第21讲有机物推断和合成题的解题思路
【知能整合】
一、官能团的引入和消除
1．官能团的引入
(1)引入C─C：C═C或C≡C与H2加成；
(2)引入C═C或C≡C：卤代烃或醇的消去；
(3)苯环上引入
(4)引入─X：①在饱和碳原子上与X2（光照）取代；②不饱和碳原子上与X2或HX加成；③醇羟基与HX取代。
(5)引入─OH：①卤代烃水解；②醛或酮加氢还原；③C═C与H2O加成。
(6)引入─CHO或酮：①醇的催化氧化；②C≡C与H2O加成。
(7)引入─COOH：①醛基氧化；②─CN水化；③羧酸酯水解。
(8)引入─C OOR：①醇酯由醇与羧酸酯化；②酚酯由酚与羧酸酐取代。
(9)引入高分子：①含C═C的单体加聚；②酚与醛缩聚、二元羧酸与二元醇（或羟基酸）酯化缩聚、二元羧酸与二元胺（或氨基酸）酰胺化缩聚。
2．官能团的消除
(1)通过加成反应可以消除C＝C或C≡C。如CH2＝CH2＋H2CH3CH3
(2)通过消去、氧化可消除－OH。如CH3CH2OH 浓硫酸
170℃
CH2＝CH2↑＋H2O 、
2CH3CH2OH ＋O22CH3CHO ＋2H2O
(3)通过加成或氧化可消除－CHO。如2CH3CHO ＋O22CH3COOH 、CH3CHO ＋H2CH3CH2OH
(4)通过水解反应消除—COO—。如CH3COOC2H5 ＋H2O →CH3COOH ＋C2H5OH。
二、官能团位置和数目的改变
1．官能团数目的改变：如
(1)CH3CH2OH CH2＝CH2X－CH2CH2－X HO－CH2CH2－OH 。
(2)。
2．官能团位置的改变：如
(1)CH3CH2CH2Cl CH3CH＝CH2CH3CHClCH3
(2)CH3CH2CH2OH CH3CH＝CH2CH3CHClCH3CH3CH(OH)CH3。
【典型例析】现有A、B、C、D四种有机物，已知：①它们的相对分子质量都是104；② A是芳香烃，B、C、D 均为烃的含氧衍生物，分子内均没有甲基；③ A、B、C、D能发生如下反应生成高分子化合物X、Y、Z（方程式未注明条件）：n A→X；n B→Y(聚酯)＋（n-1）H2O；n C＋n D→Z(聚酯)＋(2n-1)H2O。请按要求填空：
(1)A的结构简式是______________，A分子中处于同一平面的原子最多有______个；
(2)B也能发生分子内酯化生成五元环状化合物E，E的结构简式是_______________；
(3)Z的结构简式是____________________________。
利用官能团的性质求解：
利用商余法、等量代换法求解
变式训练：
胡椒酚A是植物挥发油中的一种成分。某研究性学习小组对其分子组成结构的研究中发现：A 的相对分子质量不超过150；A中C、O的质量分数分别为：w(C)＝80.60%，w(O)＝11.94%，完全燃烧后产物只有CO2和H2O。根据以上信息，填写下列内容：
(1)A的摩尔质量为。
(2)光谱分析发现A中不含甲基(－CH3)，苯环上的一氯取代只有2种；1molA与足量溴水反应，最多消耗3molBr2。A的结构简式为。
(3)A的一种同分异构体中，苯环上含有两个取代基，取代基位置与A相同，且能发生银镜反应。
①符合条件的A的同分异构体的结构简式。
②上述A的一种同分异构体发生银镜反应的化学方程式。
例2：香豆素是广泛存在于植物中的一类芳香族化合物，大多具有光敏性，有的还具有抗菌和消炎作用。它的核心结构是芳香内酯A，其分子式为C9H6O2。该芳香内酯A经下列步骤转变为水杨酸和乙二酸。
提示：
①CH3CH＝CHCH2CH
3
CH3COOH＋CH3CH2COOH
②R－CH＝CH 2R－CH2－CH2－Br
请回答下列问题：
(1)写出化合物C的结构简式_______________。
(2)化合物D有多种同分异构体，其中一类同分异构体是苯的二取代物，且水解后生成的产物之一能发生银镜反应。这类同分异构体共有_______________种。
(3)在上述转化过程中，反应步骤B→C的目的是______。
(4)请设计合理方案从CH CH3
Cl
COOH 合成
C O
CH
2
O
CH
2
(用反应流程图表示，并注明反应条件)。例：由乙醇合成聚乙烯
的反应流程图可表示为
CH3CH2OH
H
2
SO
4
浓
170℃
CH2＝CH2
高温、高压
催化剂
CH
2
CH
2n
变式训练：
已知在极性溶剂中，溴与1,3-丁二烯(CH 2=CH-CH=CH 2)主要发生1,4加成生成CH 2BrCH=CHCH 2Br ，在非极性溶剂中，如正己烷中，主要是1,2加成生成CH 2BrCHBrCH=CH 2。现用1,3-丁二烯、溴水为主要原料(其他无机试剂可自选)，合成氯丁橡胶：
，试写出有关反应的化学方程式。
【当堂反馈】
1．1 mol 仅含C 、H 、O 三种元素的有机物A 在稀硫酸中水解生成1 molB 和1 molC 。B 分子中N (C)∶N (H)＝4∶5，135＜M r(B)＜140；C 与B 分子中C 原子数相同，且M r(B)＝M r(C)＋2。
(1)C 的分子式为 ，A 的摩尔质量为 ；
(2)B 的分子具有高度对称性，苯环上的一氯取代物只有一种。B 能与金属Na 反应但不能与NaOH 反应。写出B 的结构简式 ；
(3)C 有多种同分异构体，其中属于酯类的同分异构体有 种；
(4)C 分子中苯环上有两个取代基，且苯环上的一氯取代物有两种。写出A 的结构简式 。
2．乙基香草醛(
CHO
OC 2H 5
OH
)是食品添加剂的增香原料，其香味比香草醛更加浓郁。
(1)写出乙基香草醛分子中两种含氧官能团的名称__________________________________________________。 (2)乙基香草醛的同分异构体A 是一种有机酸，A 可发生以下变化：
提示：①RCH 2OH
CrO 3 /H 2SO 4
RCHO ； ②与苯环直接相连的碳原子上有氢时，此碳原子才可被酸性KMnO 4溶液氧化为羧基。
(a)由A→C 的反应属于_________(填反应类型)。(b)写出A 的结构简式_____________________。 (3)乙基香草醛的另一种同分异构体D(COOCH 3CH 3O )是一种医药中间体。请设计合理方案用茴香醛
(CHO CH 3O )合成D(其他原料自选，用反应流程图表示，并注明必要的反应条件)。
例如：
Br H 2△催化剂
Br 2光照
。
3．现有溴、浓硫酸和其它无机试剂，并用4个化学方程式表示来实现下列转化：
4．在101.3kPa ，482K 条件下，正癸醛以及分子中碳原子数比它少的醛均为气态，以下变化中，最初与最终情况均维持这种条件。A 、B 、C3种饱和一元醛分子中碳原子依次增加相同的个数，取等体积的3种醛，分别跟28mL 氧气（过量）混合，点燃充分反应发现：A 和氧气反应前后的总体积不变；B 和氧气反应前后体积增加3mL ，C 和氧气反应后总体积为反应前的1.2倍。试求： (1)A 的分子式。
(2)原任意一种醛的体积及B 、C 的分子式。KMnO 4/ H +
COOH
A (C 9H 10O 3)
B (
C 9H 8O 3)
C (C 9H 9O 2Br
能发生银镜反应
HBr
CrO 3/ H 2SO 4
【课后巩固】
1．诺龙是一种一元醇，分子式为C 18H 26O 2，是国际奥委会明确规定的违禁药物，常被制成苯丙酸诺龙(诺龙的苯丙酸酯)。已知苯丙酸结构简式为C 6H 5CH 2CH 2COOH ，则苯丙酸诺龙的分子式为 A ．C 27H 34O 3 B ．C 27H 36O 3 C ．C 26H 34O 3 D ．C 27H 36O 4
2．已知烯烃在一定条件下可以发生如下反应： 2RCH ＝CHR′
一定 条 件
RCH ＝CHR ＋R ′CH ＝CHR′（R 、R′都表示烃基）
该反应称为烯烃复分解反应，2005年诺贝尔化学奖就授予研究该反应的几位科学家。下列对该反应机理的猜测肯定不正确的是
A ．反应物分子都断裂C ＝C 键
B ．反应物分子都断裂R －
C 键 C ．反应物分子都断裂R′－C 键
D ．两分子反应物中，一个断裂R －C 键，另一个断裂R′－C 键
3．氧氟沙星是常用抗菌药，其结构简式如下图所示，下列对氧氟沙星叙述错误的是
A ．能发生加成、取代反应
B ．能发生还原、酯化反应
C ．分子内共有19个氢原子
D ．分子内共平面的碳原子多于6个
4．下列化学方程式中，错误的是
A ．CH 3COOH ＋NaOH→CH 3COONa ＋H 2O
B ．
C 6H 5－SO 3H ＋NaOH→C 6H 5－SO 3Na ＋H 2O C ．C 6H 5－OH ＋NaOH→C 6H 5－ONa ＋H 2O
D ．C 6H 11－OH ＋NaOH→C 6H 11－ONa ＋H 2O
5．今有下列物质：⑴C 2H 6 ⑵CH 2=CH 2 ⑶CH≡CH ⑷H 2 ⑸
⑹⑺
CH CH 2
⑻CH 3OH ⑼HCOOH ⑽HOOC －COOH ⑾HCOOCH 3 ⑿C 2H 6O ⒀
OOCH
。能够与CO 无论按何种比例
混合，只要总的物质的量一定，完全燃烧时所消耗的O 2的物质的量也一定的有 A ．⑸⑹⑺ B ．⑾⑿⒀ C ．⑷⑼⑽ D ．⑴⑵⑶⑻
6．现有分子式均为C 3H 6O 2的四种有机物A 、B 、C 、D ，且分子中均含甲基，把它们分别进行下列实验以鉴别之，其实验记录如下：
NaOH 溶液 银氨溶液 新制Cu(OH)2 金属钠 A 中和反应 —— 溶 解 产生氢气 B —— 有银镜 加热后有红色沉淀 产生氢气 C 水解反应 有银镜 加热后有红色沉淀
—— D
水解反应
——
——
——
则A 、B 、C 、D 的结构简式分别为：
A ，
B ，
C ，
D 。
N
O
O N
OH
O N
CH 3
F
H 3C
7．从香料八角中提取的有机物A 可制得抗禽流感病毒的特效药“达菲”。
(1)经测定，A 的相对分子质量在150～200之间，含碳的质量分数为48.3%，含氢的质量分数为5.7%，其余为氧。则A 的分子式为____________________。
(2)1 molA 能与足量NaHCO 3反应得到标准状况下的CO 2 22.4 L ，与足量金属钠反应得到标准状况下的H 2 44.8 L ，能与1 mol Br 2发生加成反应。将A 分子中含有官能团的名称及数目填入下表（可不填满也可补充）： 官能团名称 官能团数目
(3)A 与等物质的量的H 2加成后生成B 。A 的红外光谱显示其分子中除了含有上述官能团外，还含有一个六元碳环，B 的核磁共振氢谱显示其分子中有7种不同化学环境的氢原子。已知羟基连在双键碳原子上是不稳定的，两个羟基
连在同一碳原子上也是不稳定的，则A 的结构简式是____________。
8．二乙酸－1,4－环己二醇酯（化合物E ）可通过下列路线合成：
OH
OH
Br Br
CH 2＝CH 2
CH 3COOH
O 2O 2H 2O 催化剂
催化剂
催
化剂
浓
H 2SO 4加热
A
B
E
（C ）
（D ）
Br 2
已知1,3－丁二烯可与乙烯反应得到环己烯：
C H C
H CH 2
CH 2
＋
CH 2CH 2
C H C
H CH 2
CH 2
CH 2CH 2
（也可表示为：＋）
1,3－丁二烯还可与Br 2发生1,4－加成反应：CH 2＝CH －CH ＝CH 2＋Br 2BrCH 2－CH ＝CH －CH 2Br ，
回答下列问题：
(1)写出E 的结构简式： _________________________。
(2)写出实验室检验物质B 的化学方程式：________________________________________________________。 (3)请仿照由CH 2＝CH 2合成CH 3COOH 以及由CH 2＝CH 2合成的流程图，写出由C 合成D 的流程图（无机试
剂任选）。
9．机物A、B、C、D、E、E、G相互关系如下图所示。5.2g F能与100mL 1mol·L-1 NaOH溶液恰好完全中和，0.1mol F还能与足量金属钠反应，在标准状况下放出2.24L H2。D的分子式为C3H3O2Na，E的分子中含有羧基。
(1)写出下列物质的结构简式：G ；F 。
(2)化学反应类型：①；④。
(3)化学方程式：①_____________；
③__________________________ 。
10．最近文献报道了在二碘化钐——四氢呋喃体系中，硝基化合物和酯作用——锅法制备酰胺的新方法。
，该法反应条件温和，原料易得，操作步骤便捷，效率高，对环境友好。若已知：（R1，R2为烃基）；
（R为烃基）。
近来有人以苯、乙醇和丙酮为有机原料，应用锅法合成了CH2=C(CH3)CONH—，请写出合成过程。
提示：①合成过程中无机试剂任选；②合成反应流程图表示方法示例如下：
11．以苯为主要原料，可以通过下图所示途径制取阿司匹林和冬青油：
请按要求回答：
(1)请写出有机物的结构简式：A_________；B_________；C_________。
(2)写出变化过程中①、⑥的化学方程式(注明反应条件)
反应①_______________________________；
反应⑥_______________________________。
(3)变化过程中的②属于____________反应，⑦属于___________反应。
(4)物质的量相等的冬青油和阿司匹林完全燃烧时消耗氧气的量，冬青油比阿司匹林_______________。
(5)怎样从化学平衡移动的观点理解用乙酸酐代替乙酸可以提高阿司匹林产率?_____。请写出当用乙酸酐作原料时，合成阿司匹林的化学方程式_________________。
(6)用容量返滴定法对阿司匹林的纯度进行质量分析的过程如下：在被测样品中，加入浓度为a mol·L-1的氢氧化钠标准溶液V1 ml，再用另一种浓度为b mol·L-1的盐酸标准溶液去滴定水解后剩余的NaOH标准溶液，记下体积V2 mL。求该被测样品中阿司匹林的物质的量。
(7)返潮的阿司匹林片为什么不能服用?胃溃疡患者服用阿司匹林片时，为何需同时服用氢氧化铝片?
12．充分燃烧一含碳、氢、氧的有机物，消耗O2和生成CO2的体积比为5∶4，则此类有机物最简化的通式可表示为____________；其中相对分子质量最小的物质的化学式为____________；这类有机物充分燃烧时生成CO2和H2O的物质的量之比为1∶1，且能发生水解反应的物质其分子式为____________，该有机物能发生水解反应的同分异构体结构简式有_______________________。
第21讲 有机物推断和合成题的解题思路
例1：思路点拨：本题既可以利用官能团的性质求解，也可是利用商余法、等量代换法求解。
疑难辨析：商余法是利用除法运算的结果由式量求有机物化学式的方法。通常由式量求化学式可用商余法，步骤如下：(1)由除法得商和余数，得出式量求得烃的化学式，注意H 原子数不能超饱和。(2)进行等量代换确定出同式量其他烃或烃的衍生物的化学式：①1个C 原子可代替12个H 原子；②1个O 原子可代替16个H 原子或1个“CH 4”基团；③1个N 原子可代替14个H 原子或1个“CH 2”基团，注意H 原子数要保持偶数。然后再结合官能团的性质可确定有机物的结构简式。
解题过程：解法一：利用官能团的性质求解：对于有机物A 是一种芳香烃，含有苯基（
—），苯基的相对分子
质量为77，A 在一定条件下能发生反应生成高分子化合物X ，生成X 的同时没有小分子生成，说明发生的是加聚反应，可以考虑含有碳碳双键，结合A 的相对分子质量是104，从而确定A 为苯乙烯，经验证合理。对于有机物B 是一种烃的含氧衍生物，B 在一定条件下能发生缩聚反应生成聚酯，说明B 中含有羧基和羟基，两者相对分子质量之和62，余下的可考虑烃链，由于题中说明B 中无甲基，所以为—CH 2CH 2CH 2—结构，因此B 的结构简式为HOCH 2CH 2CH 2COOH ，经验证合理。由于有机物C 和有机物D 在一定条件下能相互之间发生缩聚反应生成聚酯，说明C 和D 均是多官能团化合物，至少分别含有二个羧基和二个羟基，在相对分子质量是104和无甲基的限定下，可确定二种有机物一种是丙二酸，一种是1,5—戊二醇。
解法二：利用商余法、等量代换法求解：先假设有机物全是烃，有多少个“CH 2”基团和此外的H 原子数目。104÷14=7…6 [M r (CH 2)=14]，有机物的分子式为C 7H 20，由于氢原子数目超饱和，不合理。利用等效代换法（1C~12H 、1O~1C+4H ）再确定分子式，可以为C 8H 8、C 6H 16O （不合理，H 原子超饱和））、C 5H 12O 2（合理，符合饱和多元醇的通式）、C 4H 8O 3（合理，可以构建成羟基酸）、C 3H 4O 4（合理，符合饱和多元酸的通式）、C 2O 5（不合理，不属于烃或烃的含氧衍生
物）。再结合有机物A 、B 、C 、D 所发生的三个反应，不难确定有机物的结构简式。答案为(1)CH
CH 2
16
(2)C H 2CH 2
O C
C
H 2
O
(3)
变式训练：
答案：(1)134g/mol (2)HO
CH 2CH CH 2
(3)①
② +2Ag[(NH 3)2]OH → +2Ag↓+3NH 3+H 2O
解析：由题意知胡椒酚中至少含有一个羟基，A 的摩尔质量M =16n /11.94%，由于M ≤150，可知n 只能取1，解得M =134g/mol ，A 中含有的碳原子数为134×80.60%/12=9，氢原子数为134×(1-80.60%-11.94%)/1=10，因此A 的化学式为C 9H 10O 。A 分子的不饱和度数为5，含有一个苯环，不饱和度为4，说明A 中含有一个碳碳双键，且A 中不含甲基，因此双键在末端，A 中苯环上的一氯取代只有2种，说明酚羟基和烃基在对位上，从而可确定胡椒酚A 的结构简式为HO
CH 2CH CH 2
。
例2：思路点拨：本题是信息给予型的有机合成题，全面考查了烯烃、醇、卤代烃、酸和酯的主要化学性质及它们之
CH 2CH 3
CHO CH 2CH 3
COONH 4
间的相互转化关系，可以说有机化学即为官能团的化学，掌握官能团之间的转化和衍变显得尤为重要。 疑难辨析：要注意到醇发生消去反应和卤代烃发生消去反应的条件是不同的。
解题过程：步骤A→B 是芳香内酯的水解，B 分子比A 多了2个H 原子和1个O 原子，B 、C 的不饱和度(缺氢指数)都是6，分子内含有1个苯环、1个羧基、1个碳碳双键和1个羟基，根据C→D 的变化可推知C 的结构为
CH CH COOH OCH 3
，C 分子内没有了羟基，显然是通过步骤B→C 使羟基变为甲氧基，B 的结构简式是CH CH COOH OH
，将它直接用KMnO 4溶液氧化得不到乙二酸和水杨酸，因为酚羟基也要被氧化。D 的同分异构
体能发生水解且水解产物之一能发生银镜反应，该物质肯定是甲酸酯，苯环上的取代基有3种情况：HCOO －与CH 3O －、HCOO －与HOCH 2－、HCOOCH 2－与HO －，每种情况的两个取代基又有邻位、对位和间位3种可能，共有9种同分异构体。最后的合成要用“逆合成分析法”：
C O
CH 2O
CH 2CH 2CH 2OH
COOH CH 2CH 2Br COOH
CH COOH
CH 2CH CH 3Cl COOH
。
答案为：(1)
CH CH COOH
OCH 3
(2)9种 (3)保护酚羟基，使之不被氧化
(4)
CH CH 3
Cl COOH
NaOH 、醇
Δ
CH CH 2COONa
CH 2CH 2Br COOH
NaOH/H 2O
Δ
CH 2CH 2OH COONa
浓H 2SO 4
ΔC O
CH 2
O
CH 2
变式训练：
答案：
解析：采用逆合成分析方法设计出如下合成线路：。
【当堂反馈
】
1．(1)C 8H 8O 2 256g/mol (2) HOCH
2—
—CH 2OH (3)5 (4)CH 3—
—COOCH 2—
—CH 2OH
2．(1)醛基 (酚)羟基 醚键 (2)(a)取代反应 (b)
CHCOOH CH 2OH
(3)CHO
CH 3
O
COOH
CH 3O
KMnO 4 / H +
COOCH 3CH 3O CH 3OH 浓硫酸△
3．
4． (1)CH 2O (2)2mL ，B ：C 4H 8O ，C ：C 7H 14O
【课后巩固】
1．A 2．BC 3．C 4．D 5．C 6．A ．CH 3CH 2COOH B ．CH 3CHOHCHO C ．HCOOCH 2CH 3 D ．CH 3COOCH 3
7．(1)C 7H 10O 5 (2)
羧基羟基碳碳双键
1
3
1
(3)
O
H OH
OH
COOH
8．(1)C H 3C OO OOCC H 3(2)CH 3CHO ＋2Cu(OH)2
Δ
CH 3COOH ＋Cu 2O ↓＋2H 2O
或CH 3CHO ＋2Ag[NH 3]2OH Δ
CH 3COONH 4＋2Ag ↓＋3NH 3＋H 2O
(3)
Br
Br
Br
Br
NaOH ／醇
加热
Br 2
OH
OH
Br
Br
NaOH ／H 2O 催化剂
H 2
9．(1)G ：HO －CH 2CH 2CH 2－OH F ：HOOC －CH 2－COOH (2)①
消去反应 ④取代（水解）反应 (3)①Br －CH 2CH 2－COOH + 2NaOH CH 2＝CH －COONa + NaBr + 2H 2O
③CH 2＝CH －COOCH 2CH 2CH 2Br + H 2O
CH 2＝CH －COOH + BrCH 2CH 2CH 2OH
10．
11．(1)A ：B ： C
：
⑵①
+Br 2+HBr
⑥+CH 3OH +H 2O
(3)②为水解反应(取代) ⑦为酯化反应(取代) (4)少 (5)乙酸酐能与水迅速反应，生成乙酸，使平衡向右移动。
(6)水解阿司匹林所消耗的NaOH 物质的量为：10002
1bV aV -mol ，1mol 阿司匹林与足量的NaOH 溶液反应，消耗的NaOH
物质的量为3mol 。阿司匹林的物质的量为
100021bV aV -×31mol=000
32
1bV aV -mol 。(7)阿司匹林片在潮湿空气中会水解生成水杨酸和乙酸，返潮的阿司匹林已变质，所以不能服用；胃溃疡患者服用阿司匹林水解生成的水杨酸和乙酸会刺激胃粘膜，服用氢氧化铝可中和生成的酸。 12．(CH)m ·(H 2O)n ，(m ，n ?N) C 2H 4O C 4H 8O 2
HCOOCH 2CH 2CH 3、HCOOCH(CH 3)2、CH 3CH 2COOCH 3。
COOH OH
COOH OOCCH 3
+CH 3COOH
H 3C —C
H 3C —C
O O O
近年高考有机化学推断名题 （含答案详解详析） 注：没标年份的为2010年 1.（11分）（2007海南·21） 根据图示回答下列问题： （1）写出A 、E 、G 的结构简式：A ，E ，G ； （2）反应②的化学方程式（包括反应条件）是 ， 反应④化学方程式（包括反应条件）是 ； （3）写出①、⑤的反应类型：① 、⑤ 。 2.（07年宁夏理综·31C ）[化学—选修有机化学基础] 某烃类化合物A 的质谱图表明其相对分子质量为84，红外光谱表明分子中含有碳碳双键，核磁共振谱表明分子中只有一种类型的氢。 （1）A 的结构简式为 ； （2）A 中的碳原子是否都处于同一平面？ （填“是”或者“不是”）； （3）在下图中，D 1 、D 2互为同分异构体，E 1 、E 2互为同分异构体。 A B Cl 2 ① NaOH C 2H 5OH △ ② C (C 6H 10) ③1，2－加成反应 Br 2/CCl 4 D 1 NaOH H 2O △ E 1（C 6H 12O 2) Br 2/CCl 4 ④ ⑤ D 2 NaOH H 2O △ ⑥ E 2
反应②的化学方程式为；C的化学名称为；E2的结构简式是；④、⑥的反应类型依次 是。 3．[ 化学——选修有机化学基础]（15分）（08年宁夏理综·36） 已知化合物A中各元素的质量分数分别为C 37.5％，H 4.2%和O 58.3％。请填空 （1）0.01 molA在空气中充分燃烧需消耗氧气1.01 L（标准状况），则A的分子式是； （2）实验表明：A不能发生银镜反应。1molA与中量的碳酸氢钠溶液反应可以放出3 mol 二氧化碳。在浓硫酸催化下，A与乙酸可发生酯化反应。核磁共振氢谱表明A分子中有4个氢处于完全相同的化学环境。则A的结构简式是； （3）在浓硫酸催化和适宜的的反应条件下，A与足量的乙醇反应生成B（C12H20O7），B只有两种官能团，其数目比为3∶1。由A生成B的反应类型是，该反应的化学方程式是；（4）A失去1分子水后形成化合物C，写出C的两种可能的结构简式及其官能团的名称①，②。 4．（07年山东理综·33）（8分）【化学—有机化学基础】 乙基香草醛（ OC 2H 5 CHO ）是食品添加剂的增香原料，其香味比香草醛更加浓郁。 （1）写出乙基香草醛分子中两种含氧官能团的名称。 （2）乙基香草醛的同分异构体A是一种有机酸，A可发生以下变化： COOH KMnO4/H＋ HBr
高考有机推断题型分析经典总结 一、有机推断题题型分析 1、出题的一般形式是推导有机物的结构，写同分异构体、化学方程式、反应类型及判断物质的性质。 2、经常围绕乙烯、苯及其同系物、乙醇等这些常见物质为中心的转化和性质来考察。 【经典习题】 请观察下列化合物A —H 的转换反应的关系图（图中副产物均未写出），请填写： （1）写出反应类型：反应① ；反应⑦ 。 （2）写出结构简式：B ；H 。 （3）写出化学方程式：反应③ ；反应⑥ 。 解析：本题的突破口有这样几点：一是E 到G 连续两步氧化，根据直线型转化关系，E 为醇；二是反应条件的特征，A 能在强碱的水溶液和醇溶液中都发生反应，A 为卤代烃；再由A 到D 的一系列变化中碳的个数并未发生变化，所以A 应是含有苯环且侧链上含2个碳原子的卤代烃，再综合分析可得出结果。 二、有机推断题的解题思路 解有机推断题，主要是确定官能团的种类和数目，从而得出是什么物质。首先必须全面地掌握有机物的性质以及有机物间相互转化的网络，在熟练掌握基础知识的前提下，要把握以下三个推断的关键： 1、审清题意 （分析题意、弄清题目的来龙去脉，掌握意图） 2、用足信息 （准确获取信息，并迁移应用） 3、积极思考 （判断合理，综合推断） 根据以上的思维判断，从中抓住问题的突破口，即抓住特征条件（特殊性质或特征反应 。但有机物的特征条件并非都有，因此还应抓住题给的关系条件和类别条件。关系条件能告诉有机物间的联系，类别条件可给出物质的范围和类别。关系条件和类别条件不但为解题缩小了推断的物质范围，形成了解题的知识结构，而且几个关系条件和类别条件的组合就相当于特征条件。然后再从突破口向外发散，通过正推法、逆推法、正逆综合法、假设法、知识迁移法等得出结论。最后作全面的检查，验证结论是否符合题意。 ①浓NaOH 醇溶液△ B A C D E F G H （化学式为C 18H 18O 4） C 6H 5-C 2H 5 ②Br 2 CCl 4 ③浓NaOH 醇溶液△ ④足量H 2 催化剂 ⑤稀NaOH 溶液△ ⑥ O 2 Cu △ ⑦ O 2 催化剂 ⑧乙二醇 浓硫酸△
2020-2021高考化学有机化合物推断题综合题汇编及详细答案 一、有机化合物练习题（含详细答案解析） 1．聚戊二酸丙二醇酯（PPG）是一种可降解的聚酯类高分子材料，在材料的生物相容性方面有很好的应用前景。PPG的一种合成路线如图： ①烃A的相对分子质量为70，核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢。 ②化合物B为单氯代烃：化合物C的分子式为C5H8。 ③E、F为相对分子质量差14的同系物，F是甲醛。 ④R1CHO+R2CH2CHO 回答下列问题： (1)A的结构简式为___。 (2)由B生成C的化学方程式为___。 (3)由E和F生成G的反应类型为___。E中含有的官能团名称为___。 (4)D的所有同分异构体在下列一种表征仪器中显示的信号（或数据）完全相同，该仪器是___（填标号） a．质谱仪 b．红外光谱仪 c．元素分析仪 d．核磁共振仪 【答案】+NaOH+NaCl+H2O 加成反应醛基 c 【解析】 【分析】 烃A的相对分子质量为70，则分子式为C5H10；核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的 氢，则其为环戊烷，结构简式为；A与Cl2在光照条件下发生取代反应，生成B为，B发生消去反应生成C为，C被酸性KMnO4氧化生成D为 HOOCCH2CH2CH2COOH，E、F为相对分子质量差14的同系物，F是甲醛，则E为CH3CHO，由信息④，可推出G为HOCH2CH2CHO，与H2发生加成反应生成H为HOCH2CH2CH2OH。【详解】 (1)由以上分析知，A的结构简式为。答案为：；
(2)由与NaOH的乙醇溶液反应生成，化学方程式为 +NaOH+NaCl+H2O。答案为：+NaOH+NaCl+H2O；(3)由E和F生成G的化学方程式为：CH3CHO+HCHO HOCH2CH2CHO，反应类型为 加成反应。E为CH3CHO，含有的官能团名称为醛基。答案为：加成反应；醛基； (4)a．质谱仪，所测同分异构体所含原子、分子或分子碎片的质量不一定完全相同，a不合题意； b．红外光谱仪，所测同分异构体的基团存在差异，b不合题意； c．元素分析仪，所测同分异构体的组成元素完全相同，c符合题意； d．核磁共振仪，所测同分异构体中的氢原子种类不一定相同，d不合题意； 故选c。 【点睛】 利用红外光谱仪所测同分异构体的最大碎片质量相等，但所有碎片的质量不一定相同，若我们不注意审题，按平时从质谱仪中提取相对分子质量的方法判断，易错选a。 2．有机物种类繁多，结构复杂。 （1）下列各图均能表示甲烷的分子结构，其中甲烷的球棍模型是__(填序号，下同)，表现甲烷的空间真实结构是__。 （2）下列有机物中所有原子可以在同一个平面上的是___（填序号） （3）如图是由4个碳原子结合成的6种有机物(氢原子没有画出) ①上述有机物中与(c)互为同分异构体的是__(填序号)。 ②写出有机物(a)的名称__。 ③有机物(a)有一种同分异构体，试写出其结构简式__。 ④写出与(c)互为同系物的最简单有机物和溴水反应的化学方程式：__；生成物的名称是 ___。 （4）某单烯烃与氢气加成后生成异戊烷，该烯烃的结构简式有__种。 （5）“立方烷”是一种新合成的烃，其分子为正方体结构。如图表示立方烷，正方体的每个顶点是一个碳原子，氢原子均省略，一条短线表示一个共用电子对。碳原子上的二个氢原子被氨基（-NH2）取代，同分异构体的数目有_种。
简单的有机推断 1、 1，4-环己二醇可通过下列路线合成（某些反应的反应物和反应条件未列出）： （1）写出反应④、⑦的化学方程式： ④______________________________________________________________； ⑦______________________________________________________________。 （2）①的反应类型是____________，②的反应类型是____________，上述七个反应中属于加成反应的 有____________（填反应序号）。 （3）反应⑤中可能产生一定量的副产物，其可能的结构简式为 。 （4）1，4-环己二醇催化氧化的化学方程式为 。 2、在一定的条件下，下列反应可以发生： 请同学们认真阅读下列物质制备的过程，并完成相应的问题。 已知：⑥的分子式为(C 14H 20O 4环状) （1）写出①②③⑥对应物质的结构简式： ① ② ③ ⑥ （2）根据题意说出下列对应反应的类型： ③→④属于 ； ⑤→⑥属于 3、有机物G 是合成有机玻璃的单体，G 可使溴的四氯化碳溶液褪色，制备G 的流程如下图所示。 为明确转化关系，又做了以下实验：①取 5.6gA ，经李比希燃烧实验测定生成标准状况下CO 2的体积为 8.96L ，生成H 2O 的质量为7.2 g ； ②A 的质谱图中质荷比最大值为56；③红外光谱测定A 的结构中有支链，E 中有羧基。 请回答以下问题： （1）与E 具有相同官能团的同分异构体（包括立体异构，不包括E ）的结构简式为 。 （2）以上①—⑤各步反应中，属于取代反应的有 （填序号，下同），属于消去反应的 有 。 ② ③ Cl 2 A B ④ ⑤ ⑥ H 2 C ⑦ ① Cl 2 光照 ⑤ G CH 3OH E 浓硫酸 加热 ④ ① ② 催化剂 连续氧化 ③ A B 溴的四氯 化碳溶液 C 氢氧化钠 水溶液 D 有机玻璃 加聚
有机合成与推断 一、综合题（共6题；共38分） 1.化合物F是一种食品保鲜剂，可按如下途径合成： 已知：RCHO＋CH3CHO RCH(OH)CH2CHO。 试回答： （1）A的化学名称是________，A→B的反应类型是________。 （2）B→C反应的化学方程式为________。 （3）C→D所用试剂和反应条件分别是________。 （4）E的结构简式是________。F中官能团的名称是________。 （5）连在双键碳上的羟基不稳定，会转化为羰基，则D的同分异构体中，只有一个环的芳香族化合物有________种。其中苯环上只有一个取代基，核磁共振氢谱有5个峰，峰面积比为2∶1∶2∶2∶1的同分异构体的结构简式为________。 （6）写出用乙醇为原料制备2-丁烯醛的合成路线（其他试剂任选）：________。合成路线流程图示例如下： 2.（2019?江苏）化合物F是合成一种天然茋类化合物的重要中间体，其合成路线如下： （1）A中含氧官能团的名称为________和________。 （2）A→B的反应类型为________。 （3）C→D的反应中有副产物X（分子式为C12H15O6Br）生成，写出X的结构简式：________。 （4）C的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：________。 ①能与FeCl3溶液发生显色反应； ②碱性水解后酸化，含苯环的产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为1∶1。
（5）已知：（R表示烃基，R'和R"表示烃基或氢） 写出以和CH3CH2CH2OH为原料制备的合成路线流程图（无 机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干）。 3.（2019?全国Ⅰ）【选修五：有机化学基础】 化合物G是一种药物合成中间体，其合成路线如下： 回答下列问题： （1）A中的官能团名称是________。 （2）碳原子上连有4个不同的原子或基团时，该碳称为手性碳。写出B的结构简式，用星号(*)标出B中的手性碳________。 （3）写出具有六元环结构、并能发生银镜反应的B的同分异构体的结构简式________。(不考虑立体异构，只需写出3个) （4）反应④所需的试剂和条件是________。 （5）⑤的反应类型是________。 （6）写出F到G的反应方程式________。 （7）设计由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)制备的合成路线________(无机试剂 任选)。 4.某研究小组拟合成染料X和医药中间体Y。
有机化学推断题集锦 1. 下列反应在有机化学中称为脱羧反 应： 已知某有机物A的水溶液显酸性，遇 FeCl3不显色，苯环上的基团处于对位位置，且 A 分子结构中不存在甲基；I为环状化合物，其环由5个原子组成；J可使溴水褪色；I 和J互为同分异构体；K和L都是医用高分子材料。各有机物的相互转化关系如下图：据此请回答下列问题： （1）写出A的结构简式：___________________ 。 （2）物质G的同分异构体中：①属于酚类，同时也属于酯类的化合物有_______种，请写出其中一种的结构简式_____________； ②属于酚类，但不属于羧酸类或酯类的化合物的结构简式为___________________ （3）写出反应类型：H→L：________________；J→K：________________。 （4）写出有关反应化学方程式（有机物写结构简式）： E→F：________________________________________________； H→I：____________________________________________。 G 2. 已知，有机玻璃可按下列路线合 成：
试写出： ⑴A、E的结构简式分别为：、。 ⑵B→C、E→F的反应类型分别为：、。 ⑶写出下列转化的化学方程式：C→ D ； G+F→ H 。 3. 键线式是有机物结构的又一 表示方法，如图I所表示物质的 键线式可表示为图II所示形式。 松节油的分馏产物之一A的结构 可表示为图III。 (1)写出A的分子式 _____________ (2)A在浓H2SO4的作用下加热，每一分子A可失 去一分子水得不饱和化合物B。写出B可能的结构简式______________________ (3)C是B的同分异构体。其分子里也有一个六元碳环，其碳环上的碳原子均是饱和的。 如果C分子中六元环上只有一个取代基，则C具有多种结构，请写出其中的两种结构（必须是不同类别的物质，用键线式表示） ___________________________、____________________________________. 4. 性外激素是一种昆虫性诱剂，它由雌性昆虫尾腹部放出，藉以引诱异性昆虫。昆虫对性外激素的识别能力很强。很多性外激素是长链脂肪醇的酯。梨小食心虫的性诱剂可由下列合成路线合成，请回答下列问题： （1）A的结构简式为：________________________ ,名称是_________________
2020-2021高考化学 有机化合物 推断题综合题附详细答案 一、有机化合物练习题（含详细答案解析） 1．电石法（乙炔法）制氯乙烯是最早完成工业化的生产氯乙烯的方法。 反应原理为HC≡CH+HCl 2HgCl /100-180?????→℃活性炭 CH 2=CHCl(HgCl 2/活性炭作催化剂)。某学习小组的同学用下列装置测定该反应中乙炔的转化率(不考虑其他副反应)。铁架台及夹持仪器未画出。(已知2CH CHCl =的熔点为-159.8℃，沸点为-134℃。乙炔、氯乙烯、氯化氢均不溶于液体A) （1）各装置的连接顺序为(箭头方向即为气流方 向):_________→________→_________→h→_________→______→_________→__________ （2）戊装置除了均匀混合气体之外，还有_________和_________的作用。 （3）乙装置中发生反应的化学方程式为_________________________________。 （4）若实验所用的电石中含有1.28gCaC 2，甲装置中产生0.02mol 的HCl 气体。则所选用的量筒的容积较合理的是_______(填字母代号)。 A ．500ml B ．1000ml C ．2000ml （5）假定在标准状况下测得庚中收集到的液体A 的体积为672ml(导管内气体体积忽略不计)，则乙炔的转化率为_________。 【答案】b f e g c d j 干燥气体 观察气体流速 22222CaC 2H O Ca(OH)C H +→+↑ B 50% 【解析】 【分析】 （1）根据反应过程可知，装置乙的作用为制取乙炔，利用装置丁除去杂质后，在戊装置中干燥、控制气体流速以及使气体混合均匀，在装置丙中发生反应后生成氯乙烯，利用装置己和庚测定气体的体积，据此连接装置； （2）装置乙中制得的乙炔，利用装置丁除去杂质后，与装置甲制得的HCl 在戊装置中干燥、控制气体流速以及使气体混合均匀后在装置丙中发生反应后生成氯乙烯，由此确定装置戊的作用； （3）乙装置中发生的反应为电石与水生成乙炔和氢氧化钙； （4）碳化钙的物质的量为 1.28g 0.02mol 64g /mol =，可计算出0.02molHCl 反应产生的氯乙烯在标准状况下的体积，再考虑乙炔不能全部转化及乙炔、氯乙烯、氯化氢均不溶于液体
有机推断解题技巧辅导教案 教学内容 本堂课教学重点： 1、掌握羧酸的性质 2、掌握酯化反应 3、掌握有机合成的方法 有机合成 一、有机合成的过程 1、有机合成定义；有机合成是利用简单、易得的原料，通过有机反应，生成具有特定结构和功能的有机化合物。 2、有机合成的任务；包括目标化合物分子骨架构建和官能团的转化。 3、有机合成的思路：就是通过有机反应构建目标分子的骨架，并引入或转化所需的官能团。 4、有机合成的关键—碳骨架的构建。 5、有机合成过程： 【思考与交流】（学生思考、讨论，老师引导，得出答案） 1.（1）醇的消去反应；（2）卤代烃的消去反应；（3）炔烃的加成反应。 2.（1）烷烃或苯的同系物与卤素单质的取代反应；（2）不饱和烃与HX或X2的加成反应；（3）醇或酚的取代反应。 3.（1）烯烃与水的加成反应；（2）醛（酮）与氢气的加成反应；（3）卤代烃的水解反应；（4）酯的水解反应。 拓展1：引入-CHO，某些醇氧化 引入-COOH，醛氧化,苯的同系物被强氧化剂氧化,羧酸盐酸化,酯酸性水解 引入-COO-，酯化反应 拓展2：有机化学反应类型有取代反应、加成反应、消去反应、氧化反应、还原反应以及加聚反应发生取代反应常见的有烃的卤代、芳香烃的硝化、卤代烃的水解、醇分子间脱水反应、醇与氢卤酸的反应、酚的卤代、酯化反应、酯的水解以及我们即将学到的蛋白质的水解都属于取代反应 发生加成反应的有烯烃或炔烃的加成、苯环的加成、醛或酮的加成 发生消去反应的有醇分子内脱水、卤代烃脱卤代氢 发生氧化反应的常见有机物有烯烃、炔烃、苯的同系物、醇、醛等。 发生还原反应的常见有机物有烯烃、炔烃、苯的同系物、醛等。 发生加聚反应的常见有机物有烯烃、炔烃等。 下面介绍一种有机合成的常用方法——逆合成分析法。 【板书】二、逆合成分析法：2：1世纪教育网 阅读课本，以（草酸二乙酯）为例，说明逆推法在有机合成中的应用。 (1)分析草酸二乙酯，官能团有； (2)反推，酯是由酸和醇合成的，则反应物为和； (3)反推，酸是由醇氧化成醛再氧化酸来的，则可推出醇为
选修5——有机推断习题 1. A～J均为有机化合物，它们之间的转化如下图所示： 实验表明： ①D既能发生银镜反应，又能与金属钠反应放出氢气； ②核磁共振氢谱表明F分子中有三种氢，且其峰面积之比为1:1:1； ③G能使溴的四氯化碳溶液褪色； ④1molJ与足量金属钠反应可放出22.4L氢气（标准状况）。 请根据以上信息回答下列问题： (1)A的结构简式为（不考虑立体结构），由A生成B的反应类型 是反应； (2)D的结构简式为； (3)由E生成F的化学方程式为 ,E 中官能团有（填名称）,与E具有相同官能团的E的同分异构体还有（写出结构简式，不考虑立体结构）； (4)G的结构简式为； (5)由I生成J的化学方程式。 2.尼龙-66广泛用于制造机械、汽车、化学与电气装置的零件，亦可制成薄膜用作包装材料，其合成路线如下图所示（中间产物E给出两条合成路线）。
完成下列填空： (1)写出反应类型：反应②，反应③； (2)写出化合物D的结构简式：； (3)写出一种与C互为同分异构体，且能发生银镜反应的化合物的结构简式： ； (4)写出反应①的化学方程式：； (5)下列化合物中能与E发生化学反应的是； a.NaOH b.Na2CO3 c.NaCl d.HCl (6)用化学方程式表示化合物B的另一种制备方法（原料任选）： ； 3.咖啡酸苯乙酯是一种天然抗癌药物，在一定条件下能发生如下转化： 请填写下列空白。 (1)D分子中的官能团是； (2)高分子M的结构简式是； (3)写出A→B反应的化学方程式：； (4)B→C发生的反应类型有； (5)A的同分异构体很多种，其中，同时符合下列条件的同分异构体有种。 ①苯环上只有两个取代基； ②能发生银镜反应； ③能与碳酸氢钠溶液反应； ④能与氯化铁溶液发生显色反应。 4.分子式为C12H14O2的有机物F广泛用于制备香精的调香剂。为了合成该有机物，某实验室的科技人员设计了下列合成路线。
专题十三有机物的推断与合成 【专题考案】 1.（09山东潍坊高三检测）某有机物X（C12H13O6Br）遇到FeCl3溶液显紫色，其部分结构简式 如下： 、 已知加热X与足理的NaOH水溶液反应时，得到A、B、C三种有机物，其中C中含碳原子最多。室温下A经盐酸酸化可得到苹果酸E，E的结构简式为： 请回答： （1）1molX与足量的NaOH水溶液充分反应，消耗NaOH的物质的量为。 / （2）C经酸化可得到有机物G，G不能发生的反应类型有（填序号）。 ①加成反应②消去反应③氧化反应④取代反应 （3）E的一种同分异构体F有如下特点：1molF可以和3monNa发生反应，放出标准状况下，1molF可以和足量NaHCO3溶液反应，生成1molCO2，1molF还可以发生银镜反应， 生成2molAg。则F的结构简式可能是（只写一种）。 （4）在一定条件下两分子E可生成六元环酯，写出此反应的化学方程式。 2. （河北唐山市2008～2009学年度高三年级摸底考试）有机化合物A为一元溴代有机酸， 仅含C、H、O、Br元素，与A相关的反应框图如下： ①OH－/醇，△ ! ②酸化 B C G E D F % H/Ni 酸化 足量NaHCO3 溶液 NaOH/H2O 浓H2SO4 A 》 △ E无支链G的化学式为C 4H4O4Na B的相对分子质量为178? F为六元环状化合物
{ ⑴写出下列反应的有机反应类型： A→C中是_______反应，C→E是_________反应。 ⑵写出F的结构简式：_______________________________________。 ⑶写出与C具有相同官能团的同分异构体的结构简式__________________________。 ⑷写出下列反应的化学方程式A→B：_______________________________________________。3．（09福建卷31）有机物A是最常用的食用油氧化剂，分子式为C10H12O5，可发生如下转化： > 已知B的相对分子质量为60，分子中只含一个甲基。C的结构可表示为： 请回答下列问题： （1）根据系统命名法，B的名称为。 （2）官能团-X的名称为，高聚物E的链节为。 （3）A的结构简式为。 （4）反应⑤的化学方程式为。 （5）C有多种同分异构体，写出期中2种符合下列要求的同分异构体的结构简式。 ' i.含有苯环 ii.能发生银镜反应 iii.不能发生水解反应 （6）从分子结构上看，A具有抗氧化作用的主要原因是（填序号）。 a.含有苯环 b.含有羰基 c.含有酚羟基 4. （河南平顶山市09届高三第一次质量检测）已知：
有机推断大题10道（附解析） 1．利用芳香烃X和链烃Y可以合成紫外线吸收剂BAD，已知G不能发生银镜反应，BAD 结构简式为： BAD的合成路线如下： 试回答下列 （1）写出结构简式Y D 。 （2）属于取代反应的有（填数字序号）。 （3）1molBAD最多可与含molNaOH的溶液完全反应； （4）写出方程式：反应④；p B+G→H 。 解答 （1）CH3CH=CH2； （2）①②⑤ （3） 6 （4）
2．已知 : 有机物A 是只有1个侧链的芳香烃，F 可使溴水褪色，今有以下变化： (1)A 的结构简式为 。 (2)反应3所属的反应类型为 。 (3)写出有关反应的化学方程式: 反应⑤ ； 反应⑥ 。 (4)F 能发生加聚反应，其产物的结构简式为 。 解答 2．(1) CH 2 CH C CH 3 CH 3 （2分） (2) 加成 （2分） (3) CH 3C COOH OH CH 3 CH 2 C COOH + H 2O CH 3 浓硫酸 （3分） CH 2CH 2OH + CH 2 C 3 CH 2C CH 3 COO CH 2CH 2 浓硫酸+ H 2O （3 分） (4) CH 2 C CH 3 COOH n （2分） 3．请阅读以下知识： ①室温下，一卤代烷（RX ）与金属镁在干燥乙醚中作用，生成有机镁化合物：RX ＋
Mg RMgX，这种产物叫格氏试剂。格氏试剂是有机合成中用途很广的一种试剂，可用来合成烷烃、烯烃、醇、醛、酮、羧酸等一系列化合物。如： 化学家格林(Grignard)因这一巨大贡献，曾获得诺贝尔化学奖。 ②有机化合物分子中的碳碳双键与臭氧反应，其产物再用锌粉和水处理，使烯烃中碳碳双键断裂，形成羰基（）化合物： 下列是有关物质间的转化关系： 请根据上述信息，按要求填空： ⑴A的结构简式：_______________，E的结构简式：___________。 ⑵反应Ⅰ的化学方程式是_________________________________________________。 ⑶反应Ⅱ的化学方程式是_________________________________________________。 ⑷反应Ⅲ还可能生成另一种通式符合C n H2n－2的分子F。F的结构简式是__________。F 在一定条件下发生加聚反应的化学方程式是______________________。 3．（12分）（1）CH3CH2CHO（2分）
有机合成和推断题常用信息 一．有机合成常用的有机信息 1．烷基取代苯 R 可以被KMnO 4的酸性溶液氧化生成 COOH ，但若烷基R 中直接与苯环连接的碳原子上没 有C 一H 键，则不容易被氧化得到COOH 。 【解析】此反应可缩短碳链，在苯环侧链引进羧基。 2.烯烃复分解反应 【解析】该反应又有有机“交谊舞”反应之称。相当于双键两端分别是两个在跳舞的舞伴，遇到另一对的时候，交换一下舞伴。(2005年诺贝尔化学奖研究成果) 3.已知溴乙烷跟氰化钠反应再水解可以得到丙酸 CH 3CH 2Br ??→?NaCN CH 3CH 2CN ??→?O H 2 CH 3CH 2COOH,产物分子比原化合物分子多了一个碳原子，增长了碳链。 【解析】卤代烃与氰化物取代反应后，再水解得到羧酸，这是增长一个碳的常用方法。 4.已知两个羧基之间在浓硫酸作用下脱去一分子水生成 酸酐，如： ＋H 2O R 1R 1R 2R 2R 1R 1R 2R 2+ R 1R 1R 1R 1R 2R 2R 2 R 2 + 催化剂
【解析】这是制备酸酐的一种办法。 5.烯烃通过臭氧化并经锌和水处理得到醛或酮。例如： === CH CH CH 2 3C CH 3 CH 3 ①O3 ②Zn/H2O === CH CH CH 2 3 === +O O C CH 3 CH 3 RCH=CHR’与碱性KMnO4溶液共热后酸化，发生双键断裂生成羧酸： 常利用该反应的产物反推含碳碳双键化合物的结构。 【解析】这都属于烯烃的氧化反应。其中，臭氧化还原水解一般得到醛和酮，而用酸性高锰酸钾得到羧酸。通过分析氧化后的产物，可以推知碳碳双键的位置。 7.环己烯可以通过丁二烯与乙烯发生环化加成反应得到： (也可表示为：+║→)【解析】这是著名的双烯合成，是合成六元环的首选方法。 8.马氏规则与反马氏规则 【解析】不对称烯烃与卤化氢加成一般遵守马氏规则，即时H加在原来双键碳中氢多的碳原子上。当有过氧化物存在时，遵守反马氏规则。 9.在药物、香料合成中常利用醛和醇反应生成综醛来保护醛基，此类反应在酸催化下进行。例如：
第11题 有机合成与推断题 [学科素养评价] 1．(2019·安阳模拟)某有机物F()在自身免疫性疾病的治疗中有着重要的应用，工业上以乙烯和芳香族化合物B 为基本原料制备F 的路线图如下： 已知：RCHO ＋R 1CH 2CHO ――→稀NaOH 溶液△ (1)乙烯生成A 的原子利用率为100%，则X 是________(填化学式)，F 中含氧官能团的名称为________。 (2)E→F 的反应类型为________，B 的结构简式为________，若E 的名称为咖啡酸，则F 的名称是________。 (3)写出D 与NaOH 溶液反应的化学方程式：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。 (4)E 有多种同分异构体，符合下列条件的同分异构体有________种，其中核磁共振氢谱有6个峰的物质的结构简式为________。 ①能发生水解反应、银镜反应且1 mol 该物质最多可还原出4 mol Ag ②遇FeCl 3溶液发生显色反应 ③分子中没有甲基，且苯环上有2个取代基 (5)以乙烯为基本原料，设计合成路线合成2-丁烯酸，写出合成路线(其他试剂任选)。 解析：由C 的结构简式、反应信息知，A 、B 中均含有醛基，再结合乙烯与A 的转化关
系知，A 是乙醛，B 是，由C 转化为D 的反应条件知，D 为 ，由E 的分子式、F 的结构式及反应条件知，E 为 ，由E 、F 之间的关系知Y 是乙醇，由酯的命名方法知 F 的名称为咖啡酸乙酯；(4)由②知分子中含有苯环且苯环上连接羟基；由①及分子中氧原子数目知分子中含有一个—CHO 、一个HCOO —，苯环上有2个官能团：—OH 、 ，苯环上有3种不同的位置，故共有3种同分异构体，其中核磁共振氢谱 有6个峰的物质的结构简式为。 答案：(1)O 2 羟基、酯基 (2)酯化反应或取代反应 咖啡酸乙酯 (5)CH 2===CH 2――→O 2PdCl 2－CuCl 2 CH 3CHO ――→CH 3CHO 稀NaOH 溶液，△ CH 3CH===CHCHO ――→①新制Cu (OH )2悬浊液，△ ②H ＋ CH 3CH===CHCOOH 2．(2019·广东模拟)美托洛尔可用于治疗各类型高血压及心绞痛，其一种合成路线如下：
2018年高考试题 1．【2018新课标1卷】化合物W可用作高分子膨胀剂，一种合成路线如下： 回答下列问题： （1）A的化学名称为________。 （2）②的反应类型是__________。 （3）反应④所需试剂，条件分别为________。 （4）G的分子式为________。 （5）W中含氧官能团的名称是____________。 （6）写出与E互为同分异构体的酯类化合物的结构简式（核磁共振氢谱为两组峰，峰面积比为1∶1）______________。 （7）苯乙酸苄酯（）是花香型香料，设计由苯甲醇为起始原料制备苯乙酸苄酯的合成路线__________（无机试剂任选）。 【答案】氯乙酸取代反应乙醇/浓硫酸、加热C12H18O3羟基、醚键、
【解析】分析：A是氯乙酸与碳酸钠反应生成氯乙酸钠，氯乙酸钠与NaCN发生取代反应生成C，C水解又引入1个羧基。D与乙醇发生酯化反应生成E，E发生取代反应生成F，在催化剂作用下F与氢气发生加成反应将酯基均转化为醇羟基，2分子G发生羟基的脱水反应成环，据此解答。 （7）根据已知信息结合逆推法可知合成苯乙酸卞酯的路线图为 。 点睛：本题考查有机物的推断和合成，涉及官能团的性质、有机物反应类型、同分异构体的书写、合成路线设计等知识，利用已经掌握的知识来考查有机合成与推断、反应条件的选择、物质的结构简式、化学方程式、同分异构体的书写的知识。考查学生对知识的掌握程度、自学能力、接受新知识、新信息的能力；考查了学生应用所学知识进行必要的分析来解决实际问题的能力。有机物的结构、性质、转化、反应类型的判断、化学方程式和同分异构体结构简式的书写及物质转化流程图的书写是有机化学学习中经常碰到的问题，掌握常见的有机代表物的性质、各类官能团的性质、化学反应类型、物质反应的物质的量关系与各类官能团的数目关系，充分利用题目提供的信息进行分析、判断是解答的关键。 难点是设计合成路线图时有关信息隐含在题干中的流程图中，需要学生自行判断和灵活应用。
1．有一种名为菲那西汀的药物，其基本合成路线如下： 则： （1）反应②中生成的无机物化学式为。 （2）反应③中生成的无机物化学式为。 3）反应⑤的化学方程式_______ （4）菲那西汀水解的化学方程式为- 2．以石油产品乙烯为起始原料进行合成高分子化合物F和G，合成路线如图所示： 已知：E的分子式为C4H6O2，F的分子式为(C4H6O2)n（俗名“乳胶”的主要成分），G的分子式为 (C2H4O)n（可用于制化学浆糊），2CH2=CH2+2CH3COOH+O2 2C4H6O2（醋酸乙烯酯）+2H2O 又知：与结构相似的有机物不稳定，发生分子重排生成 请回答下列问题： （1）写出结构简式：E_______________，F___________________。 （2）反应①、②的反应类型______________、___________________________。 （3）写出A—→B、B—→C的化学方程式。 ________________________________________________________________________ _________________________________________________________________________
3．已知有机物A和C互为同分异构体且均为芳香族化合物，相互转化关系如下图所示： 请回答下列问题： （1）写出有机物F的两种结构简式 ， ； （2）指出①②的反应类型：①；②； （3）写出与E互为同分异构体且属于芳香族化合物所有有机物的结构简式 ； （4）写出发生下列转化的化学方程式： C→D， D→E 4．已知卤代烃在与强碱的水溶液共热时，卤原子能被带负电荷的原子团OH+所取代。现有一种烃A，它能发生下图所示的变化。 又知两分子的E相互反应，可以生成环状化合物C6H8O4，回答下列问题： (l)A的结构简式为______;C的结构简式为______; D的结构简式为_______;E的结构简式为________ (2)在①～⑦的反应中，属于加成反应的是(填序号)_________。 (3)写出下列反应的化学方程式(有机物写结构简式)。 G→H：___________________________________________________。
专题：有机合成和推断 一有机合成中的综合分析 1．有机合成题的解题思路 2．合成路线的选择 (1)中学常见的有机合成路线 ①一元合成路线： ②二元合成路线： ③芳香化合物合成路线： 3 . 有机合成中常见官能团的保护 ①酚羟基的保护：因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先使其与NaOH反应，把—OH变为—ONa(或—OCH3)将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为—OH。 ②碳碳双键的保护：碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与HCl等的
加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。 ③氨基(—NH2)的保护：如在对硝基甲苯――→ 合成 对氨基苯甲酸的过程中应先把—CH3氧化成—COOH之后，再把—NO2还原为—NH2。防止当KMnO4氧化—CH3时，—NH2(具有还原性)也被氧化。 例1．（15分）有机物X、Y、Z都是芳香族化合物。 （1）X的结构简式为，X 不会发生的反应是 （填选项标号）。 A．取代B．消去C．酯化D．水解E．加聚（2）分子式为C9H8O的有机物Z经下列各步反应可制得 ①Z的结构简式为。 ②从的反应过程中，设置反应①、③的目的 。 （3）经一步反应可生成有机物Y、Y与X的分子组成相同。 ①Y的结构简式为。 ②Y有多种同分异构体，其中苯环上只有一个侧链，且属于脂肪酸酯的有种。 例2．从樟科植物枝叶提取的精油中含有甲、乙两种成分： （1）①用酸性高锰酸钾溶液检验甲和乙中含有碳碳双键，方案是否可行 __ （填“可行”或“不可行”）。 ②请写出甲的一种能同时满足下列3个条件的同分异构体的结构简式 ___ 。 a．苯环上有两个不同的取代基b．能与Br2的CCl4溶液发生加成反应 c．遇FeCl3溶液呈现紫色 （2）由甲转化为乙的过程为(已略去无关产物)： 甲 一定条件 ⅠⅡ Y乙 CHCH2CH2OH Cl O2/Cu一定条件 步骤Ⅰ的反应类型为 _ ，Y的结构简式 _ ，设计步骤ⅠⅡ的目的是 _ 。 （3）1 mol乙最多可与 _ mol H2发生加成反应。 （4）写出乙与新制Cu(OH)2悬浊液反应的化学方程式。 答案． （1）①不可行② HO CH CHCH3 （或其他合理答案）
1.HCN性质类似于HX，只是水解产物不同。—CN水解为—COOH，而—X水解为—OH。 写出A、B、C、D的结构简式： A、， B、， C、， D、 2.烯烃在强氧化剂作用下，可发生如下反应： 以某烯烃A为原料，制取甲酸异丙酯的过程如下： 试写出A、B、C、D、E的结构简式。 3.已知： 用乙烯和其它无机物为原料合成环状有机物E （C6H8O4）的流程如下： 试写出A、B、C、D、E的结构简式。
4.已知>C =C <可被冷稀的酸性高锰酸钾溶液氧化成二元醇，如： 现以甲基丙烯为原料合成有机玻璃D 和环状化合物E （C 8H 12O 4） 试写出A 、B 、C 、D 、E 的结构简式。 5、在一定的条件下，下列反应可以发生： O (1)R —CH —R —C —R' [O] (2)R —C —R' + HCN R —C —R' (3)R —CN + H 2 O H +RCOOH CN OH O OH 请同学们认真阅读下列物质制备的过程，并完成相应的问题。 CH 2 CH 2CH CH 2 HBr CH CH 2 已知：⑥的分子式为(C 14H 20O 4环状) （1）写出①②③⑥对应物质的结构简式： ① ② ③ ⑥ （2）根据题意说出下列对应反应的类型： ③→④属于 ；⑤→⑥属于
1、CH 2C CH 3 3[]n 2、 CH 3 A . B.HCHO C.CH 3C=CH 2 CH 3CCH 3O D.HCOOH CH 3CHCH 3 OH E. 3、 A . B. C. E.CH 2BrCH 2Br CH 2CN CH 2CN CH 2COOH 2COOH CH 2OH CH 2OH D.CH 2 COOH 2C CH 2COOH 2C 4、 CH 3CCH 2OH OH 3 A.COOH CH 3C OH 3 B.CH 2 C.CH 3 CH 2=CCOOCH 3D.CH 3 E. O O O O CH 3 CH 3 H 3C H 3C 5、
有机化学推断题集锦 1. 下列反应在有机化学中称为脱羧反应： 已知某有机物A 的水溶液显酸性，遇 FeCl 3不显色，苯环上的基团处于对位位置，且 A 分子结构中不存在甲基；I 为环状化合物，其环由5个原子组成；J 可使溴水褪色；I 和J 互为同分异构体；K 和L 都是医用高分子材料。各有机物的相互转化关系如下图：据此请回答下列问题： （1）写出A 的结构简式：___________________ 。 （2）物质G 的同分异构体中：①属于酚类，同时也属于酯类的化合物有_______种， 请写出其中一种的结构简式_____________； ②属于酚类，但不属于羧酸类或酯类的化合物的结构简式为___________________ （3）写出反应类型：H→L：________________；J→K：________________。 （4）写出有关反应化学方程式（有机物写结构简式）： E → F ：_________________________； H →I ：_________________________。 2. 已知，有机玻璃可按下列路线合成： 试写出： ⑴A 、E 的结构简式分别为： 、 。 ⑵B →C 、E →F 的反应类型分别为： 、 。 ⑶写出下列转化的化学方程式：C →D ； G+F →H 。 G
3.键线式是有机物结构的又一表示方法， 如图I所表示物质的键线式可表示为图II 所示形式。松节油的分馏产物之一A的结构 可表示为图III。 (1)写出A的分子式_____________ (2)A在浓H2SO4的作用下加热，每一分子A 可失去一分子水得不饱和化合物B。写出B可能的结构简式______________________ (3)C是B的同分异构体。其分子里也有一个六元碳环，其碳环上的碳原子均是饱和的。如果C分 子中六元环上只有一个取代基，则C具有多种结构，请写出其中的两种结构（必须是不同类别的物质，用键线式表示）________________________、_____________________. 4.性外激素是一种昆虫性诱剂，它由雌性昆虫尾腹部放出，藉以引诱异性昆虫。昆虫对性外激素的识别能力很强。很多性外激素是长链脂肪醇的酯。梨小食心虫的性诱剂可由下列合成路线合成，请回答下列问题： （1）A的结构简式为：________________________ ,名称是_________________ ______ （2）反应1的类型为______________________，反应5的类型为________ __________ （3）反应3的作用是______________________,B的结构简式为_____________ _______ （4）写出反应6的化学方程式：_____________________________________ __________ 梨小食心虫性诱剂的最简单的同系物的结构简式为：___________________ _