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项目建议书
合成气制乙二醇
第一章总论
1.1 项目概况
乙二醇在经济中有着极其重要的地位。用于生产聚酯纤维、薄膜、容器瓶类等系列产品和汽车防冻剂，还可用于除冰剂、表面涂料、表面活性剂、增塑剂等化工产品的原料。其生产的聚酯碳纤维强度高、耐腐化，是世界公认的无危害高新工程材料。因此，发展和技术改造乙二醇工艺设计对我国经济发展有着重要的意义。
本项目是为一综合化工企业设计一座采用清洁生产工艺制取乙二醇分厂。要求利用煤和水制取的CO和氢气，采用合成气间接法工艺合成乙二醇。
1.2 调研依据
1）《化工建设项目可行性研究报告内容和深度规定》2005 年10 月2）2015年三井杯大赛相关指导意见书
1.3 项目背景
乙二醇产业状况
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目前，我国乙二醇生产技术主要为石油路线，即以乙烯为原料，经环氧乙烷生产乙二醇，该技术全部为引进装置，主要集中在中石化、中石油及中海油等大型国有企业中，引进技术包括英荷壳牌公司（Shell）、美国科学设计公司（SD）以及美国DOW化学公司（原UCC公司）的技术。非石油路线是以合成气为原料，可采用多种方法合成乙二醇，在我国已经实现产业化的主要是我国自主研究开发的以煤或者天然气制备乙二醇的生产技术。
由煤制合成气(CO+H：)生产EG的新技术发展很快，而传统用石油基乙烯生产EG工艺受到以煤为原料的合成气路线挑战，尤其是最近几年国内已有多套以煤基合成气生产EG的工业装置实现运行，煤制EG新增产能远高于石油基乙烯路线EG，以合成气为基础的EG 生产新工艺引起业内普遍关注。
合成气制EG技术发展现状
合成气可来源于石油、煤、天然气等化石原料以及生物质资源，获取途径十分广泛，合成气生产工艺在国内已经十分成熟。合成气制EG 分为间接法和直接法2种，直接法是合成气通过高温高压和贵金属催化剂直接合成EG，目前此法仍处于研究阶段；间接法是利用合成气先合成出某些中间产品(例如草酸二甲酯)，再通过催化加氢制得EG，这是目前及今后EG生产工艺发展的重点。
煤制乙二醇发展前景
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传统的乙二醇生产方法是走石油化工路线，即由石油加工得到乙烯，乙烯氧化生成环氧乙烷，环氧乙烷进一步水合生产乙二醇，随着世界石油资源的日渐短缺，开辟新的工艺路线已成为当务之急，考虑到我国的能结构是煤多油少，发展以煤炭为原料制取乙二醇的路线，对于我国能源的合理利用、减少对石油的依赖、缓解乙烯供应量不足都具有极其深远的意义。煤制乙二醇以煤为原料，特别是新引进的国外先进的技术(日本宇部)，通过羰化、加氢两步间接合成乙二醇，该工艺的实施对推动我国煤制乙二醇规模发展、自主创新具有积极的意义。
1．可节约大量石油资源，符合国家煤代油的能源战略与以石油为原料的传统工艺相比，煤制乙二醇技术的主要特点是以煤为原料，如果全世界当前所产的近2500万吨／年乙二醇全部运用本技术生产的，据测算每年可节约石油5000万吨左右，这相当于每年新开发一个5000万吨以上的大油田，这将是个惊人的创举!如果目前国内乙二醇市场缺口800万吨／年全部采用本技术生产，可为国家每年节约1600万吨石油资源。从表5—2里我们可以看出，国内煤制乙二醇的厂家还很少，每年油头制乙二醇的产量也有所增加，不利于我国煤资源的开发利用，也不符合我国产业政策的调整，不能很好发挥我国的资源优势，这对于我国来说是至关重要的，在国际化市场竞争中，我
们也很难处于优胜地位，利用好我国丰富的煤炭资源，就地发展煤制乙二醇，提高新型煤化工技术，延长产业链，才应该是我国最终选择。
2．具有低能耗、环保等特点，还可大幅降低乙二醇生产成本煤页脚
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制乙二醇技术以煤为主原料，采用羰化、加氢两步法，工艺流程短，利用高效的催化剂，进行低压合成，能耗低，充分发挥我国富煤资源，因此其生产成本比石油环氧乙烷水合法低1500左右元／t左右，该工艺可实现CO资源综合利用，可充分利用废弃的CO资源(如合成氨回收CO、炼钢转炉尾气等)，有助于减少资源消耗，减轻环境污染，符合节约能源、发展循环经济的政策，对于废液的处理，采用了两级膜渗透和蒸发，达标排放，实现绿色环保，建设一个企业，造福一方百姓，保持一片蓝天。
3．提高国内乙二醇自给能力，缓解短缺局面近年来，随着我国工业的大力发展，出口创汇逐年增加，国内的加工行业不断壮大，对于聚酯的需求量很大，乙二醇需求急剧增加，已超过美国成为世界第一大乙二醇消费国，由于国内乙二醇产
量不足，或者说是受国际石油价格的影响，油头生产乙二醇利润空间小，使得国内乙二醇严重依赖进口，如能在富煤地区的省份大力发展煤制乙二醇生产，利用先进的煤制乙二醇技术将为我国开辟一条低成本、环保的生产路线，能有效地提高国内乙二醇自给能力，缓解短缺局面，也可以使我国从一个乙二醇生产技术落后的国家变为技术领先
的国家。新型煤化工技术，更是世界上的先进技术，把固态煤转化为石油替代化工产品和清洁能源，可在很大程度上提高能源利用率，减少碳化物、硫化物和氮化物的排放，有利于环保。煤制油、煤制天然气、煤制烯烃、煤制乙二醇等为代表的新型煤化工产业发展前景良好。页脚
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1.4市场分析世界市场分析年国际乙二醇分布概况2013
北美欧洲南美亚洲以及中东地区8%2%18%
据统计全球2013年底，截止到72%万吨。乙二醇产能达到2922.1的产能主要集其中全球71.55%万吨。其2090.8中在亚洲以及中东地区，亚洲及中东乙二醇产能为；18.38%次北美地区乙二醇产能537万吨，占全球乙二醇总产能的约占全球万吨，第三位的是欧洲地区，欧洲地区乙二醇产能为226.7万吨，仅占全球总产能的7.76%总产能的。南美乙二醇产能为67.6年，全年底，全球二乙醇总产能达到2922.1万吨/2.31%。到2013世界二乙醇的生产能力将78%左右，预计今后几年，球平均开工率在年，万吨/以年均约6.0%的速度增长，到2014年总产能将达到3100欧洲等地需求由于美国、世界范围内乙二醇已呈现供应过剩的局面。中国乙二醇生产能力和产量生产商将亚洲作为主要出口对象，减少，且进不能满足国内聚酯等日益增长的市场需求，每年都需大量进口，。自要醇乙口国，态增逐量口呈年长势中进的二
主来中东页脚
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国内市场分析但仍不能满足国内聚酯等虽然我国乙二醇生产能力和产量增长较快，且进口量呈逐年增长态势。每年都得大量进口，日益增长的市场需求，
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，每年需要大量由上表可知我国乙二醇生产长期无法满足国内需求我国是一70％。进口，最近10年我国乙二醇的对外依存度均大于位，但石油、天然气等资源却相个能源大国，煤炭储量居世界第三50％左右。这种“富对贫乏。其中，煤炭生产和消费量约占世界的时间内煤炭在一次煤、贫油、少气”的能源格局，决定了今后很长
，的乙二醇用于生产PET95％能源结构中的主导地位。并且我国超过PET ，国内乙二醇的发展与PET工发展息息相关。我国是全球因此
生产PET这种产量占全球消费总量的比例超50％，PET生产大国，决定了我国对乙二醇有巨大的需求量。但由于我国乙二大国的地位
醇原料乙烯价格较高，导致国产乙二醇成本高，与进口产品相比，在价格方面缺乏竞争力，因此，市场缺口非常大。本厂建设意义1.5％以石油伴生气乙烷为20目前全球乙二醇力中80％为石油乙烯法，公
20万吨/年煤制乙二醇生产装置建设 项目建议书 一、总论 1、项目名称：20万吨/年煤制乙二醇生产装置建设 2、项目单位概况：需引进有实力的企业投资建设 3、项目拟建地点：四川合江临港工业园 四川合江临港工业园区是省级经济开发区，四川省首批成长型特色产业园区，中国西部化工城的重要组团。园区内环保容量大，已通过四川省环境保护局的环境影响评价。园区沿长江东岸纵向呈带状伸展，总占地面积约20平方公里。合（江）-渝（重庆）公路、“宜-泸-渝”高速路贯穿整个园区。园区功能分区为化工园区、物流园区、机械加工园区、综合工业园区。化工园区以四川天华股份有限公司为中心，发展天然气化工、精细化工、煤化工等，占地面积约6平方公里，园区现有存量土地5000亩（已完成九通一平）可满足企业用地需求。 4、项目建设内容与规模：占地约1000亩，建20万吨/年煤制乙二醇项目生产线及配套设施。 5、项目建设年限：24月。 二、项目建设的必要性和条件 1、项目建设的必要性分析。 目前，我国乙二醇产品主要用于生产聚酯、防冻液、粘合剂、油漆溶剂、耐寒润滑油、表面活性剂和聚酯多元醇等。其中聚酯是我国乙二醇的主要消费领域，其消费量约占国内总消费量的94.0%，另外
约 6.0%用于防冻剂、粘合剂、油漆溶剂、耐寒润滑油、表面活性剂以及聚酯多元醇等。近年来，我国聚酯（包括聚酯纤维、聚酯树脂和薄膜等）的生产发展很快，2000年生产能力只有595万吨， 2008年我国聚酯的产量约1730万吨，对乙二醇的需求量约636万吨；2010年聚酯的产量将达到约1900万吨，届时对乙二醇的需求量将达到约665万吨。加上在防冻剂以及其他方面的消费量，预计我国乙二醇的总需求量，2010年将达到约710万吨。 虽然我国乙二醇生产能力和产量增长较快，但仍不能满足国内聚酯等日益增长的市场需求，每年都得大量进口，且进口量呈逐年增长态势。1995年我国乙二醇进口量只有20.54万吨，2000年进口量突破100万吨达到104.97万吨，2008年更是增加到486.72万吨，进口依存度高达72.26%。 2、项目建设的条件分析： 合江县位于四川南部边缘，地处四川、贵州、重庆三省市的交界处，因长江和赤水河在此汇合而得名。合江是长江进出川的第一港口县，也是黔北物资通江达海的重要通道，是川、滇、黔、渝结合部的物资集散地和物流中心。全县幅员面积2422平方公里，辖27个乡镇，人口89万,县城人口超过12万，县城建成区面积6平方公里。全县地势较为低平，属亚热带湿润气候区，日照充足，雨量充沛，四季分明。合江距重庆120公里，距成都320公里，距泸州火车站50公里，距泸州蓝田机场49公里，正在修建的“宜-泸-渝高速公路”、“泸-遵高速公路”穿境而过，通车后到重庆外环线缩短到57公里，1小时内即可抵达重庆市区，将极大地缩短合江与成都、重庆、贵阳等周边城市的时空距离。境内长江航道全年可通航3000吨级船舶，最高
环氧乙烷水合制乙二醇 乙二醇是合成聚酯树脂的主要原料,大家熟知的涤纶纤维就是由乙二醇与对苯二甲酸合成的。乙二醇还可用作防冻液,w(乙二醇)=55%的水溶液的冰点为-36℃,可用作中国北方冬天汽车必需的冷却液。此外,乙二醇还可用作溶剂和用于化妆品、毛皮加工、烟叶润湿和纺织工业染整等。据预测,2000年乙二醇的世界产量将达到10Mt/a。中国1995年的产量为53×１０４ t/a,到2000年将达72×１０４ t/a。 1.乙二醇生产方法综述 现在,乙二醇有多种工业生产方法,但环氧乙烷水合制乙二醇法仍占主导地位。 (1)环氧乙烷法 可用酸作催化剂,但用得较多的是加压水合: 反应中生成约10%的二乙二醇醚(二甘醇)和三乙二醇醚(三甘醇),它们是有用的化工产品,故反应所得的有用产品总产率按环氧乙烷计接近100%,生成的二乙二醇醚用作纤维素、树胶、涂料、喷漆的溶剂或稀释剂。三乙二醇醚主要用来生产刹车液。它们的售价比乙二醇还高,因此可改善生产装置的经济效益。 环氧乙烷法因环氧乙烷售价高,生产总成本也比较高。 (2)乙烯乙酰氧基化法 乙烯乙酰氧基化法又称奥克西兰(Oxirane)法,它可由乙烯为原料生产乙二醇。工艺分二步进行,第一步乙烯与醋酸反应生成乙二醇-醋酸酯和乙二醇二醋酸酯: 反应条件:反应温度160℃,反应压力,催化剂TeO２/HBr[w(HBr)=48%的水溶液]，还可用醋酸锰加碘化钾作催化剂,乙烯转化率60%,选择性95%～97%,产品分布:乙二醇二醋酸酯70%,乙二醇一醋酸酯25%,乙二醇5%。 第二步是醋酸酯水解生成乙二醇和醋酸:
反应条件为:反应温度107～130℃,压力,选择性95%。 该法的总反应式为: ２ＣＨ２=ＣＨ２＋２Ｈ２Ｏ＋Ｏ２→２ＨＯＣＨ２-ＣＨ２ＯＨ 以乙烯计的摩尔产率为94%,高于以环氧乙烷法生产乙二醇的产率。 该法虽然以廉价的乙烯作原料,但投资和能耗比环氧乙烷法高,经济上是否比环氧乙烷法好尚有争论,再加上醋酸对设备的腐蚀是一个头痛问题,催化剂的再生和回收问题也没有很好解决,致使已开工生产的a生产装置被迫停产关闭。 (3)乙烯氧氯化法 该法又称帝人(Teijin)法。由日本帝人公司开发成功,是对老式的氯乙醇法生产环氧乙烷的改进。采用TiCl３-CuCl２-HCl水溶液为催化剂。化学反应如下: ＣＨ２＝ＣＨ２＋ＴiCl３＋Ｈ２Ｏ→ClCH２－ＣＨ２ＯＨ＋TiCl＋ＨCl ClCH２－ＣＨ２ＯＨ＋Ｈ２Ｏ→ＨＯＣＨ２－ＣＨ２ＯＨ＋HCl 催化剂再生: TiCl+2CuCl２→2CuCl２+H２Ｏ 2CuCl+2HCl+ 1/2 O２→2CuCl２＋Ｈ２Ｏ 反应条件为:反应温度160℃,压力,pH<4,乙二醇选择性为89%,乙醛6%,其他(二氧杂环己烷和二乙二醇)5%,如果Cl－∶Ti３＋的比例小于4∶1时,乙醛产率将显著增大,在反应温度大于120℃时,氯乙醇可在同一装置内水解。 乙烯的氧氯化亦可在另一个催化剂体系中进行: 催化剂再生: 2Cu＋(或2Fe２＋)＋２Ｈ＋＋１/２Ｏ２→2Cu２＋(或2Fe３＋)＋Ｈ２Ｏ 反应条件:反应温度150～180℃,压力～,乙二醇选择性86%,该法的优点是乙烯消耗定额很低,仅 kg/kg乙二醇,但有强腐蚀性,产物与催化剂溶液的分离比较困难。 (4)由合成气制乙二醇 合成气是一氧化碳和氢气混合物的总称。现在工业上用煤、天然气和劣质重油为原料可廉价、大量的生产出来,目前主要用来生产甲醇、合成氨、羰基化产品等。由合成气制乙二醇已引
乙二醇项目 “煤制乙二醇”即以煤代替石油乙烯生产乙二醇。中科院福建物质结构研究所凭借20多年的技术积累与企业联手合作，成功开发了“万吨级CO气相催化合成草酸酯和草酸酯催化加氢合成乙二醇”（简称“煤制乙二醇”）成套技术。 一、特点 乙二醇是重要的化工原料和战略物资，用于制造聚酯(可进一步生产涤纶、饮料瓶、薄膜）、炸药、乙二醛，并可作防冻剂、增塑剂、水力流体和溶剂等。“煤制乙二醇”即以煤代替石油乙烯生产乙二醇。专家指出，此类技术路线符合我国缺油、少气、煤炭资源相对丰富的资源特点。中国科学院福建物质结构研究所通过长期基础研究、应用研究和产业化获得的该项成果，拥有多项技术专利和自主知识产权；该成套技术符合循环经济“减量化、再利用、资源化”三原则，其显著特点还在于全部采用工业级的CO、NO、H2、O2和醇类为原料，对形成规模化产业极为有利。鉴定委员会专家在现场考察后认为，万吨级工业试验装置运行稳定，具备了进一步建设大规模工业化生产装置的条件。据专家测算，用石油乙烯路线每生产一吨乙二醇约耗2.5吨石油。全世界用石油乙烯生产的2000多万吨乙二醇，若都以煤为原料进行生产，那么，节省下来的石油相当于新开发一个年产5000万吨石油的大庆油田。 二、现状
煤制乙二醇技术是国家“八五”、“九五”重点科技攻关项目。中科院福建物构所自1982年起经过多年前期研究，获得了一系列具有完全自主知识产权的小试技术和模试技术；江苏丹化集团技术团队拥有化工新技术产业化的长期积淀，曾在国内首创“碳化法制碳酸氢铵”、“羰基化合成醋酐”和“变压吸附分离CO”等多项化工新工艺。 三、技术工艺路线 目前国内以煤为原料制备乙二醇，主要有三条工艺路线： 煤制乙二醇技术路线图 1、直接法：以煤气化制取合成气(CO+H2)，再由合成气一步直接合成乙二醇。此技术的关键是催化剂的选择，在相当长的时期内难以实现工业化。 2、烯烃法：以煤为原料，通过气化、变换、净化后得到合成气，经甲醇合成，甲醇制烯烃（MTO）得到乙烯，再经乙烯环氧化、环氧乙烷水合及产品精致最终得到乙二醇。该过程将煤制烯烃与传统石油路线乙二醇相结合，技术较为成熟，但成本相对较高。
乙二醇项目 投资建议书 规划设计/投资分析/产业运营
承诺书 申请人郑重承诺如下： “乙二醇项目”已按国家法律和政策的要求办理相关手续，报告内容及附件资料准确、真实、有效，不存在虚假申请、分拆、重复申请获得其他财政资金支持的情况。如有弄虚作假、 隐瞒真实情况的行为，将愿意承担相关法律法规的处罚以及由 此导致的所有后果。 公司法人代表签字： xxx科技发展公司（盖章） xxx年xx月xx日
项目概要 乙二醇是重要的化工基础原料，主要用于生产聚酯涤纶、汽车抗冻剂、表明活性剂等领域，是化纤产业链中的重要环节。在全球市场中，中东地 区是乙二醇主要产地和出口地，亚洲地区特别是中国大陆地区是主要乙二 醇需求市场。我国乙二醇消费量在全球总消费量中的占比达到50%以上，是全球最大的乙二醇消费国。 该乙二醇项目计划总投资19428.01万元，其中：固定资产投资15544.26万元，占项目总投资的80.01%；流动资金3883.75万元，占 项目总投资的19.99%。 达产年营业收入26533.00万元，总成本费用20506.55万元，税 金及附加339.73万元，利润总额6026.45万元，利税总额7197.41万元，税后净利润4519.84万元，达产年纳税总额2677.57万元；达产 年投资利润率31.02%，投资利税率37.05%，投资回报率23.26%，全部投资回收期5.80年，提供就业职位466个。 提供初步了解项目建设区域范围、面积、工程地质状况、外围基 础设施等条件，对项目建设条件进行分析，提出项目工程建设方案， 内容包括：场址选择、总图布置、土建工程、辅助工程、配套公用工程、环境保护工程及安全卫生、消防工程等。
项目建议书 合成气制乙二醇 第一章总论 1.1 项目概况 乙二醇在经济中有着极其重要的地位。用于生产聚酯纤维、薄膜、容器瓶类等系列产品和汽车防冻剂，还可用于除冰剂、表面涂料、表面活性剂、增塑剂等化工产品的原料。其生产的聚酯碳纤维强度高、耐腐化，是世界公认的无危害高新工程材料。因此，发展和技术改造乙二醇工艺设计对我国经济发展有着重要的意义。 本项目是为一综合化工企业设计一座采用清洁生产工艺制取乙二醇分厂。要求利用煤和水制取的CO和氢气，采用合成气间接法工艺合成乙二醇。 1.2 调研依据 1）《化工建设项目可行性研究报告内容和深度规定》2005 年10 月2）2015年三井杯大赛相关指导意见书 1.3 项目背景 乙二醇产业状况 目前，我国乙二醇生产技术主要为石油路线，即以乙烯为原料，
经环氧乙烷生产乙二醇，该技术全部为引进装置，主要集中在中石化、中石油及中海油等大型国有企业中，引进技术包括英荷壳牌公司（Shell）、美国科学设计公司（SD）以及美国DOW化学公司（原UCC公司）的技术。非石油路线是以合成气为原料，可采用多种方法合成乙二醇，在我国已经实现产业化的主要是我国自主研究开发的以煤或者天然气制备乙二醇的生产技术。 由煤制合成气(CO+H：)生产EG的新技术发展很快，而传统用石油基乙烯生产EG工艺受到以煤为原料的合成气路线挑战，尤其是最近几年国内已有多套以煤基合成气生产EG的工业装置实现运行，煤制EG新增产能远高于石油基乙烯路线EG，以合成气为基础的EG 生产新工艺引起业内普遍关注。 合成气制EG技术发展现状 合成气可来源于石油、煤、天然气等化石原料以及生物质资源，获取途径十分广泛，合成气生产工艺在国内已经十分成熟。合成气制EG 分为间接法和直接法2种，直接法是合成气通过高温高压和贵金属催化剂直接合成EG，目前此法仍处于研究阶段；间接法是利用合成气先合成出某些中间产品(例如草酸二甲酯)，再通过催化加氢制得EG，这是目前及今后EG生产工艺发展的重点。 煤制乙二醇发展前景 传统的乙二醇生产方法是走石油化工路线，即由石油加工得到乙烯，乙烯氧化生成环氧乙烷，环氧乙烷进一步水合生产乙二醇，随着世界石油资源的日渐短缺，开辟新的工艺路线已成为当务之急，考
河南减水剂项目 建议书 xxx有限公司
报告说明— 国内单体产能自2007年的50万吨飞速扩展至今，年均增长率保持在20%的高增速，2010-2016年间，下游需求的快速增长使得聚羧酸减水剂单 体产能快速增长。预期未来五年聚羧酸减水剂单体产能增速将大幅放缓， 在下游需求推动的作用下，聚羧酸减水剂单体的开工率将显著提升。 该聚羧酸减水剂项目计划总投资14610.94万元，其中：固定资产投资12458.07万元，占项目总投资的85.27%；流动资金2152.87万元，占项目 总投资的14.73%。 达产年营业收入17577.00万元，总成本费用13622.63万元，税金及 附加262.43万元，利润总额3954.37万元，利税总额4762.23万元，税后 净利润2965.78万元，达产年纳税总额1796.45万元；达产年投资利润率27.06%，投资利税率32.59%，投资回报率20.30%，全部投资回收期6.43年，提供就业职位266个。 减水剂行业上游是环氧乙烷（EO），目前国内EO下游最大的消费领域 仍是乙二醇（EG），此时EO作为生产环节中的一环、不作产品销售，而从 可流通商品来看，EO下游包括聚羧酸减水剂单体、非离子表面活性剂、乙 醇胺等下游产品，用量最大的是聚羧酸减水剂聚醚单体，占比达到52%左右。
目录 第一章项目总论 第二章项目单位概况 第三章背景、必要性分析 第四章产业研究 第五章项目方案分析 第六章选址可行性分析 第七章项目工程方案分析 第八章工艺概述 第九章项目环境影响情况说明第十章企业卫生 第十一章投资风险分析 第十二章项目节能评估 第十三章实施计划 第十四章投资估算 第十五章经济效益分析 第十六章结论 第十七章项目招投标方案
全球乙二醇生产工艺路线及成本对比 一目前全球乙二醇生产工艺路线及成本对比 目前世界上大规模生产乙二醇的方法有3种： 1）采用天然气为原料制乙二醇（主要集中在中东地区），2009年产能620万吨，占全球总产能的32%，预计2011年产能将达到1000万吨； 2）以石油为原料制乙二醇，2009年全球产能1300万吨，占世界的68%； 3）采用褐煤做原料生产乙二醇（丹化科技），年产能20万吨。 目前中东地区天然气3乙二醇每吨生产成本约250美元。据丹化科技披露，即便能以非常优惠的价格（130元/吨）获得褐煤资源，煤制乙二醇生产成本依然高达2600元/吨（约合380美元/吨）。因此相比天然气制乙二醇，即使加上运费（从中东到中国最新报价20美元/吨），煤制乙二醇也不具备竞争力。 与石油制乙二醇相比，煤制乙二醇是否具备成本优势，取决于国际油价和能否获得廉价煤炭资源。根据丹化科技煤制乙二醇实验数据推算，若煤价为750元/吨，当石油价跌到67美元/桶以下时，煤制乙二醇将不具备成本优势。 以天然气为原料制乙二醇（环氧乙烷水合法）：具体工艺路线是：首先以天然气生产乙烯，然后乙烯生产乙二醇。采用该工艺路线，乙二醇的生产成本主要由两部分构成：1）原料成本约为6300元（其中乙烯市场价格按照10 000元/吨计算，成本6 000元）；2）其他成本约700元（其中固定成本约330元，动力成本约380元）。 以石油为原料制作乙二醇（环氧乙烷水合法）：具体工艺路线是：首先石脑油生产乙烯，然后使用乙烯生产乙二醇，本工艺路线和天然气为原料的工艺路线的区别在于获得乙烯的方式，前者通过石脑油制作乙烯，后者通过天然气制
一、EG目前市场及存在的问题 我国聚酯产业的快速发展对EG 产品的需求十分旺盛，加之产品市场缺口量大，从而为EG 产能增长尤其是煤制EG 新增产能释放提供了可观的市场空间，总体市场前景是令人乐观的，但是还存在以下几个不容忽视的问题： 第一，我国EG 装置产能低，产品主要依赖进口，同时石油路线EG 成本高、缺乏市场竞争力。 第二，我国煤制EG 虽然发展较快，但仍处于起步阶段，其核心技术( 主要是草酸酯加氢催化剂) 仍有待长周期工业运行的验证，另外煤制EG还存在煤耗高、水耗高、碳排放量大等缺陷，大规模发展煤制EG 受到资源条件、环境容量等方面因素制约。 第三，国外主要采用乙烷裂解制乙烯，生产成本低，其EG 产品价廉质优，而且主要出口到中国市场，因此无论是国产石油路线EG 还是煤制EG，都仍将受到进口EG 产品的强烈冲击。我国乙二醇供需状况： 二、选择该工艺的理由 与环氧乙烷水化法比较，该新型路线从合成气出发,首先由CO气相催化偶联合成草酸酯,草酸酯再催化加氢制备乙二醇，符合我国煤多油少的国情，通过煤基合成气制乙二醇，对国家经济发展具有战略意义，而且相对于石油化工路线来说，经济效益也较好。该方法工艺流程简单、能耗小、乙二醇的选择性相对较高,成为最有工业应用前景的反应。 煤制乙二醇经济性分析： 名称规格单耗单价成本 原辅材料
一氧化碳≥98.2％800ｍ30.5 400 氢气≥99.5％1600ｍ30.8 1280 氧气≥99％260ｍ30.1 26 亚硝酸甲酯 4.4kg ５22 甲醇≥99％130kg ２260 公用工程 新鲜水5t ５23 循环水440t 0.5 220 电1100kwh 0.6 660 蒸汽 1.7 MPa 3.2t 120 384 蒸汽 1.0 MPa 3.6t 110 396 蒸汽0.5MPa 1.64t 100 164 压缩空气50ｍ3１50 合计3887 三、合成的工艺路线及简要工艺流程 草酸酯加氢制乙二醇工艺 此路线为两个反应过程组成： 首先，CO 与亚硝酸酯发生偶联反应，生成草酸酯和一氧化氮，一氧化氮在醇和氧气条件下发生再生反应，生成亚硝酸酯；其次，生成的草酸酯在催化剂的存在下与氢气发生加氢还原。反应原理及方程式如下： CO 偶联：2CO+ 2RONO →( COOR) 2+2NO NO 再生：2NO +2ROH +1/2O2 →2RONO+ H 2O 反应过程中并不消耗NO 与RONO，由CO 制草酸酯的总反应如下： 2CO +2ROH+1/2 O2→ ( COOR) 2+H 2O 草酸酯加氢机理： 首先草酸酯酯跟氢气发生反应生成中间产物烷基醇酸酯，然后中间产物再加氢生成乙二醇。由于醇羟基活泼性较高，在氢气存在下乙二醇可以进一步加氢生成副产物乙醇。方程式如下： 主反应： ( COOR) 2+2H2 →CH2OHCOOR+ROH CH2OHCOOR+2H2→(CH2OH)2+ROH 总反应：(COOR)2 + 4H2→(CH2OH)2 + 2ROH 烷基R 可为甲基、乙基、丙基、丁基等，RONO可由甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等为原料制得。 副反应：(CH2OH)2+H2→CH3CH2OH+H2O 工艺流程图：
煤化工知识点之：乙二醇工艺方案的选择 1石油路线工艺 1.1环氧乙烷直接水合法 1859年Wurtz首次将乙二醇二乙酸酯与氢氧化钾作用制得乙二醇。1860年，又由环氧乙烷直接水合制得，其后经过不断技术改进，环氧乙烷直接水合法不断衍生出氯乙醇法、直接氧化法(空气氧化法、氧气氧化法)等工艺，最新技术为氧气氧化法，其工艺原理为环氧乙烷氧化反应原料乙烯和纯氧与循环气混合后，进入固定床环氧乙烷反应器，在入口温度约200℃，压力约2．OMPa的条件下，在高选择性银催化剂的作用下发生乙烯氧化反应，主反应生成环氧乙烷，氧化反应包括选择氧化和深度氧化，其反应过程： 主反应(选择氧化)： C2H4+1／202→ C2H40+105.5kJ/mol 并列副反应(深度氧化)： C2H4+302→2C02+2H20+1422．6kJ／mol 并列副反应(深度氧化)： C2H4O+5/2O2→2CO2+2H2O+1316.4kJ/mol 目前此工艺技术全部掌握在外资手中，Shell、DOW(陶式化学公司)和SD二家技术的生产能力合计占总生产能力的91％，其中Shell占38％，SD占31％，DOW占22％，余下的9％主要为德国的BASF、日本的触媒公司、意大利的SNAM等公司占有。 由于反应中环氧乙烷与水以l：20-22(摩尔比)混合，需要大量的水，并且水大量过剩，产物中乙二醇的浓度较低，因此为了提纯出产品需蒸发除去大量的水分，生产工艺流程长、设备多、能耗高、成本较高。 1.2环氧乙烷催化水合法 针对环氧乙烷直接水合法生产乙二醇工艺中存在的不足，为了提高选择性，降低用水量，降低反应温度和能耗，世界上许多公司进行了环氧乙烷催化水合生产乙二醇技术的研究和开发工作。其技 页脚内容1
［煤制甲醇］环氧乙烷水合制乙二醇 可用酸作催化剂，但用得较多的是加压水合 反应中生成约10%的二乙二醇醚（二甘醇）和三乙二醇醚（三甘醇），它们是有用的化工产品，故反应所得的有用产品总产率按环氧乙烷计接近100%,生成的二乙二醇醚用作纤维素、树胶、涂料、喷漆的溶剂或稀释剂。三乙二醇醚主要用来生产刹车液。它们的售价比乙二醇还高 ， 因此可改善生产装置的经济效益。 环氧乙烷法因环氧乙烷售价高，生产总成本也比较高。 （2）乙烯乙酰氧基化法 乙烯乙酰氧基化法又称奥克西兰（Oxirane）法，它可由乙烯为原料生产乙二醇。工艺分二步进行,第一步乙烯与醋酸反应生成乙二醇-醋酸酯和乙二醇二醋酸酯： JCH J—CH S C-HJH * 6 —* CH C~ —CH3OI I + CH*—I—OCHi—屛般' 反应条件：反应温度160 C，反应压力2.8MPa,催化剂TeO 2 /HBr［w（HBr）=48% 的水溶液］，还可用醋酸锰加碘化钾作催化剂，乙烯转化率60%,选择性95%?97%,产品分布：乙二醇二醋酸酯70%,乙二醇一醋酸酯25%,乙二醇5%。 第二步是醋酸酯水解生成乙二醇和醋酸： O O O “丨! I 匚冃$—匚OCHj—THiOK* CHj C—OCHg -diO-C CH, * ―r o CT^OHt 3CH,—C- 5们「蚀 反应条件为：反应温度107?130 C ,压力0.117MPa,选择性95%。 该法的总反应式为：
2CH2 = CH2 + 2H2O + O2^2HOCH2 - CH2OH 以乙烯计的摩尔产率为94%,高于以环氧乙烷法生产乙二醇的产率。 该法虽然以廉价的乙烯作原料，但投资和能耗比环氧乙烷法高，经济上是否比环氧乙烷法好 尚有争论，再加上醋酸对设备的腐蚀是一个头痛问题，催化剂的再生和回收问题也没有很好 解决,致使已开工生产的0.36Mt/a生产装置被迫停产关闭。 该法又称帝人(Teijin)法。由日本帝人公司开发成功，是对老式的氯乙醇法生产环氧乙烷的改 进。采用TiCl 3 -CuCI 2 -HCI水溶液为催化剂。化学反应如下： CH2 = CH2+T iCI3+H2O^ CICH 2-CH2OH+ TiCl + H Cl CICH 2—CH2OH + H2OTHOCH2—CH2OH+ HCI 催化剂再生： TiCI+2CuCI 2CuCI 2 +H 2O 2CuCI+2HCI+ 1/2 O 2CuCI 2+H2O 反应条件为：反应温度160 C ,压力7.3MPa,pH<4,乙二醇选择性为89%,乙醛6%,其他(二氧杂环己烷和二乙二醇)5%,如果CI-：Ti3+的比例小于 4 ：1时,乙醛产率将显著增大，在反应温度大于120 C时，氯乙醇可在同一装置内水解。 乙烯的氧氯化亦可在另一个催化剂体系中进行： + 2Cu z+(^2Fe u)4 2H；O —- CH?OH+ 2Cu+ {S 2H* 催化剂再生： 2Cu + (或2Fe 2 + ) +2H + + 1 / 2 O2^ 2Cu 2 + (或2Fe 3 + ) + H2O 反应条件：反应温度150?180 C ,压力1.0?6.0MPa,乙二醇选择性86%,该法的优点是乙烯消耗定额很低,仅0.47 kg/kg乙二醇,但有强腐蚀性，产物与催化剂溶液的分离比较困难。 ⑷由合成气制乙二醇 合成气是一氧化碳和氢气混合物的总称。现在工业上用煤、天然气和劣质重油为原料可廉价、 大量的生产出来，目前主要用来生产甲醇、合成氨、羰基化产品等。由合成气制乙二醇已引起世界各国高度重视，期望用合成气代替乙烯能取得更大的经济效益。 以合成气为原料合成甲醇，继而制得甲醛已是成熟的工业技术，世界各工业发达国家从甲醛 出发合成乙二醇的研究正在积极开展。开发成功的有谢夫隆(Chevron)法和美国的甲醛在丝光沸石上的低温低压合成法。7 ①谢夫隆公司法 首先由甲醛与合成气反应生成羟基乙酸： 该法的优点是操作压力不高，采用价廉的非贵金属催化剂，缺点是工艺流程长，投资和操作费用均较大。 ②甲醛低温低压合成法
工艺选择 目前，乙二醇制备技术路线有3种：石油路线、煤路线和生物路线。 1.石油路线生产乙二醇 石油路线法均以石油化工产品乙烯或其所制产品环氧乙烷为原料，再经不同反应过程制得乙二醇，国内工业生产实际应用的石油路线法为环氧乙烷直接水合法。 环氧乙烷直接水合法采用原料环氧乙烷与水在190～200 ℃、MPa 操作条件下，反应 h，生成乙二醇含量约 10%的乙二醇、二乙二醇、三乙二醇混合水溶液，再经分离制得乙二醇。 优点：技术成熟，应用面广，收率为90%。 缺点：依赖石油资源，水耗大，成本高，并且国内缺少自主产权技术，即工艺技术对外依赖程度高。 2.煤路线生产乙二醇 该工艺是以煤为原料，制得合成气后，通过直接合成法或间接合成法最终制成乙二醇。目前国内合成气路线法乙二醇生产装置均采用间接法。 实际工程应用的间接法为草酸酯法。即先制得合成气，然后再经催化反应生成草酸二甲酯（DMO），然后以 Cu/SiO2为催化剂，150 ℃条件下进行 DMO 的低压加氢制取乙二醇。该方法转化率达 %，乙二醇选择性 %。 优点：成本低，能耗低，水耗低，适合我国缺油、少气、煤炭资
源相对丰富的资源国情。 ： 缺点：技术不成熟，目前催化剂寿命较短，聚合级产品质量不稳定，工程放大存在风险。 3.生物路线生产乙二醇 自然界中的碳水化合物，无论是淀粉基的多糖类作物（如玉米、小麦等），还是单糖或多糖类农作物（如甜高粱、菊芋等）均可以作为生物路线生产乙二醇的原料。中科院大连化学物理研究所研究人员首次尝试采用廉价的碳化钨催化剂应用于纤维素的催化转化，利用碳化钨 催化剂在涉氢反应中具有的类贵金属性质，可以替代价格昂贵的贵金属催化剂，将纤维素全部转化为多元醇，而且对乙二醇的生成表现出独特的选择性，尤其是在少量镍的促进作用下，乙二醇的收率可高达61%, 是一种极具工业应用前景的绿色工艺路线。 优点：不需要消耗大量的氧气，没有废气、废水排放，属于环境友好技术。 缺点：收率低，技术难度大，目前达不到工业化生产要求。 目前，国内外大型乙二醇的生产均为石油法，其主要原料为乙烯和氧气，用银催化剂，甲烷或氮气做致稳剂，乙烯直接氧化成环氧乙烷，然后再生成乙二醇。全球环氧乙烷生产技术大部分使用的是英荷Shell 化学公司、美国科学设计公司 ( SD)和美国 UCC 3 家公司的技术。
煤基合成气制乙二醇技术
华东理工大学 上海浦景化工技术有限公司 安徽淮化股份有限公司
公司基本情况简介
?公司名称：上海浦景化工技术有限公司 ?公司网址：https://www.doczj.com/doc/a910051666.html, ? 成立于2005年5月 ? 中国浦发机械工业股份有限公司控股子公司 ，国资委三级 企业（隶属中国机械工业集团，https://www.doczj.com/doc/a910051666.html,） ? 主营业务： 化工技术投资 研发 以及市场推广 化工技术投资，研发，以及市场推广 化工设备成套
项目背景
Fiber, resin, PET bottles, 86%
乙二醇 (EG) Ethylene Glycol
EG dinitrate-based explosive
Solvents in medicine
Organic immediate Water-based adhesives
Antifreeze, 7%
项目背景
z 国内对乙二醇(EG)需求巨大；而自给率低
年份 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 国内产量/万吨 70.7 75 0 75.0 84.8 84.9 85.0 89.2 96.9 106.3 120.0 151.8 174.0 214.0 217.2 254.0 278.0 进口量/万吨 19.9 32 8 32.8 56.7 105.0 159.7 214.6 251.6 339.1 400.0 406.1 480.0 521.6 582.8 664.0 710.0 出口量/万吨 2.4 05 0.5 0.0 0.01 0.2 3.2 2.3 2.6 1.2 0.091 0.2 2.94 0.0 0.0 表观需求量/万吨 88.2 107 3 107.3 141.5 189.9 244.5 300.6 346.2 442.8 518.8 557.8 653.9 732.7 840.0 918.0 988.0 自给率/% 80.2 69 9 69.9 59.9 44.7 34.8 29.7 28.0 24.0 23.1 27.2 26.6 29.2 25.6 27.7 28.14
煤制乙二醇项目 投资计划书 规划设计 / 投资分析
煤制乙二醇项目投资计划书说明 推进煤炭资源清洁高效利用，煤化工产业中一个重要方向就是煤制乙 二醇。由于煤制乙二醇是我国五大现代煤化工路线中投资最少、路线最短、技术较成熟、发展势头最好的产业，因此备受煤化工业界青睐。 目前煤制乙二醇已具备较强的经济性，在原油价格处于50-60美元、 褐煤价格300-400元/吨的条件下，煤制乙二醇即可实现盈利。若油价持续 超过阀值，则盈利空间不断加大。 煤制乙二醇工艺主要包括直接合成路线、煤制甲醛路线和草酸酯路线。具体如下图所示。目前我国煤制乙二醇已经形成了包括中科院福建物构所—丹华—上海金煤、宇部兴产—高化学—东华工程等开发的六大类技术。 随着近几年煤制乙二醇技术的改进，加上价格较乙烯制乙二醇低150-250元/吨(生产1吨聚酯产品，将减少成本67元/吨)，部分聚酯厂已掺混 使用煤制产品，但整体产业接受度仍有待提高。目前不同产品的煤制接受 程度由高到低依次为，短纤>长丝(常规丝)>瓶片/长丝(细旦丝等非常规丝)。涉及到出口的聚酯产品不会使用煤制乙二醇，外商会对出口商品指标检测 严格。目前煤制乙二醇依然无法完全替代乙烯法乙二醇。 数据显示全国乙二醇现货价格已从2018年7月底的约7600元/吨跌至2019年7月底的约4500元/吨，跌幅40%。2019年10月乙二醇的现货价格
市场价仅在4600元/吨左右，与2018年8000元/吨的最高价相比几乎腰斩，导致大多数煤(合成气)制乙二醇企业出现亏损。以煤制乙二醇龙头丹化科 技为例，2019年上半年亏损1.1亿，2019年1-9月亏损继续扩大到2.25 亿元。 据石油和化学工业规划院副总工程师刘延伟透露，2018-2020年，中国新增煤(合成气)制乙二醇项目27个，合计产能1090万吨/年。到2020年，中国乙二醇总产能将达2881万吨/年，而届时需求量只有2050万吨，产能 过剩在所难免，乙二醇价格可能长期低位徘徊，企业要做好过“苦日子” 的打算”。 截至2019年3月，中国已投产运行和试车成功的煤(合成气)制乙二醇(CTMEG)项目共22个，形成总计448万吨/年乙二醇产能。相关数据显示，2019年中国将新投产十大煤制乙二醇项目，新增264万吨CTMEG产能，2019年底CTMEG总产能将达712万吨。 2009年以后，煤制乙二醇工业化技术逐步走向成熟。对照新版工业用 乙二醇国家标准，煤制乙二醇已经大量地应用于PET聚酯行业，并且涌现 出了一批煤制乙二醇配套技术。不过，煤制乙二醇产业存在很多问题，如 产品价格不稳定;煤制乙二醇产能扩张速度非常快，而设备开工率相对较低;煤制乙二醇技术在下游聚酯产业的应用相对较少;上下游企业对新标准认知 度不同等问题。 煤制乙二醇产业该何去何从呢?建议如下：
化工有限公司3万吨年苯酐项目建议书 项目建议书 编制单位:化工有限公司 编制日期:2013年6月8日
目录 1 项目建设的目的和意义 1 1.1项目提出的背景和依据 1 1.2投资的必要性及意义 1 2 市场分析与预测 3 2.1 产品简介 3 2.2 产品消费结构 4 2.2.1 苯酐消费情况 4 2.3 苯酐世界供需情况及预测 5 2. 3.1 苯酐世界供应情况及预测 5 2.4 苯酐中国供应情况及预测 6 2. 4.1 苯酐中国供应情况及预测 6 2.5 产品进出口情况及走势预测 8 2.6 产品目标客户分析9 2.7产品价格现状及预测9 2.8 原料市场分析与预测 10 2.9 原料组成情况 14 2.10 主要原料价格情况14 2.10.1 邻二甲苯价格 15 2.10.2.工业萘价格15 3 产品方案和生产规模15 3.1 产品方案15
3.2 生产规模16 4 苯酐工艺技术方案16 4.1 生产工艺16 4.2 苯酐工艺技术方案比较与选择16 4.2.1.苯酐生产工艺简述 16 4.2.2 富马酸工艺流程简述22 4.3 原、辅材料及公用工程消耗 23 4.4 物料平衡25 5 原材料、燃料和动力供应25 5.1 原辅材料和燃料供应 25 5.2 主要原材料、辅助材料消耗和供应 26 5.3 主要公用工程规格27 5.4 公用工程消耗和供应 29 6 建厂条件和选址方案29 6.1 建设地点的自然条件和社会经济条件29 6.1.1 建设地点的地理位置29 6.1.2 工程地质、水文地质条件 30 6.1.3 气象条件31 6.1.4 社会经济条件32 6.2 建设地点是否符合当地城镇规划要求32 6.3 选址方案选择的初步意见33 7 公用工程和辅助设施方案33
6万吨/年丁二醇项目建议书 一、总论 项目名称：6万吨/年丁二醇项目建议书 项目单位：####项目工作办公室 项目拟建地点：####工业园 项目建设内容与规模 以天然气为原料，建设年产6万吨1，4-丁二醇装置及配套设施。项目建设年限：2011--2015年 二、项目建设的必要性分析 1、1,4-丁二醇概述 1,4 - 丁二醇是一种重要的基本有机化工和精细化工原料。尤其衍生物更是附加价值高的精细化工产品，广泛用作溶剂、医药、化妆品、增塑剂、固化剂、农药、除莠剂、人造革、纤维、工程塑料等方面。1,4 - 丁二醇用作制造四氢呋喃（THF）、γ-丁内酯（GBL）、N - 甲基呲咯烷酮（NMP）等。20世纪70年代以来，由于聚氨酯工业和聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）工程塑料的迅速发展，促进了1,4 - 丁二醇的发展。近年来PBT工程塑料和PBT纤维，因其易加工，优异的电性能、机械[及耐热性能，而被广泛应用于汽车、机械、电子和电气等工业。PBT纤维具有优异的弹性（优于尼龙），染色性和吸水性好，手感丰满，主要用于高档运动服，妇女内衣和紧身衣等，具有一定的潜在市场。1,4 - 丁二醇主要有3条产品链：
（1）生产四氢呋喃，约占1,4 - 丁二醇消费量的60％，四氢呋喃经开环聚合生产聚过亚四基醚二醇（PTMEG）、医药中间体或直接用作溶剂； （2）生产γ-丁内脂，约占1,4 - 丁二醇消费量的20％，γ-丁内脂再进一步与乙炔生产2 - 吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮及聚乙烯基吡咯烷酮； （3）生产用于家电业、彩电行业的PBT树脂；约占1,4 - 丁二醇消费量的9％。 上述三大类用途使1,4 - 丁二醇产量大增，一跃成为重要的基本有机化工产品。 1,4 - 丁二醇的主要应用领域： 1）作为溶剂，可以用于医药、香料和化工等行业。 2）作为化工原料，可以生产聚四亚甲基乙二醇醚(PTMEG)、四氢噻吩、吡喏烷酮、2,3 - 二氯四氢呋喃、1,4 - 二氯乙烷、丁内脂、戊内脂、油墨和香料等。 3）生产聚醚，是聚氨酯超软弹性纤维及高弹性橡胶的最佳材料。 2、项目建设的必要性分析 近年来国外BDO新技术不断成熟，低成本的生产工艺和BDO 的良好发展前景刺激了大量投资者。未来大多数新生产装置都将采用正丁烷/顺酐工艺，对传统的乙炔法工艺形成较大冲击，因此今后全球BDO市场竞争更为激烈，在不久的将来全球BDO行业将会出现一些重大的结构调整。
ＲｅｓｅａｒｃｈＰｒｏｇｒｅｓｓｏｎＰｏｌｙｍｅｒＧｒａｆｔｉｎｇＲｅａｃｔｉｏｎｉｎＳｏｌｕｔｉｏｎ ＷａｎｇＨａｏ （ＳｃｈｏｏｌｏｆＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，ＳｏｕｔｈｗｅｓｔＰｅｔｒｏｌｅｕｍＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ， Ｃｈｅｎｇｄｕ，Ｓｉｃｈｕａｎ６１０５００） ＡＢＳＴＲＡＣＴ Ｇｅｎｅｒａｌｌｙ，ｗｈｅｎｇｒａｆｔｉｎｇｒｅａｃｔｉｏｎｏｃｃｕｒｒｅｄ，ｎｅｗｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｐｏｌｙｍｅｒｈａｓｂｅｅｎｆｏｒｍｅｄ．Ｃｈｅｍｉｃａｌｂｏｎｄｉｎｇｅｆｆｅｃｔｏｆｇｒａｆｔｉｎｇｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｉｓｂｅｎｅｆｉｃｉａｌｔｏｔｈｅｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙｏｆｇｒａｆｔｉｎｇｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ，ｗｈｉｃｈｉｓｉｎａｐｒｉｏｒｉｔｙｔｏｂｌｅｎｄｉｎｇｒｅａｃｔｉｏｎ．Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｌｌｙ，ｇｒａｆｔｉｎｇｒｅａｃｔｉｏｎｉｎｓｏｌｕｔｉｏｎ，ｅｓｐｅｃｉａｌｌｙＡＴＲＰ（ＡｔｏｍＴｒａｎｓｆｅｒＲａｄｉｃａｌＰｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）ｇｒａｆｔｉｎｇｒｅａｃｔｉｏｎ，ｓｈｏｕｌｄｂｅｏｆｉｍｐｏｒｔａｎｔｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌｖａｌｕｅ．Ｓｏｌｕｔｉｏｎ，ａｓａｇｅｎｅｒａｌａｄｏｐｔｅｄｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔｆｏｒｇｒａｆｔｉｎｇｒｅａｃｔｉｏｎ，ｉｓｏｆｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｃｅｆｏｒｅｘｐａｎｄｉｎｇｐｏｌｙｍｅｒｖａｒｉｅｔｉｅｓａｎｄｉｍｐｒｏｖｉｎｇａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｏｆｏｒｄｉｎａｒｙｐｏｌｙｍｅｒｓ，ｓｕｃｈａｓｏｒｇａｎｉｃ－ｉｎｏｒｇａｎｉｃｈｙｂｒｉｄｐｏｌｙｍｅｒａｎｄｐｏｌｙｍｅｒｂｒｕｓｈ．Ｉｎｔｈｉｓｐａｐｅｒ，ｗｉｔｈｓｕｍｍａｒｙｏｎｓｏｌｕｔｉｏｎｇｒａｆｔｉｎｇｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｔｙｐｅｓ，ｋｅｙｐｒｏｂｌｅｍｓａｎｄｐｒｅｓｅｎｔｇｒａｆｔｉｎｇｒｅａｃｔｉｏｎｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，ａｎｏｕｔｌｏｏｋｆｏｒｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔａｎｄｉｎｎｏｖａｔｉｏｎｏｆｇｒａｆｔｉｎｇｒｅａｃｔｉｏｎｉｎｓｏｌｕｔｉｏｎｈａｓｂｅｅｎｍａｄｅ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｓｏｌｕｔｉｏｎ，ｇｒａｆｔｉｎｇｒｅａｃｔｉｏｎ， 櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵櫵 ｇｒａｆｔｉｎｇｐｏｌｙｍｅｒ 宁波中科远东合成气制乙二醇技术获重大突破 由宁波中科远东催化工程技术有限公司开发，应用于山东华鲁恒升化工股份有限公司的单套规模最大５００ｋｔ／ａ合成气制乙二醇技术工业装置已平稳运行近２个月，生产负荷达到１００％，产量达１４９０ｔ／ｄ（设计值１５００ｔ／ｄ），且优等品率达１００％。 据称，该装置以低温甲醇洗装置的净化气为原料，采用先进的合成气间接生产乙二醇工艺技术。该装置的成功开车创造了多项记录：乙二醇装置开车时间最短；产品达到１００％优等品；真正意义上实现了乙二醇装置大型化；设备全部实现国产化；装置单位投资最低。该装置在一个半月内迅速达到１００％满负荷，装置运行稳定，产品质量全优，证明该技术成熟可靠，性能良好。该装置在５０ｋｔ／ａ装置的运行基础上进行了一系列优化，并采用了ＤＭＣ分离、硝酸还原、精馏采用热耦合等技术，在能耗物耗方面均处于同行业领先水平，成本优势明显。 据悉，宁波中科远东催化工程技术有限公司自２００９年开始进行一氧化碳催化偶联合成乙酸酯及乙酸酯加氢制乙二醇的研究工作。２０１１年与中国科学院宁波材料所合作研发合成气制乙二醇技术。历经近１０年的持续研究，取得具有自主知识产权的多项新型煤化工技术，２０１３年成功研制出合成气制乙二醇关键催化剂。 与传统的乙酸酯法相比，该技术在偶联催化剂、加氢催化剂、反应器和副产物生成方面都表现出独特的优势。研发团队通过设计蛋壳型分布催化剂，活性组分钯均匀分布在催化剂颗粒表面，一方面有效降低了反应物在催化剂孔道内扩散距离，增加了反应活性，另一方面提高了贵金属的利用率，有效降低了贵金属的用量。 对于加氢催化剂，利用层状硅酸铜材料为催化剂，还原后可形成可控的亚铜／零价铜比例，并具备良好的化学稳定性和热稳定性。在工艺包开发中，通过开发高效催化剂提高产品时空收率；设计新型反应器气体分配器，改善反应气体分布；设计优化反应器传质传热形式，提高传热效率；从而实现反应器的大型化，提高单台设备产能，降低装置投资。为了提高优等品乙二醇的产率，通过开发高选择性加氢催化剂减少副产物生成，设计利用化学反应将难分离的杂质进行转化分离，开发乙二醇精馏专用塔内件和填料，设计合理精馏顺序避免乙二醇聚合等技术方案降低精馏能耗，提高优等品乙二醇的收率。 （中国石化有机原料科技情报中心站供稿） · ５ ５ · 第１期（２０１９） 王浩 聚合物溶液接枝反应研究进展
煤制乙二醇 1 ?概述 乙二醇（简称EG）是一种重要的化工原料，其主要用途是作防冻剂和制造聚酯树脂的原料。 汽车工业大规模发展后，乙二醇被大量用来作防冻剂（用来降低汽车发动机冷却水的凝固点），这一市场相对稳定，但有迹象表明，未来防冻剂市场的发展潜力将低于聚酯市场的发展。 乙二醇的主要用途是作聚酯树脂产品，包括聚酯纤维、薄膜和PET瓶等。与防冻剂市场相反，这一市场对乙二醇的需求量最近几年持续稳定增长。聚酯纤维在国际人造纤维市场上占有统治地位。PET瓶在包装材料市场上占有优势，因此需求渐增。这预示着对乙二醇的需求将进一步增长。 另外，乙二醇还可以作染整工业用的助剂，烟草和化妆品的润滑剂等。副产的二乙二醇和三乙二醇还可以用于做纺织助剂、溶剂、橡胶与树脂的增塑剂，润滑油粘度的改进剂以及重整液的芳烃抽提溶剂。 2 ?市场分析 （1）国际市场 20世纪90年代以来，由于全球聚酯产品市场消费的急剧增长，世界乙二醇的生产发展很快。1993年世界乙二醇的总生产能力只有960.0万吨/年，2000年达到1423.0万吨/年，2005年进一步增加到1779.2万吨年，同比增长约7.18%, 2000-2005年生产能力的年均增长率约为4.57%。其中，北美地区的生产能力约占世界乙二醇总生产能力的29.29%;西欧地区约占世界总生产能力的9.71%; 中东地区约占世界总生产能力的19.07%;亚太地区约占世界总生产能力的 35.17%。 近几年，世界上有许多生产厂家准备新建或扩建乙二醇生产装置，新建或扩 建装置主要集中在中东和亚洲地区。2006-2010年期间，沙特、伊朗和科威特将分别新增乙二醇生产能力249.9万吨/年、100.0万吨/年和64.0万吨/年。另外，中国台湾