第五章 氧化还原滴定法
一 、选择题
1.Fe 3+/Fe 2+电对的电极电位升高和（ ）因素无关。
（A ）溶液离子强度的改变使Fe 3+活度系数增加 （B ）温度升高
（C ）催化剂的种类和浓度 （D ）Fe 2+的浓度降低
2．二苯胺磺酸钠是K 2Cr 2O 7滴定Fe 2+的常用指示剂，它属于（ ）
（A ）自身指示剂 （B ）氧化还原指示剂
（C ）特殊指示剂 （D ）其他指示剂
3．间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是（ ）。
（A ）滴定开始前 （B ）滴定开始后
（C ）滴定至近终点时 （D ）滴定至红棕色褪尽至无色时
4．在间接碘量法中，若滴定开始前加入淀粉指示剂，测定结果将（ ）
（A ）偏低 （B ）偏高 （C ）无影响 （D ）无法确定
5．碘量法测Cu 2+时，KI 最主要的作用是（ ）
（A ）氧化剂 （B ）还原剂 （C ）配位剂 （D ）沉淀剂
6.在Sn 2+、Fe 3+的混合溶液中，欲使Sn 2+氧化为Sn 4+而Fe 2+不被氧化，应选择的氧化剂是()
（
V E V E Fe Fe Sn Sn 77.0,15.02324//==++++θθ） （A ）KIO 3(V E I IO 20.123/2=-θ) （B ）H 2O 2(V E O H O H 88.02/22=-θ)
（C ）HgCl 2(V E Cl H g H gCl 63.0222/=θ) （D ）SO 32-(
V E S SO 66.0/23-=-θ) 7.以K 2Cr 2O 7法测定铁矿石中铁含量时，用0.02mol/L K 2Cr 2O 7 滴定。设试样含铁以Fe 2O 3(其摩尔质量为150.7g/mol)计约为50%，则试样称取量应为( )
（A ）0.1g 左右 （B ）0.2g 左右 （C ）1g 左右 （D ）0.35g 左右
8.（ ）是标定硫代硫酸钠标准溶液较为常用的基准物。
（A ）升华碘 （B ）KIO 3 （C ）K 2Cr 2O 7 （D ）KBrO 3
9．用草酸钠作基准物标定高锰酸钾标准溶液时，开始反应速度慢，稍后，反应速度明显加快，这是（ ）起催化作用。
（A ）氢离子 （B ）MnO 4－ （C ）Mn 2+ （D ）CO 2
10. KMnO4滴定 所需的介质是（ ）
（A ）硫酸 （B ）盐酸 （C ）磷酸 （D ）硝酸
11．在间接碘法测定中,下列操作正确的是( )
（A ）边滴定边快速摇动
（B ）加入过量KI,并在室温和避免阳光直射的条件下滴定
（C ）在70-80℃恒温条件下滴定
（D ）滴定一开始就加入淀粉指示剂 .
12．间接碘法要求在中性或弱酸性介质中进行测定,若酸度大高,将会( )
（A ）反应不定量 （B ）I 2 易挥发
（C ）终点不明显 （D ）I - 被氧化,Na 2S 2O 3 被分解
13．KMnO 4法测石灰中Ca 含量，先沉淀为CaC 2O 4，再经过滤、洗涤后溶于H 2SO 4中，最后用KMnO 4滴定H 2C 2O 4，Ca 的基本单元为（ ）
（A）Ca （B）
Ca
2
1
（C）
Ca
5
1
（D）
Ca
3
1
14．下列测定中，需要加热的有( )
（A）KMnO4溶液滴定H2O2（B）KMnO4溶液滴定H2C2O4
（C）银量法测定水中氯（D）碘量法测定CuSO4
15．对高锰酸钾滴定法，下列说法错误的是（）
（A）可在盐酸介质中进行滴定（B）直接法可测定还原性物质
（C）标准滴定溶液用标定法制备（D）在硫酸介质中进行滴定
二、填空题
1．在氧化还原反应中，电对的电位越高，氧化态的氧化能力越（）；电位越低，其还原态的还原能力越（）。
2．条件电极电位反映了（）和（）影响的总结果。条件电位的数值除与电对的标准电极电位有关外，还与溶液中电解质的（）和（）有关。3．影响氧化还原反应速率的因素有（）、（）、（）、（）。4．氧化还原反应中，影响方向改变的因素是（）、（）、（）和（）。
5．氧化还原反应的平衡常数，只能说明该反应的（）和（），而不能表明（）。
6．氧化还原滴定中，化学计量点附近电位突跃范围的大小和氧化剂与还原剂两电对的（）有关，它们相差越大，电位突跃越（）。
7．滴定分数达到50%时，溶液电位为（）电对的条件电极电位；滴定分数达到200%时，溶液电位为（）电对的条件电极电位。
8．举出三种常用的预处理用氧化剂；（）、（）、（）；举出三种常用的预处理用还原剂：（）、（）、（）。
9．KMnO4在（）溶液中氧化性最强，其氧化有机物的反应大都在（）条件下进行，因为（）。
10．K2Cr2O7法与KMnO4法相比，具有许多优点：（），（）、（）。11．K2Cr2O7法测定铁矿石中全铁量时，采用（）还原法，滴定之前，加入H3PO4的目的有二：一是（），二是（）。
12．碘量法测定可用直接和间接两种方式。直接法以（）为标液，测定（）物质。间接法以（）为标液，测定（）物质。（）方式的应用更广一些。
13．用淀粉作指示剂，当I2被还原成I-时，溶液呈（）色；当I-被氧化成I2时，溶液呈（）色。
14．采用间接碘量法测定某铜盐的含量，淀粉指示剂应（）加入，这是为了（）。
15．引起Na2S2O3标准溶液浓度改变的主要原因有（）、（）和（）。16．用K2Cr2O7法标定Na2S2O3浓度时，滴定前应先用蒸馏水稀释，原因有：一是（），二是（）。
17．间接碘量法测定铜盐中的铜含量时，临近终点前应向溶液中加入（），这是为了（）。
三、判断题
1．（）配制好的KMnO4溶液要盛放在棕色瓶中保护，如果没有棕色瓶应放在避光处保
存。
2．（）在滴定时，KMnO4溶液要放在碱式滴定管中。
3．（）用Na2C2O4标定KMnO4，需加热到70～80℃，在HCl介质中进行。
4．（）用高锰酸钾法测定H2O2时，需通过加热来加速反应。
5．（）配制I2溶液时要滴加KI。
6．（）配制好的Na2S2O3标准溶液应立即用基准物质标定。
7．（）由于KMnO4性质稳定，可作基准物直接配制成标准溶液。
8．（）由于K2Cr2O7容易提纯，干燥后可作为基准物自接配制标准液，不必标定。9．（）配好Na2S2O3标准滴定溶液后煮沸约10min。其作用主要是除去CO2和杀死微生物，促进Na2S2O3标准滴定溶液趋于稳定。
10．（）提高反应溶液的温度能提高氧化还原反应的速度，因此在酸性溶液中用KMnO4滴定C2O42-时，必须加热至沸腾才能保证正常滴定。
11．（）间接碘量法加入KI一定要过量，淀粉指示剂要在接近终点时加入。
12．（）使用直接碘量法滴定时，淀粉指示剂应在近终点时加入；使用间接碘量法滴定时，淀粉指示剂应在滴定开始时加入。
13．（）以淀粉为指示剂滴定时，直接碘量法的终点是从蓝色变为无色，间接碘量法是由无色变为蓝色。
14．（）溶液酸度越高，KMnO4氧化能力越强，与Na2C2O4反应越完全，所以用Na2C2O4标定KMnO4时，溶液酸度越高越好。
15．（）K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+既能在硫酸介质中进行，又能在盐酸介质中进行。四、计算题
1．计算KI浓度为1mol·L-1时，Cu2+/Cu+电对的条件电位（忽略离子强度的影响），并说明何以能发生下列反应：2Cu2++5I-＝2Cu↓+I-3。
2．计算在mol/LHCl溶液中，用Fe3+滴定Sn2+时，化学计量点的电位，并计算滴定至99.9%和100.1%时的电位。说明为什么化学计量点前后，同样变化0.1%时，电位的变化不同。3．一定质量的KHC2O4·H2C2O4·2H2O既能被30.00ml0.1000mol/L的NaOH中和，又恰好被40.00mlKMnO4溶液所氧化。计算KmnO4溶液的浓度。
4．有一浓度为0.01726mol/L K2Cr2O7标准溶液，求其T Cr2O7/Fe，T Cr2O7/Fe2O3。称取某铁试样0.2150g，用HCl溶解后，加入SnCl2将溶液中的Fe3+还原为Fe2+，然后用上述K2Cr2O7标准溶液滴定，用去22.32ml。求试样中的铁含量，分别以Fe和Fe2O3的质量分数表示。5．25.00mlKI溶液用稀HCl及10.00ml 0.05000nol/L KIO3溶液处理，煮沸以挥发释放的I2。冷却后加入过量KI使之与剩余的KIO3作用，然后将溶液调至弱酸性。析出的I2用0.1010mol/L Na2S2O3标准溶液滴定，用去21.27ml。计算KI溶液的浓度。
6．称取苯酚样品0.4000g，用NaOH 溶解后，转移到250ml容量瓶中，用水稀释至刻度，要匀。从中取20.00mL试液，加入25.00mL 0.02580mol/L KBrO3溶液（其中含有过量KBr），然后加入HCl及KI，待I2析出后，，再用0.1010mol/LNa2S2O3标准溶液滴定，用去了20.20ml。试计算试样中苯酚的含量。
7．称取含有KI的试样0.5000 克，溶于水后先用Cl2水氧化I-为IO3-，煮沸除去过量Cl2。再加入过量KI试剂。滴定I2时消耗了0.02082 mol·L-1 Na2S2O3 21.30 mL。计算试样中KI的百分含量。
8．今有PbO-PbO2混合物。现称取试样1.234 克，加入20.00 mL 0.2500 mol·L-1草酸溶液将PbO2还原为Pb2+，然后用氨中和，这时，Pb2+以PbC2O4形式沉淀。过滤，滤液酸化后用KMnO4滴定，消耗0.0400 mol·L-1KMnO4溶液10.00 mL。沉淀溶解于酸中，滴定时消耗0.0400 mol·L-1 KMnO4溶液30.00 mL。计算试样中PbO和PbO2的百分含量
9．称取制造油漆的填料红丹(Pb3O4) 0.1000 g，用盐酸溶解，在热时加0.02 mol·L-1K2Cr2O7溶液25 mL，析出PbCrO4：2Pb2+ + Cr2O72-+H2O ==== PbCrO4↓+ 2H+，冷却后过滤，将PbCrO4沉淀用盐酸溶解，加入KI和淀粉溶液，用0.1000 mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定时，用去12.00 mL。求试样中Pb3O4的质量分数。
五、问答题
1．什么是条件电极电位？它与标准电极电位的关系是什么？为什么要引入条件电极电位？影响条件电极电位的因素有哪些？
2．影响氧化还原反应速率的因素有哪些？可采取哪些措施加速反应？
3．在氧化还原滴定之前，为什么要进行前处理？预处理用的氧化剂或还原剂必须符合哪些要求？
4．标准溶液如何配制？用Na2C2O4标定KMnO4需控制哪些实验条件？
5．简述K2Cr2O7（无汞）法测定铁矿石中全铁量的过程与原理。
6．配制、标定和保存I2标准溶液时，应注意哪些事项？碘量法中的主要误差来源有哪些？7．以K2Cr2O7标定Na2S2O3浓度时使用间接碘量法，能否采用K2Cr2O7直接滴定Na2S2O3，为什么？
第五章答案
一、选择题
1.C
2.B
3.C
4.B
5.B
6.C
7.D
8.C
9.C 10. A
11.B 12.D 13.B 14.B 15.A
二、填空题
1．强，强
2．离子强度，各种副反应，组成，浓度
3．浓度，温度，催化剂，诱导反应
4．反应物浓度，生成沉淀，生成配合物，溶液酸度
5．可能性，完全程度，反应速率的快慢
6．条件电极电位，大
7．还原剂，氧化剂
8．（NH4）2SO4，KMnO4，H2O2，SnCl2，SO2，TiCl3
9．强酸性，碱性，反应速率快
10．可直接配制标液，标液稳定，可在HCl溶液中进行
11．SnCl2-TiCl3联合，生成无色的Fe（HPO4）2-，消除黄色的影响，增大电位突跃
12．I2，还原性，I2和Na2S2O3，氧化性，间接滴定
13．无，蓝
14．接近终点前，防止大量的I2与淀粉结合，不易反应
15．二氧化碳，氧气，微生物
16．降低酸度以减少空气中O2对I-的氧化，使Cr3+的绿色减弱，便于观察终点17．KSCN，使CuI沉淀转化为溶解度更小的CuSCN以减少对I2的吸附
三、判断题
1. √
2.×
3.×
4.×
5.√
6.×
7.×
8.√
9.√10.×
11.√12.×13.×14.×15.√
四、计算题
1．0.87（V）由于Cu+与I-生成CuI↓极大的降低了Cu+的浓度，当还原态的浓度降低时，
电对的电位升高，即Cu2+/Cu+电对的条件电位大于其标准电位，Cu2+的氧化性增强。而I3-和I-均未发生负反应，I3-/I-电对的电位当[I-]=1mol·L-1时就等于其标准电位。此时Cu2+/Cu+电位高于I3-/I-，因此题设的反应能顺利进行。
2．0.32（V）、0.23（V）、0.50（V）、计量点前:0.09、计量点后：0.18
3．0.02000（mol/L）
4．60.05%、85.84%
5．0.02839（mol/L）
6．89.70%
7．2.454%
8．36.2%,19.4%
9．91.41%
五、问答题
（略）
第五章 氧化还原滴定法 一、选择 1、在氧化还原反应中，电对的电位越高，其氧化态的氧化能力 A.越强 B.越弱 C.无影响 2、在4HCl(浓)+MnO 2=MnCl 2+Cl 2↑+2H 2O 反应中MnO 2是____。 A.催化剂 B.氧化剂 C.还原剂 D.干燥剂 3、影响氧化还原反应速率的因素有 A ．浓度 B.压力 C.温度 D.催化剂 4、氧化还原滴定曲线的纵坐标是______。 A.ψ B.PM C.PH D.C 氧化剂 E.C 还原剂 5、氧化还原滴定曲线上突跃范围的大小，取决于（ ）。 A ．浓度 B) 电子得失数 C) 两电对标准电位差 6、氧化还原滴定中常用的指示剂有 A.自身指示剂 B.酸碱指示剂 C.淀粉指示剂 D.氧化还原指示剂 7、常见的主要价态是______。 A ．Mn(Ⅶ) B.Mn(Ⅵ) C.Mn(Ⅳ) D.Mn(Ⅲ) E.Mn(Ⅱ) 8、下列正确的说法是________。 Ａ）MnO 2能使KMnO 4溶液保持稳定； Ｂ）Mn 2+能催化KMnO 4溶液的分解； Ｃ）用KMnO 4溶液滴定Fe 2+时，最适宜在盐酸介质中进行； Ｄ）用KMnO 4溶液滴定H 2C 2O 4时，不能加热，否则草酸会分解； Ｅ）滴定时KMnO 4溶液应当装在碱式滴定管中。 9、催化剂中锰含量的测定采用________。 A ．滴定法 B.络合滴定法 C.氧化还原滴定法 D.沉淀滴定法 10、已知在 1mol ·L -1H 2SO 4溶液中，φMn 4 o ／Mn 2+＝1.45Ｖ，φFe 3+／Fe 2+＝ 0.68Ｖ。在此条件下用KMnO4标准溶液滴定Fe 2+，其等当点的电位为_______。 A.0.38Ｖ B.0.73Ｖ C. 0.89Ｖ D.1.32Ｖ 11、KMnO4是一种强氧化剂，它的氧化能力在______溶液中更强。 A.酸性 B.碱性 c.中性 D.任何 12、用重铬酸钾法测定COD 时，反应须在什么条件下进行________。 A 酸性条件下〈100℃，回流2hr B 中性条件下沸腾回流30分钟 C 强酸性条件下300℃沸腾回流2小时 D 强碱性条件下300℃ 2小时 13、标定KMnO 4的基准物可选用________。 （A ）K 2Cr 2O 7 B ）Na 2S 2O 3 （C ）KBrO 3（D ）H 2C 2O 4·2H 2O 14、溶液中用KMnO 4标准溶液滴定草酸盐反应的催化剂是________。 （A ）KMnO 4 （B ）Mn 2+ （C ）MnO 2 （D ）C 2O 42-
第5讲氧化还原反应氧化还原反应的概念 1.(2014理综,7,5分)下表中对应关系正确的是( ) A CH3CH3+Cl2 CH3CH2Cl+HCl CH2 CH2+HCl CH3CH2Cl 均为取代反应 B 由油脂得到甘油 由淀粉得到葡萄糖 均发生了水解反应 C Cl2+2Br- 2Cl-+Br2 Zn+Cu2+ Zn2++Cu 均为单质被还原的置换反应 D 2Na2O2+2H2O 4NaOH+O2↑ Cl2+H2O HCl+HClO 均为水作还原剂的氧化还原反应 2.(2013理综,1,6分)运用有关概念判断下列叙述正确的是( ) A.1 mol H2燃烧放出的热量为H2的燃烧热 B.Na2SO3与H2O2的反应为氧化还原反应 C.和互为同系物 D.BaSO4的水溶液不易导电,故BaSO4是弱电解质 3.(2012理综,10,4分)下列应用不涉及 ．．．氧化还原反应的是( ) A.Na2O2用作呼吸面具的供氧剂 B.工业上电解熔融状态的Al2O3制备Al C.工业上利用合成氨实现人工固氮 D.实验室用NH4Cl和Ca(OH)2制备NH3 4.(2012理综,2,6分)下列单质或化合物性质的描述正确的是( ) A.NaHSO4水溶液显中性 B.SiO2与酸、碱均不反应 C.NO2溶于水时发生氧化还原反应 D.Fe在足量Cl2中燃烧生成FeCl2和FeCl3 5.(2012单科,6,2分)将0.195 g锌粉加入到20.0 mL的0.100 mol·L-1 M溶液中,恰好完全反应,则还原产物可能是( ) A.M B.M2+ C.M3+ D.MO2+ 氧化还原反应的规律 1.(2014大纲全国,13,6分)已知:将Cl2通入适量KOH溶液,产物中可能有KCl、KClO、KClO3, 且的值与温度高低有关。当n(KOH)=a mol时,下列有关说法错误 ．．的是( ) A.若某温度下,反应后=11,则溶液中= B.参加反应的氯气的物质的量等于a mol C.改变温度,反应中转移电子的物质的量的围:a mol≤≤a mol D.改变温度,产物中KClO3的最论产量为a mol 2.(2013理综,12,6分)NaHSO3溶液在不同温度下均可被过量KIO3氧化,当NaHSO3完全消耗即有I2析出,依据I2析出所需时间可以求得NaHSO3的反应速率。将浓度均为0.020 mol·L-1
氧化还原滴定法课后练习题及参考答案 一、选择题 1.Fe3+/Fe2+电对的电极电位升高和（）因素无关。 （A）溶液离子强度的改变使Fe3+活度系数增加（B）温度升高 （C）催化剂的种类和浓度（D）Fe2+的浓度降低 2．二苯胺磺酸钠是K2Cr2O7滴定Fe2+的常用指示剂，它属于（） （A）自身指示剂（B）氧化还原指示剂 （C）特殊指示剂（D）其他指示剂 3．间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是（）。 （A）滴定开始前（B）滴定开始后 （C）滴定至近终点时（D）滴定至红棕色褪尽至无色时 4．在间接碘量法中，若滴定开始前加入淀粉指示剂，测定结果将（） （A）偏低（B）偏高（C）无影响（D）无法确定 5．碘量法测Cu2+时，KI最主要的作用是（） （A）氧化剂（B）还原剂（C）配位剂（D）沉淀剂 6.在Sn2+、Fe3+的混合溶液中，欲使Sn2+氧化为Sn4+而Fe2+不被氧化，应选择的氧化剂是( )（>） （A）KIO3(>) （B）H2O2(>) （C）HgCl2(>) （D）SO32-(>) 7.以K2Cr2O7法测定铁矿石中铁含量时，用0.02mol/L K2Cr2O7 滴定。设试样含铁以Fe2O3(其摩尔质量为150.7g/mol)计约为50%，则试样称取量应为( ) （A）0.1g左右（B）0.2g左右（C）1g左右（D）0.35g左右 8.（）是标定硫代硫酸钠标准溶液较为常用的基准物。 （A）升华碘（B）KIO3 （C）K2Cr2O7 （D）KBrO3 9．用草酸钠作基准物标定高锰酸钾标准溶液时，开始反应速度慢，稍后，反应速度明显加快，这是（）起催化作用。 （A）氢离子（B）MnO4－（C）Mn2+ （D）CO2 10. KMnO4滴定所需的介质是（） （A）硫酸（B）盐酸（C）磷酸（D）硝酸 11．在间接碘法测定中,下列操作正确的是( ) （A）边滴定边快速摇动 （B）加入过量KI,并在室温和避免阳光直射的条件下滴定 （C）在70-80℃恒温条件下滴定 （D）滴定一开始就加入淀粉指示剂. 12．间接碘法要求在中性或弱酸性介质中进行测定,若酸度大高,将会( ) （A）反应不定量（B）I2 易挥发 （C）终点不明显（D）I- 被氧化,Na2S2O3 被分解 13．KMnO4法测石灰中Ca含量，先沉淀为CaC2O4，再经过滤、洗涤后溶于H2SO4中，最后用KMnO4滴定H2C2O4，Ca的基本单元为（）
2012届高考化学第一轮复习课时练：第5讲氧化还原反应基本概念 一、选择题 1．(2010年高考全国Ⅱ理综)若(NH 4)2SO 4在强热时分解的产物是SO 2、N 2、NH 3和H 2O ，则该反应中化合价发生变化和未发生变化的N 原子数之比为( ) A ．1∶4 B ．1∶2 C ．2∶1 D ．4∶1 解析：(NH 4)2SO 4分解生成SO 2、N 2、NH 3和H 2O 的方程式为3(NH 4)2SO 4=====△3SO 2↑＋N 2↑＋ 4NH 3↑＋6H 2O ，故选B 。 答案：B 2．(2011年枣庄模拟)下列叙述正确的是( ) A ．在氧化还原反应中，肯定有一种元素被氧化，另一种元素被还原 B ．元素由化合态变成游离态时，它可能被氧化，也可能被还原 C ．失电子难的原子，获得电子的能力一定强 D ．有单质参加或生成的反应一定属于氧化还原反应 解析：在氧化还原反应中，有同种元素既被氧化又被还原的反应，如Cl 2＋2NaOH===NaCl ＋NaClO ＋H 2O ，A 不正确；失电子难的原子，获得电子的能力也不一定强，如C 原子，C 不 正确；有单质参加或生成的反应不一定属于氧化还原反应。如3O 2=====放电2O 3。 答案：B 3．(2011年合肥模拟)已知Co 2O 3在酸性溶液中易被还原成Co 2＋ ，Co 2O 3、Cl 2、FeCl 3、I 2的氧化性依次减弱。下列反应在水溶液中不可能发生的是( ) A ．3Cl 2＋6FeI 2===2FeCl 3＋4FeI 3 B ．Cl 2＋FeI 2===FeCl 2＋I 2 C ．Co 2O 3＋6HCl===2CoCl 2＋Cl 2↑＋3H 2O D ．2Fe 3＋＋2I －===2Fe 2＋＋I 2 解析：由题意可知，氧化性强弱顺序为：Co 2O 3>Cl 2>FeCl 3>I 2。氧化还原反应能顺利进行，必须满足氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性，还原剂的还原性大于还原产物的还原性。A 项中氧化性：Fe 3＋>I 2，I －应被氧化成I 2。 答案：A 4．有下列三个反应：①Cl 2＋FeI 2===FeCl 2＋I 2 ②2Fe 2＋＋Br 2===2Fe 3＋＋2Br － ③Co 2O 3＋6HCl===2CoCl 2＋Cl 2↑＋3H 2O 。下列说法正确的是( ) A ．①②③中的氧化产物分别是I 2、Fe 3＋、CoCl 2 B ．根据以上方程式可以得到氧化性Cl 2＞Fe 3＋＞Co 2O 3 C ．可以推理得到Cl 2＋FeBr 2===FeCl 2＋Br 2
第七章氧化还原滴定法 第一节氧化还原平衡 1 对 Ox-Red 电对, 25℃ 时条件电位(E?) 等于 (D ) (A) E?+ 0059 . lg n a a Ox Red (B) E ?+ 0059 . lg n c c Ox Red (C) E?+ 0059 . lg n a a γ γ Ox Ox Red Red ? ? (D) E? + 0059 . lg n a a γ γ Ox Red Red Ox ? ? 2 为降低某电对的电极电位, 可加入能与( 氧化 )态形成稳定络合物的络合剂; 若要增加电极电位, 可加入能与 ( 还原 )态形成稳定络合物的络合剂。 3. MnO 4 -/Mn2+电对的条件电位与pH的关系是 ( B ) (A) E?= E? -0.047pH (B) E?= E? -0.094pH (C) E?= E? -0.12pH (D) E?= E? -0.47pH 4. Fe3+与 Sn2+反应的平衡常数对数值(lg K)为 ( B ) (E? (Fe3+/Fe2+)= 0.77 V, E? (Sn4+/Sn2+)= 0.15 V) (A) (0.77-0.15)/0.059 (B) 2×(0.77-0.15)/0.059 (C) 3×(0.77-0.15)/0.059 (D) 2×(0.15-0.77)/0.059 5. 当两电对的电子转移数均为2时，为使反应完全度达到99.9%，两电对的条件电位至少大于 ( B ) (A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V 6 若两电对的电子转移数分别为 1 和 2, 为使反应完全度达到 99.9%, 两电对的条件电位差至少应大于 ( C ) (A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V 7. 欲以氧化剂O T 滴定还原剂Rx, O T +n1e=R T Ox=Rx-n2e，设n1=n2=1，要使化 学计量点时，反应的完全程度达到99.9%，两个半反应的标准电位的最小差值应为 ( B )
第5讲氧化还原反应的计算及方程式的配平 [考纲要求] 1.掌握氧化还原反应方程式的简单配平方法。2.能利用得失电子守恒原理进行相关计算。 考点一氧化还原反应方程式的配平方法 氧化还原反应的实质是反应过程中发生了____________，而氧化剂得电子总数(或元素化合价降低总数)必然________还原剂失电子总数(或元素化合价升高总数)，根据这一原则可以对氧化还原反应的化学方程式进行配平。 配平的步骤： (1)标好价：正确标出反应前后化合价有变化的元素的化合价。 (2)列变化：列出元素化合价升高和降低的数值。 (3)求总数：求元素化合价升高和降低的总数，确定氧化剂、还原剂、氧化产物、还原产物的化学计量 数。 (4)配系数：用观察法配平其他各物质的化学计量数。 (5)细检查：利用“守恒”三原则(即质量守恒、得失电子守恒、电荷守恒)，逐项检查配平的方程式是否 正确。
典例 根据 FeS 2＋O 2―→Fe 2O 3＋SO 2回答下列问题 (1)氧化剂________，还原剂________，氧化产物________，还原产物________。 (2)元素化合价升高的元素为________，元素化合价降低的元素为________。 (3)1“分子”还原剂化合价升高总数为________，1“分子”氧化剂化合价降低总数为________。 (4)配平后各物质的系数依次为____________________。 失误防范 配平氧化还原反应方程式的关键是正确标出化合价，找准1“分子”氧化剂化合价降低总数，1“分子”还原剂化合价升高总数，在计算时，往往容易忽略氧化剂、还原剂中的粒子个数。 题组一 正向配平类 1． (1)____HCl(浓)＋____MnO 2=====△ ____Cl 2↑＋____MnCl 2＋____H 2O (2)____Cu ＋____HNO 3(稀)===____Cu(NO 3)2＋____NO ↑＋____H 2O (3)____KI ＋____KIO 3＋____H 2SO 4===____I 2＋____K 2SO 4＋____H 2O (4)____MnO －4＋____H ＋＋____Cl －===____Mn 2＋＋____Cl 2↑＋____H 2O
氧化还原滴定法试题（判断题） 1. 定量分析过程大致分为：取样；试样的储存、分解与制备；消除干扰；分析测 定；计算分析结果等五个步骤。（√ ） 2. 准确度是保证精密度的前提。（× ） 3. 高锰酸钾滴定草酸时，高锰酸钾的颜色消失由快到慢。（×） 4. 氧化还原滴定突跃的大小取决于反应中两电对的电极电势值的差。（√） 5. K2Cr2O7可在HCl介质中测定铁矿中Fe的含量（√）。 6. 氧化还原滴定中，溶液pH值越大越好（×） 7. 氧化还原指示剂必须是氧化剂或还原剂（×）。 8. 增加溶液的离子强度，Fe3+/Fe 2+电对的条件电势将升高（×）。 9. 氧化还原滴定法适用于具有氧化还原物质的滴定分析（√）。 10. 利用氧化还原电对的电极电位，可以判断氧化还原反应进行的程度（√）。 11. 氧化还原滴定中，化学计量点时的电位是由氧化剂和还原剂的标准电极电位的决定的（×）。 12. 氧化态和还原态的活度都等于1mol.L-1 时的电极电位，称为标准电位。它是一个常数，不随温度而变化。（√） 13. 在歧化反应中，有的元素化合价升高，有的元素化合价降低。（× ）14．由于EΘAg+/Ag > E ΘC u2+/Cu，故Ag的氧化性比Cu强。（×） 15. 电极的EΘ值越大，表明其氧化态越容易得到电子，是越强的氧化剂。（√） 16. 标准氢电极的电势为零，是实际测定的结果。（×） 17. 氧化数在数值上就是元素的化合价（×）。 18. 氧化数发生改变的物质不是还原剂就是氧化剂（×）。 19. 任何一个氧化还原反应都可以组成一个原电池（√）。 20. 两根银丝分别插入盛有0.1 mol ·L-1和 1 mol ·L-1 AgNO3溶液的烧杯中，且
课时作业(五) [第5讲氧化还原反应] 基础热身 1．[2012·常州测试] 在下列变化：①工业制盐酸；②工业制漂白粉；③实验室制氯气中，按氯元素被氧化、被还原、既被氧化又被还原的顺序排列，正确的是( ) A．①②③B．②①③ C．①③② D．③①② 2．[2012·杭州师大附中] 氧化还原反应的实质是电子的转移，下列关于氧化还原反应的叙述正确的是( ) A．在氧化还原反应中，有一种元素被氧化，肯定有另一种元素被还原 B．11.2 L Cl2通入足量的NaOH溶液中，转移的电子数为0.5N A C．难失电子的原子，得电子的能力一定强 D．元素由化合态变成游离态时，它可能被氧化，也可能被还原 3．[2012·合肥质检] NaNO2是一种食品添加剂，它能致癌。酸性KMnO4溶液与NaNO2的反应方程式是：MnO－4＋NO－2＋Ｋ―→Mn2＋＋NO－3＋H2O。下列叙述中正确的是( ) A．该反应中NO－2被还原 B．反应过程中溶液的pH减小 C．生成1 mol NaNO3需消耗0.4 mol KMnO4 D．Ｋ中的粒子是OH－ 4．新型纳米材料氧缺位铁酸盐(MFe2O x)(3
第五章氧化还原滴定法习题及解答` 一、名词解释 1．.氧化还原滴定： 2．.电极电位： 3．.标准电位： 4. 条件电极电位： 5．.诱导反应： 6．自身指示剂： 7．.显色指示剂： 8．.高锰酸钾法： 9.。重铬酸钾法： 10.碘量法： 二、填空题 1．(1)用KMnO4滴定Fe2+时Cl-的氧化还原速率被加速_________。 (2) MnO4-滴定C2O42-时，红色的消失由慢到快_________。 (3)Ag+存在时，Mn2+被S2O82-氧化为MnO4-_________。 A.催化反应 B.自动催化反应 C.副反应 D.诱导反应 2、向20.00mL0.1000mol/L的Ce4+溶液分别加入15.00mL及25.00mL0.1000mol/L的Fe2+溶 液，平衡时，体系的电位分别为_________及_________。（； ） 3、配制I2标准溶液时，必须加入KI，其目的是___________________________；以As2O3 为基准物质标定I2溶液的浓度时，溶液应控制在pH为_________左右。 4、称取K2Cr2O7基准物质时，有少K2Cr2O7量撒在天平盘上而未发现，则配得的标准溶液真实浓度将偏________；用此溶液测定试样中Fe的含量时，将引起_________误差（填正或负），用它标定Na2S2O3溶液，则所得浓度将会偏________；以此Na2S2O3溶液测定试样中Cu含量时，将引起_______误差（正或负）。 5、已知在1mol/LHCl介质中，则下列滴定反应： 2Fe3+Sn2+=2Fe2++Sn4+平衡常数为_________；化学计量点电位为_________；反应进行的完全程度c(Fe2+)／c(Fe3+)为________。 6、已知在1mol/LHCl介质中；，则以Fe3+滴定Sn2+至99.9%时的平衡电位为_________；化学计量点电位为_________；滴定至100.1%时的平衡电位为_________；计量点前后电位改变不对称是由于___________________________。
第七章氧化还原滴定法 计算在H2SO4介质中，H+浓度分别为1 mol·L-1和mol·L-1的溶液中VO2+/VO2+电对的条件电极电位。（忽略离子强度的影响，已知= V） 根据Hg22+/Hg和Hg2Cl2的溶度积计算Hg2Cl2/Hg。如果溶液中Cl-浓度为mol·L-1，Hg2Cl2/Hg电对的电位为多少
找出以下半反应的条件电极电位。已知=，pH=7，抗坏血酸p K a1=，p K a2=。
在1 溶液中用Fe3+溶液滴定Sn2+时，计算： (1) 此氧化还原反应的平衡常数及化学计量点时反应进行的程度； (2) 滴定的电位突跃范围。在此滴定中应选用什么指示剂用所选指示剂时滴定终点是否和化学计量点一致
计算pH = ，c NH 3= 的溶液中Zn2+/Zn电对的条件电极电位（忽略离子强度的影响）。已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为：lg 1 =, lg 2 =, lg 3 =, lg 4 = ；NH4+的离解常数为K a =。 在酸性溶液中用高锰酸钾法测定Fe2+时，KMnO4溶液的浓度是mol·L-1，求用(1)Fe；(2) Fe2O3；(3)表示的滴定度。
称取软锰矿试样0.5000 g，在酸性溶液中将试样与0.6700 g纯Na2C2O4充分反应，最后以mol·L-1 KMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4，至终点时消耗mL。计算试样中MnO2的质量分数。 称取褐铁矿试样0.4000g，用HCl溶解后，将Fe3+还原为Fe2+，用K2Cr2O7标准溶液滴定。若所用K2Cr2O7溶液的体积（以mL为单位）与试样中Fe2O3的质量分数相等。求K2Cr2O7溶液对铁的滴定度。
A组基础题组 1.(2017北京海淀期中,1)下列常用化学品标志所涉及的物质中,一定能发生氧化还原反应的是( ) A B C D 2.(2017北京东城一模,6)下列古诗词描述的场景中发生的化学反应不属于氧化还原反应的是( ) A.爆竹声 中一岁除 ——黑火 药受热爆 炸 B.烈火焚 烧若等闲 ——石灰 石分解 C.蜡炬成 灰泪始干 ——石蜡 的燃烧 D.炉火照 天地,红星 乱紫烟— —铁的冶 炼 3.(2017北京海淀二模,7)银器久置变黑多是表面生成银锈Ag2S所致。用铝制容器配制含小苏打和食盐的稀溶液,将变黑银器浸入溶液中,并使银器与铝制容器接触,一段时间后,黑锈褪去,而银却极少损失。上述过程中,起还原作用的物质是 ( ) A.Ag2S B.NaCl C.Al D.NaHCO3 4.(2018北京朝阳期中)下列变化中,气体被还原的是( ) A.NH3使CuO固体变为红色 B.CO2使Na2O2固体变为白色 C.HCl使Na2SiO3溶液产生胶状沉淀 D.Cl2使FeBr2溶液变为黄色 5.(2017北京昌平期末,4)钛被誉为“21世纪的金属”,工业冶炼钛的第一步反应为:TiO2+2C+2Cl2TiCl4+2CO。下列关于该反应的说法正确的是( )
A.TiO2是氧化剂 B.四氯化钛是还原产物 C.Cl2发生氧化反应 D.氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶2 6.(2018北京海淀期末)钴酸锂废极片中钴回收的某种工艺流程如下图所示,其中废极片的主要成分为钴酸锂(LiCoO2)和金属铝,最终可得到Co2O3及锂盐。 (1)“还原酸浸”过程中,大部分LiCoO2可转化为CoSO4,请将该反应的化学方程式补充完整:2LiCoO2+3H2SO4+ CoSO4+ + + 。 (2)“还原酸浸”过程中,Co、Al浸出率(进入溶液中的某元素质量占固体中该元素总质量的百分数)受硫酸浓度及温度(T)的影响分别如图1和图2所示。工艺流程中所选择的硫酸浓度为2 mol·L-1,温度为80 ℃,推测其原因是。 A.Co的浸出率较高 B.Co和Al浸出的速率较快 C.Al的浸出率较高 D.H2O2较易分解 图1
第五章氧化还原滴定法返回 授课时数：10：课堂练习：2：讲评作业：1 重点与难点： 一、重点： 1 ?利用能斯特方程式 2?算有关电对的电极电位，并据此判断反应方向、反应进行的程度及反应条件对反应程度的影 响 3?滴左过程中电极电位的计算，特别是化学计量点、滴泄突跃范囤的讣算及指示剂的选择 二、难点： 1. 理解条件电极电位的概念、计算条件电极电位(涉及到各种副反应系数对氧化还原平衡的影响 2?滴左分析结果计算，找出被测物质与滴左剂间的计量比 § 5-1概述 以氧化还原为基础的滴泄分析方法。与酸碱、配位滴左法相似，选择适当的氧化剂或还原剂，滴定试液中具有还原性或氧化性的待测组分，在滴左过程中，随着滴立剂的不断加入，溶液的氧化态、还原态浓度不断变化，使得溶液的氧化还原电位不断改变，在计量点附近，电位发生突变，选择适当的指示剂，指示终点；不同点：基于电子转移，不是离子、分子间的简单组合，牵涉电子层结构变化，如MnOi ------------------------------- M n=\从负电荷含氧酸根到正电荷简单离子，结构发生了巨大变化, 反应速度慢，反应机理复杂，除主反应外，有时伴有各种副反应，使反应物之间没有确左的讣量关系：当得失电子数大于1时，反应往往分步进行，使反应复杂化，因此，在进行氧化还原滴宦时，除选择合适的滴定反应外，还需注意控制好反应条件 § 5-2氧化还原平衡 普通化学里，用什么参数来衡量氧化剂和还原剂的氧化还原能力？ 一、电极电位 对于可逆氧化还原电对(可逆电对：能迅速建立起氧化还原平衡，所显示的实际电位与按能斯特公式汁算所得的理论电位相等，或差距甚小：不可逆电对：在反应任一瞬间，并不能真正建立起按氧化还原反应所示的平衡，实际电位与按其能斯特计算的相差颇大，0.1V或0.2V以上，如： Cr2O727Cr3+. MnO4/Mn2+. S4O627S2O32-> H2O2/H2O但用能斯特计算结果判断仍有意义)， Ox+ne=Red ,电位可通过能斯特方程式求得。 E()x/ Rc d = E()x/ Re d + ' lg (25°C) n a Red 活度：离子在化学反应中起作用的有效浓度。 在电解质溶液中，带不同电荷离子之间存在着吸引力，相同电荷的离子之间存在着排斥力，离子与溶剂分子之间也可能存在着相互排斥或相互吸引作用力，这些作用力的存在，影响离子在溶液中的活动性，减弱了离子在化学反应中的作用能力，使得离子参加化学反应的有效浓度比实际浓度低 活度与浓度的比值一一活度系数了=秸，对于强电解质，当浓度极稀时，离子间距藹大，之间相互作用力可略，视为理想溶液，此时，活度=平衡浓度，活度系数T,活动性大，活动厉害，最大为1:当浓度较大，离子间距离小，相互作用力大，活度小于平衡浓度，活度系数小于1。因此，活度系数是说明离子间力大小的，衡量实际溶液与理想溶液之间差別的尺度，活度系数小, 活动性小，离子间力大。 而离子间力与两个因素有关：1.溶液中各种离子的总浓度有关：2.与各离子的电荷数有关，综合考虑两方而因素，引入离子强度I的概念 /=—》C7Z「lg7 = —°?50Z「（一-0.30/）,活度系数可计算，也可查表 标准电极电位：在一泄温度下（通常25°C）, %组分处于标准状态即离子或分子活度等于1mol/L （气
【化学】2020年高考化学第一部分化学基本概念第5讲氧化还原反应doc高中化学 考点一氧化还原反应、氧化剂、还原剂、氧化产物、还原产物 概念定义注意点 氧化反应物质失去电子的反应物质失去电子的外部表现为化合价的升高 还原反应物质得到电子的反应物质得到电子的外部表现为化合价的降低 被氧化元素失去电子的过程元素失去电子的外部表现为化合价的升高 被还原元素得到电子的过程元素得到电子的外部表现为化合价的降低 氧化产物通过发生氧化反应所得 的生成物 氧化还原反应中，氧化产物、还原产物能够是同一 种产物，也能够是不同产物，还能够是两种或两种 以上的产物。如反应4FeS2+11O2=2Fe2O3+8SO2中，Fe2O3 和SO2均既为氧化产物，又为还原产物。 还原产物通过发生还原反应所得 的生成物 氧化剂得到电子的反应物常见氧化剂：(1)爽朗的非金属单质；如卤素单质(X2)、O2、S等(2)高价金属阳离子；如Fe3+、Cu2+等(3)高价或较高价含氧化合物；如MnO2、浓H2SO4、HNO3、KMnO4等(4)过氧化物；如Na2O2、H2O2等 还原剂失去电子的反应物常见还原剂：①爽朗或较爽朗的金属；如K、Na、Z n、Fe等②一些非金属单质；如H2、C、Si等③较低态的化合物；CO、SO2、H2S、Na2SO3、FeSO4 氧化性得到电子的能力物质的氧化性、还原性的强弱与其得失电子能力有 关，与得失电子的数目无关。 还原性失去电子的能力 [例1]〔2018·茂名一模〕金属钛〔Ti〕性能优越，被称为继铁、铝制后的〝第三金属〞。工业上以金红石为原料制取Ti的反应为： aTiO2＋bCl2＋cC aTiCl4＋cCO ……反应① TiCl4＋2Mg Ti ＋2MgCl2 ……反应② 关于反应①、②的分析不正确的选项是〔〕 ①TiCl4在反应①中是还原产物，在反应②中是氧化剂； ②C、Mg在反应中均为还原剂，被还原； ③在反应①、②中Mg的还原性大于C，C的还原性大于TiCl4； ④a＝1，b＝c＝2； ⑤每生成19.2 g Ti，反应①、②中共转移4.8 mol e-。 A．①②④ B．②③④ C．③④ D．②⑤ [解析]②中C、Mg在反应中均为还原剂，被氧化；经运算知⑤中每生成19.2 g Ti，反应①、②中共转移3.2 mol e- [答案]D [知识规律] 还原性化合价升高弱氧化性 ↑↑ 变化
《氧化还原反应与氧化还原滴定法》习题答案 1：标出下列物质中带有*元素的氧化数 82*244*2 3*232*2 64*2 8**2O S )(NH O S Na O S Na O S Na O S Na S S H (1) ](OH )Cr Na[ O Fe O Cr K H N O N H O H )2(4* 43*72*23*3*2*2 答：以上各物质对应的氧化数分别是: （1） -２，0,+２．5，+3，+4,+6，＋7 （2） -1，+5,-3,+６,＋８/３,+3 2:用氧化数法配平下列反应方程式,并指出氧化剂和还原剂。 42224424224SO K O H CO M nSO SO H O C H K M nO (1)+++→++ S NO )Cu(NO H NO CuS (2)233++→+ NO PO H O H H NO P (3)43234+→++ O H NO O NH (4)223+→+ O H I H I O H (5)22-22+→+++ O H S H SO (6)222+→+S K Cl K ClO K ClO (7)43+→ 答: （1)氧化剂KMnO 4中Mn 原子氧化数从＋7降低为+2，还原剂中C 原子氧化数从+３升高为+４,为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数,Mn 原子的数目应为1，Ｃ原子数目应为5，由于H ２C 2O 4分子含两个C 原子，KMnO ４和H ２C 2O 4分子的系数分别应为2和5,然后通过平衡其他原子数目配平其他分子，得到: 42224424224SO K O H 8CO 10M nSO 2SO H 3O C H 52K M nO +++→++ （2）部分氧化剂HNO 3分子中N 原子氧化数从＋5降低为NO 中的+2,还原剂中S 原子氧化数从-2升高为０，为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数,Ｓ原子的数目应为3，有氧化数变化的Ｎ原子数目应为2，因此，ＮO 和S 分子的氧化数分别应为2和３，然后通过平衡其他原子数目配平其他分子,得到: O H 4S 3NO 2)Cu(NO 3H NO 83CuS 2233+++→+ （3）氧化剂HNO 3中Ｎ原子氧化数从+5降低为+2，还原剂中P 原子氧化数从０升高为+5，为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数,Ｎ原子的数目应为5，P 原子数目应为3,由于P 4分子含４个Ｐ原子,ＨN Ｏ3和Ｐ4分子的氧化数分别应为20和3,然后通过平衡其他原子数目配平其他分子,得到： NO 20PO H 12O H 8H NO 203P 43234+→++ (４)氧化剂O 2中O 原子氧化数从0降低为-2,还原剂中N 原子氧化数从-3升高为+2,为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数，O 原子的数目应为5，N 原子数目应为2，由于O ２分子含两个O 原子,O 2和NH ３分子的氧化数分别应为５和4,然后通过平衡其他原子数目配平其他分子,得到： O 2H O H 4NO 4O 54NH 2223++→+ （５）氧化剂H 2O 2中O 原子氧化数从-1降低为-2,还原剂中I 原子氧化数从-1升高为0，为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数，I 原子的数目应为１,O 原子数目应为1,由于H ２Ｏ２分子含两个O 原子，H 2O 2和Ｉ－分子的氧化数分别应为1和2，然后通过平衡其他原子数目配平其他分子，得到: O H 2I H 2I 2O H 22-22+→+++ （６）氧化剂SO 2中Ｓ原子氧化数从+４降低为0，还原剂中S 原子氧化数从-2升高为0，为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数,氧化剂中的S 原子的数目应为1，还原剂中S 原子数目应为2，S Ｏ2和Ｈ2S 分子的氧化数分别应为１和2，然后通过平衡其他原子数目配平其他分子，得到： O H 23S H 2SO 222+→+S （7)氧化剂ＫClO 3中Ｃl 原子氧化数从＋5降低为-1,还原剂中Ｃl 原子氧化数从＋5升高为＋7，为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数，作为氧化剂的Cl 原子的数目应为１，作为还原剂的Cl 原子数目应为
练案[5]第二章 化学物质及其变化 第5讲 氧化还原反应 A 组 基础必做题 1．(2018·安徽宣城模拟)有人说“五颜六色”形象地说出了化学实验中的颜色变化。下列颜色变化中是由于发生氧化还原反应导致的是导学号 50812961( A ) ①在氯水中加入NaOH 溶液 ②在FeCl 3溶液中加入铁粉 ③在品红溶液中通入二氧化硫气体 ④在Na 2CO 3溶液中滴入酚酞 ⑤在新制Cu(OH)2悬浊液中滴入葡萄糖溶液，加热 A ．①②⑤ B ．①②④ C ．①②③ D ．①②③④⑤ [解析] ①在氯水中加入NaOH 溶液，氯水颜色消失，生成NaCl 、NaClO ，氯元素的化合价变化，发生氧化还原反应；②在FeCl 3溶液中加入铁粉，生成氯化亚铁，颜色由棕黄色变为浅绿色，铁元素的化合价变化，发生氧化还原反应；③在品红溶液中通入二氧化硫气体，品红溶液褪色，发生化合反应，没有元素化合价的变化；④在Na 2CO 3溶液中滴入酚酞，没有元素化合价的变化；⑤在新制Cu(OH)2悬浊液中滴入葡萄糖溶液，加热，生成砖红色沉淀，铜、碳元素的化合价变化，发生氧化还原反应。 2．(2017·福建南安一中月考)如图为二氧化锰的有关转化关系图，有关说法中不正确的是导学号 50812962( B ) A ．反应①～⑥均属于氧化还原反应 B ．反应①中氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶4 C ．相同条件下生成等量的O 2，反应③和④转移的电子数之比为1∶2 D ．反应②中Cl 2既是氧化剂又是还原剂 [解析] 反应①～⑥中都有元素化合价发生变化，均属于氧化还原反应，故A 正确；反应①：MnO 2＋4HCl(浓)=====△ MnCl 2＋Cl 2↑＋2H 2O ，氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶
第五章 氧化还原滴定法 教学要求： 1、进一步理解氧化还原反应的实质。理解标准电极电位及条件电极电位的联系与区别。 2、了解影响氧化还原反应进行方向的各种因素，掌握反应条件对氧化还原反应进行程度的影响。 3、理解氧化还原滴定过程中电极电位和离子浓度的变化规律，掌握选择指示剂的依据。 4、掌握氧化还原滴定方法的原理和操作方法。 5、掌握用物质的量浓度计算氧化还原滴定分析结果的方法。 重点、难点： 1、条件电极电位的意义及计算方法 2、反应条件对氧化还原反应进行程度的影响。 3、氧化还原滴定过程中电极电位和离子浓度的变化规律 4、氧化还原滴定的几种方法和分析结果的计算 教学内容： 第一节 氧化还原反应 概述：氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的滴定方法。分类：高锰酸钾法；重铬酸钾法；碘量法 一个氧化还原反应能否进行，主要看两个方面：①热力学可能性⊿E ②反应现实性V（动力学因素）例、==1.23v，==0.0v，⊿E＞0，但现实生活中 θ E θ E O 2+H 2==H 2O 基本不进行。 一、条件电位：㈠、电极电位： 1、氧化还原反应的本质在于电子的转移。 一物质在得到电子之前称为氧化型，一物质在得到电子之后称为还原型。 物质得失电子的能力大小由该氧化还原电对的电极电位来量度。该电对的电极电位越高，其氧化型的氧化能力越强；该电对的电极电位越低，其还原型的还原能力越强。2、电极电位的计算：
以Ox 表示某一电对的氧化型，Red 表示其还原型，n 为电子转移数，则该电对的氧化还原半反应为 Ox +ne ====Red 对于可逆的氧化还原电对，其电位E 的大小符合能斯特方程，在25℃时，可表示为 E==d Ox d Ox a a n V E Re Re /lg 059.0+ θ 当a ==a ==1mol/L 时，为电极的标准态。E==为标准电极电位。 θ E 标准电极电位的大小与该电对本身的性质有关，且在温度一定时为常数。 θ E ①电极反应若有金属或固体参加，其活度视为常数 ②若有气体参加，其活度以大气压表示，标况下1atm。 ㈡、条件电位： 1、推导：标准电极电位不考虑离子强度及氧化型和还原型的存在形式，实际应用时误差太大。 如计算HCl 溶液中Fe（Ⅲ）/Fe（Ⅱ）体系的电极电位由能斯特方程 E==d Ox d Ox a a n V E Re Re /lg 059.0+ θ E==+0.059log θ E ] [][2323++++Fe Fe Fe Fe γγ实际上在HCl 溶液中，存在以下副反应 HCl 2+4-+ 若用C Fe （Ⅲ）、C Fe （Ⅱ）表示溶液中Fe 3+及Fe 2+的总浓度。则C Fe （Ⅲ）、C Fe （Ⅱ）应等于溶液中Fe 3+及Fe 2+的各个存在型体之和由能斯特方程可得E==+0.059log +0.059log C Fe （Ⅲ）/C Fe （Ⅱ） + + 23/Fe Fe E θ （Ⅲ） （Ⅱ）Fe Fe Fe Fe αγαγ??++23当C Fe （Ⅲ）==C Fe （Ⅱ）==1mol/L 时，
高考氧化还原滴定专项训练 在高考化学中，氧化还原滴定实验是一类新兴的题型，对考生氧化还原反应的能力要求很高。下面是近几年来高考题模拟题中设计比较新颖的氧化还原滴定题目，供大家参考。 1.(’08江苏15)金矿开采、冶炼和电镀工业会产生大量含氰化合物的污水，其中含氰化合 的形式存在于水中。测定污水中含氰化合物物以HCN、CN-和金属离子的配离子M（CN） m n 含量的实验步骤如下： ①水样预处理：水样中加入磷酸和EDTA，在pH<2的条件下加热蒸馏，蒸出所有的HCN，并用NaOH溶液吸收。②滴定：将吸收液调节至pH>11，以试银灵作指示剂，用AgNO3标准溶液滴定终点时，溶液由黄色变成橙红色。 Ag++2CN-［Ag(CN)2］- 根据以上知识回答下列问题： （1）水样预处理的目的是。（2）水样预处理的装置如右图，细导管插入吸收液中是为了。（3）蒸馏瓶比吸收液面要高出很多，其目的是。（4）如果用盐酸代替磷酸进行预处理，实验结果将（填“偏高”“无影响”或“偏低”）。 （5）准确移取某工厂污水100 mL，经处理后用浓度为0.010 00 mol·L-1的硝酸银标准溶液滴定，终点时消耗了21.00 mL。此水样中含氰化合物的含量为 mg·L-（以CN-计，计算结果保留一位小数）。 2．(2008浙大附中理综模拟考试)时钟反应或振荡反应提供了迷人课堂演示实验，也是一个活跃的研究领域。测定含I－浓度很小的碘化物溶液时，利用振荡反应进行化学放大，以求出原溶液中碘离子的浓度。主要步骤是 ①在中性溶液中，用溴将试样中I－氧化成IO3—，将过量的溴除去 ②再加入过量的碘化钾，在酸性条件下，使IO3—完全转化成I2 ③将②中生成的碘完全萃取后,用肼将其还原成I－,方程式为H2N－NH2+2I2→4I－+N2↑+4H+ ④将生成的I－萃取到水层后用①法处理。 ⑤将④得到的溶液加入适量的KI溶液，并用硫酸酸化。
《第5讲氧化还原反应基本规律》练习 １．已知反应：①C12+2NaBr＝2NaCl+Br2；②2KI+Br2＝2KBr+I2；③Na2S+I2＝2NaI+S↓，则下列离子还原性由强到弱的排列中，正确的是（）A．Cl－>Br－>I－>S2－B．Br－>Cl－> I－>S2－ C．S2－>Br－> I－>Cl－D．S2－> I－>Br－>Cl－ ２．R、X、Y和Z是四种元素，其常见化合价均为+2价，且X2+与单质R不反应；X2++Z ＝X+Z2+；Y+Z2+＝Y2++Z 。这四种离子被还原成0价时表现的氧化性强弱符合（）A．R2+ > X2+ > Z2+ > Y2+B．X2+ >R2+> Y2+ > Z2+ C．Y2+ > Z2+ >R2+> X2+ D．Z2+>X2+>R2+ > Y2+ ３．X、Y、Z为三种单质，已知：Y能将Z从其化合物的水溶液中置换出来，而Z又能将X从其化合物的水溶液中置换出来。由此推断下列说法中可能正确的是（） ①单质的氧化性：Y>Z>X ②单质的还原性：Y>Z>X ③对应离子的氧化性：X>Z>Y ④对应离子的还原性：X>Z>Y A．只有①B．只有②③C．只有①④D．①②③④ ４．已知Co2O3在酸性溶液中易被还原成Co2+，Co2O3、C12、FeCl3、I2的氧化性依次减弱。 下列反应在水溶液中不可能发生的是（）A．3C12+6FeI2＝2FeCl3+4FeI3 B．C12+FeI2＝FeCl2+I2 C．Co2O3+6HCl＝2CoCl2+C12↑+3H2O D．2Fe3++2I－＝2Fe2++I2 ５．在100 mL含等物质的量HBr和H2SO3的溶液中通入0.01mol Cl2，有一半Br－变为Br2（已知Br2能氧化H2SO3），原溶液中HBr和H2SO3的浓度都等于（）A．0.007 5 mol·L－1B．0.4 mol·L－1 C．0.075 mol·L－1D．0.08 mol·L－1 ６．有下列三个氧化还原反应：①2FeCl3＋2KI＝2FeCl2＋2KCl＋I2 ②2FeCl2＋Cl2＝2FeCl3③KMnO4＋16HCl＝2KCl＋2MnCl2＋5Cl2↑＋8H2O；若某溶液中有Fe2＋、I－和Cl－共存，要氧化除去I－而不影响Fe2＋和Cl－，可加入的试剂是（）A．Cl2B．KMnO4C．FeCl3 D．HCl ７．NaH与水反应的化学方程式为NaH+H2O＝NaOH+H2↑，在该反应中H2O （）A．是氧化剂B．是还原剂 C．既是氧化剂，又是还原剂D．既不是氧化剂，又不是还原剂 ８．Na2O2与水反应的化学方程式为2Na2O2+2H2O＝4NaOH+O2↑，在该反应中H2O （）A．是氧化剂B．是还原剂 C．既是氧化剂，又是还原剂D．既不是氧化剂，又不是还原剂 ９．在氧化还原反应3S＋6KOH △K2SO3＋2K2S＋3H2O中，被氧化的硫原子与被还原的硫原子个数之比为（）A．1 ：2 B．2 ：1 C．1 ：1 D．3 ：2 10．已知在酸性溶液中，下列物质氧化KI时，自身发生如下变化： Fe3＋→Fe2＋MnO4－→Mn2＋Cl2→2Cl－HNO2→NO 如果分别用等物质的量的这些物质氧化足量的KI，得到I2最多的是（）