2013-2014学年第一学期金属有机化学复习（本） 2013年12月 一、写出下列有机配体、金属配合物、有机金属化合物的结构或名称 1、Zeise 盐 2、Vaska 配合物 Ph 3P Ir Cl CO PPh3 Ph3P Ir Cl CO PPh3 CH3 I CH3I 3、Wilkinson配合物ClRh (Ph3P)3 4、BINAP 5、9-BBN 6、二环辛二烯合镍 Ni 7、双（η5-环戊二烯基）合铁 8、三（羰基）（1-6-η6-环庚三烯）合铬
H H Cr CO CO CO 9、Ni(COD)2 10、RhCl(PPh3)3 Wilkinson配合物 11、η5- CpMn(CO)3 12、Fe（CO）5 13、MoH 4(PPh 3 ) 4 14、η5- Cp2Zr(CH3)2 15、Et2AlCl 二乙基氯化铝 二、解释下列各名词
1、金属有机化合物含有金属－碳键（M-C）的化合物定义为金属有机化合物 2、过渡金属有机化合物含有过渡金属－碳键（M-C）的化合物,过渡金属含有d电子，在(n-1)d, ns, np原子构型中,(n-1)d轨道能级与ns接近，它们皆可参与成键。符合18电子规则。 3、18电子规则对于稳定的单核反磁过渡金属络合物，其金属外层的电子数与配体配键的电子数的总和等于18。只有当金属具有稳定的惰性气体结构时才能形成热力学稳定的过渡金属有机化合物。 4、EAN电子规则过渡金属配合物的中心（形成体）倾向于与一定数目的配体结合，以使自身周围的电子数等于同周期稀有气体元素的电子数 5、环状多烯π-金属配合物 6、高自旋配合物成对能（P）大于分裂能（△）的配合物,当P＞△时, 因电子成对需要的能量高, 电子将尽量以单电子排布分占不同的轨道, 取高自旋状态。 7、低自旋配合物成对能（P）小于分裂能（△）的配合物,当P＜△时, 电子成对耗能较少, 此时将取低自旋状态。 8、反馈π-键 烯烃的π电子配位到金属的σ空轨道，形成σ授予键，同时充满电子的金属d 轨道与烯的反键空轨道π*相重叠，形成π反馈键。 9、晶体场分裂能 中心离子的d轨道的简并能级因配位场的影响而分裂成不同 组能级之间的能量差,以△表示 10、电子成对能 所谓成对能是电子在配对时为了克服静电场的排斥作用所需的能量, 通俗地讲就是使自旋成对的两个电子占据同一轨道所必须付出的能量, 以P表示。 11、光谱化学序列 将一些常见配体按光谱实验测得的分裂能从小到大次序排列起来,便得光谱化学序列 12、配位饱和及配位不饱和满足18电子规则的化合物称为配位饱和的络合物，否则为配
1．【2018新课标1卷】化合物W可用作高分子膨胀剂，一种合成路线如下： 回答下列问题： （1）A的化学名称为________。 （2）②的反应类型是__________。 （3）反应④所需试剂，条件分别为________。 （4）G的分子式为________。 （5）W中含氧官能团的名称是____________。 （6）写出与E互为同分异构体的酯类化合物的结构简式（核磁共振氢谱为两组峰，峰面积比为1∶1）______________。 （7）苯乙酸苄酯（）是花香型香料，设计由苯甲醇为起始原料制备苯乙酸苄酯的合成路线__________（无机试剂任选）。 【答案】氯乙酸取代反应乙醇/浓硫酸、加热C12H18O3羟基、醚键 、
【解析】分析：A是氯乙酸与碳酸钠反应生成氯乙酸钠，氯乙酸钠与NaCN发生取代反应生成C，C水解又引入1个羧基。D与乙醇发生酯化反应生成E，E发生取代反应生成F，在催化剂作用下F与氢气发生加成反应将酯基均转化为醇羟基，2分子G发生羟基的脱水反应成环，据此解答。 （7）根据已知信息结合逆推法可知合成苯乙酸卞酯的路线图为 。 点睛：本题考查有机物的推断和合成，涉及官能团的性质、有机物反应类型、同分异构体的书写、合成路线设计等知识，利用已经掌握的知识考查有机合成与推断、反应条件的选择、物质的结构简式、化学方程式、同分异构体的书写的知识。考查学生对知识的掌握程度、自学能力、接受新知识、新信息的能力；考查了学生应用所学知识进行必要的分析解决实际问题的能力。有机物的结构、性质、转化、反应类型的判断、化学方程式和同分异构体结构简式的书写及物质转化流程图的书写是有机化学学习中经常碰到的问题，掌握常见的有机代表物的性质、各类官能团的性质、化学反应类型、物质反应的物质的量关系与各类官能团的数目关系，充分利用题目提供的信息进行分析、判断是解答的关键。难点是设计合成路线图时有关信息隐含在题干中的流程图中，需要学生自行判
金属有机化学复习题 一、写出下列有机配体、金属配合物、有机金属化合物的分子式、结构或名称 1、py 2、Cp 3、acac 4、en 5、茚 6、dmpe 7、芴 8、苯硼酸 9、Zeise盐10、Stille 试剂11、Vaska配合物12、wilkinson 配合物13、BINAP 14、三甲基膦 15、硫酸二（乙二胺）合铜16、三乙酰丙酮合锰（III）17、二环辛二烯合镍18、双（η5-环戊二烯基）合铁19、三（羰基）（1-6-η6-环庚三烯）合铬20、六氯合铂酸 二、写出下列金属配合物、有机金属化合物的结构 1、Zeise盐 2、Vaska配合物 3、Wilkinson配合物ClRh (Ph3P)3 4、BINAP
5、9-BBN 6 、二环辛二烯合镍Ni 7、双（η5-环戊二烯基）合铁 8、三（羰基）（1-6-η6-环庚三烯）合铬 Cr CO 9、Ni(COD)2 10、RhCl(PPh 3)3 Wilkinson 配合物 11、η5- CpMn(CO)3 12、Co 2（CO ）9 13、Cp 2（CH 3）Ta=CH 2 14、η5- Cp2ZrCl 2 15、Et 2AlCl 二乙基铝
三、解释下列各名词 1、金属有机化合物 2、过渡金属有机化合物 3、金属杂环化合物 4、顺磁性配合物 5、环状多烯π-金属配合物 6、高自旋配合物 7、低自旋配合物 8、反磁性配合物 9、晶体场分裂能10、电子成对能11、光谱化学序列12、配位饱和及配位不饱和13、插入反应14、还原消除反应15、氧化加成反应16、Heck反应17、Suzuki反应18、反馈π-键19、四个量子数20、EAN电子规则21、有效原子序数22、亲核型卡宾23、亲电性卡宾24、茂金属配合物26、烯烃交互置换反应27、Fischer卡宾28、Schrock卡宾29、Schlenck 技术30、σ给予体31、π酸32、叔膦配体33、圆锥角 四、完成下列合成反应 Bu t O i,t BuMgCl ii,H3O+ ? (1) HO Bu t Bu t i 3 ii,H2O ? (2)
2014级金属有机化学期末考试 一、写出下列有机配体、金属配合物、有机金属化合物的结构或名称 1、Zeise 盐 2、Vaska 3 P Ir Cl CO PPh3 CH3 I 3、Wilkinson配合物ClRh (Ph3P)3 4、BINAP 5、9-BBN 6 、二环辛二烯合镍 Ni 7、双（η5-环戊二烯基）合铁 8、三（羰基）（1-6-η6-环庚三烯）合铬
Cr CO 9、Ni(COD)2 10、RhCl(PPh 3)3 Wilkinson 配合物 11、η5- CpMn(CO)3 12、Fe （CO ）5 13、MoH 4(PPh 3) 4 14、η5- Cp2ZrCl 2 15、Et 2AlCl 二乙基铝 二、解释下列各名词 1、金属有机化合物含有金属－碳键（M-C ）的化合物定义为金属有机化合物
2、过渡金属有机化合物含有过渡金属－碳键（M-C）的化合物,过渡金属含有d电子，在(n-1)d, ns, np原子构型中,(n-1)d轨道能级与ns接近，它们皆可参与成键。符合18电子规则。 3、18电子规则对于稳定的单核反磁过渡金属络合物，其金属外层的电子数与配体配键的电子数的总和等于18。只有当金属具有稳定的惰性气体结构时才能形成热力学稳定的过渡金属有机化合物。 4、EAN电子规则过渡金属配合物的中心（形成体）倾向于与一定数目的配体结合，以使自身周围的电子数等于同周期稀有气体元素的电子数 5、环状多烯π-金属配合物 6、高自旋配合物成对能（P）大于分裂能（△）的配合物,当P＞△时, 因电子成对需要的能量高, 电子将尽量以单电子排布分占不同的轨道, 取高自旋状态。 7、低自旋配合物成对能（P）小于分裂能（△）的配合物,当P＜△时, 电子成对耗能较少, 此时将取低自旋状态。 8、反馈π-键 烯烃的π电子配位到金属的σ空轨道，形成σ授予键，同时充满电子的金属d 轨道与烯的反键空轨道π*相重叠，形成π反馈键。 9、晶体场分裂能 中心离子的d轨道的简并能级因配位场的影响而分裂成不同 组能级之间的能量差,以△表示 10、电子成对能 所谓成对能是电子在配对时为了克服静电场的排斥作用所需的能量, 通俗地讲就是使自旋成对的两个电子占据同一轨道所必须付出的能量, 以P表示。 11、光谱化学序列 将一些常见配体按光谱实验测得的分裂能从小到大次序排列起来,便得光谱化学序列 12、配位饱和及配位不饱和满足18电子规则的化合物称为配位饱和的络合物，否则为配位不饱和络合物 13、插入反应
《金属有机化学》课程安排) 一、自我介绍 二、《金属有机化学》绪论
施章杰个人简介 年出于安徽省舒城县1974年出生于安徽省舒城县 1996年华东师范大学化学系获得学士学位 2001年中科院上海有机化学研究所获得博士学位 2001－2003 美国化佛大学化学与化学生物学系博士后 美国芝加哥大学化学系博后 2002－2004 美国芝加哥大学化学系博士后 2004，12 －北京大学化学与分子工程学院副教授 2005年3月博士生导师
主要方向 Actiavtion of C-X bonds and small molecules Relationship between DNA or RNA and Proteins Our Goals Solve Some Basic Problem in Chemistry and Life Sciences Our philosophy: Start from the simplest, seek the chicest!!! ：S524，529，549，Tel:6275-6354 Lab62756354 E-mail: zshi@https://www.doczj.com/doc/9e12514730.html, Homepage:https://www.doczj.com/doc/9e12514730.html,/zshi/
The Power of C-H Activation 2 3 cat., Cu X 2 2 2 + X
同学们自我介绍 同学们自我介 1）姓名？专业？ 2）金属有机化合物的定义？3）列举一个金属有机化合物：
二《金属有机化学》绪论二、《金属有机化学》绪论 金属有机化合物的定义和金属有机化学) 1。金属有机化合物的定义和金属有机化学金属有机化学的重要发展史2。金属有机化学的重要发展史3。金属有机化学的现状现4。重要专业学术期刊5。主要中英文参考书6。授课进度安排 授课内容掌握程度的评价考核方法 7。授课内容掌握程度的评价考核方法
《有机化学基础》知识点整理 一、重要的物理性质 1．有机物的溶解性 （1）难溶于水的有：各类烃、卤代烃、硝基化合物、酯、绝大多数高聚物、高级的（指分子中碳原子数目较多的，下同）醇、醛、羧酸等。 （2）易溶于水的有：低级的[一般指N(C)≤4]醇、（醚）、醛、（酮）、羧酸及盐、氨基酸及盐、单糖、二糖。（它们都能与水形成氢键）。 （3）具有特殊溶解性的： ①乙醇是一种很好的溶剂，既能溶解许多无机物，又能溶解许多有机物，所以常用乙醇 来溶解植物色素或其中的药用成分，也常用乙醇作为反应的溶剂，使参加反应的有机物和无机物均能溶解，增大接触面积，提高反应速率。例如，在油脂的皂化反应中，加入乙醇既能溶解NaOH，又能溶解油脂，让它们在均相（同一溶剂的溶液）中充分接触，加快反应速率，提高反应限度。 ②苯酚：室温下，在水中的溶解度是9.3g（属可溶），易溶于乙醇等有机溶剂，当温度高 于65℃时，能与水混溶，冷却后分层，上层为苯酚的水溶液，下层为水的苯酚溶液，振荡后形成乳浊液。苯酚易溶于碱溶液和纯碱溶液，这是因为生成了易溶性的钠盐。 ③乙酸乙酯在饱和碳酸钠溶液中更加难溶，同时饱和碳酸钠溶液还能通过反应吸收挥发 出的乙酸，溶解吸收挥发出的乙醇，便于闻到乙酸乙酯的香味。 ④有的淀粉、蛋白质可溶于水形成胶体 ．．。蛋白质在浓轻金属盐（包括铵盐）溶液中溶解度减小，会析出（即盐析，皂化反应中也有此操作）。但在稀轻金属盐（包括铵盐）溶液中，蛋白质的溶解度反而增大。 ⑤线型和部分支链型高聚物可溶于某些有机溶剂，而体型则难溶于有机溶剂。 ⑥氢氧化铜悬浊液可溶于多羟基化合物的溶液中，如甘油、葡萄糖溶液等，形成绛蓝色 溶液。 2．有机物的密度 （1）小于水的密度，且与水（溶液）分层的有：各类烃、一氯代烃、酯（包括油脂）（2）大于水的密度，且与水（溶液）分层的有：多氯代烃、溴代烃（溴苯等）、碘代烃、硝 基苯 3．有机物的状态[常温常压（1个大气压、20℃左右）] （1）气态： ①烃类：一般N(C)≤4的各类烃注意：新戊烷[C(CH3)4]亦为气态 ②衍生物类： 一氯甲烷（ ．．．．-．29.8℃ ．．．．．）． ．．．2．F．2．，沸点为 ．．．．CCl ．．3．Cl．．，．沸点为 ．．．-．24.2℃ ．．．．．）．氟里昂（ ．．．．．CH 氯乙烯（ ．．．．，沸点为 ．．．HCHO ．．．．-．21℃ ．．．）． ．．．．．．，沸点为 ．．．．．）．甲醛（ ．．2．==CHCl ．．．．CH ．．．．-．13.9℃ 氯乙烷（ ．．．．12.3 ．．．．℃．）．一溴甲烷（CH3Br，沸点为3.6℃）．．3．CH ．．．．CH ．．2．C．l．，沸点为 四氟乙烯（CF2==CF2，沸点为-76.3℃）甲醚（CH3OCH3，沸点为-23℃） 甲乙醚（CH3OC2H5，沸点为10.8℃）环氧乙烷（，沸点为13.5℃）（2）液态：一般N(C)在5～16的烃及绝大多数低级衍生物。如，
《金属有机化学》作业参考答案 一选择题 1、B； 2、C； 3、B； 4、D； 5、A； 6、A； 7、C； 8、A； 9、C；10、D； 11、A；12、D；13、A；14、C；15、A；16、A；17、C；18、B；19、A；20、A； 21、B；22、C；23、D；24、B；25、D；26、A；27、A；28、A；29、D；30、A. 31、A；32、B；33、A；34、B；35、B; 36、D；37、A；38、A；39、A；40、B；41、D； 42、C 43、C 44、A 45、D 46、A 47、D 二填空题 1．金属；2．聚氯乙烯稳定剂；3．双键； 4．L=(12-n)／2； 5．四腿琴凳式； 6．非键电子； 7．茂； 8．聚硅氧烷； 9．光照；10．环戊二烯基钠；11．配体取代法； 12．酰基； 13．活性空位； 14．2电子配体； 15．金属一金属键.； 16．d—p一dπ键； 17．福州模型； 18．Dewar-Chatt-Duncanson模型； 19．π给予体簇合物；20．金属羰基原子簇； 21．d—p一dπ键； 22．歧化反应。23、有机化学无机化学 24、M—C 过渡金属有机化合物非过渡（主族）金属有机化合物 25、离子型化合物σ键合的化合物非经典键合的化合物 26、RM R2M 27、过渡金属环戊二烯基 28、Grignard 29、离子键化合物、共价键化合物、缺电子化合物 30、有机化学无机化学 31、金属-碳( M-C )键 32、过渡金属环戊二烯基 33、σ-π配键 34、Ziegler Natta 35、MR2 RMX直线 36、Grignard 试剂 三简答题 1．韦德规则的要点： （1）硼烷和碳硼烷呈三角面多面体构型； （2）由多面体顶点全占据是封闭型；空一个顶点的是巢穴型；空两个顶点是网兜型； （3）每一个骨架B有一个H(或其它单键配体)端基连结在它上面，一对电子定域在上面，剩余的b对电子是骨架成键电子； （4）每一个B提供三个原子轨道(AO)给骨架成键，多面体的对称性由这些AO产生的(M+1)个骨架成键分子轨道(MO)决定(M是多面体顶点)，即：因此，算出任一硼烷的成键MO数就能知道它的对称性，而成键MO数=骨架成键电子对数b。 （5）若骨架原子数n，则b=n+1是封闭型；b=n+2是巢穴型；b=n+3是网兜型。 2．金属有机化合物的三大主要类别是：
金属有机化学考试试题（闭卷） （2013——2014学年第2 学期） 课程名称：金属有机化学任课教师：李清寒成绩： 适用专业年级：2013级有机专业硕士研究生学生人数：13 印题份数：16 学号：姓名： 一、解释（12分） 1. 络合物中金属的氧化态： 2. 18电子规则： 3.过渡金属的d电子数： 4.Heck反应的含义及类型：
二、简答（16分） 1.配体的种类及电子数（列出实例）： 2.促进还原消除反应的因素： 3.两相催化反应体系及优点： 4.偶联反应的含义？按参与反应的金属试剂不同，可分为哪几种反应类型： 三、锌试剂制备的两种方式并写出相应的化学反应式。(8分)
四、画出乙烯与过渡金属配位的Chatt-Dewar-Duncanson的模型图，并描述其形成过程及其配位特点。(14分) 五、请根据金属中心离子和配体数目及电子数，计算下列络合物的外层电子总数，并指出中心金属的杂化状态及几何构型。(24分) 1. Ni(CO)4 2.CH3Mn(CO)5 3.NiCl2(PPh3)2 4. 5.Cu(NH3)42+ 6. Fe(CN)62+
四、完成下列反应。（16分) 1.PhCH2MgBr + Br Ph NiCl2L2 2.C2H5 H BBr2 H H Br C3H7 H +3 3.O I3 Pd(PPh3)4, THF 4.SiF3+ OTf Pd(OAc)2 o 5. 2 H Me3Sn SiMe3 H 34 34 H Me Sn SiMe3 H 五、请解释下面反应现象。(10分) (dppe)2Ni Cl Ph + MgCl H3C CH 3 Ph H3C CH 3 CH2=CHCH3PhCH2CH2CH3 ++ I II III
金属有机化学的产生、发展及应用 ——一门交叉学科的兴起 摘要：按时间顺序分阶段介绍了金属有机化学这门交叉学科的产生、发展及发展规律、在实践中的应用，以及从中体会到的学科的研究方法，并通过其前沿问题对其未来发展做作了展望。 关键词：金属有机化学学科发展历史发展规律未来展望研究方法 著名的物理学家普朗克曾说过：“科学是内在的整体。它被分解为单独的部门不是取决于物质的本质，而是取决于人类认识的局限性。”作为“中心的，实用的和创造性的科学”的化学，其发展过程中由于客观条件所限制而形成的认识上的局限性同样理所当然地导致了其内部学科的分化。但是人类认识的进步是必然的历史趋势，同时，科学技术的高度分化和高度综合的整体化趋势也促成了当初分化了的学科之间的交叉和渗透。金属有机化学作为化学中无机化学和有机化学两大学科的交叉从产生到发展直到今天逐渐地现代化，它始终处于化学学科和化工学科的最前线，生机勃勃，硕果累累。 化学主要是研究物质地组成、结构和性质；研究物质在各种不同聚集态下，在分子与原子水平上的变化和反应规律、结构和各种性质之间的相互关系；以及变化和反应过程中的结构变化，能量关系和对各种性质的影响的科学。金属有机化学所研究的对象一般是指其结构中存在金属－碳键的化合物。在目前为止人类发现的110多种化学元素中，金属元素占绝大部分，而碳元素所衍生出的有机物不仅数量庞大，而且增长速度也很快，将这两类以前人们认为互不相干的物质组合起来形成的金属有机化合物不仅仅是两者简单的加和关系，而应是乘积倍数关系。其中的许多金属有机化合物已经为人类进步和国民生产做出了特殊的贡献，更重要的是，金属有机化学是一门年轻的科学，是一座刚刚开始发掘的宝藏，发展及应用潜力不可估量。下面就按时间顺序来说明金属有机化学产生和发展及其规律以及在实践中的应用，并探讨学科的研究方法。 一. 金属有机化学的产生与基本成形阶段（1823～1950年）
高二5月化学独立作业 有机化学基础 满分100分考试时间：90分钟 可能用到的相对原子质量：C：12 H：1 O：16 S：32 Br：79 一、选择题(每小题只有一个选项是正确的，共20小题，每题3分，共60分) 1．书法离不开文房四宝（笔、墨、纸、砚），做笔用的狼毫，研墨用的墨条以及宣纸（即白纸）和做砚台用的砚石的主要成份依次是 A．多糖、石墨、蛋白质、无机盐B．塑料、石墨、多糖、无机盐 C．蛋白质、炭黑、多糖、无机盐D．蛋白质、煤炭、多糖、有机玻璃 2．以下反应最符合绿色化学原子经济性要求的是 A．乙烯聚合为聚乙烯高分子材料B．甲烷与氯气制备一氯甲烷 C．以铜和浓硝酸为原料生产硝酸铜D．用SiO2制备高纯硅 3．科学家最近在－100℃的低温下合成了一种结构简式为的烃X，红外光谱和核磁共振表明其分子中氢 原子的化学环境只有一种，根据分析，下列说法中不正确 ．．． 的是 A．X的分子式为C5H4 B．X中碳原子的化学环境有2种 C．1molX在一定条件下可与2mol氢气发生反应 D．X不能使酸性高锰酸钾溶液褪色 4．近几年一种新型的甜味剂——木糖醇悄悄地走入生活，进入人们的视野，因为木糖醇是一种理想的蔗糖代替品，它具有甜味足，溶解性好，防龋齿，适合糖尿病患者的优点。木糖醇是一种白色粉末状的结 晶，分子式为C5H12O5，结构式为CH2OH(CHOH)3CH2OH，下列有关木糖醇的叙述中不正确 ．．． 的是A．木糖醇与葡萄糖、果糖等一样是属于多羟基醛或酮，是一种单糖 B．已知木糖醇的溶解度随着温度的升高而增大，说明木糖醇的溶解过程是一个吸热过程 C．木糖醇是一种五元醇 D．木糖醇是一种无糖型植物甜味剂 5、有机物分子中基团间的相互影响会导致化学性质的不同。下列叙述不能说明上述观点的是 A、甲苯与硝酸作用可得到2，4，6-三硝基甲苯，而苯与硝酸作用得到硝基苯 B、甲苯可以是高锰酸钾溶液退色，而甲烷不能 C、乙烯可发生加成反应，而乙烷不能 D、苯酚能与NaOH溶液反应，而乙醇不能 6、利用下图所示的有机物X可生产S－诱抗素Y。下列说确的是 A．X可以发生氧化、取代、酯化、加聚、缩聚反应，并能与盐酸反应生成有机盐 B．Y既可以与FeCl3溶液发生显色反应，又可使酸性KMnO4溶液褪色 C．1mol X与足量NaＯH溶液反应，最多消耗4mol NaOH。 D．Y的分子式为：C15H20O6 7．下列各组中的反应，属于同一反应类型的是 A．由溴乙烷水解制乙醇；由葡萄糖发酵制乙醇 B．由甲苯硝化制对硝基甲苯；由甲苯氧化制苯甲酸 C．由氯代环己烷消去制环己烯；由丙烯加溴制1,2二溴丙烷 D．油脂皂化；蛋白质水解制氨基酸 8、下列各组有机物中，只需加入溴水就能一一鉴别的是 A、甲苯、苯、已烯 B、已炔、己烯、四氯化碳 C、已烷、苯、乙醇 D、已烯、苯、四氯化碳 9、下列说法中不正确的是 A．乙烯与苯都能使溴水褪色，但褪色原理不同 B．1 mol乙烯与Cl2完全加成，然后与Cl2发生取代反应，共消耗氯气5mol C．溴水遇到乙醛溶液出现褪色现象，是因为它们发生了氧化反应 10、下列实验能达到预期目的是 A．向淀粉溶液中加入稀硫酸加热后，再用NaOH中和，并做银镜反应实验——检验淀粉是否水解B．向甲酸和甲醛的混合物中加入氢氧化钠溶液，中和甲酸后，加入新制的氢氧化铜加热：检验混合物中是否含有甲醛
有机化学下期末考试试题A及答案 集团标准化工作小组 [Q8QX9QT-X8QQB8Q8-NQ8QJ8-M8QMN]
“ 有机化学”(下)期末考试试题A 专业 年级 学号 姓名 闭 卷 考试时间：120分钟（满分： 100 分） 1. 2,4-二硝基苯肼 2. 阿司匹林 3. 光气 4. 5. 6. 二、选择题 （20分） 1、下列化合物中碱性最小的是：（ ） A. N-甲基苯胺 B. 苯胺 C. 三苯胺 D. 苄胺 2、下列化合物按酸性减弱的顺序排列的是：（ ） （1）草酸 （2）丙二酸 （3）醋酸 （4）苯酚 （5）碳酸 （6）乙醇 （7）水 （8）乙烷 A.（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8） B.（2）（1）（3）（5）（4）（7）（6）（8） C.（1）（2）（3）（5）（4）（7）（6）（8） D.（2）（1）（3）（4）（5）（6）（7）（8） 3、下列化合物属于单糖的是：（ ） A 、蔗糖 B 、乳糖 C 、糖原 D 、核糖 4、下列羰基化合物与同一亲核试剂作用时的活性由大到小的顺序是：（ ） A. C 6H 5CHO B. C. HCHO D. CH 3COOC 2H 5 5、下列化合物既能发生碘仿反应，又能和NaHSO 3加成的是：（ ） A. CH 3COC 6H 5 B. CH 3CHOHCH 2CH 3 C. CH 3COCH 2CH 3 D. CH 3CH 2CH 2CHO 6、Hofmann 重排反应中，经过的主要活性中间体是：（ ） A. 苯炔 B. 碳烯 C. 氮烯 D. 碳负离子 7、冠醚可以和金属正离子形成络合物，并随着环的大小不同而与不同的金属离子络合，18-冠-6最容易络合的离子是：（ ） A. Li + B. Na + C. K + D. Mg 2+ 8、下述反应不能用来制备α,β-不饱和酮的是：（ ） A. 丙酮在酸性条件下发生羟醛缩合反应 B. 苯甲醛和丙酮在碱性条件下发生反应 C.甲醛和苯甲醛在浓碱条件下发生反应 D. 环己烯臭氧化、还原水解，然后在碱性条件下加热反应 9、不能用NaBH 4还原的化合物是：（ ） A. B. C. D. 10、下列哪种金属有机化合物与 只能发生1,2-亲核加成的是：（ ） A. RMgX B. R 2Cd C. R 2CuLi D. Rli 三、写出下列反应的主要有机产物 （24分） CHO O CH 3 O CH 3 HO CHO CHO O CH 3COOC 2H 5CH 3CH 2O
Part II 金属有机化学 (35分) 过渡金属元素外层电子排布： 六、选择题 （共计5分） 1. Which of the following oxidative addition reactions is least likely? (1分) Me 3P Me 3P Me 3P H Me 3P CH 3 Me 3P Me 3P Me 3P Ir Me 3P H + a) b) c) d) + + + CH 3 CH 3 CH 3 2. Which of the following complexes could be used as the catalyst or catalytic precursor for the following reaction? （多选题, 2分） n a) TiCl 4/AlMe 3 b) (Ph 3P)2Cl 2Ru=CHPh c) Cp 2(MeCN)Zr=CHCMe 3 d) [Cp 2ZrMe(THF)] +
3. Which of the following species could be used as the catalyst or catalytic precursor for the following reaction? （多选题, 2分） +H2 a) IrCl(PPh3)3b) IrH3(PPh3)3c) RuHCl(PPh3)3d) NaH 七、推导计算题（共计10分） 1. On the basis of the 18 electron rule, identify the first-row transition metal for each of the following: (6 points) a) [M(CO)7]+; b) H3CM(CO)5; c) M(CO)2(CS)(PPh3)Br; d) [(η3-C3H5)(η3-C5H5)M(CO)]-; e) (OC)5M=C(OCH3)(C6H5); f) [(η4-C4H4)(η5-C5H5)M]+; g) [M(CO)4I(dppe)]- 例e) 18 – 5x2 – 4 = 4, M(II), d4, Cr; 2. On the basis of the 18 electron rule, determine the expected charge on the following: (4 points) a) [Co(CO)3]z; b) [Ni(CO)3(NO)]z (contains linear NO); c) [Ru(CO)4(CMe3)]z; d) (η3-C3H5)V(CNCH3)5]z; e) [(η5-Cp)Fe(CO)3]z 例b) 18 – 3x2 – 2 = 10, Ni(0), d10, z = 0 八、Provide a mechanism for the following transformation. (每题4分，共计16分) a) When A is treated with a Pd(0) catalyst and methyl acrylate, B is formed. When C is treated with a Pd(0) catalyst and methyl acrylate, D is formed. Please provide a mechanism for each reaction and explain the difference in the reaction pathways.
“ 有机化学”(下)期末考试试题A 专业 年级 学号 姓名 闭 卷 考试时间：120分钟（满分： 100 分） 一、用系统命名法命名或根据名称写出相应的结构 （6分） 1. 2,4-二硝基苯肼 2. 阿司匹林 3. 光气 4. 5. 6. 二、选择题 （20分） 1、 下列化合物中碱性最小的是：（ ） A. N-甲基苯胺 B. 苯胺 C. 三苯胺 D. 苄胺 2、 下列化合物按酸性减弱的顺序排列的是：（ ） （1）草酸 （2）丙二酸 （3）醋酸 （4）苯酚 （5）碳酸 （6）乙醇 （7）水 （8）乙烷 A.（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8） B.（2）（1）（3）（5）（4）（7）（6）（8） C.（1）（2）（3）（5）（4）（7）（6）（8） D.（2）（1）（3）（4）（5）（6）（7）（8） 3、下列化合物属于单糖的是：（ ） A 、蔗糖 B 、乳糖 C 、糖原 D 、核糖 4、下列羰基化合物与同一亲核试剂作用时的活性由大到小的顺序是：（ ） A. C 6H 5CHO B. C. HCHO D. CH 3COOC 2H 5 5、下列化合物既能发生碘仿反应，又能和NaHSO 3加成的是：（ ） A. CH 3COC 6H 5 B. CH 3CHOHCH 2CH 3 C. CH 3COCH 2CH 3 D. CH 3CH 2CH 2CHO 6、Hofmann 重排反应中，经过的主要活性中间体是：（ ） A. 苯炔 B. 碳烯 C. 氮烯 D. 碳负离子 7、冠醚可以和金属正离子形成络合物，并随着环的大小不同而与不同的金属离子络合，18-冠-6最容易络合的离子是：（ ） A. Li + B. Na + C. K + D. Mg 2+ 8、下述反应不能用来制备α,β-不饱和酮的是：（ ） A. 丙酮在酸性条件下发生羟醛缩合反应 B. 苯甲醛和丙酮在碱性条件下发生反应 C.甲醛和苯甲醛在浓碱条件下发生反应 D. 环己烯臭氧化、还原水解，然后在碱性条件下加热反应 9、不能用NaBH 4还原的化合物是：（ ） A. B. C. D. 10、下列哪种金属有机化合物与 只能发生1,2-亲核加成的是：（ ） A. RMgX B. R 2Cd C. R 2CuLi D. Rli CHO O CH 3 O CH 3 HO CH 3CH 2C N O C 2H 52H 5C 6H 5CCH 2CH 2C 6H 5O CHO O C C C CHO O CH 3COOC 2H 5CH 3CH 2 O
2011-2012学年第一学期金属有机化学期末考试（本） 2011年12月 一、写出下列有机配体、金属配合物、有机金属化合物的结构或名称 1、Zeise 盐 2、Vaska 配合物 Ph 3P Ir Cl CO PPh3 Ph3P Ir Cl CO PPh3 CH3 I CH3I 3、Wilkinson配合物ClRh (Ph3P)3 4、BINAP 5、9-BBN 6、二环辛二烯合镍 Ni 7、双（η5-环戊二烯基）合铁 8、三（羰基）（1-6-η6-环庚三烯）合铬
H H Cr CO CO CO 9、Ni(COD)2 10、RhCl(PPh3)3 Wilkinson配合物 11、η5- CpMn(CO)3 12、Fe（CO）5 13、MoH 4(PPh 3 ) 4 14、η5- Cp2ZrCl2 15、Et2AlCl 二乙基铝 二、解释下列各名词 1、金属有机化合物含有金属－碳键（M-C）的化合物定义为金属有机化合物
2、过渡金属有机化合物含有过渡金属－碳键（M-C）的化合物,过渡金属含有d电子，在(n-1)d, ns, np原子构型中,(n-1)d轨道能级与ns接近，它们皆可参与成键。符合18电子规则。 3、18电子规则对于稳定的单核反磁过渡金属络合物，其金属外层的电子数与配体配键的电子数的总和等于18。只有当金属具有稳定的惰性气体结构时才能形成热力学稳定的过渡金属有机化合物。 4、EAN电子规则过渡金属配合物的中心（形成体）倾向于与一定数目的配体结合，以使自身周围的电子数等于同周期稀有气体元素的电子数 5、环状多烯π-金属配合物 6、高自旋配合物成对能（P）大于分裂能（△）的配合物,当P＞△时, 因电子成对需要的能量高, 电子将尽量以单电子排布分占不同的轨道, 取高自旋状态。 7、低自旋配合物成对能（P）小于分裂能（△）的配合物,当P＜△时, 电子成对耗能较少, 此时将取低自旋状态。 8、反馈π-键 烯烃的π电子配位到金属的σ空轨道，形成σ授予键，同时充满电子的金属d 轨道与烯的反键空轨道π*相重叠，形成π反馈键。 9、晶体场分裂能 中心离子的d轨道的简并能级因配位场的影响而分裂成不同 组能级之间的能量差,以△表示 10、电子成对能 所谓成对能是电子在配对时为了克服静电场的排斥作用所需的能量, 通俗地讲就是使自旋成对的两个电子占据同一轨道所必须付出的能量, 以P表示。 11、光谱化学序列 将一些常见配体按光谱实验测得的分裂能从小到大次序排列起来,便得光谱化学序列 12、配位饱和及配位不饱和满足18电子规则的化合物称为配位饱和的络合物，否则为配位不饱和络合物 13、插入反应
“ 有机化学”(下)期末考试试题A 专业 年级 学号 姓名 闭 卷 考试时间：120分钟（满分： 100 分） 题号 一 二 三 四 五 六 七 八 总分 评卷人 得分 一、用系统命名法命名或根据名称写出相应的结构 （6分） 1. 2,4-二硝基苯肼 2. 阿司匹林 3. 光气 4. 5. 6. 二、选择题 （20分） 1、 下列化合物中碱性最小的是：（ ） A. N-甲基苯胺 B. 苯胺 C. 三苯胺 D. 苄胺 2、 下列化合物按酸性减弱的顺序排列的是：（ ） （1）草酸 （2）丙二酸 （3）醋酸 （4）苯酚 （5）碳酸 （6）乙醇 （7）水 （8）乙烷 A.（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8） B.（2）（1）（3）（5）（4）（7）（6）（8） C.（1）（2）（3）（5）（4）（7）（6）（8） D.（2）（1）（3）（4）（5）（6）（7）（8） 3、下列化合物属于单糖的是：（ ） A 、蔗糖 B 、乳糖 C 、糖原 D 、核糖 4、下列羰基化合物与同一亲核试剂作用时的活性由大到小的顺序是：（ ） A. C 6H 5CHO B. C. HCHO D. CH 3COOC 2H 5 5、下列化合物既能发生碘仿反应，又能和NaHSO 3加成的是：（ ） A. CH 3COC 6H 5 B. CH 3CHOHCH 2CH 3 C. CH 3COCH 2CH 3 D. CH 3CH 2CH 2CHO 6、Hofmann 重排反应中，经过的主要活性中间体是：（ ） A. 苯炔 B. 碳烯 C. 氮烯 D. 碳负离子 7、冠醚可以和金属正离子形成络合物，并随着环的大小不同而与不同的金属离子络合，18-冠-6最容易络合的离子是：（ ） A. Li + B. Na + C. K + D. Mg 2+ 8、下述反应不能用来制备α,β-不饱和酮的是：（ ） A. 丙酮在酸性条件下发生羟醛缩合反应 B. 苯甲醛和丙酮在碱性条件下发生反应 C.甲醛和苯甲醛在浓碱条件下发生反应 D. 环己烯臭氧化、还原水解，然后在碱性条件下加热反应 9、不能用NaBH 4还原的化合物是：（ ） A. B. C. D. 10、下列哪种金属有机化合物与 只能发生1,2-亲核加成的是：（ ） A. RMgX B. R 2Cd C. R 2CuLi D. Rli CHO O CH 3 O CH 3 HO CH 3CH 2C N O C 2H 5C 2H 5C 6H 5CCH 2CH 2C 6H 5O CHO O C C C CHO O CH 3COOC 2H 5CH 3CH 2 CCl O
名词解释概念系指某元素在某一地质体（矿床、岩体或矿物等）中的平1.浓度克拉克值：岩体或矿物内浓集的程表示某种元素在一定的矿床、均含量与克拉克值的比值，小说明该元素在地质体中比在地壳中相对集中；当浓度克拉克值大于1时，度。时，则意味着分散于1离子半特征是：亲氧性元素：倾向于与氧形成高度离子键的元素称亲氧元素。2.、Ta、Nb、Na、Ca、Mg径较小，有惰性气体的电子层结构，电负性较小。如K、等；易形成惰性气体型离子；、REEZr、Hf并经常即元素从一种赋存状态转变为另一种赋存状态，3.元素的地球化学迁移：伴随着元素组合和分布上的变化及空间上的位移比值低的矿物Th/PbU/Pb、普通铅（或正常铅）：普通铅（或正常铅）：指产于4.Pb，在矿物形成以前，和岩石中任何形式的铅（如方铅矿、黄铁矿、钾长石等） Pb的不断叠加并均匀化。U、Th衰变产物Th以正常的比例与U、共生，接受不能形成独立趋向于在液相中富集的微量元素。由于其浓度低，5.不相容元素：晶场等性质与构成结晶矿物的主元素相差很大，并且因离子半径、电荷、矿物相， /液相分配系数近于零。而使其不能进入矿物相。它们的固相同位素分馏系数：达到同位素交换平衡时共存相同位素相对丰度比值为常数，6.A-B=RA ，即αα之间同位素比值之()称分馏系数α，或者指两种物质(或物相)表示重同位素与轻同位素比值，如R或物相)，，式中A，B表示两种物质(/ RB愈大，说明两相物质118O/16O。α表示同位素的分馏程度，α值偏离34S/32S，时物质间没有同位素分馏之间同位素分馏程度 愈大；α=1 金属离子与配位体生成络合物的逆反应是络合物的解离反：7.K(不稳定常数)应，达成平衡时的常数，称为不稳定常数。它与稳定常数互为倒数。不稳定常数越大，络合物越不稳定。 8.δEu:反映Eu异常的强。. 9.稀土元素（REE）：原子序数57-71的镧系元素以及与镧系相关密切的钪和钇共17种元素，包括：La，Ce，Pr，Nd，Pm，Sm，Eu，Gd，Tb，Dy，Ho，Er，Tm，Yb，Lu，Sc，Y 10.高场强元素 (HFSE) ：指离子半径小、电荷高，难溶于水，地球化学性质稳6 / 1 定的元素，如Nb、Ta、Zr、Hf、P、Th、HREE等，它们可作为“原始”物质组成特征的指示。 11.陨石：陨石是从星际空间降落到地球表面上来的行星物体的碎片。 12.元素丰度系数：自然体的元素丰度与另一个可作为背景的自然体的元素丰度的比值叫做元素丰度系数。 13.相律：是研究相平衡的基本规律,反映平衡体系内的自由度与组分数和相数间关系的数学表达式。 14.相容元素：趋于在固相中富集的微量元素。尽管其浓度低,不能形成独立矿物相，但因离子半径、电荷、晶体场等结晶化学性质与构成结晶矿物的主要元素相近,而易于呈类质同像置换形式进入有关矿物相。相容元素的固相/液相分配系数显著大于1。 15.同位素：具有相同质子数，不同中子数（或不同质量数）同一元素的不同核素互为同位素，它们在元素周期表中占据同一个位置。
2010级金属有机化学复习题 一、写出下列有机配体、金属配合物、有机金属化合物的结构 1、py 2、Cp 3、acac 4、en 5、Him 6、dmpe 7、LTMP 8、PinBBPin 9、Zeise 盐 10、Stille 试剂 11、Vaska 配合物 12、wilkinson 配合物 13、BINAP 14、9-BBN 15、硫酸二（乙二胺）合铜 16、三乙酰丙酮合锰（III ） 17、二环辛二烯合镍 18、双（η5-环戊二烯基）合铁 19、三（羰基）（1-6-η6-环庚三烯）合铬 20、六氯合铂酸 二、写出下列金属配合物、金属有机化合物的名称 1、Ni(COD)2 2、n-Bu 3GeEt 3、K[(CH 2=CH 2)PtCl 3 4、RhCl(PPh 3)3 5、η5- CpMn(CO)3 6、[Rh （NH 3）6]Cl 3 7、[Cr （H 2O ）4Cl 2]Cl . 2H 2O 8、[Pt(NH 3）6][Pt Cl 4] 9、Fe （CO ）5 10、EtTiCl 3 11、CH 3CH 2CH 2COCo(CO)3 12、η6-C 6H 5.Fe .η4 CpH 13、MoH 4(PPh 3) 4 14、η5- Cp2ZrCl 2 15、Et 2AlCl 三、解释下列各名词 1、金属有机化合物 2、过渡金属有机化合物 3、金属杂环化合物 4、顺磁性配合物 5、环状多烯π-金属配合物 6、高自旋配合物 7、低自旋配合物 8、反磁性配合物 9、晶体场分裂能 10、电子成对能 11、光谱化学序列 12、配位饱和及配位不饱和 13、插入反应 14、还原消除反应 15、氧化加成反应 16、Heck 反应 17、Suzuki 偶联反应 18、反馈π-键 19、四个量子数 20、EAN 电子规则 四、完成下列合成反应 1. Cr(CO)3 BuLi 3I 2 2RhCl 3+2CH 2=CH 2 2. 4CO NiCl 2+ PMe 3 PhMgCl 3. 4. PdCl 2+2LiCl CH 3COCH 2COCH 3 2 5.+CH 3C CLi AlCl 3 6.DMSO NaIO 4NH OAc PinBBPin Br (H 3C)3C S I 7. C CH H 3C (CH 3CH 2)2BH