第十章醇和酚 授课对象：化学师范;化学类. 学时安排：9学时 教材：<<有机化学>> （第3版），胡宏纹主编，普通高等教育“十五”国家级规划教材 一、教学目的与要求 1、掌握醇的命名、分类、结构。 2、掌握醇的化学性质：与金属钠反应，与无机含氧酸成酯，脱水成烯，醇的氧化。 3、掌握邻二醇类的特性反应：与氢氧化铜反应、与过碘酸反应。烯醇与FeCl3显色。 4、掌握酚的结构，化学性质：酸性、氧化、亲电取代。 5、了解醇、酚的物理性质，重要的醇、酚。 二、教学重点 1、醇的中、英文命名法。 2、醇的化学性质：与金属钠反应，与无机含氧酸成酯，分子内脱水成烯，醇的氧化。邻二醇类的特性：与氢氧化铜反应、与过碘酸反应。 3、酚的亲电取代反应、氧化反应。 三、教学难点 1、醇钠的碱性 2、醇分子内脱水过程中，中间体正碳离子的重排。 四、教学方法 采用讲授法。 1、醇和酚的一般性质在中学学过，以复习的形式进行。 2、醇分子内脱水成烯，伴有重排的反应是本章的难点，只介绍1,2迁移和1,3-迁移重排。并通过多媒体课件中设置活动画面来加深印象，帮助理解。 3、邻多醇的特性反应多举实例，并结合实验课来讲解。 五、教具 电脑、幻灯投影仪、powerpoint课件、教鞭。 六、教学步骤及时间分配 导言： 1、阐述醇和酚在结构上的异同点。 2、引导学生回顾醇的通式、来源或制备方法，生活中有哪些常见的醇？ 3、已经学过了的醇和酚有哪些主要的性质？ 4、从日常生活中的实例引入醇和酚化合物的重要性，引入本章内容。。 1 醇 一、醇的结构、分类和命名 1、结构 以甲醇为例，说明醇分子中氧原子采取sp3杂化参与成键， COH为108.90。结合路易斯电子结构式和球棍模型讲述。
第十章醇、酚、醚 （P306-310) 1．写出戊醇C5H11OH的异构体的构造式，用系统命名法命名。 解： (1) (2) 1-戊醇 3-戊醇 （3）（4） 2-戊醇 3-甲基-1-丁醇 （5）（6） 2-甲基-1-丁醇 2-甲基-2-丁醇 （7）（8） 3-甲基-2-丁醇 2，2-二甲基-1-丙醇 2.写出下列结构式的系统命名： (1) 3-甲基-2-戊醇 (2)反-4-己烯-2-醇或 (E)-4-己烯-2-醇 (3) 2-对氯苯基乙醇 (4)(顺)-2-甲基-1-乙基环己醇(1-己醇中的1可以省) (5) 2-甲基-1-乙氧基丙烷或乙基异丁基醚 (6) 5- 硝基-3-氯-1,2-苯二酚 (7) 对溴乙氧基苯或对溴苯基乙醚 (8) 2,6-二溴-4-异丙基苯酚 (9) 1,2,3- 三甲氧基丙烷或丙三醇三甲醚 (10) 1,2-环氧丁烷
（11）反-1-甲基-2-乙氧基环己烷或反乙基-2-甲基环己基醚 （12）1-甲氧基-1，2-环氧丁烷 3.写出下列化合物的构造式： (1) （2） OCH 3 OCH 3 (4) (9) (10) O O O O 4 .写出下列化合物的构造式
5.写出异丙醇与下列试剂作用的反应式: (1) Na (2) Al (3) 冷浓H2SO4 (4) H2SO4 > 1600C (5) H2SO4 < 1400C (6) NaBr+H2SO4 (7) 红P + I2 (8) SOCl2 (9) CH3C6H4SO2Cl (10) (1) 的产物+C2H5Br
(11) （1）的产物+ 叔丁基氯 (12) （5）的产物+HI（过量） 6． 7 .有试剂氘代醇和HBr，H2SO4共热制备， 的具有正确的沸点，但经对光谱性质的仔细考察，发现该产物是CH 3CHDCHBrCH 3 和CH 3CH 2 CDBrCH 3 的混合物，试问反应过程中发了什么变化？用反应式表明。 解：第一个实验是亲核反应，第二个实验以消除反应为主，生成烯烃气体放出，过量的乙醇没参加反应而留下。 8．完成下列反应式
有机化学第七版答案陆涛 【篇一：有机化学大纲】 xt>适合专业：药物制剂总学时数：72 学分：4 一、课程教学目的与任务 通过基础有机化学的学习，使学生掌握各类有机化合物的基本性质、制备方法及分析鉴定的手段，为解决各类有机化学问题打下基础。 培养理工科逻辑严谨的思维习惯和科学严谨的实验习惯，有机物种 类繁多，本课程的主要任务是通过逻辑性思维和严谨实验作风的培养，使学生能够对新型有机物触类旁通，举一反三。二、理论教学 的基本要求 了解各类有机化合物的波谱特征，初步学会解析图谱。了解分析分 子结构和性能的关系、官能团对分子物理性质和化学性质的影响、 官能团之间的相互影响；理解分离提纯有机混合物的一般方法以及 常见有机物及官能团的定性鉴定和某些定量测定的方法。理解nmr、ir、uv、ms的基础知识。理解主要有机反应如取代、加成、消除、 氧化还原、重排、缩合、协同反应等的反应机理并能在解释实际问 题时加以应用，能用化学动力学和化学热力学概念来解释某些实验 现象；掌握母体烃类化合物、各类官能团化合物、一般杂环化合物 和简单高分子化合物的命名、结构特征、物理性质，它们的主要反 应性能和应用，它们的实验室制备方法和工业制备方法及这两类方 法的异同点，学会用逆合成原理进行简单的合成设计。掌握静态立 体化学的各种基本概念和基础知识，初步具有构型和构象分析的能力，掌握动态立体化学的基本概念和在反应中的应用。三、实践教 学的基本要求（无） 五、推荐使用教材及主要教学参考书 推荐使用教材：陆涛，胡春，项光亚，有机化学（第七版），北京：人民卫生出版社，2012 主要参考书： [1] 洪筱坤,有机化学，北京：中国中医药出版社，2005 [2] 邢其毅，徐瑞秋，周政,基础有机化学，北京：高等教育出版社，1993 [3] 胡宏纹,有机化学，北京：高等教育出版社，1990 [4] 尚振海,有机反应中的电子效应，北京：高等教育出版社，1992 【篇二：华中科技大学755药学综合】
第十章醇和酚 1. 写出环己醇与下列试剂反应的主要产物，如不反应写NR。 (1)冷浓H2SO4(2) 浓H2SO4 ,Δ(3) 冷稀KMnO4(4) K2Cr2O7+H2SO4, Δ (5) Br2-CCl4 (6)浓HBr水溶液 (7) SOCl2 (8)Na (9) H2/Ni (10) CH3MgI,无水乙醚 (11) NaOH的水溶液 (12)6 的产物+Mg(干醚) (13) 2的产物+冷的碱性KMnO4 (14) 2的产物+Br2-CCl4 2. 排序。 (1)与HBr反应速度 a. CH2OH b. CH3 OH c. 3 (2) 酸性 a. OH OCH3 b. OH NO2 c. OH NO2 NO2 d. Br OH e. CH3 OH (3) 稳定性 a. CH3 b. CH3 c. CH2 d. CH3 (4) 沸点 a. b. (5) 碱性 a. C6H5O- b. CH3(CH2)3O- c. (CH3)3CO- 3. 下列各组邻二醇化合物，哪个不被HIO6氧化？ 与 (2) (H3C)3 与 4．合成。
(1)由苯及C 3以下有机原料合成：（1）H C CH 2OH CH 3 （2）CH 2CH 2CH 2Br (2)由苯及C 6以下有机原料合成： (3)由C 6H 5Br 及C 4以下有机原料合成：C OH Ph (4) 由C 6H 5Br 及C 2以下有机原料合成： CH 2COCH 3 (5) 由适当原料合成：H 3C C H C Br Br CH 3 3 (6)由C 3以下有机原料合成：(CH 3)2C CHCH(CH 3)2 (7)由苯酚及C 3以下有机原料合成： H 3CO C H CHCH 3 (8)由苯酚及适当原料合成： H 3CO D (9)由合成 OH (10)由苯及C 5以下有机原料合成：Ph OH 5．化合物A ，分子式C 6H 10O, 能与Lucas 试剂作用，可被KMnO 4氧化，并能吸收1mol 溴，A 经催化加氢得B ，B 经氧化得分子式C 6H 10O 的C, B 在加热下与浓H 2SO 4作用后的产物经催化加氢得环己烷。求A 、B 、C 的结构。 6．（1）将下列化合物命名： （CH 3）2CHCH 2CH 2CH 2CH 2OH (C 6H 5)3COH (CH 3)2CHCH 2CHCH 2OH CH 3 (C 6H 5)C(CH 2CH=CH 2)2 OH
第十章醇酚醚复习题 一、选择题 1、下列说法正确的是（） A、含有羟基的化合物一定是醇 B、醇和酚具有相同的官能团因而性质相同 C、分子中含有羟基和苯环化合物一定是酚 D、酚的官能团是酚羟基 2、下列醇类不能发生催化氧化的是（） A、甲醇 B、1-丙醇 C、2,2-二甲基-1-丙醇 D、2-甲基-2-丙醇 3、下列关于醇的结构叙述中正确的是（） A、醇的官能团是羟基（－OH） B、含有羟基官能团的有机物一定是醇 C、羟基与烃基碳相连的化合物就是醇 D、醇的通式是C n H2n+1OH 4、能说明羟基对苯环有影响，使苯环变得活泼的事实是（） A、苯酚能和溴化氢迅速反应 B、液态苯酚能与钠反应放出氢气 C、室温时苯酚不易溶解于水 D、苯酚具有极弱酸性 5、下列纯净物不能和金属钠反应的是（） A、苯酚 B、甘油 C、酒精 D、苯 6、能说明苯环对羟基有影响，使羟基变得活泼的事实是（） A、苯酚能和溴水迅速反应 B、液态苯酚能与钠反应放出氢气 C、室温时苯酚不易溶解于水 D、苯酚具有极弱酸性 7、170℃时，乙醇脱水的主要产物是（） A、乙醛 B、乙烷 C、乙醚 D、乙烯 8、鉴别乙醇和苯酚溶液，正确的方法是 A、加入氢氧化钠溶液，观察是否变澄清 B、加入FeCl3溶液，观察是否呈紫色 C、加入紫色石蕊试液，观察是否变红色 D、加入金属钠，观察是否产生气体 9、可把苯酚、硫氰化钾、乙醇、氢氧化钠、硝酸银等五种溶液鉴别出来的试剂是 A、溴水 B、酚酞溶液 C、甲基橙溶液 D、FeCl3 溶液 10、物质的量浓度相同的下列物质的水溶液，PH值最大的是（） A、甲酸 B、乙酸 C、苯酚溶液 D、碳酸 11、下列有机物命名正确的是（） A、2-甲基-3-丙醇 B、2,4-二甲基丁醇 C、2-甲基-3-丁醇 D、3,3-二甲基-2-戊醇 12、苯酚遇FeCl3显什么色（） A、红色 B、黄色 C、绿色 D、紫色 13、能与苯酚发生取代反应的是（） A、溴水 B、三氯化铁 C、硝酸银 D、高锰酸钾 14、能与新制氢氧化铜作用的物质是（） A、丁醇 B、2-甲基丁醇 C、丙醇 D、甘油 15、下列物质属于酚类的是 A、CH3CH2OH B、HOC6H4CH3 C、C6H5CH2OH D、C6H5OCH3 16、下列4种醇中，不能被催化氧化的是 ( )
第十章 醇、酚 一 选择题 0150 ClCH 2CH 2CH 2OH + PBr 3 ──> 主要产物为: (A) BrCH 2CH 2CH 2OH (B) CH 2=CHCH 2OH (C) ClCH 2CH =CH 2 (D) ClCH 2CH 2CH 2Br 0176 乙醇与二甲醚是什么异构体? (A) 碳干异构 (B) 位置异构 (C) 官能团异构 (D) 互变异构 0220 下列试剂中,哪一个可用来区别顺和 反-1,2-环戊二醇? (A) 丙酮 (B) 臭氧 (C) 异丙氧基铝 (D) 氢化铝锂 0221 哪一种化合物不能用于干燥甲醇? (A) 无水氯化钙 (B) 氧化钙 (C) 甲醇镁 (D) 无水硫酸钠 0225 下列化合物苯甲醇(I),二苯甲醇(II),三苯甲醇(III),甲醇(IV)与HBr 反应的活性顺序为: (A) III>II>I>IV (B) IV>I>II>III (C) IV>III>II>I (D) I>II>III>IV 0226 为了合成烯烃(CH 3)2C =CH 2,最好选用下列何种醇? 0246 为检查司机是否酒后驾车采用呼吸分析仪,其中装有K 2Cr 2O 7 +H 2SO 4,如果司机血液中含 乙醇量超过标准,则该分析仪显示绿色,其原理是: (A) 乙醇被氧化 (B) 乙醇被吸收 (C) 乙醇被脱水 (D) 乙醇被还原 0860 淀粉发酵可制乙醇,乙醇进入人体后,即可作用于神经系统,又可在人体内随能量的释放而分解,所以乙醇是: (A) 药物 (B) 食物 (C) 既是药物又是食物 (D) 既非药物又非食物 4117 下列转换应选择什么恰当的试剂? (A)KMnO 4 + H + (B)HIO 4 (C)CrO 3 + H + (D)新制备的MnO 2 7581 下列化合物在1HNMR 谱中有两组吸收峰的是： (A) CH 3CH 2CH 2OCH 3 (B) CH 3CH 2CH 2CH 2OH (C) CH 3CH 2OCH 2CH 3 (D) (CH 3)2CHCH 2OH 7586 CH 3CH 2CHCH 3 (C)(CH 3)2CHCH 2OH (A)CH 3CH 2CH 2CH 2OH (D)(CH 3)3COH (B)OH CHO
第10章 酚和醌 第一节 酚 一、 酚的结构及命名 1．结构 酚是羟基直接与芳环相连的化合物（羟基与芳环侧链的化合物为芳醇）。 2．命名 酚的命名一般是在酚字的前面加上芳环的名称作为母体，再加上其它取代基的名称和位次。特殊情况下也可以按次序规则把羟基看作取代基来命名。 二、 酚的物理性质和光谱性质（略） 三、酚的化学性质 羟基即是醇的官能团也是酚的官能团，因此酚与醇具有共性。但由于酚羟基连在苯环上，苯环与羟基的互相影响又赋予酚一些特有性质，所以酚与醇在性质上又存在着较大的差别。 1．酚羟基的反应 （1）酸性 O H O + H P K a 10≈（不能使石蕊试纸变色） 酚的酸性比醇强，但比碳酸弱。 P K a 17 C H 3CH 2O H H 2CO 3O H 10 6.5 故酚可溶于NaOH 但不溶于NaHCO 3，不能与Na 2CO 3、NaHCO 3作用放出CO 2，反之羟基通CO 2于酚钠水溶液中，酚即游离出来。
O H O N a O H O H + N aO H N aH C O 3N aC l ++ C O + H O O H N a 2C O 3 +X 利用醇、酚与NaOH 和NaHCO 3反应性的不同，可鉴别和分离酚和醇。 当苯环上连有吸电子基团时，酚的酸性增强；连有供电子基团时，酚的酸性减弱。 （2）与FeCl 3的显色反应 酚能与FeCl 3溶液发生显色反应，大多数酚能起此反应，故此反应可用来鉴定酚。 6A rO H + FeCl 3 [ Fe(O A r)6 ] 3-+ 6H + + 3Cl - 蓝紫色 棕红色 不同的酚与FeCl 3作用产生的颜色不同。与FeCl 3的显色反应并不限于酚，具有烯醇式结构的脂肪族化合物也有此反应。 （3）酚醚的生成 醚不能分子间脱水成醚，一般是由醚在碱性溶液中与烃基化剂作用生成。 O H O N a O C H 2R O C H 3O C H 2C H =C H 2+ N aB r + N aB r + N aB r 苯甲醚茴香醚苯基烯丙基醚 （ ） 在有机合成上常利用生成酚醚的方法来保护酚羟基。 （4）酚酯的生成 酚也可以生成酯，但比醇困难。 O H + C H 3C O O H +
第十章醇、酚、醚 1、写出戊醇C5H11OH的异构体的构造式，用系统命名法命名。其中哪些醇最容易脱水？哪些醇最容易与金属Na作用？哪些最容易与卢卡斯试剂作用？ 答案： 1-戊醇 2-戊醇 3-戊醇 2-甲基-1-丁醇 3-甲基-1-丁醇 2-甲基-2-丁醇 3-甲基-2-丁醇 2，2-二甲基-1-丙醇 其中(6)最容易脱水，最容易与Lucas试剂作用；最易与金属钠作用的是（1），（4 ），（5 ）。 2.写出下列结构式的系统命名: （1）（2） （3）（4） （5）（6） （7）（8） （9）（10）
答案： （1）3-甲氧基-2-戊醇；（2）（E）-4-烯-2-己醇；（3）2-对氯苯基乙醇或对氯苯乙醇 （4）（Z）-2-甲基-1-乙基-环己醇（1-己醇中的1可以省去。该题因无相同的基团，命名时只能用Z、E，不能用顺、反标记其构型。）；（5）1-乙氧基-2-甲基丙烷或乙基异丁基醚；（6）3-氯-5-硝基-1，2-苯二酚；（7）对溴乙氧基苯；（8）2，6-二溴-4-异丙基苯酚；（9）1，2，3-三甲氧基丙烷或丙三醇三甲醚；（10）1，2-环氧丁烷。 3．写出下列化合物的构造式： （1）（E）-2-丁烯十醇；(2)烯丙基正丁醚；（3）对硝基苄基苯甲醚；（4）邻甲基苯甲醚；（5）2，3-二甲氧基丁烷；（6）α，β-二苯基乙醇；（7）新戊醇；（8）苦味酸；（9）2，3-坏氧戊烷；（10）15-冠-5 答案： 4、写出下列化合物的构造式。 (1)2,4-dimethyl-1-hexanol；(2)4-penten-2-ol(3)3-bromo-4-methylphenol； (4)5-nitro-2-naphthol；(5)tert-butyl phenyl ether；(6)1,2-dimethoxyethanel 答案：
第十章醇、酚、醚 1.写出戊醇C5H9OH的异构体的构造式.并用系统命名法命名。答案： 1-戊醇 2-戊醇 3-戊醇 2-甲基-1-丁醇 3-甲基-1-丁醇 2-甲基-2-丁醇 3-甲基-2-丁醇 2，2-二甲基-1-丙醇 2.写出下列结构式的系统命名: （1） （2） （3） （4） （5）
（6） （7） （8） （9） （10） 答案： （1）3-甲氧基-2-戊醇 （2）（E）-4-烯-2-己醇 （3）2-对氯苯基乙醇或对氯苯乙醇
（4）（Z）-2-甲基-1-乙基-环己醇 （5）1-乙氧基-2-甲基丙烷或乙基异丁基醚（6）3-氯-5-硝基-1，2-苯二酚 （7）对溴乙氧基苯 （8）2，6-二溴-4-异丙基苯酚 （9）1，2，3-三甲氧基丙烷或丙三醇三甲醚（10）1，2-环氧丁烷 3．写出下列化合物的构造式： （1）（E）-2-丁烯十醇 (2)烯丙基正丁醚 （3）对硝基苄基苯甲醚 （4）邻甲基苯甲醚 （5）2，3-二甲氧基丁烷 （6）α，β-二苯基乙醇 （7）新戊醇（8）苦味酸 （9）2，3-坏氧戊烷 （10）15-冠-5 答案：
4、写出下列化合物的构造式。 (1)2,4-dimethyl-1-hexanol (2)4-penten-2-ol(3)3-bromo-4-methylphenol (4)5-nitro-2-naphthol
(5)tert-butyl phenyl ether (6)1,2-dimethoxyethanel 答案： (1)(2)(3)(4)(5)(6) 5．写出异丙醇与下列方式剂作用的反应式： （1）Na (2)Al (3)冷浓H2SO4 (4)H2SO4>1600C (5) H2SO4〈1400C （6）NaBr+H2SO4 (7)红磷+碘 （8）SOCl2(9)CH3C6H4SO2Cl (10)(1)的产物+C2H5Br (11)（1）的产物+叔丁基氯(12)（5）的产物+HI（过量） 答案： （1） (2) (3)(3) (4) (5) （6） (7)
第十章酚与醌 参考答案 （一）教材练习题 10.1 苯酚解离形成苯氧负离子，氧原子上的负电荷可通过与苯环的p- 共轭而得以有效分散，使苯氧负离子趋于稳定。环己基氧负离子中氧原子与sp3杂化碳原子相连，无共轭作用，稳定性较小。 10.2 当硝基与酚羟基处于邻位或对位时，硝基除了表现出强的吸电子诱导效应外，还能够通过强的吸电子共轭效应使得苯氧负离子的负电荷离域到硝基的氧原子上，因此使得其酸性大大增强。在间硝基苯氧负离子中，氧原子上的负电荷不能通过共轭效应得到分散，只有硝基的强吸电子诱导效应发挥分散电荷的作用，因此间硝基苯氧负离子虽然比苯氧负离子稳定，但不如邻、对位异构体稳定。 10.3 用（3）最佳。由教材表10-1查知对甲基苯酚和2,4-二硝基苯酚的p K a值分别为10.17和3.96，故最佳条件应在两者之间。此时对甲基苯酚溶于有机相而2,4-二硝基苯酚呈负离子状态溶于水相中。 10.4 间位取代苯酚。因为邻对位取代基除诱导效应外，还可能有共轭效应。 10.5 O O O 10.6 O H CH CH CH2 CH3 10.7 酚羟基能与三氯化铝形成配合物，所以三氯化铝需要大过量。 10.8 不能。因为苯酚结构单元容易被氧化成醌。 10.9 因为苯酚容易被空气中的氧氧化为对苯醌而显粉红色。可采取重结晶法提纯。 10.10 H3C O 2 H3C O SO2- N O2 H3 2 10.11 苯和萘的芳香性较强，比较稳定。而蒽和菲的芳香性较差，9,10位比较活泼，容易被氧化。 10.12 O O O H O H
（二）教材习题 1． O H CH 3 (H 3C )2H C CH 2CH H O C H 2H 3C O CO O H O H O H H O （1） （2）（3） （4）3-乙基-4-硝基苯酚 （5）4-苄基-2-氯苯酚 2． O C H 2CH O C H 3 C H 2 O CH 2C H CH 2O H O H （1） （2） O O O O （3）O H O CH 2C H 3 N O 2 B r （4） （6） C O O H O CCH 3 O CH 3 O H CH (CH 3)2 H 3CC （5） H 3C C H 3 O O O H O H N H H N + O H O H （7） （8） 3．（1）(B ) > (C ) > (A ) （2）(C ) > (B ) > (E ) > (F ) > (D ) > (A ) 4．氟的吸电子诱导效应强于给电子的共轭效应，因此三种氟苯酚的酸性均比苯酚强。在这三种氟苯酚中，它们的酸性又有一定的差异，邻氟苯酚的酸性最强，是因为“邻位效应”使其酸性增强。而当氟处于酚羟基的间位时，只有吸电子的诱导效应。当氟处于酚羟基对位时，其给电子的共轭效应抵消了部分吸电子诱导效应的影响，因而对氟苯酚的酸性比间氟苯酚稍弱。 5．醌可以看作特殊的α,β-不饱和羰基化合物，可与亲核试剂发生可逆的1,4-加成反应。 H 33H 3C H 3 - O C 2H 5 O O H 3C C H 3C 2H 5O O C 2H 5 H 3H 3H 3C C H 3 H 5 O O H 3C CH 3H 3CO O C 2H 5 -C H 3O -