修改稿日期：!""#$"%$!#；作者简介：卢伟伟（&’("$），男，硕士生，电邮)*+,-&’("!.
/0-)123/。!通讯联系人，电话"’4&$5’6(!&%。改性7*基8)!94$:-9!
负载型糠醛选择加氢催化剂的研究卢伟伟，徐贤伦!
（中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室，甘肃兰州%4""""
）摘要：采用并流共沉淀沉积法制备了7*基8)!94$:-9!负载型催化剂，考察了7*／;<比，碱金属、碱土金属和=0助剂对催化剂糠醛加氢性能的影响，并采用:>?、@>A 等表征手段对催化剂进行了表征。研究表明，最佳铜锌比为4B !（!），载体碱性提高和=0助剂的加入都使得7*向催化剂表面富集和表面7*／;<比的提高，同时=0的加入也大大提高了催化剂的稳定性。
关键词：糠醛；加氢；改良铜基催化剂；=0助剂中图分类号：9654
文献标识码：8
文章编号：&""&$’!&’（!""6）"4$&’$"5
糠醇（C C 8）是一种重要的化工原料和优良的溶剂。目前，工业上糠醛（C C ?）催化加氢制糠醇有液相加氢和气相加氢两种方法。所用催化剂主要有7*$7D 和修饰的7*$7D 以及?0<,E F
-等，7*$7D 催化剂毒性较高，对环境造成严重的污染，而且易阻塞反应器；?0<,E F -催化剂虽然活性高，但容易产生副产物，且催化剂制备过程中涉及碱抽铝，会造成一
定的环境污染。近年来有关研究［&$4］主要集中在无
7D 催化剂中，
本研究采用共沉淀沉积法制备了碱金属、碱土碱和稀土金属=0改性的7*$;<／8)!94$:-9!负载型催化剂，表现出了优异的催化性能。
&实验部分
&1&催化剂的制备
将含有铜、锌、镧的硝酸盐溶液与碳酸钠溶液并流共沉淀于盛有碱金属或碱土金属处理过的8)!94$:-9!复合载体的悬浮液烧杯中，控制沉淀溶液G H 值为(1"，温度为%"I 。沉淀完毕后继续搅拌老化!J ，过滤洗涤后，于&&"I 干燥4"#J ，4%"I 焙烧4J ，压片成型，粉碎至!""5"目待用。&1!催化剂的评价
催化剂的评价在常压固定床流动体系中进行，不锈钢反应管内径(//、长#""//，催化剂装填量4/)；反应前于4#"I 通H !气4J 原位还原，降到反应温度后，用微量进样泵连续进样进行糠醛加氢反
应；产物采用C C 8>毛细管气相色谱法分析。&14催化剂的表征
催化剂的表面组成，氧化态以及结合能位移情况在美国>,D K -<$L )/,D 公司的>H M ##"多功能电子
能谱上进行，主真空室基础真空为51#N &"
O ’>0，以P .Q #射线（&!#416,R ）为激发光源，以7&S （T -<.U -<.L <,D .E
V !(#1",R ）进行电荷校正。催化剂的程序升温还原（:>?）过程如下：催化剂在不锈钢反应管中用8D 在#""I 吹扫&J 后，降至室温，在#W H !$8D ’#W 中以&"I ／/-<的速度进行程序升温还原，热导池检测，F 7!"""工作站记录。
!结果和讨论
!1&7*／;<比对催化剂催化性能的影响
图&不同;<含量催化剂的催化性能
!"#1&$%&’(&)*+,%(’-.%,*-*/0
1-12"-.3"’’%&%+-4+,(+-%+-
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&第4期卢伟伟等：改性7*基8)!94$:-9!
负载型糠醛选择加氢催化剂的研究万方数据
负载型钯催化剂上甲烷催化燃烧的研究进展 作者：杨玉霞， 肖利华， 徐贤伦 作者单位：中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室,甘肃,兰州,730000 刊名： 工业催化 英文刊名：INDUSTRIAL CATALYSIS 年，卷(期)：2004,12(3) 被引用次数：13次 参考文献(31条) 1.Hicks R F;Qi H;Yong M L Structure sensitivity of methane oxidation over platinum and palladium 1990(122) 2.曹茂盛超微颗粒制备科学与技术 3.Schneider R;Wendt G;Kiessling D查看详情 1996 4.Overbury S H;Bernrand P A;Somorjai G A The surface composition of binary systems[外文期刊] 1975(75) 5.Hcoot T E;Otto K Temperature-programned study of the oxidation of palladium/alumina catalysts and their lanthanum modification 1992(92) 6.Ozkan U S;Kumtheker M W;Karakas G Stir-sustained oscillatory behavior of NO+ CH4 + O2 reaction over titaniasupported Pd catalysts[外文期刊] 1997(171) 7.Wierzchowski P T;Zatorski L W Kinetics of catalytic oxidation of carbon monoxide and methane combustion over alumina supported Ga2O3,SnO2 or V2O5[外文期刊] 2003(44) 8.Simone D O;Kennelly T;Brungard N L Reversible poisoning of palladium catalysts for methane oxidation[外文期刊] 1991(70) 9.Baldwin T R;Burch R Catalytic combustion of methane on supported palladium catalysts[外文期刊] 1990(66) 10.Muller C A;Maciejewski M Combustion of methane over palladium/zirconia derived from a glassy Pd-Zr alloy:effect of Pd particle size on catalytic behavior 1997(166) 11.Spivey J J Complete catalytic oxidation of volatile organics 1987(26) 12.Neyestanaki A K;Kumar N;Lindfors L E Catalytic combustion of propane and natural gas over Cu and Pd modied ZSM zeolite catalysts[外文期刊] 1995(07) 13.Neyestanaki A K;Kumar N;Lindfors L E Catalytic conbustion of propane and natural gas over Cu and Pd modified ZSM zeolite catalysts[外文期刊] 1995(07) 14.D a 1 la R A;Loffier D G;Magno S查看详情 1997(42) 15.Baldwin T R;Burch R Catalytic combustion of methane on supported palladium catalysts:I.Alumina supported catalysts[外文期刊] 1990(66) 16.Schmal M;Aranda D A G;Noronha F B查看详情 2000(64) 17.Yasushi Ozawa Effect of addition of Nd2O3 and La2O3 to PdO/Al2O3 in catalytic combustion of methane 2003(04) 18.Farrauto R J;Lampert J K Thermal deconposition and reformation of PdO catalysts:support effects[外文期刊] 1995(06) 19.Farrauto R J Catalytic chemistry of supported palladium for combustion of methane 1992(81) 20.Widjaja H;Sekizawa K Low-Temperature oxidation of methane over Pd supported on Sn02-based oxides[外文期刊] 1999(72) 21.Muller C A;Maciejewski M;Koeppel R A Combustion of methane over palladium/zirconia:effect of Pd-particle size and role of lattice oxygen 1999(47) 22.Briot P;Primet M Catalytic oxidation of methane over palladium supported on alumina 1991(68)
浅谈挤出机绞刀的参数选择 摘要：本文介绍了砖瓦挤出机绞刀的类型以及结构；概述了螺旋绞刀的一些主要参数的设计原则，以及螺旋绞刀转速对挤砖的影响。 关键词：砖瓦挤出机螺旋绞刀结构参数 泥料在砖瓦真空挤出机中跟随螺旋绞刀不断回转，并且被推压前进，泥料能够连续被推压前进的源动力就是螺旋绞刀。合理的转速以及螺旋角是挤出密实而光滑泥条的关键。挤出机的效率与绞刀的设计密不可分。本文将就挤出机螺旋绞刀设计作简单讨论。 一、螺旋绞刀的分类与构成 1.螺旋绞刀的分类 绞刀是挤出机关键部件，一般由四节组合构成。按不同标准划分，螺旋绞刀可分多种：整体式和镶片式绞刀；等螺距和变螺距绞刀；圆柱形和圆锥形绞刀；左旋和右旋绞刀；为铸铁、铸钢和钢板焊接绞刀。 2.螺旋绞刀的构成 各节螺旋绞刀因为所处位置以及任务不同，其结构也有所不同。一般一组螺旋绞刀由输送段段、输送挤压段和挤压段组成。输送段主要主要承担物料的输送；输送挤压段主要承担物料的运送以及初步挤压，同时还有搅拌和匀化作用；挤压段主要承担物料的压实以及塑化。 二、螺旋绞刀的关键参数 1.螺距和导程 绞刀的螺距是指绞刀轴向相邻叶片之间的间距。导程是指绞刀之上的某一点顺一条螺旋线旋转一周所走的轴向距离。一般情况下增大螺距，则挤出机生产效率也相应提高，因为随着绞刀螺距的增大，绞刀旋转同样角度时泥料在泥缸中沿轴向的行程要比螺距小的大。一般挤出机所采用的结构是输送段—输送挤压段—挤压段的螺距依次减小，这样既可以使泥料挤压密实又可以节省能源。绞刀的螺旋叶片与泥料之间以及泥料和泥缸之间存在摩擦力，机头内绞刀对泥料的挤压力以及机头对泥料的反挤压力，这样随着绞刀的转动，泥料在泥缸之内就形成一种复杂的螺旋前进运动。当螺距增大到一定的程度，摩擦力不能抵抗各种合力而在叶片上滑动时，生产效率会明显下降。 2.螺旋角
负载型镍催化剂的制备文稿归稿存档编号：[KKUY-KKIO69-OTM243-OLUI129-G00I-FDQS58-
科技论文检索与写作作业 ——负载型镍催化剂的制备 一、制备的目的和意义 1.了解并掌握负载型金属催化剂的原理和制备方法。 2.制备一种以金属镍为主要活性组分的固体催化剂。 意义：催化剂在现代化学工业中占有重要地位。镍基催化剂是一种常用的经典催化剂，具有催化活性高、稳定性好和价格较低等优点，已被广泛应用于加氢、脱氢、氧化脱卤、脱硫等转化过程。 二、制备方法、 1.一种负载型镍催化剂的制备方法，其特征在于，具体包括如下步骤：（1）按钛酸丁酯与无水乙醇体积比为1:1.5~1:3的比例将钛酸丁酯与无水乙醇混合，强力搅拌后得到混合溶液，按无水乙醇与醋酸的体积比为10:1~30:1的比例在混合溶液中加入醋酸形成溶液A；（2）按去离子水与无水乙醇的体积比为1:5~1:10的比例将去离子水与无水乙醇混合得到混合溶液，在混合溶液中加入稀盐酸或稀硝酸调节混合溶液的pH为2~5得到溶液B；（3）按溶液B与溶液A的体积比为1:1~1:4的比例将B溶液加入到A溶液中，然后按钛酸丁酯和十六烷基三甲基溴化铵的摩尔比为1:0.05~1:0.3的比例加入十六烷基三甲基溴化铵形成钛溶胶；（4）按γ?Al2O3和钛酸丁酯的摩尔比为1:0.05~1:0.8的比例在步骤（3）中得到的钛溶胶中加入γ?Al2O3，然后按钛酸丁酯与去离子水的体积比为1:0.5~1:2的比例加入去离子水，静置1~5h后干燥、焙烧得到TiO2?Al2O3复合载体；（5）将 TiO2?Al2O3复合载体于浓度为0.05~1mol/L的硝酸镍水溶液中浸渍4~24h，充分搅拌后干燥、焙烧、通氢还原，得Ni/TiO2?Al2O3负载型镍催化剂。
科技论文检索与写作作业 ——负载型镍催化剂的制备 一、制备的目的和意义 1. 了解并掌握负载型金属催化剂的原理和制备方法。 2. 制备一种以金属镍为主要活性组分的固体催化剂。 意义：催化剂在现代化学工业中占有重要地位。镍基催化剂是一种常用的经典催化剂，具有催化活性高、稳定性好和价格较低等优点，已被广泛应用于加氢、脱氢、氧化脱卤、脱硫等转化过程。 二、制备方法、 1. 一种负载型镍催化剂的制备方法，其特征在于，具体包括如下步骤：（1）按钛酸丁酯与无水乙醇体积比为1:1.5~1:3 的比例将钛酸丁酯与无水乙醇混合，强力搅拌后得到混合溶液，按无水乙醇与醋酸的体积比为 10:1~30:1 的比例在混合溶液中加入醋酸形成溶液A；（2）按去离子水与无水乙醇的体积比为1:5~1:10 的比例将去离子水与无水乙醇混合得到混合溶液，在混合溶液中加入稀盐酸或稀硝酸调节混合溶液的pH为2~5得到溶液B; （3）按溶液B与溶液A的体积比为1:1~1:4的比例将B溶液加入到A溶液中，然后按钛酸丁酯和十六烷基三甲基溴化铵的摩尔比为1:0.05~1:0.3的比例加入十六烷基三甲基溴化铵形成钛溶胶；（4）按丫？AI2O3和钛酸丁酯的摩尔比为1:0.05~1:0.8的比例在步骤（3）中得到的钛溶胶中加入丫？AI2O3,然后按钛酸丁酯与去离子水的体积比为1:0.5~1:2的比例加入去离子水，静置1~5h后干燥、焙烧得到TiO2?AI2O3复合载体；（5）将 TiO2?AI2O3 复合载体于浓度为0.05~1mol/L的硝酸镍水溶液中浸渍4~24h,
充分搅拌后干燥、焙烧、通氢还原，得Ni/TiO2?Al2O3负载型镍催化剂。 2. 一种用于氨分解制氢的负载型镍催化剂，活性组分为Ni,载体为氧化硅、氧化铝或氧化钛；活性组份的质量百分含量为1-50％。其制备步骤为：将可溶性镍盐、pH 值调节剂、沉淀剂、载体以及去离子水配成悬浊液；悬浊液加热至70-110C沉积60-300分钟；上述悬浮液降至20-30C后并过滤，水洗涤、过滤；在80-120C干燥18-24 小时，400-900C焙烧2-6小时；在氢气气氛，或者氢气和氦气的混合气气氛中，于400-900C活化3-5小时，还原制成负载型纳米镍催化剂。本发明催化剂对氨分解反应具有较高的活性, 可以应用于氨分解制不含COx氢气的工艺，还可用于各种含氨气体的净化处理过程。 3. 一种用于浆态床甲烷化负载型镍基催化剂重量百分比组成为： NiO?10-40wt%;载体56-90wt%;助剂为0-4wt%。配制浓度为0.5?1.3g/ml 的硝酸镍与助剂的可溶性盐溶液,依次向其中加入催化剂载体和可溶性有机燃料，搅拌条件下浸渍6-24h,浸渍结束后将溶液于60-90C水浴条件下加热浓缩，或直接在300-700C加热点燃，将燃烧后余下粉末收集，研磨，造粒，在固定床500-700 C用还原气进行还原2-6h，即得到负载型镍基催化剂。本发明具有浆态床甲烷化工艺，且催化性能稳定好,可大规模工业化的优点。 4. 一种用于a -蒎烯加氢反应负载型镍催化剂的制备方法和应用，该负载型镍催化剂的制备工艺步骤包括：在钛酸丁酯中加入无水乙醇后强力搅拌， 然后加入醋酸，充分搅拌形成溶液A;将去离子水与无 水乙醇混合后调节pH值得到形成溶液B;把B溶液滴加到A溶液中,
钯-碱金属化合物负载型催化剂及其制备方法和应用 2016-07-20 13:21来源：内江洛伯尔材料科技有限公司作者：研发部 钯催化剂的 XRD 卤代芳胺是一类重要的有机合成中间体，广泛应用于染料、医药、农药、增塑剂、纺织、香料、合成纤维、印染助剂、液晶材料、螯合剂以及聚合物、阻燃剂等有机精细化学品的合成。卤代芳胺的生产方法主要由相应的卤代芳香硝基化合物还原制取。催化加氢还原法因其具有操作过程简单、产品收率高、产品品质好和能耗低等优势而备受关注，是一条环境友好的绿色工艺。但是，卤代芳香硝基化合物加氢还原生成卤代芳胺过程中易发生氢解脱卤副反应造成产品选择性下降。因此，催化加氢还原法的关键问题是如何抑制脱卤副反应的发生。目前，抑制脱卤主要有四条途径：(1) 添加脱卤抑制剂法。(2) 调变活性组分- 助剂- 载体的相互作用。(3) 制备纳米金属胶体。(4) 改变活性组分粒径大小。现有的催化剂存在两大缺点：(1) 添加其它金属助剂或使用氧化物载体，卤代芳胺选择性低，抑制脱卤效果不佳。同时，金属助剂和氧化物载体的加入增加了贵金属活性组分回收再利用过程的分离难度，降低了金属回收率，加重了富含重金属的回收 废液的环境污染；(2) 添加抑制剂、增大活性组分粒子尺寸等强化抑制脱卤效果势必减弱了催化剂的催化加氢活性，降低了加氢反应速率，循环使用过程条件苛刻。同时，降低了贵金属活性组分的有效利用率。 本方法是一种钯/ 碱金属化合物负载型催化剂及其制备，所述催化剂由载体和负载在载体上的活性组分组成，所述载体为活性炭，所述活性组分为单质钯和碱金属化合物，基于载体活性炭的质量，单质钯的负载量为0.25wt％～15.0wt％，碱金属化合物中碱金属元素的理论负载量为0.01wt％～ 5.0wt％；本发明催化剂可应用于卤代芳香硝基化合物和/ 或芳香硝基化合物的催化加氢反应；本发明催化剂催化活
铰刀的结构及其工艺特点铰刀一般由高速钢和硬质合金制造。 铰刀的精度等级分为H7、H8、H9三级，其公差由铰刀专用公差确定，分别适用于铰削H7、H8、H9公差等级的孔。多数铰刀又分为A、B两种类型，A型为直槽铰刀，B型为螺旋槽铰刀。螺旋槽铰刀切削平稳，适用于加工断续表面。 如图7－42为一般机用硬质合金铰刀的结构，它由工作部分、颈部和柄部组成。工作部分包括引导锥、切削部和校准部。为了使铰刀易于引入预制孔，在铰刀前端制出引导锥。校准部由圆柱部分和倒锥部分组成。圆柱部分用来校准孔的直径尺寸并提高孔的表面质量，以及在切削时增强导向作用；倒锥部分用来减小摩擦。铰刀的主要设计内容是确定工作部分的参数。 1．铰刀直径及其公差的确定 铰刀直径公差直接影响被加工孔的尺寸精度、铰刀制造成本和使用寿命。铰孔时，由于刀齿径向跳动以及铰削用量和切削液等因素会使孔径大于铰刀直径，称为铰孔“扩张”；而由于刀刃钝圆半径挤压孔壁，则会使孔产生恢复而缩小，称为铰孔“收缩”。一般“扩张”和“收缩”的因素同时存在，最后结果应由实验决定。经验表明：用高速钢铰刀铰孔一般发生扩张，用硬质合金铰刀铰孔一般发生收缩，铰 削薄壁孔时，也常发生收缩。 铰刀的公称直径等于孔的公称直径。铰刀的上下偏差则要考虑扩张量、收缩量，并留出必要的磨损公差。 图7－43所示为铰刀直径及其公差。
dω—工件直径; do—新铰刀直径; —工件孔公差; P—扩张量 Pa—收缩量; G—铰刀制造公差; N—铰刀磨损公差 若铰孔发生扩张现象，则设计及制造铰刀的最大、最小极限尺寸分别为： domax=dωmax-Pmax（6-1） domin=domax-G（6-2） 若铰孔发生收缩现象，则设计及制造铰刀的最大、最小极限尺寸分别为： domax=dωmax+Pamin（6-3） domin=domax-G（6-4） 国家标准规定：铰刀制造公差G＝0.35()。根据一般经验数据，高速钢铰刀可取Pmax＝0.1 5()；硬质合金铰刀铰孔后的收缩量往往因工件材料不同而不同，故常取Pamin＝0，或取Pami n＝0.1()。Pmax及Pamin的可靠确定办法是由实验测定。 2．铰刀的齿数及齿槽 铰刀的齿数影响铰孔精度、表面粗糙度、容屑空间和刀齿强度。其值一般按铰刀直径和工件材料确定。铰刀直径较大时，可取较多齿数；加工韧性材料时，齿数应取少些；加工脆性材料时，齿数可
四、保护剂及催化剂物化性质 (1) LYTB-1加氢保护剂 LYTB-1加氢保护剂是以惰性的硅铝氧化物为载体，外观呈方块规整蜂窝状，并浸渍Mo、Ni为活性组分，具有强度大，抗结炭，物料分布均匀等特点。对于含焦化汽柴油馏分的加氢装置，可以起到脱出进料中的焦粒，延缓床层压力降上升的作用。 表3 LYTB-01加氢保护剂主要质量指标 (2) LYT-704加氢保护剂 LYT-704加氢保护剂是以惰性的硅铝氧化物为载体，外观呈蜂窝状，并浸渍Mo、Ni为活性组分，具有强度大，抗结炭，脱金属，容垢等特点。对于含焦化汽柴油馏分的加氢装置，可以起到脱出进料中的焦粒和铁离子，延缓床层压力降上升的作用。 表4 LYT-704加氢保护剂主要质量指标
(3) LYT-704A加氢保护剂 LYT-704A加氢保护剂以大孔Al 2O 3 为载体，以Mo、Ni为活性组分制备而成。 该催化剂采用拉西环外形，孔隙率大于50%。具有脱金属活性高、容垢能力大，床层压降低等特点。 表5 LYT-704A加氢保护剂主要质量指标 (4) LYT-704B加氢保护剂 LYT-704B加氢保护剂以大孔Al 2O 3 为载体，以Mo、Ni为活性组分制备而成。 该催化剂采用齿球外形，孔隙率大于45%。具有脱金属活性高、容垢能力大，床层压降低等特点。 表6 LYT-704B加氢保护剂主要质量指标
（5） LYT-708 脱二烯烃催化剂 LYT-708以惰性碳化法γ－Al 2O 3为载体，以镍为活性组分的石脑油选择加氢脱二烯烃催化剂。该催化剂具有二烯烃低温选择加氢活性高，降低选择加氢精制反应器结焦速率，延长装置运行周期的作用。 表7 LYT-708选择加氢脱二烯烃催化剂主要质量指标 五、催化剂装填方案及装填量 根据潍坊三昌化工科技有限公司提供的原料性质和产品性质要求（按全部加工环-3 石脑油考虑）。推荐本装置 预加氢反应器使用 LYTB-01/LYT-704/LYT-04A/LYT-704B 保护剂和LYT-708脱二烯烃催化剂装入第一反应器，反应器设两个床层，层间设冷氢盘。 表8 第一反应器（预加氢）催化剂装填方案（反应器直径2000mm)
雷尼镍加氢催化剂的使用方法及注意事项 一、物料名称：雷尼镍（兰尼镍） 危险特性：其粉体化学活性较高，暴露在空气中会发生氧化反应，甚至自燃。遇强酸反应，放出氢气；粉尘可燃，能与空气形成爆炸性混合物。 储存与运输条件：贮存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源，防止阳光直射。包装要求密封，不可与空气接触。应与氧化剂、酸类分开存放。 RaneCAT-1000 型高活性雷尼镍加氢催化剂 二、一般用途与使用方法 1、使用前的准备工作 a、相关操作人员必须佩戴劳保用品，使用前必须接受有针对性的培训。
b、操作现场应配备灭火器（干粉）和消防沙。 c、清理操作现场易燃易爆等危化品。 d、检查内外包装是否完好、无破损，若有破损现象，应停止使用，并立即上报至仓库管理员。 2、使用过程的操作 a、因雷尼镍活性较高，通常用水对其进行保护，称量时，需尽量去除水分，确保数量满足工艺需求。使用后剩余量应按原包装进行封口退库。 b、若氢化反应对水分要求较高，需用反应所使用溶剂进行带水处理，具体措施为：称量时，取用水保护的雷尼镍催化剂（尽量去除水分）至装有适量溶剂的烧杯中，称量数量应略超过实际使用数量，缓慢搅拌均匀（应防止催化剂暴露于空气中），静置分层，倾倒大部分上层清液（留小部分上层清液保护催化剂，下同），下层加入适量溶剂，缓慢搅拌均匀，静置分层，倾倒大部分上层清液，重复此操作步骤2-3次，完毕后，用适量溶剂保护催化剂。 c、若氢化反应对水分不敏感，称量时，取用水保护的雷尼镍催化剂（尽量去除水分）至装有适量溶剂的烧杯中，称量数量应略超过实际使用数量，缓慢搅拌均匀（防止有固体暴露于空气中），静置分层，倾倒大部分上层清液（留小部分上层清液保护催化剂），即可。 d、20L及以下的反应釜雷尼镍投料：打开釜盖向反应釜中加入适量溶剂，通入氮气15min以上；将用溶剂保护的雷尼镍催化剂通过加料管（加料管下端伸入反应釜溶剂液面以下）缓慢加入反应釜，加料过程需缓慢搅拌催化剂，使其悬浮于溶剂中随溶剂一起流入加料管中，投料完毕后用溶剂淋洗加料管内壁。检查工器具是否有雷尼镍残留，若有残留收集至容器中用水液封。 e、50L及以上的反应釜雷尼镍投料：先将反应釜抽真空至，通氮气排空置换空气，连续三次置换操作；再将反应釜抽真空，通过加料管道（反应釜内不的加料管应通入反应釜底部）将雷尼镍抽入反应釜中，控制抽料管在溶剂液面一下，不断补加溶剂防止空气进入；投料完毕后用溶剂淋洗加料管。检查工器具是否有雷尼镍残留，若有残留收集至容器中用水液封。
钯炭催化剂 英文名称：Palladium-carbon catalyst 中文名称：钯炭催化剂 钯——化学符号Pd ，是银白色金属，较软，有良好的延展性和可塑性，能锻造，压延和拉丝。块状金属钯能吸收大量氢气，使体积显著胀大，变脆乃至破裂成碎片。 钯炭催化剂是将金属钯负载到活性炭里形成负载型加氢精制催化剂，用于精制处理对苯二甲酸原料，生产精制对苯二甲酸。钯炭催化剂已经先 后在不同工艺的PTA（精对苯二甲酸）装量，如北京燕山、上海石化、辽阳石化、洛阳石化和天津石化等炼化企业，成功进行了工业应用。其 主要技术指标： 项目SAC-05 外观椰壳片状 钯含量% 粒度（4-8目）% ≥95 压碎强度N ≥40 比表面积m2/g 1000-1300 堆密度g/ml 磨耗% ≤1 反应收率% ≥99 钯碳的作用 钯碳是一种催化剂，是把金属钯粉负载到活性碳上制成的，主要作用是对不饱和烃或CO的催化氢化。具有加氢还原性高、选择性好、性能稳定、使用时投 料比小、可反复套用、易于回收等特点。广泛用于石油化工、医药工业、电子工业、香料工业、染料工业和其他精细化工的加氢还原精制过程。钯碳的提纯 钯合金可制成膜片(称钯膜)。钯膜的厚度通常为左右。主要于氢气与杂质的分离。钯膜纯化氢的原理是，在300—500℃下，把待纯化的氢通入钯膜的一侧时，氢被吸附在钯膜壁上，由于钯的4d电子层缺少两个电子，它能与氢生成不稳定的化学键(钯与氢的这种反应是可逆的)，在钯的作用下，氢被电离为质子其半径为×1015m，而钯的晶格常数为×10-10m(20℃时)，故可通过钯膜，在钯的作用下质子又与电子结合并重新形成氢分子，从钯膜的另一侧逸出。在钯膜表面，未被离解的气体是不能透过的，故可利用钯膜获得高纯氢。虽然钯对氢有独特的透过性能，但纯钯的机械性能差，高温时易氧化，再结晶温度低，易使钯管变形和脆化，故不能用纯钯作透过膜。在钯中添加适量的IB族和Ⅷ族元素，制成钯合金，可改善钯的机械性能。
《金属切削原理与刀具》课程设计 铰 刀 的 设 计 组别 姓名 学号
目录 题目 (1) 第一章材料的选择 (2) 第二章铰刀的结构参数 (3) 1、几何角度 (3) 2、铰刀的直径与公差 (4) 3、齿数Z及分布 (6) 4、铰刀齿槽与尺寸 (7) 5、工作部分尺寸 (8) 6、非工作部分结构 (9) 第三章机用铰刀技术条件 (10) 零件图 (12)
题目 设计被铰孔的直径为Ф10H7mm，深度10mm，材料为A3钢，确定预置孔的直径为Ф8mm。 毛坯图：
第一章材料的选择 A3钢属于低碳钢，硬度低，塑性高，故切削变形大，切削温度高，易产生粘削和积削瘤，断削困难，不易达到小的粗糙度，切削低碳钢应选用较大前角和后角，应使切削刃锋利，提高切削速度。对于A3钢的切削，可以选用高速钢。高速钢是综合性能较好，应用范围最广的一种刀具材料。热处理后硬度达62-66HRC，抗弯强度约3.3GPa，耐热性约600℃，此外还具有热处理变形小，能锻造，易磨出较锋利的刃口等优点。具体工作部分可选择W9Mo3Cr4V,其高温热塑性好，淬火过热，脱碳敏感性小，有良好的切削性能。刀柄部分用45号钢。
第二章铰刀的结构参数 1、几何角度(见表１) 表１机用铰刀几何参数 导锥角ψψ＝45° 刃倾角λs一般λs＝0°；加工韧性较大材料时λs＝15°～20° 前角γp一般γp＝0°；粗铰韧性较大材料时γp＝5°～10° 螺旋角β一般β＝0°（直齿）；加工深孔或断续表面时可用螺旋齿铰刀，加工盲孔取右旋，加工通孔取左旋、加工灰铸铁、淬硬钢β＝7°～8 °，可锻铸铁、钢12°～20°，铝和轻金属35°～45° 主偏角κr 加工铸铁等脆性材料κr＝3°～5°加工钢等塑性材料κr＝12°～15°加工盲孔时κr＝45° 后角αp与刃带b a1直径 d0/mm 1～3 ＞3～10 ＞10～18 ＞18～30 ＞30～50 ＞50～80 后角αp14～18°10～14°8～12°6～10°6～10°6～10°刃带b a10.05～0.1 0.1～0.15 0.15～0.25 0.2～0.3 0.25～0.4 0.3～0.5 倒锥d01＜d0直径＜2.8 ＞2.8～6 ＞6～18 ＞18～32 ＞32～50 ＞50～80 倒锥量0.005～0.02 0.02～0.04 0.03～0.05 0.04～0.06 0.05～0.07 0.06～0.08 d02d02＝d0－（1.3～1.4）2A（A为铰孔单边余量） 所以，由表一得：铰刀的倒锥角ψ＝0，刃倾角λs＝0，前角γp＝0°，螺旋角β=0，主偏角κr＝12°，后角αp =10°，刃带b a1=0.15mm。倒锥量为0.04。
新型负载型镍催化剂性能评价 蒙鸿飞李贵贤赵军龙高天平孟柱 聚氨酯研究所 摘要：以公司300单元工艺条件为基础，研究了德固赛、兰理工和银泰（现用）三种负载型 镍催化剂的反应性能。主要考察了各种催化剂的沉降速度、启动温度、反应活性、转化率及氢化焦油生成量。结果表明，相同的反应条件下，德固赛催化剂反应活性较高；兰理工催化剂具有低温反应优势，且活性较高；银泰催化剂活性次于兰理工催化剂，其反应性能相对稳定。 关键词：Ni/硅藻土催化剂加氢反应二硝基甲苯 1引言 TDA合成是TDI生产工艺流程中的关键控制工序之一，由DNT在镍催化剂作用下加氢反应生成。 其反应属于复杂的气一液一固三相反应体系，不同的工艺对催化剂的种类、规格、性能参数以及用 量都有严格的要求，目前DNT催化加氢反应所用催化剂的研究与应用已成为TDI生产领域所关注和 竞争的焦点，其技术先进性直接影响到TDI生产成本的高低。近年随着TDI行业的大规模扩产，TDI 产品市场已经由供不应求快速转变为供大于求，市场竞争不断升级，除了实现规模效益以外，更应该关注的是产品的生产成本。降低生产成本，是占据市场和立足于市场的坚实后盾。 本研究是以公司300单元工艺条件为基础，对德固赛、兰理工及银泰（现用）的负载型镍催化 剂从其物理性能和反应性能方面进行了综合评价。 2实验药品及器材 2.1实验药品 二硝基甲苯（纯度》95.5%，水份及挥发份含量W 0.5%，酸度W 0.004%，碱度W 0.004%）化工一 厂；氢气（高纯）；氮气（高纯）；乙醇（工业纯）；催化剂（DG—Ni）、（LLG- Ni）、（YT—Ni）。 2.2实验仪器及分析条件 高效液相色谱仪分析条件：柱温35C ;流动相甲醇和水（1:1 ）；进样量10卩I ;流速0.5ml ； 运行时间70min。 热重分析仪分析条件：最高温度450 C；升温速率20 C /min ;样品量小于等于5mg；氮气流速40ml/min。
螺旋绞刀耐磨堆焊材料的使用情况 螺旋绞刀是砖瓦行业挤出机中的关键部件，其性能和状态对挤出产量和质量有重要影响。频繁的停机更换螺旋绞刀，不仅降低了产能，同时也对挤出机的寿命带来负面影响。为解决大型挤出机螺旋绞刀磨损问题，使大型挤出机生产优势正常发挥，需对螺旋绞刀进行修复，增加螺旋绞刀耐磨性，提高螺旋使用寿命，是个实用而有效的方法。为减少停机，开机检修频率，现对螺旋绞刀常用耐磨材料进行对比。 一、普通耐磨焊条 普通焊条虽然价格便宜，但使用效果最差，产砖量低，停机和维修频率太频繁，每周停机维修，耽误生产，反而整体成本最高。无论从焊后螺旋绞刀的光滑度，还是焊后绞刀的耐磨性方面，普通耐磨焊条可以说是使用过的耐磨产品中效果最差的。特别焊工抱怨劳动强度大，所要工资高；焊后绞刀阻力增大，挤出机用电量加大；焊后产页岩标砖超不过70万块，就需再次停机堆焊。 二、碳化钨耐磨焊条 碳化钨耐磨焊条，与普通堆焊焊条相比，碳化钨焊条耐磨性能有了很大的提高，但价格比较昂贵，大约200元每公斤，使用过程中最大的问题：首先，碳化钨焊条要采用氧乙炔烧烤，堆焊工作时间较长，较普通焊条工时增加一倍多;其次，碳化钨焊条只能堆焊一层，堆焊多层后，容易脱落掉块，堆焊后的螺旋绞刀面比较粗糙，绞刀阻力增大，产页岩砖量约200万块。
三、喷焊粉末 与焊条相比，喷焊粉末处理后的螺旋成型美观，表面光滑，使用中阻力小。但喷焊粉末需要专用的喷枪通过聚集气压达到一定压力才能工作，因此喷焊工时太长，比焊条堆焊慢将近一个工时。另外，喷焊粉末售价约300元每公斤，将一副绞笼全部喷焊成本太高。同时喷焊粉末的涂层厚度一般都小于3mm，耐磨性能比焊条好，产页岩标砖量约300万块。 四、KB899耐磨焊丝 KB899耐磨焊丝，填充碳化钨粒子的复合焊丝，堆焊单层，硬度高达68 HRC。KB899是北京固本科技有限公司根据螺旋绞刀磨损情况和特点所开发的耐磨焊丝，与其他耐磨产品相比的特点在于：首先，KB899耐磨焊丝堆焊后的绞刀产砖量最高，产页岩标砖达到800万块，大大减少停机检修频率;其次，使用KB899耐磨焊丝堆焊绞刀效率明显提高，与焊条相比节约半个工时。但采用KB899耐磨焊丝堆焊时需要使用二氧化碳气保护焊机。通过实际使用对比发现：解决大型挤出机绞刀的磨损问题，还是使用KB899耐磨焊丝比较实用。 在延长螺旋绞刀使用寿命方面，KB899耐磨焊丝能保证挤出机保持较长的工作状态，产砖量达到800万块标砖，大大减少停机、检修频率，是大型挤出机性能得以发挥的必要条件;在设备维护成本方面，使用KB899耐磨焊丝后，以前设备每周维修一次，现在基本每两个月维修一次，另外，KB899耐磨焊丝也可应用于搅拌机叶片，泥缸衬套等易磨损部件。搅拌机叶片采用KB899耐磨焊丝堆焊后，可保证使用
螺纹联接和螺旋传动 一 选择题 (1) 在常用螺纹中，效率最低、自锁性最好的是 C ，效率较高，牙根强度较大、制造方便的是 B ；螺纹联接常用 C ，传动螺纹常用 B 。 A. 矩形螺纹 B. 梯形螺纹 C. 三角螺纹 (2) 螺纹副在摩擦因数一定时，螺纹的牙型角越大，则 D 。 A. 当量摩擦因数越小，自锁性能越好 B. 当量摩擦因数越小，自锁性能越差 C. 当量摩擦因数越大，自锁性能越差 D. 当量摩擦因数越大，自锁性能越好 (3) 当轴上安装的零件要承受轴向力时，采用 A 来轴向定位，所能承受的轴向力较大。 A. 圆螺母 B. 紧定螺钉 C. 弹性挡圈 (4) 一箱体与箱盖用螺纹联接，箱体被联接处厚度较大，且材料较软，强度较低，需要经常装拆箱盖进行修理，则一般宜采用 A 联接。 A. 双头螺柱联接 B. 螺栓联接 C. 螺钉联接 (5) 在铰制孔用螺栓联接中，螺栓杆与孔的配合为 B 。 A. 间隙配合 B. 过渡配合 C. 过盈配合 (6) 紧螺栓联接受轴向外载荷，假定螺栓的刚度b C 与被联接件的刚度m C 相等，联接的预紧力为0F ，要求受载后结合面不分离，当外载荷F 等于预紧力0F 时，则 D 。 A. 被联接件分离，联接失效 B. 被联接件即将分离，联接不可靠 C. 联接可靠，但不能继续再加载 D. 联接可靠，只要螺栓强度足够，还可以继续加大外载荷F (7) 受轴向载荷的紧螺栓联接，为保证被联接件不出现缝隙，因此 B A. 残余预紧力1F 应小于零 B. 残余预紧力1F 应大于零 C. 残余预紧力1F 应等于零 D. 预紧力0F 应大于零 (8) 图5-1所示钢板用普通螺栓联接。已知横向工作载荷为F 结合面之间的摩擦因数15.0=f ，为使联接可靠，取防滑系数2.1s =K ，则每个螺栓需要的预紧力0F 为 B 。 A. 0.5F B. F C. 2F D. 4F
一、意义 1．具有绿色化的化学反应，原子经济性。 催化加氢一般生成产物和水，不会生成其它副产物（副反应除外），具有很好的原子经济性。绿色化学是当今科研和生产的世界潮流，我国已在重大科研项目研究的立项上向这个方向倾斜。 2．产品收率高、质量好，普通的加氢反应副反应很少，因此产品的质量很高。 3．反应条件温和； 4．设备通用性 二、催化加氢的内容 1．加氢催化剂 Ni系催化剂 骨架Ni （1）应用最广泛的一类Ni系加氢催化剂，也称Renay-Ni，顾名思义，即为Renay发明。具有很多微孔，是以多孔金属形态出现的金属催化剂，该类形态已延伸到骨架铜、骨架钴、骨架铁等催化剂，制备骨架形催化剂的主要目的是增加催化剂的表面积，提高催化剂的反应面，即催化剂活性。 （2）具体的制备方法：将Ni和Al, Mg, Si, Zn等易溶于碱的金属元素在高温下熔炼成合金，将合金粉碎后，再在一定的条件下，用碱溶至非活性组分，在非活性组分去除后，留下很多孔，成为骨架形的镍系催化剂。 （3）合金的成分对催化剂的结构和性能有很大的影响，镍、铝合金实际上是几种金属化合物，通常所说的固溶体，主要组分为NiAl3, Ni2Al3, NiAl, NiAl2等，不同的固熔体在碱中的溶解速度有明显差别，一般说，溶解速度快慢是NiAl3＞Ni2Al3＞NiAl＞NiAl2，其中后二种几乎不溶，因此，前二种组分的多少直接影响骨架Ni催化剂的活性。 （4）多组分骨架镍催化剂，就是在熔融阶段，加入不溶于碱的第二组分和第三组分金属元素，如添加Sn, Pb, Mn, Cu, Ag, Mo, Cr, Fe, Co等，这些第二组分元素的加入，一般能增加催化剂的活性，或改善催化剂的选择性和稳定性。 （5）使用骨加镍催化剂需注意：骨架镍具有很大表面，在催化剂的表面吸符有大量的活化氢，并且Ni本身的活性也很，容易氧化，因此该类催化剂非常容易引起燃烧，一般在使用之前均放在有机溶剂中，如乙醇等。也可以采用钝化的方法，降低催化剂活性和保护膜等，如加入NaOH稀溶液，使骨架镍表面形成很薄的氧化膜，在使用前再用氢气还原，钝化后的骨架镍催化剂可以与空气接触。
万方数据
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负载型钯催化剂在Heck反应中的应用 作者：陶荣哨， 孙莉， 汪祝胜， 胡卫雅， 裴文 作者单位：浙江工业大学化学工程与材料学院,杭州,310014 刊名： 化工生产与技术 英文刊名：Chemical Production and Technology 年，卷(期)：2013,20(4) 参考文献(24条) 1.Mizoroki T.Mori K.Ozaki A Arylation of olefin with aryl iodide catalyzed by palladium 1971 2.Heck R F.Nolley J P Palladium-catalyzed vinylic hydrogen substitution reactions with aryl,benzyl,and styryl halides 1972(14) 3.Farina V High-turnover palladium catalysts in crosscoupling and Heck chemistry:a critical overview 2004 4.Miyazaki F.Yamaguchi K.Shibasaki M The synthesis of a new palladacycle catalyst.Development of a high performance catalyst for Heck reactions 1999 https://www.doczj.com/doc/9512706265.html,gasi M.Moggi P Anchoring of Pd on silica functionalized with nitrogen containing chelating groups and applications in catalysis 2002(82/183) 6.Steel P G.Teasdale C W T Polymer supported palladium N-heterocyclic carbine complexes:long lived recyclable catalysts for cross coupling reactions 2004 7.Corma A.Garcia H.Leyva A Basic zeolites containing palladium as bifunctional heterogeneous catalysts for the Heck reaction[外文期刊] 2003(01) 8.Artok L.Bulut H Heterogeneous suzuki reactions catalyzed by pd(0)-y zeolite[外文期刊] 2004(20) 9.Tonks L.Anson M S.Hellgardt K Palladium catalysed Heck reactions and allylic substitution reactions using glass bead technology 1997(24) 10.F Zhao.B M Bhanage.M Shirai Heck reactions of iodobenzene and methyl acrylate with conventional supported palladium catalysts in the presence of organic and/or inorganic bases without ligands 2000(06) 11.C P Mehnert.D W Weaver.J Y Ying Heterogeneous Heck catalysis with palladium-grafted molecular sieves 1998 12.M Wagner.K K(o)hler.L Djakovitch Heck reactions catalyzed by oxide-supported palladium-structure-activity relationships 2000 13.Andersson C M.Karabelas K.Hallberg A Palladium/ Phosphinated polystyrene as a catalyst in the Heck arylation.a comparative study 1985 14.刘蒲.王岚.李利民壳聚糖钯(0)配合物催化Heck芳基化反应研究[期刊论文]-有机化学 2004(01) 15.Belen Altava.M Isabel https://www.doczj.com/doc/9512706265.html,ardo Palladium Nmethylimidazolium supported complexes as efficient catalysts for the Heck reaction 2006 16.G Singh.S Bail.Ajai K Singh Palladium(0) complexes of (P,P) and(P,N) ligands immobilized on silica gel as catalysts in selective Heck type carbon-carbon coupling reactions 2007 17.胡国辉.周健民.杨育林气相法二氧化硅负载胺-钯配合物的制备及对Heck反应催化性能的研究[期刊论文]-浙江大学学报(理学版) 2009(05) 18.Fengyu Zhao.Masayuki Shirai Palladium-catalyzed homogeneous and heterogeneous Heck reactions in NMP and water-mixed solvents using organic,inorganic and mixed bases 2000 19.裴文.董华水相中Pd/C催化的杂环芳卤的还原偶联反应研究[期刊论文]-有机化学 2008(05) 20.周健民.杨育林.赵岚MCM-41固载胺钯配合物的制备及对Heck反应催化性能的研究[期刊论文]-有机化学 2008(05) 21.唐中民.赖国华.周仁贤MCM-41分子筛固载腈钯配合物的合成及其催化Heck偶联反应的性能[期刊论文]-化学通报(印刷版) 2009(09) 22.K K(o)hler.W Magner.L Djakovitch Supported palladium as catalyst for carbon-carbon bond construction (Heck reaction) in organic synthesis 2001
正确选择铰刀 通孔加工铰刀，精度高。适合精密孔加工。铁屑向下排，不容易铁屑拉伤孔壁，不容易拉伤铰刀刃口。铰孔时影响光洁度的最大因素就是排屑问题，在铰屑后屑在容屑里打转，不急时排掉就会在已加工的表面摩擦产生划痕，铰刀的槽型是比较关键的因素之一，反螺旋，正转切削，下排泄，还有就是怎么样把屑急时的排掉，加入适量切削液（具体哪种请多尝试不同品牌），深孔应多退刀，急时清理切屑，以免划花孔表面！贝克BECK ko欧克铰刀，进口贝克铰刀，欧洲进口贝克欧克铰刀，螺旋刃西德铰刀，左螺旋OK铰刀下切下排屑螺旋铰刀所述的左旋右切铰刀是左螺旋右切削铰刀下排泄， 一般为七度螺旋和四十五度螺旋。七度螺旋适合范围宽适合HRC硬度四十五度以内材质。四十五度螺旋适合比较软的材质。像铜铝材质，因为比较软的材质一般粘性比较大，所以排泄要通常，通常叫法为推铰刀。德国Beck贝克螺旋铰刀种类德国Beck贝克ok欧克直柄铰刀一下展示德国Beck贝克锥柄铰刀Beck钨钢铰刀Beck高钴钢铰刀Beck拉力型铰刀Beck内冷铰刀Beck七度螺旋铰刀众所周知,随着螺旋角的增大,螺旋铰刀的实际切削前角也增大;且铰削时的排屑效果也越好。但螺旋角增大,同时工作的齿数会减少,影响铰削的稳定性和耐用度。大螺旋角铰刀采用螺旋角为四十五度,具体适合加工材质和精度
东莞市立浩五金科技有限公司配备高精设备数台、制作非标钻绞非标切削、钻铣成型刀、钻铰、成型铰刀、非标铣刀、非标倒角刀即多功能锪钻、无磁寻边器、表式设定器、对刀仪、陶瓷分中棒、传统偏心寻边器、闪光寻边器、等等、测量定位产品。技术的支持、询问、顾问、商讨。 在铰孔加工过程中，经常出现孔径超差、内孔表面粗糙度值高等诸多问题。问题产生的原因孔径增大，误差大铰刀外径尺寸设计值偏大或铰刀刃口有毛刺；切削速度过高；进给量不当或加工余量过大；铰刀主偏角过大；铰刀弯曲；铰刀刃口上粘附着切屑瘤；刃磨时铰刀刃口摆差超差；切削液选择不合适；安装铰刀时锥柄表面油污未擦干净或锥面有磕碰伤；锥柄的扁尾偏位装入机床主轴后锥柄圆锥干涉；主轴弯曲或主轴轴承过松或损坏；铰刀浮动不灵活；与工件不同轴；手铰孔时两手用力不均匀，使铰刀左右晃动。孔径缩小铰刀外径尺寸设计值偏小；切削速度过低；进给量过大；铰刀主偏角过小；切削液选择不合适；刃磨时铰刀磨损部分未磨掉，弹性恢复使孔径缩小；铰钢件时，余量太大或铰刀不锋利，易产生弹性恢复，使孔径缩小；内孔不圆，孔径不合格。铰出的内孔不圆铰刀过长，刚性不足，铰削时产生振动；铰刀主偏角过小；铰刀刃带窄；铰孔余量偏；内孔表面有缺口、交叉孔；孔表面有砂眼、气孔；主轴轴承松动，无导向套，或铰刀与导向套配合间隙过大；由于薄壁工件装夹过紧，