3．鉴别题。（用简单化学方法鉴别下列一组化合物）
COOH
OH
COOH OCOCH3OH
OCH3
A B C D
解分析：这些化合物中有羧基、酚羟基、酯和醚等官能团，羧基有酸性，可用NaHCO3鉴别，酚羟基可与FeCl3反应显紫色，也可溶于NaOH，而酯和醚不发生这些反应，因此鉴别方法如下：
NaHCO3
CO2
无现
象
色
现象
解
现象
A
B
D
C
4．合成题
（1) 完成下列转化：
C CH3 CH3CHCH3
OH
C
CH3
COOH
CH3
解分析：产物比原料少一个碳原子，且为羧酸，原料可以形成甲基酮结构，因此可以通过碘仿反应将原料转化成产物。
C CH3 CH3CHCH3
OH
/H
C
CH3
CH3
3
O
Br/OH H
3O T.M
（2）由丙酮和一个碳的有机物及其他无机试剂合成2，2—二甲基丙酸
解分析：产物比原料多两个碳原子，分别—CH3和—COOH，而且都与2号碳原子相连，甲基可以通过酮与Grignard试剂（CH3MgX）反应引人，羧基可以通过生成Grignard 试剂后，再与CO2反应引人（具体见羧酸的制备）。
CH 3
CH 33
O CH 3MgX
(1)2+
CH 3CCH 3
OH
PBr 3
CH 3
CH 3CCH 3
Br 2 Mg/无水乙醚
CH 3
CH 3CCH 3MgBr
(2) H 2
O/H +
CH 3CH 3CCH 3COOH
5．推导题
化合物A (C 3H 4OCl 2) 与冷水作用生成酸性化合物B (C 3H 5O 2Cl)，A 与乙醇反应生成液体化合物C(C 5H 9O 2Cl)，A 在水中煮沸可得化合物D(C 3H 6O 3)；D 含有手性碳原子并且可以被乙酰化。试推断A 、B 、C 、D 的构造式。
解 通过计算可知，化合物A 的不饱和度u=1，与冷水作用生成酸性化合物B ，说明A 为酰氯，B 为羧酸，A 与乙醇反应生成的液体化合物C 为酯。A 在水中煮沸可得化合物D ，D 含有手性碳原子并且可以被乙酰化，表明D 含有羟基，而且该羟基与手性碳相连，因此A 、B 、C 、D 的构造式分别为
A B C D
CH 3CHC
O
Cl
Cl
CH 3CHC
O
OH
Cl
CH 3CHC O
OC 2H Cl
5
CH 3CHC
O
OH
OH
第13章 胺及其衍生物
13.1 知识要点
1.胺的命名
简单的胺以习惯命名法命名，在胺之前加上烃基的名称来命名。如果是仲胺和叔胺，当烃基相同时，在前面用二或三表示烃基的数目；当烃基不同时，则按次序规则较优基团的名称放在后面。对于季铵盐或季铵碱，其命名与上相同，在铵之前加上负离子的名称。
复杂的胺用系统命名法命名，将氨基作为取代基，以烃基或其他官能团作母体，取代基按次序规则排列，较优基团后列出。 2.胺的结构
在氨和胺分子中氮是以SP 3杂化轨道和其他原子成键的，其中三个未成对电子分别占据着三个sp 3杂化轨道，每一个轨道与一个氢原子的s 轨道或碳的杂化轨道重叠生成氨或胺，氮上还有一对孤电子对，占据另一个sp 3杂化轨道，处于棱锥体的顶端。
3.胺的碱性
影响胺类化合物碱性强弱的主要因素有： ① 水的溶剂化效应； ② 电性效应； ③空间效应。溶剂化效应使其碱性强弱顺序为：伯胺>仲胺>叔胺,单一的电性效应使胺的碱性由强至弱顺序为（气相中）：R 3N > R 2NH > R →NH 2 > NH 3 > > 芳香胺,碱性强度（在水溶液中） ： 二甲胺 > 甲胺 > 三甲胺
综合多种因素，各类胺碱性强弱的大致排列顺序为: 季铵碱(强碱) >>脂肪胺( 2o >1o >3o )
> NH 3 >> 芳香胺
4. 胺的化学性质 1）烷基化反应
RNH 2R'X R +NHR'X -OH -RNHR'R'X
R +NHR 2'X -OH -RNHR'
RNR 2'
R'X RNR 'RN +R 3'X -
2) 酰化反应
RNH 2CH 3COCl RNHCOCH 3HCl R 2NCOCH 3HCl R 2NH R 3N CH 3COCl CH 3COCl
+++++不反应
3）磺酰化反应
Hinsberg 反应，可用来鉴别和分离伯、仲、叔胺。
NH 2
NHCH 3N(CH 3)
NHSO 2NSO 2
CH 3CH 3
溶解
不被磺酰化可蒸出
沉淀
4）与亚硝酸反应
脂肪族伯的放氮反应
CH 3CH 2CH 2NH 2
2 HCl
N 3CH 2CH 2N NCl -
+
32CH 2++Cl -
由于放出氮气是定量的，因此可用作氨基的定量测定。
芳香族伯胺生成N-亚硝基胺（黄色油状液体），它与稀硝酸共热时，水解而成原来的仲胺，可用来分离或提纯仲胺。
脂肪族叔胺一般无上述类似的反应。芳香族叔胺与亚硝酸作用，则发生环上亚硝化反应，生成对亚硝基取代产物。 5）Hofmann 消去反应
CH 3CH 2CH
2
H
3)3
-3CH 2CH 2CH=CH 2 + (CH 3)3N + H 2O
当β碳上有苯基、乙烯基、羰基等吸电子基团时，消除反应产物主要为Saytzeff 产物。
CH 2CH 2N +CH 2CH 3OH -CH 3
CH 3
CH 3CH 2N(CH 3)2CH=CH 2
H 2O
+
+
6）芳香环上的亲电取代反应
氨基为强的给电子基，活化苯环，苯胺及其衍生物的亲电取代反应极容易进行。在室温下就可以发生卤代、硝化、磺化反应。苯胺和溴水反应立即生成三溴苯胺的白色沉淀，可用来鉴定苯胺。 7）重氮盐的反应
芳香族伯胺与亚硝酸在低温及强酸（主要是盐酸或硫酸）水溶液中能发生重氮化反应，生成重氮盐。
重氮盐的化学性质非常活泼，重氮基可以被-OH ，-X ，-CN ，-H 等原子或基团取代，在反应中同时有氮气放出，这一反应在有机合成中非常有用，通过它可以将芳环上的氨基转化成其他基团。
偶合反应：重氮盐在弱碱性或中性溶液中与酚、芳香胺等具有强给电子基团的芳香化合物反应，生成偶氮化合物。偶合的位置一般在酚羟基或氨基对位，若对位被占，则在邻位上偶合。
+
+
N
+
NCl
-N
+
NCl
-
N=N OH
OH NaOH,H 2O
N(CH 3)2N=N
℃
0N(CH 3)2
NaAc,H 2O
对羟基偶氮苯（橘红色）
对-（N，N-二甲基）氨基偶氮苯（黄色）
13.2 单元练习
1.命名下列化合物
(CH 3)2CCH(CH 3)2
NH 2
(1)
(2)
CH 3CH 2CH 2N(CH 3)2
[(C 2H 5)2N(CH 3)2]+
OH
-
(3)
H 2NCH 2(CH 2)2CH 2NH 2
(4)
NCH 3
C 2H 5
(5)
N(CH 3)2
Br
(6)
2.写出下列化合物的结构式
(1) 氢氧化二甲基二乙基铵 （2）胆碱 （3）4-羟基-4’-溴偶氮苯 (4) N-甲基苯磺酰胺 （5）氯化对溴重氮苯 （6）乙酰苯胺 3.将下列各组化合物按碱性强弱排列 （1）苯胺，对甲氧基苯胺，对氨基苯甲醛
（2）甲酰胺，甲胺，尿素，邻苯二甲酰亚胺，氢氧化四甲铵
CH 3CH 2NHCH 2CH 3 ,
NH 2
NH ,
(3)
. 完成下列反应式
(1)
N H
CH 3
CH 3I Ag 2O H 2O
???
过量
?
CH 3O
NHCH 3
CH 3COCl
+
(2)
(3)
?
?
NaNO 2, HCl
0~5 C
。NH 2
3
?
?
?(4)Fe/HCl
HNO 324
?
?
NaNO 2, HCl
0~5 C
。CuCN
H +/H 2O
CONH 2
Br 2/NaOH
??
(5)
?
?
?
CH 3CH 2CN
SOCl 2
(C 2H 5)2NH
LiAlH 4H 2O
H +/H 2O
(1)(2)(6)?
5.用化学方法区别下列各组化合物
NH 2OH CHO
NH 2
(1)
NH 2
CH 3
(2)
NHCH 3
N(CH 3)2
6.完成下列有机合成题（无机试剂可任选） （1）由苯合成1，3，5-三溴苯 （2）由苄醇合成苯酚 （3）由苯合成间氯溴苯
（4）由乙醇分别合成甲胺、乙胺、丙胺 （5）由苯合成对硝基苯甲酰氯
（6）由苯合成
OH
Br
N=N
7. 化合物A 的分子式为C 6H 15N ，能溶于稀盐酸，在室温下与亚硝酸作用放出氮气后得到B ； B 能进行碘仿反应。B 和浓硫酸共热得到分子式为C 6H 12的化合物C ； C 臭氧化后再经锌粉还原水解得到乙醛和异丁醛。试推测A 、B 、C 的结构式，并写出各步反应方程式。 8．化合物A 的分子式为C 7H 7NO 2，与Fe/HCl 反应生成分子式为C 7H 9N 的化合物B ； B 和NaNO 2/HCl 在0~5℃反应生成分子式为C 7H 7ClN 2的化合物C ；在稀盐酸中C 与CuCN 反应生成分子式为C 8H 7N 的化合物D ；D 在稀酸中水解得到一个酸E （C 8H 8O 2）；E 用高锰酸钾氧化得到另一种酸F ； F 受热时生成分子式为C 8H 4O 3的酸酐。试推测A 、B 、C 、D 、E 、F 的结构式。
3.3 典型题精解
1. 将下列化合物按碱性大小顺序排列：
CH 3NH 2
NH 3
CH 3O
NH 2
NH 2
(CH 3)2NH
NH
解：由于烷基是给电子基，所以脂肪胺碱性大于氨，考虑诱导效应，溶剂化效应和空间效应的关系，一般地，脂肪仲胺>脂肪伯、叔胺，对于芳香胺、氨基氮上未共用电子对参与苯环共轭体系，带有给电子基团的苯胺>苯胺>带有吸电子基团的苯胺。因而上述化合物的碱性顺序为
CH 3NH 2NH 3CH 3O
NH 2NH 2(CH 3)2NH NH
>>>>>
2.解释下列反应过程，提出合理的反应历程。
CH 2NH 2
CH 2
OH
OH +
+
解：脂肪族伯胺与亚硝酸作用，生成的重氮盐很不稳定，失去氮气后形成碳正离子
CH 2NH 2
2N 2+
2
CH 2+
该碳正离子可以与水结合形成醇
CH 2OH 2
H 2O
CH 2+
+
+
CH 2OH
由于四元环张力较大，易重排成更稳定的五元环碳正离子，然后与水结合形成醇
OH
+
2CH 2+
或失去β氢，形成烯烃
+
H +
H
3.用适当的化学方法鉴别苯胺、苯酚和环己胺。
解：氨基和羟基为强致活的第一类定位基，能使苯环上的电子云密度增加，极易发生亲电取代反应，滴加溴水即可生成白色沉淀物2，4，6-三溴苯胺（或苯酚），苯酚由于结构中含有烯醇结构，可以使FeCl 3显色，其鉴别过程可表示如下
NH
2
NH 2
OH
22白色沉淀
白色沉淀
3
蓝紫色
4. 如何由甲苯制备间溴甲苯？
解：—CH 3是第一类定位基，不能采取直接溴代的方法将溴引入苯环，需要先引入导向基，导向基的定位能力应该比甲基强，这样就可以使—CH 3和—Br 处于间位，然后再将导向基除去。—NH 2是很好的导向基，容易上去，也容易通过重氮化除去，但是定位能力太强，
易形成多溴代产物，因而需要将氨基钝化，形成乙酰氨基后才能满足上述要求，其合成路线表示如下：
2+
CH 3
NHCOCH 3
3H SO Fe/HCl
(CH CO)O
2
CH 3CH 3NO 2
NH 2
CH 3
CH 3NHCOCH 3
Br
CH 3NH 2
Br
HNO 2
。CH 3
Br
N 2+Cl -
Br
CH 3
H 3PO 2
5.化合物A 的分子式为C 11H 15NO 2，既溶于稀酸，又溶于稀碱，加入亚硝酸钠的盐酸溶液，转变为B ，分子式为C 11H 14O 3，B 溶于稀碱并有碘仿反应，与浓硫酸共热得C ，分子式为C 11H 12O 2，C 臭氧化Zn/H 2O 还原后生成D 和乙醛，D 发生碘仿反应生成易脱水的E ，分子式为C 8H 6O 4。试推测A~E 的结构式。
解：推测结构式时，通常采用倒推法分析。根据E 的分子中可能含有苯环，又易脱水，可能是邻位有两个羧基的化合物，E 是邻苯二甲酸；D 是臭氧化Zn/H 2O 还原后生成的产物，而且能发生碘仿反应，则可推断D 是一个甲基酮，为邻乙酰基苯甲酸；根据C 的分子式及与D 之间的反应关系，可以推测出C 的结构式，根据反应关系进而往前推出A ，B 的结构。
CH COOH CHCH 332
OH CH COOH CHCH 33A.
B.
C.
D.
E.CH COOH
3
=CHCH 3CCH 3O
COOH COOH COOH
第14章 碳水化合物
14.1 知识要点
1. 单糖的结构 2) 单糖结构的书写
单糖开链异构体的构型都可以用费歇尔 (E. Fischer) 投影式来表示，但为了书写方便，也可以写成结构简式。单糖的环状结构常用哈武斯式表示。如D-(+)-吡喃葡萄糖常见的几种表示方法示例为：
（注：△代表CHO ，竖线代表碳链，长横线代表CH 2OH ，短横线代表OH ）
H
H
2) D ，L 构型和R ，S 构型
R ，S 构型是手性碳绝对构型的表示方法，使用时必须标出每个手性碳的构型。而单糖的D/L 构型的标记，只与链的羟甲基端的一个手性碳原子的构型有关。例如开链单糖的D/L 相对构型的标记，只取决于费歇尔投影式离羰基最远的那个手性碳原子的构型：其羟基向右的为D 型，向左的为L 型。单糖的环状结构常用哈武斯式表示时，其D, L 构型判断方法见教材。
3) 构象与稳定性
判断单糖构象稳定性时，需要复习并运用以前学过的取代环己烷的构象稳定性的分析方法。
2. 单糖的化学性质 1) 差向异构化反应
碱性条件下，糖的醛、酮基团的互变异构。 2) 成酯和成醚反应
糖的羟基具有醇的性质，可成酯和成醚。其中糖的半缩醛 (酮) 羟基与另一含活泼H 的化合物 (如: －OH ，H 2N-，HS-等) 脱水生成糖苷(glycoside)的反应。 3) 成脎反应
单糖和过量的苯肼一起加热即生成糖脎，成脎反应只发生在C 1和C 2上，不涉及其他碳原子。
4) 氧化反应 (弱氧化剂、溴水、稀硝酸
)
OH CH 2OH
OH HO
OH CHO CH 2OH
CHO
OH CH 2OH
H
OH H H HO OH H CHO α-D-(+)-吡喃葡萄糖
β-D-(+)-吡喃葡萄糖
(1)颜色反应（醛酮糖）Tollen 试剂—银镜反应；Bebedict 试剂或Fehling 试剂—Cu 2O 红色沉淀。
(2) 溴水 醛糖—CHO →COOH
(3) 稀硝酸 醛糖两端同时氧化，生成—COOH 。 6) 还原反应
糖的羰基还原 C=O→CH—OH ，常用的还原剂有NaBH 4，H 2/Ni 等。 7) 显色反应
Molisch 反应：所有的糖都能与浓硫酸和α-萘酚反应生成紫色物质，是鉴别碳水化合物的最简便的方法。此外还有 Seliwanoff 反应、Bial 反应、蒽酮反应等反应等可用来区别不同类型的糖。 3. 二糖的结构与性质 1) 还原性二糖
一分子单糖的苷羟基（半缩醛羟基）与另一分子糖的羟基失水缩合而成的二糖。具有一般单糖的性质：能与苯肼成脎、有变旋现象和还原性。如麦芽糖。 2) 非还原性二糖
通过两个苷羟基缩合而成的二糖：不能与土伦试剂和费林试剂反应 (无游离的醛基)。 不能与苯肼反应。无变旋光现象。如蔗糖。 4．淀粉和纤维素的结构
见教材。
14.2 单元练习
1. 写出下列化合物的哈武斯透视式。 1) α-D-葡萄糖 2) β- D-呋喃果糖
2. 下列化合物中哪些没有变旋现象？
O HOH 2C
OCH 3
OCH 3
CH 3O
CH 3O
CH
2
OH
O
OCH
3
CH
(CHOH)
2
CH
2
OH
O
OH
CH
CH
CH
CH
CH
3
O
CH
3
O
3. 下列化合物中，哪些能将斐林试剂还原？
说明理由。
3
3
CH
2
OH
CH
2
OH
O
C
CH
2
OH
CH
2
OH
(CHOH)
3
O
CH
2
OH
O
CH
(CHOH)
3
C
CH
2
OH
O
OCH
3
CH
(CHOH)
3
CH
4. 用化学方法鉴别下列各组化合物。
1) 蔗糖与麦芽糖2) 葡萄糖与果糖
5. 写出β-D-核糖与下列试剂反应的反应式：
1) 异丙醇（干燥HCl）
2)苯肼（过量）
3)稀硝酸
4)溴水
5)H2（Ni）
6. 有两个具有旋光性的L-丁醛糖(A) 和(B)，与苯肼作用生成相同的脎；用硝酸氧化后都生成二羟基丁二酸，但(A) 的氧化产物具有旋光性而(B) 的氧化产物不具旋光性。试推测
(A) 和(B)的结构。
7. 确定下列单糖的构型（D、L），并指出它们是α式还是β式。
2
HOH
2
OH
2
OH
2
OH OH
OH
HO
HOH2C O
HO
HO
CH
2
OH
C
C
C
C
HO
HO
H
H
H
H
O
14.3 典型题精解
1. 写出α-D-甘露糖的哈武斯透视式。
解：糖的结构有开链式、环氧式、哈武斯透视式等不同的表示方式，如果全部记忆，将会有不小的记忆量，通常我们只记忆常见单糖的开链式结构，环氧式、哈武斯透视式可以从开链式快速转化而得。步骤如下
①先写出D-甘露糖的开链式结构（Fischer投影式）。②再写出α-D-甘露糖的环氧式结构
CHO
CH 2
OH
HO H HO
OH OH
H H H D-甘露糖
12
345
6
2OH H
决定D/L构型的羟基成氧环了
③将α-D-甘露糖的环氧式结构转化为哈武斯透视式：
哈武斯透视式中，环从氧到半缩醛羟基的方向为顺时针时，Fischer 投影式右边的基团放在哈武斯透视式的环平面之下，而左边的基团放在哈武斯透视式的环平面之上；同时，D 构型需把末端伯醇基（第5个碳上所连的伯醇基）置于哈武斯透视式的环平面之上，而α构型则需将此末端伯醇基与半缩醛羟基放在环平面的异侧。
H
决定D/L构型的羟基成氧环了，
2. 下列化合物能否将斐林试剂还原？有没有变旋现象？
1)
3
2)
CH 2OH
O OCH 3
CH
(CHOH)3CH
解：1) 此二糖中的两个单糖通过α-1,4-糖苷键连接，右边的单糖仍然保留有半缩醛羟基，在水溶液中可以自动开环形成醛基，因此具有还原性，能将斐林试剂还原；同时由于开环可以形成环式结构和开链式结构互变异构平衡，因此也具有变旋现象。
α-1,4-糖苷键
2) 此化合物为糖苷，半缩醛羟基已经与甲醇形成了糖苷键，在水溶液中不可以自动开环形成醛基，因此不具有还原性，不能将斐林试剂还原，同时也不具有变旋现象。
CH 2OH
O OCH
CH
(CHOH)3CH 半缩醛羟基与甲醇形成的糖苷键
3. 确定下列单糖的构型（D 、L ），并指出它们是α式还是β式。
2
解： 该化合物哈武斯透视式中，环上由氧到半缩醛羟基的方向为逆时针，末端伯醇基在环平面之下，为D 构型；而半缩醛与末端伯醇基在环平面同侧，则为β构型。
2
末端伯醇基
4. 写出β-D-甘露糖与下列试剂反应的反应式。 1) 乙醇（干燥HCl ） 2)
稀硝酸
解：1) 这是糖的环式结构的反应，生成对应构型的糖苷（环式产物）。
糖基
糖苷键
—66无水HCl
＋
C 2H 5OH
2) 这是糖的开链式结构的反应。β-D-甘露糖在水溶液中同样存在环式结构与开链式结构的互变异构平衡，在强氧化剂稀硝酸的作用下，其中的开链式的头尾两个官能团被氧化生成二酸，生成开链式的产物。
6
＋
HNO 3 (稀)
COOH COOH
HO H
HO
OH OH
H H H D-甘露糖二酸
123
456
5. 完成下列反应
1)
H 5
6HCl 2
2)
H 5
6HCl 2
解：苷键比一般的醚键容易水解。在稀酸的作用下，可以水解为单糖和其它含羟基的化合物（非糖体）；而且由于单糖水溶液中，开链式结构与环氧式结构的互变异构平衡的存在，不管是α型，还是
β型的糖苷，水解后均同时生成α型和β型单糖的混合物。
1)
H 5
6HCl
2
6+
6+
C 2H 5OH
2)
H 5
6HCl 2
6+
6+C 2H 5OH
第15章 杂环化合物
15.1 知识要点
-糖苷键
β-糖苷键
α-糖苷键
β-糖苷键
1.杂环化合物的分类与命名
1) 分类：两种分类方法。①根据母核骨架可以分为单杂环和稠杂环。②根据是否与芳香性分为芳香环和非芳香环。
重点：芳香性的判断：处于共轭体系中的π电子是否满足4n+2。
2) 命名：
杂环化合物的中文名称是以口字旁标明其为杂环，另半部分表明杂原子的种类。
如果杂环上有取代基时，按照以下规则编号：①含一个杂原子的杂环从杂原子开始编号。②含有两个或多个杂原子的杂环，编号时应该使杂原子的位次尽可能的小。并且按：O,S,NH,N的顺序决定优先原子。两个杂原子相同时，从连有H的原子开始编号。
2.杂环化合物的结构特征
1) 五元杂环
在芳环中，所有成环原子都以SP2杂化轨道重叠形成σ键；未杂化的P轨道都互相平行重叠，形成环状闭合共轭体系。是5原子共用6电子的共轭体系.(碳原子带一个电子，杂原子带一对电子)。
2) 六元杂环
六元芳环中，环中的碳原子和杂原子都以SP2杂化轨道相互交盖形成σ键相连，余下的P 轨道相互平行重叠，形成6原子6电子的共轭体系。但是会存在电子云密度分布不均。
3.杂环化合物的反应
1) 酸碱性
五元芳环中的吡咯：其碱性很弱，比芳香胺还弱，原因是：氮原子上的电子云密度降低，吸引质子的能力减弱。其酸性也很弱，比苯酚要弱，只有与KOH溶液共热才能反应。
六元芳环中的吡啶：氮原子上的孤对电子对未参与闭合共轭体系，同时，环上的电子云也偏向于电负性较大的氮原子，因此与质子结合的能力较强，具有碱性。可以与酸形成稳定的盐类。
2) 亲电取代
五元杂环：芳杂环化合物有芳香性，能进行亲电取代反应。根据电子云密度，可以对各种物质的反应活性进行排列：吡咯>呋喃>吩噻>苯.环上α-位的电子云密度比β-位更高，所以更容易发生反应。注意：吡咯一般是四取代产物。
六元杂环：六元杂环是缺电子体系，所以发生亲电取代反应要比苯困难。而且一般发生在β位。
3) 氧化反应
五元杂环：富电子芳环极易被氧化，氧化导致环的破裂或聚合物的生成。
六元杂环：对氧化剂比较稳定，比苯难氧化。但是，环上的侧链容易被氧化。
4) 还原反应
五元环和六元环都含有不饱和键，可以发生催化加氢反应。
5) 盐酸松木片反应
呋喃遇盐酸浸湿的松木片反应呈绿色；吡咯成红色；噻吩无此反应。
4. 生物碱
生物碱是一类存在于植物中，对人和动物有强烈生理效应的碱性含氮化合物，也常被称为植物碱。
大多数的生物碱是无色有苦味的晶体，一般都有旋光性，一般易溶于有机溶剂，出少数生物碱以外，大部分不溶于水。
提取生物碱一般有三种方法：加酸-碱提取法，加碱提取法，蒸馏法。
15.2 单元练习
1. 命名下列化合物：
O CHO N
H NO
2
N HO
N N
CH
3
2. 比较下列化合物碱性的相对强弱，说明理由。 (1) 吡咯和四氢吡咯 (2) 吡啶和六氢吡啶
(3) 苯胺、吡啶、甲胺、氨、吡咯
3. 完成下列反应式：
N H
Na
(1)
CH C ONO O
S
(2)
150~200C
32N H
(3)
O
CHO
+
(4)
2
32(5)
S
CH 3
O
CHO
(6)
浓NaOH
(7)
2SO 4 4o
O
(8)
CH 3
2
(9)
N
+ C H 3I
N
(10)
加热
HNO 3
(11)
3N
CH 3
(12)
NH 3N
COOH
(13)2H N
C O N H 2
300 o C ，24h
浓H 243N
(14)
15.3 典型题精解
1. 吡喃是否具有芳香性？说明理由。
解：吡喃不具有芳香性，因为吡喃环中4-位
CH 2的碳是 sp 3
杂化的，与环上其它原子不共平面，没有参与共扼，不能形成环状的闭合的共轭体系，不符合芳香性产生的条件（休克尔规则）。
1SP 3
2．喹啉发生硝化反应时，硝基取代在苯环上还是取代在吡啶环上？为什么？
解：喹啉发生硝化反应时，硝基取代在苯环上。因为喹啉是含有一个杂原子的六元环苯并体系，体系中苯环与吡啶环上所有π电子形成一个相互交盖的大π键体系，但电子云密度分布不是很均匀，由于分子中杂原子的吸电子效应，使苯环上的电子云密度比吡啶环相对高些，喹啉的亲电取代反应即容易发生在电子云密度较高的苯环上。 3. 比较下列化合物碱性的相对强弱，说明理由。 (1) 吡咯和四氢吡咯 (2) 吡啶和六氢吡啶
解：(1) 碱性：吡咯 < 四氢吡咯。因为吡咯中的N 上孤对电子参与了环上共扼，与环上碳原子的电子云发生了平均化作用，使N 上的电子云密度比四氢吡咯小，不容易接受质子，因此体现较弱的碱性。
(2) 碱性：吡啶 < 六氢吡啶。因为两者N 上孤对电子均未参与共扼，无共轭效应的影响，但吡啶中的N 原子是sp 2
杂化，六氢吡啶中的N 原子是sp 3
杂化，采取sp 2
杂化的碳原
子的电负性比sp 3
杂化的碳原子的电负性大，吸电子能力强，使吡啶中N 上电子云密度小，不容易接受质子，碱性弱。
4. 下列化合物中，没有芳香性的是（ ）。
解：D 。因为D 环上带正电的碳的p 轨道是空轨道，因此，环状闭合的共轭体系中，π电子数只有4个，不符合休克尔规则要求的4n+2个，也就没有芳香性。 5. 完成下列反应。
1)
CH
3KMnO
4+N
2)
N C －NH 2OH -
2O
解：1)
CH 3KMnO
4+N
COOH N
CONH 2
N
2)
NH 2
CH 3
N
O 2S
NH N
N
C －NH 2-2O
第16章 氨基酸、蛋白质和核酸
16.1 知识要点
1.氨基酸
1) 氨基酸的分类、结构和命名
第十三章羧酸及其衍生物用系统命名法命名下列化合物: 1.CH 3 (CH2)4COOH2.CH3CH(CH3)C(CH3)2COOH3.CH3CHClCOOH 4.COOH 5.CH 2 =CHCH2COOH6.COOH 7. CH3COOCH38 . HOOC COOH9 . CH2COOH 10.(CH 3 CO)2O11. O CO CH312.HCON(CH 3 )2 13. COOH O2N O2N 14 . CO NH 3，5－二硝基苯甲酸邻苯二甲酰亚胺
15. CH 3CHCHCOOH CH 3 OH 16. OH COOH 2－甲基－3－羟基丁 酸1－羟基－环己基甲酸 一、 写出下列化合物的构造式: 1。草酸2，马来酸3，肉桂酸4，硬脂酸
5．α－甲基丙烯酸甲酯6，邻苯二甲酸酐7，乙酰苯胺8，过氧化苯甲酰胺 CH 2=C CH 3 COOCH 3 CO O NHCOCH 3 O O OO NH C O H 2NCOOC 2H 5 C C NH O O O H 2N C NH 2 NH CO O CO n CH 2 CH O C O CH 3 []n 三、写出分子式为C 5H 6O 4的不饱和二元酸的所有异构体（包括顺反异构）的结构式，并指出那些容易生成酸酐： 解：有三种异构体：2－戊烯－1，5－二酸;2－甲基－顺丁烯二酸；2－甲基－反丁烯二酸。其中2－甲基－顺丁烯二酸易于生成酸酐。 C C H COOH COOH C C H COOH CH 3 HOOC CH 3 HOOC CH=CHCH 2COOH 2－戊烯 －1，5－二酸；2－甲基－顺丁烯二酸；2－甲基－反丁烯二酸 四、比较下列各组化合物的酸性强度： 1,醋酸，丙二酸，草酸，苯酚，甲酸
有机化学试题库及答案 1、下列各对物质中，属于同分异构体的是（） A、35Cl和37Cl B、O2和O3 H CH3 CH3 C、H C CH3 和 H C H D、CH3 C CH3和CH3CHCH2CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 2、有一类组成最简单的有机硅化物叫硅烷，它的分子组成与烷烃相似，下列说法中错误的是（） A、硅烷的分子通式可表示为SinH2n+2 B、甲硅烷的热稳定性比甲烷强 C、甲硅烷的沸点比甲烷高 D、甲硅烷（SiH4)燃烧生成SiO2和H2O 3、下列说法中，错误的是（） A、石油只含碳氢两种元素，是多种烃的混合物 B、石油经分馏得到的各馏分仍是多种烃的混合物 C、石油的裂化的主要目的是提高汽油的质量 D、裂化汽油里含有不饱和烃，不宜用作卤素的萃取剂 4、甲烷中混有乙烯，欲除去乙烯，得到纯净的甲烷，最好依次通过的试剂瓶顺序是 ( ) A、澄清石灰水、浓硫酸 B、酸性高锰酸钾溶液、浓硫酸 C、足量溴水、浓硫酸 D、浓硫酸、酸性高锰酸钾 5、下列说法不正确的是 ( ) A、向乙酸乙酯中加入饱和Na2CO3溶液，振荡，分液分离除去乙酸乙酯中的少量乙酸 B、用溴水鉴别苯、乙醇、四氯化碳 C、汽油、柴油和植物油都是碳氢化合物，完全燃烧只生成CO2和H2O D、部分油脂不能使溴的四氯化碳溶液褪色
6、能用来鉴别乙醇、乙酸溶液、葡萄糖溶液、苯四种无色液 体的一种试剂是（） A、金属钠 B、溴水 C、新制的Cu(OH)2悬 浊液 D、氢氧化钠溶液 7、下列说法正确的是( ) A、乙烯的结构简式可以表示为CH2CH2 B、液化石油气和天然气的主要成分都是甲烷 C、甲烷和乙烯都可以与氯气反应 D、乙 烯可以与氢气发生加成反应，苯不能与氢气加成 8、苯环结构中，不存在单双键交替结构，可以作为证据的事 实是( ) ①苯不能使KMnO4(H＋)溶液褪色②苯分子中碳原子之间的距离均相等③苯能在一定条件下跟H2加成生成环己烷④经实验测 得邻二甲苯仅一种结构⑤苯在FeBr3存在的条件下同液溴可以发 生取代反应，但不因化学变化而使溴水褪色 A、②③④⑤ B、 ①③④⑤ C、①②④⑤ D、①②③④ 9、根据下表中烃的分子式排列规律，判断空格中烃的同分异 构体数目是 ( ) 12345678 CH4 C2H4 C3H8 C4H8 C6H12 C7H16 C8H16 A、3 B、4 C、5 D、610、下列关于有机化合物的叙述中不正确的是 ( ) A、丙烷跟甲烷一样能与氯气发生取代反应 B、1 mol乙酸与 乙醇在一定条件下发生酯化反应，可生成1 mol乙酸乙酯 C、 CH2Cl2是纯净物说明甲烷是四面体结构而不是正方形结构 D、溴
目录lin 湛
第一章绪论 扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质。 答案： NaCl与KBr各1mol溶于水中所得的溶液与NaBr及KCl各1mol溶于水中所得溶液是否相同？如将CH4及CCl4各1mol混在一起，与CHCl3及CH3Cl各1mol的混合物是否相同？为什么？ 答案： NaCl与KBr各1mol与NaBr及KCl各1mol溶于水中所得溶液相同。因为两者溶液中均为Na+,K+,Br－, Cl－离子各1mol。由于CH4与CCl4及CHCl3与CH3Cl在水中是以分子状态存在，所以是两组不同的混合物。碳原子核外及氢原子核外各有几个电子？它们是怎样分布的？画出它们的轨道形状。当四个氢原子与一个碳原子结合成甲烷（CH4）时，碳原子核外有几个电子是用来与氢成键的？画出它们的轨道形状及甲烷分子的形状。 答案： 写出下列化合物的Lewis电子式。 答案： 下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向。 答案： 根据S与O的电负性差别，H2O与H2S相比，哪个有较强的偶极-偶极作用力或氢键？ 答案： 电负性O>S,H2O与H2S相比，H2O有较强的偶极作用及氢键。 下列分子中那些可以形成氢键？ b. CH3CH3 c. SiH4 d. CH3NH2 e. CH3CH2OH f. CH3OCH3 答案： d. CH3NH2 e. CH3CH2OH 醋酸分子式为CH3COOH，它是否能溶于水？为什么？ 答案：能溶于水，因为含有C=O和OH两种极性基团，根据相似相容原理，可以溶于极性水。 第二章饱和烃 卷心菜叶表面的蜡质中含有29个碳的直链烷烃，写出其分子式。 答案：C29H60 用系统命名法（如果可能的话，同时用普通命名法）命名下列化合物，并指出(c)和(d)中各碳原子的级数。答案： a. 2,4,4－三甲基－５－正丁基壬烷５－butyl－2,4,4－trimethylnonane b. 正己烷 hexane ,3－二乙基戊烷 3,3－diethylpentane －甲基－５－异丙基辛烷５－isopropyl－3－methyloctane e.２－甲基丙烷（异丁烷）２－methylpropane(iso-butane) ,2－二甲基丙烷（新戊烷） 2,2－dimethylpropane(neopentane)
选择题Ⅱ： 151. 下列哪一种化合物不能用以制取醛酮的衍生物? (A) 羟胺盐酸盐 (B) 2,4-二硝基苯 (C) 氨基脲 (D) 苯肼 152. 下列哪个化合物不能起卤仿反应? (A) CH 3CH(OH)CH 2CH 2CH 3 (B) C 6H 5COCH 3 (C) CH 3CH 2CH 2OH (D) CH 3CHO 153. 下列哪个化合物可以起卤仿反应? (A) CH 3CH 2CH 2OH (B) C 6H 5CH 2CH 2OH (C) CH 3COCH 2CH 2COCH 3 (D) HCHO 154. 乙醛和过量甲醛在NaOH 作用下主要生成: 主要产物是: (A) (B) 155. (C) (D) 156. 用格氏试剂制备1-苯基-2-丙醇,最好采用哪种方案? (A) CH 3CHO + C 6H 5CH 2MgBr (B) C 6H 5CH 2CH 2MgBr + HCHO (C) C 6H 5MgBr + CH 3CH 2CHO (D) C 6H 5MgBr + CH 3COCH 3 157. : (A) C 6H 5CH 2OH C 6H 5COOH 5CHOHCH 2COOCOCH 3 (C) C 6H 5CH =CHCOOCOCH 3 (D) C 6H 5CH =CHCOOH 158. 在稀碱作用下,下列哪组反应不能进行羟醛缩合反应? (A) HCHO + CH 3CHO (B) CH 3CH 2CHO + ArCHO (C) HCHO + (CH 3)3CCHO (D) ArCH 2CHO + (CH 3)3CCHO 159. 三聚氰胺甲醛树脂常用于制造贴面板,合成原料是: (A) 三聚氰胺与甲醛 (B) 三聚异氰酸与甲胺 (C) 尿素与甲醛 (D) 尿素 + 丙二酸酯 160. 有些醛类化合物可被一些弱氧化剂氧化.Fehling 试剂指的是: (A) AgNO 3和NH 3(H 2O)生成的溶液 (B) CuSO 4溶液与NaOH 和酒石酸钾钠生成的溶液 (C) CuSO 4溶液与NaOH 和柠檬酸生成的溶液 (D) CuSO 4与NH 3水的溶液 161. 氢化铝锂和硼氢化钠都是常用的氢化金属络合物,当用它们还原醛或酮时,分子中的四个氢原子都能进行反应,这类反应的特点是: (A) 能产生氢正离子 (B) 能产生氢负离子 (C) 能产生氢自由基 (D) 铝或硼提供电子 162. 下列四个反应,哪一个不能用来制备醛: (A) RMgX + (① HC(OEt)3,② H +/H 2O) (B) RCH 2OH + CrO 3/H 2SO 4 蒸馏 (C) RCH =CHR + (① O 3,②H 2O/Zn) (D) RCOCl + H 2/Pt 163. Clemmensen 还原是用Zn(Hg)/HCl 进行还原,其作用是使 : (A) (HOCH 2)3CCHO (B) C(CH 2OH)4 (C) CH 3CH CHCHO (D) CH 3CHCH 2CHO OH O CH 3(C 6H 5)2C CH 3 C C 6H 5O C CH 3C 6H 5OH (CH 3)2C C 6H 5CH 3C C 6H 5(CH 3)2C C(C 6H 5)2 C 6H 5CCH 3 O C 6H 5CHO +(CH 3CO)2O
华东理工大学有机化学第二版答案【篇一：华东理工大学有机化学答案】 xt>一、大赛主题 “女性工程师储才班”是由华东理工大学和普莱克斯公司共同发起并 管理的“虚拟班级”，旨在帮助理工科背景的女大学生不断提升自我 价值，发挥“女性优势”，做好职业规划，使其成为卓越女性工程师。 为了使“储才班”吸引更多优秀的女性学生报名参和，同时能够在学 生们中获得一定的知名度和影响力，将“专注于女性的职业角色和思 维模式”的理念得以重视和发扬，现在全校范围内开展“储才班”班级 班训（口号）和班标（logo）征集大赛。 二、参赛要求 1、面向对象：华东理工大学全体学生 2、出现以下情况，自动免除参赛资格:违背法律和法规；内容不健康；涉嫌舞弊，侵犯他人知识产权；内容不属实，弄虚作假；组委 会认为的其他不当行为。 三、、作品要求 1、内容要求：主题围绕华理工科女性、化工工程师、领导力精英素质、普莱克斯企业文化等元素。 【班训】主题突出，简洁易懂，积极健康，反映班级精神、班级特点、班级目标 【班标】设计新颖，图案简介，内涵丰富，体现创新及良好的艺术 修养 2、提交要求:
【班训】作品以电子版（word）上交，字数少于16字，配以200 字以内的文字说明 【班标】作品以jpg格式上交，2mb以内，请另外附上电子版设计 说明，班标的设计可使用于名片、网站、文件纸和对外宣传册，在 较小尺寸的情况下仍能轻易识别。 四、大赛安排 2月下旬通过网络平台发布通知； 3月20日－3月23日通过网络投票和公司评审相结合的方式确定 最终采用的班标班训，被采用者获得金奖，金奖采用者将获得奖金1000元/作品。其余参赛者分别获银奖（500元/作品）和提名奖。 五、奖项设置 金奖2名（班训、班标比赛各一名，奖金1000元/作品），银奖4 名（各2名，奖金500元/作品），提名奖若干名。 【篇二：华东理工大学有机化学专业2016年考研经验】ss=txt>研经验 有机化学今年情况：划线是51 51 100 100 330，最高分 417（一 女生被院长招走）最低分330，官方预招43个，去了55人复试， 结果有14个人复试不及格，所以就招了39，至于后面有没有调剂我 不得而知，复试后排名和初试排名还是有一些变化的，刷的最高分 是400分，所以复试很重要。 选学校： 华东理工大学原名是华东化工学院，顾名思义化工很强，这个全国 都公认的，即使世纪初的这十几年没落了，但是瘦死的骆驼比马大，在华理还是第一大院，也是最好的院这毋庸置疑。而现在华理的校 长是搞药学的，所以近些年华理的药学院和生工学院很强势，下来 就是有机化学专业所在的化学和分子工程学院了，前几个就不说了，
5. 合成题 5-1．以环己醇为原料合成：1,2,3－三溴环己烷。 5-2．从异丙醇为原料合成：溴丙烷。 5-3．由1－氯环戊烷为原料合成：顺－1,2－环戊二醇。 5-4．以1－甲基环己烷为原料合成：CH 3CO(CH 2)4COOH 。 5-5．由 CH 2OH 为原料合成： O 5-6．以1－溴环戊烷为原料合成：反－2－溴环戊醇。 5-7．由1,2－二甲基环戊醇为原料合成：2,6－庚二酮。 5-8．以2－溴丙烷为原料合成丙醇。 5-9．由1－甲基环己烷合成：反－2－甲基环己醇。 5-10．以环戊烷为原料合成：反－1,2－环戊二醇。 5-11以苯及C 4以下有机物为原料合成：C 6H H H C C CH 3 5-12．用甲烷做唯一碳来源合成：CH 3 CH 2CH O C 5-13．以乙炔、丙烯为原料合成：Br Br CHO CHO Cu 2Cl 24CH NH 3CH CH=CH 2CH C 2=CH CH=CH 2 液Na CH 2=CH Br Br Br 2CHO CHO ， CHO CH 3 CH 2=CH CH 2=CH Cu 2O 5-14．以1,3－丁二烯，丙烯，乙炔等为原料合成： CH 2CH 2CH 2OH 2)3OH CH=CH 2 CH 2， Cl 2CH 3 CH 2Cl CH 2=CH CH 2=CH 5-15．由乙炔和丙烯为原料合成正戊醛（CH 3(CH 2)3CHO ） 5-16．由乙烯和乙炔为原料合成内消旋体3,4－己二醇。 CH ＋CH Na N H 3C C 液N aN H 2 ；+CH 23CH 2Br CH 2 5-17．由甲苯和C 3以下有机物为原料合成：C 6H 5CH 2O(CH 2)3CH 3 5-18．由 CH 2 为原料合成： CHO CH 2CH 2 5-19．以不多于四个碳原子的烃为原料合成： CH 3 C O CH 2 5-20．以甲苯为原料合成：3－硝基－4－溴苯甲酸。 5-21．由苯和甲醇为原料合成：间氯苯甲酸。 5-22．由苯为原料合成：4－硝基－2,6－二溴乙苯。 5-23．由甲苯为原料合成：邻硝基对苯二甲酸。 5-23．以甲苯为原料合成：4－硝基－2－溴苯甲酸。 5-25．以苯为原料合成：对硝基邻二溴苯。 5-26．以甲苯为原料合成：3,5－二硝基苯甲酸。 5-27．由甲苯为原料合成：邻硝基甲苯。
有机化学试题库（六）有机化学试题库（六） 一、写出下列化合物的名称或结构式（10分）： 2. 2 CH CH2 = 3. 1. 3 2 CH3 4. 5. 6.C C 3 CH3 C2 7. 4 -甲酰氨基己酰氯8.7 , 7 -二甲基二环[ 2 , 2 , 1 ]- 2 , 5 -庚二烯 9.α-呋喃甲醛10.α-甲基葡萄糖苷 1. 3,6 –二甲基– 4 –丙基辛烷； 2. 3 –烯丙基环戊烯； 3. N –甲基– N –乙基环丁胺（或甲基乙基环丁胺）； 4. 3 –甲基戊二酸单乙酯； 5. 7 –甲基– 4 –苯乙烯基– 3 –辛醇； 6. (2Z，4R)- 4 –甲基– 2 –戊烯； CH3CH2CHCH2CH2COCl 7.8.9.O H 3 10. 二、回答下列问题（20分）： 1. 下列物种中的亲电试剂是：；亲核试剂是。 a. H+； b. RCH2+； c. H2O； d. RO—； e. NO2+； f CN—；g. NH3；h. R C=O + 2. 下列化合物中有对映体的是：。 a.CH 3 CH=C=C(CH3)2 b.N C6H52H5 3 + I c. d. 3 )2 3 3. 写出下列化合物的最稳定构象： a. 3 )2 H3 b.FCH 2 CH2OH 4. 按亲电加成反应活性大小排列的顺序是：（）＞（）＞（） ＞（）。
有机化学试题库（六） a. CH 3CH =CHCH 3 CH 2 =CHCl c. CH 2 =CHCH CH 2 =CH 3C CCH 3 5. 下列化合物或离子中有芳香性的是： 。 a. OH + b. c. Na + d. N e. 6. 按S N 1反应活性大小排列的顺序是：（ ）＞（ ）＞（ ）＞（ ）。 a.(CH 3)3CCl b. c. 2CH 2Cl d. CH 3CH 2CHCH 3 Cl 7. 按E2消除反应活性大小排列的顺序是：（ ）＞（ ）＞（ ）。 a.H 33 H 33 H 33 b. c. 8. 按沸点由高到低排列的顺序是：（ ）＞（ ）＞（ ）＞（ ）＞（ ）。 a. 3–己醇； b. 正己烷； c. 2–甲基–2–戊醇； d. 正辛醇； e. 正己醇。 9. 按酸性由强到弱排列的顺序是：（）＞（）＞（ ）＞（ ）＞（ ）。 a. 3 2 b. c. d. H f. 10. 按碳正离子稳定性由大到小排列的顺序是：（ ）＞（ ）＞（ ）＞（ ）。 a. b. c. CH 3CH =CHCH 2 + d. CH 3CHCH 2CH 3 + + 三、完成下列反应（打“*”号者写出立体化学产物）（20分）： 1. 33 + HCl 2.BrCH 2CH 2COCH 3 ①CH 3CHO 3+ 3. KMnO 4 / H 2O 稀 , 冷 33 *写出稳定构象
试题库五——合成题及解答 1．由苯或甲苯及其它无机试剂制备： 2． 3． 4． 5． 6． CH 3CH 2CH 2OH → CH 3C ≡CH 7．CH 3CH 2CH 2OH → CH 3CH 2CH 2OCH(CH 3)2 8．CH 3CH 2CH 2CH 2OH → CH 3CH 2CH(OH)CH 3 9． 10．CH 2=CH 2→ HOCH 2CH 2OCH 2CH 2OCH 2CH 2OH 11．CH 3CH 2CH=CH 2 → CH 3CH 2CH 2CH 2OH 12．CH 3CH 2OH → CH 3CH(OH)COOH 13． NO 2COOH NO 2CH 3 COOH Cl Cl Br Cl Cl Br COOH Br CH 3 NO 2 Br Br NO 2 a. b. c. d. e. f. g. OH OH OH SO 3H COCl CO COOH NO 2 Br CH 3 COOH CMe 3 COOH NO 2
14． 15．HC ≡CH → CH 3CH 2CH 2CH 2OH 16． 17． 18． 19． 20．CH 3CH=CHCH 3 → 21．CH 3CH 2CH 2OH → CH 3CH 2CH 2CH 2OH 22．写出由相应的羰基化合物及格氏试剂合成2-丁醇的两条路线。 23．由苯合成2-苯基乙醇。 24．由甲苯合成2-苯基乙醇。 25． 26． 27． 28． 29. O CH 3 CH 2C CH 3 OH CH 3 C H 3C H -C H C H O OH OH BrC H 2(C H 2)2C H 2C OOH O O O CO 2CH 3 O CH 2COCH 3 C H 3C OOH C OC H 3 C H 3C OOC 2H 5H OOC C H -C H C OOE t C H 3C H 3 O C OOH OH CH 2CHCH 2CH 3 OH CH 2CH 2CH 2 OH CH 2CHCH 3 OH
第二章 烷烃作业参考答案 1、 共有九种： CH 3-CH 2-CH 2-CH 2-CH 2-CH 2-CH 3 CH 3-CH-CH 2-CH 2-CH 2-CH 3 2CH 3-CH 2-CH-CH 2-CH 2-CH 3 3CH 3-CH-CH-CH 2-CH 3 3CH 3CH 3-CH-CH 2-CH-CH 3 CH 3 CH 3 CH 3-C-CH 2-CH 2-CH 3 CH 3 CH 3 CH 3-CH 2-C-CH 2-CH 3 CH 3 CH 3-CH 2-CH-CH 2-CH 2 CH 2-CH 3 CH 3-C 3 CH 3CH-CH 3 CH 3 2、（1）3-甲基戊烷 （2）2，5-二甲基-3，4-二乙基己烷 （3）2，2，3，4-四甲基戊烷 （4）2-甲基-5-乙基庚烷 （5）2-甲基-3-环丁基丁烷 （6）顺-1-甲基-3-乙基环戊烷（7）反-1-甲基-4-乙基环己烷 （8）1-甲基-4-乙基-3-叔丁基环己烷 3、（1） （2） CH 3-CH-CH 2-CH 2-CH 3 3 CH 3-C-CH 2CH 3H 3 C H 3 （3） （4） CH 3-CH-CH-CH-CH-CH 3 3CH 3CH 2 CH 3 2CH 3 3)3 4、（1） （2） CH 3CH 2-C CH 3 CH-CH 3 CH 3 CH 3-C-CH-CH-CH 33CH 3 3 CH 3-CH-C-CH 2-CH 3CH 3CH 3CH 3 CH 3-C-CH 2-CH-CH 3 CH 3CH 3 CH 3 5、（1）错。改为：2，2-二甲基丁烷 （2）错。改为：2，2，5-三甲基-4-乙基己烷 （3）正确 （4）错。改为：2，2-二甲基丁烷
第一章 烷烃（试题及答案） 一、命名下列化合物 1．CH CH 3CH 3 C CH 2CH 23CH 3CH 3 2. C 2H 5CH 3CH 3C CH 2CH 2CH 33CH 2CH 2 2,2,3－甲基己烷 4,4－二甲基－5－乙基辛烷 3. C 2H 5 CHCH CH 3CH 3CH 3 4． CH C 2H 5CH CH CH 3CH 3 CH 2CH 2CH 3CH 3CH 2 2,3－二甲基戊烷 2,6－二甲基－3－乙基辛烷 5． CH C 2H 5CH CH CH 3CH 3CH 3 CH 3CH 2 6．CH C 2H 5CH CH CH 33C 2H 5CH 3CH 2 2,4－二甲基－3－乙基己烷 2,5－二甲基－3－乙基庚烷 7. CH C 2H 5CH CH 3CH 3 CH 2CH 2CH 3 CH 2CH 2CH 3 8．CH 2CH 3C (C 2H 5)2(CH 3) 2,6－二甲基－5－乙基壬烷 3－甲基－3－乙基戊烷 9. CH 2CH 2CH CH 2CH 3 CH CH 332CH 2CH 3 10. (CH 3)2CH CH 2CH 2(C 2H 5)2 3－甲基－5－乙基辛烷 2－甲基－5－乙基庚烷 二、写出下列化合物的结构式 1． 2,2,4－三甲基戊烷 2． 4－甲基－5－异丙基辛烷 (CH 3)3CCH 2CH(CH 3)2 CH 2CH 2CH CH CH 33CH 2CH(CH 3)2 2CH 3 3．2－甲基－3－乙基庚烷 4． 4－异丙基－5－丁基癸烷 CH CH 3CH(CH 3)2(CH 2)32H 5 CH 2(CH 2)4CH CH CH 3CH 3 CH 2CH 3 3)2(CH 2)3 5．2－甲基－3－乙基己烷 6． 2,4－二甲基－3－乙基己烷 CH 2CH 2CH CH 3CH(CH 3)2CH 2CH 3 CH 2CH CH 3CH CH 3CH(CH 3)2CH 2CH 3 7．2,2,3,3－四甲基戊烷 8．2,4－二甲基－4－乙基庚烷 (CH 3)3C C 2H 5CH 3CH 3C (CH 3)2CH CH 2CH 3 2H 5CH 3 CH 2C CH 2 9． 2,5－二甲基己烷 10. 2,2,3－三甲基丁烷 (CH 3)2CHCH 2CH(CH 3)2CH 2 (CH 3)3C CH(CH 3)2 三、回答问题 1．2,2－二甲基丁烷的一氯代产物
试题库五—— 合成 题 及 解答 1．由苯或甲苯及其它无机试剂制备： 2． 3． 4． 5． 6 ． CH 3CH 2CH 2OH → CH 3C ≡CH 7．CH 3CH 2CH 2OH → CH 3CH 2CH 2OCH(CH 3)2 8．CH 3CH 2CH 2CH 2OH → CH 3CH 2CH(OH)CH 3 9． 10．CH 2=CH 2→ HOCH 2CH 2OCH 2CH 2OCH 2CH 2OH 11．CH 3CH 2CH=CH 2 → CH 3CH 2CH 2CH 2OH 12．CH 3CH 2OH → CH 3CH(OH)COOH 13． 14． 15．HC ≡CH → CH 3CH 2CH 2CH 2OH 16． NO 2 COOH NO 2CH 3COOH Cl Cl Br Cl Cl Br COOH Br CH 3 NO 2 Br Br NO 2 a. b. c. d. e. f. g. OH OH OH SO 3H COCl CO O CH 3 CH 2C CH 3 OH CH 3 COOH NO 2 Br CH 3COOH CMe 3 COOH NO 2
17． 18． 19． 20．CH 3CH=CHCH 3 → 21．CH 3CH 2CH 2OH → CH 3CH 2CH 2CH 2OH 22．写出由相应的羰基化合物及格氏试剂合成2-丁醇的两条路线。 23．由苯合成2-苯基乙醇。 24．由甲苯合成2-苯基乙醇。 25． 26． 27． 28． 29. 30． 31． 32． 33．(CH 3)2C=CH 2 →(CH 3)3CCOOH C H 3C H -C H C H O OH OH BrC H 2(C H 2)2C H 2C OOH O O O C O 2C H 3 O C H 2C OC H 3 C H 3C OOH C OC H 3 C H 3C OOC 2H 5H OOC C H -C H C OOE t C H 3C H 3O C OOH OH C H 3C H 2C H 2Br C H 3C H 2C H 2C OOH (CH 3)23)2CCOOH OH CH 3 CH 3 O O O O O O Br COOH CH 2CHCH 2CH 3 CH 2CH 2CH 2OH CH 2CHCH 3 OH
第六章 不饱和烃 6-1 命名下列各化合物。 (CH 3)2CHCH 2 CH 2 CH 3 CH 2CH(CH 3)2 C C H 3H C H CH 2 H H 3CH 2CH 3 H CH 3 2 1 2 3 4 5 6 7 8 9 12 34 5 6 78 C C C 2H 5 H 3C C 3)3 C C 2H 5 2,4-二甲基-1-戊烯 3-异丁基环已烯(E )-1,3-戊二烯(S )-6-甲基-1,3-环辛二烯(3R ,4Z )-3,6-二甲基-5-丙基-4-壬烯 (E )-3-甲基-4-叔丁基-3-辛烯-5-炔 1 2 3 4 5 (1)(2) (3) (4)(5)(6) （2）也可命名为：3-(2-甲基丙基)环已烯 6-2 按要求比较反应活性。 （1）B ＞C ＞A ； （2）A ＞B ＞C ＞D ＞E ； （3）A ＞C ＞B ＞D ； （4）B ＞A ＞C ＞D ． 6-3 将下列各组碳正离子按稳定性由大到小排列成序。 （1）B →A →C →D ； （2）A →C →B 。 （3）C →D → B →A 6-4 指出下列分子中各存在哪些类型的共轭体系？ （1）、（3）和（4）都是p-π共轭体系；（2）π-π和p-π共轭体系。 （1）和（4）还有π-σ和p-σ超共轭。 6-5下列各对结构式是构造异构体系还是共振结构关系？ （1）构造异构体； （2）、（3）和（4）共振结构。 6-6 下列各组极限结构式，哪一个极限结构对共振杂化体的贡献较大？ （1） B 式（负电荷处在电负性较大的O 上比处在C 上稳定） ； （2） B 式（B 式中所有原子均有完整的价电子层，而在A 式中+ C 上没有完整的价电子层）； （3）A 式（A 式的正离子为三级碳正离子，正电荷较分散）。 6-7 将下列烯烃按稳定性由大至小排列。 稳定性由大至小顺序为：（2）→（4）→（1）→（3） 反式烯烃比顺式烯烃稳定，内烯烃比端烯烃稳定，双键上取代基多的烯烃比取代基少的烯烃稳定。 6-8查阅并比较(Z )-2-丁烯与(E )-2-丁烯；(Z )-1,2-二氯乙烯与(E )-1,2-二氯乙烯的熔沸点、偶极矩，说明结 构与熔沸点的关系。 经查阅(见下表)，题中所给的二组顺反异构体中，Z 型的皆有一定偶极矩，是极性分子，分子间作用较大，因而沸点比E 型的高；而E 型的偶极矩为0，是非极性分子，但对称性较好，有对称中心。熔点比Z 型的高。
第二章 脂烃 思考与练习 2-1同系列和同系物有什么不同？丁烷的两种构造异构体是同系物吗？ 同系列和同系物含义不同。同系列是指通式相同，结构相似，在组成上相差一个或多个CH 2基团的一系列化合物的总称，同系物则是指同一系列中的具体化合物。如：烷烃是同系列，烷烃中的甲烷和乙烷互称为同系物。丁烷的两种构造异构体不是同系物。 2-2推导烷烃的构造异构体应采用什么方法和步骤？试写出C 6H 14的所有构造异构体。 推导烷烃的构造异构体时，应抓住“碳链异构”这一关键。首先写出符合分子式的最长碳链式，然后依次缩减最长碳链（将此作为主链），将少写的碳原子作为支链依次连在主链碳原子上。如：C 6H 14存在以下5种构造异构体。 2-3脂烃的涵义是什么？它包括哪些烃类？分别写出它们的通式。 脂烃涵盖脂肪烃和脂环烃。 2-4指出下列化合物中哪些是同系物？哪些是同分异构体？哪些是同一化合物？ 同系物：⑴和⑻；⑵、⑶和⑸ 同分异构体：⑴和⑷；⑹和⑺ 同一化合物：⑵和⑶ 2-5 写出下列烃或烃基的构造式。 ⑴ (CH 3)3C — ⑵ ⑶ CH 3CH=CH — ⑷ CH 2=CHCH 2— ⑸ ⑹ ⑺ CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 CH 3CH CH 2CH 2CH 3 CH 3 CH 3 CH 2 CH CH 2 CH 33 CH 3 CH CH CH 33CH 3 CH 3C CH CH 3 CH 3 3 （环烯烃、环炔烃、环二烯烃等） （环烷烃） 不饱和脂环烃饱和脂环烃 二烯烃炔烃烯烃 （烷烃）不饱和烃饱和烃 脂环烃 脂肪烃 脂烃 C n H 2n+2C n H 2n C n H 2n-2C n H 2n-2C n H 2n CH 3CHCH 2CH 3CH 3CHCH 2CH 33 CH 3CCH 2CH 3CH 3 3 CH 2CCH 3 3
有机化学试题库及答案 一、选择题 1. 光化学烟雾是一个链反应，链引发反应主要是( ) A 丙烯氧化生成具有活性的自由基 B HO2和RO2等促进了NO向NO2转化 C NO2的光解 D 甲醛在光的照射下生成自由基 2. 属于我国酸雨中关键性离子组分的是( ) A NO3、SO4 B SO4、Cl C SO4、NH4 D SO4、Na 3. 在水体中颗粒物对重金属的吸附量随pH值升高而( ) A增大B 减少C 不变D 无法判断 4. 有一个垂直湖水，pE随湖的深度增加将( ) A降低B 升高C 不变D 无法判断 5. 降低pH值，水中沉积物重金属的释放量随之( ) A升高B降低C 无影响D无法判断 6. 具有温室效应的气体是( ) A甲烷、H2O B甲烷、SO2 C O3、CO D CO2、SO2 7. 伦敦烟雾事件成为，美国洛杉机烟雾成。 A 光化学烟雾 B 酸性烟雾 C 硫酸性烟雾 D 碱性烟雾 8. 大气逆温现象主要出现在______。 A 寒冷的夜间 B 多云的冬季 C 寒冷而晴朗的冬天 D 寒冷而晴朗的夜间 9. 五十年代日本出现的痛痛病是由______污染水体后引起的。 A Cd B Hg C Pb D As
10 大气中重要自由基是( ) A HO HO2 B HO R C RRO2 D R HO2 11. 在某个单位系的含量比其他体系高得多，则此时该单位体系几乎等于混合复杂体系的PE，称之为“决定电位”。在一般天然水环境中，是“决定电位”物质。 A 溶解CO2 B 溶解氧 C 溶解SO2 D 溶解NO2 12. 有机污染物一般通过、、、光解和生物富集和生物降解等过程在水体中进行迁移转化。 A吸附作用B 配合作用C 挥发作用D 水解作用 13. 土壤的可交换性阳离子有两类，一类是致酸离子;另一类是盐基离子，下面离子中属于致酸离子是。 A H、Ca B H、Mg C Na、AI D H、AI+2++2+ +3++3+ -2-2--2-+2-+ 14. 光化学物种吸收光量子后可产生光化学反应的初级过程和次级过程。下面氯化氢的光化学反应过程中属于次级过程的是。 AHCl + hv → H + Cl (1) BH + HCl → H2 + Cl (2) CCl + Cl → M(3) 15. 气块在大气中的稳定度与大气垂直递减率(Г)和干绝热垂直递减率(Гd)两者有关。大气垂直递减率是指，若表明大气是稳定的。 A Г=-dT/dz B Г=dT/dz C Г＜Гd D Г＞Гd 16.有一类组成最简单的有机硅化物叫硅烷，它的分子组成与烷烃相似，下列说法中错误的是（） A、硅烷的分子通式可表示为SinH2n+2 B、甲硅烷的热稳定性比甲烷强 C、甲硅烷的沸点比甲烷高 D、甲硅烷（SiH4)燃烧生成SiO2和H2O 17.下列说法中，错误的是（） A、石油只含碳氢两种元素，是多种烃的混合物 B、石油经分馏得到的各馏分仍是多种烃的混合物 C、石油的裂化的主要目的是提高汽油的质量
5. 合成题．以环己醇为原料合成：1,2,3－三溴环己烷。5-1BrBrBrPOHBrNBS OH243 BrCCl 4．从异丙醇为原料合成：溴丙烷。5-2浓SOHHBr 42CHCHCHCH=CHCHBrCHCHCH3332232ROOR OH 1,2－环戊二醇。－氯环戊烷为原料合成：顺－5-3．由1OH OHHCOO524s Cl OHOHKOH22CO(CH5-4．以1－甲基环己烷为原料合成：CH)COOH。 CHCHCOOH)(CHCOCH3 432NaCHBrOKMnOCH5224 33+hv423BrH, CHOOH2为原料合成：5-5．由浓KMnOSOH424COO＋OHCHCH 222 －溴环戊烷为原料合成：反－12－溴环戊醇。5-6．以HHCOH OH 52Br2BrBr＋2OHKOHH ．由1,2－二甲基环戊醇为原料合成：2,6－庚二酮。5-7CHOO+CHH3O(1)3OH3 )CH(CHCCHC CH 3233(2)CHOZn/H332－溴丙烷为原料合成丙醇。．以25-8HHBCOH 6522CHCHCHCH=CHCHOHCHCHCH 3332223NaOHOHOH22Br －甲基环己醇。5-9．由1－甲基环己烷合成：反－2CH HHONaBrBC CH 3625223CHCH3Br3OHOHHChvOHOH22525-10．以环戊烷为原 料合成：反－1,2－环戊二醇。 (1)CFCOBrHOHCHOH 32352Br+(2)OhvHKOHOH3． CHH3CCHHC以下有机物为原料合成：以苯及C 5-11564Zn-HgNBSAlCl CHCHCHCHCHCO332232CHCH Cl＋COHCl浓23 OHHCCHCHCHCH 52BrOHCCHHCHCHCHHCCC35625265CHCHCHCH56325 KOH 356BrBrKOHBr CHHNa 3CCHCCHCCH HC563液NH563CCHCHCH32OO5-12．用甲烷做唯一碳来源合成：OClCu℃1500HgSO3CH 22＋O4CHCHCCHCH=CHCHCCH=CH42 232ClNHSOH稀442OCHCHCCH1Ag3
第二章分类及命名 2-1 用系统命名法命名下列烷烃。 （1）2,2,5-三甲基已烷；（2）3,6-二甲基-4-正丙基辛烷；（3）4-甲基-5-异丙基辛烷；（4）2-甲基-3-乙基庚烷；（5）5-正丙基-6-异丙基十二烷； （6）3,3-二甲基-4-乙基-5-(1,2-二甲基丙基）壬烷；（7）4-异丙基-5-正丁基癸烷；（8）3,6,6-三甲基-4-正丙基壬烷。 2-2 用系统命名法命名下列不饱和烃。 （1）4-甲基-2-戊炔；（2）2,3-二甲基-1-戊烯-4-炔；（3）1-已烯-5-炔；（4）3-异丁基-4-己烯-1-炔；（5）3-甲基-2,4-庚二烯；（6）2,3-已二烯；（7）2-甲基-2,4,6-辛三烯；（8）4-甲基-1-已烯-5-炔；（9）亚甲基环戊烷；（10）2,4-二甲基-1-戊烯；（11）3-甲基-4-(2-甲基环已基)-1-丁烯。 2-3 用系统命名法命名下列化合物。 （1）3-甲基环戊烯；（2）环丙基乙烯；（3）4,4-二氯-1,1-二溴螺[2.4]庚烷；（4）3-烯丙基环戊烯；（5）1-甲基-3-环丙基环戊烷；（6）3,5-二甲基环已烯；（7）螺[4.5]-1,6-癸二烯；（8）1-甲基螺[3.5]-5-壬烯；（ 9）2-甲基-1-环丁基戊烷；（10）2,2-二甲基-1-环丁基二环[2.2.2]辛烷；（11）5,7,7-三甲基二环[2.2.1]-2-庚烯；（12）二环[4.2.0]-7-辛烯；（13）1-甲基-4-乙基二环[3.1.0]已烷。 2-4 写出下列化合物的构造式。 (1) 3-甲基环己烯 (2) 3,5,5-三甲基环己烯 (3) 二环[2.2.1]庚烷 (4) 二环[4.1.0]庚烷 (5) 二环[2.2.1]-2-庚烯 (6)二环[3.2.0]-2-庚烯 (7) 螺[3.4]辛烷 (8) 螺[4.5]-6癸烯(9) 2-甲基二环[3.2.1]-6-辛烯(10) 7,7-二甲基二环[2.2.1]-2,5-庚二烯
四、合成题 1、以四个碳原子以下烃为原料其它无机试剂任选合成 O 2、以四个碳原子以下烃为原料其它无机试剂任选合成 O 3、以四个碳原子以下烃为原料其它无机试剂任选合成 CN Cl Cl 4．以环己醇为原料合成：1,2,3－三溴环己烷Br Br Br
5. 以乙烯为原料合成丙酸CH3CH2COOH 6．由1－氯环戊烷为原料合成：顺－1,2－环戊二醇 7．以1－甲基环己烷为原料合成：CH3CO(CH2)4COOH。 8．由1－甲基环己烷合成：反－2－甲基环己醇。 3 9．以环戊烷为原料合成：反－1,2－环戊二醇。 10、以苯为原料合成：COOH OH
11、以乙炔为原料合成: 1-戊炔 12、以苯和二碳以下的有机物为原料合成：CH-CH2 Cl Cl 13、以苯为原料合成： Cl OH CH3 14、以环己醇为原料合成：Cl Cl
15、以环己酮为原料合成：1-甲基环已烯 16、以乙烯为原料合成 CH3CH2CH2CONH2 17、以1-氯丙烷为原料合成： 18．从异丙醇为原料合成：溴丙烷。
19．从乙酰乙酸乙酯及必要试剂合成 20．从丙酮和丙二酸二乙酯出发合成 合成题解答 1 . O CH CNa+CH3CH2CH2CH2Br CH CCH2CH2CH2CH3 HgSO,H SO,H2O O 2 . O CH CNa+CH2=CHCH2Br CH CCH2CH=CH2 HgSO,H SO,H2O CH3CCH2CH=CH2 O CH=CHCH=CH2 O CH3─C─CHCH2CH=CH2 CH3 O O O
3. Cl Cl CN CH 2=CHCH=CH 2 + CH 2 =CHCN CN Cl Cl Cl CN 4. NBS Br Br Br Br 2Br OH CCl 4 6. H 2O 2 Cl C 2H 5OH O s O 4 KOH 7、 Na (CH 2)4hv C 2H 5CH 3 CO 3CH Br Br 2COOH CH 3 O 8. Na C 2H 5O 25CH CH 3
有机化学（第二版）课后习题参考答案 第一章绪论 1-1 扼要解释下列术语. (1)有机化合物(2) 键能、键的离解能(3) 键长(4) 极性键(5) σ键 (6)π键(7) 活性中间体(8) 亲电试剂(9) 亲核试剂(10)Lewis碱 (11)溶剂化作用(12) 诱导效应(13)动力学控制反应(14) 热力学控制反应 答：(1)有机化合物-碳氢化合物及其衍生物 (2) 键能：由原子形成共价键所放出的能量，或共价键断裂成两个原子所吸收的能量称为键能。 键的离解能：共价键断裂成两个原子所吸收的能量称为键能。以双原子分子AB为例，将1mol气态的AB拆开成气态的A和B原子所需的能量，叫做A—B键的离解能。 应注意的是，对于多原子分子，键能与键的离解能是不同的。分子中多个同类型的键的离解能之平均值为键能E(kJ.mol-1)。 (3) 键长：形成共价键的两个原子核之间距离称为键长。 (4) 极性键: 两个不同原子组成的共价键，由于两原子的电负性不同, 成键电子云非对称地分布在两原子核周围，在电负性大的原子一端电子云密度较大，具有部分负电荷性质，另一端电子云密度较小具有部分正电荷性质，这种键具有极性，称为极性共价键。 (5) σ键：原子轨道沿着轨道的对称轴的方向互相交叠时产生σ分子轨道, 所形成的键叫σ键。 (6) π键：由原子轨道侧面交叠时而产生π分子轨道，所形成的键叫π键。 (7) 活性中间体：通常是指高活泼性的物质，在反应中只以一种”短寿命”的中间物种存在,很难分离出来，,如碳正离子, 碳负离子等。 (8) 亲电试剂：在反应过程中，如果试剂从有机化合物中与它反应的那个原子获得电子对并与之共有形成化学键，这种试剂叫亲电试剂。 (9) 亲核试剂：在反应过程中，如果试剂把电子对给予有机化合物与它反应的那个原子并与之共有形成化学键，这种试剂叫亲核试剂。 (10) Lewis碱：能提供电子对的物种称为Lewis碱。 (11)溶剂化作用：在溶液中，溶质被溶剂分子所包围的现象称为溶剂化作用。 (12)诱导效应：由极性键的诱导作用而产生的沿其价键链传递的电子对偏移（非极性键变成极性键）效应称为诱导效应。它可分为静态诱导效应和动态诱导效应。 (13)动力学控制反应：在有机反应中，一种反应物可以向多种产物方向转变时，在反应未达到平衡前，利用反应快速的特点来控制产物组成比例的，称为动力学控制或速率控制。(14) 热力学控制反应：在有机反应中，一种反应物可以向多种产物方向转变时，在反应未达到平衡前，用平衡到达来控制产物组成比例的，称为热力学控制或平衡控制。 1-2 简述处理化学键的价键法、分子轨道法和共振论。 答：价键法要点：价键的形成可看作是原子轨道的重叠或电子配对的结果。两个原子如果都有未成键的电子，并且自旋方向相反，则可以配对，也就是原子轨道可重叠形成共价键；重叠部分越大，所形成的共价键越牢固，因此要尽可能地使原子轨道让某一方向互相接近，以达到最大的重叠（共价键的方向性）；一个原子的未成到电子如果已经配对，它就不能再与其他原子的未成对电子配对（共价键的饱和性）；能量相近的原子轨道可以进行杂化，组成能量相等的杂化轨道，这样可使成键能力更强，体系能量降低，成键后可达到最稳定的分子