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配合物[La(PIP)2?2H 2O](NO 3)3的合成及荧光性能
XX ，XX ，XXX ，XXX
（XXXX XXXX ，XXXX ）
摘 要：合成了镧(Ⅲ) 配合物[La(PIP)2?2H 2O](NO 3)3（PIP=2-苯基咪唑并[5,6-f]-1,10邻菲罗啉），通过核磁氢谱、元素分析、红外光谱、紫外-可见吸收光谱以及荧光光谱和热重分析对配合物的组成、结构、光学带隙、发光特性和热稳定性能进行表征。结果表明，配合物具有良好的热稳定性，光学带隙为4.08eV ，在437nm 最佳激发波长下，产生发光峰在约534nm 纯绿光发射。这为进一步研究La -PIP 配合物的发光性质和开发新型功能器件提供了基础。
关键词：邻菲罗啉；镧(Ⅲ)配合物；合成；光学性能
Synthesis and Fluorescence Properties of [La(PIP)2?2H 2O](NO 3)3
XXXXXXX
(XXXXXXXX)
Email*:XXXXXXX
Abstract: A New Lanthanum (III) coordination compound [La(PIP)2?2H 2O](NO 3)3 (PIP=2-phenyl -imazole[5,6-f]-1,10 phenanthroline) was synthesized. Its structure, optical gap, fluorescence properties and thermal properties were charaterized by 1HNMR, elemental analysis, FT -IR spectra, Uv -vis spectra, fluorescence spectra and DTA -TG technique. The results show that the complex has excellent thermal stability properties. The optical gap is 4.08eV . A Strong pure green emission at 543nm was found under the optimum excitation wavelength 437 nm. These results can be used in further studies of the structural and functional properties of electrolumescence devices based on the La -PIP assembly.
Key words: 1, 10-phenanthroline; Lanthanum (III) complex; Synthesis; Fluorescence properties
引言
近年来，发光材料被广泛的应用于社会的各行各业，国内外学者们对于新型的发光材料的探索也不断的深入，稀土发光配合物发光谱带窄、色纯度高、光吸收能力强、荧光寿命长、物理和化学性能稳定等诸多优点，一直是人们研究的焦点[1-2]。研究发现，稀土配合物的发光特性主要取决于中心离子，修饰配体并不影响发光颜色等优点，通过对配体进行修饰，使配体三重激发态与中心离子的能级相匹配，可提高配合物材料的发光效率，改变其热稳定性等[3]。在诸多稀土配合物配体中，邻菲罗啉衍生物因含两个可同时螯合配位的氮原子，易于与稳定低价态的稀土元素离子形成反馈π键，具有良好的配位能力等优点，其开发与应用受到科研人员的极大关注[4-5]。王蕊等[6]通过对邻菲咯啉进行修饰，合成了2,9-二-(n -2,5,8,-三氮杂壬烷基)-1,10-菲罗啉，并以此为配体，合成稀土金属离子荧光配合物，表现出良好的光致发光和电致发光性能。 为了得到结构新颖、发光性能好的稀土金属配合物，本文合成了2-苯基咪唑并[5,6-f]邻菲罗啉镧（Ⅲ），通过元素分析确定了配合物组成，利用红外、紫外光谱分析对其结构进行了表征，采用荧光光谱和热分析对配合物的发光性能和热稳定性进行了研究。
1 实验
1.1 实验药品与仪器
实验药品：1,10-邻菲罗啉（天津市津北精细化工有限公司）；溴化钾、二氯甲烷、三氯甲烷、冰醋酸、
乙酸铵（重庆川东化工有限公司化学试剂厂）；苯甲醛（国药集团化学试剂有限公司）；六水硝酸镧（重庆博艺化学试剂有限公司）。所用试剂均为AR级。
实验仪器及测试方法：1HNMR采用Bruke ARX-500M高分辨核磁共振谱仪测定(TMS为内标，CDCl3溶剂)；红外光谱用Nicolet(5DX、550Ⅱ)FT-IR光谱仪测定，溴化钾压片；质谱由MAT95XP(美国)质谱仪测定；紫外光谱(200~500 nm)由TU-1901双光束紫外可见分光光度计测定，用二甲亚砜作溶剂和参比；荧光光谱采用日本岛津有限公司的RF-5301PC型荧光光度计测定；La3+含量用EDTA滴定法测定,C，H，O，N含量采用Perkin-Elmer 240C型元素分析仪测定；DTA-TG采用DTG-60H型综合热分析仪测定，N2气氛，参比物为空坩埚，升温速率10?C /min。
1.2配体及配合物的合成路线
1.2.1配体2-苯基咪唑并[5,6-f]邻菲罗啉（PIP）的合成
将2mmol 1,10-邻菲罗啉-5,6-二酮（按照文献[7]合成）、2.2mmol苯甲醛和3.2 g醋酸铵加入到30 mL冰醋酸中。反应混合物在100?C磁力搅拌加热回流5 h，冷却至室温，倒入冰水中冷却。用二氯甲烷萃取，得橙红色针状晶体苯基咪唑-1,10-邻菲罗啉，产率74%。1H-NMR(CDCl3)δ: 13.80 (s,1H), 9.05(d, 2H), 8.95 (m,2H), 8.31(d, 2H), 7.86 (m, 2H), 7.63 (t,2H), 7.54 (t,1H); 质谱(ESI): 297.1 (M+1); 元素分析理论值: C 77.01, H 4.08, N 18.91%, 实验值: C 77.22, H 3.92, N 18.86%; IR (?/cm-1):1580, 741, 864。
1.2.2配合物2-苯基咪唑并[5,6-f]邻菲罗啉镧（[La(PIP)2?2H2O](NO3)3）的合成
将1mmol的配体（0.3g）与1mmol La(NO3)3.6H2O（0.24g）溶于5ml三氯甲烷和5ml乙醇的混合液中，加热回流4小时。重结晶，洗涤，过滤，80?C干燥得最后产物[La(PIP)2?2H2O](NO3)3，产率为70%。元素分析理论值: La 14.8, C 48.77, H 2.56, O 18.83, N 15.4%, 实验值: La 14.6, C 48.75, H 2.55, O 18.84, N 15.5%; IR (?/cm-1):3200, 3280, 1541, 712, 818, 530。
2结果与讨论
2.1 配合物结构表征
由红外图谱数据看出，配体PIP 1580cm?1左右处C=N伸缩振动吸收峰，在形成配合物后红移到1541 cm?1左右处，振动峰向低频移动，表明配体氮原子与中心离子La3+配位，使C=N键力常数降低[8]；而C-H键弯曲振动吸收峰，由741和864 cm?1左右红移到712和818 cm?1左右；配合物中位于530 cm?1左右的弱吸收峰应归属为La-N键；配合物在3200~3240cm?1间出现1个宽的弱吸收峰，为水分子中的OH?振动吸收峰，表明配合物中含有结晶水[9]。结合元素分析，进一步说明配合物结构与设计结构一致。
2.2紫外可见吸收光谱
图1为配体PIP与配合物La-PIP在DMSO溶剂中的UV-vis吸收光谱。从图中可以看出，配体PIP的紫外吸收峰为203、225、275nm，其中203nm处的吸收峰为π→π*电子跃迁引起的共轭烯E带吸收峰，221nm 处为K带吸收峰，272nm处为含孤对电子的C=N峰，属于R带吸收；形成配合物后，产生的的紫外吸收峰位于210、281、300nm处，相对于配体均不同程度的发生了红移，由此可以看出La3+确实与配体发生了配位，产生电荷转移吸收光谱，致使其吸收系数大大增加，能量减小，吸收波长落于波长较长处[10]。
图1 配体和配合物的紫外吸收光谱
利用图1中吸收光谱数据可计算在DMSO溶液体系中的La-PIP的光学带隙。吸收系数和光学带隙的关系[11]为：
P
ahv = K(hv-E)（1）g
（1）式中a为光的吸收系数，E g为光学带隙，hv为光子的能量，K为与材料性质有关的常数，P则代表跃迁类型。假设La-PIP的跃迁为直接带间跃迁，没有其它过程参与，则P=0.5。图2给出了配合物的(hva)2~hv 曲线，实验数据在较宽的频域内与理论值相符，将吸收边的线性关系延伸到与能量轴相交，可得La-PIP在DMSO溶剂中的光学带隙4.08eV。
图2配合物的(hva)2随hv的变化曲线
2.3 荧光光谱
图3为配合物La-PIP粉末的荧光激发与发射光谱。首先25?C条件下，以500nm作为监测波长，测定了配合物的最大激发波长为437nm，而紫外谱中配合物的最大吸收为300nm，发生较大程度的红移，这可能与样品的测量条件有关[12]（紫外可见吸收是溶液测样，荧光光谱是粉末测样）。再以437nm作为最佳激发波长反复寻找最大发射波长，最终结果如图3所示。从发射光谱曲线可以发现，由于被激发的Zn2+处于对称中心，一般只能观察到磁偶极跃迁的光谱，所以La-PIP的发射光谱是一个无精细结构的宽谱带，峰值波长为534nm（5D0-7F2），为绿光发射[13]。由图3还可以计算出La-PIP在乙醇溶液体系中斯托克斯（Stoke’s）位移[14]（激发态的能量在发射前因振动驰豫而损失部分能量，导致荧光发射峰与激发峰与之间存在差值）为100nm，因而可以看出La-PIP具有很好的荧光量子效率。
图3La-PIP粉末的激发光谱和发射光谱
2.4热稳定性分析
图4为配合物的TG与DTA曲线。从DTA曲线可以看出，随温度的升高，产物在145?C处和460?C处出现很强的放热峰，在143?C处的放热峰为脱去结晶水时的放热；从TG曲线看出，在460~600?C出现明显质量损失，而对应它的DTA曲线，约465?C出现了很强的放热峰，说明它的分解温度高达465?C。最终产物为La2O3。由以上可见La-PIP配合物具有良好的热稳定性。
图4 La-PIP的DTA-TG曲线
3结论
综上所述，本文设计并合成了2-苯基咪唑并[5,6-f]邻菲罗啉，以其作为环金属化配体，进而合成了一种新的镧(Ⅲ)配合物发光材料，研究了它的吸收、发射光谱和热稳定性能。结果表明：该配合物具有良好的热稳定性，在紫外光激发下，其粉体产生强发射的绿色荧光，荧光量子效率较高，有望通过合理的设计运用到有机电致发光器件中。
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【作者简介】
第十七章荧光光谱分析 当紫外线照射到某些物质的时候,这些物质会发射出各种颜色与不同强度的可见光,而当紫外线停止照射时,所发射的光线也随之很快地消失,这种光线被称为荧光。 西班牙的内科医生与植物学家N、Monardes于1575年第一次记录了荧光现象。17世纪,Boyle与Newton等著名科学家再次观察到荧光现象。17世纪与18世纪,又陆续发现了其它一些发荧光的材料与溶液,但就是在荧光现象的解释方面却没有什么进展。1852年,Stokes在考察奎宁与叶绿素的荧光时,用分光计观察到其荧光的波长比入射光的波长稍长,才判明这种现象就是这些物质在吸收光能后重新发射不同波长的光,而不就是由光的漫射所引起的,从而导入了荧光就是光发射的概念。同时,她由发荧光的矿物“萤石”推演而提出“荧光”这一术语。1867年,Coppelsroder进行了历史上首次的荧光分析工作,应用铝-桑色素配合物的荧光进行铝的测定。1880年,Liebeman提出了最早的关于荧光与化学结构关系的经验法则。到19世纪末,人们已经知道了600种以上的荧光化合物。20世纪以来,荧光现象被研究得更多了。例如,1905年Wood发现了共振荧光;1914年Frank与Hertz利用电子冲击发光进行定量研究;1922年Frank与Cario发现了增感应光;1924年Wawillow进行了荧光产率的绝对测定;1926年Gaviola进行了荧光寿命的直接测定等。 荧光分析方法的发展离不开仪器应用的发展。19世纪以前,荧光的观察就是靠肉眼进行的,直到1928年,才由Jette与West研制出第一台光电荧光计。早期的光电荧光计的灵敏度就是有限的,1939年Zworykin与Rajchman发明光电倍增管以后,在增加灵敏度与容许使用分辨率更高的单色器等方面,就是一个非常重要的阶段。1943年Dutton与Bailey提出了一种荧光光谱的手工校正步骤,1948年由Studer 推出了第一台自动光谱校正装置,到1952年才出现商品化的校正光谱仪器。 荧光光谱分析法除了可以用作组分的定性检测与定量测定的手段之外,还被广泛地作为一种表征技术应用于表征所研究体系的物理、化学性质及其变化情况。例如,在生命科学领域的研究中,人们经常可以利用荧光检测的手段,通过检测某种荧光特定参数(如荧光的波长、强度、偏振与寿命)的变化情况来表征生物大分子在性质与构象上的变化。 很多化合物由于本身具有大的共轭体系与刚性的平面结构,因而具有能发射荧光的内在本质,我们称这些化合物为荧光化合物。在某些所要研究的体系中,由于体系自身含有这种荧光团而具有内源荧光,人们就可以利用其内源荧光,通过检测某种荧光特性参数的变化,对该体系的某些性质加以研究。但就是,如果所要研究的体系本身不含有荧光团而不具有内源荧光,或者其内源性质很弱,这时候就必须在体系中外加一种荧光化合物即所谓荧光探针,再通过测量荧光探针的荧光特性的变化来对该体系加以研究。例如,如果我们要检测体系的极性,便可以将对极性敏感的荧光探针加入到体系中,然后通过对荧光探针的荧光特性的检测,求得体系的极性,或通过探针的荧光特性的变化来表征体系的极性的变化情况。 荧光分析法之所以发展如此迅速,应用日益广泛,其原因之一就是荧光分析法具有很高的灵敏度。在微量分析的各种方法中,应用较为广泛的有比色法与分光光度法。但在方法的灵敏度方面,荧光分析法的灵敏度一般要比这两种方法高2～3各数量级。随着现代电子技术的迅速发展,对于微弱光信号检测的灵敏度已大大提高,荧光分析的灵敏度常可达亿分之几,在与毛细管电泳分离技术结合、采用激
葛根素药代动力学研究概述 【摘要】:中药的作用特点是多成分、多途径、多靶点，中药药代动力学的研究是中药研究的关键技术之一。葛根的主要有效成分和有效部位为葛根素及葛根黄酮,本文从生物样品预处理、样品测定、葛根素在体内的吸收、分布、代谢排泄和药动学参数等方面，较为系统地综述了近10 年来葛根素药动学研究概况。 【关键词】:葛根素; 药代动力学 葛根素( puerarin) 为豆科植物野葛或甘葛干燥根中提取的有效成分,化学名为8-β-D-呲喃葡萄糖-4＇，7＇-二羟基异黄酮甙[1]。 葛根素主要药理作用为扩张冠状动脉和脑血管、降低心肌耗氧量、改善微循环、抗血小板聚集、降血糖、降血脂、清除氧自由基和抗脂质过氧化、促进细胞代谢等，临床广泛应用于心脑血管疾病的治疗。近年来在眼科的应用和研究的报道日益增多，主要用于降低眼内压和眼底疾病的治疗。随着葛根素在临床的应用不断拓展，其药代动力学研究也日益深入，现将近年来葛根素的药代动力学研究情况概述如下[1]。 葛根素结构式 1. 样品处理 1． 1 血浆样品处理方法药物代谢动力学样品预处理都需要沉淀去除样品中的蛋白，加入有机溶剂沉淀蛋白为常用方法，多加入甲醇、乙
腈、高氯酸、三氯乙酸等，血浆和溶剂的比随不同溶剂有所不同。罗承锋等通过对比实验发现，在甲醇中加入一定量的乙腈后，其沉淀蛋白的效果更好，甲醇∶乙腈为9∶ 1 时，不仅可达到很好地沉淀蛋白的效果，而且葛根素的回收率最高。另外还有沸水浴法、在线固相萃取法［3］等方法。 1． 2 组织样品处理方法对于组织样品，可按1 ∶ 4 ( G/V) 加入生理盐水，匀浆后按1∶ 13． 5 ( G/ V) 加入无水甲醇，沉淀蛋白。房水和玻璃体按1∶ 1 加入0． 5mol /L 高氯酸沉淀蛋白。视网膜组织也按1∶ 1 加入0． 5mol /L 高氯酸沉淀蛋白 [3]。 2．检测方法 目前葛根素的药代动力学研究定量方法多采用RP-HPLC法，HPLC-UV 法，HPLC-FD 法，液质联用( LCMS)法，也有采用ELISA 法和毛细电泳法。HPLCUV法灵敏度较低，不能完全满足要求; LC-MS 法集色谱的良好分离性和质谱的高选择性于一体，其分离度、分析速度、灵敏度、专属性和通用性强，但设备昂贵，不易普及，且需进行柱后修饰，检测过程复杂。HPLC-FD 法灵敏度和异性优于HPLC-UV法，但异黄酮类化合物的荧光强度对pH 有较强依赖性，酸度对葛根素的荧光强度影响很大，酸性递质对其有淬灭作用; 在弱碱性条件下，葛根素分子上的羟基发生解离，生成荧光性较强的阴离子[4]。李力等通过实验发现在pH 9． 0 时，葛根素荧光强度最大，获得的峰响应值最大，采用pH9． 0 缓冲液作为柱后修饰溶液。罗承锋等认为葛根素在合适条件下可被激发出荧光，无需进行柱后修饰或柱前衍生化，血浆的处理直接使用蛋白沉淀法，可以简化样品处理和分析方法。邹文光等采用双
有机稀土配合物的合成及荧光特征 王彦飞刘宇韬胡婧 （中南大学化学化工院应化1302班1502130220） 摘要：稀土光致发光配合物是一类具有独特性能的发光材料，具有荧光单色性好，发光强度高等优点。本实验采用络合法，在常温条件下，EuCl3与C6H5COOH按1:3的比例反应生成Eu(C6H5COO)3二元配合物，按n(Eu3＋):n(苯甲酸)：n(phen)＝1:3:1摩尔比例反应生成苯甲酸-邻菲咯啉-铕三元配合物。在260nm的紫外光激发下测定其荧光光谱。通过分析两配合物的荧光光谱知：三元配合物的荧光强度大于二元配合物的荧光强度,可用引入第二配体的方法来提高Eu3+的发光强度。 关键词：苯甲酸铕；邻菲啰啉；荧光光谱；发光强度；稀土配合物； 前言：聚稀土元素是指周期表中ⅢB族，21号元素钪(Sc)、39号元素钇(Y)和57～71的镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)，共17个元素。由于稀土离子具有独特的结构和性质，使其与适当的有机配体配合后发出的荧光兼有稀土离子发光强度高，颜色纯和激发能量低，荧光效率高等优点。 稀土光致发光配合物是一类具有独特性能的发光材料，它的荧光单色性好，发光强度高，因此受到了人们的重视。早在20世纪80年代中期，前苏联地Golodkova LN等人已经研制出了保温大棚膜的稀土光转换剂。它能吸收97％的200－450nm的紫外光，并能将其转换为500－750nm的红橙光。稀土离子Sm(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)、Tb(Ⅲ)和Dy(Ⅲ)发射线状光谱，属于4f 层电子跃迁发射，但都较微弱。但是当它们与含芳环的有机配位体形成二元或三元配合物时，受激发的配位体的能量可能转移给金属离子，然后由激发态的金属离子返回基态而发出强的荧光，例如稀土芳香族有机羧酸配合物就是一类性能良好的发光材料。近代以来，稀土有机配合物由于具有发光强度高和稳定性较好的优点，越来越引起人们的广泛关注。本试验以苯甲酸、邻菲啰啉为配体，研究了铕的二元、三元配合物的合成和荧光性能。 1实验材料 主要仪器：DF-101S集热试恒温加热磁力搅拌器（郑州长盛公司）；SHB-ⅢA循环水式多用真空泵（郑州长盛实验仪器有限公司）；F-2500荧光分光光度计；烘箱。 主要试剂：邻菲罗啉（天津市大茂化学试剂厂），36%-38%的盐酸，氢氧化钠，苯甲酸钠，邻菲啰啉(phen)，pH试纸，无水乙醇。 2实验方案 2.1实验原理 （1）Eu（Ⅲ）配合物的制备
荧光光谱分析 一、实验目的 1、了解荧光光谱的基本原理； 2、熟悉荧光光谱仪的基本原理和操作规程； 3、了解荧光光谱的基本分析方法。 二、荧光光谱原理 分子吸收辐射后,使其价电子处于不稳定的激发态，随后以光的形式辐射出能量、这称为“光致发光”。在二次发光的发射过程中，最常见的两种光致发光是分子荧光(fluorescence)和分子磷光(phosphorescence)。由测量分子荧光和磷光强度而建立起来的定量分析法称为分子荧光分析法和分子磷光分析法。在化学反应过程中，分子吸收反应释放出的化学能产生激发态物质，这种激发态物质发出的光辐射称为化学发光(chemiluminescence)。根据化学发光强度或发光总量来确定物质组分含量的分析方法称为化学发光分析法。化学发光分析、分子荧光分析和磷光分析统称为分子发光分析法。 2.1、荧光及磷光的产生原理 含有孤对电子n和π轨道的分子，吸收光能后产生π→π*和n→π*电子跃迁。在通常情况下，基态分子的电子自旋是配对的，净自旋S＝0，光谱项的多重性2S+1＝l，这种状态称为单重态。电子激发态的多重性也是2S+1。若有一个电子激发至高能轨道时，当S=0, 此时分子所处的状态就称为激发单重态；若—个电子激发至高能轨道，但S＝1时，即2S+l ＝3，这种状态的分子就处于激发三重态。假若分子中含有奇数电子，则S＝1/2时，分子处于二重态。 在图11-1电子激发能级图中，处于激发态的分子可以有多种辐射形式去激发而回到基态。首先由于与同类分子或其它分子碰撞，损失一部分能量，产生无辐射跃迁。然后，若能态的多重性不变(激发单重态向基态单重态跃迁)所产生的辐射称为荧光。而能态的多重性改变(激发三重态向基态单重态跃迁)时产生的辐射称为磷光。由图11-1可知，吸收光谱的能级高于荧光光谱能级，荧光光谱能级又高于磷光光谱能级。所以，荧光波长较磷光短；荧光的寿命约为10-9～10-6s, 而磷光的寿命约为10-3～10s; 一般荧光在常温下即可以发射，但磷光必须在极低的温度下（液氮，-196o C）才可以发射。
最新药学专业论文选题大全 第一部分（1~~70） 第二部分（1~~120） 第三部分（1~~70） 第四部分（71~~128） 第五部分（1~~70） 第六部分（71~~132） 第七部分（1~~25） 第一部分（1~~70） 1．非甾体抗炎药物的合成及抗炎镇痛活性的研究 2．硫杂杯芳烃金属配合物的合成及抗癌活性研究 3．奥沙普嗪的化学结构修饰研究 4．分蘖葱头中甾体皂苷成分的分离和鉴定 5．新型选择性环氧合酶-2抑制剂的研究 6．锰超氧化物岐化酶模拟酶的研究进展 7．吡唑衍生物类环氧合酶－2抑制剂研究进展 8．呋喃酮衍生物类环氧合酶－2抑制剂研究进展 9．硫杂杯芳烃的研究进展 10．氯化镉对人体的毒性及其机制研究进展 11．某院抗菌药物使用调查分析 12．感冒药使用情况调查分析 13．住院患者抗菌药物使用情况调查分析 14．某院某科抗生素使用调查分析 15．2011年我国抗生
素市场分析 16．某种类药物不良反应及合理应用 17．临床抗感染药物使用的调查分析 18．抗肿瘤药物的研究进展 19．抗病毒药物的现状与研究进展 20．临床抗生素应用调查分析 21．抗感冒药物的不良反应及合理应用 22．喹诺酮类抗菌药研究进展 23．抗癌金属配合物的研究新进展 24．铂类抗癌药物作用机制研究进展 25．某医院调查报告 26．某药厂调查报告 27．抗生素类药物在临床的应用现状 28．高效液相色谱法及其在药物分析中的应用 29．中国临床药师发展现状调查 30．中国临床药师发展现状调查 31.药物分析在药学各领域的应用 32．某药检所调查报告 33．分析仪器公司调查报告 34．某医院药剂科参观报告抗生素类35．36.中国本土制药企业新药研究开发发展的研究 36．某药品的质量研究方法37．某中药制备工艺的研究 38．现代药品分析方法与技术的研究进展 39．试论中药及天然产物在某领域的研究进展 40．关于加强中药质量控制的一点探索 41．唐松草研究的现状 42．西洋参中奥克梯隆型皂苷的研究 43．藜植物中化学成分的研究。 44．人参皂苷的研究进展。 45．人参皂苷药理活性研究的概况。 46．绿色化学。 47．烯胺酮化合物简介。 48．天然药物中无机元素的测定方法。 49．藜属植物的研究进展。 50．天然药物化学研究热点和未来发展方向。 51．甜菜树茎叶营养成分的分析研究。 52．甜菜叶
基于镧系铕配合物的荧光传感器 【摘要】：稀土荧光在光学成像和生物传感器方面是一个有着特殊吸引力的工具。这是因为镧系离子具有独特的光物理性质,如激发态寿命长、长波长发射(一般在近红外区或可见区)和线状发射带。长波长发射可以克服生物体背景的光散射和自发荧光,这些性质都是传统有机荧光团所不具备的。当分子中存在有效的能量转移时,处于非对称中心的铕(Eu3+)离子会在可见区发出较强的红色荧光,主发射峰为613nm,对应于5D0→7F2(电偶极跃迁)的跃迁,这种跃迁属于超灵敏跃迁,对配位环境非常敏感。可以利用铕离子的这一特征发射识别目标底物。通常铕离子的配位数为9-11。邻菲咯啉及其衍生物类配体具有较强的光吸收能力,己被证明其三重态能级同铕离子发射态能级相匹配,可以增强铕配合物的荧光强度。因此本论文采用羧基取代的邻菲咯啉衍生物作为给铕离子传递能量的“天线”分子以及配位分子。研究思路是采用不饱和配位的铕配合物,利用水分子对荧光的淬灭效应以及铕离子与氧的配位能力强于与氮的配位能力,当识别的目标底物存在时,目标底物会取代和铕配位的水分子或氮配位配体,引起铕离子超灵敏跃迁强度的变化,从而达到识别的目的。本论文利用铕离子的超灵敏跃迁发射设计合成了三个基于邻菲咯啉及其衍生物的铕配合物,分别可以识别Fe3+和磷酸类的阴离子。具体工作如下：1、合成了一种含有2-羧基邻菲咯啉的Eu(Ⅲ)配合物EuL,该配合物在甲醇与水的混合溶剂(V：V,5：1)中发射出强的红色荧光。加入Fe3+后,铕离子和
邻菲咯啉配位的Eu-N键断裂,而Fe-N键形成,邻菲咯啉的“天线”效应减弱,Eu3+的超灵敏跃迁强度降低,计算求得EuL与Fe3+的络合能力(Igp/Lmol-1=3.93)强于KSCN与Fe3+的络合能力(1gβ/Lmol-1=2.94),Fe3+与EuL形成1：1的络合物。其他金属离子对Fe3+的检测没有干扰。2、合成了一种含有1,10-邻菲咯啉与8-羟基喹啉双配体配位的铕配合物EuLlL2。该配合物可以识别磷酸根。铕离子在结合两个邻菲咯啉和-个8-羟基喹啉后为6配位,配位未达饱和,因而会结合溶剂分子。元素分析和质谱也证明了该配合物配有溶剂分子。对配合物识别磷酸根的机制进行了初步的分析,配合物溶于DMSO与水的混合溶剂(V：V,5：1)时荧光很弱。可能是由于配位水分子的O-H振动淬灭了配合物的荧光发射,加入磷酸根后,磷酸根取代了配位的水分子,抑制了羟基振动的淬灭效应,配合物的荧光发射恢复。因此在发射光谱上表现出随着磷酸根浓度的增加,体系的发射强度逐渐增大。当磷酸根浓度在5倍当量范围内,520nm处的荧光强度和磷酸根浓度成正比。随着磷酸根浓度的进一步增大,520nm处的荧光强度急剧上升,可能磷酸根进一步取代了与铕配位的8-羟基喹啉配体。8-羟基喹啉配体被释放出来,发出其本身的黄色荧光。合成了一种含有2,9-二羧基邻菲咯啉的氮氧化物以及乙酸根离子配位的铕配合物EuL3L4。该配合物可以在全水体系中识别磷酸类的阴离子。该配合物通过结合溶剂分子达到配位饱和。在全水体系中,配合物的荧光被配位水分子的羟基振动淬灭,而加入PO43、HPO42和H2PO4-均能使配合物红色荧光恢复,而其他阴离子没有干扰。计算得到配合物与
槲皮素结构修饰合成及生物活性 研究进展 姓名：宋俊蓉 学号：2015021278 专业：药物化学
槲皮素衍生物的合成及生物活性研究进展 摘要: 本文综述了槲皮素结构修饰合成及生物活性研究进展，介绍了国内外槲皮素氨基酸类、糖苷类、酯类、醚类衍生物及金属配合物的合成方法及其生物活性研究现状。指出了槲皮素具有抗氧化、抗菌、扩张血管、抗肿瘤及抗突变等多种生物学活性。然而，槲皮素具有水溶性差、生物利用度较低等缺点，临床应用受到限制。为此国内外学者对槲皮素进行了各种修饰，以期待槲皮素的高效活性和实用价值。关键词: 槲皮素；槲皮素衍生物；合成；生物活性；结构修饰
Research progress of synthesis and biological activity of Quercetin derivatives Abstract: A review is provided of the progress of research on the synthesis and biological activity of quercetin derivatives. The methods for preparing Quercetin amino acids，glycosides，esters，ethers derivatives and metal complexes as well as the current status of study on the biological activities of those derivatives are briefed. It is pointed out that, Quercetin has many biological activities such as antioxidant, antibacterial , antihyper-tensive, anti-tumor and anti-mutation. However, the poor water solubility and low bioavailability of Quercetin limit its clinical application. Therefore, with high activity and practical value of quercetin, domestic and foreign scholars have made efforts to modify the structure of quercetin. Keywords:quercetin; quercetin derivatives; synthesis; biological activities; research progress
紫外可见吸收光谱 一紫外吸收光谱分析 基于物质对200-800nm光谱区辐射的吸收特性而建立起来的分析测定方法称为紫外-可见吸收光谱法或紫外-可见分光光度法。它属于分子吸收光谱，是由于分子内电子跃迁而产生的光谱。 二紫外光谱的产生 物质分子的能量具有量子化的特征（即物质分子的能量具有不连续的特征）。一个分子有一系列能级，其中包括许多电子能级，分子振动能级以及分子转动能级。分子吸收特定的波长的光而产生吸收光谱 分子的紫外吸收光谱是由于分子中价电子的跃迁而产生的，从化学键的性质上考虑，与电子光谱有关的主要是三种电子：（1）形成单键的σ电子；（2）形成双键的π电子；（3）分子中非键电子即n 电子。 化合物不同，所含的价电子类型不同，所产生的电子跃迁类型不同，根据分子轨道理论，分子中这三种电子能级的高低次序大致是：（σ）＜（π）＜（n）＜（π*）＜（σ* ）σ,π是成键轨道，n 是非键轨道，σ* ,π* 是反键轨道 由于电子能级间跃迁的同时总伴随有振动和转动能级间的跃迁。即电子光谱中总包含有振动能级和转动能级间跃迁产生的若干谱线而呈现宽谱带。 二紫外光谱的表示方法
紫外光谱图是由横坐标、纵坐标和吸收曲线组成的。 横坐标表示吸收光的波长，用nm（纳米）为单位。 纵坐标表示吸收光的吸收强度，可以用A(吸光度)、T(透射比或透光率或透过率)、1-T(吸收率)、 (吸收系数) 中的任何一个来表示。 吸收曲线表示化合物的紫外吸收情况。曲线最大吸收峰的横坐标为该吸收峰的位置，纵坐标为它的吸收强度。
四、紫外光谱中常用的几个术语 1.发色基团和助色基团 发色基团：是能导致化合物在紫外及可见光区产生吸收的基团，不论是否显示颜色都称为发色基团。一般不饱和的基团都是发色基团（C=C、C=O、N=N 、三键、苯环等） 助色基团：指那些本身不会使化合物分子产生颜色或者在紫外及可见光区不产生吸收的一些基团，但这些基团与发色基团相连时却能使发色基团的吸收带波长移向长波，同时使吸收强度增加。助色基团通常是由含有孤对电子的元素所组成（-NH2, -NR2, -OH , -OR , -Cl等），这些基团借助P-π共轭使发色基团增加共轭程度，从而使电子跃迁的能量下降。 2．红移、蓝移、增色效应和减色效应 由于有机化合物分子中引入了助色基团或其他发色基团而产生
龙源期刊网 https://www.doczj.com/doc/903015805.html, 葛根素及其衍生物抗炎、抗痛风作用研究进展 作者：邢志华马誉畅李新萍张冰张梦迪万升敏杨鑫杨天凤姜婧雯包然 来源：《中国中药杂志》2017年第19期 [摘要] 该文综述了葛根素及其衍生物在抗炎、抗痛风方面的研究进展。葛根素可通过影响免疫细胞、炎性因子、信号通路等方式起到抗炎作用；同时可通过抑制黄嘌呤氧化酶、促进尿酸排泄降低血清尿酸水平，达到抗痛风作用。虽然与临床使用的别嘌醇相比，其体内降尿酸水平活性较低，但葛根素能增强机体总抗氧化和清除氧自由基的能力，且抗炎作用较强，因此预测，以葛根素为先导化合物，对其结构进行修饰或改造以期寻找活性好、副作用小的新型抗痛风药物将是一个有一定前景的研究方向。 [关键词] 葛根素；葛根素衍生物；抗炎；抗痛风；黄嘌呤氧化酶抑制剂 [Abstract] The research progress of puerarin and its derivatives in anti-inflammatory and anti-gout activities was reviewed in this paper. Puerarin possesses anti-inflammatory activity by affecting immunocyte， inflammation cytokines and signaling pathway. Puerarin also has anti-gout activity through inhibition of xanthine oxidase， promoting the excretion of uric acid to reduce serum uric acid level. Although its ability in reducing uric acid level was lower than that of allopurinol in clinical application， puerarin can also enhance the total antioxidant and free radical scavenging with stronger anti-inflammatory effect， so it will be a promising research direction to find new drugs with better anti-gout activity and less side effects by modifying the chemical structure of puerarin. [Key words] puerarin； puerarin derivatives； anti-inflammatory； anti-gout； xanthine oxidase inhibitor 葛根素是从豆科植物野葛或甘葛藤的干燥根中提取得到的一种异黄酮类化合物，是其主要有效成分。葛根素化学名为8-β-D-葡萄吡喃糖-4，7-二羟基异黄酮，分子式为C21H20O9，相对分子质量为416.38，呈白色针状结晶，其化学结构式见图1。葛根素毒性小，药理作用明确且广泛，具有提高免疫力、扩张血管、降低血压、保护心肌细胞、抗肿瘤、抗衰老、促进血液循环、生津及抗血小板聚集等作用。临床上辅助治疗冠心病、心绞痛、心肌梗死等心脑血管疾病，也辅助治疗视网膜动脉阻塞、视网膜静脉阻塞及突发性耳聋等[1]。近年来，葛根素及其衍生物的抗炎、抗痛风作用正逐步被关注。本文根据近十年来国内外相关文献做一简述，对葛根素为先导化合物进行结构修饰及优化，以期为开发高效低毒的抗炎、抗痛风药物提供参考。 1 葛根素的抗炎作用 炎症是机体常见的一种重要的基本病理过程。其主要表现为炎区组织的变质、渗出和增生3种基本病理改变。炎症本质上是机体与致病因素斗争的一种防御性反应，是机体对致炎因子
中南大学 有机稀土配合物的合成及 其荧光特性 学院名称：化学化工学院 、
有机稀土配合物的合成及其荧光特性 一、实验目的 1.掌握苯甲酸铕、苯甲酸－邻菲咯啉－铕三元配合物的制备方法； 2.了解苯甲酸铕、苯甲酸－邻菲咯啉－铕的荧光性质； 3.了解三元配合物第二配体的协同效应。 二、背景知识及实验原理 稀土有机配合物发光是无机发光、有机发光与生物发光的交叉学科，有着重要的理论研究意义及应用价值。稀土铕、铽配合物具有荧光强度高，单色性好，耐候性强和不易被氧化等优点，越来越受到人们的重视。以苯甲酸、邻苯二甲酸为配体的稀土配合物的合成及荧光性能已有较多研究，并且以二羧酸为桥联配体，可更有效地传递能量。 在20世纪80年代中期，前苏联地Golodkova LN等人已经研制出了保温大棚膜的稀土光转换剂。它能吸收97％的200－450nm的紫外光，并能将其转换为500－750nm 的红橙光。近年来，稀土有机配合物由于具有发光强度高和稳定性较好的优点，越来越引起人们的广泛关注，其应用研究非常活跃。稀土配合物发光机理在于有机配位体将所吸收的能量传递给稀土离子，使其4f电子被激发产生f-f电子跃迁并发光，例如铕β－二酮配合物是发红光的荧光材料，主要产生5D0－7F2的跃迁。这种发光材料能吸收太阳光中的紫外光并转换为可见光，将其添加到塑料膜中能改善光质，更好地利用太阳能。 这种铕的配合物在365nm高压汞灯下观察有明亮的红色发光。从荧光的激发与发射光谱结果来看，配合物激发态处于长波紫外范围，这是配体的吸收，由于配合物是个大的共轭体系，所以π－π*吸收强度特别高，吸收的能量通过分子内能量传递，使中心离子Eu3＋发出强的红光。 金属离子与有机配体的配位反应： EuCI3+3C6H5COOH Eu(C6H5COOH)3+3HCI Eu(C6H5COOH)3+phen Eu(C6H5COOH)3 phen 三．仪器与试剂 试剂：36%-38%的盐酸，氢氧化钠，苯甲酸(或苯甲酸钠)，邻菲咯啉(phen)，pH试纸(或ph计)，无水乙醇。 仪器：荧光分光光度计，恒温磁力搅拌器，烘箱，减压抽滤装置，烧杯，温度计，移液管等。
目录 任务书 (2) 1 正文 (3) 1.1文献综述 (3) 1.1.1槐米的历史背景 (3) 1.1.2槐米的来源，性状及产地 (3) 1.1.3槐米中的主要化学成分 (4) 1.1.4槐米的药理作用 (5) 1.1.5槐米的研究进展 (5) 1.2实验方案设计 (6) 1.2.1 实验目的 (7) 1.2.2 实验意义 (8) 1.2.3 实验原理 (8) 1.2.4 实验流程 (9) 1.2.5 实验步骤 (9) 1.2.6 实验安排 (10) 1.2.7 实验预算 (11) 参考文献 (13) 1
天然药物化学课程实验任务书 一、题目：槐米中槲皮素的提取分离及结构鉴定 二、实验任务 1.查阅文献资料并写出槐米化学研究进展的文献综述 2.设计实验方案并进行可行性分析（方案应包括目的意义， 设计原理、流程、实验方法、时间安排、需要的仪器与试剂）。 3.对实验材料进行性状、显微和理化鉴定并将鉴定结果写入 实验报告中。 4.完成槲皮素单体化合物的分离及结构鉴定，鉴定数据应包 括熔点、旋光度、紫外图谱。 5.对所得数据进行分析 6.完成实验报告并提交少量槲皮素样品。 三、实验要求 1.实验中要求学生不完全依赖现成条件，能在教师指导下自 己创造一些条件完成实验。 2.实验方法应有一定的创新性。 3.实验数据准确，须注明实验条件。 4.要求提供的样品袋上注明样品名称、熔点、旋光度、制备 者姓名、日期 四、实验报告内容 1.题目
2.实验目的 3.基本原理 4.实验所用试剂、仪器的型号及生产厂家 5.分离方法创新之处 6.自制或创造了那些实验条件条件 7.实验流程及操作方法 8.结果与分析 9.结论 10.在所完成实验的基础上提出一个新的研究课题 11.合理化建议 3
葛根素综述 一、绪言 葛根素是由中药葛根里面提取出来的有效成分，其结构式为： 葛根现在在药品市场已得到广泛应用。葛根被国家卫生部认定为药、食两用植物，我国古代药物学专著《神农本草经》、《本草纲目》对葛根的功用均有记载。此外，利用高新生物技术，葛根还可生产系列食品：葛根低聚糖、营养葛奶、葛根黄酮茶等。葛根集药用、食用、生态、绿化等功能于一，市场前景美好，开发潜力巨大。一吨葛根素（折纯）在市场上的售价可高达1200 万人民币/吨，纯利润大概在200-230 万左右。基本上它的投资回报数在40%到50%之间。很多研究机构也在对葛根素进行研究，开发其价值，所以葛根素的潜力也非常大。 二、原理 因为葛根素是异黄酮结构，故其水溶性和脂溶性都比较差，生物利用度低。因而限制了其更广泛的应用。目前，临床应用的葛根素注射液大多需要加入PVP和高浓度的丙二醇才能达到该注射液要求的浓度，这样使药物的粘度较大，才给大规模生产造成过滤上的麻烦，
成本增加。因此，通过结构修饰改善脂溶性和水溶性及增强药理活性已成为葛根素近年来研究的热点。 三、结构修饰进展 1、药理作用及临床应用 葛根素具β肾上腺素受体阻滞作用，可增强心肌收缩力，保护心肌细胞；扩张血管，降低血压及眼内压，改善微循环；保护红细胞的变形能力，增强造血系统功能；抗血小板聚集，增加纤洛活性，降低血黏度；对肾炎、肾病肾衰模型均有保护作用；对非特异性免疫、体液免疫、细胞免疫有明显的调节作用；可促进正常人和肿瘤病人的淋巴细胞转化；对干扰素系统有明显的刺激和诱生作用；对抗D-半乳糖的致老化作用，增强学习记忆能力；清除氧自由基和抗氧化性损伤；抑制蛋白非酶糖化；对抗星形胶质细胞肿胀及脑水肿；降低血浆中儿茶酚胺及内皮素的含量；调节—氧化氮合酶（NOS）活性，升高体内NO水平。目前葛根素在临床上已被广泛应用于心脑血管系统疾病。糖尿病、眼底疾病突发性耳聋、急性酒精中毒、拟菊酯类农药中毒及肿瘤的治疗。 2、剂型研究 葛根素在水中的溶解度较低，其临床使用的注射剂中需加入助溶剂，以提高溶解度。目前临床应用的葛根素注射液大多需加入高浓度丙二醇作为助溶剂，不仅增加了成本，也因为药液黏度过大，给生产造成过滤上的麻烦。研究发现，赖氨酸、精氨酸、组氨酸、烟酰胺、聚乙烯吡咯烷酮（PVP）能使葛根素在水中的溶解度增加1～2倍，可作为葛根素注射液处方中的助溶添加剂。 近年来，将天然活性成分与磷脂在一定条件下进行复合从而获得天然活性成分磷脂复合物的研究已受到国内外学者的关注。这种复合
___________________________________________________________________________________________________________XXXXXXXX 配合物[La(PIP)2?2H 2O](NO 3)3的合成及荧光性能 XX ，XX ，XXX ，XXX （XXXX XXXX ，XXXX ） 摘 要：合成了镧(Ⅲ) 配合物[La(PIP)2?2H 2O](NO 3)3（PIP=2-苯基咪唑并[5,6-f]-1,10邻菲罗啉），通过核磁氢谱、元素分析、红外光谱、紫外-可见吸收光谱以及荧光光谱和热重分析对配合物的组成、结构、光学带隙、发光特性和热稳定性能进行表征。结果表明，配合物具有良好的热稳定性，光学带隙为4.08eV ，在437nm 最佳激发波长下，产生发光峰在约534nm 纯绿光发射。这为进一步研究La -PIP 配合物的发光性质和开发新型功能器件提供了基础。 关键词：邻菲罗啉；镧(Ⅲ)配合物；合成；光学性能 Synthesis and Fluorescence Properties of [La(PIP)2?2H 2O](NO 3)3 XXXXXXX (XXXXXXXX) Email*:XXXXXXX Abstract: A New Lanthanum (III) coordination compound [La(PIP)2?2H 2O](NO 3)3 (PIP=2-phenyl -imazole[5,6-f]-1,10 phenanthroline) was synthesized. Its structure, optical gap, fluorescence properties and thermal properties were charaterized by 1HNMR, elemental analysis, FT -IR spectra, Uv -vis spectra, fluorescence spectra and DTA -TG technique. The results show that the complex has excellent thermal stability properties. The optical gap is 4.08eV . A Strong pure green emission at 543nm was found under the optimum excitation wavelength 437 nm. These results can be used in further studies of the structural and functional properties of electrolumescence devices based on the La -PIP assembly. Key words: 1, 10-phenanthroline; Lanthanum (III) complex; Synthesis; Fluorescence properties 引言 近年来，发光材料被广泛的应用于社会的各行各业，国内外学者们对于新型的发光材料的探索也不断的深入，稀土发光配合物发光谱带窄、色纯度高、光吸收能力强、荧光寿命长、物理和化学性能稳定等诸多优点，一直是人们研究的焦点[1-2]。研究发现，稀土配合物的发光特性主要取决于中心离子，修饰配体并不影响发光颜色等优点，通过对配体进行修饰，使配体三重激发态与中心离子的能级相匹配，可提高配合物材料的发光效率，改变其热稳定性等[3]。在诸多稀土配合物配体中，邻菲罗啉衍生物因含两个可同时螯合配位的氮原子，易于与稳定低价态的稀土元素离子形成反馈π键，具有良好的配位能力等优点，其开发与应用受到科研人员的极大关注[4-5]。王蕊等[6]通过对邻菲咯啉进行修饰，合成了2,9-二-(n -2,5,8,-三氮杂壬烷基)-1,10-菲罗啉，并以此为配体，合成稀土金属离子荧光配合物，表现出良好的光致发光和电致发光性能。 为了得到结构新颖、发光性能好的稀土金属配合物，本文合成了2-苯基咪唑并[5,6-f]邻菲罗啉镧（Ⅲ），通过元素分析确定了配合物组成，利用红外、紫外光谱分析对其结构进行了表征，采用荧光光谱和热分析对配合物的发光性能和热稳定性进行了研究。 1 实验 1.1 实验药品与仪器 实验药品：1,10-邻菲罗啉（天津市津北精细化工有限公司）；溴化钾、二氯甲烷、三氯甲烷、冰醋酸、
天然药物化学习题参考答案 第一章总论 一、名词解释 1、天然药物化学：运用近代科学技术和方法研究天然药物中的化学成分的一门学科。 2、有效成分：天然药物中具有临床疗效的活性成分。 3、二次代谢及二次代谢产物：二次代谢产物：由植物体产生的、对维持植物生命活动来说不起重要作用的化合物，如萜类、生物碱类化合物等。 一、选择题（选择一个确切的答案） 1、波相色谱分离效果好的一个主要原因是： Ａ、压力高Ｂ、吸附剂的颗粒小 Ｃ、流速快Ｄ、有自动记录 2、蛋白质等高分子化合物在水中形成： Ａ、真溶液Ｂ、胶体溶液Ｃ、悬浊液Ｄ、乳状液 3、纸上分配色谱，固定相是： Ａ、纤维素Ｂ、滤纸所含的水 Ｃ、展开剂中极性较大的溶剂Ｄ、醇羟基 4、利用溶剂较少提取有效成分较完全的方法是： Ａ、连续回流法Ｂ、加热回流法 Ｃ、透析法Ｄ、浸渍法 5、某化合物用氧仿在缓冲纸层桥上展开，其 R f值随 PH 增大而减小这说明它可能是 Ａ、酸性化合物Ｂ、碱性化合物 Ｃ、中性化合物Ｄ、两性化合物 6、离子交换色谱法，适用于下列（）类化合物的分离 Ａ、萜类Ｂ、生物碱Ｃ、淀粉Ｄ、甾体类 7、碱性氧化铝色谱通常用于（）的分离，硅胶色谱一般不适合于分离（） Ａ、香豆素类化合物Ｂ、生物碱类化合物 Ｃ、酸性化合物Ｄ、酯类化合物 二、判断题 1、不同的甾醇混合，熔点往往下降特别多 2、苦味素就是植物中一类味苦的成分。 3、天然的甾醇都有光学活性。 4、两个化合物的混合熔点一定低于这两个化合物本身各自 的熔点。 5、糖、蛋白质、脂质、核酸等为植物机体生命活动不可缺少 的物质，因此称之为一次代谢产物。
6、利用13C-NMR 的门控去偶谱，可以测定13C-1H 的偶合数。 7、凝胶色谱的原理是根据被分离分子含有羟基数目的不 同．达到分离，而不是根据分子量的差别。 三、用适当的物理化学方法区别下列化合物 用聚酰胺柱层分离下述化合物，以稀甲醇—甲醇洗脱，其出柱先后顺序为（）→ （）→ （）→ （） O O OH OH HO O O OH OH HO OH OH O O O O O glu O Rha O O OH OH O O CH3 A B C D 四、填空 某植物水提液含中性、酸性、碱性、两性化合物若干。通过离子交换树脂能基本分离： 五、回答问题
有机稀土配合物的合成及其荧光特征摘要: 采用共沉淀法制备苯甲酸铕、苯甲酸－邻菲咯啉－铕三元配合物，测试苯甲酸铕及三元配合物的荧光光谱，对比它们的荧光强度，了解第二配体的协同效应。 关键词: 稀土配合物；荧光性质 引言 对农作物来讲，叶片是植物光合作用的器官。当太阳光照射到叶子表面时，就会被植物体内的色素所吸收，而能将吸收的光能用于光合作用的叶绿素体中的色素有叶绿素α和叶绿素β，α－胡萝卜素、叶黄素等。植物进行光合作用主要靠叶绿素来完成。从叶绿素α，β的吸收光谱来看，有两个峰区：（1）蓝光区（400－480nm），其中425nm为叶绿素α吸收峰，440－460nm为叶绿素β，叶黄素和α－胡萝卜素吸收峰；（2）红橙区（600－680nm），其中643nm为叶绿素β的吸收峰，660nm为叶绿素α的吸收峰。光生态学表明，400－480nm的蓝光区和600－680的红橙区对植物的光合作用有利。但太阳光经大气层到达地面的光线中，波长为290－400nm的紫外光部分对植物成长不利，而且对高聚物有较强的光氧化破坏作用。若能将其调节为对植物成长有利的蓝光和红光，不仅可以提高光能利用率，而且有助于延长高聚物（如塑料）的使用寿命。目前，正在研制的稀土光转换剂可以说已经起到了这样的作用。稀土无机发光材料和稀土有机配合物之所以能作转换剂，主要是由于稀土离子（尤以Eu3＋,Tb3+ ,Sm3+和Dy3＋）的最低激发态和基态间的f-f跃迁能量频率落在可见区，呈现尖锐的线状谱带，且激发态具有相对长的寿命。如镨，铽和铕三种稀土化合物在紫外光照射下，分别发射出435－480nm的蓝光，波长为500－560nm的绿光和波长为600－680nm的红光。各色荧光对农作物的成长影响不同，有选择地利用，可以实现充分利用光能的目的。 早在20世纪80年代中期，前苏联地Golodkova LN等人已经研制出了保温大棚膜的稀土光转换剂。它能吸收97％的200－450nm的紫外光，并能将其转换为500－750nm的红橙光。近年来，稀土有机配合物由于具有发光强度高和稳定性较好的优点，越来越引起人们的广泛关注，其应用研究非常活跃。稀土配合物发光机理在于有机配位体将所吸收的能量传递给稀土离子，使其4f电子被激发产生f-f电子跃迁并发光，例如铕β－二酮配合物是发红光的荧光材料，主要
天然产物类似物库的组合合成 【摘要】天然产物是药物先导化台物的重要来源。组合化学技术在天然产物的研究中起着越来越重要的作用。目前巳构建并合成了许多以天然产物为模板的化合物库，为基于天然产物的药物研究开辟了广阔的空间。 【关键词】天然化合物组合合成组合化学 一、引言 利用天然产物作为药物来治疗人类疾病可以追溯到距今约4 000 多年前。此后,有机合成药物逐渐成为临床治疗药物的主要来源,尤其是合成一些具有生物活性的天然结构化合物更吸引了人们的注意力。组合化学的出现,加快了合成化合物的速度, 通过高通量筛选,可以加快药物先导化合物发现的进程。因而采用组合化学的方法合成以天然活性化合物为模板分子的化学库,将会对药物发展产生巨大的影响。 现代分离分析技术及微量快速大规模的筛选方法的发展为天然药物的研究提供了有效的手段。尽管如此，如何从含有结构复杂的天然产物中找到具有特定生物活性的化合物仍然是一项很困难的工作。组合化学技术具有强大的制备能力，能生成大量的不同结构类型的化合物，可以进一步研究天然产物的结构活性关系．发现活性更好、毒副作用更小的天然产物的衍生物或类似物。因此，组合化学的应用将使天然产物的研究进入一个新的发展阶段。 二、以天然产物为模板的化合物库的构建方法和策略 构建以天然产物为模板的化合物库，能够为高通量药物筛选提供大量含有丰富结构多样性的化合物。以化合物库所提供的大量的构效关系信息为基础，研究人员可以对药物的药理活性和药代动力学性质进行研究，对结构进行修饰或优化，提供简便有效的合成方法，从而得到药物先导化合物甚至药物本身。 人们已经合成了许多以天然产物为模板的化合物库。目前，天然产物化合物库的合成所采用的是比较成熟的组台化学方法。化合物库的合成大多以生物合成的中间体为起点。该方法的优点是可以方便快速地产生化合物库，而且可以在保留天然产物的母体结构的前提下对中间体结构进行修饰。通过引入不同的取代基，可以避免因母体结构的改变使活性丧失．但是，由于所修饰的部位和引入基团的种类受到天然产物前体结构的限制，使分子多样性受到一定程度的限制。 目前应用组合化学方法已经构建并合成了多种类型的天然产物化合物库。 三、天然化合物的组合合成 1．糖类 糖类广泛分布于生物体内，占植物体干重的80％一90％，在生物合成反应以及许多基本生命过程中起着十分重要的作用。糖类尤其是糖与非糖物质结合而成的甙不少具有重要的生理活性。对糖类的研究一直是一个热点和难点领域。随着合成方法的发展，合成了一些糖化合物库。Hong等用液相方法合成了包括了72个化合物的水溶性半乳糖甙库，用于考察对由细菌毒素产生的对受体结合过程的抑制作用[1](图式2)。以不同的基团x和R，平行合成了3个化合物库。他们通过