第31卷第4期2017年12月
干旱环境监测
Arid Environmental Monitoring
Vol. 31 No. 4
Dee . 2017
分子印迹基质固相分散-液相色谱法测定
土壤中毒死蜱及代谢物残留量
周梦春1于福新2向茂英1周华伦1王沫34
(1.贵州师范学院，贵州贵阳550018; 2.山东省高唐县农业局，山东聊城252800; 3.华中农业大学，湖北武汉
430070 )
摘要：以悬浮印迹聚合方法合成了毒死蜱分子印迹聚合物，该印迹聚合物对毒死蜱有特异性吸附，对其代谢产物3,
5,-T C P也具有一定的吸附性能，采用该印迹聚合材料作为固相分散萃取剂进行土壤中毒死蜱及3,，6-T C P的
残留测定，结果满足分析要求，方法在0.01 ~5.0 m g/kg范围内线性关系良好，相关系数为0.998 5 ~0. 999 8;方法的
检出限分别为0. 571 )xg/kg(毒死蜱）、0. 826 )xg/kg( 3，5，6 - TC P);相对标准偏差为1.16% ~ 6. 37% ;回收率为82. 0%
~ 106. 8%。该方法可用于土壤中毒死蜱及代谢物3，5，6 - TCP的残留测定。
关键词：分子印迹；基质固相分散；高效液相色谱；毒死蜱；3,5,6 - TCP; 土壤
中图分类号：X830.2 文献标识码：B 文章编号：1007 -1504(2017)04 -0149 -05
Determination of Chlorpyrifos a nd its Metabolite in Soil by Molecularly Imprinted Matrix Solid Phase Dispersion
Combined with HPLC
ZHOU Meng -chun1，YU Fu -xin2，XIANG Mao - ying1, ZHOU Hua -lun1, WANG M〇34( 1. Normal College of Guiyang Guizhou 550018, China；2. Agricultural Bureau of Gaotang County, Liaocheng Shandong 252800, China；3. College
of Plant Science and Technology,Huazhong Agricultural University，Wuhan Hubei 430070, China)
Abstract ：The molecularly imprinted polymers (MIPs) for Chlorpyrifos was synthesized by suspension imprinting polymeriza-
tion method, which showed a special binding ability for the template and some absorbability to 3 ,5 ,6 - TCP. The obtained MIPs
was used to extract and preconcentrate Chlorpyrifos and its toxic metabolite (3,5,6 - TCP) as adsorbent of matrix dispersion from extracting solution of soil,then the samples were detected by high performance liquid chromato sults of Chlorpyrifos and 3，5，6 - TCP identified in soil samples weresatisfactory. Thelinear correl between concentrations range of 0. 01 ?5. 0 mg/kg; The detection limits of the method were 0. 571 jxg/kg 0. 826 |xg/kg(3,5,6 - TCP) in soil samples,the relative standard deviations were in the range of 1. samples, the recoveries were in the range of 82. 0% ?106. 8% in soil samples. Those indicated that meet the requirements for simultaneous determination of Chlorpyrifos and its metabolite (3，5，6 - TCP) Key words：MIPs ；matrix solid phase dispersion ；HPLC ；Chlorpyrifos ；3,5,6 - TCP ；soil samples
毒死蜱（chlopyrifos，O,O-二乙基-O- 杀、毒熏作用，属于广谱性有机磷杀虫剂，是一类
3，5，6 -三氯-2-吡啶基硫代磷酸酯）具有触 具有作用于神经递质水解酶-胆碱酯酶（ChE)
收稿日期：2016 -10 -20;修回日期：2017 - 04 - 05
作者简介：周梦春（1971 -),男，新疆伊宁人，副教授，博士，主要从事环境毒理学研究工作
第9卷第3期食品安全质量检测学报Vol. 9No. 3 2018年2月Journal of Food Safety and Quality Feb. , 2018 基质分散固相萃取-高效液相色谱-轨道离子 阱高分辨质谱法对水产品中12种禁用 化合物的快速筛查和确证 程甲1*, 赵善贞1, 霍忆慧1, 李优1,李建辉2, 高梦捷3, 伊雄海1, 邓晓军1 (1. 上海出入境检验检疫局, 上海200135; 2. 北京出入境检验检疫局, 北京100026; 3. 赛默飞世尔科技(中国)有限公司, 上海201206) 摘要:目的建立基质分散固相萃取-轨道离子阱高分辨质谱法快速筛查、确证水产品中12种禁用化合物。 方法采用乙腈提取, PSA(乙二胺-N-丙基填料)以及C18净化。选用0.1%甲酸(V:V)(A)和0.1%甲酸-乙腈(V:V)(B) 作为流动相洗脱正模式监测的化合物; 选用0.05%氨水(V:V)(A)和乙腈(B)作为流动相洗脱负模式监测的化合 物; 采用轨道离子阱高分辨质谱仪, 在全扫描(full MS)-数据依赖扫描(ddMS2)模式下进行检测。结果本方法 的定量限为0.1~1 μg/kg; 在鱼、虾、蟹、贝4种基质中, 12种化合物的平均回收率分别为84.5%~104%、 90.9%~107%、91.5%~105%、93.8%~103%, 相对标准偏差(relative standard deviation, RSD)均小于20%。 结论本方法快速、简便、灵敏度高, 适用于水产品中多种禁用化合物的快速筛查和确证。 关键词:基质分散固相萃取; 高效液相色谱-轨道离子阱高分辨质谱; 水产品; 禁用化合物 Rapid screening and confirming of 12 kinds of prohibited compounds in aquatic products by QuEChERS-high performance liquid chromatography-quadrupole/electrostatic field orbitrap high resolution mass spectrometry CHENG Jia1*, ZHAO Shan-Zhen1, HUO Yi-Hui1, LI You1, LI Jian-Hui2, GAO Meng-Jie3, YI Xiong-Hai1, DENG Xiao-Jun1 (1. Shanghai Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau, Shanghai 200135, China; 2. Beijing Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau, Beijing 100026, China; 3. Thermo Fisher Scientific Co, Ltd. (China), Shanghai 201206, China) ABSTRACT: Objective To establish a method for screening and confirming 12 kinds of prohibited compounds in 基金项目:上海市技术性贸易措施应对专项(15TBT005)、上海检验检疫局科技计划项目(HK006-2017)、国家质量监督检验检疫总局科技计划项目(2016IK021, 2017IK144) Fund: Supported by Shanghai Technical Trade Measures Response Item (15TBT005), Science and Technology Planning Project of Shanghai Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau (HK006-2017) and the Science and Technology Planning Project of General Administration of Quality Supervision, Inspection and Quarantine of People Republic China (2016IK021, 2017IK144) *通讯作者:程甲, 工程师, 主要研究方向为食品安全。E-mail: chengjia@https://www.doczj.com/doc/a310142074.html, *Corresponding author: CHENG Jia, Engineer, Shanghai Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau, Shanghai 200135, China. E-mail: chengjia@https://www.doczj.com/doc/a310142074.html,
农田土壤环境质量监测技术规范 范围 本标准规定了农田土壤环境监测的布点采样、分析方法、质控措施、数理统计、成果表达与资料整编等技术内容。 本标准适用于农田土壤环境监测。 2 引用标准 下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。 GB 8170—1987 数值修约规则 GB／T 14550—1993 土壤质量六六六和滴滴涕的测定气相色谱法 GB 15618—1995 土壤环境质量标准 GB／T17134,—1997 土壤质量总砷的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法 GB／T 17135—1997 土壤质量总砷的测定硼氢化钾—硝酸银分光光度法 GB／T 17136—1997 土壤质量总汞的测定冷原子吸收分光光度法 GB／T 17137—1997 土壤质量总铬的测定火焰原子吸收分光光度法 GB／T 17138—1997 土壤质量铜、锌的测定火焰原子吸收分光光度法 GB／T 17139—1997 土壤质量镍的测定火焰原子吸收分光光度法 GB／T 17140—1997 土壤质量铅、镉的测定 KI—MIBK萃取火焰原子吸收分光光度法 GB／T 17141—1997 土壤质量铅、镉的测定石墨炉原子吸收分光光度法 NY／T 52—1987 土壤水分测定法(原GB 7172—1987) NY／T 53—1987 土壤全氮测定法(半微量开氏法) (原GB 7173—1987) NY／T 85—1988 土壤有机质测定法(原GB 9834—1988) NY／T 88—1988 土壤全磷测定法(原GB 9837—1988) NY／T 148—1990 土壤有效硼测定方法(原GB 12298—1990) NY／T 149,一1990 石灰性土壤有效磷测定方法(原GB 12297一1990) 3 定义 本标准采用下列定义。 3．1 农田土壤 用于种植各种粮食作物、蔬菜、水果、纤维和糖料作物、油料作物及农区森林、花卉、药材、草料等作物的农业用地土壤。 3．2 区域土壤背景点 在调查区域内或附近，相对未受污染，而母质、土壤类型及农作历史与调查区域土壤相似的±壤样点。 3，3 农田土壤监测点 人类活动产生的污染物进入土壤并累积到一定程度引起或怀疑引起土壤环境质量恶化的±壤样点。 3．4 农田土壤剖面样品 按土壤发生学的主要特征，担整个剖面划分成不同的层次，在各层中部位多点取样，等量混均后的A、B、C层或A、C等层的土壤样品。 3．5 农田土壤混合样 在耕作层采样点的周围采集若干点的耕层土壤、经均匀混合后的土壤样品，组成混合样的分点数要在5～20个。 4 农田土壤环境质量监测采样技术 4．1 采样前现场调查与资料收集 4．1．1 区域自然环境特征：水文、气象、地形地貌、植被、自然灾害等。 4．1．2 农业生产土地利用状况：农作物种类、布局、面积、产量、耕作制度等。 4．1．3 区域土壤地力状况：成土母质、土壤类型、层次特点、质地、pH、Eh、代换量、盐基饱和度、±壤肥力等。 4．1．4 土壤环境污染状况：工业污染源种类及分布、污染物种类及排放途径和排放量、农灌水污染状况、大气污染状况、农业固体废弃物投入、农业化学物质投入情况、自然污染源情况等。 4．1．5 土壤生态环境状况：水土流失现状、土壤侵蚀类型、分布面积、侵蚀模数、沼泽化、潜育化、盐渍化、酸化等。 4．1．6 土壤环境背景资料：区域土壤元素背景值、农业土壤元素背景值。 4．1．7 其他相关资料和图件：土地利用总体规划、农业资源调查规划、行政区划图、土壤类型图、土壤环境质量图等。 4．2 监测单元的划分 农田土壤监测单元按土壤接纳污染物的途径划分为基本单元，结合参考土壤举型、农作物种类、耕作制度、商品生产基地、保护区类别、行政区划等要素，由当地农业环境监测部门根据实际情况进行划定。同一单元的差别应尽可能缩小。 4．2．1 大气污染型土壤监测单元
第三章土壤、底质、固体废弃物监测 本章基本要求 （一）土壤部分 1. 掌握土壤样品的监测目的和监测项目设置。 2. 了解土壤样品的采样、布点、样品制备和保存的方法 3. 掌握土壤样品的消解方法及测试方法。 4. 了解土壤样品监测全过程质量保证的基本内容。 （二）底质部分 1. 掌握底质样品的采集、制备和保存方法。 2. 掌握底质样品的消解方法。 3. 掌握底质样品的分析方法。 （三）固体废弃物部分 1. 了解固体废弃物的特性、种类样品采集、试样制备和保存方法。 2. 掌握固体废弃物的测定方法。 第一节土壤样品的采集和分析 A类试题及答案 一、填空题 1.采集污染土壤样品，首先要对调查地区的、、、以及现状等 进行调查研究。 答案：自然条件农业生产情况土壤性状污染历史 2.一般了解土壤污染情况时，采样深度只需取和的土样。如要了解土壤污染 深度，则应按分层取样。
答案：15cm左右耕层土壤耕层以下的15～30cm 土壤剖面层次 3.土壤的蛇形采样法适用于。 答案：面积较大，地势不太平坦，土壤不够均匀的田块 4. 土壤的棋盘式采样法适用于。 答案：中等面积、地势平坦、地形开阔，但土壤较不均匀的田块 5.土壤的梅花形采样法适用于。 答案：面积小，地势平坦，土壤较均匀的田块 6.土壤的对角线采样法适用于。 答案：用污水灌溉的田块 7.土壤中有害元素的自然本底值是环境保护和环境科学的基本资料，是的重要依据。答案：环境质量评价 8.土壤是由固相、液相、气相组成的疏松多孔体，固相物质包括、和。答案：土壤矿物质有机质土壤生物 9.土壤有机质主要来源于和的残体。经生物分解形成各种。 答案：动植物微生物有机化合物 10.对需要较长期存放的土壤样品要入库贮藏管理。样品仓库，一般应选择、、 、的地点，防止及其他污染。 答案：干燥通风无污染交通便利霉变、鼠害 11.土壤样品基体各异，成分复杂，各成分含量，高低浓度可差数量级，即使 是同一成分在土壤中赋存的形态也多种多样，不同的化学预处理方法所得结果。 答案：相差悬殊7～8个差别很大 12.土壤铜污染主要来自、及的施用。 答案：铜矿渣有色金属冶炼废水灌溉铜污泥 13.土壤有机质是的重要指数，是植物、矿质营养和的来源，而且也是土壤微生物 的。 答案：土壤肥力有机营养能源物质 14. 土壤有机质主要来源于和。此外耕作土壤还来源于。 答案：动植物残体土壤微生物人工施用的农家肥 15. 在土壤背景值研究中，采用了土壤试样的全分解方法。所谓“全分解”就是把土壤的 彻底破坏，使土壤中的全部进入试样溶液中。 答案：矿物晶格待测元素 二、判断题（正确的判√，错误的判×） 1. 土壤酸性增大，使土壤中许多金属离子的溶解度增大，其有效性或毒性均增大。（）例 如由于酸雨作用使铝的溶解度增加而造成对植物根系的中毒。（） 答案：（√）（√） 2. 土壤的主体元素是O、Si、Al、Fe、Ca、Mg、K、Na、Ti等九种元素。（）平均约占 土壤总重量的97%。（） 答案：（√）（√） 3.土壤pH值是土壤重要的理化参数，（）对土壤微量元素的有效性和肥力有重要的影响。 （）它是土壤样品的必测项目之一。（）
基质固相分散在色谱分析中的应用
摘 要：MSPD作为一种崭新的SPE技术，对半固体、固体样品中目标成分分析具有独一无二的特性，国外已将此法广泛的应用于食品中药物残留、污染物和有害成分分析。本文介绍了MSPD在色谱分析中应用，并且讨论了MSPD 在样品处理中的理论和实践。 关键词：色谱分析；基质固相分散；萃取方法；应用 Abstract: Matrix solid-phase dispersion (MSPD) is a new solid-phase extraction (SPE) technique for separating some target substances from solid and semi-solid samples. Now, it has been found wide application in analysis of drugs and pesticide residues, pollutants, and other hazard components in food. This article provides a review of its applications in chromatographic analysis and discusses both practical and theoretical aspects for the use of MSPD in sample processing. Key words：food analysis；matrix solid-phase dispersion；extraction methods；application
固相萃取（Solid Phase Extraction，简称SPE）是从20世纪80年代中期开始发展起来的一种样品前处理技术。它是通过固体吸附剂的选择性吸附和洗脱将液体样品（固体样品也可制成液体样品）中的目标化合物与干扰化合物分离，以达到富集、分离、净化样品的目的。SPE是一个包括液相和固相的物理萃取过程，在固相萃取过程中，吸附剂对目标化合物的吸附力大于样品母液，当样品通过SPE柱时，目标化合物被吸附在固体表面，其他组分则随样品母液通过柱子，最后再用适当的溶剂将目标化合物洗脱并收集，然后进行色谱分析。 固相萃取的主要影响因素 固相萃取是一个目标物在固定相上吸附、解吸附/洗脱的过程，因此影响吸附、解吸附/洗脱的因素都会直接影响萃取的效率，如填料类型、洗脱溶剂的强度、pH、流速等。 填料填料是固相萃取技术的核心，选择对目标物具有适中吸附性的SPE柱填料是确保检测准确的前提。当然针对同一种目标物，我们可以选择不同的柱填料，但是要注意方法的调整。 洗脱溶剂的强度固相萃取是固定相—填料与流动相—上样溶剂/洗脱溶剂对 目标物的竞争吸附作用，所以在上样时，要选择有机溶剂含量或pH都合适的上样液，以避免目标物在上样时漏掉；而在洗脱时，也必须选择适合的洗脱溶剂强度，即有机溶剂的含量或pH，以确保能将吸附在填料上的目标物彻底洗脱下来。 pH 对于离子交换固定相，被分析成分与干扰物质的pKa（等电点）各不相同。通过调节溶剂pH的大小，可以使固定相带电荷，被分析物带相反电荷，而使干扰物质不带电荷；或使固定相带电荷，干扰物质带相反电荷，而使被分析物不带电荷。 流速上样流速和洗脱流速会影响吸附或解吸附/洗脱的效果，上样和洗脱的流速一般控制在1mL/min以内。对于大样量痕量样品的富集，如环境水样中有机物的富集，上样最大流速不超过5mL/min。除了以上的几个因素，一些操作步骤完成的情况，如活化的程度、淋洗步骤的抽干等，也会影响结果的回收率或重现性。 固相萃取种类及特点 固相萃取实质上是一种液相色谱分离，按照萃取机理的不同，固相萃取可分为正相（吸附剂极性大于洗脱液极性）、反相（吸附剂极性小于洗脱液极性）和离子交换吸附。正相固相萃取所用的吸附剂都是极性的，用来萃取（保留）极性物质，可以从非极性溶剂样品中吸附极性化合物；反相固相萃取所用的吸附剂通常是非极性的或极性较弱的，所萃取的目标化合物通常是中等极性到非极性化合物；离子交换固相萃取所用的吸附剂是带有电荷的离子交换树脂，所萃取的目标化合物是带有电荷的化合物。随着人们对固相萃取原理的熟悉，以及对固相萃取操作的熟练，填料越来越成为固相萃取的核心。填料不同，萃取的特点和应用也不同。按照填料种类的不同，固相萃取可以分为以下四类：
开题报告 生物工程 菊酯类农药分子印迹固相萃取柱的制备及条件优化 一、选题的背景与意义 菊酯类农药是生物活性优异、环境相容性较好的一大类杀虫剂，具有品种多、药效高、毒性低、残留少等特点，被广泛的应用在农业生产中。菊酯类农药的大量使用，容易使害虫产生耐药性，对人和生物危害也很大。而且随着人们生活水平的不断提高，食品的安全性也越来越受到重视,对农药残留问题也越来越受关注。 20世纪50年代，农药残留量分析方法局限于化学法、比色法和生物测定法，方法欠专一，灵敏度低。20世纪60年代，色谱技术的发展推动了农药残留分析的高速发展。传统的农药残留的前处理方法存在样品用量大、花费时间长、有机或有毒溶剂消耗量较大等缺点。近年来在该领域所取得了重要的进展，如加速溶剂萃取(ASE)、超声波萃取(USE)、超临界流体萃取(SFE)、酶抑制检测、酶联免疫检测等技术，具有溶剂用量少、快速高效等优点。凝胶渗透色谱(GPC)、固相萃取(SPE)等净化技术，具有灵敏度高、稳定、对环境友好等特点。还有萃取、净化一体化技术也发展较快。不过这些方法也存在问题，如样品预处理复杂，仪器设备昂贵，对操作技术人员的要求高，不能满足实际生活中对农药残留的快速检测要求。 分子印迹技术(Molecularly imprinting technology，MIT)是一种新型高效分离及分子识别技术，具有优越的识别性和选择性。近年来，MIT在化学、环境监测、医学、食品安全检测等领域得到了广泛的研究和运用。 二、研究的基本内容与拟解决的主要问题： 研究的基本内容 1、菊酯类农药分子印迹固相萃取柱的制备 2、菊酯类农药分子印迹固相萃取条件优化 上样溶剂的选择 淋洗溶剂的选择
分散固相萃取-离子阱质谱法（QuEChERS-GCMSMS ）分析中药中的农药多残留 Application Notes_C_GCMS-31 吕建霞 余翀天 赛默飞世尔科技（中国）有限公司 引言 中药为我国的传统中医特有药物，为我国的民族文化瑰宝。据统计，我国用于饮片和中成药的药材有1000-1200余种，其中约有20%的中药材来自人工栽培[1]。随着人工栽培过程中农药的使用，使得中药材极可能受到农药的污染，中药材中农药残留的存在直接危害着人类的健康。《中国药典（2015版）》[2]中提供了多种农药残留的同时检测方法，采用分散固相萃取的前处理方法，气相色谱串联质谱法的检测手段进行检测。本文依据此方法建立了分散固相萃取-气相色谱串联质谱法对中药中60种有机氯、有机磷及拟除虫菊酯农药残留同时检测，结果表明该方法灵敏度好，回收率高，线性范围好。仪器 Trace1310-ITQ 气相色谱离子阱质谱仪，配EI 源（Thermo Scientific ）；AS1310 自动进样器（Thermo Scientific ）均质器、离心机、天平、漩涡混合器、氮吹仪（Thermo Scientific ）耗材 色谱柱：TG-5MS （30 m ×0.25 mm ×0.25 μm ）（Thermo Scientific ）QuEChERS 产品：萃取管，50 mL 含6.0 g 无水硫酸镁和1.5g 醋酸钠（PN ：60105-210）；净化管，15 mL 含900 mg 无水硫酸镁、150 mgPSA 、150 mgC18（PN ：60105-227）（Thermo Scientific ） 关键词 分散固相萃取；离子阱质谱；TG-5 sil 色谱柱；中药；农药残留目标 建立高效的气相色谱串联质谱检测方法，灵敏、快速的测定中药中的多种农药残留；样品中的农药经分散固相萃取净化，离子阱质谱采用二级质谱模式检测，灵敏度高 试剂与标准品 农药标准 溶液购自国家标准物质中心，浓度100 mg/L 。乙腈：色谱级。冰醋酸。 0.1%醋酸-乙腈溶液：加10 mL 冰酯酸到990 mL 的乙腈。标准溶液的制备 单一农药标准溶液各取适量，用正己烷稀释定容，得浓度为1 mg/L 的混合标准溶液。样品前处理 取试样可食用部分，粉碎并混合均匀，准确称取3 g （精确至0.01 g ），加入10 mL 水浸泡，转移到QuEChERS 萃取管中，加入15 mL0.1%冰醋酸/乙腈溶液，均质提取2 min 。以10000 r/min 离心10 min 。准确吸取10 mL 提取液于离心管中，N 2吹干，用2.0 mL 乙腈涡混溶解残渣。将上述溶液转移到净化管中，涡混2 min ，5000 r/min 离心3 min 。用一次性注射器取上清液，过0.45 μm 滤膜，供气相色谱-质谱测定 。
一、总论 1、编制依据 1.1《中华人民共和国环境保护法》 1.2《中华人民共和国固体废物环境污染防治法》 1.3辽宁省及沈阳市关于固体废物排放的部门规章及文件 2、编制范围 2.1环境控制目标 2.1.1 沈阳美称在线印刷有限公司环境保护工作坚持预防为主、防治结合、综合治理的原则。 2.2环境保护目标 2.2.1避免或减小固体废物对环境的污染，实现清洁生产 3、执行标准 3.1固体废物分类标准 3.1.1按照《中华人民共和国固体废物环境污染防治法》执行。 3.2固体废物监测标准 3.2.1按照《辽宁省固体废物污染控制标准》执行。 3.3 固体废物污染控制标准 3.3.1 按照《辽宁省工业固体废物污染控制限值》执行。 3.4固体废物综合利用标准 3.4.1按照《危险废物贮存控制标准》（GB18597-2001）执行。 二、企业基本情况 1、企业生产规模 沈阳美程在线印刷有限公司位于沈阳浑南高新技术产业开发区金科街9号，总投资650万人民币，占地面积13786㎡，总建筑面积为12000㎡，企业主要从事广告宣传印刷品的印刷工作，年印刷量约为1500万张。 2、主要原材料及能源消耗（见下表）
3、主要生产设备（见下表） 4、公辅设施 4.1供水：项目供水由浑南供水管网提供。 4.2排水：厨房废水经隔油池隔油后，与生活污水混合，经厂区化粪池处理后，经过排水管网排入浑南污水处理厂处理。 4.3供电：由市政管网统一提供。 4.4供暖：采用空调供暖。 4.5食堂：设置食堂一间，可同时容纳100人就餐。设置标准炉灶2个，每日供应1餐。 4.6人员配置及工作制度：企业共有员工110人，其中管理人员约30人，工人约80人。实行8小时工作制生产，年生产300天。
（）环境监测站考核试题（土壤和固体废物A）姓名 一、填空题 1.土壤混合样的采集方法主要有四种，即对角线法、棋盘式法、 和。 2.固体废物中水分测定时，取试样20-100g于预先干燥的容器中，于℃干 燥，恒重至两次重量测量差小于 g，然后计算水分。 3 底质样品脱水方法主要有、、和四种。 4．城市土壤环境质量对城市生态系统影响极大，由于其复杂性一般分两层采样监测， 上层 cm可能是回填土或受人为影响大的部分，下层 cm击为受人为 影响相对较小部分。 5．对土壤进行环境监测时，在正式采样前，一般需要进行，采集一定数量的样品分析测定，为制订监测方案提供依据；正式采样测试后，发现布设的样点没有满足总体设计需要，则要进行答案：前期采样补充采样 6．供测定有机污染物的土壤或者底质样品，应该用（材质）器具采样，采集 的样品置于棕色、（材质、容器）中，瓶口不要沾污，以保证磨口塞能塞紧。 二、判断题（正确的判√，错误的判х） 1．土壤采样的布点方法有简单随机法、分块随机法和系统随机法三种。（）
2．采集区域环境背景土壤样品时，一般采集O～30cm的表层土。（） 3．土壤样品风干室应具备如下条件：朝南（以方便阳光直射土壤样品），通风良好，整洁，无尘，无易挥发性化学物质。（） 4．土壤样品的风干操作为：在风干室将土样放置于风干盘中，摊成2～3 cm的薄层， 适时地压碎、翻动，拣出碎石、沙砾和植物残体。（） 5．有容器包装的液态废物不属于固体废物。（） 6．由对被采批工业废物非常熟悉的个人来采取样品时，可以置随机性于不顾，凭采样 者的知识获得有效的样品。（） 7．在一批废物以运送带形式连续排出的移动过程中，按一定的质量或时间间隔采样， 采第一个份样时，必须在第一间隔的起点开始。，（） 8．工业固体废物样品采集时，小样指的是由一批中的全部份样或将其逐个进行粉碎和 缩分后组成的样品。（） 9．工业固体废物采样是一项技术性很强的工作，应由受过专门培训、有经验的人员承 担。采样时，应由两人以上在场进行操作。（）、 l 0．固体废物监测中，当样品含水率大于90％时，则将样品直接过滤，收集其全都滤 出液，供分析用。（）
固体废弃物检测标准 固体废弃物是指人类在生产、消费、生活和其他活动中产生的固态、半固态废弃物质（国外的定义则更加广泛，动物活动产生的废弃物也属于此类），通俗地说，就是“垃圾”。主要包括固体颗粒、垃圾、炉渣、污泥、废弃的制品、破损器皿、残次品、动物尸体、变质食品、人畜粪便等。有些国家把废酸、废碱、废油、废有机溶剂等高浓度的液体也归为固体废弃物。 科标能源实验室具有先进的环境检测设备和技术，可对土壤、污泥、固体废物等环境安全因素进行分析检测评估。可出具权威固体废弃物检测报告，具有一流的固体废弃物检测技术，您身边的固体废弃物检测专家！（14.11.28）（001） 检测项目： 土壤水分：pH值、有机质、金属元素全量（铅、镉、铬、铜、锌、镍、砷、汞等）挥发性有机物、半挥发性有机物、全磷和有效磷、矿物油、金属元素有效态分析（有效铁、有效锌等） 多氯联苯、多环芳烃、邻苯二甲酸酯、农药残留、氮素（全氮、水解性氮、铵态氮、硝态氮） 固体废物及固体废物浸出液毒性检测：腐蚀性、重金属元素（铅、镉、砷、汞、六价铬、银、铜、锌、镍等）、挥发性有机物、半挥发性有机物、多环芳烃、邻苯二甲酸酯、农药残留等。 检测标准： DB31/T669-2012固体废弃物水上集装化运输通用要求 JB/T10863-2008固体废弃物用有色金属涡流分选机 GB14554-1993恶臭污染物排放标准 GB/T15555.12-1995固体废物腐蚀性测定玻璃电极法 GB/T15555.10-1995固体废物镍的测定丁二酮肟分光光度法 GB/T15555.11-1995固体废物氟化物的测定离子选择性电极法 GB/T15555.4-1995固体废物六价铬的测定二苯碳酰二肼分光光度法 GB/T15555.5-1995固体废物总铬的测定二苯碳酰二肼分光光度法 GB/T15555.7-1995固体废物六价铬的测定硫酸亚铁铵滴定法 GB/T15555.8-1995固体废物总铬的测定硫酸亚铁铵滴定法 GB/T15555.1-1995固体废物总汞的测定冷原子吸收分光光度法
美国路易斯安那州立大学Steven A. Barker教授，自1989年首次提出了基质 固相分散（matrix solid phase dispersion，MSPD）[11]的样品前处理技术，作为一种专利工艺，最初是用于从动物组织中分离有机磷酸酯类、苯并咪唑驱虫药和β-内酰胺抗生素类药物，文章表明了MSPD萃取次数少、消耗更少量的溶剂、可同时执行提取和净化过程，同时Barker教授也对MSPD给予了理论解释。Barker 在2000年、2007年陆续发表了相关研究的综述文章[12~14]，总结和评论了该前处理手段在食品分析领域每隔十年的发展和进步。MSPD作为简单的样品提取技术，越来越多地被用来从固体、半固体、高粘性的环境、生物基质中提取有机污染物或药物，也逐渐成为了天然产物的提取手段。 MSPD方法采用亲脂性固相填料C 18 ，与固体、半固体、高粘性液体一起研磨，得到半干燥的颗粒混合物，易于作为填料装柱，装入萃取柱或注射器针筒里，然后可以用极性、非极性的多种有机溶剂充当洗脱剂，将各种待测药物、污染物等 从生物基质中分离出来。C 18 聚合物通过破坏和分散细胞膜磷脂、组织液成分、细胞内成分、胆固醇等，充当分散剂的作用。其工作原理为：样品组织与固体材料研磨的过程中，有机相与硅胶固相萃取材料表面相互键合，利用剪切力作用将组织分散，样品组分溶解和分散在固体支持物表面，这大大增加了萃取样品的表面积，样品会按照各自的极性分布在有机相物质表面。近年来，发展了一些可替 代性的分散剂材料，如酸性SiO 2、石英砂、丙烯酸类聚合物、硅藻土和Al 2 O 3 ， 这些材料的运用可以增强MSPD的选择性。然而，基质固相分散技术常用的分散剂缺乏选择性。利用MSPD对样品进行前处理，需要根据样品的性质和待分析的物质，对分散剂、洗脱剂进行优化，必要时还需要对洗脱液进行进一步的处理和纯化。洗脱剂的选择，主要取决于基质的性质和待测物分子的极性。为了提高基质固相分散技术的选择性，样品经分散剂处理后，净化过程也逐渐显得尤为重要。
Florisil 分散固相萃取-液相色谱/质谱联用法测定水果蔬菜中氯吡脲 的残留 张 燕1，舒 平，徐 幸，阚海勋，狄家卫 (大理州质量技术监督综合检测中心, 云南大理 671000) 摘 要：采用高效液相色谱-串联质谱法快速测定水果蔬菜中的氯吡脲残留量。样品经乙腈均质提取，无水硫酸镁和Florisil 作为吸附剂净化，经0.22μm 微孔滤膜过滤，用0.1%甲酸水溶液和乙腈为流动相梯度洗脱，C 18柱分离，采用电喷雾正离子多反应监测模式检测，外标法定量。氯吡脲在0.5~40μg/L 浓度范围内与其呈良好的线性关系（＞0.999），检出限为 1.0μg/kg ，在添加水平为 1.0、5.0、20μg/kg 时，平均回收率为85.9-97.9%，相对标准偏差（RSD ）为2.8%～8.7%（n=6）。该方法分析速度快，灵敏度高，重复性好，适用于水果蔬菜中氯吡脲残留量的测定。 关键词：蔬菜；水果；氯吡脲；高效液相色谱-串联质谱法 Determination of Forchlorfenuron Residues in Vegetables and Fruits by Florisil Dispersive Solid Phase Extraction -High Performance Liquid Chromatography-tandem Mass Spectrometry ZHANG Yan, SHU Ping, XU Xing, KAN Hai-xun, DI Jia-wei (Dali State Comprehensive Technical Inspection Center, Dali 671000, China) Abstract : HPLC-MS/MS was applied to the rapid determination of residual amoumt of forchlorfenuron in vegetables and fruits. The vegetable and fruit samples were extracted with acetonitrile by homogenous stirring and purified with adsorbents of Florisil and Anhydrous magnesium sulfate, filtered through 0.22μm millipore membrane. The filtrate was detected by high performacce liquid chromatography-tandem mass spectrometry, identified by electrospray ionization(ESI) in positive mode using multiple reaction monitoring mode, and quantified with external standard method. The sample extract was separated on a C 18 column by gradient elution with acetronitrile-containing 0.1% formic acid water as mobile phase. The method showed good linear relationship in the range of 0.5~40μg/L for forchlorfenuron, the correlation coefficient square was mor then 0.999. The limit of quanitation (LOQ) for sample was 1.0μg/kg. The average recovery rates were 85.9%~97.9% at spiked levels of 1.0, 5, 20μg/kg. The relative standard deviation (RSD, n=6) was 2.8%～8.7%. This method is fast, high sensitivity, good repeatability. It is suitable for the determination of forchlorfenuron residues in vegetables and fruits. Key Woeds: vegetables; fruits; forchlorfenuron; high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry 中图分类号：O657.63 文献标志码：A 氯吡脲 即1-(2-氯-4-吡啶)-3-苯基脲，分子式：C 12H 10ClN 3O ， 分子量：247.68。20世纪80年代由日本首先开发，之后引入中国，是经过国家批准的植物生长调节剂，并不属于食品添加剂。氯吡脲在美国、欧盟、日本等国允许使用，也是中国农业部允许使用的植物生长调节剂，允许用于西瓜、葡萄、猕猴桃[1,2]。由于氯吡脲可能会对人体带来潜在的危害,欧盟、美国、日本等国对其残留量作出了严格限定，限量为不超过0.01mg/kg 。目前，氯吡脲的检测方法主要有气相色谱法[3]、高效液相色谱法[4-12]、高效液相色谱法-串联质谱法[13-24]和液相色谱-飞行时间质谱法[25]等。气相色谱法、液相色谱法 作者简介：张燕(1979—)，女，工程师，硕士，研究方向为食品安全检测。E-mail ：396524891@https://www.doczj.com/doc/a310142074.html, 网络出版时间：2015-09-18 16:57:58 网络出版地址：https://www.doczj.com/doc/a310142074.html,/kcms/detail/11.2206.TS.20150918.1657.028.html
分子印迹技术的原理与研究进展 (08生微(1)班雷丽文 080548011) 摘要分子印迹是制备具有分子特异识别功能聚合物的一种技术，近年来，这项技术取得了重大的突破和进展，影响到社会多方面的领域。本文介绍了分子印迹技术的基本原理，综述了该技术在环境领域、农药残留检测应用、食品安全检测、药学应用的研究进展。 关键词分子印迹技术，分子印迹聚合物，基本原理，研究进展 1 前言 分子印迹技术是二十世纪八十年代迅速发展起来的一种化学分析技术，属于泛分子化学研究范畴，通常被人们描述为创造与识别“分子锁匙”的人工“锁”技术[1]。分子印迹技术也叫分子模板技术，最初出现源于20世纪40年代的免疫学[1]。分子印迹聚合物以其通用性和惊人的立体专一识别性，越来越受到人们的青睐。近年来，该技术已广泛应用于色谱分离、抗体或受体模拟、生物传感器以及生物酶模拟和催化合成等诸多领域，并由此使其成为化学和生物学交叉的新兴领域之一，得到世界注目并迅速发展。 2 分子印迹技术的基本原理 分子印迹技术是将要分离的目标分子作为模板分子，将它与交联剂在聚合物单体溶液中进行聚合制备得到单体、模板分子复合物，然后通过物理或化学手段除去模板分子，便得到“印迹”下目标分子的空间结构的分子印迹聚合物(MIP) ，在这种聚合物中形成了与模板分子在空间和结合位点上相匹配的具有多重作用位点的空穴，这样的空穴对模板分子具有选择性[11]。 目前，根据印迹分子与分子印迹聚合物在聚合过程中相互作用的机理不同，分子印迹技术分为两种基本类型： (1) 共价法(预组织法,preorganization)，主要由Wulff 及其同事创立。在此方法中，印迹分子先通过共价键与单体结合，然后交联聚合，聚合后再通过化学途径将共价键断裂而去除印迹分子[1]。使用的共价结合作用的物质包括硼酸酯、席夫碱、缩醛酮、酯和螯合物等[14]。其中最具代表性的是硼酸酯，其优点是能够生成相当稳定的三角形的硼酸酯，而在碱性水溶液中或在有氮(NH3、哌啶) 存在下则生成四角形的硼酸酯[1]。采用席夫碱的共价键作用也进行了广泛的研究。由于共价键作用力较强，在印迹分子自组装或识别过程中结合和解离速度较慢，难以达到热力学平衡，不适于快速识别，而且识别水平与生物识别相差甚远[13]。因此，共价法发展较为缓慢。
基质固相分散萃取在样品前处理的中的应用 摘要：基质固相分散萃取（MSPD）是1989年由Barker等发明的一种新型样品前处理方法，具有样品量少、快速简便等突出优点。本文在介绍了MSPD技术的操作步骤、分离原理、分散/吸附剂与洗脱溶剂的选择及分散-吸附剂方面的最新进展的基础上，结合国内外MSPD研究成果，综述了MSPD在进行药物残留、环境污染物、天然产物时在样品前处理中的应用情况。 关键词：基质固相分散（MSPD）样品前处理分子印迹聚合物 1.引言 样品的处理和待检测组分的分离、富集往往是检测技术的关键。特别是各种有机污染物和其他人造或天然有机产物，含量低，分离困难，可靠的分离和富集技术对检测效率具有决定性意义。为了满足对食品、药物、生物、环境保护和其他领域对痕量有机物日益增长的检测需求，近年来人们发展了以固相萃取(SPE)、固相微萃取(SPME)、超临界流体萃取(SFE)、加速溶剂萃取(ASE)、微波辅助萃取(MAE)和凝胶渗透色谱(GPC)、微波辅助萃取（MAE）等为代表的一系列高效快速提取富集方法。基质固相分散（Matrix Solid-Phase dispersion，MSPD)是1989年由Barker等发明的一种新型样品前处理方法（Barker SA，Long AR, Short CR 1989）。与其他前处理技术相比，MSPD技术样品和有机溶剂用量少，并避免了对样品均化、沉淀、离心、转溶、乳化、浓缩等环节可能造成的待测物的损失，操作简单快速，特别适合于固体、半固体和粘性样品（包括生物组织）的处理（Capriotti A.L. et al, 2010）。MSPD技术自发明以来，其与GC和GC-MS相结合，在环境、医药卫生、食品等方面得到了广泛的应用（Barker SA，2000, 2007; Kristenson E.M. et al,2006; Capriotti A.L. et al, 2010），并有取代传统的索氏提取、MAE和SFE的趋势(Capriotti A.L. et al, 2010)。 本文在介绍了MSPD一般原理的基础上，结合MSPD技术的最新进展，介绍了MSPD技术在药物分析、环境污染物和天然产物分析时样品前处理上的应用。 2.MSPD的基本原理 2.1 操作方法（Barker SA，2007） 相对其他样品前处理方法，MSPD操作及其简便，不需要特殊的仪器设备，一般可以分为研磨分散、转移、洗脱三个步骤。 第一步研磨分散，将固体、半固体或粘滞性的样品（固体、半固体样品已经过适当的粉碎处理）置于玻璃或玛瑙碾钵中，与适量的与分散剂（吸附剂）混合，手工研磨数十秒至数分钟，使分散剂与样品均匀混合；常用的分散剂有衍生化/未衍生化硅藻土、弗罗里土、硅胶、石英砂、C8和C18填料等（Barker SA，2000）。在研磨前，可以向样品中加入内标样品。一般样品/分散剂按照1:4的比例混合，也可以根
分子印迹技术(molecular imprinting technology,MIT)是20世纪末出现的一种高选择性分离技术,这种技术的基本思想是源于人们对抗体-抗原专一性的认识,利用具有分子识别能力的聚合物材料——分子印迹聚合物(molecule imprinting polymer,MIP)来分离、筛选、纯化化合物的一种仿生技术。因为制备的材料有着极高的选择性及卓越的分子识别性能,很快在固相萃取、人工酶学、手性拆分、生物传感器、不对称催化等方面得到了广泛的应用。笔者现主要对MIT在中药提取分离中的应用作一概述。 1 分子印迹技术基本原理及聚合物的制备 1.1 基本原理 MIT是选用能与印迹分子产生特定相互作用的功能性单体,通过共价或非共价作用在溶剂中形成印迹分子-功能单体复合物,加入交联剂,在引发剂的引发下与带有特殊官能团的功能单体进行光或热的聚合,形成三维交联的聚合物网络,然后,用合适的溶剂除去印迹分子,在聚合物网络中形成空间和化学功能与印迹分子相匹配的空穴。这种空穴与印迹分子结构完全一样,可对印迹分子或与之结构相似的分子实现特异性的识别。 1.2 分子印迹聚合物的制备 分子印迹聚合物的制备过程可分为3步：第一步是印迹,将印迹分子和功能单体按比例混合,使其存在一定的分子间作用力；第二步是聚合,加交联剂,使复合物通过聚合反应形成聚合物；第三步是去除印迹分子,反复洗脱水解,使其形成具有一定空穴的分子印迹聚合物。根据功能单体和印迹分子间作用力的差异,MIP可分为以下3类。 1.2.1 共价键法 也称预先组织法。印迹分子与功能单体通过可逆的共价键结合,加入交联剂共聚后,印迹分子通过化学方法从聚合物上断开,再用极性溶剂将印迹分子洗脱下来,使其形成具有高密度空腔的分子印迹聚合物。其主要的反应类型有形成硼酸酯、西佛碱、缩醛(酮)、酯等。共价键法的优点是空间位置固定,选择性高,峰展宽和脱尾少,常用于诸如糖类、氨基酸类、芳基酮类等多种化合物的特定性识别。由于共价键比较稳定,因而会生成较多的键合位点,印迹效率要高于非共价键印迹法。其缺点是功能单体选择有限,使模板限制较大且难以除去。因此,在选择模板时共价键键能必须适当，否则会使在识别过程中结合与解离速度偏慢,难以达到热力学平衡。 1.2.2 非共价键法