钙锌稳定剂与铅盐稳定剂 左铅盐右钙锌 一、钙锌、铅盐稳定剂优缺点 1、铅盐稳定剂 优势： ⊙热稳定效果好，特别是长期热稳定性良好； ⊙电气绝缘、耐候性能好； ⊙价格低廉； ⊙良好的加工性能适合各种工艺； 缺点： ⊙色像差，不能用于透明产品！ ⊙俩字：有毒( ˇ?ˇ ) 2、钙锌稳定剂 优点： ⊙绿色环保产品； ⊙彻底解决硫铅污染现象； 材料中少量的铅都可能造与空气中的硫结合，特别是高温高湿的地方。 ⊙良好的切换适应性；如果原来用铅盐稳定剂，更换其它的稳定剂有可能造成交叉污染，但是钙锌稳定剂能够打消你的顾虑。 ⊙比重轻，可适当增加无机填料，降低成本。
二、使用钙锌稳定剂注意事项： ⊙确认稳定剂配方的绿色环保性；需要注意重金属（铅、镉、锡、钡）的含量是否能够满足产品，符合新国家标准的要求。 ⊙钙锌稳定剂内润滑作用强，所要添加的外润滑剂要多。这个在下面介绍。 ⊙钙锌稳定剂的热稳定性比铅盐要弱，加工窗口要窄一些，控制要求更高。 ⊙操作过程注意清模周期，钙锌稳定剂润滑剂添加量较多，容易导致析出增加，从而影响到清模周期。对于大规模生产影响更大，要严格挑选稳定剂品种。如果是自有稳定剂，需要配合中后期润滑效果好的PE蜡或者氧化蜡。还要严格控制真空度，可以减少析出，延长清理模具时间。 ⊙好的稳定剂的配方和适当的用量对产品的外观、材料性能、耐老化性等影响不大。 三、钙锌稳定剂润滑使用特性
在用钙锌稳定剂替换铅盐稳定剂的过程中工艺参数要有适当的调整，归根到底是要达到我们需要的材料性能和塑化度。当然这里面要注意，钙锌稳定剂用到润滑剂的量要比铅盐的多。请往下看。 首先，我们要了解稳定剂主要成分的差异： 铅盐： 3PbO?PbSO4（无机盐） 钙锌： 硬脂酸： 之所以将硬脂酸也拿过来是为了让我们对钙锌稳定剂中成分对润滑性影响有更进一步的了解。 之前说过，要保持PVC树脂的塑化均匀性需要内外润滑共同作用，将外部能量较为均匀地传递到PVC树脂上，而硬脂酸起到内润滑作用。看下图，小圆圈代表硬脂酸带极性的羧酸那一头，正是这个头的作用能够让硬脂酸吸附到PVC树脂颗粒上，能够在加工过程中在颗粒的表面翻腾，起到内润滑的作用。 硬脂酸钙、硬脂酸锌与硬脂酸的结构相似，多了带电荷的钙离子和锌离子。如何理解带电荷的离子，说白了所说的极性其实就是电荷的吸引力。钙锌离子的电荷大大增强了其极性，要知道在PVC常用的润滑剂中硬脂酸钙、锌等的极性是最强的。这就赋予了其与PVC树脂更强的亲和力，从而减弱或消除了PVC 树脂颗粒内部各层离子键的吸引力，促使PVC相互缠绕的链段易于扩散，形成的滑动层黏度高，摩擦生热大，对机械的力的传递效率高，加速了物料升温，引发树脂过渡塑化。而铅盐自身没有这种影响。
目录 摘要 (1) 引言 (1) 1. Ca／Zn复合热稳定剂的发展背景 (1) 2. Ca／Zn复合热稳定剂的发展优势 (2) 3.Ca／Zn复合热稳定剂国内外的发展与现状 (2) 4. Ca／Zn复合热稳定剂的种类 (3) 5. Ca／Zn复合热稳定剂的辅助热稳定剂及机理 (3) 5.1 环氧类辅助热稳定剂 (3) 5.2 β-二酮类辅助热稳定剂 (4) 5.3 多元醇类辅助热稳定剂 (4) 5.4水滑石类辅助热稳定剂 (5) 6. Ca／Zn复合热稳定剂的原理 (5) 7. Ca／Zn复合热稳定剂的机理 (6) 8. Ca/Zn 复合热稳定剂研究进展 (6) 9. Ca／Zn复合热稳定剂的展望 (7) 参考文献 (7)
Ca／Zn复合热稳定剂 摘要：综述了国内外Ca／Zn复合热稳定剂研究进展、作用机理，不同种类的Ca ／Zn复合热稳定剂钙锌盐以及不同辅助热稳定剂的复合稳定剂，并且阐述了Ca ／Zn热稳定剂的作用机理。Ca／Zn复合热稳定剂通过复配后。其热稳定性能有 很大的提高。 关键词：进展 Ca／Zn复合热稳定剂辅助热稳定剂机理 引言： 聚氯乙烯（PVC）由于能和许多其它材料如增塑剂、填料及其它聚合物相容，因而被认为是最通用的聚合物之一。其主要缺点就是热稳定性差。添加剂的使用可改变聚氯乙烯的物理外观和工作特性，但不能防止聚合物的分解。虽然在物理的（如热、辐射）和化学的（氧，臭氧）因素作用下总是会使聚合物材料逐渐地破坏，但叫做稳定剂的一类物质可有效地阻止、减少甚至基本停止材料的降解。铅盐化合物时使用最早、应用时间最长且效果最好的热稳定剂，但是铅盐稳定的制品颜色不透明，润滑性差，同时铅元素具有严重的的毒性、生物积累性和环境污染问题，在生产和使用过程中易生成粉尘，导致人员发生铅中毒。热稳定剂的研发、生产、消费不如无铅无镉时代，并进一步向低毒无毒、复合高效方向发展。 1 Ca／Zn复合热稳定剂的发展背景 热稳定剂是PVC加工过程中的重要助剂，PVC的广泛应用也使得热稳定剂的需求日益增长，并且在全球环保的大主题下，许多国家和组织出台了一些限制有毒，有害，有污染物质的法律法规。欧洲议会于2000年通过环保法案76／769／EEC—PVC材料环保要求绿皮书。2003年8月开始，在电器类材料中禁止使用铅盐2015年全面禁用铅盐热稳定剂。在环保法律法规的大背景下，对我国的塑料及助剂工业产生冲击的同时也带来了挑战与机遇，PVC热稳定剂的研究也朝着开无毒、环保、高效、多功能、性价比优良的热稳定剂的方向进行。
国内钙锌热稳定剂专利及研究简略 中国专利101041729介绍了采用高级脂肪酸与Ca - Zn氧化物或氢氧化物，复合催化剂存在下，一步熔融法直接合成脂肪酸钙、脂肪酸锌，进一步与水滑石、β一二酮、双酚A 等复配得到钙锌热稳定剂。 与传统水溶液皂化法相比，该方法实现一步合成高级脂肪酸钙、脂肪酸锌，转化率均接近100%，设备利用率由原来的10%左右提高到85%以上，少了过滤、洗涤、脱水、干燥等工序，生产环节短，生产周期由原来的15h缩短至6h左右，生产成本低，无“三废”排放，具有明显的技术和经济优势。复配后的钙锌热稳定剂静态老化实验变黄时间达到60min以上，刚果红实验变色时间达到42min以上。唐赢等用自行研制的大分子、高含锌热稳定剂，与ZnSt2进行了静态热稳定实验对比，并同CaSt2进行了复配研究。该热稳定剂用于PVC 软质、半硬质、硬质制品的初步配方研究、制样及性能测试结果表明，该钙锌热稳定剂，通过润滑剂系统的配合设计，可以作为PVC异型材、管材、片材、医用塑料、食品包装、玩具等的无毒环保型助剂。 刘艳斌等通过碱中和法制备了庚二酸钙、壬二酸钙和壬二酸锌，用复分解反应法制备了二聚酸钙，用刚果红法与热烘法研究了二元羧酸盐对PVC的热稳定作用。结果表明，二元羧酸盐具有较好的热稳定性，尤其是壬二酸钙，因金属含量高且与PVC糊的相容性好，具有相对较好的热稳定性和初期着色性。郑国雄等合成一种含非对称结构的新型钙锌热稳定剂，通过正交实验筛选出与辅助稳定剂协同作用的最佳配方：w（钙锌皂）：w(β-二酮)：w（季戊四醇单十六酸酯）：w（亚磷酸三苯酯）=l00：0.2：0.75：0.75。同时研究了这种配方对PVC热稳定性和力学性能的影响。结果表明，其热稳定性能优于其他对比用热稳定剂。当用量为4份时，PVC的热稳定性和力学性能最佳。
钡—镉—锌复合型热稳定剂的制备 刘世宏张融涂杨贺佳萌 （中南大学化学化工学院应用化学1103班，湖南长沙 410012） 摘要：本实验的主要内容是制备钡镉锌热稳定剂以及其性能的检测。通过使用硬脂酸与氢氧化钠以水为溶剂在70摄氏度左右下反应制备皂化液，皂化液分别与ZnCd的硫酸盐溶液以及氯化钡溶液反应可得到热稳定剂所需的两种原料。在190℃下对不同配比的溶液进行老化测试，观察其颜色变化。 关键词：硬脂酸皂化反应ZnCd的硫酸盐溶液氯化钡溶液 1.前言 聚氯乙烯(PVC)是五大通用塑料之一。但是，PVC树脂及其制品存在着热降解和老化的缺点，它的加工温度(160℃以上)比分解温度(120~130℃)还高，因此要将PVC变成制品，就必须在PVC加工成型过程中添加热稳定剂，以延缓或阻止PVC树脂的热降解。长期以来，用于PVC的热稳定剂主要有铅盐类、金属皂类、有机锡类及稀土类等。从20世纪60年代中期开始，由于发生了一系列的公害问题，铅(镉)盐类稳定剂受到限制。 现在，世界上公认可用于PVC无毒配方的热稳定剂主要是有机锡和复合钙，锌类。在实际配方中，除了要求稳定剂满足热稳定性需要外，往往还要求其具有优良的加工性、耐候性、初期着色性、光稳定性等也有严格要求。同时，PVC制品也是千变万化的(包括管材、片材、吹塑件、注塑件、泡沫制品、糊树脂等)，因此了解和掌握热稳定剂的性能及特点十分有必要。 本实验采用的主要实验原理为： （1）钡盐环烷酸和亚磷酸酯在溶剂内与氢氧化钡发生脱水反应。 RCOOH +NaOH → RCOONa +H2O 2RCOONa + BaCl2 → (RCOO)2Ba ↓ + 2NaCl R=C7~9烷基 （2）镉盐脂肪酸与氢氧化钠先进行皂化反应，再用硫酸镉分解得镉盐。 RCOOH +NaOH → RCOONa +H2O 2RCOONa + CdSO4 → (RCOO)2Cd ↓ + Na2SO4 R=C7~9烷基
关于钙锌复合热稳定剂在PVC中的应用单纯PVC树脂对热极为敏感，当加热温度达到900C以上时，就会发生轻微的热分解；当温度达到1200C后，即发生明显的热分解反应，使PVC树脂颜色逐渐加深，PVC的热降解机理十分复杂，但PVC的热分解反应的实质是由于脱HCl反应引起的一系列反应，最后导致大分子链断裂，南通新邦化工在这方面是专家，看看他们的讲解。 虽然PVC的热分解机理还不十分成熟，但防止PVC热分解的热稳定机理则比较成熟，它是通过如下几个方面来实现热稳定目的的。 捕捉PVC热分解产生的HCl，从而防止HCl的催化降解作用。铅类稳定剂主要按此机理作用，此外还有金属皂类、有机锡类、亚磷酸酯类及环氧类等按此机理作用。置换活泼的烯丙基氯原子。金属皂类、亚磷酸酯类和有机锡类可按此机理作用。与自由基反应，中止自由基的传递。有机锡类和亚磷酸酯类按此机理作用。与共轭双键加成作用，抑制共轭链的增长。有机锡类和环氧类按此机理作用。分解氢过氧化物，减少自由基的数目。有机锡和亚磷酸酯类按此机理作用。钝化有催化脱HCl作用的金属离子。 同一种稳定剂可按几种不同的机理实现热稳定目的。实践证明，添加热稳定剂是提高PVC热稳定性的有效方法。PVC热稳定剂种类较多。按其化学成分有盐基性铅盐、金属皂（高级脂肪酸钡、铅、隔、钙、锌、镁、钾、锶等）、有机锡、环氧化合物、亚磷酸酯、稀土化合物及硫醇锑等。配方设计时，通常将不同种类或同一种类的几种稳
定剂并用，产生协同、加合或互补效果。因单一成分的热稳定剂难以满足热稳定性和综合性能要求，复合型热稳定剂的开发应用得到迅速发展。随着国家环保制度的加强，市场上都在推行环保型，无毒钙锌复合稳定剂。 硬脂酸钙/锌复合热稳定剂硬脂酸钙、锌无毒热稳定剂，价格较低，适于食品包装用PVC制品。研究结果表明，锌皂稳定剂的离子化势能高，与PVC分子上的烯丙基氯反应，能使PVC稳定，抑制初期着色效果良好。但反应生成的ZnCl2是脱HCl的催化剂，能促进PVC降解。并用的钙皂不仅与HCl反应，而且能与ZnCl2反应生成CaCl2，并重新生成锌皂。CaCl2对脱HCl无催化作用，而且钙的衍生物络合ZnCl2能降低其脱HCl的催化能力。环氧化合物与钙、锌皂类并用有较好的协同效应。通常，以硬脂酸钙、硬脂酸锌、环氧大豆油酸酯为主组成无毒复合热稳定剂。值得重视的是，β-二酮类新型辅助热稳定剂与钙、锌皂稳定剂并用，促进了无毒钙、锌复合稳定剂的扩大使用。在一些诸如PVC瓶、片材等食品包装材料中使用。
Honeywell 润滑剂在PVC钙锌稳定剂配方里的应用 来源:MOD 2013-11-04 PVC是世界上最大量生产和使用的热塑性塑料之一，众所周知，PVC 需要实现工业化生产，需要解决的就是添加热稳定剂解决热稳定性差的问题！PVC使用的热稳定剂主要铅盐稳定剂，有机锡稳定剂，和钙锌稳定剂，目前世界上不同地区对含铅热稳定剂的使用做出了不同的限制，西欧地区、日本、美国均作出了禁用或者限制用的规定，铅盐类热稳定剂将会在不久的将来被其它热稳定剂取代，其中钙锌稳定剂是一种流行趋势，下面就针对HONEYWELL 公司的润滑剂在PVC钙锌稳定剂中的应用，做一些介绍。 PVC钙锌稳定剂是以水滑石、有机酸锌钙为主要原料，与多羟基有机物、有机酮、有机酯等进行复配，产生协同增稳效应和保持润滑与稳定的平衡，就地对水滑石进行微胶囊化包覆，提高稳定剂在PVC相的分散性和与PVC相界面的相容性，它包括挤出型材级、管材级、电线电缆级和注塑级四个系列产品。 PVC热稳定剂参考配方 钙锌稳定剂参考配方 成分质量百分比成分说明 硬脂酸锌20~25% 硬脂酸钙20~25% 水滑石15~20%
石蜡3~8% 聚乙烯蜡5~10% 碳酸钙25~30% 二苯甲酰甲烷0~1% 双季戊四醇3~8% HONEYWELL高性能复合润滑剂在钙锌稳定剂中的应用，特别是在 PVC 挤出中，HONEYWELL高性能复合润滑剂可以在较低添加量条件下提供更高效率的润滑性能；同时可明显提高制品的表面质量；在保证产品性能的前提下通过降低加工扭矩，从而提高生产效率。 高性能复合润滑剂的特点： ●低添加量时性能高效； ●有效减低扭矩和熔体压力，提高生产率； ●较宽的加工窗口； 钙锌稳定剂上常用的润滑剂牌号如下： 1、RL-195 是霍尼韦尔公司的特殊聚乙烯蜡产品； ● 它有着优秀的外润滑效果，脱模性非常好,加工窗户非常宽，生产稳定性好； ● 尤其在高剪切的生产环境下，控制塑化效果非常突出； ●并且与钙锌稳定剂配方中其它润滑剂有着良好的协同作用。 2、HPL 6050? 是特殊酯蜡，是一支高效的外润滑剂，能够有效的提高产品的动态稳定性，相对于一般的润滑剂，它不会析出的风险。 3、氧化聚乙烯蜡，如A-C 629A，A-C617A，A-C 316A，拥有极佳的
钙锌稳定剂：森德利的CZX-681（白色高温电线电缆）、CZX－682（普通 电缆、玩具）、CZX-683（高温电线电缆）、CZX-368（透明软制品）、CZX－768（管件注塑）、CZ-118（管材型材）；日本旭电化工业株式会社（ADK ）的RUP-108、RUP-108L、RUP-144（白色专用）、RUP-177（透明专用）、RUP-151、RUP-161；康普顿的MARK 6796（PVC软质电线与电缆外套粒料或其他GP软质PVC）、6797（生产UL-83、UL-62、UL-444、UL-493、UL-719/910护套胶料）、6783（用于电线、电缆、外套粒料，符合UL-83等规格要求,使用于对电阻率,稳定性要求特别苛刻的电子料,电缆料）；熊牌的9700；JIE化学的OW-36RM；开米森德2290；水泽380A；日本堺化学公司（Sakai）的OW-5200AB;东莞市振中塑胶有限公司的DA-903、DA-913、DA-910、DA-910A、DA-910B；深圳市志海实业有限公司的AIMSTA-6630、AIMSTA-6122；上海正佳钙-锌稳定剂AW328（彩色UL60-75度电线）、AW300M（白色UL60-75度电线）、AP500（UL90-105度透明线）、CZ9372（UL90-105度彩色线）、CZ9690（玩具、软管）；苏州仁仁化工的RR-80A 、RR-16A、RR-15A、RR-58A、RR-44A、RR-77A； 纳米PVC复合稳定剂：深圳市志海实业有限公司的AIMSTA-6809 （UL105℃规格及GB8815-2002(J-90)规格无毒电线电缆（变色小），上下水管及管件，异型材）； 有机锡类稳定剂：罗门哈斯的TM-181FS(甲基锡硫醇盐）、TM-178；康普顿17MOK（外资）、Mark1992、1984；阿托菲纳T190(甲基锡硫醇盐）、T890(辛基锡硫醇盐）（外资）；湖北南星化工总厂的SS-218（硫醇甲基锡）（国产）；湖北犇星化工有限责任公司的SW-977(甲基锡硫醇盐）（国产）；云锡YX181（国产）；深圳市志海实业有限公司的AIMSTA-T286（甲基有机锡）；北京加成的106； 钡锌稳定剂：深圳市志海实业有限公司的AIMSTA-3136；保泰实业股份有限公司的钡-锌系液体安定剂UNISTAB BZ-525、UNISTAB BZ-550、UNISTAB BZ-546、UNISTAB BZ-591、UNISTAB BZ-592、UNISTAB BZ-5920（用于透明电线，可防铜氧化）、UNISTAB BZ-695（用于超透明膜，压延机用）； 钡/镉/锌金属皂复合体：深圳市志海实业有限公司的AIMSTA-2242； 硬脂酸钙：淄博华星助剂有限公司、 增塑剂：中山联成的DOP、DINP、TOTM、DOA、DOS；台湾南亚的DOP、 DINP、TOTM、DOA、DOS；江苏雷蒙化工的ATBC；德国巴斯夫的DINCH；山东齐鲁增塑剂股份有限公司的810酯（汽车密封条）,DOP,DBP,DIBP,DIDP,DINP,TOTM,DOTP,DOA,DOS,钛酸异丁酯,钛酸正丁酯,柠檬酸酯； 润滑剂：德国科宁的LOXIOL G10、LOXIOL G12、LOXIOL G16、LOXIOL
聚氯乙烯（PVC）是五大通用塑料之一，具有强度高、耐腐蚀、电绝缘性好、难燃等优点，加之成熟的生产工艺，PVC被广泛应用于工农业的各个领域。然而PVC属于热敏性塑料，在远低于其加工要求的温度下即发生热降解[1]，导致其力学性能和化学性能变差。为克服这一缺陷，目前较为普遍的做法是在加工过程中添加热稳定剂。 钙锌复合热稳定剂（如CaSt2/ZnSt2复合体系）因其无毒、廉价的特性在市场上得到广泛应用。然而在该热稳定剂中，由于有锌组分的存在，PVC样品在高温（180℃）时易急剧降解变黑（亦称为“锌烧”）[2]。这一缺陷极大地限制了钙锌复合热稳定剂的应用。因此，延迟“锌烧”现象的发生成为钙锌复合热稳定剂的研发重点。Sabaa等[3-4]将苯胺及其衍生物与香草醛缩合制备了系列席夫碱。研究发现这些席夫碱及其与镍（或者钴）形成的配合物能够延长PVC的热老化时间。陈国安等[5]采用水杨醛和三羟甲基氨基甲烷合成了席夫碱，并以这种席夫碱与锌离子形成配位物。与ZnSt2相比，这种配合物是一种长效PVC热稳定剂。然而由于席夫碱及其配合物通常为黄色[6-8]，用作热稳定剂时通常会不同程度地使PVC样品着色。而PVC产品的初期白度又是工业界评价PVC热稳定剂效果的标准之一。因此开发兼具长效热稳定效果和初期白度的席夫碱锌配合物是此领域的一个研究重点。 本实验以水杨醛和二乙烯三胺为原料制备了
2015年9月 第43卷 第9期（总第281期）一种新型聚氯乙烯用锌基热稳定剂的合成及性能研究 1.1 主要原料 聚氯乙烯(PVC)，S-65，台湾塑料工业股份有限公司； N-(2-氨基乙基)-1,2-乙二胺（二乙烯三胺），色谱纯，阿拉丁试剂（上海）有限公司； 二水合乙酸锌，分析纯，阿拉丁试剂（上海）有限公司； 硬脂酸锌(ZnSt2)，化学纯，阿拉丁试剂（上海）有限公司； 硬脂酸钙(CaSt2)，化学纯，天津福晨化学试剂厂； 二氯甲烷，分析纯，天津市致远化学试剂有限公司； 乙酸乙酯，分析纯，西陇化工股份有限公司； 季戊四醇(PER)，分析纯，中国国药集团有限公司； 邻苯二甲酸二辛酯(DOP)，分析纯，阿拉丁试剂（上海）有限公司。 1.2 仪器与设备 核磁共振波谱仪，A V ANCE 500，溶剂为氘代二甲基亚砜，内标为四甲基硅烷，德国Bruker公司； 四极杆飞行时间串联质谱仪，QSTAR Elite，正离子扫描模式，扫描范围100~800 m/z，美国AB SCIEX公司； 红外光谱仪，V ertex70， KBr压片，扫描范围400~ 4 000 cm-1，扫描次数16，波谱分辨率4 cm-1，德国Bruker公司； 元素分析仪，Vario EL III，分析C、H、N、S元素含量，德国Elementar公司； 电耦等离子发射光谱仪：OPTIMA7300DV，1×10-6混合多元素溶液，CV<0.5%，1 h RSD<1%，4 h RSD<2%，美国Perkinelmer公司； 热重-红外-质谱联用分析仪，STA 449 F3，德国Netzsch公司；Tensor 27，德国Pfeiffer-Vacuum公司；Omnistar，德国Pfeiffer-Vacuum公司。仪器间以Φ0.3 mm不锈钢管连接，保温200℃。热重测试温度区间38~821℃，升温速度20℃/min，保护气Ar，流速20 ml/min，吹扫气Ar，流速20 ml/min；质谱测量范围1~300 amu，分辨率0.5~2.5 amu，测量通道128个，70 kV电子轰击离子源，多离子探测追踪模式；红外扫描范围650~4 500 cm-1，扫描次数16，波谱分辨率1 cm-1。 双棍开炼机，ZG-120，开炼温度175℃，转速比 24/30，辊间距0.5 mm，东莞市正工机电设备科技有 限公司； PVC热稳定测试仪，763 PVC thermomat，加热 温度180℃，N2气流，流速7 L/h，瑞士Metrohm公司； 老化试验机，HK-5054，老化温度180℃，汇科 检测仪器有限公司； 热重-差热同步分析仪，TGA/DSC1，升温速率 为10、15及20℃/min，扫描温度范围50~800℃，瑞士Mettler-Toledo公司。 1.3 热稳定剂合成 合成N1,N3-双(水杨醛)缩二乙烯三胺[9-11]：取 0.02 mol（2.06 g）二乙烯三胺溶于装有25 ml 二氯甲 烷的恒压漏斗中，在室温下将其以50 ml/h的速度滴 入水杨醛（0.04 mol，4.88 g）的二氯甲烷（50 ml）溶 液中，之后保持室温反应3 h，得到黄色溶液，313 K 真空抽滤0.5 h以除去溶剂及未反应的原料，后将产 物置于280 K冰箱中2 h，得到黄色固体H2L。高分 辨质谱分析采用正离子模式，在312.1705 m/z处发 现唯一强信号峰，与理论预期一致。 合成Zn-I：取0.01 mol（3.11 g） H2L溶解在50 ml 乙酸乙酯中，加入0.015 mol（3.29 g）的二水合乙酸 锌，318 K搅拌2 h，抽滤分离得到粗产物，然后分别 用20 ml乙酸乙酯、水、乙酸乙酯洗涤3次，真空干燥 12 h得到浅黄色沉淀，记作Zn-I。 1.4 产物分析与表征 利用傅里叶红外光谱(FTIR)及核磁共振氢谱 (1H NMR)等方法表征配体H 2 L，利用FTIR、1H NMR、 热重-红外-质谱联用仪(TG-FTIR-MS)、电感耦合等 离子体质谱(ICP)和元素分析等方法表征产物Zn-I。 1.5 PVC热稳定性能测试 1.5.1 PVC样品制备 将50 g PVC树脂，4 ml DOP，0.3 g PER及1.5 g钙 锌复合热稳定剂(CaSt2/锌盐质量比1.5/0，1.2/0.3， 0.9/0.6，0.75/0.75，0.6/0.9，1.2/0.3，1.5/0)等原料混 合，研磨5 min，将混合物投到170℃的双辊开炼机上 混炼5 min，得到0.5 mm厚的PVC样品。 77
本文摘自再生资源回收-变宝网（https://www.doczj.com/doc/a1255153.html,）分析钙锌稳定剂特性及注意事项 一、钙锌、铅盐稳定剂优缺点 1、铅盐稳定剂 优势：①热稳定效果好，特别是长期热稳定性良好；②电气绝缘、耐候性能好；③价格低廉；④良好的加工性能适合各种工艺； 缺点：①有毒；②色像差，不能用于透明产品！ 2、钙锌稳定剂 优点：①绿色环保产品；②彻底解决硫铅污染现象； 材料中少量的铅都可能造与空气中的硫结合，特别是高温高湿的地方。 良好的切换适应性；如果原来用铅盐稳定剂，更换其它的稳定剂有可能造成交叉污染，但是钙锌稳定剂能够打消你的顾虑。 比重轻，可适当增加无机填料，降低成本。
二、使用钙锌稳定剂注意事项： 确认稳定剂配方的绿色环保性；需要注意重金属（铅、镉、锡、钡）的含量是否能够满足产品，符合新国家标准的要求。 钙锌稳定剂内润滑作用强，所要添加的外润滑剂要多。这个在下面介绍。 钙锌稳定剂的热稳定性比铅盐要弱，加工窗口要窄一些，控制要求更高。 操作过程注意清模周期，钙锌稳定剂润滑剂添加量较多，容易导致析出增加，从而影响到清模周期。对于大规模生产影响更大，要严格挑选稳定剂品种。如果是自有稳定
剂，需要配合中后期润滑效果好的PE蜡（如青岛邦尼的108等）或者氧化蜡。还要严格控制真空度，可以减少析出，延长清理模具时间。 好的稳定剂的配方和适当的用量对产品的外观、材料性能、耐老化性等影响不大。 三、钙锌稳定剂润滑使用特性 在用钙锌稳定剂替换铅盐稳定剂的过程中工艺参数要有适当的调整，归根到底是要达到我们需要的材料性能和塑化度。当然这里面要注意，钙锌稳定剂用到润滑剂的量要比铅盐的多。请往下看。 首先，我们要了解稳定剂主要成分的差异： 铅盐：3PbO?PbSO4（无机盐） 钙锌： 硬脂酸：
WT-CZ2 Ca-Zn 液体环保稳定剂 PVC用无毒、无酚液体Ca-Zn环保稳定剂，符合欧盟ROSH指令，高效、高浓度、低味， 成本低，广泛适用于PVC糊树脂和悬浮树脂 1.优点 2.使用范围 ①优异热稳定性、初期着色性能及固色性能①PVC一次性医用手套 ②无毒、低味、耐高温、耐硫化②食品包装材料、PVC软管 ③与PVC树脂和环氧大豆油相容性佳③电线电缆、儿童玩具、墙纸、地板等 ④具备一定的润滑效果，适用性广泛 WT-CZ2 Liquid Calcium Zinc Stabilizer Product introduction: Liquid Ca-Zn stabilizer used in PVC field without any phenol, Cr, Sb, As, Hg, Sn and so on. WT-CZ2 liquid Ca-Zn stabilizer complies with EU ROSH regulation, Reach and ISO9001-2008. WT-CZ2 is of good and long-term stability, low odor, high efficiency and low cost. Particularly used in PVC paste resin and suspension resin. Product Feature: Excellent thermal stability, initial coloration and color retention. No-toxic, low odor, thermostability and resistance to sulfide pollution. Good compatibility with PVC resin and ESO. Good lubricity, broad application. Application field: Single-use medical examination PVC gloves Food packing material, PVC hose Wire and cable material, toys, wallpaper, PVC flooring etc.
钙锌稳定剂 钙锌稳定剂:森德利的CZX-681(白色高温电线电缆)、CZX,682(普通电缆、玩具)、CZX-683(高温电线电缆)、CZX-368(透明软制品)、CZX,768(管件注塑)、CZ-118(管材型材);日本旭电化工业株式会社(ADK )的RUP-108、RUP-108L、RUP- 144(白色专用)、RUP-177(透明专用)、RUP-151、RUP-161;康普顿的MARK 6796(PVC软质电线与电缆外套粒料或其他GP软质PVC)、6797(生产UL-83、UL-62、UL-444、UL-493、UL-719/910护套胶料)、6783(用于电线、电缆、外套粒料，符合UL-83等规格要求,使用于对电阻率,稳定性要求特别苛刻的电子料,电缆料);熊牌的9700;JIE化学的OW-36RM;开米森德2290;水泽380A;日本堺化学公司(Sakai)的OW-5200AB;东莞市振中塑胶有限公司的DA-903、DA-913、DA-910、DA-910A、DA-910B;深圳市志海实业有限公司的AIMSTA-6630、AIMSTA-6122;上海正佳钙-锌稳定剂AW328(彩色UL60-75度电线)、AW300M(白色UL60-75度电线)、 AP500(UL90-105度透明线)、CZ9372(UL90-105度彩色线)、CZ9690(玩具、软管);苏州仁仁化工的RR-80A 、RR-16A、RR-15A、RR-58A、RR-44A、RR-77A; 纳米PVC复合稳定剂:深圳市志海实业有限公司的AIMSTA-6809 规格及GB8815-2002(J-90)规格无毒电线电缆(变色小)，上下水(UL105? 管及管件，异型材); 有机锡类稳定剂:罗门哈斯的TM-181FS(甲基锡硫醇盐)、TM-178;康普顿 17MOK(外资)、Mark1992、1984;阿托菲纳T190(甲基锡硫醇盐)、T890(辛基锡硫醇盐)(外资);湖北南星化工总厂的SS-218(硫醇甲基锡)(国产);湖北犇星化工有限责任公司的SW-977(甲基锡硫醇盐)(国产);云锡YX181(国产);深圳市志海实业有限公司的AIMSTA-T286(甲基有机锡);北京加成的106;
钙锌复合稳定剂中金属离子的测定 金属含量的测定 1试剂和溶液 1.1氨缓冲溶液（PH=10）；将54g氯化氨用水溶解后，加入350ml氨水，并用水稀释至1000ml. 1.2氢氧化钠溶液：pH为12~14 1.3钙指示剂 1.4铬黑T指示剂：将1.0g铬黑T（化学纯）指示剂与100g氯化钠（化学纯）混合调细。 1.5浓硝酸 d=1.42 1.6高氯酸（70-72）% 1.7 EDTA 0.1mol/L标准溶液；将37.22gEDTA溶于水稀释至1000ml 1.8 EDTA 0.01mol/L标准滴定溶液的浓度，mol/L 称取4gEDTA二钠盐(精确至0.0001g)，置于具塞玻璃瓶中，加入500ml近沸的水，溶解后稀释至1000ml,充分摇匀。 2标定和检验 2．1 EDTA二钠盐标准滴定溶液C（EDTA）=0.01mol/L 按GBB01中4.15.2标定方法进行标定 ）==0.01mol/L 2.2 氯化镁标准滴定溶液C （MgCL 2 按GBB01中4.17.2标定方法进行标定 2.3Mg-EDTA综合溶液检验 取已配好的Mg-EDTA综合溶液（1.1.11）（2-5）ml加水40ml加氨缓冲于溶液（1.1.1）（5-10）ml,加少许铬黑T（1.1.4），此时溶液应为蓝紫色，加1滴EDTA标准滴定溶液（1.1.9）应变为亮蓝色，再加1滴MgCL （1.1.10）应变为 2 蓝紫色。如不合格需进行调整后再检验，合格方可使用。 3样品处理 称取0.1-0.2g试样精确至0.0001g于250ml锥形瓶中，先加10ml硝酸（1.1.6），然后再加5ml高氯酸（1.1.7）放在电炉上在通风橱内加热进行试样分解，至试验冒白烟时分解结束，分解时需不断摇动以防止试样溅出而影响试验的准确性。分解后取下锥形瓶冷却，用10ml水冲洗瓶壁后倒入100ml容量瓶中稀释至100ml待测。 3.1钙锌含量的测定 自上述待液中用移液管吸取20ml上述液于250ml锥形瓶中，加10ml氨缓冲溶液（1.1.1），调pH为10，加少许铬黑T（1.1.4），用EDTA标准滴定溶液（1.1.8） ）。另取20ml待测溶液置于250ml瓶中，加指示液，滴定至溶液变为亮蓝色（V 2