蔬菜中9种有机磷农药残留量的测定
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天马行空官方博客：https://www.doczj.com/doc/a09475851.html,/tmxk_docin；QQ:1318241189；QQ群：175569632 蔬菜中9种有机磷农药残留量的测定 天马行空官方博客：https://www.doczj.com/doc/a09475851.html,/tmxk_docin；QQ:1318241189；QQ群：175569632 摘要：采用北分SP3420型气相色谱仪，石英毛细管色谱柱对蔬菜中9种常用有机磷农药残留进行检测，获得良好的分离，仪器的最小检测量满足国标要求。关键词：有机磷农药 SP3420 1 引言 农药残留是人们非常关心的问题，它不仅关系人们的身体健康，而且已经成为影响农产品进出口贸易的重要障碍，严重影响了农民的经济利益，给农民造成了巨大损失。在我国农药中，70%为有机磷农药，而在我国生产使用的有机磷农药中70％为剧毒、高毒类，而且较多是禁止在蔬菜作物上使用的。据农业植保部门调查：四个蔬菜品种——番茄、黄瓜、青椒、豆角中主要使用的农药有氧化乐果、对硫磷、甲拌磷、甲胺磷等。其中甲胺磷是最常用的高毒、广谱的农药，在叶菜上的使用频率高达50～60%；对硫磷在番茄、豆角、菜椒上的使用频率也在60%左右。 采用气相色谱法检测挥发性农药，具有高选择性、高分离效能、高灵敏度、快速等特点，是农药残留量检测最常用的方法之一。本实验采用北分SP3420型气相色谱仪对蔬菜中9种常用有机磷农药残留进行测定，获得满意的分析结果，仪器最小检测浓度符合国标要求。 2 实验部分 2.1 仪器与试剂 SP3420气相色谱仪（北分瑞利色谱仪器中心），配有FPD检测器，BF-2002色谱工作站；9种有机磷农药标准样品（中国标准物质中心）；3种绿色蔬菜购自河北省石家庄市；其余试剂均为分析纯。 2.2 样品前处理 参照国标GB/T 5009.20-2003《食品中有机磷农药残留量的测定》对菠菜、
附件： 蔬菜、水果农残监测项目和检测依据 监测项目检测依据甲胺磷、氧乐果、甲拌磷、对硫磷、甲基对 硫磷、甲基异柳磷、水胺硫磷、乐果、敌敌 畏、毒死蜱、乙酰甲胺磷、三唑磷、丙溴磷、 杀螟硫磷、二嗪磷、马拉硫磷、亚胺硫磷、 伏杀硫磷、辛硫磷、六六六、氯氰菊酯、氰 戊菊酯、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、联苯菊酯、氟胺氰菊酯、氟 氰戊菊酯、三唑酮、百菌清、异菌脲、涕灭 威（包括涕灭威砜、涕灭威亚砜）、灭多威、克百威（包括三羟基克百威）、甲萘威、三氯杀螨醇、腐霉利、五氯硝基苯、乙烯菌核利《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留检测方法》（NY/T 761-2008） 氟虫腈、啶虫脒、哒螨灵、苯醚甲环唑、嘧 霉胺《水果和蔬菜中500种农药和相关化学品残留量的测定气相色谱-质谱法》（GB/T 19648-2006）或《水果和蔬菜中450种农药及相关化学品残留量的测定 液相色谱-串联质谱法》（GB/T 20769-2008） 阿维菌素《进出口水果和蔬菜中阿维菌素残留量 检测方法液相色谱法》（SN/T 2114-2008） 除虫脲《植物性食品中除虫脲残留量的测定》（GB/T 5009.147-2003） 灭幼脲《植物性食品中灭幼脲残留量的测定》（GB/T 5009.135-2003） 多菌灵《蔬菜水果中多菌灵等4种苯并咪唑类农药残留量的测定高效液相色谱法》（NY/T 1680-2009）或《水果和蔬菜中450种农药及相关化学品残留量的测定 液相色谱-串联质谱法》（GB/T 20769-2008） 吡虫啉《蔬菜、水果中吡虫啉残留量的测定》（NY/T 1275-2007）或《水果和蔬菜中450种农药及相关化学品残留量的测定 液相色谱-串联质谱法》（GB/T 20769-2008）
食堂蔬菜农药残留检测制度 一、蔬菜农药检测必须按照蔬菜农药速测卡的测试方法进行测试。 二、第一次检测必须在蔬菜清洗前进行，测试结果为阴性方可使用。 三、如果第一次测试结果为阳性反应，可在蔬菜清洗浸泡后，再进行第二次测试，结果为阴性才可使用。 四、蔬菜农药检测由饭堂监餐员具体负责，校医定期抽查。 位的人员必须取得健康证明，且每年进行健康检查，定期进行食品卫生和有关卫生法律、法规、业务技能的培训。 2、凡患有痢疾、伤寒、病毒性肝炎等消化道传染病（包括病原携带者），活动性肺结核、化脓性或渗出性皮肤病及其他有碍食品安全的疾病的人员，不得从事接触直接入口食品的工作。 3、注意个人清洁卫生，做到个人仪表整洁。上岗时必须穿戴统一整洁的工作服，并应经常换洗，保持清洁。在工作岗位上不能嚼口香糖、进食、吸烟，私人物品必须存放在指定的区域或更衣室内，不可放置在工作区内。 三、销售管理制度 1、经营场所与有毒、有害场所以及其他污染源保持规定的距离，并设置密闭的垃圾容器，及时清除垃圾，搞好防尘、防蝇、防鼠工作，确保环境整洁。
2、《食品流通许可证》和《营业执照》应悬挂于经营场所内醒目位置。设有食品卫生管理机构和组织结构，配有经专业培训的食品安全专职管理人员。 3、食品陈列设施合理，划定食品经营区域，食品与非食品分开存放；不出售有毒有害、“三无”和未经检验或检验不合格的食品。保证食品外观清洁，如发现食品超过保质期、破损、鼠咬、受潮、生霉、生锈等现象要及时处理。 4、散装食品销售必须按“生熟分离”原则，分类设置散装食品销售区。按销售品种配备足量的容器，并符合卫生条件。直接入口的散装食品应有防尘材料遮盖。应在盛放食品容器的显着位置或隔离设施上设置“散装食品标识牌”，标识出食品的名称、配料表、生产日期、保质期、保存条件、食用方法、生产经营者名称及联系方式等内容，做到“一货一牌、货牌对应”。销售直接入口的散装食品必须由专人负责，为消费者提供分拣和包装服务，提供给消费者符合卫生要求的小包装。操作时应穿工作服，戴口罩、手套和帽子，使用专用工具取货。 5、生鲜食品销售应配备货架、保温柜、冷藏柜和冷冻柜等陈列设施，配备符合要求的检 并详细记录 厘米以上。 使 考核成绩与 2、卫生管理人员负责各项卫生管理制度的落实，做到每天在营业前后有检查，检查记录完备。严格从业人员卫生操作程序，逐步养成良好的个人卫生习惯和卫生操作习惯。检查中发现问题仍未改进的，按有关奖惩制度严格处理。 食品卫生检验流程 每日常规检查（总厨师长负责）
新兴样品预处理技术—液相微萃取 液相微萃取是近年来新兴的一种微型化样品前处理技术。该技术集萃取、净化、浓缩于一体,具有溶剂耗量少、成本低廉、操作便捷、精确和灵敏度高的特点。本文全面深入地综述了液相微萃取的各种工作模式及其原理和特点,阐述了相关的联用分析技术和方法的适用性,归纳和分析了影响萃取的主要影响因素及优化的方法,突出了上述几方面中具有发展潜力的新进展,包括各种动态萃取模式与装置、与其他技术联用的新策略、离子液体作为萃取溶剂等,详细总结了近年来液相微萃取技术在环境、药物和食品等分析领域中的应用情况。 液相微萃取技术由Jeannot 等在1996 年提出,它在液液萃取(LLE) 基础上发展起来,结合了LLE和SPME 的优点,溶剂用量少、快速、廉价,且萃取与进样都只需一个极简单的装置———微量进样器。其基本原理与LLE 相似,是有机物在不同相之间进行分配富集的过程。它是微型化了的液液萃取,但对微量待测物的富集作用是传统LLE 不能及的,不需要进一步浓缩过程,灵敏度与LLE 相当。因为液相微萃取的优点显著,它的发展非常迅速,目前越来越多的人开始研究LPME ,已经开发出多种不同萃取模式并在环境、药物和食品等复杂基质的样品分析领域中体现出优异的应用效果。 液相微萃取技术,将成为一种有极大应用潜力的样品前处理技术。 主要萃取模式及原理 1单滴微萃取(SDME) SDME 是将萃取用的有机溶剂液滴悬挂在微量进样器的针端,同液2液萃取一样,SDME 的萃取也是基于分析物在不同相中分配系数不同而达到萃取的目的。有机相液滴体积一般为1 —5μl ,远远小于样品体积,所以可以达到对
黑龙江东方学院 本科生毕业论文 蔬菜中有机磷农药残留量的检测与分析 姓名唐文杰 学号054131303 专业食品科学与工程 班级2005—B 指导教师付红岩 学部食品与环境工程学部 答辩日期2009年5月24日
蔬菜中有机磷农药残留量的检测与分析 摘要 有机磷农药作为一类高效、广谱的杀虫剂正被广泛地用于农业防害以及家庭、仓储等的杀虫，但大量使用后产生的环境危害也日益严重。农药的急性中毒，特别是果蔬食品污染后引发的群体中毒事件屡有发生。因此建立果蔬有机磷残留检测技术是很有必要的。 本课题采用乙腈浸提，同时对茄果类、瓜类、甘蓝类、白菜类、绿叶类、豆类6类蔬菜共24个品种，采用气相色谱法检测有机磷中高毒农药甲胺磷、氧化乐果、甲拌磷、对硫磷、甲基对硫磷、毒死蜱、敌敌畏、乙酰甲胺磷、三唑磷、杀螟硫磷、水胺硫磷等13种农药残留情况。本次检测蔬菜样品24个，其中检出含有被测农药样品8个，检出率33.3%；被测农药不合格的样品3个，总合格率87.5%。有5种高毒农药被检出，其中毒死蜱的检出率最高，达到25%，氧化乐果的检出率为16.7%，甲胺磷、水胺硫磷、乙酰甲胺磷均为8.3%。 关键词：气相色谱；有机磷农药；蔬菜
in the detection and analysis Abstract The ganophosphorus agricultural chemicals take one kind highly effective, Guang Pu the pesticide widely to use in agricultural against evil as well as the family, the warehousing and so on insect disinfestation, but uses after massively, produces the environment harm day by day is also serious. Agricultural chemicals acute poisoning, after specially fruits and vegetables food contamination, initiates the community poison event sometimes occurs. Therefore the establishment fruits and vegetables ganophosphorus remains the examination technology to have the necessity very much. this topic uses the methyl cyanide to soak raises, simultaneously to the eggplant fruit class, the melon class, the sea cabbage class, the cabbage class, the green leaf class, the legumes 6 kind of vegetables altogether 24 varieties, uses in the gas phase chromatography examination ganophosphorus the high poisonous agricultural chemicals methylamine phosphorus, the oxidized rogor, the thimet, the parathion, the methyl parathion, to kill by poison the tick, the phosphate insecticide, the acetyl methylamine phosphorus, the triazole phosphorus, to kill the snout moth sulfur phosphorus, Shui Anliu the phosphorus and so on 13 kind of pesticide residue situation. This examination vegetables sample 24, picks out includes is measured agricultural chemicals sample 8, detection rate 33.3%; Is measured agricultural chemicals unqualified sample 3, total qualified rate 87.5%. Some 5 kind of high poisonous agricultural chemicals are picked out, kills by poison the tick the detection rate to be highest, achieves 25%, the oxidized rogor detection rate is 16.7%, the methylamine phosphorus, Shui Anliu the phosphorus, the acetyl methylamine phosphorus is 8.3% Key word：Gas chromatography; Organic phosphorus agricultural chemicals; Vegetables
蔬菜农药残留的快速检测方法原理及检验标准 1、目前农药在蔬菜中残留的问题 1.1、农药是把“双刃剑”，对促进农业增产有极其重要的作用。但由于农药本身固有的化学属性和对其使用不当，导致农产品农药残留严重超标，严重危害到广大人民群众的健康。 1.2、在我国农药中，70%为有机磷农药，而在我国生产使用的有机磷农药中，70%为剧毒、高毒类，而且较多是禁止在蔬菜作物上使用的。 2、农药中毒事件常有报道，究其原因 2.1、农产品不按规定的用药量、次数、方法或安全间隔期施药，或施用不允许在蔬菜上使用剧毒、高毒类农药； 2.2、现在标准施行的农药残留测定需要通过有机溶剂提取、净化和用大型分析仪器进行，无法对廉价的蔬菜进行随时随地或快速检测而形成的监管不到位。 3、农药分类： 3.1、矿物源农药 3.1.1、有效成分起源于矿产无机物和石油的农药。 3.1.2、代表有硫酸铜、硫磺、石硫合剂、磷化铝、磷化锌和石油乳剂等。 3.2、生物源农药
3.2.1、包括植物源农药和动物源农药及微生物源农药。 3.2.2、植物类别有植物毒素、植物内源激素、植物源昆虫激素、拒食剂、引诱剂、驱避剂、绝育剂、增效剂、植物防卫素、易株克生物质等。 3.2.3、动物资源开发的农药包括动物毒素、昆虫激素、昆虫信息素和天敌等。 3.3、按作用方式分类 3.3.1、胃毒素农药（敌百虫、敌敌畏、甲胺磷、马拉硫磷） 3.3.2、触杀性农药（对硫磷、敌敌畏、甲胺磷、马拉硫磷） 3.3.3、内吸性农药（乐果、甲胺磷、氧乐果、久效磷） 3.3.4、熏蒸性农药（溴甲烷、磷化铝、敌敌畏） 3.3.5、特异性农药（乙烯利、毒霉素、灭幼脲） 4、目前所使用的农药按其化学结构大致可以分为以下几类： 有机氯类、有机磷类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类、杂环类化合物、其他（苯氧羧酸类、脲类化合物）等。 A、有机磷类 敌敌畏、甲拌磷、乐果、对氧磷、对硫磷、喹硫磷、优杀硫磷、敌百虫、氧化乐果、磷胺、甲基嘧啶磷、马拉硫磷、辛硫磷、亚胺硫磷、甲胺磷、地亚农、甲基毒死蜱、毒死蜱、倍硫酸、杀扑磷、乙酰甲胺磷、巴胺磷、甲基对硫磷、杀螟硫磷、异柳磷、异柳磷等。 B、有机氯类 α -666、β -666、γ-666、δ-666、op -DDE、pp’-DDE、op’-DDD、pp’-DDT、op’-DDT、异菌脲、五氯硝基苯、林丹、乙烯菌核利、三氯杀螨醇、功夫、氯硝胺、百菌清、粉锈宁、甲氯菊酯、氯菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯等。 C、氨基甲酸酯类 涕灭威砜、涕灭威亚砜、灭多威、3-羟基呋喃丹、涕灭威、呋喃丹、甲萘威、叶蝉散、仲丁威、速灭威等。 d、拟除虫菌酯类
原位衍生分散液相微萃取2气相色谱/质谱快速检测饮用水中的痕量三氯生 刁春鹏 1,2 赵汝松31 时军波1 柳仁民21(山东省分析测试中心,济南250014) 2(聊城大学化学化工学院,聊城252059) 摘 要 建立了原位衍生分散液相微萃取2气相色谱/质谱检测饮用水中痕量三氯生的方法。将含有30.0μL 氯苯(萃取剂)和50.0μL 乙酸酐(衍生试剂)的0.5mL 丙酮(分散剂)作为萃取体系,快速注入到5.0mL 含有K 2C O 3(0.5%,m /V )的水溶液中。在5000r/m in 下离心2m in 后,得到(10±0.5)μL 沉积相(氯苯),取底部沉积相1.0μL 进行气相色谱/质谱联用仪分析。方法的线性范围为0.05～50μg/L (r =0.9994),检出限为0.01μg/L;相对标准偏差2.0%(n =5)。利用本方法检测了饮用水中的三氯生,平均加标回收率分别为9211%和98.4%,结果满意。 关键词 分散液相微萃取,原位衍生,气相色谱/质谱,三氯生,饮用水 2008204208收稿;2008207210接受 本文系山东省优秀中青年科学家科研奖励基金(No .2006BS08013)和山东省重大科技专项(No .2006GG1108097201)资助项目3E 2mail:zhaors1976@https://www.doczj.com/doc/a09475851.html, 1 引 言 三氯生,又名2,2,4′2三氯22′2羟基二苯醚,是水中常见的一种污染物,它既是一种常用的抗菌剂,同 时又可以作为个人护理产品(如洗发剂,香皂,除臭剂等)的添加剂[1]。三氯生具有低毒性,因此,在常 规的废水处理中通常被忽略。然而,有研究表明,在一定条件下,例如出现次氯酸盐或由于光化反应,三 氯生能够被转化为毒性很强而且更持久的污染物,如氯酚[2]。因此,检测环境水样中的三氯生具有重 要意义。 分散液相微萃取是一种新型的样品预处理技术[3,4],仅需要约1mL 有机溶剂,环境友好,成本低 廉;其具有省时、省力以及高效等优点,克服了传统方法费时、费力、需要大量有毒有机溶剂等缺点,预处理步骤十分简单,特别是样品的预处理效率远远高于固相微萃取和单滴液相微萃取,已开始应用于环境 水样中酞酸酯[5]、有机磷农药[6]、氯酚[7,8]、三嗪类除草剂[9]、三卤甲烷[10]以及多环芳烃[11]等有机污染 物的分析,是一种很有前途的技术。 本实验利用分散液相微萃取,结合原位衍生技术萃取了水中的痕量三氯生,并利用气相色谱2质谱检测,建立了水中痕量三氯生分析的新方法。对自来水和水库水样品的测定结果满意,表明该方法可以应用于实际饮用水样的测定。 2 实验部分 2.1 仪器和试剂 6890N 25973N 气相色谱/质谱(GC /MS )联用仪(Agilent 公司);LG1022.4A 型离心机(北京医用离心机厂)。三氯生标样(99.5%,德国Augsburg 公司);乙酸酐(化学纯)、氯苯(上海试剂一厂);丙酮(莱阳市康德化工有限公司)、K 2CO 3(天津市盛奥化学试剂有限公司)以及NaCl (天津市福晨化学试剂厂)均为分析纯;甲醇(天津市四友精细化学品有限公司)、乙腈(山东禹王实业有限公司)、CS 2(天津市科密欧化学试剂开发中心)均为色谱纯;实验用水为二次蒸馏水。 2.2 色谱条件 HP 25MS 色谱柱,5%苯甲基聚硅氧烷弹性石英毛细管柱(30m ×0.25mm I D ×0.25μm )(美国惠普公司);进样口温度280℃,初始炉温100℃,以10℃/m in 的速率升至270℃;载气为高纯He,流速1.0mL /m in;传输线温度280℃;离子源温度230℃,电子能量70eV;选择离子检测方式(m /z 288,第37卷2009年1月 分析化学(FE NX I HUAXUE ) 研究简报Chinese Journal of Analytical Che m istry 第1期131～135
蔬菜中有机磷农药的快速测定 前言 蔬菜与人们的日常生活密切相关，其中农药残留问题也早已成为人们关注的焦点 。由于有机磷农药对于防治蔬菜等的农作物病虫害具有经济、高效、方便等特点，所以有机磷农药长期在农药中占有重要地位，但不少有机磷农药在杀灭病虫害的同时对人体也具有高毒性。随着人们对有机磷农药及其残留的认识，对它进行检测的各种方法也就应运而生。目前常用的农残检测方法有气相色谱法和酶抑制法，其中气相色谱法是国家标准方法，它的准确度和精确度高，但色谱法运行费用高，而且需要专门的技术人员进行操作，分析所需时间长，仅适合于实验分析，很难在社会上普及，不能满足现场快速测定的需要。实际上，各种有机磷农药对人体的毒性具有累加作用，在蔬菜生产中农民也是经常将几种不同的有机磷农药混合使用，因此判断蔬菜中有机磷农药污染的程度不应该孤立地看每种有机磷农药，而应该看其综合作用。胆碱酯酶的抑制率检测方法则可以较好的反映有机磷农药的综合作用。因此采用酶抑制法，它对有机磷农药测定实用性广，同时对样品净化要求不高，检测时间短，无需精密仪器设备，与气相色谱法相比，技术更易于掌握，适合我国现行的农产品产销体系下对蔬菜有机磷农药残留的检测。但对于用此方法不能具体检测出是哪种有机磷农药的问题，可在用酶抑制法测出超标的基础上再用《GB-T 5009.20-2003 食品中有机磷农药残留量的测定》即气相色谱法方法检测超标样品中具体含有哪种有机磷农药。 一、实验目的 1、熟悉FITT-2001农药残留快速测试仪的使用方法。 2、掌握用酶抑制法测定蔬菜中有机磷农药的原理和方法。 二、实验原理 胆碱酯酶对底物分解反应的催化能力与其活性成正相关。而蔬菜中的农药对胆碱酯酶的活性起抑制作用，抑制程度的大小与农药的残留毒性成线性相关。因此通过测试蔬菜样品与胆碱酯酶作用前后催化反应的速率变化，即可测试胆碱酯酶的活性变化，从而测试出样品中的农药残留，用[I%]表示酶的抑制率。 酶抑制率的测量：酶催化底物分解，其分解产物与显色剂瞬时反应，定量的生成黄色化合物。催化反应速率越快，黄色化合物生成速度也越快。测量溶液吸光特性（A）随时间（t）变化的曲线即可测得催化反应速率（K），进而计算出酶试剂的活性（γ）。 由于I%=（γck-γs ）×100/γck
小学期论文 题目：液相微萃取在分析化学中的应用 学生姓名：许婷婷 学生学号：09306008 学院名称：化学与生命科学学院 专业名称：化学（师范） 指导教师：朱永春教授 二○一一年九月
液相微萃取在分析化学中的应用 许婷婷 沈阳师范大学沈阳 100034 【摘要】 本文主要围绕液相微萃取在分析化学中的应用来展开讨论，分别介绍了液相微萃取的含义、萃取方式、基本理论、影响因素以及液相微萃取的应用。以液相微萃取在不同性质的分析物中所表现出来的特征，来选择合适的液相微萃取方式最后达到满意的效果，具有现实意义。 【关键词】浸没式液相微萃取顶空液相微萃取液一液微萃取溶剂棒微萃取分析化学 引言 对于环境样品而言，其最大的特点就是成分组成复杂、不同成分含量差别大，而需要分析监测的通常是其中的微量、痕量物质。随着社会的发展，人们对于水中有机物污染物的关注不断提高，感兴趣的目标物也不断增加，而且要求分析微量或者痕量级别的污染物，对于分析的技术和分析的仪器的要求相对比较高。面对日益复杂的分析目标物，进行ms/L 数量别的样品分析往往无法直接使用分析仪器直接分析，这时就需要引进一种新的技术。 而液相微萃取是一种新的样品前处理技术。它能满足对实验精确度和准确性的要求，是一种合适、方便、快捷、廉价的对于分析化学以后研究起着至关重要作用的前沿技术。 1．液相微萃取的概述 1．1液相微萃取的定义 液相微萃取[1]是一种新的样品前处理技术，它是在液—液微萃取的基础之上发展起来的技术。它比传统的液—液微萃取技术有着更高的灵敏度和更佳的富集效果。它是集采样、萃取、浓缩一体，并且更加的廉价和方便。由于它对环境没有产生危害，所以它还是一项环境友好的新技术，特别适合于对环境中微量污染物的监测。 1．2液相微萃取的发展史 液相微萃取是1996年发展起来的一种新型的样品前处理技术，最初是由Jeannot和Cantwell提出的[2]。 2液相微萃取的萃取方式 考虑到液相微萃取中分析物的物理性质和化学性质的差异，萃取剂样品的性质与实验环境的影响，液相微萃取的萃取方式也就有所不同。大体上分为：浸没式液相微萃取、顶空液相微萃取、液相微萃取—后萃取和溶剂棒微萃取等四种方式。 2．1浸没式液相微萃取(I一LPME) 对于不挥发、半挥发的分析物可以采用浸没式液相微萃取，即直接利用悬挂在色谱微量进样器针头或包含在针尖中空纤维膜中的有机溶剂对溶液中的分析物直接进行萃取的
蔬菜中农药残留检测方法研究 【摘要】随着栽培技术的不断进步，农药残留的问题越来越严重，对消费者的身体健康构成了严重威胁。开展蔬菜中农药残留检测方法的研究是控制农药残留保证食品安全的基础，具有重大的意义。本文介绍了蔬菜中农药残留检测的各种方法并对前景进行了展望。 【关键词】蔬菜、农药残留、检测、研究进展 随着栽培技术的不断进步，蔬菜的生长期已越来越短，而随着环境污染的加剧，蔬菜的病虫害也越来越重，绝大部分蔬菜需要连续多次放药后才能成熟上市。农药污染较重的有叶类蔬菜，其中韭菜、油菜受到的污染比例最大。茄果类蔬菜如青椒、番茄等，嫩荚类蔬菜如豆角等，鳞茎类蔬菜如葱、蒜、洋葱等，农药的污染相对较小。农药残留监测体系的建立，对农药残留的监测手段和检测水平提出了更高要求，并促进了农药残留快速检测方法的研究和应用进展，使农药残留检测技术朝着更加快速方便、灵敏可靠的方向发展，逐渐以农药残留专业检测机构的少量检测为中心，向现场检测及实验室的大量检测辐射翻。 1 仪器分析法 由于农药的活性成分大多是小分子有机化合物，故多使用气相色(GC，)~41、高效液相色谱(HPLC，)~、气相色谱一质谱联用(GC-MS)嘲和高效液相色谱一质谱联用(HPLC—Ms)同等技术。其中研究最多的是色质联用技术。因为色质联用特别适合于多种标样残留分析，所以国外把它也划为农药残留快速检测技术之列。大部分农药(如有机氯、有机磷、拟除虫菊酯等)残留可使用GC—MS检测昀，检出限一般为1～10 b~g／kg，但对分子量较大、极性或热不稳定性太强的农药及其化合物，GC-MS不适用，需采用高效液相色谱一质谱联用(HPLC-MS)和其他的方法来检测。 1．1 固相萃取技术 固相萃取法是1种基于液相色谱分离机制的样品制备方法，已广泛应用于农药残留检测工作。它根据液相分离、解析、浓缩等原理，使样品溶液混合物通过柱子后，样品中某一组分保留在柱中，选择合适的溶剂把保留在柱中的组分洗脱下来，从而达到分离、净化的目的。SPE克服了液一液萃取技术及一般柱层析的缺点，具有高效、简便、快速、安全、重复性好、便于前处理自动化等特点。根据柱中填料大体可分为吸附型(如硅胶、大孔吸附树脂等)、分配型(c。，c 、苯基柱等)和离子交换型。1L．R_odriguez等人采用固相萃取法通过改变移动相中缓冲液的浓度、pH值、表面活性剂的浓度和类型对蔬菜中的木精、笨基苯酚、锑比灵和有机磷残留量进行分析，结果表明：pH9．2，缓冲液中含有4mmoUL硼酸和75mmol／L胆酸钠能够得到最好的结果。 1．2 固相微萃取 加拿大Waterloo大学Pawliszyn 1990年首创的一种无需溶剂的萃取技术，它是在固相萃取的基础上发展起来的一种新型的预处理技术。SPME技术由固相萃取技术(SPE)发展而来，对目标化合物有较好的选择性，并且有较高的灵敏度，
DOI :10.11895/j.issn.0253?3820.140549 基质固相分散萃取?分散液相微萃取?气相色谱质谱法 测定土壤中拟除虫菊酯类农药 成昊1 张丽君1 张磊2 张占恩*1,2 1 (苏州科技学院环境科学与工程学院,苏州215009) 2 (江苏省环境科学与工程重点实验室,苏州215009) 摘 要 建立了基质固相分散萃取?分散液相微萃取?气相色谱质谱法测定土壤中3种拟除虫菊酯农药(胺菊酯二氯菊酯二溴氰菊酯)的分析方法三最佳前处理条件为:0.5g 样品与1.5g C 18固相萃取粉末研磨5min,混合物以10mL 丙酮洗脱并浓缩至0.4mL,加入20μL 四氯化碳和5mL 超纯水形成乳化,离心破乳后吸取 1μL 沉积相进GC?MS 分析三3种拟除虫菊酯类农药在5~200μg /kg 范围内有良好的线性关系(r 2≥0.9989),平均加标回收率为86.5%~108.0%,相对标准偏差小于7.8%(n =3),检出限为1.00~1.48μg /kg,可满足土壤中微量拟除虫菊酯类农药的分析三 关键词 基质固相分散萃取;分散液相微萃取;气相色谱质谱;拟除虫菊酯;土壤 2014?06?27收稿;2014?09?10接受*E?mail ∶zhanenzhang@https://www.doczj.com/doc/a09475851.html, 1 引 言 拟除虫菊酯类农药具有生物降解性好二低毒等特点,是继有机氯二有机磷农药之后的第三代农药[1], 但其对鱼二家蚕和蜜蜂等非靶标生物有很高的毒性[2],土壤中未被降解的拟除虫菊酯随地表径流及雨水冲刷等作用进入水体,对水生生态系统构成威胁[3],因此,土壤中拟除虫菊酯农药污染被广泛关注三基质固相分散萃取(MSPD)是由Baker [4]等在1989年首次提出了一种快速,简便,低成本的样品前处理手段,在食品[5]二动植物组织[6]和环境样品[7]的农药残留分析中被广泛应用三分散液相微萃取(Dispersive liquid?liquid microextraction,DLLME)是近些年来发展起来的一种操作简单二快速二成本低二环境友好且富集效率高的萃取技术[8],主要用于分离与富集水体中重金属和有机污染物[9,10]三 基质固相分散适合固态和半固态样品,但样品用量少,灵敏度较低三为了满足复杂样品中痕量污染物的测定,将分散液相微萃取与之联用,进一步提高富集效果三目前,有关采用该前处理方法的研究较少三此外,本研究采用球磨代替手工研磨进行基质固相分散萃取,大大减少了劳动量,提高了前处理效率三 2 实验部分 2.1 仪器与试剂 Agilent 7890?5973MSD 气相色谱?质谱仪(GC?MS)二HP?5MS 石英毛细管色谱柱(30m×0.25mm× 0.25mm),美国Agilent 公司;KQ?500KDB 超声波清洗仪(江苏昆山超声波有限公司);800型离心沉淀机(上海精科实业有限公司);DC?12氮吹仪(上海安普科学仪器有限公司);HY?2调速多用振荡器(苏州威尔实验用品有限公司)三 标准品胺菊酯购于上海农药研究所,氯菊酯,溴氰菊酯购于上海安普科学仪器有限公司;HC?C 18键 合硅胶粉末(40~60μm)购于上海安普科学仪器有限公司;正己烷二丙酮二乙酸乙酯二甲醇二乙腈二四氯乙烯二四氯化碳(CCl 4)二三氯甲烷二二氯甲烷二1,2?二氯苯均为分析纯;无水Na2SO4(分析纯,650℃灼烧 4h,贮于密封瓶内备用);弗罗里硅土(650℃灼烧5h,用前加5%水脱活);中性氧化铝(450℃灼烧5h,用前加5%水脱活);实验用水为超纯水三2.2 实验方法 2.2.1 样品处理 准确称取0.500g 土壤样品和1.500g C 18装入容积为180mL 的金属球罐中,向球 第43卷2015年1月 分析化学(FENXI HUAXUE) 研究简报Chinese Journal of Analytical Chemistry 第1期137~140
2012年 第15期 广 东 化 工 第39卷 总第239期 https://www.doczj.com/doc/a09475851.html, · 47 · 浅谈中空纤维膜液相微萃取装置的研究进展 宝贵荣，李霞，萨仁图雅 (呼和浩特职业学院 生物化学工程学院，内蒙古 呼和浩特 010051) [摘 要]中空纤维膜液相微萃取是近年发展起来的一种新型的样品前处理技术，具有装置简单、成本低廉、环境友好、无交叉感染、萃取和浓缩于一体而且易于分析仪器联用等优点。研究者们开发了许多新型的中空纤维膜液相微萃取装置。文章主要介绍中空纤维膜液相微萃取装置的研究发展，并展望研究前景。 [关键词]中空纤维膜；液相微萃取 [中图分类号]O657.3 [文献标识码]A [文章编号]1007-1865(2012)15-0047-02 Recent Developments in Hollow Fiber Liquid Phase Micro-extraction Techniques Bao Guirong, Li Xia, Sarentuya (Biochemical Engineering College of Huhhot V ocational College, Huhhot 010051, China) Abstract: The recent development of hollow fiber micro-extraction techniques was a extremely simple, low cost, inexpensive, eliminating the possibility of carry-over in and more friendly sample preparation is an important issue in sample preparation. The researchers have developed a many new hollow fiber membrane liquid-phase micro-extraction device. And the paper mainly focused on the recent contributions in the field of novel liquid-phase micro-extraction device and developments. Keywords: liquid-phase microextraction ；hollow fiber 液相微萃取[1](Liquid phase microextraction ，LPME)是1996年发展起来的一种新型样品处理技术。最初是由Jeannot 和Cantwell 提出单滴溶剂微萃取(single drop solvent microextraction ，SDME)，几乎同时，Dasgupta 和Liu 等首次报道液相微萃取模型(drop in drop)，1999年Pedersen-Bjergaard 和Rasmussen 的文献[2]报道了中空纤维膜液相微萃取技术，该技术在液-液萃取(Liquid-liquid extraction ，LLE)的基础上发展起来，集采样、萃取和浓缩于一体，因其灵敏度高、操作简便、效率高、廉价、使用有机溶剂非常少和样品的极好净化能力等诸多优点而成为样品预处理过程中使用前景广阔的方法。中空纤维膜液相微萃取原理在一些文献[3]已有描述，简单的说可分两种模式：两相萃取和三相萃取，前者适合萃取较为洁净的液体样品，后者适合萃取在生物样品中溶解度小、含有酸性或碱性官能团的痕量药物。 1 中空纤维膜装置 1.1 离线液相微萃取装置 迄今为止，专家们已经开发出了多种离线液相微萃取装置。最早Pedersen-Bjergaard [4]等 (如图1、A 所示)将U 型中空纤维膜的两个末端连接在两根不锈钢针上，一根针用于由微量进样器注入接收相，另一根针用作接收相的出口管；Zhu [5]等(如图1、B 所示)直接将进样注射器的针头插入中空纤维膜空腔内进行液相微萃取；Müller 等[6](如图1、C 所示)将中空纤维膜的一端连接于GC 自动进样系统的漏斗状不锈钢导入器上，另一端连接在导入器的凹糟内，萃取完毕将整个装置连接至气相色谱-质谱(GC-MS)的自动进样系统，直接进样分析。2006年包建民教授的课题组[7]研制出操作更为简便的新型微萃取装置(如图1、D 所示)：将装有接收相的一小段中空纤维膜两端加热密封，置于被磁子快速搅拌的样品溶液，中空纤维膜在样品溶液中高速旋转运动过程中进行萃取。 图1 离线中空纤维膜液相微萃取装置 Fig.1 Offline hollow fiber micro-extraction techniques 1.2 在线液相微萃取装置 浙江大学朱岩教授课题组[8]搭建了在线中空纤维膜微萃取一离子色谱连用技术，如图(2)所示。将一根15 cm 中空纤维膜两端分别插入2 cm 的0.02”聚醚醚酮(PEEK)管内，再将PEEK 管插入、固定在样品瓶盖上的1/16，PEEK 接头内。PEEK 接头通过两通分 别与UC －3281HPLC 泵和岛津LC 进样阀相连。为了避免去离子水渗漏到样品溶液中，使用环氧树脂封住中空纤维膜与0.02”PEEK 管之间的空隙。该方法第一次实现了中空纤维膜与离子色谱联用，进行微溶性有机物中无机离子的测定。 [收稿日期] 2012-09-23 [基金项目] 内蒙古教育厅 [作者简介] 宝贵荣(1976-)，女，内蒙古人，硕士研究生，讲师，研究方向为样品前处理。
内容摘要： 摘要着重讨论了有机磷和氨基甲酸酯类农药在蔬菜中的残留问题以及蔬菜中农药残留快速检测技术的方法原理,分析了不同检测环节在检测过程中易出现的问题,并针对这些问题提出相应的解决措施,以减少误差,提高检测结果的准确性。 摘要着重讨论了有机磷和氨基甲酸酯类农药在蔬菜中的残留问题以及蔬菜中农药残留快速检测技术的方法原理,分析了不同检测环节在检测过程中易出现的问题,并针对这些问题提出相应的解决措施,以减少误差,提高检测结果的准确性。 关键词蔬菜农药残留快速检测;原理;影响因素;解决措施 目前,常用的蔬菜农药残留快速检测技术是一种生化检测法。生化检测法中又以酶抑制法应用最为广泛,该方法根据乙酰胆碱酯酶被抑制的程度(抑制率)来检测蔬菜上的有机磷和氨基甲酸酯类农药的残留,用于蔬菜中的水分、碳水化合物、蛋白质、酯类等物质的检测不会对农药残留物的检测造成干扰,具有快速方便、前处理简单、成本较低等优点,适用于现场定性和半定量测定,特别适合在蔬菜生产基地、批发市场及农产品检测部门开展快速检测工作。该方法可对有农药残留的蔬菜进行粗筛,将一部分农药残留含量较高的蔬菜控制在市场之外,避免因农药残留发生中毒事件。蔬菜农药残留的快速检测方法适用于叶菜类、果菜类、豆菜类、根菜类(除胡萝卜、茭白、韭菜、蘑菇等)中的有机磷类(如甲胺磷、氧化乐果、对硫磷、甲拌磷、久效磷等)和氨基甲酸酯类(如克百威、抗蚜威等)等农药残留的快速检测。 1蔬菜农药残留检测技术的原理 该方法是根据有机磷和氨基甲酸酯类农药能抑制昆虫中枢和周围神经系统中的乙酰胆碱酯酶的活性造成神经传导介质乙酰胆碱的积累,影响正常传导,导致昆虫中毒致死的原理而设计[1]。如果蔬菜中不含有机磷和氨基甲酸酯类农药,乙酰胆碱酯酶水解后,水解产物可与显色剂反应产生颜色,如果蔬菜中含可以抑制乙酰胆碱酯酶的活性的有机磷和氨基甲酸酯类农药,这种酶就不能被水解,从而无显色反应。在溶液中加入乙酰胆碱酯酶和显色剂,用此判断有机磷和氨基甲酸酯类农药残留是否存在。在溶液中反应后,用分光光度计测定吸光值随时间的变化, 计算出抑制率,当抑制率小于70%时为合格,以此判断蔬菜中含有机磷和氨基甲酸酯类农药残留的情况。 2蔬菜农药残留快速检测中的影响因素及解决措施 该技术对生化反应条件要求严格,在检测过程中会出现各种影响因素,致使检测同一批次的蔬菜样品重现性不好,对此要采取一些相应的解决措施。 (1)检测室室内的温度影响。检测室温度在20～30 ℃之间时,使用改进后的酶,可以直接在室温下培养,22 ℃左右培养20 min,25 ℃以上培养15 min;如果室温低于20 ℃,必须放进37～38 ℃培养箱中培养[2]。
液相微萃取前处理结合高效液相色谱法在农药残留分析中的应用 【作者】吴秋华； 【导师】王志 【作者基本信息】河北农业大学，农产品加工及贮藏工程，2011，博士 【摘要】样品预处理,是分析过程中最重要、最关键的步骤,尤其是分析复杂基质样品中痕量组分时,样品预处理技术往往成为分析成功与否的关键。样品预处理的目的不仅是从样品中分离出目标分析物,从而减少或消除其他组分的干扰,同时还要对分析物进行浓缩以实现痕量测定。传统的样品前处理技术如液液萃取、固相萃取,存在操作繁琐耗时,需要使用大量的对人体和环境有毒或有害的有机溶剂等缺点。所以多年来人们致力于建立省时、高效、有机溶剂使用量少的样品前处理技术。液相微萃取(Liquid phase microextraction, LPME)是近年来发展起来的一种操作简单、成本低、有机溶剂用量少、环境友好的样品前处理新技术,受到国内外研究工作者的广泛关注。本论文将液相微萃取与高效液相色谱(High performance liquid chromatography, HPLC)技术相结合建立了水样、土样和蔬菜等样品中多种农药残留的检测方法。在系统查阅有关文献资料的基础上,主要进行了以下研究工作:(1)由于农药的广泛使用而造成的水污染问题,已经成为一个严重的全球环境问题,监测水环境中的农药残留对保障人类健康和保护环境都具有重要意义。本文将分散液液微萃取(DLLME)与高效液相色谱联用建立了水样中的4种氨基甲酸酯类农药(呋喃丹、西维因、抗蚜威和乙霉威)残留的测定方法。对影响DLLME的实验条件进行了优化,包括萃取剂和分散剂的种类及其用量、萃取时间和盐浓度等。在优化实验条件下4种氨基甲酸酯类农药的富集倍数可达101 ~ 145倍,线性范围为5 ~ 500 ng/mL,线性相关系数为0.9978 ~ 0.9998。检出限(S/N = 3)在0.4 ~ 1.0 ng/mL之间,该方法成功的应用于实际水样中4种氨基甲酸酯类农药残留的测定,加标回收率在76.0% ~ 94.0%之间,相对标准偏差RSDs为4.7% ~ 6.5% (n = 5)。(2)将分散液液微萃取与高效液相色谱荧光检测(HPLC-FD)相结合,建立了一种测定水样和土样中多菌灵和噻菌灵的方法。在该方法中,将含有0.75 mL四氢呋喃(作为分散剂)和80.0μL CHCl3(作为萃取剂)的混合溶液用微量进样器快速注入5.00 mL样品溶液中。在此过程中,水相中的待测物被萃取到CHCl3的小液滴中,然后离心分离,将萃取剂转移到另一个锥形试管中,室温下氮气吹干,用15.0μL甲醇将残余物溶解,取10.0μL进行色谱分析。考察了各种实验参数的影响,如萃取剂和分散剂的种类、体积,萃取时间,盐浓度的影响等。在最佳的实验条件下,该方法对多菌灵和噻菌灵的富集因子分别为149和210,绝对回收率分别为50.8%和70.9%,线性范围分别为5 ~ 800 ng/mL(水样),10 ~ 1000 ng/g (土样),线性相关系数(r)介于0.9987至0.9997之间。检出限(LOD,S/N = 3)分别为0.5 ~ 1.0 ng/mL (水样), 1.0 ~ 1.6 ng/g (土样),相对标准偏差RSDs为3.5% ~ 6.8% (n = 5),加标回收率在82.0% ~ 94.0%之间,且所建立的方法已被用于实际水样和土样的分析。(3)将分散液液微萃取与高效液相色谱二极管阵列检测(HPLC-DAD)联用,建立了测定水样中四种磺酰脲类除草剂(甲磺隆、氯磺隆、苄嘧磺隆、氯嘧磺隆)的新方法。考察了各种实验参数的影响,如萃取剂和分散剂的种类、体积,萃取时间,盐浓度的影响等。在最佳的实验条件下,该方法对四种磺酰脲类除草剂的富集因子在102 ~ 216之间,线性范围为1.0 ng/g ~ 100 ng/g,线性相关系数为0.9982 ~ 0.9995,检出限为0.2 ng/g ~ 0.3 ng/g,该方法已成功应用于水样(河水、溪水和井水)中四种除草剂的分析,并得到了满意的分析结果。(4)将分散固相萃取(DSPE)结合分散液液微萃取(DLLME)与高效液相色谱二极管阵列检测联用建立了测定土壤中四种磺酰脲类除草剂(甲磺隆、氯磺隆、苄嘧磺隆、氯嘧磺隆)的新方法。在DSPE-DLLME方法中,首先用丙酮-0.15 mol/L碳酸氢钠(2:8,v/v)为提取液,从土壤中提取磺酰脲类除草剂, 然后对提取液进行DSPE净化处理,即直接在提取液中加入吸附剂C18,摇动并过滤,用2 mol/L的HCl调节滤液的pH为2.0,取滤液5.0 mL,并加入60μL氯苯(用作萃取剂)进行分散液液微萃取。滤液中的丙酮起分散剂的作用。在最优条件下,对四种磺酰脲类除草剂的富集因子在102 ~ 216之间,该方法的线性范围为5.0 ng/g ~ 200 ng/g,线性相关系数为0.9967 ~ 0.9987,检出限为0.5 ng/g ~1.2 ng/g,相对标准偏差为5.2% ~ 7.2% (n = 5)。加标浓度分别在6.0,20.0和60.0 ng/g时,相对回收率在76.3% ~ 92.5%之间,该方法已成功