择定则的跃迁叫禁戒跃迁； 若两光谱项之间为禁戒跃迁，处于较高能级的原子具有较长的寿命，原子的这种状态称为亚稳态。 7、 8、 9、分子荧光、磷光和化学发光； 荧光和磷光都是光致发光，是物质的基态分子吸收一定波长范围的光辐射激发至单重激发态，再由激发态回到基态而产生的二次辐射。 荧光是由单重激发态向基态跃迁产生的光辐射， 磷光是单重激发态先过渡到三重激发态，再由三重激发态向基态跃迁而产生的光辐射。 化学发光是化学反应物或反应产物受反应释放的化学能激发而产生的光辐射。 10、拉曼光谱。 拉曼光谱是入射光子与溶液中试样分子间的非弹性碰撞引起能量交换而产生的与入射光频率不同的散射光形成的光谱。 第四章原子发射光谱法
一、选择题 1. 下列有关随机误差的论述中不正确的是：（C） A. 随机误差在分析中是不可避免的 B. 随机误差出现正误差和负误差的机会相等 C. 随机误差具有单向性 D. 随机误差由一些不确定的偶然因素造成 2. 在下列分析过程中，不会出现系统误差的是（B） A. 过滤时使用了定性滤纸，因而使最后的灰分加大 B. 使用分析天平时，天平的零点稍有变动 C. 试剂中含有少量的被测组分 D. 以含量为99％的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液 3. 下述有关随机误差的正态分布曲线的论述中，错误的是（C） A. 横坐标x值等于总体平均值μ时，曲线出现极大值 B. 曲线与横坐标之间所夹面积的总和代表所有测量值出现的概率，其值为1 C. 纵坐标y值代表概率，它与标准偏差σ成正比，σ越小，测量值越分散，曲线越平坦 D．分布曲线以x=μ点做纵坐标为其对称轴呈镜面对称，说明正负误差出现概率相等
4. 某试样含Cl-的质量分数的平均值的置信区间为% ±%（置信度为90%），对此结果应理解为（D） A. 有90%的测定结果落在%~%范围内； B. 总体平均值μ落在此区域的概率为90%； C. 若再做一次测定，落在此区间的概率为90%; D. 在此区间内，包括总体平均值μ的把握为90% 5. 用酸碱滴定法测定某氮肥试样中的含量，其百分含量为%，%，%，%，%，结果的平均偏差是（B）% A. 0.15 B. 0.05 C. D. 6. 有两组分析数据，要比较它们的测量精密度有无显著性差异，应采用：（A） A. F检验 B. t检验 C. Q检验 D. 格鲁布斯法 7. 有一组平行测定的分析数据，要判断其中是否有异常值，应采用（D） A. F检验 B. t检验 C. 方差分析 D. 格鲁布斯法 8. 两位分析工作人员对同一试样用相同的方法进行分析，得到两组数据，若判断两位分析人员所测的数据之间是否存在显著性差异应该
第二章 误差和分析数据处理 1、 指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器 和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。 答：①砝码受腐蚀： 系统误差(仪器误差)；更换砝码。 ②天平的两臂不等长： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ③容量瓶与移液管未经校准： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀： 系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。 ⑤试剂含被测组分： 系统误差(试剂误差)；做空白实验。 ⑥试样在称量过程中吸潮： 系统误差；严格按操作规程操作；控制环境湿度。 ⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内： 系统误差(方法误差)；另选指示剂。 ⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准： 偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。 ⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ⑩在HPLC 测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠 系统误差(方法误差)；改进分析方法 11、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下： ① 求两组数据的平均偏差和标准偏差； ② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等； ③ 哪组数据的精密度高？ 解：①n d d d d d 321n ++++= 0.241=d 0.242=d
1 2 i -∑= n d s 0.281=s 0.312=s ②标准偏差能突出大偏差。 ③第一组数据精密度高。 13、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在99%置信水平的置信限。 解：①12.0104i =∑= n x x ②0.00121)(2 i =--∑= n x x s ③0.00038== n s s ④0.0012 0.000383.25 25.3t 92-2 0.01±=?±==±±=＝时，，查表置信限＝f n s t n s t x u 15、解：(本题不作要求) ，存在显著性差异。 得查表8,05.08,05.021R 2121 306.2 228 24649.34 64 60008 .04602 .04620.00008.00008.0%08.0 4602.0%02.46 4620.0%20.46t t t f t S S S S S x x >=-=-+==+?-= ========== 16、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明，杂质的平均含量为1.60%。改变反应条件进行试生产，取样测定，共取6次，测定杂质含量分别为：1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及1.40%。问改变反应条件后，产品中杂质百分含量与改变前相比，有明显差别吗？(α=0.05时) 解：
化学分析试题及答案（三）姓名分数 一、填空(每空3分共15分) 1．CH3NH2+C2H5NH2混合物水溶液质子条件式(PBE)为 。 2．pHl.00和pH3.00两溶液等体积混合的pH= 。 3．pH8.00和pHl0.00两溶液等体积混合的pH= 。 4．0.10mol／LHAc与0.10mol／LNaAc溶液加水稀释10倍，稀释前后△pH值 。 5．0.1mol／LH3BO3水溶液能准确进行滴定附加条件。 二、简答题(每题5分共25分) 1．当用氢氧化物进行沉淀分离时，控制pH值的目的是什么? 2．ZnO悬浮液可用于氢氧化物的沉淀分离，CaCO3悬浮液是否也可用于氢氧化物的沉淀分离? 3．解释：用法扬司法测Cl－，以荧光黄为指示剂，则滴定液的pH应控制在7～10范围内；(荧光黄的K a≈10－7，K sp(AgOH)=2.0×10－8，K sp(AgCl)=1.8×10－l0) 4．为什么用佛尔哈德法测定Cl－，若溶液中不加硝基苯等保护沉淀，分析结果会偏低。(K sp(AgSCN)=1.0×10－12) 5．莫尔法测定C1－时，介质的pH应控制为6.5～10，若酸度过高，则结果偏高，为什么。(H2CrO4的K a1=0.18、K a2=3.2×10－7)
三、实验与测定(每题6分共30分) 1．溶解氧测定方法是基于碱性条件下加MnSO 4,将氧固定，酸化后碘量法测定。反应式如下： 4Mn 2＋＋8OH — ＋O 2=2Mn 2O 3＋4H 20 Mn 2O 3＋6H +＋2I － =2Mn 2+＋I 2+3H 2O 2S 2O 32-＋I 2=2I —＋S 4O 62— 某河流污染普查，若测定时，取样100mL ，碘量法测定溶解氧时消耗0.02000mol/LNa 2S 2O 3 5.00mL ，计算DO 。以mg/L 表示。 2．溴量法与碘量法测化工厂排污口废水中酚含量。取样量1L 。分析时移取稀释10.0倍的试样25.00mL ，加入含KBr 的C(6 1KBrO 3)0.02580mol/L 的KBrO 3 25.00mL ，酸化放置，反应完全后加入KI ，析出的碘用C(Na 2S 2O 3)0.1900mol/L 溶液滴定，消耗20.20mL ，计算废水中酚含量。以mg/L 表示。mol g M O H H C /11.9456= 3．碘量法测As 2O 3含量。若称样0.1000g 溶于NaOH 溶液，用H 2SO 4中和后加NaHCO 3，在pH=8介质中用C(I 2)0.05000mol/L 标准溶液滴定，消耗20.00mL ，计算As 2O 3含量。mol g M O As /84.19732= 4．废水中硫的测定实验步骤如下： 采样：现场采样后，取1L 废水样，调pH 中性，加入2mL 2mol/LZn(Ac)2及lmL lmol/LNaOH 溶液以ZnS 形式将废水中硫化物沉淀。 测定：将采集水样用中速滤纸过滤，并用少量水洗涤采样瓶及滤纸上ZnS ，洗涤5次，每次10mL 。将ZnS 沉淀及滤纸移入250mL 碘瓶中，加50mL 水，10.00mLC(21I 2)=0.02525mol/L 溶液及5mL 浓HCl ，于暗处放置5min ，用0.02525mol/LNa 2S 2O 3标准溶液滴定至淡黄色，加入0.5％淀粉指示剂溶液2mL ，继续滴至蓝色刚刚消失，记录消耗的Na 2S 2O 3标准溶液体积V 1为8.48mL 。空白滴定消耗Na 2S 2O 3标准溶液体积V 0为15.21mL 。试求样品中硫化物的含量(mg/L)。（M S =32.06） 5．维生素C 的含量的测定 维生素C 分子中的烯醇基具有还原性，它可以被I 2氧化成二酮基，所以可以用直接碘量法测定。滴定反应在HAc 介质中进行。测定方法为准确称取V c 样品0.2525g ，加新煮沸
分析化学试题（D）标准答案 班级姓名：学号分数 一、选择题（共20分，每小题1分） 1．可用于减小测定过程中偶然误差的方法是（ D ）。 A．对照实验B. 空白实验 C．校正仪器 D. 增加平行测定次数 2．Sr3(PO4)2的溶解度为1.0×10-6 mol/L，则其K sp值为（ C ）。 A．1.0×10-30B．5.0×10-29 C．1.1×10-28D．1.0×10-12 3．影响氧化还原反应平衡常数的因素是（ B ）。 A. 反应物浓度 B. 温度 C. 催化剂 D. 反应产物浓度 4．测定Ag+含量时，选用（ C ）标准溶液作滴定剂。 A. NaCl B. AgNO3 C. NH4SCN D. Na2SO4 5．EDTA滴定Zn2+时，加入NH3—NH4Cl可（ B ）。 A. 防止干扰 B. 防止Zn2+水解 C. 使金属离子指示剂变色更敏锐 D. 加大反应速度 6．用H2C2O4·2H2O标定KMnO4溶液时，溶液的温度一般不超过（ D ），以防H2C2O4的分解。 A. 60 C B. 75 C C. 40 C D. 85 C 7．对某试样进行平行三次测定，得CaO平均含量为30.60%，而真实含量为 30.30%，则30.60%-30.30%=0.30%为（ B ）。 A. 相对误差 B. 绝对误差 C. 相对偏差 D. 绝对偏差
8．下列阴离子的水溶液，若浓度相同，则（ B ）碱度最强。 A. CN-（K CN- =6.2?10-10） B. S2-(K HS-=7.1?10-15,K H2S=1.3?10-7) C. F-(K HF=3.5?10-4) D. CH3COO-(K HAc=1.8?10-5) 9．在纯水中加入一些酸，则溶液中（ C ）。 A. [H+][OH-]的乘积增大 B. [H+][OH-]的乘积减小 C. [H+][OH-]的乘积不变 D. 水的质子自递常数增加 10．示差分光光度法适用于（ B ）。 A. 低含量组分测定 B. 高含量组分测定 C. 干扰组分测定 D. 高酸度条件下组分测定 11．在液-液萃取中，同一物质的分配系数与分配比不同，这是由于物质在两相中的（ D ）。 A. 浓度 B. 溶解度不同 C. 交换力不同 D. 存在形式不同 12．若以反应物的化学式为物质的基本单元，则（ A ）。 A. 各反应物的物质的量应成简单的整数比 B. 各反应物的物质的量应等于相应物质的质量之比 C. 各反应物的物质的量之比应等于相应物质的摩尔质量之比 D. 各反应物的物质的量应相等 13．用纯水将下列溶液稀释10倍，其中pH值变化最大的是（ A ）。 A. 0.1mol/LHCl B. 0.1mol/LHAc C. 1mol/LNH3·H2O D. 1mol/L HAc + 1mol/L NaAc 14．用BaSO4重量法测定Ba2+的含量，较好的介质是（ C ）。 A. 稀HNO3 B. 稀HCl C. 稀H2SO4 D. 稀HAc 15．电极电位对判断氧化还原反应的性质很有用，但它不能判断（ B ）。A. 氧化还原反应的完全程度 B. 氧化还原反应速率 C. 氧化还原反应的方向 D. 氧化还原能力的大小 16．用同一KMnO4标准溶液分别滴定等体积的FeSO4和H2C2O4溶液，消耗等体积的标准溶液，则FeSO4与H2C2O4两种溶液的浓度之间的关系为（ A ）。
《分析化学基础》测试试卷 一、选择题（每题2分，共50分）、 1、减小偶然误差的方法：（） A、用标准样作对照实验； B、用标准方法作对照实验； C、增加平行测定次数，舍去可疑值后，取其余数据平均值； D、校准仪器。 2、PM= 3.240 的有效数字位数（） A、四位 B、三位 C、二位 D、一位 3、下列说法正确的是（） A、精密度是衡量系统误差大小的尺度； B、精密度好，则准确度高； C、精密度好是准确度高的前提； D、精密度与准确度没有实质性区别。 4、有五位学生测定同一试样，报告测定结果的相对平均偏差如下，其中正确的是：（） A、0.1285% B、0.128% C、0.13% D、0.12850% 5、为了防止天平受潮湿的影响，所以天平箱内必须放干燥剂，目前最常用的干燥剂为（） A、浓硫酸 B、无水CaCl2 C、变色硅胶 D、P2O5 6. 分析工作中实际能够测量到的数字称为（） （A）精密数字（B）准确数字（C）可靠数字（D）有效数字 7. 可用下列何种方法减免分析测试中的系统误差（） （A）进行仪器校正（B）增加测定次数 （C）认真细心操作（D）测定时保证环境的湿度一致 8. 在进行样品称量时，由于汽车经过天平室附近引起天平震动是属于（） （A）系统误差（B）偶然误差 （C）过失误差（D）操作误差 9. 下列（）情况不属于系统误差 （A）滴定管未经校正（B）所用试剂中含有干扰离子 （C）天平两臂不等长（D）砝码读错
10. 在不加样品的情况下，用测定样品同样的方法、步骤，对空白样品进行定量分析，称之为( ) （A）对照试验（B）空白试验（C）平行试验（D）预试验 11、下列说法中违背了晶形沉淀条件的是（） A. 沉淀应在热溶液中进行 B. 沉淀应在浓的溶液中进行 C. 应在不断搅拌下慢慢滴加沉淀剂 D. 沉淀应放置过夜使沉淀陈化 12、药品检验工作程序（） A、取样、检验、记录与计算、报告 B、鉴别、检查、含量测定、原始记录 C、性状、鉴别、含量测定、报告 D、性状、检查、含量测定、检验报告 13、恒重是指相邻两次称量之差（） A、≤0.5mg B、＞0.3mg C、≤0.3mg D、＜0.3mg 14、沉淀形式与称量形式（） A、相同 B、不相同 C、不一定相同 D、以上都不是 15、用25ml移液管移出的溶液体积应记录为（）ml。 A、25.0 B、25 C、25.00 D、25.000 16、用电子分析天平准确称取0.2g试样，正确的记录应是（） A、0.2g B、0.20g C、0.200g D、0.2000g 17．下列属于沉淀重量法对沉淀形式要求的是（） A.沉淀的溶解度小 B.沉淀纯净 C.沉淀颗粒易于过滤和洗涤 D.沉淀的摩尔质量大 18、氯化银在1mol/L的HCl中比在水中较易溶解是因为（） （A）酸效应（B）盐效应（C）同离子效应（D）络合效应 19、用滤纸过滤时，玻璃棒下端（），并尽可能接近滤纸. A: 对着一层滤纸的一边 B: 对着滤纸的锥顶 C: 对着三层滤纸的一边 D: 对着滤纸的边缘 20、重量分析法中所用到的最重要的仪器是（） A、滴定管 B、量瓶 C、分析天平 D、移液管