仪器分析复习要求
一、考试的内容和范围
第一章绪论
掌握：分析方法的分类。
理解：仪器分析法的分类、定量分析方法的评价指标；
了解：仪器分析法在分析化学中的地位及仪器分析的发展趋势。
第二章光学分析法导论
掌握：电磁辐射的性质、电磁波谱区，原子光谱和分子光谱的光谱特征，光辐射与物质的相互作用；理解：原子光谱和分子光谱、发射光谱和吸收光谱、光学分析法分类：光谱法与非光谱法。
了解：电磁辐射的基本性质、电磁波谱区、光学分析法分类。
第三章紫外-可见吸收光谱法
1、掌握紫外-可见吸收光谱的产生及分析原理，紫外与可见吸收光谱的异同点；
2、理解紫外吸收与分子结构的关系（无机物：电荷迁延跃迁、配位场跃迁，有机物：成键分子轨道、反键分子轨道）、紫外吸收光谱的特点和应用；
3、了解紫外-可见分光光度计的主要组成部分，双波长分光光度法。《紫外跟另一个分光光度计的异同》简答....
第四章红外吸收光谱
1、掌握红外吸收光谱基本原理、红外吸收定性分析；
2、理解红外吸收与分子结构的关系，红外吸收定性分析；
3、了解红外吸收定量分析，红外吸收光谱仪结构原理。
第五章分子发光分析法
1、掌握分子荧光的基本原理、仪器和定量方法；
2、理解磷光分析的基本原理、仪器和定量方法；
3、了解化学发光分析的基本原理。
第六章原子发射光谱法
1、掌握原子发射光谱法的基本原理，定性、定量分析原理和方法，灵敏线、最后线、分析线等概念。
2、理解内标法原理、原子发射光谱仪各组成部分的结构及工作原理、发射光谱特点与应用，连续光谱、带光谱、线光谱等概念。
3、了解AES仪器的组成及各部份的作用。
第七章原子吸收光谱法
1、掌握原子吸收光谱分析的基本原理，原子吸收分光光度计的部件及其作用，定量分析方法（标准曲线法、标准加入法），原子吸收的干扰因素及其消除方法，共振线与共振吸收线。理解谱线宽度及其影响因素、火焰类型、灵敏度的表示方法，检出限，积分吸收与峰值吸收等概念。了解原子吸收光谱的特点及应用，无火焰（石墨炉）原子吸收法，原子荧光光谱法的基本原理。
第八章电分析化学导论
1、掌握化学电池的原理及书写方法，能斯特方程的应用，电分析化学中的术语和基本概念。
2、了解电极的类型，电分析法的分类和应用。
第九章电位分析法
1、掌握离子选择电极（ISA）的作用原理和响应机理（pH玻璃电极），膜电位的产生，电位定量分析方法，pH值的测定方法，参比电极和指示电极，pH计的组成及工作原理。
2、理解电位滴定法，离子选择电极的分类及性能，准确测定溶液pH值的条件。
3、了解电位分析法的特点及应用。
第十章极谱分析法
1、掌握极谱分析法的基本原理，极化、去极化、极化电极、去极化电极、扩散电流及扩散电流公式等概念，极谱定量分析方法，极谱分析中的干扰电流及其排除，极谱定量分析方法。
2、常见极谱仪的组成及工作原理，极谱波的种类及极谱波方程式。3了解极谱催化波、单扫描极谱法。
第十一章色谱法
1、掌握色谱法及其分类，气相色谱的流程、气相色谱的相关术语（分配系数，分配比，色谱峰，保留值、柱及柱特性：H、n、R；）及气相色谱法的应用及特点，气相色谱分析理论基础，气相色谱仪的组成及其部件的作用，气相色谱的定性和定量分析原理，氢火焰离子化检测器的检测原理及其特性。
2、理解气相色谱分离条件的选择，分离度及色谱分离基本方程，色谱分离操作条件的选择，气相色谱固定相及其选择。
3、了解毛细管气相色谱法、色谱分析操作条件的选择。
第十二章核磁共振波谱法
1、掌握核磁共振的基本原理及化学位移、自旋偶合和自旋裂分等基本概念，谱图的解析。
2、理解影响化学位移的因素。
3、了解核磁共振仪。
第十三章质谱分析法
1、掌握质谱分析法的基本原理、质谱图、主要离子峰以及质谱分析法的应用（相对分子量的确定、结构式的确定）。
2、理解质谱仪器。
二、考试的方法和形式
1、本课程的考核方法与要求：期终闭卷考试与平时成绩结合；其中，期终闭卷考试成绩占70%，平时成绩占30%。
2、考试的形式：闭卷考试；题型包括：选择题、判断题、填空题、问答题、计算题、结构推测。
复习思考题
第一章绪论
1、在目前你所学的仪器分析方法中，列举至少三种可用于有机物结构分析的方法，并简明扼要地说明它们各自利用了分子的什么信息来进行结构剖析？
2、下列说法是否正确：与化学分析法相比，仪器分析法具有选择性好、灵敏度低、操作简便，分析速度快，容易实现自动化等特点。（×）
3、为提高分析方法的检出能力，可采取的措施是：
A)提高方法灵敏度B) 考虑A)的同时，降低仪器噪声
C) 扩大读数标尺D) 降低仪器噪声
第二章光学分析法导论
一、单项选择题
一. 以下各题中只有一个答案是正确的, 请选择正确答案填在各题前面的括号中。
1. 光学分析法中, 使用到电磁波谱, 其中可见光的波长范围为( )
A. 10～400nm；
B. 400～750nm；
C. 0.75～2.5 m；
D. 0.1～100cm.
2. 辐射能作用于粒子(原子、分子或离子)后, 粒子选择性地吸收某些频率的辐射能, 并从低能态(基态)跃迁至高能态(激发态), 这种现象称为( )
A. 折射；
B. 发射；
C. 吸收；
D. 散射.
3. 共振线是具有______的谱线( )
A. 激发电位；
B. 最低激发电位；
C. 最高激发电位；
D. 最高激发能量.
4. 当物质在光源中蒸发形成气体时, 由于运动粒子的相互碰撞和激发, 使气体中产生大量的分子、原子、离子、电子等粒子；这种电离的气体在宏观上呈电中性, 称为( )
A. 等离子体；
B. 等原子体；
C. 等分子体；
D. 等电子体.
5. 分子光谱是由于______而产生的( )
A. 电子的发射；
B. 电子相对于原子核的运动以及核间相对位移引起的振动和转动；
C. 质子的运动；
D.离子的运动.
6. 光学分析法主要根据物质发射、吸收电磁辐射以及物质与电磁辐射的相互作用来进行分析的。电磁辐射（电磁波）按其波长可分为不同区域，其中中红外区波长为（）
A. 12820~4000cm-1，
B. 4000~200 cm-1，
C. 200~33 cm-1，
D. 33~10 cm-1。
7.处于激发态的原子十分不稳定，当原子从较高能级跃迁到基态或其它较低能级的过程中，将释放出多余的能量，这种能量是以一定波长的电磁波的形式辐射出去的，其辐射的能量可用以下的表达式表示：____________ E=hν_______________。
8. 下列两种方法同属于吸收光谱的是：( )
A. 原子发射光谱和紫外吸收光谱；
B. 原子发射光谱和红外光谱
C. 红外光谱和质谱
D. 原子吸收光谱和核磁共振谱
9. 今有一个基体性质不明但可能对待测物产生较大基体效应影响的样品，采用下列何种分析方法为佳？
A. 标准对比法；
B. 标准曲线法；
C.内标法；
D. 标准加入法
10.电子能级间隔越小,跃迁时吸收光子的( )
(1)能量越大(2)波长越长(3)波数越大(4)频率越高
11、同一电子能级,振动态变化时所产生的光谱波长范围是：( )
(1)可见光区(2)紫外光区(3)红外光区(4)微波区
12、发射光谱法用的摄谱仪与原子荧光分光光度计相同的部件是：( )
(1)光源(2)原子化器(3)单色器(4)检测器
13、在光学分析法中, 采用钨灯作光源的是：( )
(1)原子光谱(2)分子光谱(3)可见分子光谱(4)红外光谱
14、在下面四个电磁辐射区域中, 能量最大者是：( )
(1)Ｘ射线区(2)红外区(3)无线电波区(4)可见光区
三、填空题：
1、光学分析法是建立在 物质发射、吸收电磁辐射以及物质与电磁辐射的相互作用的 基础上的一类分析方法.
10、带光谱是由_ 分子能级的跃迁产生的, 线光谱是由__ 原子能级的跃迁_产生的。
2. 原子光谱通常以带光谱形式出现, 而分子光谱则多为线光谱。(×)
3、请按先后顺序分别列出UV-Vis，AAS及IR三种吸收光谱分析法中各仪器组成：
UV-Vis: 光源、分光系统、吸收池、检测系统、信号显示装置
AAS: 锐线光源、原子化器、分光系统、检测系统、信号显示装置
IR: 光源、吸收池、单色器、检测器、信号显示装置
第三章紫外-可见吸收光谱法
一、单项选择题
1、下列化合物中，同时有n→π*，π→π*，σ→σ*跃迁的化合物是：( )
(1) 一氯甲烷(2) 丙酮(3) 1,3-丁二烯(4) 甲醇
2、在紫外光谱中，λmax最大的化合物是( 4 )
3、许多化合物的吸收曲线表明，它们的最大吸收常常位于200─400nm 之间，对这一光谱区应选用的光源为( )
(1) 氘灯或氢灯(2) 能斯特灯(3) 钨灯(4) 空心阴极灯灯
4、助色团对谱带的影响是使谱带( )
(1)波长变长(2)波长变短(3)波长不变(4)谱带蓝移
5、紫外-可见吸收光谱主要决定于( )
(1) 分子的振动、转动能级的跃迁(2) 分子的电子结构
(3) 原子的电子结构(4) 原子的外层电子能级间跃迁
6、下列哪一种分子的去激发过程是荧光过程? ( )
(1) 分子从第一激发单重态的最低振动能级返回到基态
(2) 分子从第二激发单重态的某个低振动能级过渡到第一激发单重态
(3) 分子从第一激发单重态非辐射跃迁至三重态
(4) 分子从第一激发三重态的最低振动能级返回到基态
7、下面哪一种电子能级跃迁需要的能量最高? (1 )
(1) σ→σ * (2) n→σ * (3) π→π * (4) π→σ *
8、化合物中CH3--Cl在172nm有吸收带,而CH3--I的吸收带在258nm处,CH3--Br 的吸收带在204nm ,三种化合物的吸收带对应的跃迁类型是：( )
(1) σ→σ*(2) n→π* (3) n→σ *(4)各不相同
9、分子运动包括有电子相对原子核的运动（E电子）、核间相对位移的振动（E振动）和转动（E转动）这三种运动的能量大小顺序为（）
(1) E振动>E转动>E电子(2) E转动>E电子>E振动
(3) E电子>E振动>E转动(4) E电子>E转动>E振动
10、在分子荧光法中，以下说法中正确的是（）
（1）激发过程中的电子自旋虽不变，但激发态已不是单重态
（2）激发态电子的自旋不成对，此状态称为单重态
（3）激发三重态能级比相应激发单重态能级要低一些
（4）单重态到三重态的激发概率高于单重态到单重态
11、在分子荧光分析法中，以下说法正确的是（）
（1）分子中π电子共轭程度越大，荧光越易发生，且向短波方向移动
（2）只要物质具有与激发光相同的频率的吸收结构，就会产生荧光
（3）分子中π电子共轭程度越大，荧光越易发生，且向长波方向移动
（4）非刚性分子的荧光强于刚性分子
12.常用的紫外区的波长范围是( )
(1)200～360nm (2)360～800nm (3)100～200nm (4)103nm
13. 棱镜或光栅可作为：( )
A. 滤光元件；
B. 聚焦元件；
C. 分光元件；
D. 感光元件.
14. 溶剂对电子光谱的影响较为复杂, 改变溶剂的极性。( )
A. 不会引起吸收带形状的变化；
B. 会使吸收带的最大吸收波长发生变化；
C. 精细结构并不消失；
D.对测定影响不大.
15. 不饱和烃类分子中除了含有σ键外，还含有π键，它们可产生_____两种跃迁。（）
A. σ→ σ* 和π→ π*，
B. σ→ σ* 和n →σ*，
C. π→ π*和n → π*，
D. n → σ*和π→ π*。
16. 紫外吸收光谱的最重要应用是为我们提供识别未知有机化合物分子中可能具有的_____和估计共轭程度的信息，从而推断和鉴别该有机物的结构。（）
A. 生色团、助色团,
B. 质子数，
C. 价电子数，
D. 链长。
二、填空题：
1.紫外吸收光谱分析可用于在紫外区有吸收的物质的___定性___分析及__定量__分析。
2、有机化合物的紫外吸收光谱受分子中的一些杂原子基团影响，使得吸收峰波长向长波长方向移动，这些杂原子基团称为____助色团______。
3、紫外-可见光分光光度计所用的光源是___钨丝灯___ 和____氢（氘）灯____ 两种.
4. 对于紫外-可见分光光度计, 在可见光区可以用玻璃吸收池, 而紫外光区则用___石英__吸收池进行测量。
5. 在有机化合物中, 常常因取代基的变更或溶剂的改变, 使其吸收带的最大吸收波长发生移动, 向长波方向移动称为___红移____, 向短波方向移动称为___蓝（紫）移____。
三．判断对错：下列叙述对与错, 对的在括号内打“√”, 错的打“?”
1. 在分子的能级中, 电子能级、振动能级、转动能级差的大小比较为：ΔE电子>ΔE转动> ΔE振动。(×)
2. 选择测定紫外吸收光谱曲线的溶剂时, 溶剂在样品的吸收光谱区是否有明显吸收并不重要。(×)
3. 紫外吸收光谱只适合于研究不饱和有机化合物以及某些无机物, 而不适于研究饱和有机化合物。红外吸收光谱则不受此限制, 凡是在振动中伴随有偶极距变化的化合物都是红外光谱研究的对象。( √)
4. 在进行紫外吸收光谱分析时，用来溶解待测物质的溶剂对待测物质的吸收峰的波长、强度及形状等不会产生影响。（×）
5. 与紫外吸收光谱相比，红外吸收光谱的灵敏度较低，加上紫外分光光度的仪器较为简单、普遍，只要有可能，采用紫外吸收光谱法进行定量分析是较方便。（√）
四、简答题：
1. 某酮类化合物，当溶于极性溶剂中（如乙醇）时，溶剂对n→π*及π→π*跃迁，各产生什么影响？
2. 在有机化合物的鉴定及结构推测上, 紫外吸收光谱所提供的信息具有什么特点? 紫外吸收曲线中有哪些作为定性的参数?
第四章红外吸收光谱
一、单项选择题
1、在红外光谱分析中，用KBr制作为试样池，这是因为：( )
(1) KBr 晶体在4000～400cm-1范围内不会散射红外光
(2) KBr 在4000～400 cm-1范围内有良好的红外光吸收特性
(3) KBr 在4000～400 cm-1范围内无红外光吸收
(4) 在4000～400 cm-1范围内，KBr 对红外无反射
2、以下四种气体不吸收红外光的是：( )
(1)H2O (2)CO2(3)HCl (4)N2
3、红外吸收光谱的产生是由于：( )
(1) 分子外层电子、振动、转动能级的跃迁(2) 原子外层电子、振动、转动能级的跃迁
(3) 分子振动-转动能级的跃迁(4) 分子外层电子的能级跃迁
4、红外光谱法试样可以是：( )
(1) 水溶液(2) 含游离水(3) 含结晶水(4) 不含水
5.用红外吸收光谱法测定有机物结构时, 试样应该是：( )
(1) 单质(2) 纯物质(3) 混合物(4) 任何试样
6、红外光谱仪光源使用：( )
(1) 空心阴级灯(2) 能斯特灯(3) 氘灯(4) 碘钨灯
7、某物质能吸收红外光波, 产生红外吸收谱图, 其分子结构必然是：( )
(1) 具有不饱和键；(2) 具有共轭体系；(3) 发生偶极矩的净变化；(4) 具有对称性
8. 红外光谱法中的红外吸收带的波长位置与吸收谱带的强度, 可以用来：( )
A. 鉴定未知物的结构组成或确定其化学基团及进行定量分析与纯度鉴定；
B. 确定配位数；
C. 研究化学位移；
D. 研究溶剂效应.
9. 红外光谱的谱带较多, 能较方便地对单组分或多组分进行定量分析, 但红外光谱法的灵敏度较低, 尚不适于________的测定。( )
A. 常量组分；
B. 微量组分；
C. 气体试样；
D. 固体和液体试样.
10. 下列羰基化合物中C＝O伸缩振动频率最高的是：( )
A. RCOR’
B. RCOCl
C. RCOF
D. RCOBr
11.在有机化合物的红外吸收光谱分析中，出现在4000~1350cm-1频率范围的吸收峰可用于鉴定官能团，这一段频率范围称为：（）
A．指纹区，B．基团频率区，C．基频区，D．和频区。
12、Cl2分子在红外光谱图上基频吸收峰的数目为( )
(1)0 (2)1 (3)2 (4)3
二．判断对错：下列叙述对与错, 对的在括号内打“√”, 错的打“?”
1. 红外分光光度计和紫外、可见分光光度计十分相似, 无论是组成部分, 还是结构等都没有区别。( ×)
2. Cl2、H2O分子的振动可以引起红外吸收而产生吸收谱带。(×)
3. 化合物的不饱和度为2时, 化合物中可能含有两个双键, 或一个双键和一个环, 或一个三键。( √)
4、当外来辐射能量与分子振动-转动能级跃迁所需的能量一致时，则将产生红外吸收。( ×)
三、填空题：
1.红外光谱是由于分子振动能级的跃迁而产生，当用红外光照射分子时，要使分子产生红外吸收，则要满足两个条件：
(1)___辐射应具有能满足物质产生振动跃迁所需的能量__，(2)__辐射与物质间有相互偶合作用____。
2.红外光谱的强度与__偶极矩变化的平方成正比。
3.红外光谱对有机化合物的定性分析具有鲜明的特征性，大致可分为___官能团___定性和__结构__分析两个方面。
4、一强极性基团如羰基上有一强极性基团与其相连时，则红外吸收带移向长波长方向移动。
四、简答题：
1、实际上的红外吸收谱带(吸收峰)数目与理论计算的振动数目要少。解释原因。
五、结构推测题：
1、计算化合物C9H8O2的不饱和度。不饱和度=1+9 +（0-8）/2=6
第五章分子发光分析法
一、单项选择题
1. MFS分析中，含重原子（如Br和I）的分子易发生：( )
A.振动弛豫；
B.内部转换；
C.体系间窜跃；
D.荧光发射
2、荧光分析是基于测量( )
(1)辐射的吸收(2)辐射的发射(3)辐射的散射(4)辐射的折射
二、判断对错
1.荧光也叫二次光，都属吸收光谱的范畴。（×）
2.凡是会发出荧光的物质首先必须能吸收一定频率的光；凡能吸收光的物质不一定能发射荧光。因而荧光分析的应用不如UV-vis法广泛。（√）
3.内部转换(ic)去活化过程往往发生在单重态和三重态之间。当温度升高，则ic增加。（√）
4.所谓“荧光猝灭”就是荧光完全消失。（×）
三、填空题：
1、由三重态到基态的跃迁而产生的辐射称为磷光，观测磷光时通常要用液氮冷冻的方法。
2. 分子共轭 键大，则荧光发射强，荧光峰向长波方向移动；给电子取代基将使荧光强度
加强（加强或减弱）；吸电子取代基将使荧光强度减弱（加强或减弱）。
四、简答题：
1.列出影响荧光强度的主要因素，并分别作出说明。
第六章原子发射光谱法
一、单项选择题
1、ICP光源中，一旦ICP开始工作后，可以停止的是：
A.外管气；
B.中间管气；
C.内管气；
D.感应线圈中的冷却水
2. 原子发射光谱法是一种成分分析方法, 可对约70种元素(包括金属及非金属元素)进行分析, 这种方法常用于( )
A. 定性；
B. 半定量；
C. 定量；
D. 定性、半定量及定量.
3.GFAAS分析中，石墨炉升温顺序是：
(A) 灰化-干燥-净化-原子化(B) 干燥-灰化-净化-原子化
(C) 干燥-灰化-原子化-净化(D) 灰化-干燥-原子化-净化
4、用发射光谱进行定量分析时，乳剂特性曲线的斜率较大，说明( )
(1) 惰延量大(2) 展度大(3) 反衬度大(4) 反衬度小
5、原子发射光谱是由下列哪种跃迁产生的？( )
(1) 辐射能使气态原子外层电子激发(2) 辐射能使气态原子内层电子激发
(3) 电热能使气态原子内层电子激发(4) 电热能使气态原子外层电子激发
6、发射光谱定量分析选用的“分析线对”应是这样的一对线( )
(1) 波长不一定接近，但激发电位要相近(2) 波长要接近，激发电位可以不接近
(3) 波长和激发电位都应接近(4) 波长和激发电位都不一定接近
7、用发射光谱进行定性分析时,作为谱线波长的比较标尺的元素是( )
(1)钠(2)碳(3)铁(4)硅
8、原子发射光谱与原子吸收光谱产生的共同点在于( )
(1)辐射能使气态原子内层电子产生跃迁(2)基态原子对共振线的吸收
(3)气态原子外层电子产生跃迁(4)激发态原子产生的辐射
9、发射光谱分析中, 具有低干扰、高精度、高灵敏度和宽线性范围的激发光源是( )
(1) 直流电弧(2) 低压交流电弧(3) 电火花(4) 高频电感耦合等离子体
10、原子发射光谱仪中光源的作用是( )
(1) 提供足够能量使试样蒸发、原子化/离子化、激发(2) 提供足够能量使试样灰化
(3) 将试样中的杂质除去,消除干扰(4) 得到特定波长和强度的锐线光谱
11、发射光谱摄谱仪的检测器是( )
(1) 暗箱(2) 感光板(3) 硒光电池(4) 光电倍增管
12、在进行发射光谱定性分析时, 要说明有某元素存在, 必须( )
(1) 它的所有谱线均要出现, (2) 只要找到2～3条谱线,
(3) 只要找到2～3条灵敏线, (4) 只要找到1条灵敏线。
13、当不考虑光源的影响时，下列元素中发射光谱谱线最为复杂的是( )
(1) K (2) Ca (3) Zn (4) Fe
14. 在AES中, 设I为某分析元素的谱线强度, c为该元素的含量, 在大多数的情况下, I与c具有______的函数关系(以下各式中a、b在一定条件下为常数)。
A. c = abI；
B. c = bI a ；
C. I = ac/b；
D. I = ac b.
15. 有一个基体性质不明但可能对待测物产生较大基体效应影响的样品，采用下列何种分析方法为佳？
A. 标准对比法；
B. 标准曲线法；
C.内标法；
D. 标准加入法
三．判断对错：下列叙述对与错, 对的在括号内打“√”, 错的打“?”
1. 原子发射光谱法是基于粒子的光发射现象而建立的分析方法, 原子吸收光谱法则是基于光的吸收原理建立的分析方法。( √)
2. 原子发射光谱分析适宜于作低含量及痕量元素的分析，但不能用以分析有机物及大部分非金属元素。（×）
3、AES中，分析线就是共振线。因为共振线谱线最强，因而分析的灵敏度最高。（√）
三、填空题：
1、元素光谱图中铁谱线的作用是作为谱线波长的比较标尺。
2、使电子从基态跃迁到第一激发态所产生的吸收线，称为__共振吸收线__ 。
3、原子在高温下被激发而发射某一波长的辐射, 但周围温度较低的同种原子(包括低能级原子或基态原子)会吸收这一波长的辐射, 这种现象称为____自吸___。
4. 在光谱分析中, 灵敏线是指一些__特征光谱中谱线强度较大__的谱线, 最后线是指随着元素含量的降低而最后消失的谱线。
5.原子发射光谱分析仪中光源的主要作用是对试样的___蒸发、离解和激发___提供所需的能量；而原子
吸收分光光度计中光源的作用是辐射待测元素的__特征辐射__，以供试样原子蒸气中基态原子的吸收。
三、判断对错题：
1.外管切向通入Ar的目的是为了保护石英管不被高温等离子体烧坏。（√）
2.AES中，分析线就是共振线。因为共振线谱线最强，因而分析的灵敏度最高。（√）
3.从公式I=ac b可以看出，由于决定谱线强度的两个系数a和b 随被测元素的含量和实验条件(如蒸发、激发条件、试样组成、感光板特性和显影条件等)的改变而变化，而这种变化很难避免，因此需采用内标法来补偿因这些变化对测定的影响。（√）
四、名词解释
1、谱线的自吸与自蚀：
2、最灵敏线：
3. 在下列情况下，应选择什么激发光源？
（1）对某经济作物植物体进行元素的定性全分析；（直流电弧）
（2）炼钢厂炉前12种元素定量分析；（火花）
（3）铁矿石定量全分析；（交流电弧）
（4）头发各元素定量分析；（交流电弧或ICP）
（5）污水中6种元素定量分析。（ICP）
四、简答题：
1. 什么是ICP光源的环状结构并简述ICP的优缺点。
答：ICP中高频感应电流绝大部分流经导体外围，越接近导体表面，电流密度越大。涡流主要集中在等离子体的表面层内，形成环状结构，造成一个环形加热区。
ICP光源的优点：（1）具有好的检出限；（2）ICP稳定性好，精密度高；（3）基体效应小；（4）选择合适的观测高度光谱背景小；（5）准确度高，相对误差为1%，干扰小；（6）自吸效应小。
局限性：对非金属测定灵敏度低，仪器价格较贵，维持费用也较高。
2. 光谱定量分析时为何要采用内标法？具有哪些条件的谱线对可作内标法的分析线对？
3、在发射光谱分析法中选择内标元素和内标线时应遵循哪些基本原则？
第七章原子吸收光谱法
一、单项选择题
1、在原子吸收光谱分析中，若组分较复杂且被测组分含量较低时，为了简便准确地进行分析，最好选择何种方法进行分析? ( )
(1) 工作曲线法(2) 内标法(3) 标准加入法(4) 间接测定法
2、采用调制的空心阴极灯主要是为了( )
(1) 延长灯寿命(2) 克服火焰中的干扰谱线
(3) 防止光源谱线变宽(4) 扣除背景吸收
3、为了消除火焰原子化器中待测元素的发射光谱干扰应采用下列哪种措施？( )
(1) 直流放大(2) 交流放大(3) 扣除背景(4) 减小灯电流
4、下述哪种光谱法是基于发射原理？( )
(1) 红外光谱法(2) 荧光光度法(3) 分光光度法(4) 核磁共振波谱法
5、由原子无规则的热运动所产生的谱线变宽称为：( )
(1) 自然变度(2) 斯塔克变宽(3) 劳伦茨变宽(4) 多普勒变宽
6、原子化器的主要作用是：( )
(1) 将试样中待测元素转化为基态原子
(2) 将试样中待测元素转化为激发态原子
(3) 将试样中待测元素转化为中性分子
(4) 将试样中待测元素转化为离子
7、在原子吸收分光光度计中，目前常用的光源是( )
(1) 火焰(2) 空心阴极灯(3) 氙灯(4) 交流电弧
8、若原子吸收的定量方法为标准加入法时, 消除了下列哪种干扰？( )
(1) 分子吸收(2) 背景吸收(3) 光散射(4) 基体效应
9、原子吸收光谱是( )
(1)分子的振动、转动能级跃迁时对光的选择吸收产生的
(2)基态原子吸收了特征辐射跃迁到激发态后又回到基态时所产生的
(3)分子的电子吸收特征辐射后跃迁到激发态所产生的
(4)基态原子吸收特征辐射后跃迁到激发态所产生的
10、原子吸收光谱仪与原子发射光谱仪在结构上的不同之处是( )
(1)透镜(2)单色器(3)光电倍增管(4)原子化器
11、原子吸收分析对光源进行调制, 主要是为了消除( )
(1)光源透射光的干扰(2)原子化器火焰的干扰(3)背景干扰(4)物理干扰
12、影响原子吸收线宽度的最主要因素是( )
(1)自然宽度(2)赫鲁兹马克变宽(3)斯塔克变宽(4)多普勒变宽
13、原子吸收线的劳伦茨变宽是基于( )
(1)原子的热运动(2)原子与其它种类气体粒子的碰撞
(3)原子与同类气体粒子的碰撞(4)外部电场对原子的影响
14.C2H2-Air火焰原子吸收法测定较易氧化但其氧化物又难分解的元素(如Cr)时，最适宜的火焰是性质：
(A)化学计量型(B)贫燃型(C)富燃型(D)明亮的火焰
15. 与火焰原子吸收法相比，石墨炉原子吸收法有以下特点：
A. 灵敏度低但重现性好
B. 基体效应大但重现性好
C. 所需样品量大但检出限低
D. 物理干扰少且原子化效率高
16、石墨炉原子吸收分析和分子荧光分析分别利用的是：
A）原子内层电子和分子内层电子跃迁B）原子核和分子内层电子跃迁
C）原子外层电子和分子外层电子跃迁C）原子外层电子和分子振动跃迁
17.GFAAS（石墨炉原子吸收光谱法）分析中，石墨炉升温顺序是：
(A) 灰化-干燥-净化-原子化(B) 干燥-灰化-净化-原子化
(C) 干燥-灰化-原子化-净化(D) 灰化-干燥-原子化-净化
18. GFAAS升温过程中，通何种载气最佳？
A）O2；B）N2；C）Ar；D) CO2
二、填空题：
1. 原子吸收光谱法是基于光的吸收符合_______, 即吸光度与待测元素的含量成正比而进行分析检测的。( )
A. 多普勒效应；
B. 朗伯-比尔定律；
C. 光电效应；
D.乳剂特性曲线.
2. 原子吸收分光光度计由光源、______、单色器、检测器等主要部件组成。( )
A. 电感耦合等离子体；
B. 空心阴极灯；
C. 原子化器；
D. 辐射源.
3. 为了减少试液与标准溶液之间的差异(如基体、粘度等)引起的误差, 可以采用_____进行定量分析。( )
A. 标准曲线法；
B. 标准加入法；
C. 导数分光光度法；
D. 补偿法.
4.原子吸收光谱法中光源发射出的是待测元素的_特征辐射_。
5. 对于原子吸收分光光度法来说, 可以认为处于基态的原子数近似地等于所生成的总原子数。( √)
6.用原子吸收分光光度法分析尿样品中的铜，分析线324.8nm。由一份尿样得到的吸光度读数为0.28，在9 mL尿样中加入1 mL 4.0 μg/mL 的铜标准溶液。这一混合液得到的吸光度读数为0.835，问尿样中铜的浓度是多少？
答：联立方程：0.28=KCx
0.835=K(9Cx+4.0)/10.0
Cx=1.4×10-2μg/mL
7. 测定血浆试样中锂的含量, 将二份0.500ml血浆样分别加至5.00ml水中；然后在这二份溶液中加入
(1) 0.0μl (微升), (2) 10.0μl 0.0500mol/L LiCl标准溶液, 在原子吸收分光光度计上测得读数(任意单位)依次为(1) 23.0, (2) 45.3。计算此血浆中锂的浓度。
答：联立方程：23.0=KCx
45.3=K(5.5Cx+10×10-3×0.0500)/5.51
Cx=9.34×10-5mol/L, 则原血浆中锂的浓度为：9.34×10-5 ×5.00/0.0500=9.34×10-3mol/L
8、原子吸收光谱分析法的灵敏度是指得到_1%吸收或产生0.0044吸光度_时水溶液中元素的浓度.
三．判断对错：下列叙述对与错, 对的在括号内打“√”, 错的打“?”
1.在火焰AAS中，需要在原子化器和分光器之间加一个切光器对光源进行调制，以消除火焰中分子辐射所带来的干扰。（√）
2.在AAS分析中，如果有足够高分辨能力的光栅，则我们就能得到积分吸收值，并进行所谓的绝对分析。（√）
3.当空心阴极灯的灯电流增加时，发射强度增加，分析灵敏度亦将提高，因此增加灯电流是提高灵敏度的有效途径。（×）
4.AAS和AFS的仪器构成相当，都属原子光谱，但后者必须将光源或检测器置于与主光路垂直的位置。（×）
5.与AAS相比，GFAAS法的基体干扰较严重，测量的精度较差，但其绝对检出限低。（√）
四、简答题：
1.空心阴极灯可发射锐线，简述其道理。
2.Doppler变宽，简述其道理。
3. 在原子化过程中加入基体改进剂的作用？
4、在原子吸收分析中为什么常选择共振线作吸收线?
5、在原子吸收分析中为什么必须使用锐线光源?
8. 石墨炉原子化法的工作原理是什么？有什么特点？为什么它比火焰原子化法有更高的绝对灵敏度？
答：石墨炉原子化法的工作原理及其特点……。
石墨炉原子化法和火焰原子化法相比，它利用高温使试样完全蒸发、充分原子化，从而进行吸收测定。由于试样利用率几乎达100%，原子化度高，自由原子在吸收区停留时间长，达1~10-2秒数量级。因而比火焰原子化法有更高的绝对灵敏度。
9、名词解释：
（1）谱线半宽度；（2）积分吸分；（3）峰值吸收；（4）锐线光源。
答：（1）谱线半宽度：中心频率位置，吸收系数极大值的一半处，谱线轮廓上两点之间频率或波长的距离。
（2）积分吸分：在吸收线轮廓内，吸收系数的积分称为积分吸收系数，简称为积分吸收。
（3）峰值吸收：在温度不太高的稳定火焰条件下，峰值吸收与火焰中的被测元素的原子浓度也成正比。吸收线中心波长处的吸收系数K0为峰值吸收系数，简称峰值吸收。
（4）锐线光源：锐线光源是发射线半宽度远小于吸收线半宽度的光源。锐线光源发射线半宽度很小，并且发射线与吸收线中心频率一致。
五. 计算题。
答：Ax=KCx
A0=K(Cx+C0), 带入数据，得：C X=0.350mg·L-1.
2、测定水样中Mg 的含量，移取水样20.00mL 置于50mL 容量瓶中，加入HCl溶液酸化后，稀至刻度，选择原子吸收光谱法最佳条件, 测得其吸光度为0.200，若另取20.00mL 水样于50mL 容量瓶中，再加入含Mg为2.00μg/mL 的标准溶液1.00mL并用HCl溶液酸化后，稀至刻度。在同样条件下，测得吸光度为0.225，试求水样中含镁量(mg/L)。
答：Ax=KCx
A0=K(Cx+C0),
设50mL溶液中Mg的浓度为Cx，带入数据，则：0.200=KCx；0.225=K(Cx+2.00×1.00/50) 得：C X=0.320μg/mL=0.320mg·L-1. 水样中含镁量=0.320×50/20.00=0.800 (mg/L)
3、原子吸收法测定某试液中某离子浓度时，测得试液的吸光度为0.218，取1.00mL浓度为10.0μg/mL 的该离子的标准溶液加入到9.00mL试液中，在相同条件下测得吸光度为0.418，求该试液中该离子的质量浓度（以mg/L表示）。
答：设50mL溶液中Mg的浓度为Cx，
Ax=KCx
A s=K(9Cx+C s)/10.00,
带入数据，则：0.218=KCx；0.418=K[(9Cx+1.00×10.0)/10.00]
解得：C X=0.983μg/mL=0.320mg·L-1
4、用原子吸收光谱法测定试液中的Pb，准确移取50mL试液2份，用铅空心阴极灯在波长283.3nm处，测得一份试液的吸光度为0.325，在另一份试液中加入浓度为50.0mg/L铅标准溶液300μL ，测得吸光度为0.670。计算试液中铅的质量浓度（mg/L）为多少？
答：Ax=KCx
A0=K(Cx+C0),
设50mL溶液中Pb的浓度为Cx，带入数据，则：0.325=KCx；0.670=K(Cx+50.0×0.300/50)
得：C X=0.282μg/mL=0.282mg·L-1
5、用原子吸收分光光度法测定血清中的镁含量，在285.2 nm 处测得0.6微克／毫升镁的标准溶液的吸光度为0.236。取血清2 毫升，用水稀释至100毫升，在同样的条件下测得其吸光度为0.213。求血清中镁的含量。
答：Ax=KCx=0.213=KCx
A s=0.236=K×0.6,
解得：C X=27.1μg/mL=27.1mg·L-1
第八章电分析化学导论
一．名词解释
1. 1) 电极电位2) 超电位3) 不对称电位4) 扩散电位5)半波电位（略）
2、电化学分析法是建立在物质在溶液中的电化学性质及其变化 基础上的一类分析方法.
二、单项选择题
1、用离子选择电极标准加入法进行定量分析时，对加入标准溶液的要求为( )
(1) 体积要大，其浓度要高(2) 体积要小，其浓度要低
(3) 体积要大，其浓度要低(4) 体积要小，其浓度要高
2、在电位滴定中，以?E/?V－V（?为电位，V为滴定剂体积作图绘制滴定曲线, 滴定终点为：( )
(1) 曲线的最大斜率（最正值）点(2) 曲线的最小斜率（最负值）点
(3) 曲线的斜率为零时的点(4) ?E /?V 为零时的点
3、pH 玻璃电极产生的不对称电位来源于( )
(1) 内外玻璃膜表面特性不同(2) 内外溶液中H+浓度不同
(3) 内外溶液的H+活度系数不同(4) 内外参比电极不一样
4、电位分析法需要测定电池电动势或电极电位，其测定条件（）
（1）电池的电动势或电极电位要稳定（2）电池的内阻需很大
（3）通过电池的电流为零（4）电池的内阻要小，通过的电流很大
5、玻璃电极的活化是为了（）
（1）清洗电极表面（2）降低不对称电位
（3）更好地形成水化层（4）降低液接电位
6、在直接电位法中的指示电极，其电位与被测离子的活度的关系为 ( )
(1) 无关 (2) 成正比 (3) 与其对数成正比 (4) 符合能斯特公式
三、填空题：
1、pH 玻离电极在使用前必须用 __蒸馏水_ 浸泡.为什么要浸泡24小时后才可以用？？？
2、以pH 电极为指示电极时, 可测定 __溶液中H +的_ 浓度.
3、电位分析中, 指示电极电位将随_随待测离子浓度变化_而变化, 参比电极的电位不受_试液组成变化_
的影响。
4、在直接电位法中, 化学电池的两个电极分别称为 指示电极_和_ 参比 _电极。
四、简答题：
1、试举出两种常用的参比电极。写出半电池及电极电位表达式.
五. 计算题。
1、某含氟溶液 20.00 mL, 用氟离子选择电极测得其相对于某参比电极的电位是 0.3400V 。 加入
4.00mL 0.0100moL/L 氟化钠溶液后再测量得到的氟电极电位是0.3100V 。试求含氟溶液中原始氟离子的
浓度。(假定所给含氟溶液和标准溶液中都有适量的总离子强度调节缓冲剂，不考虑液接电位的变化)
解： 用标准加入法，0.3400 = k - 0.05915 lg c x
0.3100 = k - 0.05915 lg[(20.00c x + 0.0400)/24.00]
0.0300 = 0.05915 lg[(20.00c x + 0.0400)/24.00c x ]
解得 c x = 7.00×10-4 mol/L
2、用pH=5.21的标准缓冲溶液，测得的电池 SCE ||x )(c H |pH =+玻璃电极
的电动势为0.209V 。若用一未知液代替标准缓冲溶液，测得电动势为0.329V 。
试计算未知液的pH 值。
解：
24.70592.0209.0329.021.5pH 0592.0pH pH X S
X S X =-+=-+
=则E E
第九章 电位分析法
一、单项选择题
1. 用电位法测定溶液的pH 值时，电极系统由玻璃电极与饱和甘汞电极组成，其中玻璃电极是作为测量
溶液中氢离子活度（浓度）的______。（ ）
A. 金属电极，
B. 参比电极，
C. 指示电极，
D. 电解电极。
2. 对于一价离子的电极电位值测定误差?E ，每±1mV 将产生约______的浓度相对误差。（ ）
A. ±1%，
B. ±4%，
C. ±8%，
D. ±12%。
二．判断对错：下列叙述对与错, 对的在括号内打“√”, 错的打“?”
1. 用电位法以pH 计测定溶液的pH 值时，可以直接在pH 计上读出待测溶液的pH 值，而不必用标准
缓冲溶液先定位。（ × ）
2. 超电位一般随电流密度增加而增加，随温度升高而升高。（ × ）
3. 在电位分析中，是在通过的电流接近于零的条件下，测量指示电极的平衡电位；而在电解或库仑分
析，极谱或伏安分析中，工作电极是有电流通过的。（ √ ）
4. 膜电位有扩散电位和Donnan电位两种。产生扩散电位的离子在通过界面时具有强制性和选择性，而产生Donnan电位的离子在通过界面时则没有强制性和选择性。（×）
5. 利用离子选择性电极作分析时，若在一定活度（或浓度）范围内校正曲线为直线，其斜率与2.303?103RT/zF基本一致时，则可判断该电极符合Nernst响应，且该直线区间可作离子选择性电极的线性响应范围。（√）
三、填空题：
1. 玻璃电极的总电位E ISE由内参比电极电位、玻璃膜内表面与参比溶液界面间的电位、玻璃膜外表面与试液界面间的电位、不对称电位等四部分组成。
2．在直接电位法中，通常要向原电池中加入总离子强度调节缓冲溶液以保证活度系数恒定；在恒电流电解法中，为防止在电沉积一种金属离子时第二种金属离子不干扰，需向电解池中加入去极化剂；在极谱分析中，向电解池中加入大量支持电解质，可消除迁移电流。
3．用离子选择性电极测定浓度为 1.0?10-4mol/L某一价离子i，某二价的干扰离子j的浓度为4.0?10-4mol/L，则测定的相对误差为0.2 %。( 已知K ij =10-3）
4. 直接电位法测量某二价离子，若读数误差为±1mV时，则由此产生的浓度相对误差为±7.8%。5．以pH玻璃电极测量pH<1的溶液时，测量值往往偏高，这种现象被称为酸差。
6．在碱性条件下测定F-离子，常会使测定结果偏高。
7. 25o C时，用玻璃电极与饱和甘汞电极组成工作电池，测得pH=4.00的标准缓冲溶液的电动势为0.189V, 测得试液的电动势为0.168V，则试液的pH= 3.64。
四、简答题：
1．在使用玻璃电极测定溶液的pH值时，如果玻璃电极是新的或者是放置很长一段时间没有被使用，为什么必须放在蒸馏水中浸泡24小时后才能被使用？
2．简述玻璃膜电位产生的原理。若与甘汞电极组成原电池，请写出该原电池详细的电池表达式。
五. 计算题。
1．当以0.05mol/kg KHP标准缓冲溶液（pH=4.004）为下述电池的电解质溶液，测得其电池电动势为0.209V，玻璃电极| KHP（0.05mol/kg）|| S.C.E.
当分别以三种待测溶液代替KHP溶液后，测得其电池电动势分别为：（1）0.312V，（2）0.088V，（3）-0.017V，计算每种待测溶液的pH值。
解：（1）pHx = pHs+(Ex-Es)/0.0592，则：pH1 = 4.004+(0.312-0.209)/0.0592=5.744
（2）同理，pH2= 1.960 (3) 同理，pH3= 0.186
2. 25o C时，以氟离子选择性电极作负极、饱和甘汞电极作正极，用标准加入法测定水样中F-的含量。吸25mL水样，加入10mL离子强度调节剂，稀释至50mL，测得电动势为-0.256V；加入1.00mL 100mg/L 的F-标准溶液，测得电动势为-0.209V。求水样中F-的含量（mg/L）。0.750 mg/L
解：根据E=K’+0.0592lgC F- ，有：-0.256= K’+0.0592lgC F-
-0.209= K’+0.0592lg(50C F- + 1.00×100/51)
解得：C F-=0.371mg/L 则原溶液氟离子的含量=2×0.371mg/L =0.742 mg/L
第十章极谱分析法
一、单项选择题
1. 在方程i d = 607nD1/2m2/3t1/6c中，i d 是表示_____。（）
A. 极限电流，
B. 扩散电流，
C. 残余电流，
D. 平均极限扩散电流
2. 极谱分析中，氧波的干扰可通过向试液中_____而得到消除。（）
A. 通入氮气，
B. 通入氧气，
C. 加入硫酸钠固体，
D. 加入动物胶。
3. 经典极谱法中由于电容电流的存在，测定的试样浓度最低不能低于_____，否则将使测定发生困难。（）
A. 10-2 mol/L,
B. 10-8 mol/L,
C. 10-6 mol/L,
D. 10-5 mol/L。
4. 在电解池中加入支持电解质的目的是为了消除______。（）
A. 氢波，
B. 极谱极大，
C. 残余电流，
D. 迁移电流。
5. 总离子强度调节缓冲剂的最根本的作用是_____。（）
A.调节pH值，
B. 稳定离子强度，
C. 消除干扰离子，
D. 稳定选择性系数
6、直流极谱法中将滴汞电极和饱和甘汞电极浸入试液中组成电解电池，两个电极的性质应为( )
(1) 两个电极都是极化电极(2) 两个电极都是去极化电极
(3) 滴汞电极是极化电极，饱和甘汞电极是去极化电极
(4) 滴汞电极是去极化电极，饱和甘汞电极是极化电极
7、影响经典极谱分析灵敏度的主要因素为( )
(1) 迁移电流的存在(2) 充电电流的存在
(3) 氧波的出现(4) 极大现象的出现
8、极谱波形成的根本原因为( )
(1) 滴汞表面的不断更新(2) 溶液中的被测物质向电极表面扩散
(3) 电化学极化的存在(4) 电极表面附近产生浓差极化
9、经典极谱法测定浓度为1×10-3 mol/L Cd2+时，为了消除迁移电流，可采用( )
(1) 加入明胶(2) 加入0.001 mol/L KCl
(3) 加入0.01 mol/L KCl (4) 加入0.1 mol/L KCl
10、极谱分析中, 在底液中加入表面活性剂, 其目的是为了消除( )
(1)迁移电流(2)光电电流(3)极谱极大(4)残余电流
11、极谱法使用的指示电极是( )
(1)玻璃碳电极(2)铂微电极(3)滴汞电极(4)饱和甘汞电极
12、在电化学分析中溶液不能进行搅拌的方法是( )
(1)电解分析法(2)库仑分析法(3)极谱分析法(4)离子选择电极电位分析法
13、在经典极谱分析中, 经常采取的消除残余电流的方法是( )
(1)加入大量支持电解质(2)测量扩散电流时, 作图扣除底电流
(3)加入表面活性物质(4)做空白试验扣除
14、极谱法是一种特殊的电解方法, 其特点主要是( )
(1)使用滴汞电极, 电极表面不断更新
(2)电流很小, 电解引起电活性物质浓度变化不大
(3)滴汞电极, 面积很小, 能产生浓差极化
(4)滴汞电极能使某些金属还原形成汞齐
15、极谱分析中用于定性分析的是( )
(1)析出电位(2)分解电位(3)半波电位(4)超电位
16、用极谱法测定一个成分很复杂的试样中的某成分时, 首选的定量分析法是( )
(1) 标准加入法(2) 直接比较法(3) 标准曲线法(4) 内标法
17、在下列极谱分析操作中哪一项是错误的? （）
（1）通N2除溶液中的溶解氧（2）加入表面活性剂消除极谱极大
（3）恒温消除由于温度变化产生的影响（4）在搅拌下进行减小浓差极化的影响
二．判断对错：下列叙述对与错, 对的在括号内打“√”, 错的打“?”
1. 使用滴汞电极进行极谱分析时，无论在什么样的pH条件下，半波电位比-1.2V更负的物质就不能测定。（×）
2. 实验中常以i d = kh（i d为平均极限扩散电流，k为常数，h为汞柱高度）来验证极谱波是否为扩散波。（×）
3. 残余电流包括充电电流和微量杂质的还原所产生的电流，而充电电流的大小只约为10-7A数量级，因此其对极谱和伏安分析的灵敏度影响不大。（×）
三、填空题：
1、在极谱波中，波的高度与溶液中待测离子的浓度有关，因而可作为____定量分析__的基础。电流等于扩散电流一半时的滴汞电极的电位则称为__半波电位__，它可作为极谱__定性分析__的依据。
2．由某溶液所得到的铅的极谱波，当m =2.5mg/s, t =3.40s时扩散电流为6.70μA。调整汞柱高度使t =4.00s，则铅波的扩散电流是 6.52 μA。
3.在极谱分析中，当回路的电阻较大或电解电流较大时，极谱电极系统（装置）多采用三电极系统。
4、浓差极化是指电极表面附近溶液的浓度与主体溶液的浓度的差异使得电极电位偏离平衡电位的现象，在电化学分析中利用此现象的方法如__极谱法__；但有的需消除或减少，如__电位分析法__。
5、在极谱分析中，定性分析的依据是_半波电位__，而定量分析的依据是__波高__。
四、简答题：
1、极谱分析中常遇到哪些主要干扰电流？可通过哪些措施分别加以消除或减小？
2、指示电极与工作电极有何差别？
3、极谱测定时，为什么要除O2，如何除O2？
五. 计算题。
1. 对含锡的25.0 mL试液进行极谱分析，测得扩散电流为24.9μA。然后在此试液中加入5.0 mL浓度为6.0?10-3mol/L的标准锡溶液，测得扩散电流为28.3μA。计算得试样中锡的浓度为3.3?10-3mol/L。
答：设25.0mL溶液中Sn的浓度为Cx，
ix=KCx=24.9
i s=K(Cx+C s)/30.0= K(Cx+6.0?10-3?5.0/30.0)
解得：C X=7.14×10-3 mol/L
2. 某两价金属离子在滴汞电极上还原为金属并生成汞齐，产生极谱波。若汞滴流速为1.50mg/s，汞滴周期为4.00s，该离子的扩散系数为9.00×10-6cm2/s，浓度为6.00mmol/L。求扩散电流（μA）。
答：i d = 607nD1/2m2/3t1/6c=607×2×(9.00×10-6)1/2×1.502/3×4.001/6×6.00μA=36.1μA
3. 吸25mL含某金属离子的试液，测得极谱波高为25.0mm；在上述试液中加入5.00mL 6.00×10-3mol/L 该金属离子的标准溶液，测得极谱波高为30.0mm。求试液中该金属离子的浓度。
答：设25.0mL溶液中Sn的浓度为Cx，
ix=KCx=25.0
i s=K(Cx+C s V s/30.0)= K(Cx+6.0?10-3?5.0/30.0)=30.0
解得：C X=5.00×10-3 mol/L
4.以极谱法测定水样中Cu2+, 5mL水样,加入氨溶液并用去离子水稀释至25mL，测得极谱波高为42mm。同样取5mL水样，加入2mL氨溶液，再加入0.5mL 0.002mol/L铜溶液，用去离子水稀释至25mL后，测得极谱波高为65mm，求水样中Cu2+浓度（以mol/L表示）。
答：设25.0mL溶液中Cu的浓度为Cx，
ix=KCx=42
i s=K(Cx+C s V s/30.0) =65= K(Cx+2?10-3?0.5/25)
解得：C X=7.3×10-5 mol/L 则，原水样中Cu的浓度=7.3×10-5×25/5=3.6 ×10-4mol/L
5.将3.000g锡矿试样, 经溶样化学处理后配制成250mL溶液, 吸取25.0mL试样进行极谱分析, 其极限扩散电流为24.9μA, 然后在电解池中再加入5.0mL
6.0×10-3mol/L的标准锡溶液, 测得混合溶液的极限扩散电流为28.3μA, 计算试样中锡的质量分数.
解：ix=KCx=24.9
i s=K[(25Cx+5.0×6.0×10-3) /30.0]=65
解得：C X=3.3×10-3 mol/L
w(Sn) =3.3×10-3×(250/1000)×118.69/3.00 =0.0326
第十一章色谱法
一、单项选择题
1、在气相色谱法中，适于用氢火焰离子化检测器分析的组分是( )
(1) 二硫化碳(2) 二氧化碳(3) 甲烷(4) 氨气
2、在下列因素中,对色谱分离效率最有影响的是( )
(1) 柱温(2) 载气的种类(3) 柱压(4) 固定液膜厚度
3、分析甜菜萃取液中痕量的含氯农药宜采用（）
(1) 热导池检测器(2) 氢火焰离子化检测器
(3) 电子捕获检测器(4) 火焰离子化检测器
4、测定有机溶剂中的微量水，下列四种检测器宜采用( )
(1) 热导池检测器(2) 氢火焰离子化检测器
(3) 电子捕获检测器(4) 火焰离子化检测器
5、色谱法作为分析方法之一, 其最大的特点是( )
(1)分离有机化合物(2)依据保留值作定性分析
(3)分离与分析兼有(4)依据峰面积作定量分析
6、在气-液色谱法中, 首先流出色谱柱的组分是( )
(1)吸附能力小(2)吸附能力大(3)溶解能力大(4)溶解能力小
7、GC的分离原理是基于分配系数K的大小, 对于气-固色谱法而言, 各组分之间的分离是依据于( )
(1)溶解能力大小(2)沸点的高低(3)熔点的高低(4)吸附能力大小
8. 色谱法分离混合物的可能性决定于试样混合物在固定相中______的差别。（）
A. 沸点差，
B. 温度差，
C. 吸光度，
D. 分配系数。
9. 进行色谱分析时，进样时间过长会导致半峰宽______。（）
A. 没有变化，
B. 变宽，
C. 变窄，
D. 不成线性。
10. 选择固定液时，一般根据______原则。（）
A. 沸点高低，
B. 熔点高低，
C. 相似相溶，
D. 化学稳定性。
11. 相对保留值是指某组分2与某组分1的_______。（）
A. 调整保留值之比，
B. 死时间之比，
C. 保留时间之比，
D. 保留体积之比。
12.含氯农药的检测使用哪种色谱检测器为最佳？( )
A. 火焰离子化检测器
B. 热导检测器
C. 电子捕获检测器
D. 火焰光度检测器
13、如果试样中各组分无法全部出峰或只要定量测定试样中某几个组分, 那么应采用下列定量分析方法中哪一种为宜？( )
(1)归一化法(2)外标法(3)内标法(4)标准工作曲线法
14、在环境保护中, 常常要监测水源中的多环芳烃, 宜采用下述哪种检测器?( )
(1)电子捕获检测器(2)示差折光检测器(3)荧光检测器(4)电化学检测器
二、填空题：
1、在色谱分析中,被分离组分与固定液分子性质越类似,其保留值__越大___ .
2、气相色谱仪气化室的作用是___使样品气化____.
3、气相色谱仪的分离系统是___色谱柱__。它是色谱仪的心脏, 目前常用的色谱柱有___填充柱__和___毛细管柱___两种。
4、气相色谱定量分析中对归一化法要求的最主要的条件是___样品中所有组分都必须出峰____。
5、气相色谱分析中, 分离极性物质, 一般选用___极性__固定液, 试样中各组分按____极性大小___分离, __极性小__的组分先流出色谱柱, __极性大__的组分后流出色谱柱。
三．判断对错：下列叙述对与错, 对的在括号内打“√”, 错的打“?”
1. 色谱-质谱联用技术适用于作多组分混合物中未知物组分的定性鉴定、判断化合物的分子结构及测定未知组分的相对分子量。（√）
2. 对于难挥发和热不稳定的物质，可用气相色谱法进行分析。（×）
3. 对于高沸点、热稳定性差、相对分子量大的有机物原则上可用高效液相色谱法进行分离、分析。（√）
四、简答题：
1、简述气相色谱法分离原理。
2、试析氢火焰离子化检测器检测的原理。
五. 计算及结构推断题。
1、
（1
（2）如果在色谱图上除了上述三组分峰外，是否还能用归一化法进行定量？若用甲苯为内标物（其相对质量校正因子为0.87），甲苯与样品配比为1:10，测得甲苯峰面积为0.95cm-2，三个主要成分的数据同上表，试求各组分的百分含量。
解：（1）根据w i%=(m i/m样)×100%=(f i A i/∑f i A i)×100%有：
∑f i A i=1.00×1.50+1.65×1.01+1.75×2.82=1.50+1.67+4.94=8.11
W二氯乙烷%=1.50/8.11=18.5%
W二溴甲烷%=1.67/8.11=20.6%
W四乙基铅% =4.94/8.11=60.9%
（2）不能。w i%=(m i/m样)×100%=(f i’A i m s/f s’A s m样)×100%=(f i’A i/10f s’A s)×100%
W二氯乙烷%=(1.00×1.50/10×0.87×0.95)×100%=18.1%
W二溴甲烷%=(1.65×1.01/10×0.87×0.95)×100%=20.2%
W四乙基铅% =(1.75×2.82/10×0.87×0.95)×100%=59.7%
2、组份A和B在一根30cm柱上分离，其保留时间分别为16.00和17.00min，峰底宽分别为1.10和1.20min，不被保留组份通过色谱柱需1.30min。试计算：
1) 分离度R；
2) 柱子平均有效塔板数n eff；
3) 板高H eff；
4) 当R＝1.5时，所需柱长L；
5) 在同样色谱条件下，使用上述长柱分析该混合组份所需分析时间t B。
解：1) R=2(t RB-t RA)/(W A+W B)=2 (17.00-16.00)/(1.10+1.20)=0.870
2) n eff =16[(17-1.30)/1.20]2=2739
3) H eff=30/2739=0.011cm
4) 当R＝1.5时，r2,1= (17-1.30)/(16-1.30) =1.1
n eff =16×1.52×[1.1/(1.1-1)]2 = 4356
L = 4356×30/2739 = 47.7cm
5) 4356 = 16×(t R2/W b2)2 = 16×(t R2/1.20)2 ，解得：t R2=19.8cm
3. 某试样由苯、甲苯及邻二甲苯组成。气相色谱法测得苯、甲苯及邻二甲苯的峰面积分别为7.48、6.00及8.20cm2；已知苯、甲苯及邻二甲苯的相对校正因子分别为1.00、1.02及1.08。求苯、甲苯及邻二甲苯的百分含量。
解：根据w i%=(m i/m样)×100%=(f i A i/∑f i A i)×100%有：
∑f i A i=1.00×7.48+1.02×6.00+1.08×8.20=22.46
w苯%=7.48/22.46=33.3%
w甲苯%=6.12/22.46=27.2%
w邻二甲苯% =8.86/22.46=39.4%
4.某有机试样含A、B、C及其他杂质，但不含苯。称该试样1.5281g及纯苯0.2373g混合均匀，吸取混合后的试样5μL进入色谱仪，测得A、B、C及苯的峰面积分别为4.08、6.50、10.16及9.12cm2。已知
A、B及C相对苯的相对校正因子分别为2.83、2.17及1.53。求A、B及C的百分含量。
5、应用气相色谱法测定某混合试样中组分i 的含量。称取1.800g 混合样，加入0.360g 内标物S，混合均匀后进样。从色谱图上测得A i= 26.88 cm2，A s= 25.00 cm2，已知f i’= 0.930、f’s= 1.00，求组分i 的质量分数。
解：根据w i%=(m i/m样)×100%=(f i’A i m s/f s’A s m样)×100% ，有：
W i%=(0.93×26.88×0.360/1.00×25.00×1.800)×100%=20.00%
6、用热导池为检测器的气相色谱法分析仅含乙醇、庚烷、苯和乙酸乙酯的混合试样。测得它们的峰面积分别为:5.00 cm2、9.00 cm2、4.00 cm2和7.00cm2, 它们的重量相对校正因子分别为:0.64、0.70、0.78和0.79。求它们各自质量分数。
解：根据w i%=(m i/m样)×100%=(f i A i/∑f i A i)×100%有：
∑f i A i=0.64×5.00+0.70×9.00+0.78×4.00+0.79×7.00=3.2+6.3+3.12+5.53=18.15
W 乙醇%=3.2/18.15=17.6%
W 庚烷%=6.3/18.15=34.7%
w 苯% =3.12/18.15=17.2%
w 乙酸乙酯% =5.53/18.15=30.5%
7. 在3.00m 色谱柱中，测得死时间为1.00min ；A 与B 两组份的保留时间为13.00min 与15.50min ，峰底宽均为1.00min 。求：（1）A 与B 的有效塔板数n 有效与有效塔板高度H 有效；（2）两组份的相对保留值r BA ；（3）A 与B 的分离度R ；（4）使A 与B 分离完全（R =1.5）所需要的最短柱长。
解：1) n eff,A = 16[(13-1.00)/1.00]2=2304 n eff,B = 16[(15.5-1.00)/1.00]2=3364
H eff,A =3/2304=0.13cm H eff,B =3/3364=0.089cm
2) r BA = (15.5-1.00)/(13.0-1.00) =1.21
3) R=2(t RB -t RA )/(W A +W B )=2 (15.50-13.00)/(1.00+1.00)= 2.5
4) 当R ＝1.5时，n eff = 16×1.52×[1.21/(1.21-1)]2 = 1295
L = 1295×3/3364 = 1.15cm
第十二章 核磁共振波谱法
一、单项选择题
1. 核磁共振吸收的应用十分广泛, 但它主要用于_______。( )
A. 定量分析；
B.结构和含量分析；
C.结构分析；
D.表面状态和化学状态分析.
2. 化学位移是由于核外电子云的_______所引起的共振时磁场强度的移动现象。（ ）
A. 拉摩尔进动，
B. 能级裂分，
C. 自旋偶合，
D. 屏蔽作用。
3. 乙醇高分辨1HNMR 谱可能的核磁共振谱是： ( C )
场 强场 强
吸 收场 强吸 收C 场强
吸 ?
D
A
B 4、下列化合物中，1H 最大的化学位移值 ( ) 是 ( )
(1) CH 3F (2) CH 3Cl (3) CH 3Br (4) CH 3I
5、下述原子核中，自旋量子数不为零的是 ( )
(1) 19F (2) 12C (3) 16O (4) 4He
6、在下列化合物中标出了a 、b 、c 、d 4种质子, 处于最低场的质子是 (
d )
3d b c a
7、核磁共振波谱法, 从广义上说也是吸收光谱法的一种, 但它同通常的吸收光谱法 (如紫外、可见和红
外吸收光谱)不同之处在于( )
(1) 必须有一定频率的电磁辐射照射 (2) 试样放在强磁场中
(3) 有信号检测仪 (4) 有记录仪
二、填空题
1. 核磁共振的吸收强度可以用峰面积或积分曲线的高度表示, 峰面积与共振核的数目成__正比__关系。
2.要使核磁共振发生的条件是 ν0 = γH 0/2π，其中ν0是指___射频辐射的频率____，H 0代表___磁场强度___，也即发生共振时它们之间符合一定的关系。
3.从一张核磁共振图谱上可以获得三方面的信息，即__化学位移__、___偶合裂分__和__积分线__，前两者可以用以推断化合物的基团，后者可作为判断化合物所含有的质子数的依据。
4、化合物Cl2CH a CH b Br2中H a和H b质子吸收峰在高场出现的是H b质子。
5、C2H4分子的磁各向异性效应使其与C2H6相比四个质子化学位移值δ移向低场。
6. 解析质子核磁共振图谱时, 根据__峰的裂分数___, 可以推算出总的质子数及其所在位置, 根据__化学位移__, 可以推知是羧酸、醛、芳香族、链烯、链烷等质子。
三、简答题
1.简要讨论13C-NMR在有机化合物结构分析中的作用。
答：碳原子构成有机化合物的骨架，而13C谱提供的是分子骨架最直接的信息，因而对有机化合物结构鉴定很有价值．与氢谱一样，可根据13C的化学位移dC确定官能团的存在．而且，dC比dH大很多，出现在较宽的范围内，它对核所处化学环境更为敏感，结构上的微小变化可在碳谱上表现出来．同时碳谱图中峰的重叠比氢谱小得多，几乎每个碳原子都能给出一条谱线，故对判断化合物的结构非常有利。同时由于不同种类碳原子的弛豫时间相差较大，因而可以借以了解更多结构信息及分子运动情况。
四、名词解释：
1.偶合常数
五. 计算及结构推断题。
1、化合物C7H8O1H-NMR谱图如下:
(1) 有三组峰
(2) a. =3.8, 单峰, 1个质子请写出结构式, 并解释其理由. C6H5CH2OH
b. =4.6, 单峰, 2个质子
c. =7.2 单峰5个质子
2、合物C3H6O2 1H-NMR谱图如下:
(1) 有3种类型质子
(2) a. =1.2 三重峰-CH3
b. =2.4 四重峰-CH2
c. =10.2 单峰-OH
(3) 峰面积之比a:b:c =3:2:1
请写出它的结构式, 并解释原因。CH3CH2COOH
3、化合物分子式为C9H10O, 其IR和1H-NMR谱图如下, 试推测其结构。C6H5CH2COCH3
4、写出符合下列波谱数据的化合物结构. C6H5-CH2-O-CO-CH2CH3
C10H12O2NMR IR
三重峰δ=1.2 3H
四重峰δ=4.1 2H 1740cm-1
单峰δ=3.5 2H
多重峰δ=7.3 5H
5、下列化合物OH的氢核,何者处于较低场?为什么?
解: (I)中-OH质子处于较低场，因为-HC=O具有诱导效应．而(II)中甲基则具有推电子效应．
6. 解释在下列化合物中,Ha, Hb的 值为何不同？
解：Ha同时受到苯环，羰基的去屏蔽效应，而Hb则只受到苯环的去屏蔽效应，因而Ha位于较低场．
第十三章质谱分析法
一、单项选择题
1. 当用高能量电子轰击气体分子, 则分子中的外层电子可被击出成带正电的离子, 并使之加速导入质量分析器中, 然后按质荷比(m/e)的大小顺序进行收集和记录下来, 得到一些图谱, 根据图谱峰而进行分析, 这种方法成为_______。( )
A. 核磁共振法；
B. 电子能谱法；
C. X射线分析法；
D. 质谱法.
2. 某芳烃(M=134), 质谱图上于m/e91处显一强峰，试问其可能的结构是：( B )
A B C D
3. 81Br同位素相对丰度为49.463%，化合物CH2Br2的分子离子峰与相应同位素离子峰相对强度比I M：
I M+2：I M+4为：( )
A. 1:1:1
B. 1:2:1
C. 1:3:1
D. 1:6:9
4、已知某化合物的分子式为C8H10，质谱图出现m/z91的强峰，则该化合物可能是：( )
（1）甲苯；（2）乙苯；（3）邻二甲苯；（4）间二甲苯。
5、试指出下面哪一种说法是正确的？( )
(1) 质量数最大的峰为分子离子峰(2) 强度最大的峰为分子离子峰
(3) 质量数第二大的峰为分子离子峰(4) 上述三种说法均不正确
6、下列化合物中分子离子峰为奇数的是( )
(1) C6H6 (2) C6H5NO2 (3) C6H10O2S (4) C6H4N2O4
仪器分析试题库
1、在测定20%C 2H 5OH 粘度的实验中，下列说法不正确的是 A ．该实验需在恒温槽内进行是因为液体的粘度与温度关系很大 B ．液体的粘度是指液体的一部分对液体的另一部分流动时表现出来的阻力 C ．测定时必须使用同一支粘度计 D ．粘度计内待测液体的量可以随意加入 2、测定粘度时，粘度计在恒温槽内固定时要注意 A ．保持垂直 B ．保持水平 C ．紧靠恒温槽内壁 D ．可任意放置 3、在测定醋酸溶液的电导率时，使用的电极是 A ．玻璃电极 B ．甘汞电极 C ．铂黑电极 D ．光亮电极 4、在测定醋酸溶液的电导率时，测量频率需调到( ) A ．低周档 B ．高周档 C ．×102档 D ．×103 档 5、在电动势的测定中，检流计主要用来检测( ) A ．电桥两端电压 B ．流过电桥的电流大小 C ．电流对消是否完全 D ．电压对消是否完全 6、在电动势的测定中盐桥的主要作用是( ) A ．减小液体的接界电势 B ．增加液体的接界电势 C ．减小液体的不对称电势 D ．增加液体的不对称电势 7、在测量电池电动势的实验中，下列说法不正确的是( ) A ．可逆电池的电动势不能直接用指针式伏特计来测量 B ．在铜—锌电池中，铜为正极 C ．在甘汞—锌电池中，锌为负极 D ．在甘汞—铜电池中，甘汞为正极 8、在H 2O 2分解反应动力学方程式的建立实验中，如果以()t V V -∞lg 对t 作图得一直线则 ( ) A ．无法验证是几级反应 B ．可验证是一级反应 C ．可验证是二级反应 D ．可验证是三级反应 9、在摩尔气体常数的测定中，所用锌片( ) A ．称量后必须用砂纸擦去表面氧化膜 B ．称量前必须用砂纸擦去表面氧化膜 C ．称量后必须用纸擦净表面 D ．称量前必须用纸擦净表面 10、在摩尔气体常数的测定中，量气管液面下降的同时，下移水平管，保持水平管水面大致与量气管水面在同一水平位置，主要是为了 ( ) A ．防止压力的增大造成漏气
第二章气相色谱分析 1、气相色谱仪的基本设备包括哪几部分?各有什么作用? 载气系统（气路系统） 进样系统： 色谱柱和柱箱（分离系统）包括温度控制系统（温控系统）： 检测系统： 记录及数据处理系统（检测和记录系统）： 2、当下列参数改变时，是否会引起分配系数的改变?为什么? (1)柱长缩短, 不会（分配比，分配系数都不变） (2)固定相改变, 会 (3)流动相流速增加, 不会 (4)相比减少, 不会 当下列参数改变时:，是否会引起分配比的变化?为什么? (1)柱长增加, 不会 (2)固定相量增加, 变大 (3)流动相流速减小, 不会 (4)相比增大, 变小 答: k=K/b（b记为相比）,而b=VM/VS ,分配比除了与组分,两相的性质,柱温,柱压有关外,还与相比有关,而与流动相流速,柱长无关. 3、试述速率方程中A, B, C三项的物理意义. H-u曲线有何用途?曲线的形状主要受那些 因素的影响? A、涡流扩散项：气体碰到填充物颗粒时，不断地改变流动方向，使试样组分在气相中形成 类似“涡流”的流动，因而引起色谱的扩张。由于A=2λdp ，表明 A 与填充物的平均颗粒直径 dp 的大小和填充的不均匀性λ 有关，而与载气性质、线速度和组分无关，因此使用适当细粒度和颗粒均匀的担体，并尽量填充均匀，是减少涡流扩散，提高柱效的有效途径。 B、分子扩散项：由于试样组分被载气带入色谱柱后，是以“塞子”的形式存在于柱的很 小一段空间中，在“塞子”的前后 ( 纵向 ) 存在着浓差而形成浓度梯度，因此使运动着的分子产生纵向扩散。而 B=2rDg r 是因载体填充在柱内而引起气体扩散路径弯曲的因数 ( 弯曲因子 ) ， D g 为组分在气相中的扩散系数。分子扩散项与 D g 的大小成正比，而 D g 与组分及载气的性质有关：相对分子质量大的组分，其 D g 小 , 反比于载气密度的平方根或载气相对分子质量的平方根，所以采用相对分子质量较大的载气( 如氮气 ) ，可使 B 项降低， D g 随柱温增高而增加，但反比于柱压。弯曲因子 r 为与填充物有关的因素。 C、传质阻力项：传质项系数 Cu C 包括气相传质阻力系数 C g 和液相传质阻力系数 C 1 两 项。所谓气相传质过程是指试样组分从移动到相表面的过程，在这一过程中试样组分将在两相间进行质量交换，即进行浓度分配。这种过程若进行缓慢，表示气相传质阻力大，就引起色谱峰扩张。对于填充柱： 液相传质过程是指试样组分从固定相的气液界面移动到液相内部，并发生质量交换，达到分配平衡，然后以返回气液界面的传质过程。这个过程也需要一定时间，在此时间，组分的其它分子仍随载气不断地向柱口运动，这也造成峰形的扩张。液相传质阻力系数 C 1 为： 对于填充柱，气相传质项数值小，可以忽略。 在色谱分析中，理论塔板数与有效理论塔板数的区别就在于前者___没有考虑死时间(死
一、填空题 1、液相色谱中常使用甲醇、乙腈和四氢呋喃作为流动相，这三种溶剂在反相液相色谱中的洗脱能力大小顺序为甲醇<乙腈<四氢呋喃。 2、库仑分析法的基本依据是法拉第电解定律。 3、气相色谱实验中，当柱温增大时，溶质的保留时间将减小；当载气的流速增大时，溶质的保留时间将减小。 二、选择题、 1、、色谱法分离混合物的可能性决定于试样混合物在固定相中___D___的差别。 A. 沸点差 B. 温度差 C. 吸光度 D. 分配系数。 2、气相色谱选择固定液时，一般根据___C__原则。 A. 沸点高低 B. 熔点高低 C. 相似相溶 D. 化学稳定性。 3、在气相色谱法中，若使用非极性固定相SE-30分离乙烷、环己烷和甲苯混合物时，它们的流出顺序为（C ） A. 环己烷、乙烷、甲苯； B. 甲苯、环己烷、乙烷； C. 乙烷、环己烷、甲苯； D. 乙烷、甲苯、环己烷 4、使用反相高效液相色谱法分离葛根素、对羟基苯甲醛和联苯的混合物时，它们的流出顺序为（A ） A. 葛根素、对羟基苯甲醛、联苯； B. 葛根素、联苯、对羟基苯甲醛； C. 对羟基苯甲醛、葛根素、联苯； D. 联苯、葛根素、对羟基苯甲醛 5、库仑滴定法滴定终点的判断方式为（B ） A. 指示剂变色法； B. 电位法； C. 电流法 D. 都可以 三、判断题 1、液相色谱的流动相又称为淋洗液，改变淋洗液的组成、极性可显著改变组分的分离效果。（√） 2、电位滴定测定食醋含量实验中电位突越点与使用酸碱滴定法指示剂的变色点不一致（×） 四、简答题 1、气相色谱有哪几种定量分析方法？ 答：气相色谱一般有如下定量分析方法：内标法、外标法、归一法、标准曲线法、标准加入法。 2、归一化法在什么情况下才能应用？
仪器分析考试复习题 Document serial number【UU89WT-UU98YT-UU8CB-UUUT-UUT108】
1 生活饮用水方法标准GB/在无机离子分析需要的分析仪器和样品前处理技术原理及技术特点 根据 GB/《生活饮用水标准检验方法·无机非金属指标》内容，可以知道，各种指标的检验方法有分光光度法，离子色谱法，容量法及比色法等，其中我们最常用的是离子色谱法。 离子色谱法是将改进后的电导检测器安装在离子交换树脂柱的后面，以连续检测色谱分离的离子的方法。具有迅速、连续、高效、灵敏等优点。 所需仪器：离子色谱仪。离子色谱仪的典型结构由输液泵、进样阀、色谱柱、抑制柱、检测器和数据处理系统组成。 大概流程：泵液-进样-分离-检测（抑制）-记录。 前处理方法： (1)膜处理法：滤膜或砂芯处理法 滤膜过滤样品是离子色谱分析最通用的水溶液样品前处理方法，一般如果样品含颗粒态的样品时，可以通过或μm微孔滤膜过滤后直接进样。只能用于离线样品处理，去除颗粒态不溶性物质，无法去除极小颗粒或有机大分子可溶性化合物和金属水溶性离子。滤膜或砂芯中均会含有一定量的无机阴、阳离子，这类离子的存在对水溶液中痕量的阴、阳离子分析会产生干扰，影响测定的准确性。 (2)固相萃取法 固相萃取是发生在流动相和固定相之间的物理过程。固相萃取也是基于分析物与样品基质在固定相上分配和吸附性质的不同来进行分离的。分析物要么被牢固地吸附在固定相上,要么在固定相上根本就没有保留。前者不仅用于基质干扰的消除,而且也用于分析物的富集;后者只用于消除基质影响。如同高效液相色谱,用于固相萃取中的很多固定相都是在硅胶上键合了其它基团制成的。 原理：固相萃取主要通过目标物与吸附剂之间的疏水作用，离子交换作用，物理吸附作用等作用力来保留和吸附的。 固相萃取分别利用反相、离子交换、螯合树脂等多种手段进行，从而萃取手段上也可以利用常规的固相萃取法和固相微萃取法。 (3)分解处理法 对于固体样品，首先需要将样品转化为溶液，然后再进行分析。我们测定得到酸根的含量，实际上对应着该固体化合物酸所对应的元素中得有形态的含量总和。而且如何将样品分解，对应元素的酸如何吸收，是离子色谱处理固体样品的关键。 (4)浸出法 对于固定样品，有时测定时并一定是非金属的总含量，而需要测定特定阴、阳离子的水的溶出形态，或者在一定条件下的形态特征，这就需要我们选择合适的浸出方法，即不破坏样品中的离子形态，又能够得到高的回收率。分为：普通水浸出法，直接蒸馏法。 实例：GB/T 5750?生活饮用水标准检验方法?中离子色谱法应用 此方法适合于氟化物，氯化物，硝酸盐和硫酸盐的测定。 分析步骤： 1.开启离子色谱仪：参照说明书，调节淋洗液及再生液流速，使仪器达平衡，并指示稳定的基线。
《仪器分析》期末考试试题 及答案 一、单项选择题（每小题1分，共15分） 1．在一定柱长条件下, 某一组分色谱峰的宽窄主要取决于组分在色谱柱中的( ) A: 保留值 B: 扩散速度 C: 分配系数 D: 容量因子 2. 衡量色谱柱选择性的指标是( ) A: 理论塔板数 B: 容量因子 C: 相对保留值 D: 分配系数 3. 不同类型的有机化合物, 在极性吸附剂上的保留顺序是( ) A: 饱和烃、烯烃、芳烃、醚 B: 醚、烯烃、芳烃、饱和烃 C: 烯烃、醚、饱和烃、芳烃 D: 醚、芳烃、烯烃、饱和烃 4．在正相色谱中，若适当增大流动相极性, 则：（） A:样品的k降低，t R降低 B: 样品的k增加，t R增加 C: 相邻组分的α增加 D: 对α基本无影响 5．在发射光谱中进行谱线检查时，通常采取与标准光谱比较的方法来确定谱线位置，通常作为标准的是（） A: 铁谱 B: 铜谱 C: 碳谱 D: 氢谱 6．不能采用原子发射光谱分析的物质是（） A: 碱金属和碱土金属 B: 稀土金属 C: 有机物和大部分的非金属元素 D: 过渡金属 7. 严重影响经典极谱分析检测下限的因素是（） A: 电解电流 B: 扩散电流 C: 极限电流 D: 充电电流 8. 氢化物原子化法和冷原子原子化法可分别测定（） A: 碱金属元素和稀土元素 B: 碱金属和碱土金属元素 C: Hg和As D: As和 Hg 9. 铜离子选择性电极测定含Cu2+、Cu(NH3)22+、Cu(NH3)42+的溶液，测得的活度为（） 的活度。 A: Cu2+ B: Cu(NH3)22+ C: Cu(NH3)42+ D: 三种离子之和 10. 若在溶液中含有下列浓度的离子，以Pt为电极进行电解，首先在阴极上析出的是（）
现代仪器分析：一般的说，仪器分析是指采用比较复杂或特殊的仪器设备，通过测量物质的某些物理或物理化学性质的参数及其变化来获取物质的化学组成、成分含量及化学结构等信息的一类方法。灵敏度：指待测组分单位浓度或单位质量的变化所引起测定信号值的变化程度。灵敏度也就是标准曲线的斜率。斜率越大，灵敏度就越高 光分析法：利用光电转换或其它电子器件测定“辐射与物质相互作用”之后的辐射强度等光学特性，进行物质的定性和定量分析的方法。 光吸收：当光与物质接触时，某些频率的光被选择性吸收并使其强度减弱，这种现象称为物质对光的吸收。 原子发射光谱法：元素在受到热或电激发时，由基态跃迁到激发态，返回到基态时，发射出特征光谱，依据特征光谱进行定性、定量的分析方法。 主共振线：在共振线中从第一激发态跃迁到激发态所发射的谱线。 分析线：复杂元素的谱线可能多至数千条，只选择其中几条特征谱线检验，称其为分析线。 多普勒变宽：原子在空间作不规则的热运动所引起的谱线变宽。 洛伦兹变宽：待测原子和其它粒子碰撞而产生的变宽。 助色团：本身不吸收紫外、可见光，但与发色团相连时，可使发色团产生的吸收峰向长波方向移动，且吸收强度增强的杂原子基团。 分析仪器的主要性能指标是准确度、检出限、精密度。 根据分析原理，仪器分析方法通常可以分为光分析法、电分析化学方法、色谱法、其它仪器分析方法四大类。 原子发射光谱仪由激发源、分光系统、检测系统三部分组成。 使用石墨炉原子化器是，为防止样品及石墨管氧化应不断加入（N2）气，测定时通常分为干燥试样、灰化试样、原子化试样、清残。 光谱及光谱法是如何分类的？ ⑴产生光谱的物质类型不同:原子光谱、分子光谱、固体光谱；⑵光谱的性质和形状：线光谱、带光谱、连续光谱；⑶产生光谱的物质类型不同：发射光谱、吸收光谱、散射光谱。 原子光谱与发射光谱，吸收光谱与发射光谱有什么不同 原子光谱：气态原子发生能级跃迁时，能发射或吸收一定频率的电磁波辐射，经过光谱依所得到的一条条分立的线状光谱。 分子光谱：处于气态或溶液中的分子，当发生能级跃迁时，所发射或吸收的是一定频率范围的电磁辐射组成的带状光谱。 吸收光谱：当物质受到光辐射作用时，物质中的分子或原子以及强磁场中的自选原子核吸收了特定的光子之后，由低能态被激发跃迁到高能态，此时如将吸收的光辐射记录下来，得到的就是吸收光谱。发射光谱：吸收了光能处于高能态的分子或原子，回到基态或较低能态时，有时以热的形式释放出所吸收的能量，有时重新以光辐射形式释放出来，由此获得的光谱就是发射光谱。 选择内标元素和分析线对有什么要求？ a. 若内标元素是外加的，则该元素在分析试样中应该不存在，或含量极微可忽略不计，以免破坏内标元素量的一致性。 b. 被测元素和内标元素及它们所处的化合物必须有相近的蒸发性能，以避免“分馏”现象发生。 c. 分析线和内标线的激发电位和电离电位应尽量接近（激发电位和电离电位相等或很接近的谱线称为“均称线对”）；分析线对应该都是原子线或都是离子线，一条原子线而另一条为离子线是不合适的。 d. 分析线和内标线的波长要靠近，以防止感光板反衬度的变化和背景不同引起的分析误差。分析线对的强度要合适。 e. 内标线和分析线应是无自吸或自吸很小的谱线，并且不受其他元素的谱线干扰。 原子荧光光谱是怎么产生的？有几种类型？ 过程：当气态原子受到强特征辐射时，由基态跃迁到激发态，约在10-8s后，再由激发态跃迁回到基态，辐射出与吸收光波长相同或不同的辐射即为原子荧光。 三种类型：共振荧光、非共振荧光与敏化荧光。 为什么原子发射光谱法可采用内标法来消除实验条件的影响？ 影响谱线强度因素较多，直接测定谱线绝对强度计算难以获得准确结果，实际工作多采用内标法。内标法属相对强度法，是在待测元素的谱线中选一条谱线作为分析线，然后在基体元素或在加入固定量的其他元素的谱线中选一条非自吸谱线作为内标线，两条谱线构成定量分析线对。 通常为什么不用原子吸收光谱法进行物质的定性分析？ 答：原子吸收光谱法是定量测量某一物质含量的仪器，是定量分析用的，不能将物质分离，因此不能鉴定物质的性质，因此不能。。。。 原子吸收光谱法，采用峰值吸收进行定量分析的条件和依据是什么？ 为了使通过原子蒸气的发射线特征(极大)频率恰好能与吸收线的特征(极大)频率相一致，通常用待测元素的纯物质作为锐线光源的阴极，使其产生发射，这样发射物质与吸收物质为同一物质，产生的发射线与吸收线特征频率完全相同，可以实现峰值吸收。 朗伯比尔定律的物理意义是什么？偏离朗伯比尔定律的原因主要有哪些？ 物理意义是：当一束平行单色光通过均匀的溶液时，溶液的吸光度A与溶液中的吸光物质的浓度C及液层厚度L的乘积成正比。A=kcL 偏离的原因是：1入射光并非完全意义上的单色光而是复合光。2溶液的不均匀性，如部分入射光因为散射而损失。3溶液中发生了如解离、缔合、配位等化学变化。 影响原子吸收谱线宽度的因素有哪些？其中最主要的因素是什么？ 答：影响原子吸收谱线宽度的因素有自然宽度Δf N、多普勒变宽和压力变宽。其中最主要的是多普勒变宽和洛伦兹变宽。 原子吸收光谱法，采用极大吸收进行定量的条件和依据是什么？ 答：原子吸收光谱法，采用极大吸收进行定量的条件：①光源发射线的半宽度应小于吸收线半宽度；②通过原子蒸气的发射线中心频率恰好与吸收线的中心频率ν0相重合。定量的依据：A=Kc 原子吸收光谱仪主要由哪几部分组成？各有何作用？ 答：原子吸收光谱仪主要由光源、原子化器、分光系统、检测系统四大部分组成。
一、离子选择性电极法测定水中微量氟 1、总离子强度调节剂(TISAB)是由那些组分组成，各组分的作用是什么？ 答：氯化钠，柠檬酸钠，冰醋酸，氢氧化钠，氯化钠是提高离子强度，柠檬酸钠是掩蔽一些干扰离子，冰醋和氢氧化钠形成缓冲溶液，维持体系PH值稳定！2、测量氟离子标准系列溶液的电动势时,为什么测定顺序要从低含量到高含量? 答：测什么一般都是从低到高，每测一个你都冲洗电极吗，不冲洗的话，从低到高，比从高到低，影响小。还有就是防止测到高浓度的溶液使电极超出使用范围。 3、测定F-浓度时为什么要控制在测定F-离子时,为什么要控制酸度,pH值过高或过低有何影响? 答：因为在酸性溶液中，H+离子与部分F-离子形成HF或HF2-，会降低F-离子的浓度；在碱性溶液中，LaF3 薄膜与OH-离子发生反应而使溶液中F-离子浓度增加。因此溶液的酸度对测定有影响。氟电极的适用酸度范围为pH=5～6，测定浓度在10^0～10^-6 mol/L范围内，△φM与lgC F-呈线性响应，电极的检测下限在10-7 mol/L左右。 二、醇系物的气相色谱分析 1、如何进行纯物质色谱的定性分析？ 色谱无法对未知纯物质定性分析（这里所谓未知就是你对它的分子组成、结构一无所知），除非你已经知道它可能是某种物质或某几种物质之一，那么你可以用这几种物质的标准品和待分析的纯物质样品在相同色谱条件下对照，保留时间相同，则证明是同种物质。 为色谱峰面积； A i 为相对重量校正因子，f(甲醇)=1.62、f(乙醇)=1.65、f(正丙醇)=1.05、f(正f i 丁醇)=0.87 三、邻二氮菲分光光度法测定铁 1、 2、制作标准曲线和进行其他条件试验时，加入还原剂、缓冲溶液、显色剂等试 剂的顺序能否任意改变？为什么？
1.在电动势的测定中盐桥的主要作用是什么？ 答：减小接界电位 2 . pNa2表示的意义 答：Na+浓度的负对数，表示[Na+ ]=10-2 mol/l 3 . pH电极在使用前活化的目的是 答：形成水化层，使能够稳定测量。 4 . 氟离子选择电极对氟离子具有较高的选择性机理 P9 答：氯离子选择电极属于晶体膜电极。氯离子可在氟化镧单晶体膜中移动。将电极插入待测离子溶液中，待测离子可吸附在膜表面，它与膜上相同的离子交换，并通过扩散进入膜相，膜相中存在的晶格缺陷产生的离子也扩散进入溶液相，这样在晶体膜与溶液界面建立了双电层结构，产生相界电位。选择子的选择性而实现对溶液中氟离子的 5 .测量溶液pH时，使用的电极是 答：玻璃电极、参比电极（甘汞电极）; 银、氯化银电极 6 .在电动势的测定中，检流计主要用来检测 答：在零电流下检测电极点位 7.实验技术测试，在电动势的测定中，如果待测电池的正负极接反了，检流计的光标 答：向某一方向偏转 8.了解电位滴定法适用范围及特点？ 1、酸碱滴定指示电极：PH玻璃电极 参比电极：甘汞电极 2、氧化还原滴定指示电极：一般为铂电极 参比电极：甘汞电极 3、沉淀滴定指示电极：根据不同的沉淀反应来采用不同的指示电极.如：硝酸盐标 准溶液滴定卤素可用银电极做指示电极。 参比电极：双盐桥甘汞电极 4、络合电极指示电极：铂电极 参比电极：甘汞电极 电位滴定可以用于有色的或浑浊的溶液，某些反应没有适合的指示剂可选用时（非水滴定），可用电位滴定来完成。 9.了解pH测量特点及使用的电极包括复合电极 答：不适合于PH大于12的溶液 10 .pH 玻璃电极产生的不对称电位来源于 答：玻璃电极内外性质不同造成的 11.测量溶液pH时 答：使用甘汞电极做为参比电极，玻璃电极为指示电极。 12.简述化学电池的表示方法。 （1）将氧化反应的负极写在左边，还原反应的正极写在右边，溶液须注明浓度，气体则应标明分压。 （2）用“‖”表示由盐桥，“ ，”或“︱”表示相界面。 Zn ︱ Zn+(a1) ‖Cu+(a2) ︱ Cu -------------------------------------------------------------------------------1.简述电极电位产生的原因。P27-28 答：两种导体接触时，其界面的两种物质可以是固体-固体，固体-液体及液体-液体。 因两相中的化学组成不同，故将在界面处发生物质迁移。若进行迁移的物质带有电荷，则在两相之间产生一个电位差。如锌电极浸入ZnSO4溶液中，铜电极浸入CuSO4溶液中。
第一章、绪论 一、选择题 1、利用电流-电压特性进行分析的相应分析方法是（C） A、点位分析法 B、电导法 C、极谱分析法 D、库仑法 2、利用两相间分配的分析方法是（D） A、光学分析法 B、电化学分析法 C、热分析法 D、色谱分析法 3、下列哪种分析方法是以散射光谱为基础的？（D） A、原子发射光谱 B、X荧光光谱法 C、原子吸收光谱 D、拉曼光谱法 4、下列分析方法中，哪一个不属于电化学分析法？（D） A、电导分析法 B、极谱法 C、色谱法 D、伏安法 5、仪器分析与化学分析比较，其灵敏度一般（A） A、比化学分析高 B、比化学分析低 C、相差不大 D、不能判断 6、仪器分析与化学分析比较，其准确度一般（B） A、比化学分析高 B、比化学分析低 C、相差不大 D、不能判断 7、仪器分析法与化学分析法比较，其优点是（ACDE） A、灵敏度高 B、准确度高 C、速度快 D、易自动化 E、选择性高 8、下列分析方法中，属于光学分析法的是（AB） A、发射光谱法 B、分光光度法 C、电位分析法 D、气相色谱法 E、极谱法 9、对某种物质进行分析，选择分析法时应考虑的因素有（ABCDE） A、分析结果要求的准确度 B、分析结果要求的精确度 C、具有的设备条件 D、成本核算 E、工作人员工作经验
10、仪器分析的发展趋势是（ABCDE） A、仪器结构的改善 B、计算机化 C、多机连用 D、新仪器分析法 E、自动化 二、填空题 1、仪器分析法是以测量物质的物理性质为基础的分析方法。 2、仪器分析具有简便、快捷、灵敏，易于实现自动操作等特点。 3、测量物质试液的电化学性质及其变化来进行分析的方法称电化学分析法。 4、属于电化学分析法的有电导分析法、电位分析法、极谱、电解、库伦分析法。 5、光学分析法是一类重要的仪器分析法。它主要根据物质发射和吸收电磁波以及物质与电磁辐射的相互作用来进行分析。 三、名词解释 1、化学分析是基于化学反应和它的计量关系来确定被测物质组成和含量的一类分析方法。 2、仪器分析是基于测量某些物质的物理性质或物理化学性质、参数及其变化来确定被测物质组成与含量的一类分析方法。 四、简答题 1、定量分析方法的评定指标有哪些？ 答：精密度、准确度、检出限、灵敏度、标准曲线的线性范围等指标。 2、检出限的定义及意义？ 答：定义，某一方法在给定的置信水平上能够检出被测物质的最小浓
色谱分析习题及参考答案 一、填空题 1、调整保留时间是减去的保留时间。 2、气相色谱仪由五个部分组成，它们 是 3、在气相色谱中，常以和来评价色谱柱效能，有时也用 表示柱效能。 4、色谱检测器按响应时间分类可分为型 和型两种，前者的色谱图为 曲线，后者的色谱图为曲线。 5、高效液相色谱是以为流动相，一般叫做，流动相的选择对分离影响很大。 6、通过色谱柱的和之比叫阻滞因子， 用符号表示。 7、层析色谱中常用比移值表示。由于比移值Rf重现性较差，通常 用做对照。他表示与移行距离之比。 8、高效液相色谱固定相设计的原则是、以达到减少谱带变宽的目的。 二、选择题 1、色谱法分离混合物的可能性决定于试样混合物在固定相中______的差别。 A. 沸点差， B. 温度差， C. 吸光度， D. 分配系数。 2、选择固定液时，一般根据_____原则。
A. 沸点高低， B. 熔点高低， C. 相似相溶， D. 化学稳定性。 3、相对保留值是指某组分2与某组分1的_______。 A. 调整保留值之比， B. 死时间之比， C. 保留时间之比， D. 保留体积之比。 4、气相色谱定量分析时______要求进样量特别准确。 A.内标法； B.外标法； C.面积归一法。 5、理论塔板数反映了 ______。 A.分离度； B. 分配系数； C．保留值； D．柱的效能。 6、下列气相色谱仪的检测器中，属于质量型检测器的是 A．热导池和氢焰离子化检测器；B．火焰光度和氢焰离子化检测器； C．热导池和电子捕获检测器； D．火焰光度和电子捕获检测器。 7、在气-液色谱中，为了改变色谱柱的选择性，主要可进行如下哪种（些）操作？（） A. 改变固定相的种类 B. 改变载气的种类和流速 C. 改变色谱柱的柱温 D. （A）和（C） 8、进行色谱分析时，进样时间过长会导致半峰宽______。 A. 没有变化， B. 变宽， C. 变窄， D. 不成线性 9、在气液色谱中，色谱柱的使用上限温度取决于 _____ A.样品中沸点最高组分的沸点， B.样品中各组分沸点的平均值。 C.固定液的沸点。 D.固定液的最高使用温度 10 、分配系数与下列哪些因素有关_____ A.与温度有关； B.与柱压有关； C.与气、液相体积有关； D.与组分、固定液的热力学性质有关。 11、对柱效能n，下列哪些说法正确_ ____ A. 柱长愈长，柱效能大； B.塔板高度增大，柱效能减小； C.指定色谱柱对所有物质柱效能相同； D.组分能否分离取决于n值的大小。
二、填空题(共15题33分) 1.当一定频率的红外光照射分子时，应满足的条件是红外辐射应具有刚好满足分子跃迁时所需的能量和分子的振动方式能产生偶 极矩的变化才能产生分子的红外吸收峰。 3.拉曼位移是_______________________________________，它与 ______________无关，而仅与_______________________________________。4．拉曼光谱是______________光谱，红外光谱是______________光谱；前者是由于________________________产生的，后者是由于________________________ 产生的；二者都是研究______________，两种光谱方法具有______________。5.带光谱是由_分子中电子能级、振动和转动能级的跃迁；产生的,线光谱是由__原子或离子的外层或内层电子能级的跃迁产生的。 6.在分子荧光光谱法中,增加入射光的强度,测量灵敏度增加 原因是荧光强度与入射光强度呈正比 7.在分子（ＣH 3） 2 ＮＣＨ＝ＣH 2 中,它的发色团是－Ｎ－Ｃ＝Ｃ＜
在分子中预计发生的跃迁类型为_σ→σ*n→π*n→σ*π→π* 8.在原子吸收法中,由于吸收线半宽度很窄,因此测量_______积分吸收________有困难,所以用测量__峰值吸收系数 _______________来代替. 9.用原子发射光谱进行定性分析时,铁谱可用作_谱线波长标尺来判断待测元素的分析线. 10.当浓度增加时,苯酚中的OH基伸缩振动吸收峰将向__低波数方向位移. 11.光谱是由于物质的原子或分子在特定能级间的跃迁所产生的，故根据其特征光谱的（）进行定性或结构分析；而光谱的（）与物质的含量有关，故可进行定量分析。 12.物质的紫外吸收光谱基本上是其分子中（）及（）的特性，而不是它的整个分子的特性。 13.一般而言，在色谱柱的固定液选定后，载体颗粒越细则（）越高，理论塔板数反映了组分在柱中（）的次数。
复习题库 绪论 1、仪器分析法：采用专门的仪器，通过测量能表征物质某些物理、化学特性的物理量，来对物质进行分析的方法。 （ A ）2、以下哪些方法不属于电化学分析法。 A、荧光光谱法 B、电位法 C、库仑分析法 D、电解分析法（ B ）3、以下哪些方法不属于光学分析法。 A、荧光光谱法 B、电位法 C、紫外-可见吸收光谱法 D、原子吸收法 （ A ）4、以下哪些方法不属于色谱分析法。 A、荧光广谱法 B、气相色谱法 C、液相色谱法 D、纸色谱法 5、简述玻璃器皿的洗涤方法和洗涤干净的标志。 答：（1）最方便的方法是用肥皂、洗涤剂等以毛刷进行清洗，然后依次用自来水、蒸馏水淋洗。（3分） （2）玻璃器皿被污染的程度不同，所选用的洗涤液也有所不同：如： ①工业盐酸——碱性物质及大多数无机物残渣（1分） ②热碱溶液——油污及某些有机物（1分） ③碱性高锰酸钾溶液——油污及某些有机物（1分） （3）洗涤干净的标志是：清洗干净后的玻璃器皿表面，倒置时应布上一层薄薄的水膜，而不挂水珠。（3分） 6、简述分析天平的使用方法和注意事项。 答：（1）水平调节。观察水平仪，如水平仪水泡偏移，需调整水平调节脚，使水泡位于水平仪中心。（2分） （2）预热。接通电源，预热至规定时间后。（1分） （3）开启显示器，轻按ON键，显示器全亮，约2 s后，显示天平的型号，然后是称量模式0.0000 g。（2分） （4）称量。按TAR键清零，置容器于称盘上，天平显示容器质量，再按TAR键，显示零，即去除皮重。再置称量物于容器中，或将称量物（粉末状物或液体）逐步加入容器中直至达到所需质量，待显示器左下角“0”消失，这时显示的是称量物的净质量。读数时应关上天平门。（2分） （5）称量结束后，若较短时间内还使用天平（或其他人还使用天平），可不必切断电源，再用时可省去预热时间。一般不用关闭显示器。实验全部结束后，按OFF键关闭显示器，切断电源。把天平清理干净，在记录本上记录。（2分）
页眉 A 、紫外检测器 B 、荧光检测器 C 安培检测器 20. 高效液相色谱仪中高压输液系统不包括 A 、贮液器 B 、高压输液泵 C 过滤器 D 、蒸发光散射检测器 D 、梯度洗脱装置 E 、进样器 高效液相色谱习题及参考答案 一、单项选择题 10. 液相色谱中通用型检测器是（ ） A 、紫外吸收检测器 B 、示差折光检测器 C 、热导池检测器 D 、氢焰检测器 11. 在环保分析中，常常要监测水中多环芳烃，如用高效液相色谱分析，应选用下述哪种检波器 16. 在高效液相色谱仪中保证流动相以稳定的速度流过色谱柱的部件是（ ） A 、贮液器 B 、输液泵 C 、检测器 D 、温控装置 17. 高效液相色谱、原子吸收分析用标准溶液的配制一般使用（ ）水 A.国标规定的一级、二级去离子水 B ?国标规定的三级水 C.不含有机物的蒸馏水 D.无铅（无重金属）水 18. 高效液相色谱仪与普通紫外－可见分光光度计完全不同的部件是（ ） A 、流通池 B 、光源 C 、分光系统 D 、检测系统 19. 下列哪种是高效液相色谱仪的通用检测器 1. A 、 在液相色谱法中，按分离原理分类，液固色谱法属于（ 分配色谱法 B 、排阻色谱法 C 、 ）。 离子交换色谱法 、吸附色谱法 2. A 、 在高效液相色谱流程中，试样混合物在（ 检测器 中被分离。 3. A 、 4. A 、 C 、 5. A 、 6. A 、 7. 、记录器 C 色谱柱 、进样器 液相色谱流动相过滤必须使用何种粒径的过滤膜？ 0.5 卩 m B 、0.45 卩 m C 在液相色谱中，为了改变色谱柱的选择性，可以进行如下哪些操作？ 改变流动相的种类或柱子 B 、改变固定相的种类或柱长 改变固定相的种类和流动相的种类 0.6 卩 m 、0.55 D 、改变填料的粒度和柱长 一般评价烷基键合相色谱柱时所用的流动相为（ 甲醇/水（83/17 ） B 、甲醇/水（57/43 ） C 、正庚烷/异丙醇（93/7 ） 下列用于高效液相色谱的检测器， （ ） 紫外检测器 B 、荧光检测器 检测器不能使用梯度洗脱。 D 、 乙腈 / 水（ 1.5/98.5 ） 在高效液相色谱中，色谱柱的长度一般在（ C 、蒸发光散射检测器 ）范围内。 示差折光检测器 A 、 10~ 30cm 20 ?50m C 、 1~ 2m 2?5m 8. A 、 在液相色谱中 , 某组分的保留值大小实际反映了哪些部分的分子间作用力（ 组分与流动相 B 、组分与固定相 C 、组分与流动相和固定相 D 、 ） 组分与组分 9. A 、 在液相色谱中，为了改变柱子的选择性，可以进行（ ）的操作 改变柱长 B 、改变填料粒度 C 、改变流动相或固定相种类 D 改变流动相的流速 A 、荧光检测器 B 、示差折光检测器 C 12. 在液相色谱法中，提高柱效最有效的途径是（ A 、提高柱温 B 、降低板高 C 13. 在液相色谱中，不会显著影响分离效果的是（ A 、改变固定相种类 B 、改变流动相流速 C 14. 不是高液相色谱仪中的检测器是（ ） A 、紫外吸收检测器 B 、红外检测器 C 15. 高效液相色谱仪与气相色谱仪比较增加了（ A 、恒温箱 B 、进样装置 C 、电导检测器 ） 、降低流动相流速 ） 、改变流动相配比 D 、吸收检测器 D 、减小填料粒度 D 、改变流动相种类 、差示折光检测 ） 、程序升温 D 、电导检测器 D 、梯度淋洗装置
GC特点 （1）分离效率高： 复杂混合物，有机同系物、异构体。 （2）灵敏度高： 可以检测出μg.g-1(10-6)级甚至ng.g-1(10-9)级的物质量。 （3）分析速度快： 一般在几分钟或几十分钟内可以完成一个试样的分析。 （4）应用范围广： 适用于沸点低于400℃的各种有机或无机试样的分析。 不足之处： 不适用于高沸点、难挥发、热不稳定物质的分析。 被分离组分的定性较为困难。 1. 载气系统：包括气源、净化干燥管和载气流速控制；（图中1-6） 2. 进样系统：进样器及气化室； 3. 色谱柱：填充柱（填充固定相）或毛细管柱（内壁涂有固定液）； 4. 检测器：可连接各种检测器，以热导检测器或氢火焰检测器最为常见； 5. 记录系统：放大器、记录仪或数据处理仪； 6. 温度控制系统：柱室、气化室的温度控制。 常用的载气有：氢气、氮气、氦气 色谱柱：色谱仪的核心部件。 检测系统广普型专属型 色谱仪的眼睛。 通常由检测元件、放大器、显示记录三部分组成； 常用的检测器：热导检测器、氢火焰离子化检测器 基线 无试样通过检测器时，检测到的信号即为基线。 基线反映仪器及操作条件的稳定性 标准偏差 色谱高0.607处峰宽度 的一半； r21 = t R2 ′/ t R1 ′= V R2 ′/ V R1 ′ 相对保留值只与柱温和固定相性质有关，与其他色谱操作条件无关，它表示了固定相对这两种组分的选择性。 区域宽度 用来衡量色谱峰宽度的参数，有三种表示方法： （1）标准偏差(σ)：即0.607倍峰高处色谱峰宽度的一半。 （2）半峰宽(Y1/2)：色谱峰高一半处的宽度Y1/2 =2.354 σ （3）峰底宽(Y或W b)：Y=4 σ 组分在固定相和流动相间发生的吸附、脱附，或溶解、挥发的过程叫做分配过程。 分配系数是色谱分离的依据Array 分配比k 容量因子或容量比
武汉大学2006-2007学年度第一学期《仪器分析》期末考试试 卷答案（B） 学号姓名院 （系）分数 一、填空（每空1分，共9分，答在试卷上） 1.在测定AsO33-浓度的库仑滴定中, 滴定剂是_I2_。实验中, 将阴极在套管中保护起来, 其原因是防止阴极产物干扰, 在套管中应加足Na2SO4_溶液, 其作用是_导电。 2.液相色谱分析法常使用的化学键合反相色谱填充柱是十八烷基键合硅胶填充柱或 ODS(C18) ，分离原理是疏水作用，常使用极性溶剂（如水- 甲醇）流动相，分析分离难挥发弱极性类化合物。 二、选择题（每小题2分，共20分，答在试卷上） 1. 空心阴极灯的构造 是： ( 4 ) (1) 待测元素作阴极，铂棒作阳极，内充氮气； (2) 待测元素作阳极，铂棒作阴极，内充氩气； (3) 待测元素作阴极，钨棒作阳极，灯内抽真空； (4) 待测元素作阴极，钨棒作阳极，内充惰性气体。 2 关于直流电弧，下列说法正确的 是：( 1) (1) 直流电弧是一种自吸性很强、不稳定的光源； (2) 直流电弧的检出限比交流电弧差； (3) 直流电弧的电极头温度比交流电弧低；
(4) 直流电弧只能进行定性、半定量分析，不能进行准确的定量分析。 3. 等离子体是一种电离的气体，它的组成 是：(4 ) (1) 正离子和负离子； (2) 离子和电子； (3) 离子和中性原子； (4) 离子，电子和中性原子。 4. 极谱分析中，氧波的干扰可通过向试液中__（1）___而得到消除。 (1). 通入氮气； (2). 通入氧气； (3). 加入硫酸钠固体；(4). 加入动物胶。 5. 在化合物 R-CO-H（Ⅰ），R-CO-Cl（Ⅱ），R-CO-F（Ⅲ）和R-CO-NH2（Ⅳ）中，羧 基伸缩振动频率大小顺序 为： ( 3 ) (1) Ⅳ>Ⅲ>Ⅱ> Ⅰ; (2) Ⅲ>Ⅱ>Ⅳ>Ⅰ; (3) Ⅲ>Ⅱ>Ⅰ> Ⅳ; (4) Ⅰ>Ⅱ>Ⅲ>Ⅳ. 6.. 在色谱流出曲线上, 两峰间距离决定于相应两组分在两相间的 ( 2 ) (1)保留值； (2)分配系数； (3)扩散速度； (4)传质速率。
现代仪器分析与实验技术 一.名词解释 标准曲线:是待测物质的浓度或含量与仪器信号的关系曲线,由于是用标准溶液测定绘制的,所以称为标准曲线。 准确度:是指多次测定的平均值与真值(或标准值)相符合的程度,常用相对误差来表示。 超临界流体:某些具有三相点和临界点的纯物质,当它在高于其临界点即高于其临界温度和临界压力时,就变成了既不是气体也不是液体而是一种性质介于气体和液体之间的流体,称为超临界流体。 延迟荧光:分子跃迁至T1态后,因相互碰撞或通过激活作用又回到S1态,经振动弛豫到达S1的最低振动能级再发射荧光。这种荧光称为延迟荧光。 精密度:是指在相同条件下用同一方法对同一试样进行的多次平行测定结果之间的符合程度。 灵敏度：指被测组分在低浓度区，当浓度改变一个单位时所引起的测定信号的改变量，它受校正曲线的斜率比较和仪器设备本身精密度的限制。 检出限：是指能以适当的置信度被检出的组分的最低浓度或最小质量。 线性范围：指定量测定的最低浓度到遵循线性响应关系的最高浓度间的范围。 梯度洗脱:指在一个分析周期中,按一定的程序连续改变流动相中溶剂的组成(如溶剂的极性、离子强度、pH等)和配比,使样品中的各个组分都能在适宜的条件下得到分离。 锐线光源:锐线光源是空心阴极灯中特定元素的激发态,在一定条件下发出的半宽度只有吸收线五分之一的辐射光。 自吸收：指当浓度较大时，处于激发光源中心的原子所发射的特征谱线被外层处于基态的同类原子所吸收，使谱线的强度减弱，这种现象称为自吸收。 原子线:原子外层电子吸收激发能后产生的谱线称为原子线。 离子线：离子外层电子从高能级跃迁到低能级时所发射的谱线。 电离能：使原子电离所需要的最小能量。 共振线：在所有原子发射的谱线中凡是由各高能级跃迁到基态时所长生的谱线。
气相色谱分析 一．选择题 1.在气相色谱分析中, 用于定性分析的参数是( ) A 保留值 B 峰面积 C 分离度 D 半峰宽 2. 在气相色谱分析中, 用于定量分析的参数是( ) A 保留时间 B 保留体积 C 半峰宽 D 峰面积 3. 使用热导池检测器时, 应选用下列哪种气体作载气, 其效果最好？( ) A H2 B He C Ar D N2 4. 热导池检测器是一种( ) A 浓度型检测器 B 质量型检测器 C 只对含碳、氢的有机化合物有响应的检测器 D 只对含硫、磷化合物有响应的检测器 5. 使用氢火焰离子化检测器, 选用下列哪种气体作载气最合适？( ) A H2 B He C Ar D N2 6、色谱法分离混合物的可能性决定于试样混合物在固定相中（）的差别。 A. 沸点差， B. 温度差， C. 吸光度， D. 分配系数。 7、选择固定液时，一般根据（）原则。 A. 沸点高低， B. 熔点高低， C. 相似相溶， D. 化学稳定性。 8、相对保留值是指某组分2与某组分1的（）。 A. 调整保留值之比， B. 死时间之比， C. 保留时间之比， D. 保留体积之比。 9、气相色谱定量分析时（）要求进样量特别准确。 A.内标法； B.外标法； C.面积归一法。 10、理论塔板数反映了（）。 A.分离度； B. 分配系数；C．保留值；D．柱的效能。 11、下列气相色谱仪的检测器中，属于质量型检测器的是（） A．热导池和氢焰离子化检测器； B．火焰光度和氢焰离子化检测器； C．热导池和电子捕获检测器；D．火焰光度和电子捕获检测器。 12、在气-液色谱中，为了改变色谱柱的选择性，主要可进行如下哪种（些）操作？（） A. 改变固定相的种类 B. 改变载气的种类和流速 C. 改变色谱柱的柱温 D. （A）、（B）和（C） 13、进行色谱分析时，进样时间过长会导致半峰宽（）。 A. 没有变化， B. 变宽， C. 变窄， D. 不成线性 14、在气液色谱中，色谱柱的使用上限温度取决于（） A.样品中沸点最高组分的沸点， B.样品中各组分沸点的平均值。 C.固定液的沸点。 D.固定液的最高使用温度 15、分配系数与下列哪些因素有关（） A.与温度有关； B.与柱压有关； C.与气、液相体积有关； D.与组分、固定液的热力学性质有关。 二、填空题 1.在一定温度下, 采用非极性固定液，用气-液色谱分离同系物有机化合物, ____________先流出色谱柱,
第二章气相色谱分析 1.简要说明气相色谱分析的基本原 理 借在两相间分配原理而使混合物中各组分分离。 气相色谱就是根据组分与固定相与流动相的亲和力不同而实现分离。组分在固定相与流动相之间不断进行溶解、挥发（气液色谱），或吸附、解吸过程而相互分离，然后进入检测器进行检测。 2.气相色谱仪的基本设备包括哪几部分?各有什么作用? 气路系统．进样系统、分离系统、温控系统以及检测和记录系统． 气相色谱仪具有一个让载气连续运行管路密闭的气路系统． 进样系统包括进样装置和气化室．其作用是将液体或固体试样，在进入色谱柱前瞬间气化， 然后快速定量地转入到色谱柱中． 3.试以塔板高度H做指标,讨论气相色谱操作条件的选择. 解:提示:主要从速率理论(van Deemer equation)来解释,同时考虑流速的影响,选择最佳载气流速.P13-24。 （1）选择流动相最佳流速。 （2）当流速较小时，可以选择相对分子质量较大的载气（如N2,Ar)，而当流速较大时，应该选择相对分子质量较小的载气（如H2,He),同时还应该考虑载气对不同检测器的适应性。 （3）柱温不能高于固定液的最高使用温度，以免引起固定液的挥发流失。在使最难分离组分能尽可能好的分离的前提下，尽可能采用较低的温度，但以保留时间适宜，峰形不拖尾为度。 （4）固定液用量：担体表面积越大，固定液用量可以越高，允许的进样量也越多，但为了改善液相传质，应使固定液膜薄一些。 （5）对担体的要求：担体表面积要大，表面和孔径均匀。粒度要求均匀、细小（但不宜过小以免使传质阻力过大） （6）进样速度要快，进样量要少，一般液体试样0.1~5uL,气体试样0.1~10mL. (7)气化温度：气化温度要高于柱温30-70℃。