乙二醇丁醚生产技术及市场行情研究报
告
出版日期：2013-9-5
目录
第一部分：有机化工行业概述 (1)
第一节：有机化工行业范围、基本原料和用途介绍 (1)
第二节：化工市场跌宕起伏，有机化工产品表现上佳 (2)
第三节：生物基有机化工产业正在兴起 (3)
第二部分：乙二醇丁醚生产技术及市场行情研究报告目录 (5)
第三部分：研究方法、数据来源和编写资质 (9)
第一部分：有机化工行业概述
第一节：有机化工行业范围、基本原料和用途介绍
有机化工是有机化学工业的简称，又称有机合成工业。是以石油、天然气、煤等为基础原料，主要生产各种有机原料的工业。
基本有机化工的直接原料包括氢气、一氧化碳、甲烷、乙烯、乙炔、丙烯、碳四以上脂肪烃、苯、乙二醇丁醚、乙二醇丁醚、乙苯等。从原油、石油馏分或低碳烷烃的裂解气、炼厂气以及煤气，经过分离处理，可以制成用于不同目的的脂肪烃原料；从催化重整的重整汽油、烃类裂解的裂解汽油以及煤干馏的煤焦油中，可以分离出芳烃原料；适当的石油馏分也可直接用作某些产品的原料；由湿性天然气可以分离出甲烷以外的其他低碳烷烃；从煤气化和天然气、炼厂气、石油馏分或原油的蒸气转化或部分氧化可以制成合成气；由焦炭制得的碳化钙，或由天然气、石脑油裂解均能制得乙炔。此外，还可从农林副产品获得原料。
基本有机化工产品的品种繁多，按化学组成可分类如表。这种划分具有一定的灵活性，因很多物质含有两种以上的特定元素或两种以上的基团，它们常又按其主要特点划入某一类。
基本有机化工产品也可按所用原料分类：
①合成气系产品（见合成气）。
②甲烷系产品（见甲烷）。
③乙烯系产品（见乙烯）。
④丙烯系产品（见丙烯）。
⑤C4以上脂肪烃系产品（见碳四馏分；碳五馏分）。
⑥乙炔系产品（见乙炔）。
⑦芳烃系产品（见芳烃）。
从以上每一类原料出发，都可制得一系列产品。
基本有机化工产品的用途可概括为三个主要方面：
①生产合成橡胶、合成纤维、塑料和其他高分子化工产品的原料，即聚合反应的单体；
②其他有机化学工业，包括精细化工产品的原料；
③按产品所具性质用于某些直接消费，例如用作溶剂、冷冻剂、防冻剂、载热体、气体吸收剂，以及直接用于医药的麻醉剂、消毒剂等。
由上可以看出基本有机化工的重要性，它是发展各种有机化学品生产的基础，是现代工业结构中的主要组成部分。
第二节：化工市场跌宕起伏，有机化工产品表现上佳
2012年国内化工市场呈现剧烈震荡的走势，上半年2-5月高位盘整，6月底达到全年行情最低点，三季度随着“金九”的如期到来，市场逐渐反弹，四季度平淡收尾。在生意社监测的68个化工产品中，环比上升的商品共29种，其中涨幅5%以上的商品共20种，涨幅前3的商品分别为草甘膦(42.51%)、焦化苯(36.76%)、纯苯(35.13%)；环比下降的商品共39种，其中跌幅5%以上的商品共34种，跌幅前3的商品分别为盐酸(-65.62%)、六氟丙烯(-55.31%)、多晶硅(-48.26%)。
影响2012年国内化工市场整体走势的主要因素包括：一、国际原油剧烈震荡，石化市场受到的影响加深，有机化工产品在6-7月份跟随国际原油的波动惊天逆转，市场人士的魄力也在6月底遭受重创，之后的两个季度，即使在“金九”经销商和下游客户拿货也相当谨慎。二、部分产品人为炒作因素较强，无机化工产品中的典型代表：钛白粉，多数厂家4-5月份超过60%的厂家频繁安排停车检修，接近80万吨的产能被闲置，有机化工产品中的典型代表：粗苯，自7月份以后，随着国际原油的走强，以及焦炭市场的不景气，焦化厂普遍不再回收粗苯，造成市场供应持续紧张，年度行业开工率一度低至1成左右，即使是在9月中旬焦炭反弹以后，粗苯的这种供需失衡状态也没有改变。三、产业链终端需求整体
不见放大，制约上游环节正常运行。2012年全年车用制冷剂、氟橡胶和灭火剂行业需求清淡，“萤石-氢氟酸-氟化工”产业链全年乏善可陈，三季度的微幅反弹很快也杳无踪影。四、成本传导效应多于有机化工产业链顺畅进行，无机化工产品定价权依旧归于需求方。五、国际影响日益加深，1-6月份先后有醋酸、乙二醇、硫磺、TDI外盘大幅波动，都对国内市场价格形成了强烈冲击，下半年乙二醇、TDI、MDI、尿素等产品的走势多跟随国际市场。
2013年国内化工市场走势跌宕起伏，最大的动因在于6月底石化风向标--国际原油的峰回路转，各分支行业几乎全年在利用限产策略干预市场，却取得了不同的效果，整体来说，供应方占据主导地位的聚氨酯、石化芳烃、酚酮醇醚类产品由于步调一致，取得了市场定价权，而需求方占据主导地位的氯碱、氟化工、助剂类产品仅仅依靠行业协会的呼吁而当触及企业自身利益时各自为战，最终将市场定价权拱手交与需求方。此外，往年关注度最高的“产能过剩”话题今年退居幕后，“相对过剩产能”更让产业人士接受，一个活生生的例子：尿素，国内年需求量仅仅4100万吨的产品，2012年国内产能却达到了7440万吨，与人们的普遍预期不同的是，尿素产品2012年全年盈利颇丰，煤头尿素厂家的毛利始终在200元/吨以上，这也令不少投资人士发现了新大陆，下半年开始内蒙古、新疆、山西等地再度刮起投资热，只是需要提醒一下，关税改革的利好到目前为止都还只是预期，国际需求的变化谁也无法确定，保险起见，还是选择供不应求、附加值较高的产品投资为上策。
第三节：生物基有机化工产业正在兴起
生物基有机化工产品加工流程短、投资少、成本低，不污染环境。
现在，利用稻草、玉米芯、秸秆、森林废弃木材为原料，生产生物基塑料、1，4-丁二醇、生物基橡胶、尼龙、润滑油、香料、调味品等有机化工产品的新兴产业正在迅速发展。目前，有机化工产业只有5%为生物基，预计2020年产值翻番。
生物基有机化学品的优势是原料比石油价廉，不必依赖进口石油，而且其加工技术多为绿色低碳，加工流程短、投资少、成本低，不污染环境。同时，其产
品均有市场，不需要再开拓销售，一些产品还有特点，包括能生物降解等。其最大的劣势是，目前石油生产的有机化工产品达亿吨以上，而生物基原料近、中期不足以全部代替，只能是有效补充。
目前，国外生物基有机化工产品的发展情况与动向如下：
生物基塑料，作为一类重要的生物基石化新兴产业产品，目前正迅速成长，年增长率为石油塑料的6倍，预计2020年产量从2013年的233万吨增长到345万吨。目前，生物基塑料瓶已广泛用于法国依云矿泉水和可口可乐饮料，生物基一次性餐具也具有一定生产规模。
生物基大宗化工产品，主要包括生物基丁二酸（琥珀酸）、1，4-丁二醇、丁二烯、异丁醇和对乙二醇丁醚等产品。BioAmber生产生物基丁二酸，再生产1，4-丁二醇。由于用1，4-丁二醇可以生产多种化工中间体，目前还有BASF、DSM 等8家企业策划进入这一领域。
Global Bioenergies正在开发利用可再生资源生产丁二烯，GEVO与BUTAMA争相将生物乙醇厂改为生产异丁醇，Anellotech利用非粮食生物质生产生物基对乙二醇丁醚产品的技术取得突破，利用镓改性的ZSM-5沸石可大幅度提高芳烃产率。
在生物基专用化工产品方面，生物基橡胶、生物基尼龙、生物基润滑油的研发方兴未艾，有的已进入市场销售。日本Bridgestone Corp和德国Lanxess已生产出生物基合成橡胶，美国、日本的多家公司也已开发出利用生物基1，3-丁二烯为原料生产尼龙材料，法国与荷兰已联合开发出生产多种生物基乙二醇丁醚的合成路线。生物基润滑油作为绿色低碳的石油润滑油替代品已在市场销售。
生物基精细化工产业的优势在于投资少、产品附加值高、生产灵活性大、回报高。目前在化妆品、调味品、香料等高价值产品中，都可以看到其身影。国外很多洗涤剂生产企业目前急需生物基表面活性剂。在医疗方面，生物材料已成功应用于医疗，如碳水化合物用于伤口愈合，大豆基材料用于骨骼修复，生物质丝用于支架组织。
近年来，生物基化工领域的基础研究成果颇丰。生物基材料流变特性的基础研究取得进展，通过分析、试验和计算，可设计出具有特殊性能的生物基材料。美国《化学工程进展》2012年12月专题报道了生物技术和纳米技术间的交叉将
带来的技术发展前景。如开发的碳纳米带能分析、分离加工生物分子。
生物基有机化工在国外历经20多年的发展，取得了较大的突破。我国生物基有机化工起步较晚，而且尚未全面展开，与国外发展水平还有较大的差距。
“十二五”期间，创新驱动发展，加速转变经济发展方式。因此发展生物基有机化工，正是时代的要求。对此，提出建议：
（1）发展生物基有机化工，原料价格、稳定供应是关键。因此要从农业、林业部门调研全局情况，对于拟建企业，要根据所建规模，调查所在地区能否在不同季节供应原料，配套全年生产，而且运输半径要小，运费要合理。
（2）根据国内已有基础和国外成功经验，加速研发，尽快建立工业示范装置，如万吨/年级丁二酸、1万～2万吨/年级生物基塑料饮料瓶等。
（3）在中国科学院、高等院校，以及企业研究院，重组在生物基有机化工领域具有特色的研究单位，例如生物基塑料研究所、生物基精细有机化工研究室。这将有利于加速研发，培养人才。
（4）为激励这一领域高端领军人才奋发创新、鼓励优秀人才积极投入，加速中、青年人才培养，设立“生物基有机化工奖励基金”。（闵恩泽）
第二部分：乙二醇丁醚生产技术及市场行情研究报告目录
〖描述〗
本报告技术部分对乙二醇丁醚的生产工艺及技术进展做了详细的介绍，从工艺原理、工艺流程、工艺过程、生产设备、岗位定员、成本估算、环境保护、技术特点、产品质量标准、可行性分析等许多方面进行了深入探讨，可以供国内乙二醇丁醚技术开发参考；本报告通过参考大量专利文献对乙二醇丁醚的工艺技术进展做了系统介绍。
本报告市场部分从乙二醇丁醚的用途、下游产品、国内外生产状况、国内生产厂家及规模、国外生产厂家及规模、国内外产量走势、市场状况及预测、供需状况分析及预测、价格、进出口状况、国内外市场分布、国内需求厂家及联系方式、国外需求厂家统计及潜在客户等诸多方面对乙二醇丁醚的市场状况及发展方
向做了详细论述，可作为乙二醇丁醚的市场销售、客户开发、产品深加工等方面的重要参考信息。
本报告最后一部分对乙二醇丁醚技术开发、项目投资、生产及销售等方面提出了指导性建议。
〖目录〗
第一章：乙二醇丁醚简介
第一节：行业概述
第二节：产品说明
第三节：技术指标
第二章：乙二醇丁醚国内外生产工艺及技术进展
第一节：国内外主要生产工艺介绍
1. 国内外主要生产工艺介绍
2. 各工艺优缺点比较
第二节：国内外核心生产工艺详述
1. 工艺原理
2. 工艺流程（含工艺流程图）
3. 工艺过程（含详细的工艺参数、操作过程）
4. 设备一览表
5. 岗位定员
6. 成本核算
7. 环境保护（三废及处理方法）
8. 技术特点
9. 产品质量标准
10. 项目可行性分析
第三节：国内外生产技术研究最新进展
第三章：乙二醇丁醚用途
第一节：用途概述
第二节：下游产品解析
第三节：国内外最新应用研究进展
第四章：乙二醇丁醚国内外生产状况及生产厂家第一节：国内外生产状况
1. 全球生产概况
2. 我国生产概况
第二节：国内生产厂家及规模
1. 2013年我国生产厂家及规模统计
2. 主要生产厂家介绍（1-10家）
3. 我国拟在建项目介绍
4. 未来5年我国产能发展趋势分析
第三节：国外生产厂家及规模
1. 2013年国外生产厂家及规模统计
2. 国外产能发展趋势分析
第四节：国内外产量走势分析
1. 2006-2012年全球产量统计
2. 2013-2017年全球产量发展趋势预测
3. 2006-2012年我国产量统计
4. 2013-2017年我国产量发展趋势预测
第五章：乙二醇丁醚市场行情
第一节：市场供应状况分析及预测
1. 2006-2012年全球市场供应状况分析
2. 2013-2017年全球市场供应发展趋势预测
3. 2006-2012年我国市场供应分析
4. 2013-2017年我国市场供应发展趋势预测
第二节：下游消费领域市场发展趋势分析
1. 下游各消费领域市场份额及发展速度分析
2. 2013-2017年下游各消费领域市场前景预测
第三节：供需状况分析及预测
第四节：价格分析
第五节：进出口状况分析
第六章：乙二醇丁醚销售策划
第一节：国内外市场分布
第二节：国内需求厂家及联系方式
第三节：国外需求厂家及联系方式
第四节：潜在客户分析
第七章：乙二醇丁醚技术开发、项目投资、生产及销售注意事项第一节：产品技术开发注意事项
第二节：项目投资注意事项
第三节：产品生产注意事项
第四节：产品销售注意事项
第八章：参考文献
主要图表
表：乙二醇丁醚技术指标
表：乙二醇丁醚生产设备一览表
表：乙二醇丁醚生产岗位定员
表：乙二醇丁醚生产成本及效益估算
表：2013年国内乙二醇丁醚生产厂家及生产规模统计
表：2013年国外乙二醇丁醚生产厂家及生产规模统计
表：2006年-2012年乙二醇丁醚我国产量统计
表：2013年-2017年乙二醇丁醚我国产量预测
表：2006年-2012年乙二醇丁醚全球产量统计
表：2013年-2017年乙二醇丁醚全球产量预测
表：下游各消费领域市场份额及发展速度
表：2013-2017年下游各消费领域增速及消费量预测
表：2013年-2017年乙二醇丁醚全球需求预测
表：2013年国内乙二醇丁醚主要生产公司最新价格
表：乙二醇丁醚在各应用地区市场份额
表：乙二醇丁醚国内需求厂家及联系方式
表：乙二醇丁醚国外需求厂家
表：乙二醇丁醚国内外经营公司
图：乙二醇丁醚生产工艺流程示意图
图：乙二醇丁醚在国际市场上按地区占有市场份额
图：2006年-2012年乙二醇丁醚全球产量走势
图：2013年-2017年乙二醇丁醚全球产量走势预测
图：2006年-2012年乙二醇丁醚我国产量走势
图：2013年-2017年乙二醇丁醚我国产量走势预测
〖相关报告〗
2013-2017年中国乙二醇丁醚行业研究报告
中国乙二醇丁醚行业发展趋势分析与预测报告
2013年中国乙二醇丁醚行业市场分析报告
乙二醇丁醚项目可行性研究报告
乙二醇丁醚工业生产环评报告
乙二醇丁醚项目商业计划书
中国乙二醇丁醚项目申请报告
乙二醇丁醚销售策划报告
详细内容见原报告
第三部分：研究方法、数据来源和编写资质
第一节：研究方法
乙二醇丁醚报告依托多年对乙二醇丁醚行业的研究，结合乙二醇丁醚行业历年供需关系变化规律，立足国内市场，兼顾全球市场环境，对乙二醇丁醚行业内企业群体进行了深入的调查与研究。同时，报告也针对乙二醇丁醚行业及其上下游行业的特点，从不同角度切入行业，为乙二醇丁醚行业企业提供了强大的数据支持与专业级的市场导向。并为企业制定发展战略、进行投资决策和企业经营
管理提供权威、充分、可靠的决策参考。报告侧重官方统计数据，采用定量及定性的科学研究方法撰写而成。
第二节：数据来源
乙二醇丁醚报告主要采用国家统计数据，海关总署，银行数据、工商税务部门数据、证券交易数据，互联网数据，商务部数据以及其他商务数据库。
第三节：编写资质
一、编写资质
可行性研究报告主要用于发改委核准和立项、贷款、上市、资金申请、境外投资等；本网可以出具符合国家发展和改革委和地方各级发展和改革委要求的可行性研究报告。主要专业资质如下：
有色金属（甲级）、综合经济（甲级）、化工、医药（甲级）、石油天然气（甲级）、机械（甲级）、轻工（甲级）、纺织（甲级）、农业（甲级）、建筑材料（甲级）、电子（甲级）、通信信息（甲级）、建筑（甲级）、生态建设和环境（甲级）、建筑（甲级）、林业（甲级）、钢铁（甲级）、水文地质（甲级）、工程测量（甲级）、岩土工程（甲级）、城市轨道交通（甲级）、市政公用工程（给排水、道路、热力)（甲级）
二、可行性研究报告用途
可行性研究报告是在招商引资、投资合作、政府立项、银行贷款等领域常用的专业文档，主要对项目实施的可能性、有效性、如何实施、相关技术方案及财务效果进行具体、深入、细致的技术论证和经济评价，以求确定一个在技术上合理、经济上合算的最优方案而撰写的书面报告。
我们将可行性研究报告按用途主要分为6种：
（1）用于企业融资、对外招商合作的可行性研究报告；
（2）用于国家发展和改革委（以前的国家计委）立项；
（3）用于银行贷款；
（4）用于境外投资项目核准；
（5）用于企业上市；
（6）用于申请政府资金（发改委资金、科技部资金、农业部资金）。
丁/辛醇的生产工艺与技术路线的选择 2.1 丁辛醇生产方法 丁辛醇是随着石油化工、聚氯乙烯材料工业以及羰基合成工业技术的发展而迅速发展起来的。丁辛醇的工业化生产方法主要有乙醛缩合法、发酵法、齐格勒法和羰基合成法等。 2.1.1乙醛缩合法 二战期间，德国开发了乙醛缩合法(Aldo1)法。…… 2.1.2发酵法 发酵法是粮食或其它淀粉质农副产品，经水解得到发酵液，然后在丙酮-丁醇菌作用下，经发酵制得丁醇、丙酮及乙醇的混合物，通常的比例为…… 2.1.3齐格勒法 齐格勒丁辛醇生产方法是以乙烯为原料，采用齐格勒法生产高级脂肪醇，同时副产丁醇的方法。 2.1.4羰基合成法…… 2.2 丁辛醇生产工艺技术比较及选择 2.2.1 国外丁辛醇生产工艺对比 …… 丁辛醇主要生产工艺的比较见表2.1。 表2.1 丁辛醇主要生产工艺的比较
关于丁辛醇生产的几种主要工艺技术方法列表如下。 表2.2 丁辛醇工艺技术方案对比表 2.2.2 国外丁辛醇生产工艺选择…… 2.3 丁辛醇合成工艺技术进展及发展趋势 2.3.1 国外丁辛醇合成工艺技术进展 丁醇和辛醇是用途广泛的重要精细化工原料，随着生产规模的不断扩大，丁辛醇技术发展重点集中在合成工艺和催化剂的研究和开发上，国外生产商改进丁 辛醇合成工艺形成了各具特色的专有技术，引起了业内人士的极大关注。…… 2.3.2 国内丁辛醇合成工艺技术进展…… 2.3.3 国内丁辛醇合成工艺技术发展趋势 随着世界经济全球化及规模生产经济最大化，丁辛醇工业发展的重点将集中在催化剂的研究和开发上。其技术发展趋势是:…… 2.4 丁辛醇质量指标 2.4.1 丁醇质量指标 工业正丁醇：执行标准：GB/T 6027/1998，该标准适用于合成法与发酵法生产的工业正丁醇。要求：外观：透明液体，无可见杂质。 表2.3 正丁醇质量指标 项目指标分析方法 优等品一等品合格品 色度，Hazen单位（铂-钴色号）≤10 15 GB/T3143
乙二醇生产工艺
摘要 乙二醇在国民经济中有着极其重要的地位，广泛用于生产聚酯纤维、薄膜、容器瓶类等聚酯系列产品和汽车防冻剂，但国内乙二醇的产量一直无法满足国内市场的强劲需求。因此，本设计以乙二醇精制为中心和重点，经过严密的计算和论证，得到了肯定的结果。 关键词：乙二醇；环氧乙烷；水合法。
目录 前言 (1) 1文献综述........................................................................... 1.1 乙二醇工业的发展[1][2]........................................
前言 乙二醇在国民经济中有着极其重要的地位，是大宗有机化工产品。广泛用于生产聚酯纤维、薄膜、容器瓶类等聚酯系列产品和汽车防冻剂，还可用于除冰剂、表面涂料、表面活性剂、增塑剂、不饱和聚酯树脂以及合成乙二醇醚、乙二醛、乙二酸等化工产品的原料，虽然乙二醇产品用途极广，但国内乙二醇的产量一直无法满足国内市场的强劲需求，乙二醇自给率不足50%，如图1有相当大的部分需要进口，易受国际市场供求关系的影响。因此，发展和技术改造乙二醇工艺设计对我国经济发展有着重要的意义。 随着我国市场经济的发展，以前那种单纯*增大原料和能源的消耗来提高产量的做法已逐渐被淘汰，继续这种做法的企业已经濒临破产倒闭；现在只有依*科技的力量，通过技术的改造来降低能源的消耗，同时使各种生产数据得到优化的配置，才是摆脱困境最有效的方法。 乙二醇工艺设计中，乙二醇的精制是整个工艺流程的核心部分，关系着乙二醇产品的质量和产量。因此，本设计以乙二醇精制为中心和重点，经过严密的计算和论证，得到了肯定的结果。 该技术具有世界共同发展趋向的节能性，是生产乙二醇工艺的重大突破。 图1 我国近些年乙二醇的供需情况 年份 产量 万吨/年 进口量 万吨/年 需求量 万吨/年 自给率 % 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 90 80 90 96 94 110 156 174 214 105 160 214 251 339 400 406 480 522 195 240 304 347 433 510 562 654 736 46 33 30 28 22 21 28 27 29 第1章文献综述
乙二醇丁醚 乙二醇丁醚又称二醇醚EB; 丁基溶纤剂; 丁氧基乙醇; 乙二醇一丁醚; 乙二醇丁醚; 2-正丁氧基乙醇; 乙二醇单丁醚。由环氧乙烷正丁醇加成而得。将正丁醇在20℃下加入三氟化硼的乙醚溶液中，在搅拌下通入环氧乙烷。随着反应的进行，温度自动上升，待温度下降后，放置三天。用氢氧化钾甲醇溶液中和至pH=8，即得粗品。向粗品中加少许对氨基酚后进行分馏，分集166-170℃馏分，即得成品。工业生产可采用在高温高压（反应温度180-250℃，压力为2.1-4.6MPa）下非催化反应的方法，反应6h。也可采用碱催化剂在近于常压和较低的温度下进行。 技术指标 项目指标 外观无色易燃液体 气味具有中等程度醚味 熔点-70-173℃ 闪点61.1℃ 沸点(101kPa) ℃171℃ 凝固点℃-40℃ 相对密度0.9015（20/4℃） 蒸气压（20℃）0.101kPa 溶解性溶于20倍的水，溶于大多数有机溶剂及矿物油。与石油烃具有高的稀释比。 自燃点472℃ 折射率 1.4198 用途 主要用作硝酸纤维素；喷漆；快干漆；清漆；搪瓷和脱漆剂的溶剂。还可作纤维润湿剂；农药分散剂；树脂增塑剂；有机合成中间体。测定铁和钼的试剂。改进乳化性能和将矿物油溶解在皂液中的辅助溶剂。 健康危害效应 吸入可能致命。会抑制中枢神经系统，高浓度可能造成头痛、恶心等。极高浓度可能造成死亡。动物试验中，可能损害生殖系统。
其他 危险品标志: Xn:Harmful;风险术语：R20/21/22:;R36/38:;安全术语：S36/37:;S46:;上游原料：苯酚、丁醇、环氧乙烷、甲醇、硫酸铜、氢氧化钾、烧碱、一氯化苯、乙醇、正丁醇下游产品：苯丙外墙涂料、苯丙内墙涂料
丁辛醇 丁辛醇是重要的基本有机化工原料，主要的产品品种：丁醇、辛醇。 1、用途 正丁醇直接用作溶剂以及油脂、药物、香料等的萃取剂。辛醇可直接用作照相造纸涂料和纺织等行业的溶剂，柴油和润滑油的添加剂，陶瓷行业釉浆分散剂、矿石浮选剂、消泡剂、清净剂、表面活性剂等。 作为化工原料可以用来生产以下产品： 2、推荐项目 在化学工业领域，丁辛醇主要用于生产丙烯酸酯和增塑剂两大酯类，因此根据丁辛醇上述用途以及当前市场情况选择5万吨邻苯二甲酸二丁酯（DBP ）和7万吨邻苯二甲酸二辛酯（DOP ）、16/20万吨万吨丙烯酸及丙烯酸酯作为重点策划项目。 3、市场分析 （1）国际市场 增塑剂是目前塑料橡胶用量最大的助剂，以邻苯二甲酸酯类增塑剂的生产与消费量最大，在增塑剂总消费量中，约90%用于PVC 树脂，其余10%用于各种纤维素树脂、不饱和聚酯、环氧树脂、醋酸乙烯树脂和部分合成橡胶制品中。邻苯二甲酸酯类仍是全球生产与消费的主导增塑剂，主要消费地区在亚洲，其中我国是世界最大的增塑剂消费国之一。 丁酸 醋酸丁酯 丙烯酸丁酯 邻苯二甲酸二丁酯 癸二酸二丁酯 丁醛 辛醇 邻苯二甲酸二辛酯 内烯酸辛酯 己二酸二辛酯 对苯二甲酸二辛酯 溶剂、表活剂等 各种溶剂、添加剂
国外主要增塑剂生产厂家及产能。 （2）国内主要增塑剂生产厂家及产能。 目前，我国制品仍以软制品为主的情况下,增塑剂消费量呈增长趋势。因国内增塑剂产量不足,每年需有大量进口,且呈逐年上升之势。进口品种主要是邻苯二甲酸醋类,DOP进口量最大,其次为为DBP/DINP/DIDP，每年进口均超过万吨。 4、工艺技术路线 1）DBP由苯酐和丁醇进行酯化反应制得，DOP由苯酐和辛醇进行酯化反应制得，酯化
环氧乙烷水合制乙二醇 乙二醇是合成聚酯树脂的主要原料,大家熟知的涤纶纤维就是由乙二醇与对苯二甲酸合成的。乙二醇还可用作防冻液,w(乙二醇)=55%的水溶液的冰点为-36℃,可用作中国北方冬天汽车必需的冷却液。此外,乙二醇还可用作溶剂和用于化妆品、毛皮加工、烟叶润湿和纺织工业染整等。据预测,2000年乙二醇的世界产量将达到10Mt/a。中国1995年的产量为53×１０４ t/a,到2000年将达72×１０４ t/a。 1.乙二醇生产方法综述 现在,乙二醇有多种工业生产方法,但环氧乙烷水合制乙二醇法仍占主导地位。 (1)环氧乙烷法 可用酸作催化剂,但用得较多的是加压水合: 反应中生成约10%的二乙二醇醚(二甘醇)和三乙二醇醚(三甘醇),它们是有用的化工产品,故反应所得的有用产品总产率按环氧乙烷计接近100%,生成的二乙二醇醚用作纤维素、树胶、涂料、喷漆的溶剂或稀释剂。三乙二醇醚主要用来生产刹车液。它们的售价比乙二醇还高,因此可改善生产装置的经济效益。 环氧乙烷法因环氧乙烷售价高,生产总成本也比较高。 (2)乙烯乙酰氧基化法 乙烯乙酰氧基化法又称奥克西兰(Oxirane)法,它可由乙烯为原料生产乙二醇。工艺分二步进行,第一步乙烯与醋酸反应生成乙二醇-醋酸酯和乙二醇二醋酸酯: 反应条件:反应温度160℃,反应压力,催化剂TeO２/HBr[w(HBr)=48%的水溶液]，还可用醋酸锰加碘化钾作催化剂,乙烯转化率60%,选择性95%～97%,产品分布:乙二醇二醋酸酯70%,乙二醇一醋酸酯25%,乙二醇5%。 第二步是醋酸酯水解生成乙二醇和醋酸:
反应条件为:反应温度107～130℃,压力,选择性95%。 该法的总反应式为: ２ＣＨ２=ＣＨ２＋２Ｈ２Ｏ＋Ｏ２→２ＨＯＣＨ２-ＣＨ２ＯＨ 以乙烯计的摩尔产率为94%,高于以环氧乙烷法生产乙二醇的产率。 该法虽然以廉价的乙烯作原料,但投资和能耗比环氧乙烷法高,经济上是否比环氧乙烷法好尚有争论,再加上醋酸对设备的腐蚀是一个头痛问题,催化剂的再生和回收问题也没有很好解决,致使已开工生产的a生产装置被迫停产关闭。 (3)乙烯氧氯化法 该法又称帝人(Teijin)法。由日本帝人公司开发成功,是对老式的氯乙醇法生产环氧乙烷的改进。采用TiCl３-CuCl２-HCl水溶液为催化剂。化学反应如下: ＣＨ２＝ＣＨ２＋ＴiCl３＋Ｈ２Ｏ→ClCH２－ＣＨ２ＯＨ＋TiCl＋ＨCl ClCH２－ＣＨ２ＯＨ＋Ｈ２Ｏ→ＨＯＣＨ２－ＣＨ２ＯＨ＋HCl 催化剂再生: TiCl+2CuCl２→2CuCl２+H２Ｏ 2CuCl+2HCl+ 1/2 O２→2CuCl２＋Ｈ２Ｏ 反应条件为:反应温度160℃,压力,pH<4,乙二醇选择性为89%,乙醛6%,其他(二氧杂环己烷和二乙二醇)5%,如果Cl－∶Ti３＋的比例小于4∶1时,乙醛产率将显著增大,在反应温度大于120℃时,氯乙醇可在同一装置内水解。 乙烯的氧氯化亦可在另一个催化剂体系中进行: 催化剂再生: 2Cu＋(或2Fe２＋)＋２Ｈ＋＋１/２Ｏ２→2Cu２＋(或2Fe３＋)＋Ｈ２Ｏ 反应条件:反应温度150～180℃,压力～,乙二醇选择性86%,该法的优点是乙烯消耗定额很低,仅 kg/kg乙二醇,但有强腐蚀性,产物与催化剂溶液的分离比较困难。 (4)由合成气制乙二醇 合成气是一氧化碳和氢气混合物的总称。现在工业上用煤、天然气和劣质重油为原料可廉价、大量的生产出来,目前主要用来生产甲醇、合成氨、羰基化产品等。由合成气制乙二醇已引
煤制气合成聚合级乙二醇新技术 1 技术背景 乙二醇是一种重要的基础化工原料，在大量应用的醇类物质中是继甲醇之后的第二大类醇，主要用于生产涤纶纤维、涂料和包装材料用聚酯树脂,占到乙二醇消费量的80%以上，其余用于生产防冻剂、润滑剂、炸药等。 目前，世界上乙二醇的总需求量约2000万吨，其中中国占到了30～40%，下表为我国近些年乙二醇的供需情况。 表1 我国近些年乙二醇的供需情况 年份 产量 万吨/年 进口量 万吨/年 需求量 万吨/年 自给率 % 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 90 80 90 96 94 110 156 174 214 105 160 214 251 339 400 406 480 522 195 240 304 347 433 510 562 654 736 46 33 30 28 22 21 28 27 29 由表1可见，2000～2008年，我国乙二醇的需求量和进口量呈逐年增加趋势，近三年乙二醇的进口依存度高达70%。 当前工业上生产乙二醇主要采用石油路线，由乙烯经气相氧化得环氧乙烷，再经液相催化水合制乙二醇。但我国石油资源不足，存在“富煤、少气、贫油”的能源格局，因此开辟由煤制气生产乙二醇的新技术具有十分重要的现实意义和长远的战略意义。 2技术路线及国内外进展 目前研究的煤制气合成乙二醇技术路线主要有三种（如下图所示）。
图1 煤造气合成乙二醇的三种主要技术路线 其中，直接合成法具有理论上最佳的经济价值，其反应方程式如下： 2CO + 3H 2 HOCH 2CH 2OH 但此反应在标准状态下属于Gibbs 自由能增加的反应，△G 500k = 6.60×104J/ mol ，热力学上受限制，在温和条件下很难进行，需要催化剂和高温高压条件。上世纪70年代，美国UCC 公司采用铑催化剂，反应压力高达300MPa ；80年代反应压力降至50MPa ，温度降至230℃，但是选择性和转化率仍很低。时至今日，直接法所取得的进展还不足以实现工业化，进一步缓和反应条件并提高催化剂的选择性和活性仍是主要的难点。 间接合成法效益则由于路线各异，取得的进展各不相同，其中甲醇甲醛路线研究的比较多，主要有甲醇脱氢二聚法、二甲醚氧化偶联法、羟基乙酸法、甲醛缩合法、甲醛氢甲酰化法等，但是这些方法研究的还不够深入，离工业化尚有很长距离。 草酸酯法的研究最为深入，分两步进行，CO 与亚硝酸酯气相催化合成草酸酯，再由草酸酯加氢得乙二醇。该方法先利用醇类与NO 反应生成亚硝酸酯，在贵金属催化剂上与CO 羰基合成得到草酸二酯，草酸二酯再经催化加氢制得乙二醇。主要的反应如下： 草酸酯合成 2CO + 2RONO (COOR)2 + 2NO 反应尾气的再生 2NO + 1/2O 2 + 2ROH 2RONO + H 2O 草酸酯加氢制乙二醇 (COOR)2 + 4H 2 (CH 2OH)2 + 2ROH 总反应式为： 2CO + 4H 2 + 1/2O 2 (CH 2OH)2 + H 2O 煤制气经草酸酯合成乙二醇新技术中涉及三项关键催化剂，分别为： （1）高浓度CO 气源中选择性脱氢催化剂 （2）草酸酯合成催化剂 （3）草酸酯加氢制乙二醇催化剂 其中，选择性脱氢催化剂主要用于脱除草酸二甲酯合成原料气CO 中少量的H 2，采用变压吸附制得的高浓度CO 气中还存在少量H 2，而H 2对草酸二甲酯合成催化剂会产生毒化作用，导致催化剂活性衰退，影响合成反应的进行，故要求铜基催化剂 贵金属催化剂
丁辛醇生产工艺 丁辛醇的生产工艺有两种路线～一种是以乙醛为原料～巴豆醛缩合加氢法,另一种是以丙烯、合成气为原料的低压羰基合成法～该法是当今国际上最为先进的技术之一～目前世界丁辛醇70%是由丙烯羰基化法生产的。它以丙烯、合成气为原料～经低压羰基合成生产粗丁醛～再经丁醛处理、缩合、加氢反应制得丁辛醇。 低压羰基合成法生产丁辛醇典型的流程包括:原料净化、羰基合成、丁醛精制、缩合、加氢、粗醇精馏等工序。丁醛精制是指粗丁醛除去轻组分后在异构塔内精馏分离得正丁醛和异丁醛。缩合是指正丁醛脱去重组分后进入缩合系统～在NaOH存在、120?和0.4MPa条件下～进行醛醛缩合生成辛烯醛(EPA)。加氢一般是指正、异丁醛或混合丁醛或辛烯醛加氢生产相应的醇。但是不论采用那一种方法～都必须经过丁烯醛/丁醛、辛烯醛加氢来制取丁醇和辛醇。醛加氢是丁辛醇生产过程的重要组成部分～对丁辛醇的产品质量和生产过程的经济性都有很大的影响。 1 丁辛醇加氢工艺路线 丁醛加氢制备丁醇和辛烯醛加氢制备辛醇的工业化工艺路线主要有气相法和液相法两种。 液相加氢反应采用多段绝热固定床反应器～由于液相热容量较大～反应器内不用设置换热器。根据反应条件～段间设置换热器移走反应热～防止醛的缩合反应。BASF公司曾经采用过高压液相加氢～加氢的压力为25.33MPa。高压加氢的唯一优点是氢气耗量较少～所用的液相加氢催化剂为70%Ni、25%Cu、5%Mn～该催化剂要求氢气分压不低于3.5MPa～所以总高压时～尾气的氢气浓度可降低～氢耗少。但采用该高压工艺～原料氢气必须高压压缩～电耗大、设备费用大～目前已经被淘
汰。BASF公司和三菱化成工艺中醛的加氢采用中压液相加氢工艺～加氢压力为 4.0- 5.0MPa～加氢反应器形式采用填充床～反应温度为60-190?。 气相加氢法由于操作压力相对较低～工艺设备简单而被广泛应用。目前～工业上丁辛醇装置上大多采用铜系催化剂气相加氢工艺。如U.D.J联合工艺中采用低压气相加氢～压力为0.59-0.69MPa。气相加氢反应采用等温列管式反应器～反应过程中产生的热量一部分由过量的氢气带走～另一部分由壳程的冷却水产生低压蒸气。反应过程一般采用2台固定床反应器串联加氢。典型的反应条件如下表1所示。和其他过程的固定床反应器一样～加氢催化剂在使用一段时间后～通常9-12个月～由于催化剂表面积炭和其他残渣的沉积～催化剂的有效比表面积降低～活性下降～需要进行催化剂的再生和活化处理。再生时一般采用高温空气和蒸气使催化剂表面的杂物氧化烧掉～再用氢气还原。再生的时间为16-24h～温度为200-350?～压力为0.39MPa。 表1 正/异丁醛气相加氢典型的反应条件 项目丁醛的一级/二级加氢 温度/? 125-195 压力/MPa 0.4-0.6 反应条件 空速/h-1 2200 H2:BD/(摩尔比) 26:1/20:1 转化率(%) 醛 100 正丁醇 98 丁酸丁酯 1.5 选择性(%)
关于乙二醇生产工艺的基本解释 关于乙二醇生产工艺的基本解释 摘要：熟悉乙二醇的生产工艺，不断加强技术进步是化工产品的必由之路。文章通过对乙二醇工艺特点的基本介绍，阐述乙二醇工艺的一些难点、重点。 关键词：草酸酯加氢合成法乙烯能耗低 一、基本制法 乙二醇的制法，环氧乙烷直接水合法，为目前工业规模生产乙二醇较成熟的生产方法。环氧乙烷和水在加压（2.23MPa）和190～200℃条件下，在管式反应器中直接液相水合制的乙二醇，同时副产品一缩二乙二醇、二缩三乙二醇和多缩聚乙二醇。 煤制乙二醇的潜在工艺路径可以分为直接合成法和间接合成法。直接合成法是将合成气中的CO及H2一步合成为乙二醇。间接合成法则主要分为通过甲醇甲醛及草酸酯作为中间产物合成，然后加氢获得乙二醇。相对而言，甲醇甲醛路线合成的研究还不深入，离工业化距离远；而草酸酯加氢合成法的实用性较强，适宜进行工业生产。由煤制合成气经草算酯加氢制取乙二醇的三个主要反应为： 氧化酯化反应：2CH3OH+2NO+1/2O2→2CH3ONO+H2O CO偶联反应：2CO+2CH3ONO→（COOCH3}2+2NO 草酸酯加氢反应：（COOCH3}2+4H2→HOCH2CH2OH2CH3OH 总的化学方程式：2CO+4H2+1/2O2→HOCH2CH2OH+H2O 二、主要技术路线 目前，乙二醇的生产主要采用石油路线，即采用乙烯、氧气为原料，在银催化剂、甲烷或氮气致稳剂、氯化物抑制剂存在下，乙烯直接氧化生成环氧乙烷，环氧乙烷再进一步与水以一定物质的量比在管式反应器内进行水合反应生成乙二醇，乙二醇溶液经蒸发提浓、脱水、分馏得到乙二醇及其它副产品。此外，整个工艺还设置了与其生产能力配套的空分装置、碳酸盐的处理以及废气废液处理等系统。英荷Shell、美国SD以及美国联碳（UCC）三家公司的专利技术在我国均
摘要 乙二醇在国民经济中有着极其重要的地位，广泛用于生产聚酯纤维、薄膜、容器瓶类等聚酯系列产品和汽车防冻剂，但国内乙二醇的产量一直无法满足国内市场的强劲需求。因此，本设计以乙二醇精制为中心和重点，经过严密的计算和论证，得到了肯定的结果。 关键词：乙二醇；环氧乙烷；水合法。
目录 前言 (1) 1文献综述........................................................................... 1.1? 乙二醇工业的发展[1][2]........................................
前? 言 乙二醇在国民经济中有着极其重要的地位，是大宗有机化工产品。广泛用于生产聚酯纤维、薄膜、容器瓶类等聚酯系列产品和汽车防冻剂，还可用于除冰剂、表面涂料、表面活性剂、增塑剂、不饱和聚酯树脂以及合成乙二醇醚、乙二醛、乙二酸等化工产品的原料，虽然乙二醇产品用途极广，但国内乙二醇的产量一直无法满足国内市场的强劲需求，乙二醇自给率不足50%，如图1有相当大的部分需要进口，易受国际市场供求关系的影响。因此，发展和技术改造乙二醇工艺设计对我国经济发展有着重要的意义。 随着我国市场经济的发展，以前那种单纯*增大原料和能源的消耗来提高产量的做法已逐渐被淘汰，继续这种做法的企业已经濒临破产倒闭；现在只有依*科技的力量，通过技术的改造来降低能源的消耗，同时使各种生产数据得到优化的配置，才是摆脱困境最有效的方法。 乙二醇工艺设计中，乙二醇的精制是整个工艺流程的核心部分，关系着乙二醇产品的质量和产量。因此，本设计以乙二醇精制为中心和重点，经过严密的计算和论证，得到了肯定的结果。 该技术具有世界共同发展趋向的节能性，是生产乙二醇工艺的重大突破。 ?图1 我国近些年乙二醇的供需情况 年份 产量 万吨/年 进口量 万吨/年 需求量 万吨/年 自给率 % 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 90 80 90 96 94 110 156 174 214 105 160 214 251 339 400 406 480 522 195 240 304 347 433 510 562 654 736 46 33 30 28 22 21 28 27 29 第1章?文献综述 1.1乙二醇工业的发展[1][2] 乙二醇是最简单和最重要的脂肪族二元醇，它在有机化工生产中是一种重要的基本原料，尤其广泛用于聚酯纤维、聚酯塑料的生产。在汽车、航空、仪表工业的冷却系统中，它是抗冻剂的重要成分。在溶剂、润滑剂、软化剂，增塑剂和炸药的生产中也有多种用途。 乙二醇是由Wurtz于1859年首次用氢氧化钾水解乙二醇二乙酸酯制得的。第一次世界大战期间，人们利
丁辛醇废液回收技术 丁辛醇废液回收的背景与意义 正丁醇、正辛醇主要用于生产增塑剂邻苯二甲酸二丁酯（DBP）和邻苯二甲酸二辛酯（DOP）。随着中国石油化学工业的快速发展，塑料生产量正在迅猛增加，市场对丁醇和辛醇（简称丁辛醇）的需要量也逐年递增。当前，中国丁辛醇装置的生产工艺主要是以丙烯和合成气为原料，在铑催化剂作用下，经羰基合成反应生成丁醛，正、异丁醛经过加氢直接生产正、异丁醇，同时正丁醛也可在碱性催化条件下缩合生成辛烯醛，辛烯醛经过加氢转化为 2 一乙基己醇（辛醇）,反应产物经过精馏提纯得到丁醇、辛醇产品。 在反应和精制提纯过程中均有部分副产物排出，排出的混合液称为丁辛醇残液。此部分残液的排出量一般为丁、辛醇产品总量的5%^ 6%其中含有有价 值的G组分主要为丁醛、丁醇；C5-7组分主要为C5-7的醛、醇混合物；C8组分主要为辛烯醛、辛醛、辛醇；重组分主要为C2、C i6等醛类缩聚物等。此部分残液由于组成复杂，C4含量较低，长期没有得到合理的回收和利用，一般经过简单分离后，作为燃料和低档溶剂销售。副产物的回收利用价值不高，经济效益较差。 该技术针对丁辛醇残夜当前不能合理利用这一现状经过分析丁辛醇残液物性的特点提出了一套新的回收利用工艺。 丁辛醇废液回收技术 1、回收工艺的概述 分析表明，丁辛醇残液含有C4-16的各种醇、醛、烯醛、缩醛、酸、酯等化合物及少量水多达数十种组分。具有代表性的丁辛醇残液的质量组成见表1 从表1可看出,可直接作为产品的丁醇、辛醇占丁辛醇残液质量的36.98%,
丁醛、辛烯醛（占丁辛醇残液质量的25.14%）可经过加氢得到丁醇和辛醇。因此，丁辛醇残液虽然组成复杂，但其中可直接或间接成为产品的有价值组分占60鸠上。通精馏分离将这些有价值的组分进行回收,具有很好的经济效益。剩 下的重组分还可经过裂解得到G和C8等轻组分,可重新返回分馏单元再进行回收分离，故丁辛醇残液中的绝大多数组分都可经过相应的加工工艺转化成价值较高的产品。 2、回收工艺流程 2.1组成和计算模型的确定 丁辛醇残液的色谱分析谱图中有多达60个以上的峰,除已知的7个组分外, 其余组分都难以定性，这给流程的模拟计算带来一定的困难。采用化工流程模拟软件的严格精馏模型进行精馏塔的模拟计算，首先根据分析数据从数据库中选定若干沸点、性质相近的组分代表未知组分，核算不同实验条件下的蒸馏数据经过调整组分、组成和选用合适的汽液平衡计算模型，达到计算结果与实验数据吻合，以此作为分离流程的模拟计算基础。 2.2工艺流程的说明 根据丁辛醇残液的组成和产品的分离要求，考虑到物料热稳定性差的特点采用四塔顺序分离流程和连续精馏工艺，同时保证重组分受热历程短，以防止其裂解。分离工艺流程见图1。
国标编号61592 CAS 号111-76-2 中文名称乙二醇丁醚 英文名称Ethylene glycol monobutyl ether 分子式C 6H 14 O 2 外观与性状无色液体，略有气味 分子量118.17 蒸汽压40.00/140℃ 熔点-74.8 溶解性溶于水、乙醇、乙醚等我数有机溶剂密度相对密度0.90 稳定性稳定 危险标记11（毒害品）主要用途有作溶剂和测定铁、钼的试剂 毒性危害属低毒类，LD 50 ：2500mg/kg(大鼠经口)；1200mg/kg(小鼠经口) 燃烧爆炸危险性燃烧性可燃建规火险分级：丙闪点（℃）：71 自燃温度244℃爆炸下限（V%0：1.1 爆炸上限（V%0：10.6 危险特性 遇高热、明火或与氧化剂接触，有引起燃烧的危险。接触空气 或在光照条件下可生成具有潜在爆炸危险性的过氧化物。若遇 高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。 应急及毒性消除措 施一、泄漏应急措施 疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，切断火源。建议应急处理人员戴好防毒面具，穿化学防护服。在确保安全情况下堵漏。喷水雾会减少蒸发，但不能降低泄漏物在受限制空间内的易燃性。用沙土或其它不燃性吸附剂混合吸收，收集至废物处理场所处置。也可以用大量水冲洗，经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏，利用围堤收容，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。 二、防护措施 工程控制：来回密闭，提供充分的局部排风。 呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，应该佩戴防毒面具。紧急事态抢救或逃生时，佩戴自给式呼吸器。 眼睛防护：高浓度蒸气接触可戴化学安全防护眼镜。 防护服：穿相应的防护服，。 手防护：戴防化学品手套。 三、急救措施 皮肤接触：脱去污染的衣着，用大量流动清水彻底冲洗。 眼睛接触：立即提起眼睑，用流动清水冲洗。 吸入：脱离现场至空气新鲜处，必要时进行人工呼吸，就医。 食入：误服者给饮大量温水，催吐，就医。
全球乙二醇生产工艺路线及成本对比 一目前全球乙二醇生产工艺路线及成本对比 目前世界上大规模生产乙二醇的方法有3种： 1）采用天然气为原料制乙二醇（主要集中在中东地区），2009年产能620万吨，占全球总产能的32%，预计2011年产能将达到1000万吨； 2）以石油为原料制乙二醇，2009年全球产能1300万吨，占世界的68%； 3）采用褐煤做原料生产乙二醇（丹化科技），年产能20万吨。 目前中东地区天然气3乙二醇每吨生产成本约250美元。据丹化科技披露，即便能以非常优惠的价格（130元/吨）获得褐煤资源，煤制乙二醇生产成本依然高达2600元/吨（约合380美元/吨）。因此相比天然气制乙二醇，即使加上运费（从中东到中国最新报价20美元/吨），煤制乙二醇也不具备竞争力。 与石油制乙二醇相比，煤制乙二醇是否具备成本优势，取决于国际油价和能否获得廉价煤炭资源。根据丹化科技煤制乙二醇实验数据推算，若煤价为750元/吨，当石油价跌到67美元/桶以下时，煤制乙二醇将不具备成本优势。 以天然气为原料制乙二醇（环氧乙烷水合法）：具体工艺路线是：首先以天然气生产乙烯，然后乙烯生产乙二醇。采用该工艺路线，乙二醇的生产成本主要由两部分构成：1）原料成本约为6300元（其中乙烯市场价格按照10 000元/吨计算，成本6 000元）；2）其他成本约700元（其中固定成本约330元，动力成本约380元）。 以石油为原料制作乙二醇（环氧乙烷水合法）：具体工艺路线是：首先石脑油生产乙烯，然后使用乙烯生产乙二醇，本工艺路线和天然气为原料的工艺路线的区别在于获得乙烯的方式，前者通过石脑油制作乙烯，后者通过天然气制
1. 丙烯净化系统气体浸泡时应控制压力在(B)。 A. 0.5MPa(g) B. 1.0MPa(g) C. 1.5MPa(g) D. 2.2MPa(g) 2. 异构物塔引丁醛前应氮气置换合格，氧含量小于(A)。 A. 0.2%（v） B. 5%（v） C. 2%（v） D. 1%（v） 3. 缩合系统进料时，原料中正丁醛的纯度应(C)%(mol)。 A. ≥99 B. ≥99.4 C. ≥99.5 D. ≥99.7 4. 原始开车时，羰基合成反应器催化剂溶液升温到(C)℃。 A. 80 B. 90 C. 85 D. 100 5. 原始开车过程中，OXO反应器升温至反应温度后投丙烯的目的是(D)。 A. 加快开车速度 B. 提高丙烯利用率 C. 饱和铑催化剂 D. 保护铑催化剂 6. 在丁辛醇装置中，丙烯引入前，应将系统充氮气升压到0.5MPa(g)，这是因为(A)。 A. 丙烯减压汽化吸收大量热量 B. 丙烯爆炸范围大 C. 丙烯的饱和蒸汽压为0.5MPa(g) D. 丙烯的闪点低 7. 当羰基合成反应器气相丙烯分压达0.23MPa(g)时，或(B)可判断催化剂已经被丙烯饱和。 A. 反应器压力突然下降 B. 反应器压力突然上升 C. 反应器温度突然下降
D. 反应器温度突然上升 8.在OXO反应时，一氧化碳分压增加，正异比(B)。 A. 上升 B. 下降 C. 不变 D. 变化不明显 9.在羰基合成反应中，对正异比影响程度最大的工艺参数是(C)。 A. 反应温度 B. TPP浓度 C. CO分压 D. H2分压 10. 在OXO反应中，氢气分压过高会造成(B)。 A. 铑催化剂不稳定 B. 驰放气排放量大 C. 反应速度减慢 D. 正异比降低 11. 辛醇装置由10：1（正异比）转为7：1（正异比）生产时，主要调整(B)。 A. 氢气含量 B. 一氧化碳含量 C. 丙烯含量 D. 铑催化剂 12. 丙烯净化系统停车时间少于2小时，系统应(B)。 A. 卸压 B. 保压低流量运行 C. 充N2置换 D. 充N2保压 13. 在正常生产中，OXO反应器搅拌器突然停车，OXO反应器压力会(A)。 A. 突增 B. 突减 C. 无变化 D. 大幅波动 14. 合成气净化系统向火炬卸压时的降压速率应小于(A)。 A. 0.6MPa/h B. 0.2MPa/h C. 0.4MPa/h
乙二醇生产技术分析 乙二醇又名甘醇、乙撑二醇，是一种重要的石油化工基础有机原料，主要用于生产聚酯纤维、防冻剂、不饱和聚酯树脂、润滑剂、增塑剂、非离子表面活性剂以及**等。目前，国内外乙二醇的工业生产方法主要是环氧乙烷直接水合法，虽然它工艺成熟，但水比大，能耗高，生产成本较高，为此人们又相继开发出环氧乙烷催化水合法和碳酸乙烯酯法以及由合成气合成乙二醇等各种新的生产方法，其中环氧乙烷催化水合法和碳酸乙烯酯法被认为是今后乙二醇最有发展前景的工业化生产方法，是目前国内外研究开发的热点。 1 环氧乙烷直接水合法 环氧乙烷直接水合法是目前国内外工业化生产乙二醇的主要方法，该工艺是将环氧乙烷(E0)和水按1∶20-22(摩尔比)配成混合水溶液，在管式反应器中于190-220℃、1.0-2.5MPa 下反应，环氧乙烷全部转化为混合醇，生成的乙二醇水溶液含量大约在10%(质量分数)左右，然后经过多效蒸发器脱水提浓和减压精馏分离得到乙二醇及副产物二乙二醇(DEG)和三乙二醇(TEG)等。混合醇中乙二醇、二乙二醇和三乙二醇的摩尔比约为100∶10∶1，产品总收率为88%。不足之处是生产工艺流程长、设备多、能耗高，直接影响乙二醇的生产成本。 目前，环氧乙烷直接水合法的生产技术基本上由英荷壳牌、美国Halcon-SD以及美国联碳三家公司所垄断。它们的工艺技术和工艺流程基本上相似，即采用乙烯、氧气为原料，在银催化剂、甲烷或氮气致稳剂、氯化物抑制剂存在下，乙烯直接氧化生成环氧乙烷，环氧乙烷进一步与水以一定物质的量比在管式反应器内进行水合反应生成乙二醇，乙二醇溶液经蒸发提浓、脱水、分馏得到乙二醇及其它副产品。此外，整个工艺还设置了与其生产能力配套的空分装置、碳酸盐的处理以及废气废液处理等系统。三家公司的专利技术主要区别体现在催化剂、反应和吸收工艺以及一些技术细节上。 2 环氧乙烷催化水合法 针对环氧乙烷直接水合法生产乙二醇工艺中存在的不足，为了提高选择性，降低用水量，降低反应温度和能耗，世界上许多公司进行了环氧乙烷催化水合生产乙二醇技术的研究和开发工作。其中主要有壳牌公司、联碳公司、莫斯科门捷列夫化工学院、上海石油化工研究院、南京工业大学等，其技术的关键是催化剂的生产，生产方法可分为均相催化水合法和非均相催化水合法两种，其中最有代表性的生产方法是壳牌公司的非均相催化水合法和UCC公司的均相催化水合法。 壳牌公司曾采用氟磺酸离子交换树脂为催化剂，在反应温度为75-115℃、水与环氧乙烷的重量比为3：1-15：1时，乙二醇的选择性为94%，缺点是水比仍然很高，而且环氧乙烷的转化率仅有70%左右。随后自报道了季铵型酸式碳酸盐阴离子交换树脂作为催化剂进行环氧乙烷催化水合工艺的开发，获得环氧乙烷转化率为96%-98%，乙二醇选择性为97%-98%的试验结果后，增加了环氧乙烷催化水合制乙二醇工艺的研究和开发力度。此后又开发出类似二氧化硅骨架的聚有机硅烷铵盐负载型催化剂及其催化下的环氧化物水合工艺。在水/环氧化物摩尔比为1-15∶1，反应温度80-200℃，反应压力0.2-2MPa条件下，环氧乙烷的转化率为72%，乙二醇选择性为95%。2001年壳牌公司又开发出负载于离子交换树脂上的多
浅析丁辛醇装置的工艺与技术改造王琪 发表时间：2019-03-25T16:38:23.120Z 来源：《防护工程》2018年第34期作者：王琪 [导读] 众所周知，我国近代工业发展相对缓慢，大多数的生产工艺技术都来源于国外，对于丁辛醇产品的生产制造也是如此。大庆石化公司化工二厂丁辛醇车间大庆 163714 摘要：本文主要分析了我国现阶段丁辛醇的制造工艺以及制造装置，并提出了相关的改进措施，希望在未来的发展过程中，我国丁辛醇的制造工艺能够更进一步，同时也能够为我国的化学行业做出更大的贡献。 关键词：丁辛醇；装置；工艺制造；工艺技术 引言 众所周知，我国近代工业发展相对缓慢，大多数的生产工艺技术都来源于国外，对于丁辛醇产品的生产制造也是如此。丁辛醇装置的工艺技术起源于西方，近年来，我国大力引进外国的先进技术，不断学习先进知识，对于丁辛醇的制造方法以及使用丁辛醇的制造装置都有一定的心得，也能够为我国的化学行业发展做出更大的贡献。 1、丁辛醇工艺制造装置概述 1.1丁辛醇工艺制造装置来源 丁辛醇产品的生产原料是纯度在95%以上的聚合级丙烯和以一氧化碳、氢气为主要成分的合成气体，以铑和三苯基膦作为催化剂，在一定温度和压力下合成粗制丁辛醇产品。早在上世纪20年代初期，我国就已经全面引进了丁辛醇产品的制造方式，而那个时期我国工业发展比较缓慢，大多数都源于西方，西方国家丁辛醇的制造工艺较为先进，能够充分满足化学工业的发展要求。丁辛醇产品的相关制造装置要求是比较严格的，如果温度、压力等工艺参数出现偏差，就易导致丁辛醇产品的纯度降低、硫酸显色度增大，而且容易引发一系列的化学现象，给正常实验带来影响。因此，丁辛醇产品对制造工艺和制造装置的要求比较严格，尤其是近些年来我国化学工业发展比较迅速，丁辛醇产品应用十分广泛，因此如何提高丁辛醇装置的工艺技术显得尤为重要，在引进西方技术的同时，也要加大工艺技术创新力度，才能够提高我国的丁辛醇装置生产技术水平，从而更好地促进我国化学工业的长远发展。 1.2丁辛醇制造装置发展分析 在上世纪初期，我国丁辛醇产品的制造工艺完全采用外国技术，不能实现自主制造，还需要雇用外国技术人才帮助进行丁辛醇产品的生产，而丁辛醇制造装置的工艺技术也是通过购买国外装置工艺包实现，无法独立自主实现丁辛醇工业生产，导致我国化学工业的发展比较缓慢，也极大程度上影响了我国的经济发展。由于丁辛醇的制造装置在外国发展的比较快，也有较为成熟的技术，所以说我国目前丁辛醇制造大多都是国外比较先进的高压羟基合成技术。早在上世纪末就基本已经可以建成并且投入使用。制造丁辛醇的主要原料以丙烯及一氧化碳，催化剂等等为主，压力主要在1.85兆帕左右，而且正丁醛和异丁醛的比例约3:1，经过一系列的分离处理，再经过缩合反应，基本可以生成辛烯醛，并在催化剂的催化作用下可以和氢气生成辛醇。在近些年来，我国在引进国外的先进技术的同时，也在不断提高国内各丁辛醇装置的制造水平，已经能够独立地生产丁辛醇产品，而且能够不断优化丁辛醇制造装置及工艺技术。虽然技术先进程度仍然不高，在国际上占有一定的地位，但还需大力创新才能全面提高我国丁辛醇的产量，也能够促进经济发展和化学行业的迅速发展。在未来的发展过程中，丁辛醇的制造一定要摆脱国外技术限制，独立自主加大创新，才能够实现我国化学工业的繁荣发展。 1.3丁辛醇制造工艺简介 丁辛醇的制造工艺主要有以下几点需要注意，首先是起车时的升温时间，然后是蒸汽冷凝液的回收与利用，另外还包括丁辛醇制造过程中所产生尾气的一系列处理。这几点工艺要求不仅仅是丁辛醇制造过程中的重要影响因素，同时也是我国丁辛醇制造业发展的难关。近些年，我国的丁辛醇制造工艺突飞猛进，虽然发展时间较短，但是发展十分迅速，已经基本实现丁辛醇产品的自主生产，也能够对工业相关装置进行良性改造，确保能够获得更多的经济效益。但是因为丁辛醇在制造的过程中对精度要求比较高，而且排放的气体、液体对环境易产生污染，因此在整个丁辛醇制造的过程中仍然存在着一定的缺陷，由于羰基合成技术存在的副产物较多，排放量较大，也就造成了一定的能源损失，不仅降低了生产效率，同时也影响了环境。这也是我国丁辛醇产品在制造过程中的一大问题，目前国内丁辛醇装置也均处于瓶颈期，要大力创新才能够实现我国化学制造行业的迅速发展，而丁辛醇制造装置改造也是改善此类问题的重要措施之一。丁辛醇装置的工艺改造仍然有着很大的发展空间，在以后的发展过程中不断的实验、不断的开拓制造技术，对于我国化学行业的发展有着十分重要的意义。 2、丁辛醇装置的工艺与技术改造 2.1升温处理 化学反应需要在一定的温度条件下，同样，在丁辛醇产品的生产过程中，温度也是以重要的工艺考量指标。尤其是装置开工期间反应器升温时间过长，会对整个工艺产生一定的影响，加以改造才能够实现丁辛醇的高效生产，也能够避免其排放物对环境造成影响。首先在化学反应进行之前就应该使得其达到相应温度，符合丁辛醇制造的基本要求，在加入各原料之前，充分考虑原料的反应环境及最大反应效率，如何才能够实现丁辛醇高效率合成，需要通过科学的分析，并对丁辛醇制造装置进行改造，才能更好地适应反应温度，实现丁辛醇的高效生产。因此，如何降低开车时升温时间，首先应该从装置上进行改造，通过内循环的方式避免温度流失，从而降低开车升温时间，从而提高装置的经济效益。 2.2扩大生产 我们制造丁辛醇的目的就是使用丁辛醇来进行其他行业的生产，所以说丁辛醇的生产量也影响着我国众多工业的发展。为了提高丁辛醇的产量，我们可以从丁辛醇装置的工艺技术改造方面下手。不仅能够节约能源，同时对于提升丁辛醇的生产效率与生产量都有重要的意义。扩大生产我们首先要做的就是节约能源，如何提高反应物的转化率，值得人们深入探讨，对于丁辛醇的装置而言，在工艺和技术改造的过程中，对于扩大丁辛醇的生产有着十分重要的意义。充分利用氢气和一氧化碳等材料，这对于我国丁辛醇制造业的发展有着十分重要的意义。同时对丁辛醇的制造工艺加以改进，考量相关反应温度和催化剂等等，并改变丁辛醇装置的形状，对于扩大丁辛醇的生产都有着十分重要的意义，提升丁辛醇的制造效率以及生产量，才能够保证我国丁辛醇制造行业的快速发展。
辽宁缘泰石油化工有限公司20万吨/年丁辛醇项目 罐区地下管网 施工方案 编制人： 审核人：
工艺管道施工方案 装置工艺管道多安装工期短。为此管道施工需甲方有关设计人员配合加大预制深度。 1.施工程度 2管道施工技术管理 .1在收到施工图纸后，立即进行图纸会审，全面地了解整个装置的管道布置情况，重点、难点所在、了解设计的意图，编制施工方案。 .2管道施工员按管道安装图绘制段图并对管道的安装焊口位置和数量进行编号。 3.施工技术要求 3.1在施工过程中严格控制施工工艺，强调工艺纪委，加强工艺监督，及时进行检验。
3.2与转动设备相连的管道，应注意不要对设备嘴子产生附加应力。 .3不锈钢管道在堆放、预制、运输、安装过程中，要采取可靠的防护，避免与碳钢材质直接接触，吊装时使用尼龙绳捆绑或用套有胶管的钢丝绳捆绑。 .4管线安装应遵循先地下后地上、先大管后小管，先主管后支线，自下而上，自设备到系统的顺序进行安装。 3.5建立健全焊工档案，对每名焊工进行全面控制，确保每名焊工的每项焊接工作均有记录。 3.6焊材根据线材材质选用，严格执行焊材的保管、出库、烘烤、发放、使用、回收制度。 3.7根据焊接工艺评定编制焊接工艺卡、焊工应严格按照工艺卡进行施焊，按规定进行预热、后热及焊后保温等工作。 4.管线预制 4.1下料 （1）预制长度要考虑吊装和运输方便，大口径管预制深度和重量，要事先与起重工商量。
2）预制段须留有调整余地，预制管段内部清理干净，用塑料管帽封好管口，防止异物进入管内。 3）每一预制段都应标明区号、管号、焊口号、焊工号、按区摆放。 4）管子下料应根据平面、竖面图尺寸来确定。对于机泵及大型设备进出口管线预制料时，需留有一定的活口和调整余地。 （5）计算下料尺寸时，同时要考虑对口间隙、切割余量和焊接收缩量。 （6）下料时，焊缝或焊缝边缘100mm范围内不允许开孔，应将焊缝错开，非在焊缝上开孔不可时，应取得业主和设计同意。 4.2支吊架 （1）支吊架用钢板型钢应昼采用机械切割，并清除毛刺。 （2）支吊架焊接后进行外观检查，不得有漏焊、欠焊、裂纹、烧穿、咬边等缺陷，焊颖附近的飞溅物应清理。 （3）管道支吊架角焊颖应焊肉饱满，过渡圆滑，焊脚高度应不低于薄件厚度的1.5倍，焊接变形须矫正。 （4）制作合格的支吊架，应涂刷防锈漆并作好标记，妥善保管。不锈钢、合金钢支吊架应有相应材质标记，并单独存放。 5.管线焊接 5.1焊前准备 （1）焊接工艺