酚醛树脂导热系数检测酚醛树脂成分检测酚醛保温板检测
一：酚醛树脂检测概述（003）
酚醛树脂（简称PF），也叫电木，又称电木粉，无色或黄褐色透明固体，市场销售往往加着色剂而呈红、黄、黑、绿、棕、蓝等颜色，有颗粒、粉末状。酚醛树脂是塑料中第一个投入工业生产的品种，它具有较高的机械强度、良好的绝缘性，耐热、耐腐蚀，青岛东标检测中心针对酚醛树脂进行导热系数检测、酚醛树脂成分检测、酚醛树脂配方分析、酚醛保温板检测。
二：主要检测产品
聚乙烯（PE）、聚丙烯（PP）、聚苯乙烯（PS）、聚四氟乙烯（PTFE）、聚氯乙烯（PVC）、酚醛模塑料、聚碳酸酯（PC）、聚氨酯、聚酰胺（PA，又称尼龙）、环氧树脂、ABS树脂、聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA ）、聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）、聚芳酯乙烯-醋酸乙烯共聚物（EVA）、PPS塑料、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS）树脂、共聚甲醛树脂、聚酰胺1010树脂等。
三：检测项目
理化性能：比重、硬度、刚性、密度、树脂含量、吸水性、尺寸稳定性
化学性能：耐水性、耐酸性、耐碱性、耐溶剂性
热学性能：比热、导热系数、热变形温度、耐燃性、自熄性等。
老化性能：臭氧、紫外老化、盐雾老化、氙灯老化、碳弧灯老化、卤素灯老化、寿命推算等；
【热点推荐】
热空气老化寿命评估紫外老化寿命评估氙灯老化寿命评估疲劳测试蠕变测试
盈利松弛防火测试气体腐蚀盐雾测试
酚醛树脂的固化性能（技术汇总） (一)定义 酚和醛在合成反应设备中，通过加成和适当缩聚反应所得到的树脂，通常都是分子量不高的低聚物和各种羟甲基酚的混合体系，虽然Novolaks及Resoles以如上节所述，结构上是有差异的，但从物性上它们均应为可溶及可熔。这样的可溶、可熔性使得它们便于浸渍填充增强材料制成各种类型的塑料用于生产形态及性能多种多样的塑料制品，也便于用作黏结剂、成模剂、功能性助剂等应用于耐火材料、铸造造型材料、摩擦材料、涂料、电子封 装材料等多种府用领域。 然而，酚醛树脂只有在形成交联网状(或称体型)结构之后才具有优良的使用性能，包括力学性能、电绝缘性能、化学稳定性、热稳定性等。 酚醛树脂的固化就是使其转变为网状结构的过程，表现出凝胶化和完全固化的两个阶段，这一转变不仅是物理过程，更要强调的是，这是一个化学过程。所以酚醛树脂的固化绝不是熔体冷却到熔点以下的一般意义上的固化，而是高分子化学概念上的由线(支)型分子交联(cure)成网状分子导致失去可溶、可熔性的固化。 酚醛树脂固化后，在获得优良物理性质的同时，又失去了可溶、可熔性，不再有可加工性。因而其固化过程必然应在以酚醛树脂(Novolaks或Resoles)为黏结剂组成的塑料、油漆涂料及各种各样工程材料的使用或成型过程中完成。 正由于酚醛树脂的固化过程本质上是一种化学反应过程，所以表现出以下一些特点： (1)树脂在固化前的结构因素(组成、分子量大小、反应官能度等)影响显著； (2)固化反应受催化剂、固化剂、树脂pH值等的影响显著；(3)固化过程有热效应；(4)固化速率受温度、压力的影响显著；(5)固化过程有副产物(如水、甲醛等)产生；(6)固化反应是不可逆过程。 (二)热塑性酚醛树脂固化 Novolak型树脂的结构，一般可表示为： n一般为4～12，其值大小与起始反应原料中苯酚过量多少及反应时间有关。工业生产的此类树脂视应用领域不同而控制掌握n的大小，也就是分子量的大小。例如当竹值平均为5时，其平均分子量(Mn)约在500左右。
酚醛树脂(9003-35-4) 目录 化学品简介 危险性概述 急救措施 消防措施泄漏应急处理 操作处置与储存 个体防护/接触控制 理化特性 稳定性和反应活性 废弃处置 运输信息 化学品简介回目录 【中文名称】 酚醛树脂【英文名称】 phenolic resin 【中文同义词】 苯酚树酯 酚醛树脂 苯酚与甲醛的聚合物 酚醛树脂(热塑性) 水溶性酚醛树脂 直链酚醛树脂 ) 型(203酚醛树脂． 松香改性酚醛树脂(2210型) 酚醛模塑料(PF2C3-431J) 酚醛模塑料(PF2C3-631)
酚醛模塑粉(PF2A1-131F) 快速模塑粉 酚醛模塑料(PF2S1-4602) 酚醛树脂(217型) 电木粉R131 胶木粉R131 普通酚醛压塑粉(日用类,R131型) 酚醛树脂(214型) 酚醛模塑料(PF2A2-161J) PET改性酚醛树脂 酚醛树脂(665型) 电木粉D141 【英文同义词】 NOVOLAC COPOLYMER RESIN PHENOL-FORMALDEHYDE RESIN Phenolic resin RESOLE RESOLE COPOLYMER RESIN phenol,polymerwithformaldehyde Phenol-formaldehydepolymer Phenol-formaldehydepolymer phenol-formaldehyderesins Phenolicresin,thermoplastic resole(phenol-formaldehyderesin) 【CAS No.】 9003-35-4 危险性概述回目录 【健康危害】 接触加工或使用本品过程中所形成的粉尘，可引起头痛、嗜睡、周身无力、呼吸道粘膜刺激症状、喘息性支气管炎和皮肤病，还可发生肾脏损害。空气环境分析发现苯酚、甲醛和氨。在缩聚过程中，可发生甲醛、酚、一氧化碳中毒。 【燃爆危险】 本品易燃，具刺激性。 急救措施回目录 【皮肤接触】
一、编制说明 1、本保温施工方案依据泰达保税仓堆场扩建工程-办公楼项目设计文件中外墙外保温系统要求编制。 2、本保温施工方案的保温施工工艺、保温施工工法、质量验收等，依据以下标准编制： ●《外墙外保温工程技术规程》JGJ144-2004 ●《外墙外保温建筑构造（一）》02J121-1 ●《夏热冬冷地区居住建筑节能设计标准》JCJ134－2001 二、工程概况 本工程位于渤海路与第七大街交口处。总建筑面积共1453.08 m2。本工程地面+0.000以上2层，建筑高度8.85m，本工程设计使用年限为50年，建筑工程设计等级为三级，抗震设防烈度为7度。结构形式为框架结构，建筑耐火等级为二级，屋面防水等级为Ⅲ级。 二、保温材料 1、材料选用 ●保温主材：该项目外墙外保温系统的保温材料选用酚醛复合板，厚度为60mm，燃烧性能为A级。 ●保温辅材：胶粘剂、抹面胶浆、耐碱网格布、锚栓等。 2、保温辅材：保温辅材包括胶粘剂、抹面胶浆、耐碱网格布、锚栓等，在该外墙外保温系统中构成粘接层和薄抹灰增强防护层。其中： ●胶粘剂是保温系统中粘接层的组成材料。该产品现场加入一定比例的水，搅拌均匀即可使用，用于酚醛复合板的粘贴。 ●抹面胶浆是由高分子聚合物、无机胶凝材料和填料等材料制成。薄抹在粘贴好的酚醛复合板外表面，与耐碱网格布复合成增强防护层，具有很好的防水和
透气性能，用以保证保温系统的机械强度和耐久性。 ●耐碱网格布是由表面涂覆耐碱防水材料的玻璃纤维网格布制成，埋入抹面胶浆中，复合形成薄抹灰增强防护层，用以提高防护层的机械强度和抗裂性。 ●锚栓是把保温板固定在基层墙体的专用连接件。通常包括塑料钉或具有防腐性能的金属螺钉和带圆盘的塑料膨胀套管两部分组成。其使用起稳固作用，确保保温系统的安全性。 四、施工准备 1、材料准备 保温材料应符合规定的质量要求，保温主材运到施工现场后，应提供相关的合格证、出厂检测报告等资料；并会同建设、监理等单位对进场材料取样送检、合格后使用。 2、技术准备 施工前应了解设计文件和图纸，掌握施工中的细部构造及有关技术要求，做好技术交底。 3、保温基层检查、验收 （1）外墙 外墙保温基层是否符合要求，是直接关系到保温施工质量的主要原因之一，因此，应对外墙基层做如下检查，符合要求后方可进行保温施工。 ●外墙保温基层表面应平整牢固、清洁干燥，符合设计要求，水泥砂浆找平不得有酥松、起砂、起皮、空鼓现象。 ●外墙保温基层必须干净、干燥、平整，找平层的平整度、垂直度应用2米直尺检查，其外墙基层与直尺间最大空隙不应大于5mm空隙，应平缓变化。 ●门窗框已安装到位。
第一章酚醛树脂合成 一：酚醛树脂配方 苯酚：200 kg 甲醛：350kg 液碱：7kg 甲酸：2.2g 液碱配方：片碱：20g 水:(不含酸碱及其它成分)：49.5g 二：上料前应注意以下问题 （1）苯酚是否结晶。 （2）甲醛是否有聚合物。 三：上料步骤 将甲醛一部分甲醛吸入反应釜中，打开搅拌机，将苯酚吸入反应釜，按照比例再将甲醛吸入，搅拌约20分钟，搅拌均匀即可。 四：生产前应注意 （1）检查供电是否正常。 （2）检查冷水供应是否正常。 （3）检查锅炉供气是否正常。 （4）检查各阀门是否正常。 （5）正常与否都要做好记录。 五：操作步骤 （1）开蒸汽（流程图①）将釜中原料加温至28℃，再加液碱，釜中温度计（流程图③）显示30℃时开始，将温度的提升速度控制在大约每分钟1℃，升温的速度要稳定，升至60℃的时间控制在35 --- 45分钟为佳。 （2）60℃升温至70℃的速度要控制在大约每三分钟1℃，升温的速度要稳定，自60℃升至70℃的时间要控制在35 --- 45分钟；温度达到70℃时，将蒸汽关闭。 （3）温度升至72.-73℃时定温，可以通过往釜层中加水的方式进行定温，使温度保持在72-73℃之间。 （4）自温度升至60℃的时间起，再过210分钟左右，进行中间化验。（化验过程：见第二页七条） （5）甲醛和苯酚反应充分时，开始加甲酸。加完甲酸7分钟后，放完釜层中的水打开蒸汽，开始抽真空。抽真空的操作步骤如下：开启真空泵（流程图15），，观察缓冲器（流程图13）的真空表（流程图21），当真空表显示的负压达到0.08以上时，再缓慢开启（流程图24）阀门，开启的速度要保证缓冲器的负压不低与0.07（流程图21），一直到全部打开，正常工作。 （6）抽真空时注意观察视镜（流程图⑨），自视镜出水开始，将温度下降的速度每8分钟降11℃为正常，直至降到55-58℃时，抽真空时间一般在50-60分钟，随后温度自然上升，上升至63.5℃时关闭蒸汽阀门（流程图①）。打开排气阀（流程图⑤），再在釜
(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910112513.4 (22)申请日 2019.02.13 (71)申请人 浙江杭摩合成材料股份有限公司 地址 313300 浙江省湖州市安吉天子湖现 代工业园 (72)发明人 王海龙 刘明钊 吴忆彤 姜松建 孟付良 周大鹏 沈晓音 (74)专利代理机构 杭州天勤知识产权代理有限 公司 33224 代理人 沈自军 (51)Int.Cl. D21F 11/00(2006.01) D21H 13/40(2006.01) D21H 17/63(2006.01) D21H 17/67(2006.01) D21H 21/14(2006.01) (54)发明名称 复合乳化剂、酚醛树脂水乳液及纸基摩擦材 料的生产工艺 (57)摘要 本发明公开一种复合乳化剂、酚醛树脂水乳 液及纸基摩擦材料的生产工艺，所述复合乳化剂 以水为溶剂，含有酪蛋白酸盐、 尿素和吐温。本发明复合乳化剂可以将酚醛树脂分散在水中，乳液 长时间静置不会分层，可以很好地与纸基摩擦材 料的其它原料混合，因整个工艺过程没有使用有 机溶剂，减少了环境污染，另外缩短了工艺流程， 降低了生产成本。权利要求书1页 说明书4页 附图1页CN 110004760 A 2019.07.12 C N 110004760 A
权 利 要 求 书1/1页CN 110004760 A 1.一种用于分散酚醛树脂的复合乳化剂，其特征在于，以水为溶剂，含有酪蛋白酸盐、尿素和吐温。 2.如权利要求1所述的复合乳化剂，其特征在于，以重量份计，所述复合乳化剂包括：5-10重量份的酪蛋白酸盐、5-10重量份的尿素、5-10重量份的吐温。 3.一种酚醛树脂水乳液，其特征在于，由酚醛树脂、如权利要求1所述的复合乳化剂以及水混合均匀后，乳化制成。 4.如权利要求3所述的酚醛树脂水乳液，其特征在于，所述酚醛树脂的质量百分数为40％-60％。 5.如权利要求3所述的酚醛树脂水乳液，其特征在于，以重量份计，包括50-60重量份酚醛树脂、10-15重量份复合乳化剂、30-40重量份水，100重量份复合乳化剂中含有70-80重量份的水。 6.如权利要求3所述的酚醛树脂水乳液，其特征在于，所述酚醛树脂经三聚氰胺和烷基酚改性。 7.如权利要求3所述的酚醛树脂水乳液，其特征在于，所述酚醛树脂由摩尔比为1.4-1.6的甲醛与苯酚合成。 8.一种纸基摩擦材料的生产工艺，其特征在于，包括以下步骤： (1)将除酚醛树脂外的其它原料加入水中，破碎制得浆液； (2)将所述浆液与如权利要求3-7任一所述的酚醛树脂水乳液混合，制得纸浆； (3)抄纸获得原纸，烘干，冲压成型； (4)在芯板表面涂覆粘结剂，晾干后与原纸复合，热压、固化，制得纸基摩擦材料。 9.如权利要求8所述的生产工艺，其特征在于，所述其它原料包括纤维材料、填料和摩擦性能调节剂。 10.如权利要求8所述的生产工艺，其特征在于，以重量份计，所述纸基摩擦材料的原料包括20-40份纤维材料、15-30份填料、5-10摩擦性能调节剂和5-10份酚醛树脂乳液，所述酚醛树脂乳液的质量百分数为40％-60％。 2
酚醛树脂(9003-35-4) 化学品简介 危险性概述 急救措施 消防措施 泄漏应急处理 操作处置与储存 接触控制/个体防护 理化特性 稳定性和反应活性 废弃处置 运输信息 化学品简介回目录【中文名称】 酚醛树脂 【英文名称】 phenolic resin 【中文同义词】 苯酚树酯 酚醛树脂 苯酚与甲醛的聚合物 酚醛树脂(热塑性) 水溶性酚醛树脂 直链酚醛树脂 酚醛树脂(203型) 松香改性酚醛树脂(2210型) 酚醛模塑料(PF2C3-431J)
酚醛模塑料(PF2C3-631) 酚醛模塑粉(PF2A1-131F) 快速模塑粉 酚醛模塑料(PF2S1-4602) 酚醛树脂(217型) 电木粉R131 胶木粉R131 普通酚醛压塑粉(日用类,R131型) 酚醛树脂(214型) 酚醛模塑料(PF2A2-161J) PET改性酚醛树脂 酚醛树脂(665型) 电木粉D141 【英文同义词】 NOVOLAC COPOLYMER RESIN PHENOL-FORMALDEHYDE RESIN Phenolic resin RESOLE RESOLE COPOLYMER RESIN phenol,polymerwithformaldehyde Phenol-formaldehydepolymer Phenol-formaldehydepolymer phenol-formaldehyderesins Phenolicresin,thermoplastic resole(phenol-formaldehyderesin) 【CAS No.】 9003-35-4 危险性概述回目录【健康危害】 接触加工或使用本品过程中所形成的粉尘，可引起头痛、嗜睡、周身无力、呼吸道粘膜刺激症状、喘息性支气管炎和皮肤病，还可发生肾脏损害。空气环境分析发现苯酚、甲醛和氨。在缩聚过程中，可发生甲醛、酚、一氧化碳中毒。
酚醛保温板由酚醛泡沫制成，酚醛泡沫是一种新型不燃、防火低烟保温材料，它是由 酚醛树脂加入发泡剂、固化剂及其它助剂制成的闭孔硬质泡沫塑料。它最突出的特点 是不燃、低烟、抗高温歧变。它克服了原有泡沫塑料型保温材料易燃、多烟、遇热变 形的缺点，保留了原有泡沫塑料型保温材料质轻、施工方便等特点。 酚醛保温板内外墙保温一般采用砂浆粘接法或粘钉结合法 1、由下至上从支撑部位开始，用聚合物粘裂砂浆，将酚醛保温板粘贴在墙面上。粘接面积应大于35%，首层要大于50%。外护层较重的，每平米要钉4-6个保温钉。 2、粘接后要停24小时再进行保护层施工。 3、再隔24小时可进行外施面的施工。 4、保温板厚度、密度按设计要求，一般在黄河以北地区不应小于4cm，密度50kg/m,寒冷地区应加厚。复合保温装饰板于建筑保温和装饰于一体。 一、工厂化生产。将酚醛保温板牢固的粘接在装饰面板上。 二、采用轻钢龙骨施工方案，将复合保温装饰板挂在龙骨上，要加以固定。 三、一定将板之间缝隙处理好防止漏水。 非透明幕墙可粘接在幕墙内面板上或粘接固定于墙面。与幕墙面板之间形成封闭空间。防火隔离带，按设计要求的间距采用粘钉结合方法进行，不能少于30公分。 特别注意：新生产的酚醛板一般要后熟化21天才可使用。 YT无机墙体保温隔热材料是以天然优质耐高温轻质材料为骨料，天然植物蛋白纤维， 优化组合多种无机改性材料和固化材料，经过工厂化生产配制，真正给客户提供一个 单组分的、完整的产品并具有保温、隔热、防火、抗水、轻质、隔音、抗开裂、抗空鼓、抗脱落、使用寿命同墙体等各种性能融为一体的A级不燃绿色环保墙体保温隔热 节能材料，冬季可提高室内温度6-10℃，夏季可降低室内温度6-8℃。满足国家50%-65% 的节能要求。 银通A级不燃YT无机活性墙体隔热保温绿色节能系统属无网隔热保温系统，银通 YT A级不燃绿色节能产品直接用于各类基层墙体，不需加设网格布及锚栓（不会产生 热桥）、不需做抗裂砂浆等材料和工序，并在保温层上直接做涂料饰面和面砖饰面， 达到粘结牢固、不开裂、不渗水、使用寿命与墙体一致的起保温隔热节能和装饰作用 的构造系统。
酚醛树脂实验报告 一、实验目的: 通过制备水溶性酚醛树脂，了解该类反应的一般原理和合成树脂的基本操作。 二、实验原理： 当酚醛的摩尔比小于1时,在碱催化剂(NaOH)的作用下,首先生成邻羟甲基苯酚、2,4-羟甲基苯酚及2,4,6-羟甲基苯酚,然后进一步缩聚可得可溶性和可熔性的线型酚醛树脂。 三、实验仪器： 6511型电动搅拌器一套，球形冷凝管一个，500ml四口烧瓶一个、100ml滴液漏斗一个，HH.S-112电热恒温水浴锅、，温度计一支，烧杯(500 ml,100 ml)、量筒(100 ml)、托盘天平、固定夹若干。四、实验药品： 苯酚、甲醛(37%水溶液)均为工业产品,辽中化工厂生产。碱性催化剂,化学纯试剂。 五、实验配方： 苯酚：甲醛：氢氧化钠=1：2.1：0.1 苯酚50ml 甲醛110ml 氢氧化钠20g 30ml水 六、实验方案： 1、将针状无色苯酚晶体加热到43℃,熔化后将它加入到四口瓶中,搅拌,加入氢氧化钠水溶液和水,溶液呈粉红色,并出现少许颗粒,升温至45℃并保温25 min; 2、加入甲醛总量的80%,溶液呈现棕红色,固体颗粒减少,约3 min后,溶液为深棕色透明液体,并于45~50℃保温30 min,在80 min内由50℃升至87℃,再在25 min内由87℃升至95℃,在此温度保温20 min; 3、在30 min内由95℃冷却至82℃,加入剩下的甲醛,溶液少许浑浊随后又马上消失,于82℃保温15 min; 4、在30 min内把温度从82℃升至92℃,溶液在约6 min后呈现胶状,颜色为深棕色,于92~96℃之间保温20 min后温度降至40℃时,出料。产品为深棕色粘稠状液体。 七、实验记录： 秤量苯酚50ml，加氢氧化钠20g水30ml,甲醛110ml； 9：18～9：42 升温至45℃并保温25 min; 9：42 加入88ml甲醛，溶液呈现棕红色; 9：48 溶液为深棕色透明液体。 9：48 45~50℃保温30 min;
前言 为了贯彻国家及天津市建筑节能政策，规QCB复合酚醛泡沫保温板外墙外保温系统的技术要求，做到技术先进、安全可靠、经济合理，保证使用功能和工程质量，天津市奇才防水材料工程编写了《QCB复合酚醛泡沫板外墙外保温系统应用技术规程》（以下简称《规程》）。 本规程依据国家及天津市目前颁布的节能法规、政策和现行的相关标准规进行编写。本规程共分7章，包括总则、术语、基本规定、性能指标、设计、施工及质量验收等容。 本规程由天津市奇才防水材料工程提出，并负责管理与具体技术容的解释。
目次 1 总则 (1) 2 术语 (2) 3 基本规定 (3) 4 性能要求 (4) 4.1 系统性能要求 (4) 4.2 材料性能要求 (4) 5 设计 (8) 5.1 一般规定 (8) 5.2 系统构造 (8) 5.3 设计要点 (8) 6 施工 (14) 6.1 一般规定 (14) 6.2 施工准备 (14) 6.3 工艺流程 (14) 6.4 施工要点 (14) 6.5 成品保护 (16) 7 质量验收 (17) 7.1 一般规定 (17) 7.2 主控项目 (17) 7.3 一般项目 (18)
7.4 竣工验收 (18) 附表A FRF板外墙外保温系统主要材料的见证取样 (19) 附表B 围护结构(外墙)负风压区风荷载标准值参照表 (20) 本规程用词说明 (21) 引用标准名录 (22)
1 总则 1.0.1 为贯彻国家及天津市建筑节能政策,规QCB复合酚醛泡沫保温板外墙外保温系统的技术要求,做到技术先进、安全可靠、经济合理，保证使用功能和工程质量，制定本规程。 1.0.2本规程适用于天津市新建、扩建和改建的建筑节能工程中QCB复合酚醛泡沫保温板外墙保温工程的设计、施工和工程质量验收。 1.0.3 QCB复合酚醛泡沫保温板外墙外保温系统的设计、施工、验收除应符合本规程的规定外，尚应符合国家和天津市现行相关标准的规定。
酚醛树脂是由酚类化合物(如苯酚、甲酚、二甲酚、间苯二酚、叔丁酚、双酚A等)与醛类化合物(如甲醛、乙醛、多聚甲醛、糠醛等)在碱性或酸性催化剂作用下，经加成缩聚反应制得的树脂统称为酚醛树脂。酚与醛的反应是比较复杂的，由于苯酚与甲醛的摩尔比，所用催化剂的不同，加成与缩聚反应的速度和生成物也有差异。 一、碱性催化剂的反应 很多无机碱和有机碱都可用作碱性催化剂，常用的有氢氧化钠、氢氧化钡、氢氧化铵、氢氧化钙、乙胺等。1mol(有时高达2.5mol)甲醛在碱性催化剂条件下，加成反应占优势，而缩合反应进行较慢，生成的初期树脂为甲阶酚醛树脂，主要反应历程如下： 1、加成反应(羟甲基化) 苯酚与甲醛首先进行加成反应，生成1~3羟甲基苯酚 2、缩合反应(亚甲基化) 羟甲基酚进一步缩合形成初期树脂或称热固性酚醛树(resols)、甲阶树脂(A-stage resins)、一步树脂。 (1)、苯酚与羟甲基酚进行反应生成二(羟苯基甲烷) (2)、羟甲基酚之间进行反应 (3)、苯酚或羟甲基与二聚体或多聚体进行反应，多聚体之间进行反应。 二、酸性催化剂的反应 酸性催化剂是较强的酸，包括无机酸和有机酸，常用的有盐酸、硫酸、草酸、苯磺酸、石油磺酸、氯代醋酸等。在酸性催化反应中，一般采均用苯酚与甲醛的摩尔比大于1：0.9，生成的羟甲基与酚核的缩合速度远远超过甲醛与苯酚的加成速度，得到的树脂呈线型结构，是可熔的。因此称为热塑性酚醛树脂(novolak)或线型酚醛树脂。反应历程如下： 酸性催化下甲醛被活化亚甲基化反应速度大于羟甲基化反应速度生成线型热塑性酚醛树脂。 (1)、甲醛与水结合可形成亚甲基二醇(HOCH2OH)，在酸性介质中，亚甲基二醇生成羟甲基正离子；(+CH2OH)羟甲基正离子在苯酚的邻位和对位上进行亲电取代反应，生成邻羟甲基苯酚和对羟甲基苯酚
酚醛树脂的改性研究与进展
摘要 摘要 酚醛树脂是首个应用于工业化生产的塑料，它具有较高的机械强度、良好的绝缘性、高残碳率、低烟低毒、耐热、耐腐蚀、抗化学性等特性。 本文主要综述世界各地的学者专家关于酚醛树脂进行改性的近几年的研究成果，通过对酚醛树脂改性来提高其耐热性和增强韧性，使其制品更加满足日益增长的市场需求。如通过利用橡胶、聚砜、梓油和合成树脂等改性酚醛树脂增强韧性；通过硼、有机硅、无机钠米粒子和纤维、聚酰亚胺树脂等改性酚醛树脂提高酚醛树脂的耐热性。 关键词：酚醛树脂；耐热性；韧性；改性 I
Abstract Abstract Phenolic resin is plastic first into a variety of industrial production, it has high mechanical strength, good insulation, high carbon residue rate, low smoke, low toxicity, heat resistance, corrosion resistance, chemical resistance and other characteristics. This paper mainly summarizes the domestic and foreign experts and scholars of phenolic resin were modified in recent years of research results, through the modified phenolic resin to improve its heat resistance and toughness enhancement, to make the products more to meet the growing market demand. For example through the use of rubber, polysulfone, stillingia oil, synthetic resin, and so strengthen toughness of modified phenolic resin; by boron, silicon, inorganic nano particles and fibers, polyimide resin modified phenol formaldehyde resin to improve the heat resistance of phenolic resin. Keywords: Phenolic resin ，Heat resistance ，Modification ，Toughening II
水性酚醛树脂胶粘剂的制备 酚醛树脂是苯酚或取代苯酚同甲醛的反应产物。改变酚和醛的种类，酚/酲摩尔比，催化剂的种类和用量，或者反应时间与温度，其反应生成物均会不同。重要的商品酚包括苯酚C6H5OH，甲苯酚CH3C6H4OH，二甲苯酚(CH3)2C6H3OH，对叔丁基苯酚等。所用酚/醛摩尔比与催化剂的种类，决定着酚醛树脂是酚端基还是羟甲基端基(-CH2OH)。酚端基型酚醛树脂常称为“线性酚醛树脂”(novolac)或“两步型树脂”；这种树脂不是热反应性的，除非另外加入更多的甲醛，它们一般用六次甲基四胺(简称“六次”)在加热下交联固化。如果分子链端为羟甲基，则可称为“甲阶酚醛树脂”(resole)或“一步型树脂”；这类树脂是热反应性的，在进一步加热下就会固化成热固性网状结构-除非将苯酚的邻位之一或对位预先封闭(例如采用对叔丁基苯酚)。两步型树脂在酚过量(即较高酚/酲摩尔比)与酸性催化剂存在下制备；一步型树脂在醛过量(即较低酚/醛摩尔比)与碱性催化剂存在下制备。 水性酚醛树脂包括低分子量的水溶性酚醛树脂(主要是甲阶树脂)和水分散性酚醛树脂两类，后者可从包括线性酚醛树脂在内的多种酚醛树脂制成，且稳定得多。 1．水溶性甲阶酚醛树脂的制备 一般甲阶酚醛树脂是否有水溶性或混溶性的关键是控制其加热反应的程度。在醛过量与碱性催化剂存在下，最初生成的产物主要是苯酚中两个邻位和一个对位上的氢部分或全部被羟甲基取代。在进一步加热下，可能发生两类缩合脱水反应导致分子量增大：一类为2个羟甲基之间缩合形成醚链节(-CH2-O-CH2)，另一类为一个羟甲基同一个邻位或对位活泼氢原子之间反应产生次甲基链节。 在加热反应程度不大时，产物含有比例较多的亲水基团(如羟甲基等)，是低粘度的水溶性液体；进一步反应脱水，在分子量增大的同时，亲水基团减少，就逐步变成同水混溶性很小或不混溶的高粘度液体，其后变成可粉碎的固体。 一般甲阶酚醛树脂的制备工艺，是把氢氧化钠催化剂加入到苯酚和甲醛中，然后逐步加热到80-100℃。用真空控制反应温度在100℃以下，反应时间一般为1-3h。因为甲阶树脂进一步加热反应会凝胶，故脱水温度用真空控制在105℃以下。通常在150℃热板上测试凝胶时间，以监测反应程度并决定是否结束反应和出料。 低分子量水溶性树脂应在尽可能低的温度下完成生产反应，通常在50℃左右(反应活性较低的对位取代型甲阶树脂可以在高达120℃的温度下完成反应)。这类水溶性树脂固含量范围40%-70%，pH范围7-7.5。其树脂分子量稍微增大(这在室温下也很难避免)，对水溶性或混溶性都会产生重大影响。因此这类树脂常按订货单制造，并在冷冻下贮存或装运，并且要马上使用。液体甲阶酚醛树脂有两类： ①含树脂的可溶性盐； ②为用过滤脱除了不溶性盐的树脂。这些盐是在综合碱性催化时形成的。在前一种类型中不必脱除其可溶性盐，因此成本较低。 采用对叔丁基苯酚制备甲阶树脂时，一般在制造期间要经过洗涤脱盐。在最初的碱性反应阶段后，在脱水之前，反应物料用一种芳香溶剂稀释，经中和形成一种水溶性盐。当停止搅拌时，水层(含有大多数盐)沉降到底部，接着进行溶液分离。再加入更多的水进行反复多次的洗涤。其后将树脂在真空下脱除溶剂，在冷却前形成所希望的分子量。 在有些应用中，需要使液体水溶性甲阶树脂保持与水的高混溶性。例如当其用作绝热粘结剂时，它们要用相当多的水稀释后喷洒到玻璃和石棉纤维上。因此这类树脂也要求在冷冻下贮存和装运。 固态甲阶树脂较稳定，只在热天才需冷冻。从对位取代酚类(如丁基苯酚)所制得的甲阶树脂可稳定1年以上。 水溶性酚醛树脂一般可以用粘度、相对密度、固含量和水溶性来表征。典型树脂的性能
酚醛板外墙保温方 案
酚醛外墙保温技术标准 一、招标文件要求： 1、本项目外墙保温材料设计酚醛泡沫保温板100mm厚，燃烧性能为A级（其物理性能满足以下要求：○1压缩强度≥150Kpa；○2抗弯曲断裂≥15N；○3导热系数≤0.018w/(m.k)；○4体积密度≥45kg/m3；○5抗拉强度≥0.08Mpa；○6吸水率≤6%）。 2、酚醛泡沫板施工过程中，使用的材料必须是与酚醛泡沫板相配套的专用材料。酚醛泡沫板采用专用胶泥粘贴，专用胶泥粘贴面积不少于60%，酚醛泡沫板面层需采用专用界面粘结剂。 3、酚醛泡沫板单块固定锚栓不少于5个，每平方米不少于12个。 4、酚醛泡沫保温板施工具体方法参见图集和技术规程号码《改性酚醛泡沫保温板外墙保温墙体构造》（统一编号：DBJT05-258； 二、外墙保温技术要求 主墙面、阳台板底酚醛泡沫保温板100mm；门窗侧壁、空调板、阳台压顶、女儿墙压顶30mm厚聚苯颗粒保温砂浆；阳台栏板内侧、屋面栏板内侧及花架梁柱里侧酚醛泡沫保温板30mm。 1、酚醛保温板粘贴： 1）、主墙面酚醛保温板规格为600×800×100mm，主墙面采用框点粘法施工，胶泥粘贴面积不少于60%，所有延线采用满粘法
施工。 2）、保温板由下往上，从左向右的施工顺序铺贴，上下两排板应竖向错缝1/2板长，板间高差不得大于 1.5mm，板间缝隙不得大于1.5mm。当板间高差大于1.5mm时，则应用打磨器整平。在墙面垂直转角处（包括阴角），板与板应犬齿交错拼连，并保证墙角垂直度。 3）、门窗洞口得保温板需切成L型，以防止洞口边开裂。 4）、门窗洞口顶部滴水线坡口厚度20mm。 2、安装锚固件 待保温板粘贴后，即可安装锚固件；锚栓直径Φ6长度120mm，固定件胀塞部分进入结构墙体不小于50mm。， 锚固件具体安装数量采用每块单板5个/块，有效锚固深入混凝土墙内≮25±5㎜；门窗洞口、阳角边缘应加固处理，水平、垂直间距≯500㎜，距基层边缘≮60㎜。在边角处应增加锚固件。厚抹灰体系适当增加锚栓数量。 安装后的锚固件宜与保温板相平。任何面积大于0.1平方米的单块保温板必须增加固定件，数量视形状及现场情况而定。
酚醛外墙保温技术标准 一、招标文件要求： 1、本项目外墙保温材料设计酚醛泡沫保温板100mm厚，燃烧性能为A级（其物理性能满足以下要求：○1压缩强度≥150Kpa；○2抗弯曲断裂≥15N；○3导热系数≤0.018w/(m.k)；○4体积密度≥45kg/m3；○5抗拉强度≥0.08Mpa；○6吸水率≤6%）。 2、酚醛泡沫板施工过程中，使用的材料必须是与酚醛泡沫板相配套的专用材料。酚醛泡沫板采用专用胶泥粘贴，专用胶泥粘贴面积不少于60%，酚醛泡沫板面层需采用专用界面粘结剂。 3、酚醛泡沫板单块固定锚栓不少于5个，每平方米不少于12个。 4、酚醛泡沫保温板施工具体方法参见图集和技术规程号码《改性酚醛泡沫保温板外墙保温墙体构造》（统一编号：DBJT05-258； 二、外墙保温技术要求 主墙面、阳台板底酚醛泡沫保温板100mm；门窗侧壁、空调板、阳台压顶、女儿墙压顶30mm厚聚苯颗粒保温砂浆；阳台栏板内侧、屋面栏板内侧及花架梁柱里侧酚醛泡沫保温板30mm。 1、酚醛保温板粘贴： 1）、主墙面酚醛保温板规格为600×800×100mm，主墙面采用框点粘法施工，胶泥粘贴面积不少于60%，所有延线采用满粘法施工。 2）、保温板由下往上，从左向右的施工顺序铺贴，上下两排板应竖向错缝1/2板长，板间高差不得大于1.5mm，板间缝隙不得大于1.5mm。当板间高差大于1.5mm时，则应用打磨器整平。在墙面垂直转角处（包括阴角），板与板应犬齿交错拼连，并保证墙角垂直度。3）、门窗洞口得保温板需切成L型，以防止洞口边开裂。 4）、门窗洞口顶部滴水线坡口厚度20mm。 2、安装锚固件 待保温板粘贴后，即可安装锚固件；锚栓直径Φ6长度120mm，固定件胀塞部分进入结构墙体不小于50mm。， 锚固件具体安装数量采用每块单板5个/块，有效锚固深入混凝土墙内≮25±5㎜；门窗洞口、阳角边缘应加固处理，水平、垂直间距≯500㎜，距基层边缘≮60㎜。在边角处应增加锚固件。厚抹灰体系适当增加锚栓数量。
酚醛树脂的制备 酚醛树脂的制备受很多因素影响，其中原料摩尔比、催化剂种类和用量、反应温度和投料方式等，对酚醛树脂的反应速度、产物结构和质量都有很大影响。 一、苯酚与甲醛摩尔比的影响 苯酚与甲醛的摩尔比影响历程反应和分子结构，在酸性催化反应中，当甲醛的摩尔比小于苯酚时，不能形成足够的羟甲基，使缩合反应进行到一定程度便停止。在碱性催化反应中，当甲醛摩尔数小于苯酚时，又有部分苯酚以游离状态存在于树脂中，反应不完全。从酚醛树脂较理想的结构考虑，作为热固性树脂苯酚的麻尔数应略小于甲醛的摩尔数。 苯酚与甲醛的摩尔比反应，主要是生成邻甲基酚和对羟甲基酚，其中对羟甲基酚含量居多。苯酚与甲醛的摩尔比为1：2以上时以生成二羟基酚和三羟基酚为主。 苯酚与甲醛的摩尔比不同树脂平均相对分子质量也不相同，摩尔比越大树脂平均相对分子质量越大， 苯酚与甲醛摩尔比同树脂平均相对分子质量的关系
苯酚与甲醛摩尔比1:1.1 1:1.2 1:1.3 1:1.4 1:1.5 1:1.6 1:1.7 树脂平均分子量228 256
291 334 371 437 638 对于不同用途的酚醛树脂,应控制苯酚与甲醛的不同摩尔比,胶合板用的树脂最好是1:(1.4~1.5)，收率高游离酚少；浸渍用的酚醛树脂，摩尔比应为1：(1.1~1.3),树脂平均相对分子质量秒渗透性好作为耐水增强的酚醛树脂要示平均相对分子质量大一些游离酚尽量减少摩尔比一般为1：2.0左右。 苯酚与甲醛的摩尔比亦影响树脂的反应速度和固化时间摩尔比越大即甲醛用量增大树脂反应速度越快固化时间缩短而粘度下降储存稳定性变差。苯酚与甲醛摩托车尔比对树脂物化性质的影响如表。 苯酚与甲醛摩尔比
矿物纤维增强酚醛树脂基摩擦材料热压工艺 马云海１，２，佟金１，２，王宝刚１，２，孙喜龙１，２，蒋蔓３１．吉林大学工程仿生教育部重点实验室，长春 １３００２２； ２．吉林大学生物与农业工程学院，长春１３００２２； ３．吉林大学化学学院化学教学中心，吉林大学南岭校区，长春１３００２２ 摘要：为优化矿物纤维增强酚醛树脂基摩擦材料的热压工艺，该文采用均匀试验设计方法对干法共混热压成型工艺对摩擦材料性能（摩擦磨损性能、冲击强度、硬度等）的影响规律进行了研究。得出摩擦材料的热压成型工艺，即热压压力４０ ＭＰａ、热压时间１０ ｍｉｎ、热压温度２００℃。用ＳＡＳ软件对数据进行优化分析，得出了成型压力、保温时间和热压温度对摩擦材料的摩擦因数、冲击强度的回归关系，建立了摩擦因数、冲击强度与热压工艺参数的二次响应曲面回归模型。 利用ＭＡＴＬＡＢ软件，分析了热压压力和热压温度的交互作用。结果表明：当温度固定，摩擦因数随压力的升高而下降； 当压力固定，摩擦因数随温度的升高而上升。在热压压力５０ ＭＰａ、热压时间４０ ｍｉｎ时，冲击强度达到最大值。该研究可为研制高性能的摩擦材料制品提供技术参考。 试验；摩擦材料；热压；摩擦因数；磨损率；矿物纤维 １０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ． １００２－６８１９．２０１２．０５．０１０ ＴＢ３３Ａ１００２－６８１９（２０１２）－０５－００５４－０６ ２０１１－０７－３０２０１１－１１－２３ 基金项目：国家自然科学基金（５１０７５１７７）、吉林省留学人员科技创新创业 项目，长春市科技支撑计划项目（１１ＫＺ４３），新世纪优秀人才支持计划，国 家产学研用合作创新项目课题（ＯＳＲ－０４－０６） 作者简介：马云海（１９７０－），男，教授。研究方向：仿生材料。长春 吉 林大学工程仿生教育部重点实验室，１３００２２。Ｅｍａｉｌ： ｍｙｈ＠ｊｌｕ．ｅｄｕ．ｃｎ 蒋蔓（１９５７－），女，高级工程师。研究方向：高分子复合 材料研究。长春 吉林大学化学学院化学教学中心，吉林大学南岭校区， １３００２２。 Ｅｍａｉｌ： ｊｉａｎｇｍａｎ＠ｊｌｕ．ｅｄｕ．ｃｎ 万方数据
详细介绍 酚醛保温板的性能: （1）抗燃烧性能 酚醛泡沫抗燃烧性能主要包括两个方面，一是防止火焰扩散的能力，即绝热材料局部产生火焰，火焰将不扩散而自行熄灭；二是材料本身的绝热性能，即使在材料一侧着火燃烧，另一侧的温度不会升得较高而引起火灾扩大。与聚苯乙烯泡沫、聚氨酯泡沫相比有两个特点，一是着火时无滴落物现象，二是在着火时表面形成密实的碳层，这就阻止了泡沫的进一步燃烧。 建筑科学与技术中心曾对酚醛泡沫塑料全面检验，证明它抗火焰性好，如从焊枪喷出的高达3000℃温度的火焰对准泡沫板，2分钟后还未记录到有明显的热感传到板背面，无高温热分解和
发烟。 （2）化学稳定性 有机材料在设备和管道保温施工和使用中，有时要和某些溶剂和化学品接触，故需要一定的抗化学溶剂等性能。酚醛泡沫抗化学性、溶剂性优于其他有机泡沫，在施工中能与任何水溶性胶类、溶剂型胶类并用，应用范围广。 （3）热稳定性 酚醛泡沫在一宽的温度范围内具有良好的热稳定性，其在出现收缩或开裂之前的连续使用温度范围为140-175℃，并有经受不连续使用的辐照温度可高达180℃的报道。酚醛泡沫发泡组分中掺入惰性填料可明显提高热稳定性，如加入10%的玻璃纤维的酚醛泡沫可经受800℃高温1小时不出现收缩或开裂。酚醛泡沫在低温下使用不受限制。这些性能是其他有机泡沫所不能及的。 温特佳酚醛硬泡保温防火板的八大优点： 1.优良的保温绝热性能：改性酚醛硬泡是一种热固性塑料，其固
化成独立的微孔发泡体，泡孔直径为50-80微米，导热系数(K值)在0.019-0.035w/m.k之间，(如按国家建筑节能65%的要求，4cm 厚酚醛硬泡板相当于10-12cm厚聚苯板的保温效果)。 2.特优的防火阻燃性能：改性酚醛硬泡板材在焊枪火焰下不燃烧(自熄)、不熔融、不延燃、不变形、无滴落、无烟雾、co排出少、不含其它有毒物质等，是一种真正“安全可靠”的保温防火材料。 3.良好的防水性能：经权威检测部门检测吸水率在2-3%之间，且不因吸水而降低保温效果及其它不良变化。 4.独特的隔音和吸声性能：改性酚醛硬泡自身具备独特的隔音和吸声效果，吸声系数a值优于其它泡沫塑料板材。 5.久经考验的耐候性能：改性酚醛硬泡板材在-160至180摄氏度范围内，不老化.不变形.不变质(允许间隙温度达到250摄氏度)。 6.优异的抗化学品性能及溶剂性能：改性酚醛硬泡板材对各种酸、碱类化学品.溶剂有很强的抵抗能力。 7.天生具备的质轻又刚强的性能：改性酚醛硬泡本身具备质量轻.密度可在20-60kg/m3之间，且随密度增加强度加大。
热固性聚合物是从低粘度液体开始，通过催化剂或外加能量（热或射线）固化为固体。最早的热固性基体是酚醛，紧随其后的是环氧，接着是不饱和聚酯、脲醛，再接着是硅树脂，以及更新的基体。从实用的角度看，最重要的仍然是前三种：酚醛、环氧和不饱和聚酯 二、简介 酚醛树脂也叫电木，又称电木粉，英文名称phenolic resin,简称PF，比重～是热固性塑料家族中最古老的成员，可以追溯到1870年。合成酚醛树脂的两种单体是苯酚和甲醛，通过聚合形成, 酚醛树脂原为无色或黄褐色透明物，因含有游离分子而呈微红色，市场销售往往加着色剂而呈红、黄、黑、绿、棕、蓝等颜色，有颗粒、粉末状。耐弱酸和弱碱，遇强酸发生分解，遇强碱发生腐蚀。不溶于水，溶于丙酮、酒精等有机溶剂中。对水、弱酸、弱碱溶液稳定。由苯酚和甲醛在催化剂条件下缩聚、经中和、水洗而制成的树脂。酚与醛的摩尔比大于一，用酸类物质作催化剂，生成热塑性酚醛树脂。酚与醛的摩尔比小于一，用碱类物质作催化剂，生成热固性酚醛树脂。主要包括：线型酚醛树脂、热固性酚醛树脂和油溶性酚醛树脂。 三、酚醛树脂固化原理 酚醛树脂只有在形成交联网状(或称体型)结构之后才具有优良的使用性能，包括力学性能、电绝缘性能、化学稳定性、热稳定性等。 酚醛树脂的固化就是使其转变为网状结构的过程，表现出凝胶化和完全固化的两个阶段，这一转变不仅是物理过程，更要强调的是，这是一个化学过程。表现出以下一些特点：
(1)树脂在固化前的结构因素(组成、分子量大小、反应官能度等)影响显著；(2)固化反应受催化剂、固化剂、树脂pH值等的影响显著；(3)固化过程有热效应；(4)固化速率受温度、压力的影响显著；(5)固化过程有副产物(如水、甲醛等)产生；(6)固化反应是不可逆过程。 酚醛树脂有热塑性和热固性两类。热塑性酚醛树脂（或称两步法酚醛树脂），为浅色至暗褐色脆性固体，溶于乙醇、丙酮等溶剂中，长期具有可溶可熔性，仅在六亚甲基四胺或聚甲醛等交联剂存在下，才固化(加热时可快速固化)。主要用于制造压塑粉，也用于制造层压塑料、清漆和胶粘剂。热塑性酚醛树脂压塑粉主要用于制造开关、插座、插头等电气零件，日用品及其他工业制品。热固性酚醛树脂（或称一步法酚醛树脂），可根据需要制成固体、液体和乳液，都可在热或（和）酸作用下不用交联剂即可交联固化。热固性酚醛树脂压塑粉主要用于制造高电绝缘制件。为指导树脂合成和成型加工，常将其固化过程分为A、B、C三个阶段。具有可溶可熔性的预聚体称作A阶酚醛树脂;交联固化为不溶不熔的最终状态称C阶酚醛树脂；在溶剂中溶胀但又不完全溶解，受热软化但不熔化的中间状态称B阶酚醛树脂处于此阶段的酚醛树脂为脆性固体，可以制成粉末，与添加剂一起模压成型。添加剂中除固化剂外，主要成分是木粉，它赋予酚醛材料强度与韧性，其压缩强度可达275MPa。酚醛具有优良的电绝缘性，低吸潮性和较高的使用温度（204℃）。,树脂存放过程中粘度逐渐增大，最后可变成不溶不熔的C阶树脂。因此,其存放期一般不超过3～6个月。热固性酚醛树脂可用于制造各种层压塑料、压塑粉、层压塑料；制造清漆或绝缘、耐腐蚀涂料；制造日用品、装饰品；制造隔音、隔热材料等。常见的高压电插座、胶粘剂和改性其他高聚物。 酚醛树脂具有良好的耐酸性能、力学性能、耐热性能，广泛应用于防腐蚀工程、胶粘剂、阻燃材料、砂轮片制造等行业。并且价格低廉，可以说酚醛是性能价格比最高的一种高分子材料。 四、酚醛树脂的重要特点 1、高温性能 酚醛树脂固化后依靠其芳香环结构和高交联密度的特点而具有优良的耐热性，即使在非常高的温度下，也能保持其结构的整体性和尺寸的稳定性。酚醛树脂在200℃以下基本是稳定的，一般可在不超过180℃条件下长期使用。正因为这个原因，酚醛树脂才被应用于一些高温领域，例如耐火材料，摩擦材料，粘结剂和铸造行业。 2、粘结强度 酚醛树脂一个重要的应用就是作为粘结剂。卓越的粘结性酚醛树脂卓越的粘附性首选源于其大