st law in throttling flow process application of the 1law in throttling flow process of a real gas
Joule experiment
expands to vacuum）
(Air expands to vacuum
ΔT=0 ot sensitive、not precise
、The heat capacity of water in
1The heat capacity of water in
the calorimeter vessel is much
than that of the gas；
larger than that of the gas
2、It does exist onflow
Th th d i The thermodynamic basis of Joule-Thomson
The thermodynamic basis of Joule-Thomson
=isenthalpic process h b b h h d hil h H 1= H 2
isenthalpic process
(等焓过程)e T ，p have been both changed, while the H
remains constant which indicates that the change of constant ，which indicates that the change of H with T has been compensated from the change of H with p . d i l f i f T d is not only a function of T .
The sign of the Joule-Thomson coefficient, μ
Th ‘Li d f i t ’The ‘Linde refrigerator ’
makes use of Joule-Thomson expansion to
liquefy gases. (Industrial q y g (
process of liquefying gas)
The Jou
equation of state of real gas For example assuming that it equation of state of real gas. For example, assuming that it satisfies the van der Waals equation, we have
C p m
2a (V m –b )2–RTbV m 2
RTV 3–2a (V –b )2
,m m m Inversion T l =——( 1 –—— 2 2a b ()temperature
Rb V m
22Inversion curve
——+ ———+ 1)2 –———= 023RTb b p 2a 8RTb a
厦门大学2007年物理化学考研真题 科目代码：826 科目名称：物理化学 招生专业：无机化学、有机化学、物理化学、高分子化学与物理、化学生物学、纳米材料化学、应用化学、化学工程、化学工艺、生物化工、工业催化、化学工程（专业学位）、 物理与化学、软物质与功能材料、生物医学工程、能效工程、能源化工 考生须知：答案必须使用墨（蓝）色墨水（圆珠）笔；不得在试卷（草稿）纸上作答； 凡未按规定作答均不予评阅、判分 一、选择题 1.反应A+BC→AB+C的焓变△rHm>0，A，C是自由基，錋B，錌C是分子AB，BC的摩尔键焓。以下哪些关系式可以近似估算该反应的活化能Ea？ （A）0.055錋B+△rH m（B）0.055錋B（C）0.055錌C（D）0.055錌C-△rH m 2.气体在固体表面上发生等温吸附过程，熵如何变化？ （A）△S>0 （B）△S<0 （C）△S=0 （D）△S≥0 3.银锌电池Zn|Zn2+||Ag+|Ag的骤（Zn2+/Zn）=-0.761V，骤（Ag+/Ag）=0.799V，则该电池的标准电动势E枋牵o （A）1.180V （B）2.359V （C）1.560V （D）0.038V 4.通过电动势的测定，可以求出难溶盐的活度积，今欲求AgCl的活度积，则应设计的电池为 （A）Ag|AgCl|HCl（aq）||Cl2（p）|Pt （B）Pt|Cl2|HCl（aq）||AgNO3（aq）|Ag （C）Ag|AgNO3（aq）||HCl（aq）|AgCl|Ag （D）Ag|AgCl|HCl（aq）||AgCl|Ag 5.在毛细管内装入润湿性液体，当在毛细管左端加热时，则管内液体将： （A）向左移动（B）向右移动 （C）不移动（D）因失去平衡而左右来回移动 6.已知某溶液溶于水后，溶液表面张力阌牖疃萢的关系为：1=10-Aln（1+ba），其中10为纯水表面张力，A，b为常数，则此溶液中溶质的表面过剩糜牖疃萢的关系为： （A）1=-Aa/RT（1+ba）（B）1=-Aba/RT（1+ba） （C）1=-ba/RT（1+ba）（D）1=Aba/RT（1+ba） 7.假定某原子的电子态有两个主要能级，即基态和第一激发态，能极差为1.38110-21J，其余能级可以忽略，基态是二重简并的，则在100K时，第一激发态与基态上的原子数之比为：（A）3 （B）0.184 （C）1 （D）0.01 8.在298.15K和101.325kPa时，摩尔平动熵最大的气体是： （A）H2（B）CH4（C）NO （D）CO2 二、简答题 9.7分 若S是T和V的函数，证明：TdS=CVdT+T[輕/軹]VdV 10.7分 为了获得最大混合熵，试问正庚烷和正己烷以什么比例混合？（以物质的量分数计）
厦门大学物理化学考研试题分析研究一、历年考题所考查各章节的分数分布情况： 气体0 热力学第一定律 6 热力学第二定律 6 多组分系统热力学 5 相平衡 18 化学平衡15 统计热力学基础 4 电化学 34 界面现象10 化学动力学38 胶体化学 2 其他7 二、2005-2011期间各章节所考查知识点的统计： ⑴气体：范德华方程 ⑵热力学第一定律：绝热可逆膨胀过程、节流膨胀过程，对系统温度的影响；两者的P-T图的区别及在冷冻机的制冷过程中是如何应用的。。由生成焓求反应热；热量计算的综合知识运用；若已知臭氧催化分解主要是在冰晶或固体水合物表面进行，试根据有关热力学原理说明为什么南极上的臭氧层空洞较其他地方多。。节流膨胀过程中的转换温度；当温度与转换温度满足不同关系时，对节流膨胀过程温差正负的影响。。相变焓、相变过程中的熵变；两者能否应用于过程方向的判断。。三种获得低温的方法，比较优缺点；对确定过程的热力学函数变判断；热力学函数之间的计算；卡诺热机的应用-燃烧热转化为有用功的计算； ⑶热力学第二定律：理想气体PVT过程焓变的计算，标准摩尔生成吉布斯自由能，标准摩尔生成焓变计算。。相变焓；等效过程设计；相变过程中的热力学函变；吉布斯判据；亥姆霍兹判据。。标准摩尔反应吉布斯自由能变与温度的关系图，及与反应方程式存在的对应关系；标准摩尔反应吉布斯自由能的计算；标准摩尔生成焓变、熵变的求法。。恒温条件下，可逆过程中系统对环境做最大功；最大功与吸收热的关系；体系经过一个不可逆过程对体系、环境熵的影响。。TdS=CvdT+T[δp/δT]dV;试问两物质应以什么比例，能获得最大混合熵；标准摩尔生成吉布斯自由能的求法；标准摩尔反应焓变的求法。。水在真空容器中汽化的热力学函变；热力学函变在生物化学中的应用。。对反应方向的判断；确定过程的热力学函数变计算。。 ⑷多组分系统热力学：稀溶液的依数性;活度,真实液态化合物的性质。。化学势；理想液体混合物；物质的量分数、质量分数与饱和蒸汽压的关系；拉乌尔定律；蒸气是理想气体与否，对溶剂标准吉布斯自由能变的影响。。用调节化学势的方法定性描述稀溶液的三种依数性，可借助图形。。活度系数；蒸汽压下降；溶剂活度系数与稀溶液依数性间的关系；亨利常数的求法，已知PH。。 ⑸相平衡：二组分真实液态混合物的气液平衡，等压相图中各相区的相态、自由度，绘制步冷曲线，指出步冷曲线上各段的自由度，水合物能否和水溶液及冰共存需满足的条件。。各区的相态、自由度；绘制步冷曲线，并指出步冷曲线上各段的自由度；相图的应用。。绘制合金相图，绘制步冷曲线，指出各段的相变情况，计算在其中某一段时液相固相的物质的量之比。。系统组分数；T、p 时，系统中各相平衡共存；系统组分数、相数、自由度数的求法；三相线上的相平衡关系式；液态混合物冷却时能得到多少某种纯组分。。各相区稳定时存在的相；绘三相线；三相线上的相平衡及相平衡间的关系；绘步冷曲线，注明各阶段的相变化和自由度。。绘制二元相图；指出各平衡区的相态；绘制步冷曲线，
过渡元素（二） 1.试回答和解释下列事实： （1）PdCl 2·2PF 3比PdCl 2·2NH 3稳定？而BF 3·NH 3却比BF 3·PF 3稳定得多？这是为什么？ （2）相应的化学式为PtCl 2(NH 3)2的固体有两种异构体（顺、反），它们的颜色不同，一种 是棕黄色，另一种是淡黄色；它们在水中的溶解度也有差别，其中溶解度较大的应是哪一种？为什么？ （3）钌和锇的四氧化物都是低熔点的固体（RuO 4为298K 、OsO 4为314K ），试加以解释。 （4）ZrO 2的碱性比TiO 2强，为什么？ （5）Nb 和Ta 的原子半径几乎相同，为什么？ 2.Pt(NH 3)2(NO 3)2有α和β两种构形。α形与草酸反应生成Pt(NH 3)2C 2O 4，但β形与草酸反应得到的反应产物却是Pt(NH 3)2(C 2O 4H)2。为什么会出现不同的反应产物？用什么物理方法来区分α形和β形。请画出这两种配合物的结构式。 3.完成下列方程式 （1）Pt ＋HNO 3＋HCl → （2）PdCl 2＋CO ＋H 2O → （3）K 2PtCl 6＋K 2C 2O 4 → （4）MoO 42－＋Zn 2＋＋H ＋ → （5）Mo 3＋ ＋NCS － → （6）(NH 4)2PtCl 6 → （7）K 2PtCl 6＋N 2H 2·2HCl → （8）ZrCl 4＋H 2O → （9）PtF 6＋Xe → （10）Ru ＋KClO 3＋KOH → （11）MoO 3＋NaOH → （12）WO 3＋NaOH → （13）WO 3·nH 2O → （14）(NH 4)2ZrF 6 → 4.Zr 和Hf 有何宝贵的特征？基于这些特性有哪些主要用途？ 5.锌汞齐能将钒酸盐中的钒（V ）还原至钒（II ），将铌酸盐中的铌（V ）还原至铌（IV ），但 △ △ △ △
第十二章ds区元素 12.1 铜族元素 (1) 12.2 锌族元素 (10) 12.1 铜族元素 12.1.1 铜族元素通性 铜族元素 1.铜族元素通性 铜族元素的氧化态有＋1，＋2，＋3三种，这是由于铜族元素最外层ns电子和次外层(n-1)d电子能量相差不大。有人认为在本族元素中，元素第二电离能与第一电离能的差值越小，它的常见氧化值就越高。 对于Cu、Ag、Au，Δ(I2-I1)Au < Δ(I2-I1)Cu < Δ(I2-I1)Ag 所以常见氧化态物＋3，＋2，＋1。 铜、银、金的标准电势图如下所示： 12.1.2 铜族元素金属单质 2.铜族元素金属单质 (1).物理性质 铜和金是所有金属中仅有的呈现特殊颜色的二种金属，铜族元素的熔点、沸点、硬度均比相应的碱金属高。这可能与d电子也参与形成金属键有关。由于铜族金属均是面心立方晶体（如下图），它们不仅堆积最密而且存在较多可以滑动的高密度原子层，因而比相应的
碱金属（多为体心立方晶体）密度高得多，且有很好的延展性，其中以金最佳。铜族元素的导电性和传热性在所有金属中都是最好的，银占首位，铜次之。 (2).化学性质 铜族元素的化学活性远较碱金属低，并按Cu--Ag--Au的顺序递减。 在潮湿的空气中放久后，铜表面会慢慢生成一层铜绿。铜绿可防止金属进一步腐蚀，其组成是可变的。银和金不会发生该反应。 空气中如含有H2S气体与银接触后，银的表面上很快生成一层Ag2S的黑色薄膜而使银失去银白色光泽。() 在电位序中，铜族元素都在氢以后，所以不能置换稀酸中的氢。但当有空气存在时，铜可缓慢溶解于这些稀酸中： 浓盐酸在加热时也能与铜反应，这是因为Cl－和Cu＋形成了较稳定的配离子[CuCl4]3-，使Cu == Cu+＋e-的平衡向右移动： 铜易为HNO3、热浓硫酸等氧化性酸氧化而溶解 银与酸的反应与铜相似，但更困难一些；而金只能溶解在王水中：
班级 姓名 分数 一、选择题 ( 共18题 35分 ) 1. 2 分 InCl 2为逆磁性化合物，其中In 的化合价为…………………………………………（ ） (A) +1 (B) +2 (C) +3 (D) +1和+3 2. 2 分 下列氢化物中，在室温下与水反应不产生氢气的是…………………………………（ ） (A) LiAlH 4 (B) CaH 2 (C) SiH 4 (D) NH 3 3. 2 分 和水反应得不到H 2O 2的是……………………………………………………………（ ） (A) K 2O 2 (B) Na 2O 2 (C) KO 2 (D) KO 3 4. 2 分 下列物质的水解产物中既有酸又有碱的是………………………………………… （ ） (A) Mg 3N 2 (B) SbCl 5 (C) POCl 3 (D) NCl 3 5. 2 分 有关H 3PO 4、H 3PO 3、H 3PO 2不正确的论述是…………………………………（ ） (A) 氧化态分别是+5，+3，+1 (B) P 原子是四面体几何构型的中心 (C) 三种酸在水中的离解度相近 (D) 都是三元酸 6. 2 分 下列各组化合物中，都有颜色的一组化合物是…………………………………… （ ） (A) SiCl 4，SnCl 4，PbO (B) CCl 4，NO 2，HgI 2 (C) SiC ，B 2H 6，N 2O 4 (D) PbO 2，PbI 2，SnS 7. 2 分 下列化合物中最稳定的是…………………………………………………………… （ ） (A) Li 2O 2 (B) Na 2O 2 (C) K 2O 2 (D) Rb 2O 2 8. 2 分 1 mol 下列各物质溶于1 dm 3水中，生成的溶液 中H + 浓度最高的是……………（ ） (A) SO 3 (B) P 4O 10 (C) HF (D) MgH 2 厦门大学“无机化学（二）”课程试卷 化学化工学院化学、材料系2004年级化学各专业 试卷类型：（A 卷）
2004年厦门大学化学化工学院物理化学课考研重点笔记 物理化学重点：厦门大学理科的物理化学相对来说难度较大，从2003年开始试题量基本稳定在 10道大题左右。其中热力学，动力学，电化学三个部分是重点，大约占到8道题120分左右！剩 余的30分基本上会出一道相图题，还有一道在统计热力学，多组分体系，化学平衡，界面现象 中分布，胶体不考！但界面现象也只有04年辅导班上课时老师点名要考，以往都没有考过，也 就是说今年考察的可能性不是很大！！共济网 1，热力学重点：按照南京大学主编的教材，热力学包括第一与第二章节，多数备考的人都觉得 热力学相对比容易，因此只在这里提一下难点部分。热力学中的所有偏微分关系要求会熟练推 倒，包括焦耳汤姆生系数，等压热膨胀系数，等温压缩系数，都应该写得出他们的形式，有时 候热力学的题目书上没有现成公式，要求能够通过这些偏微分关系推出题目所需的公式！另外 ，答题的时候一定写明体系经历了几个变化状态，这样即使你做错了改卷老师也会给比较高的 分数！ 2，统计热力学部分：本章至多考一道题，10分左右！其实本章难度并不大，只是化学系的考生 不需要考数学，看到这章有这么多偏微分关系头都大了，呵呵，以下我提一些重点部分供参考 。 首先不用掌握用统计的方法推倒出的F,A,S,G等函数，呵呵，这就省去了很多公式！ 其次掌握简并度的概念，会使用配分函数，即公式（3.50~3.52），很简单！ 最后注意可以配分函数的分离后，可以计算的配分函数，即平动配分函数（3.82），转动配分 函数（3.99），振动配分函数（3.104），另外再加上沙克尔特鲁德公式足以！
有空的话再看看221页与224页的两道例题！ 3，电化学重点：电化学应该来说也相对比较容易，而且重点明确！考察部分有六：第一，电 导关系与离子迁移数。第二，离子活度，溶液活度等概念之间的换算，另外留意一下休克尔极 限公式。第三，离子独立运动定律与稀释定律解离度（再简单不过了）第四，电池的热力学公 式，大家一定都比我清楚了，当然三类电池的电池符号要会书写。第五，浓差电势，液间电势 ，这个部分不要小看，俺去年就在吃了哑巴亏！第六：极化与超电势（H超电势），再简单不过 了，只要知道阳极加阴极减就搞定！ 4，动力学重点：个人感觉动力学应当是难点，考察的题目可以比较灵活。每年大概会出三道题 。只能根据个人的经验给予归纳了。 第一类：确定反应级数。目前没有找到比较好的参考书，个人觉得最好能看看厦门大学出版的 物理化学书下册动力学章节，上面有三种确定反应级数的方法，好象基本上隔一年轮流考。第二类：复杂反应（考的可能性好象不是很大） 第三类：稳态近似法和平衡态法，个人感觉很重要，今年考的可能性极大，千万小心。 第四类：阿仑尼乌斯公式，注意几种变形，包括指前因子A等。 第五类：动力学的统计理论。两大理论（SCT与TST）尤其是TST理论，个人感觉今年考的可能性 也非常大，最好能做个归纳小结，将两种理论对比一下。最低要求也应该掌握公式 （11.48~11.50） 第六类：快反应的测试，学会推倒驰郁时间的表达式。这一点厦大版的书上写的很清楚
卤素 1. 为什么氟的电子亲合能比氯小？为什么氟与氯比较仍然是强的氧化剂？ 2.从下列几方面考虑氟在卤素中有哪些特殊性？ （1）氟呈现的氧化态与其他卤素是否相同？ （2）F2与水和碱溶液的反应与其他卤素有什么不同？ （3）制备F2时能否采用一般氧化剂将F－离子氧化？为什么？ （4）氢氟酸同硅酸作用的产物是什么？ （5）氟与氧的化合物与其他卤素与氧的化合物有何不同？ 3. 电解制氟中，为什么不用KF的水溶液，也不用熔融的KF？为什么不采用无水液态HF 电解？ 4.如何从海水提取溴和溴酸？写出有关的化学反应方程式？ 5.讨论I2O5的制备方法，结构和它在分析化学上的应用？ 6.写出Cl2、Br2、I2、(CN)2、(SCN)2在碱性溶液中的歧化反应式。比较Cl2、Br2、I2在不 同温度下歧化产物有什么不同？ 7.卤化氢中HF极性很强，熔沸点最高，但其水溶液的酸性却最小，试分析其原因。 8.写出BrCl、BrF3、ICl3、IF5、IF7的水解反应方程式。 9.在卤素互化物中，较轻卤原子的数目为什么总是奇数？ 10.实验观察到多卤化铷没有相应的多卤化铯的热稳定性高，试加以说明。 11.利用电极电势解释下列现象：在淀粉碘化钾溶液中加入少量NaClO时，得到蓝色溶液A， 加入过量NaClO时，得到无色溶液B，然后酸化之，并加少量固体Na2SO3于B溶液，则A的蓝色复现，当Na2SO3过量时蓝色又褪去成为无色溶液C，再加入NaIO3溶液蓝色的A溶液又出现。指出A、B、C各为何种物质，并写出各步的反应方程式。 12.写出以NaCl为基本原料制备下列试剂的反应方程式（可加其他试剂）。 Cl2、NaClO3、NaClO4、HClO4、KClO3、KClO4、HClO 、漂白粉 13.确定下列分子或离子的结构 [ICl2]－、H5IO6、[IF4]＋、Cl2O7、[ICl4]－、SCl3＋、IF7、ClO2、 ClO3－、I3－、ClF3、BrF5 14.完成和配平下列反应式： （1）Cl2＋KI＋KOH →
碱金属和碱土金属 1.试说明为什么Be2+、Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+的水合热依次减弱？ 2.某酸性BaCl2溶液中含少量FeCl3杂质。用Ba(OH)2或BaCO3调节溶液的pH值，均可把Fe3+沉淀为Fe(OH)3而除去。为什么？利用平衡移动原理进行讨论。 3.试解释为什么碱金属的液氨溶液，（1）有高的导电性；（2）是顺磁性的；（3）稀溶液呈兰色。 4.Rb2SO4的晶格能是－1729kJ·mol－1，溶解热是＋24kJ·mol－1，利用这些数据求SO42－的水合热（已知Rb+的水合热为－289.5kJ·mol－1）. 5.根据下图，可以由重晶石(BaSO4)作为原料，来制造金属钡及一些钡的化合物。试回答下列一些问题： C Na2CO3 C BaSO4BaS BaCO3 加热 BaO2 HCl HNO3H2O Al Ba Na2NO3 加热 BaCl2·2H2O Ba(NO3)2Ba(OH)2 （1）现拟从重晶石制备BaCl2·2H2O。问应该采用哪些步骤，写出其化学方程式，并说明完成反应的理由。 （2）为何不能从BaS与硝酸作用直接制备Ba(NO3)2？ （3）为何工业上不采用BaCO3直接加热分解方法来制备BaO？ 6.利用下列数据计算KF和KI的晶格能。（单位kJ·mol－1） K＋（g）F－（g）I－（g） 水合能（kJ·mol－1）－360.2 －486.2 －268.6 KF KI 溶解热（kJ·mol－1）－17.6 20.5
由计算结果再联系有关理论加以讨论。 7.讨论Li＋、Na＋、K＋、Rb＋、Cs＋系列在水溶液的迁移率大小顺序？若在熔融盐中是否具有相同的顺序？ 8.Na2O2可作为潜水密闭舱中的供氧剂,这是根据它的什么特点？写出有关反应式。 9.写出M2O、M2O2、MO2与水反应的方程式，并加以比较。 10.如何用离子势概念说明碱金属、碱土金属氢氧化物的碱性是随M＋、M2＋离子半径的增大增强。 11.如何证明碱金属氢化物中的氢是带负电的组分？预测CaH2、LiH与水反应的产物？ 12.什么叫对角线规则？引起Li～Mg、Be～Al、B～Si三对元素性质上相似的原因是什么？ 13.下列每对化合物中，哪一个在水中的溶解度可能更大些？ （1）SrSO4与MgSO4（2）NaF与NaBF4 14.试从热力学观点定性说明，为什么碱土金属碳酸盐随着金属元素原子序数的增加，分解温度升高。 15.求MgCO3与NH4Cl水溶液反应的K＝？由此说明MgCO3能否溶于NH4Cl溶液？ 16.解释下列事实： （1）尽管锂的电离能比铯大，但E?Li＋/Li却比E?Cs＋/Cs的小。 （2）LiCl能溶于有机溶剂，而NaCl则不溶。 （3）为什么Li＋与Cs＋相比，前者在水中有低的迁移率和低的电导性？这与Li的半径特别小是否矛盾？ （4）电解熔融的NaCl为什么常加入CaCl2？试从热力学观点出发加以解释。 （5）在＋1价阳离子中Li＋有最大的水合能。 （6）CsI3的稳定性高于NaI3。 （7）碱土金属熔点比相应碱金属高，硬度大？ （8）当悬浮于水中的草酸钙溶液中，加入EDTA的钠盐时，草酸钙便发生溶解？ 17.用最简便的方法鉴别下列各组物质？ （1）LiCl与NaCl （2）CaH2与CaCl2 （3）NaOH与Ba(OH)2 （4）CaCO3与Ca(HSO3)2 （5）NaNO3与Na2S2O3
厦大无机化学考研经验 现在说说我的考研复习时间安排吧，我是从2011年4月份开始复习无机化学上册，整个四月份都只看无机化学上册，只看书，每天花半天时间（3小时）去图书馆。我看书比较注重效率，也感觉自己那段时间效率比较高，所以就抓紧时间看（考研复习都有疲劳期，所以趁状态好的时候多复习点）。每次看书的时候只带课本和笔，本人不习惯用笔记本，看书期间遇到的问题或是重点我喜欢直接标注在书本上，我那本无机化学课本在最后反正是找不到一页没有注解的空白地方。我还有个习惯就是喜欢将书本上的重要公式或是非常重要的定义写在那一页的顶端或是下端，这样有助于复习时加深印象，翻到那一页就知道主要讲了什么内容。整个四月份我将无机化学上册看了一遍，当然有些难以理解的地方就多花了时间。我找的考研资料、考题考点解析、知识框架图及历年真题及答案解析等内容都是在百度文库找的，价格便宜，用起来很方便。我看书也是主要是以章节为单位，争取看一章能将那一章的知识有个了解，争取看懂。 看完这本书就给自己放了一个五一长假，然后就开始复习物理化学了，物理化学也注重看书，最好是复习厦大孙世刚那两本书，很全面，跟考试结合很紧密。物理化学是一项艰苦的工程，不仅难懂，还很难记住，感觉就是看不懂，看了后面就忘了前面，做题几乎没把握。不过这时不要灰心，始终要坚信难是对于所有人的，只要自己努力了，结果肯定不会差。物理化学需要一章节一章节的复习，然后做课后习题，这样有助于理解，重复看书，重复做题，吃透每章节的内容，只有这样才会在看后续章节时不会不知所云。复习物理化学花的时间就多了，两本物理化学书我是从5月份看到了八月底，当然这期间也有一些耽误，比如复习期末考试，暑假休息半个月，总的算来花了三个月把书本拉通看了一遍。最重要的是在这期间无机化学不能丢下，虽然不像四月份那样每天看，但是需要时常翻翻书，看一看比较难理解的章节，如原子结构和元素周期律，化学键理论和配位化学那几章，顺带做做题。这样到九月开学时几乎就把无机化学上册搞定了，物理化学也有了个大概的了解。对于这期间花在专业课上的时间应该每天不少于三小时吧，而且是连续的三小时，这样有助于系统复习。 九月开学后就要安排全程复习了，无论是公共课还是专业课，具体时间安排因人而异，自己感觉难的科目可以多安排点时间，复习顺利的科目少花点时间，
厦门大学2004级无机化学二期中考试试题 厦门大学“无机化学（二）”课程试卷 化学化工学院化学、材料系2004年级化学各专业 试卷类型：（A卷） 班级姓名分数 一、选择题 ( 共18题 35分 ) 1. 2 分 InCl2为逆磁性化合物，其中In的化合价为…………………………………………（） (A) +1 (B) +2 (C) +3 (D) +1和+3 2. 2 分 下列氢化物中，在室温下与水反应不产生氢气的是…………………………………（） (A) LiAlH4 (B) CaH2 (C) SiH4 (D) NH3 3. 2 分 和水反应得不到H2O2的是……………………………………………………………（） (A) K2O2 (B) Na2O2 (C) KO2 (D) KO3 4. 2 分 下列物质的水解产物中既有酸又有碱的是…………………………………………（） (A) Mg3N2 (B) SbCl5 (C) POCl3 (D) NCl3 5. 2 分 有关H3PO4、H3PO3、H3PO2不正确的论述是…………………………………（） (A) 氧化态分别是+5，+3，+1 (B) P原子是四面体几何构型的中心 (C) 三种酸在水中的离解度相近 (D) 都是三元酸 6. 2 分 下列各组化合物中，都有颜色的一组化合物是……………………………………（） (A) SiCl4，SnCl4，PbO (B) CCl4，NO2，HgI2 (C) SiC，B2H6，N2O4 (D) PbO2，PbI2，SnS 7. 2 分 下列化合物中最稳定的是……………………………………………………………（） (A) Li2O2 (B) Na2O2 (C) K2O2 (D) Rb2O2 8. 2 分 1 mol 下列各物质溶于1 dm3水中，生成的溶液中H+ 浓度最高的是……………（） (A) SO3 (B) P4O10 (C) HF (D) MgH2 9. 2 分 对于H2O2和N2H4，下列叙述正确的是………………………………………………（） (A) 都是二元弱酸 (B) 都是二元弱碱 (C) 都具有氧化性和还原性 (D) 都可与氧气作用 10. 2 分
化学热力学初步 1、热力学第一定律ΔU=Q －W ，由于U 为状态函数，所以Q 和W 也是状态函数，对吗？为什么？ 2、解释下列名词 （1）体系与环境 （2）热（Q ） （3）功（W ） （4）焓（H ）和焓变（ΔH ） （5）热力学能U （6）恒容反应热（Q v ）和恒压反应热（Q p ） 3、什么叫状态函数？它具有何特性？ 4、何谓热效应？测量方法有哪两种？ 5、什么叫热化学方程式？书写热化学方程式要注意哪几点？ 6、①无机化学中常用的反应热有哪几种：反应热的实质是什么？什么类型的化学反应Q ρ=Q ν？等摩尔的NaOH 与NH 3·H 2O 溶液分别与过量的HCl 溶液中和所放热量是否相等？为什么？ ②反应2N 2（g ）+ O 2(g)=2N 2O （g ）在298K 时，? m rH ?=164KJ ·mol -1求反应的ΔU ？ 7、什么叫标准生成热?m f H ?？什么是标准燃烧热? m cH ?？ 8、何谓盖斯定律？ 9、什么是自发过程？自发过程有何特征？ 10、用焓变判断反应的自发性为什么是不全面的？ 11、什么是熵？什么是绝对熵和标准熵？其符号、单位是什么？ 12、影响熵值的因素有哪些？举例说明。 13、化学反应自发性的标准是什么，举例说明。 14、什么叫Gibbs 自由能？怎样用自由能的变化（ΔG ）来判断反应的方向？ 15、在标准状态下Gibbs 方程如何书写？ 16、什么叫标准生成自由能?m f G ?？ 17、判断下列说法是否正确？为什么？ （1） ΔS 为正值的反应均是自发反应？ （2） 物质的量增加的反应ΔS 为正值； （3） 若ΔH 和ΔS 均为正值，则温度上升ΔG 将下降； （4） 某反应的? m rG ?>0，表明该反应在任何条件下都是不自发进行的； （5） 放热反应均是自发反应； （6） 纯单质的? m f H ?，? m f G ?，? m S 皆为零；
氮族元素 1. 从N2分子的结构如何看出它的稳定性？哪些数据可以说明N2分子的稳定性？ 2. NF3的沸点低（－129℃），且不显碱性，而NH3沸点高（－33℃）却是众所周知的路易斯碱。请说明它们挥发性差别如此之大及碱性不同的原因？ 3. 为什么在化合物分类中往往把铵盐和碱金属盐列在一起？ 4. 加热固体的碳酸氢铵，氯化铵，硝酸铵和硫酸铵将发生什么反应？写出有关反应方程式。 5. 写出联氨、羟氨、氨基化钠和亚氨基化锂的分子式，指出它们在常温下存在的状态及其特征化学性质。将联氨选作火箭燃剂的根据是什么？ 6. 为什么亚硝酸和亚硝酸盐既有还原性，又有氧化性？试举例说明。 7. 比较亚硝酸在不同介质中的氧化还原性。 8. 为什么硝酸在不同浓度时被还原的程度大小，并不是和氧化性的强弱一致的？比如，浓HNO3通常被还原为NO2只得一个电子，而氧化性较差的稀HNO3却被还原为NO得3个电子。 9. 提供实验室制取氮气的二种方法，并写出相应的反应方程式。 10. 写出钠、铅、银等金属硝酸盐热分解反应方程式。 11. 在P4分子中P-P-P键的键角约为多少？说明P4分子在常温下具有高反应活性的原因？ 12. 通常如何存放金属钠和白磷，为什么？ 13. 试讨论为什么PCl3的水解产物是H3PO3和HCl，而NCl3的水解产物却是HOCl和NH3? 14. 讨论H3PO4的分子结构，挥发性和酸性强弱。从结构上判断下列酸的强弱： H3PO4 H4P2O7 HNO3 15. 固体五氯化磷是由阴、阳离子组成的能导电的离子型化合物，但其蒸
气却是分子型化合物。试画图确定固态离子和气态分子的结构及杂化类型。 16. 写出由PO43－形成P4O124－聚合物的平衡方程式。 17. 为什么磷酸在分析化学中可用掩蔽Fe3＋离子？ 18. 在Na2HPO4和NaH2PO4溶液中加入AgNO3溶液均析出黄色沉淀？而在PCl5完全水解后的产物中，加入AgNO3只有白色沉淀，而无黄色沉淀，试对上述事实加以说明。 19. 在地球电离层中，可能存在下列五种离子，你认为哪一个最稳定？为什么？ N2＋ NO＋ O2＋ Li2＋ Be2＋ 20. 砒霜的分子式是什么？比较As2O3、Sb2O3、Bi2O3及它们的水化物酸碱性，自As2O3到Bi2O3递变规律如何？ 21. 讨论SbCl3和BiCl3的水解反应的产物。 22. 为什么铋酸钠是一种很强的氧化剂？As、Sb、Bi三元素的＋3、＋5氧化态化合物氧化还原性变化规律如何？ 23. As、Sb、Bi三元素的硫化物分别在浓HCl、NaOH或Na2S溶液里的溶解度如何？它们的硫代酸盐生成与分解情况如何？ 24. 画出PF5、PF6－的几何构型。 25. 分别往Na3PO4溶液中加过量HCl，H3PO4，CH3COOH，问这些反应将生成磷酸还是酸式盐？ 26. Sb2S3能溶于Na2S或Na2S2，而Bi2S3既不能溶于Na2S，也不能溶于Na2S2。请根据以上事实比较Sb2S3，Bi2S3的酸碱性和还原性。 27. 用电极电势说明：在酸性介质中Bi(Ⅴ)氧化Cl－为Cl2，在碱性介质中Cl2可将Bi(Ⅲ)氧化成Bi(Ⅴ)。 28. 如何鉴定NO2－和NO3－？NO3－和PO45－？ 30.（1）计算0.1mol·L－1 K2HPO4，KH2PO4，K3PO4溶液的pH值。（2）计算KH2PO4和等体积、等摩尔K3PO4混合液的pH值。 31. 试说明H4P2O7的酸性比H3PO3强？
第十五章f区元素 15.1 镧系锕系元素概述 (1) 15.2 镧系收缩及后果 (3) 15.3 镧系元素化合物 (5) 15.1 镧系锕系元素概述 15.1.1 名称、符号和电子层构性 1.名称和符号 周期表中有两个系列的内过渡元素，即第六周期的镧系和第七周期的锕系。镧系包括从镧（原子序数57）到镥（原子序数为71）的15种元素；锕系包括从锕（原子序数89）到铹（原子序数103）的15种元素。 2.电子层构型 镧系、锕系电子层构型比较复杂，第三层4f、5f轨道上。 表15-1 镧系元素原子的电子层结构
从表15－1可知，除镧原子外，其余镧系元素原子的基态电子层结构中都有f电子。镧虽然没有f电子，但它与其余镧系元素在化学性质上十分相似。镧系元素最外两个电子层对4f轨道有较强的屏蔽作用，尽管4f能级中电子数不同，它们的化学性质受4f电子数的影响很小，所以它们的化学性质很相似。 【问题】为什么La最外层电子构型不是4f16s2，而是4f05d16s2; Gd最外层电子构型不是4f86s2，而是4f75d16s2？ 根据洪特规则，电子处于半满、全空时较为稳定。 15.1.2 电子层结构与氧化态 表15-2 锕系元素原子的电子层结构
3.氧化态 镧系元素前三级电离势之和是比较低的，比某些过渡元素要低。如： 而且无论在酸性还是碱性介质中，值的比较小，因此镧系金属在水溶液中容易形成＋3价离子。＋3是镧系元素特征氧化态。 镧系中有些元素还存在除+3价以外的稳定氧化态。Ce、Pr、Tb、Dy常呈现+4氧化态，而Sm、Eu、Tm、Yb则呈现+2价氧化态。(为什么？) 这是因为它们的离子电子结构保持或接近半充满或饱满状态。 15.2 镧系收缩及后果 1.镧系收缩现象 镧系元素的原子（离子）半径，随着原子序数的增大而缩小，这种现象称为镧系收缩。
厦门大学无机化学习题 11氧族元素 https://www.doczj.com/doc/bf10102538.html,work Information Technology Company.2020YEAR
氧族元素 1.少量Mn2＋可以催化分解H2O2，其反应机理解释如下：H2O2能化Mn2＋为 MnO2，后者又能使H2O2氧化，试用电极电势说明上述解释的合理性？ 并写出离子反应方程式。 2. 3.为什么SF6的水解倾向比SeF6和TeF6要小得多？ 4. 5.解释下列事实： （1）将H2S通入Pb(NO3)2溶液得到黑色沉淀，再加H2O2，沉淀转为白色。 （2）把H2S通入FeCl3溶液得不到Fe2S3沉淀。 （3）通H2S入FeSO4溶液不产生FeS沉淀，若在FeSO4溶液中加入一些氨水（或NaOH溶液），再通H2S则可得到FeS沉淀。 （4）在实验室内H2S、Na2S和Na2SO3溶液不能长期保存？ （5）纯H2SO4是共价化合物，却有较高的沸点（675K）。 （6）稀释浓H2SO4时一定要把H2SO4加入水中，边加边搅拌而稀释浓HNO3与HCl没有这么严格规定，为什么？ 6.以Na2CO3和硫磺为原料，怎样制取Na2S2O3，写出有关的反应式。 7.有四种试剂：Na2SO4、Na2SO3、Na2S2O2、Na2S，其标签已脱落，设计一 个简单方法鉴别它们。 8.写出下列反应方程式 （1）用盐酸酸化多硫化铵溶液 （2）H2O2＋H2S → （3）Ag＋＋S2O32－→ （4）Na2S2O8＋MnSO4→ （5）H2S＋Br2→ （6）H2S＋I2→
（7）Te＋ClO3-→ （8）H2O2+S2C82-→ （9）H2O2＋PbS → （10）H2O2＋KMnO4→ （11）Na2S2O3＋Cl2→ （12）Na2S2O3＋I2→ （13）SO2＋Cl2＋H2O → 9.确定O3的结构，如何利用特征反应来鉴别O3写出有关反应方程式。 10. 11.SO2与Cl2的漂白机理有什么不同？ 12. 13.试确定SO2的结构，它能作为路易斯酸吗为什么请举例加以说明。说明 为什么SOCl2既是路易斯酸又是路易斯碱？画出它们的空间结构图。 14. 15.硫代硫酸钠在药剂中可作解毒剂，可解卤素（如Cl2）、重金属离子 （如Hg2＋）中毒。试说明它作为解毒剂的作用原理及反应生成的主要产物有哪些？ 16. 17.SF6和C10H22（癸烷）质量相近，它们的沸点也相近吗为什么 18. 19.工业上制取Na2S2O3是将Na2SO3和硫粉在水溶液中加热反应制得。在硫 粉与Na2SO3混合前一般先用少量乙醇润湿其作用是什么？ 20. 21.许多有氧和光参加的生物氧化过程及染料光敏氧化反应过程中都涉及单 线态氧。那么单线态氧是指处于何种状态的氧？ 22.在酸性的KIO3溶液加入Na2S2O3可能有哪些反应发生？写出有关反应方 程式。 23.
https://www.doczj.com/doc/bf10102538.html,所有试卷资料免费下载 2005年厦门大学化学化工学院物理化学课考研重点笔记 物理化学重点：厦门大学理科的物理化学相对来说难度较大，从2003年开始试题量基本稳定在10道大题左右。其中热力学，动力学，电化学三个部分是重点，大约占到8道题120分左右！剩余的30分基本上会出一道相图题，还有一道在统计热力学，多组分体系，化学平衡，界面现象中分布，胶体不考！但界面现象也只有04年辅导班上课时老师点名要考，以往都没有考过，也就是说今年考察的可能性不是很大！！ 1，热力学重点：按照南京大学主编的教材，热力学包括第一与第二章节，多数备考的人都觉得热力学相对比容易，因此只在这里提一下难点部分。热力学中的所有偏微分关系要求会熟练推倒，包括焦耳汤姆生系数，等压热膨胀系数，等温压缩系数，都应该写得出他们的形式，有时候热力学的题目书上没有现成公式，要求能够通过这些偏微分关系推出题目所需的公式！另外，答题的时候一定写明体系经历了几个变化状态，这样即使你做错了改卷老师也会给比较高的分数！ 2，统计热力学部分：本章至多考一道题，10分左右！其实本章难度并不大，只是化学系的考生不需要考数学，看到这章有这么多偏微分关系头都大了，呵呵，以下我提一些重点部分供参考。 首先不用掌握用统计的方法推倒出的F,A,S,G等函数，呵呵，这就省去了很多公式！ 其次掌握简并度的概念，会使用配分函数，即公式（3.50~3.52），很简单！ 最后注意可以配分函数的分离后，可以计算的配分函数，即平动配分函数（3.82），转动配分函数（3.99），振动配分函数（3.104），另外再加上沙克尔特鲁德公式足以！ 有空的话再看看221页与224页的两道例题！ 3，电化学重点：电化学应该来说也相对比较容易，而且重点明确！考察部分有六：第一，电导关系与离子迁移数。第二，离子活度，溶液活度等概念之间的换算，另外留意一下休克尔极限公式。第三，离子独立运动定律与稀释定律解离度（再简单不过了）第四，电池的热力学公式，大家一定都比我清楚了，当然三类电池的电池符号要会书写。第五，浓差电势，液间电势，这个部分不要小看，俺去年就在吃了哑巴亏！第六：极化与超电势（H超电势），再简单不过了，只要知道阳极加阴极减就搞定！ 4，动力学重点：个人感觉动力学应当是难点，考察的题目可以比较灵活。每年大概会出三道题。只能根据个人的经验给予归纳了。 第一类：确定反应级数。目前没有找到比较好的参考书，个人觉得最好能看看厦门大学出版的物理化学书下册动力学章节，上面有三种确定反应级数的方法，好象基本上隔一年轮流考。第二类：复杂反应（考的可能性好象不是很大） 第三类：稳态近似法和平衡态法，个人感觉很重要，今年考的可能性极大，千万小心。 第四类：阿仑尼乌斯公式，注意几种变形，包括指前因子A等。 第五类：动力学的统计理论。两大理论（SCT与TST）尤其是TST理论，个人感觉今年考的可能性也非常大，最好能做个归纳小结，将两种理论对比一下。最低要求也应该掌握公式（11.48~11.50） 第六类：快反应的测试，学会推倒驰郁时间的表达式。这一点厦大版的书上写的很清楚
化学平衡 1、反应NO 2（g ） 2 1O 2(g) + NO （g ）在某温度下（设T=300K ）的?p K =1.2×10-2，计算该温度下，下面两个反应的? p K 。 ① 2NO 2（g ） O 2(g)+2NO （g ） ② 3NO （g ）+ 23O 2(g) 2NO 2（g ） 2、CO （g ）+2 1O 2(g) CO 2（g ），计算： ①反应的? m rG ?； ② 25℃的?p K ③ 100℃的? m rG ?及?p K ； 3、计算反应NiSO 4·6H 2O= NiSO 4(S)+6H 2O(g)的? m rG ?及? p K 。 已知：?m f G ?分别为－2222 KJ/mol ，－773.6 KJ/mol, －225.9 KJ/mol ； 4、PCl 5加热后它的分解反应式为： PCl 5（g ） PCl 3(g)+Cl 2(g) 在10升密闭容器中2mol PCl 5，某温度时有1.5mol 分解，求该温度下的平衡常数。若在该密闭容器中通入1mol Cl 2后，有多少摩尔PCl 5分解。 5、PCl 5加热分解为PCl 3和Cl 2，将2.659克PCl 5装入1升容器中，在523K 时达到平衡后，总压力为101.3KPa 求PCl 5的分解率、K P 和? P K 。 6、5升容器中装入等摩尔数的PCl 3和Cl 2。在523K 时达到平衡，如PCl 5的分压为101.3 KPa ，此时：PCl 5（g ）3(g) + Cl 2(g) 反应的K P =185 KPa ，问原来装入的PCl 3和Cl 2为若干摩尔？ 7、CuSO 4的风化若用式CuSO 4·5H 2O （s ） CuSO 4（s ）+5H 2O （g ）表示。 ① 求25℃时的?m rG ?及? P K ② 在25℃，若空气中水蒸气相对湿度为60%，在敞开容器中上述反应的ΔG 是多少？此时CuSO 4·5H 2O 是否会风化？（25℃ O H 2P =3.167 KPa ） 8、NH 4Cl 按下式分解： NH 4Cl （s ） NH 3（g ）+ HCl(g) 298K 时，?m rG ?=+92KJ/mol ，求上述平衡体系中的总压力。 9、已知C （s ）+ CO 2（g ）
氧族元素 1. 少量Mn2＋可以催化分解H2O2，其反应机理解释如下：H2O2 能化Mn2＋为MnO2，后者又能使H2O2氧化，试用电极电势说明上述解释的合理性？并写出离子反应方程式。 2. 为什么SF6的水解倾向比SeF6和TeF6要小得多？ 3. 解释下列事实： （1）将H2S通入Pb(NO3)2溶液得到黑色沉淀，再加H2O2，沉淀转为白色。 （2）把H2S通入FeCl3溶液得不到Fe2S3沉淀。 （3）通H2S入FeSO4溶液不产生FeS沉淀，若在FeSO4溶液中加入一些氨水（或NaOH溶液），再通H2S则可得到FeS沉淀。 （4）在实验室内H2S、Na2S和Na2SO3溶液不能长期保存？（5）纯H2SO4是共价化合物，却有较高的沸点（675K）。（6）稀释浓H2SO4时一定要把H2SO4加入水中，边加边搅拌而稀释浓HNO3与HCl没有这么严格规定，为什么？ 4. 以Na2CO3和硫磺为原料，怎样制取Na2S2O3，写出有关的反 应式。 5. 有四种试剂：Na2SO4、Na2SO3、Na2S2O2、Na2S，其标签已 脱落，设计一个简单方法鉴别它们。 6. 写出下列反应方程式 （1）用盐酸酸化多硫化铵溶液 （2）H2O2＋H2S → （3）Ag＋＋S2O32－→ （4）Na2S2O8＋MnSO4 → （5）H2S＋Br2 → （6）H2S＋I2 → （7）Te＋ClO3- →
（8）H2O2+S2C82- → （9）H2O2＋PbS → （10）H2O2＋KMnO4 → （11）Na2S2O3＋Cl2 → （12）Na2S2O3＋I2 → （13）SO2＋Cl2＋H2O → 7. 确定O3的结构，如何利用特征反应来鉴别O3？写出有关反应 方程式。 8. SO2与Cl2的漂白机理有什么不同？ 9. 试确定SO2的结构，它能作为路易斯酸吗？为什么？请举例 加以说明。说明为什么SOCl2既是路易斯酸又是路易斯碱？ 画出它们的空间结构图。 10. 硫代硫酸钠在药剂中可作解毒剂，可解卤素（如Cl2）、重金 属离子（如Hg2＋）中毒。试说明它作为解毒剂的作用原理及反应生成的主要产物有哪些？ 11. SF6和C10H22（癸烷）质量相近，它们的沸点也相近吗？为什 么？ 12. 工业上制取Na2S2O3是将Na2SO3和硫粉在水溶液中加热反应 制得。在硫粉与Na2SO3混合前一般先用少量乙醇润湿其作用是什么？ 13. 许多有氧和光参加的生物氧化过程及染料光敏氧化反应过程 中都涉及单线态氧。那么单线态氧是指处于何种状态的氧？ 14. 在酸性的KIO3溶液加入Na2S2O3可能有哪些反应发生？写出 有关反应方程式。 15. 一种钠盐A溶于水后，加入稀HCl，有刺激性气体B产生，同 时有黄色沉淀C析出，气体B能使KMnO4溶液褪色。若通Cl2于A溶液中，Cl2消失并得到溶液D，D与钡盐作用，产生白色沉淀E。试确定A、B、C、D、E各为何物？并写出各步的反