H 题目：电位分析法
1122 在直接电位法中的指示电极，其电位与被测离子的活度的关系为 ( )
(1) 无关 (2) 成正比 (3) 与其对数成正比 (4) 符合能斯特公式
1123 M 1| M 1n+|| M 2m+ | M 2在上述电池的图解表示式中，规定左边的电极为( )
(1) 正极 (2) 参比电极 (3) 阴极 (4) 阳极
1124 玻璃膜钠离子选择电极对钾离子的电位选择性系数为 0.002，这意味着电极对钠离子的敏感为钾
离子的倍数是 ( )
(1) 0.002 倍 (2) 500 倍 (3) 2000 倍 (4) 5000 倍
1125 下列强电解质溶液在无限稀释时的摩尔电导λ∞/S ·m 2·mol -1分别为： ( )
λ∞(NH 4Cl)=1.499×10-2， λ∞(NaOH)=2.487×10-2， λ∞(NaCl)=1.265×10-2。所以 NH 3·H 2O 溶液的 λ
∞(NH 4OH) /S ·m 2·mol -1为 ( )
(1) 2.721×10-2 (2) 2.253×10-2 (3) 9.88 ×10-2 (4) 1.243×10-2
1126 钾离子选择电极的选择性系数为6pot Mg ,K 108.12-?=++K ，当用该电极测浓度为1.0×10-5mol/L K +，
浓度为 1.0×10-2mol/L Mg 溶液时，由 Mg 引起的 K +测定误差为( )
(1) 0.00018% (2) 134% (3) 1.8% (4) 3.6%
1133 利用选择性系数可以估计干扰离子带来的误差，若05.0pot j i,=K ,干扰离子的浓度为0.1mol/L ，
被测离子的浓度为 0.2mol/L ，其百分误差为(i 、j 均为一价离子) ( )
(1) 2.5 (2) 5 (3) 10 (4) 20
1134 电池，Ca （液膜电极）│Ca 2+(a = 1.35×10-2mol/L) || SCE 的电动势为0.430V , 则未知液的 pCa 是
( )
(1) -3.55 (2) -0.84 (3) 4.58 (4) 7.29
1135 下列说法中正确的是:晶体膜碘离子选择电极的电位 ( )
(1) 随试液中银离子浓度的增高向正方向变化 (2) 随试液中碘离子浓度的增高向正方向变化
(3) 与试液中银离子的浓度无关 (4) 与试液中氰离子的浓度无关
1136 下列说法中，正确的是氟电极的电位 ( )
(1) 随试液中氟离子浓度的增高向正方向变化 (2) 随试液中氟离子活度的增高向正方向变化
(3) 与试液中氢氧根离子的浓度无关 (4) 上述三种说法都不对
1137 玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的电位选择性系数为 100，当钠电极用于测定1×10-5mol/L Na +
时，要满足测定的相对误差小于 1%，则试液的 pH 应当控制在大于( )
(1) 3 (2) 5 (3) 7 (4) 9
1138 离子选择电极的电位选择性系数可用于 ( )
(1) 估计电极的检测限 (2) 估计共存离子的干扰程度
(3) 校正方法误差 (4) 计算电极的响应斜率
1139 用氯化银晶体膜离子选择电极测定氯离子时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，应选用的盐桥为：
( )
(1) KNO 3 (2) KCl (3) KBr (4) KI
1140 用离子选择电极标准加入法进行定量分析时，对加入标准溶液的要求为 ( )
(1) 体积要大，其浓度要高 (2) 体积要小，其浓度要低
(3) 体积要大，其浓度要低 (4) 体积要小，其浓度要高
1141 在电位滴定中，以 ?E /?V －V （?为电位，V 为滴定剂体积）作图绘制滴定曲线, 滴定终点为：
( )
(1) 曲线的最大斜率（最正值）点 (2) 曲线的最小斜率（最负值）点
(3) 曲线的斜率为零时的点 (4) ?E /?V 为零时的点
1143 在电导滴定中，通常使滴定液的浓度比被测液的浓度大 10 倍以上，这是为了( )
(1) 防止温度影响 (2) 使终点明显 (3) 防止稀释效应 (4) 使突跃明显
1146 比较不同电解质溶液导电能力的参数是 ( )
(1) 电导 (2) 电导率 (3) 电阻率 (4) 摩尔电导
1147 在含有 Ag +、Ag(NH 3)+ 和 Ag(NH 3)2+ 的溶液中，用银离子选择电极，采用直接电位法测得的活度是 ( )
(1) Ag + (2) Ag(NH 3)+ (3) Ag(NH 3) (4) Ag + Ag(NH 3)+ + Ag(NH 3)
1148 在用电导法测定一个电导率很低的有机胺溶液时，最好选用 ( )
(1) 镀 Pt 黑电导池 (2) 分压电导仪 (3) 低频电源 (4) 直流电源
1156 使 pH 玻璃电极产生钠差现象是由于 ( )
(1) 玻璃膜在强碱性溶液中被腐蚀 (2) 强碱溶液中 Na + 浓度太高
(3) 强碱溶液中 OH - 中和了玻璃膜上的 H + (4) 大量的 OH - 占据了膜上的交换点位
1157 pH 玻璃电极产生的不对称电位来源于 ( )
(1) 内外玻璃膜表面特性不同 (2) 内外溶液中 H + 浓度不同
(3) 内外溶液的 H + 活度系数不同 (4) 内外参比电极不一样
1158 下述滴定反应：O 4H 3UO 2Cr 8H 3UO O Cr 22
232272++=++++++- 通常采用的电容量方法为
( )
(1) 电导滴定 (2) 电位滴定 (3) 库仑滴定 (4) 均不宜采用
1159 温度升高时，溶液的电导率 ( )
(1) 降低 (2) 升高 (3) 不变 (4) 变化不大
1171 电导率为 10 S/m 相当于电阻率为 ( )
(1) 0.01Ω·m (2) 10Ω·m (3) 0.1Ω·m (4) 1 k Ω·m
1172 氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位的产生是由于 ( )
(1) 氟离子在晶体膜表面氧化而传递电子
(2) 氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷而形成双电层结构
(3) 氟离子穿透晶体膜而使膜内外氟离子产生浓度差而形成双电层结构
(4) 氟离子在晶体膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构
1219 离子强度对活度常数 K Ωο的影响是 ( )
(1) 使 K Ωο 增大 (2) 使 K Ωο 减小 (3) 减小到一定程度趋于稳定 (4) 无影响 1253 在金属电极(如Ag/AgNO 3)中, 迁越相界面的只有 ( )
(1) 金属离子 (2) 氢离子 (3) 硝酸根离子 (4) 负离子
1254 利用选择性系数可以估计干扰离子带来的误差, 若05.0pot j i,=K , 干扰离子的活度为
0.1mol/L, 被测离子的活度为0.2mol/L, 其百分误差为: ( )
(1) 2.5 (2) 5.0 (3) 10 (4) 20
1255 pH 玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡几小时, 目的在于 ( )
(1) 清洗电极 (2) 活化电极 (3) 校正电极 (4) 除去沾污的杂质
1256 在实际测定溶液 pH 时, 都用标准缓冲溶液来校正电极, 目的是消除 ( )
(1) 不对称电位 (2) 液接电位 (3) 不对称电位和液接电位 (4) 温度影响
1906 用pH 玻璃电极测定pH 约为12的碱性试液，测得pH 比实际值 （ ）
（1）大 （2）小 （3）两者相等 （4）难以确定
1907 A 离子选择电极的电位选择系数pot B A,K 越小，表示
（ ）
（1）B干扰离子的干扰越小（2）B干扰离子的干扰越大
（3）不能确定（4）不能用此电极测定A离子
1908 设玻璃电极的内阻高达108Ω为了使电位法测量误差在0.1％以内，离子计的输入阻抗应（）（1）≥1011Ω（2）≥1010Ω（3）≥109Ω （4）无要求
1909 离子选择电极测量所产生的浓度的相对误差（）（1）只与离子的价数有关（2）只与测量的电位有关（3）与离子价数和浓度有关1910（4）与离子价数和测量电位有关；而与测量体积和离子浓度无关
1910 氨气敏电极的电极电位（）（1）随试液中NH4+ 或气体试样中NH3的增加而减小（2）与（1）相反
（3）与试液酸度无关（4）表达式只适用于NH4+试液
1911 氟离子选择电极在使用前需用低浓度的氟溶液浸泡数小时，其目的（）
（1）清洗电极（2）检查电极的好坏（3）活化电极（4）检查离子计能否使用1912 电位分析法需要测定电池电动势或电极电位，其测定条件（）（1）电池的电动势或电极电位要稳定（2）电池的内阻需很大
（3）通过电池的电流为零（4）电池的内阻要小，通过的电流很大
1913离子选择电极中用电位滴定法测定浓度时产生的误差比电位法中的标准曲线法（）（1）大（2）小（3）差不多（4）两者都较小
1942 中性载体电极与带电荷流动载体电极在形式及构造上完全相同。它们的液态载体都是可以自由移动的。它与被测离子结合以后，形成（）
（1）带电荷的化合物，能自由移动（2）形成中性的化合物，故称中性载体（3）带电荷的化合物，在有机相中不能自由移动（4）形成中性化合物，溶于有机相，能自由移动1943 卤化银粉末压片膜制成的电极对卤素离子能产生膜电位是由于（）（1）卤素离子进入压片膜的晶格缺陷而形成双电层
（2）卤素离子在压片膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层
（3）Ag+进入压片膜中晶格缺陷而形成双电层
（4）Ag+的还原而传递电子形成双电层
1944 pH玻璃电极产生酸误差的原因是（）（1）玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀
（2）H+度高，它占据了大量交换点位，pH值偏低
（3）H+与H2O形成H3O+，结果H+降低，pH增高
（4）在强酸溶液中水分子活度减小，使H+ 传递困难，pH增高
1945 用氟离子选择电极测定水中F－含量时，需加入T I SAB溶液，此时测得地结果是（）（1）水中F－的含量（2）水中游离氟的总量
（3）水中配合物中氟的总量（4）（2）和（3）的和
1946 电位法测定时，溶液搅拌的目的（）
（1）缩短电极建立电位平衡的时间（2）加速离子的扩散，减小浓差极化
（3）让更多的离子到电极上进行氧化还原反应（4）破坏双电层结构的建立
K表示（）
1947 离子选择电极的电位选择性系数pot
B
A,
（1）A离子干扰B离子的情况（2）B离子干扰A离子的情况
（3）A，B离子相互干扰的情况（4）离子电极的检出下限
1948 流动载体电极的检出限决定于（）
（1）响应离子的迁移数的大小（2）电活性物质在有机相和水相中分配系数的大小
（3）载体电荷的大小（4）电活性离子电荷的大小
1949 Ag2S和AgX(X=Cl—,Br—,I—)晶体压片制成的离子选择电极的检出限决定于（）
（1）各自的溶度积Ksp 的大小 （2）晶格缺陷的情况
（3）压片后膜电阻的大小 （4）测定条件决定
1950 离子选择电极内参比溶液的组成要考虑到（ ）
（1）有敏感膜响应的离子 （2）有能与内参比电极形成稳定电位的离子
（3）（1）和（2）都要考虑 （4）能导电的电解质溶液
1951 玻璃电极的活化是为了（ ）
（1）清洗电极表面 （2）降低不对称电位 （3）更好地形成水化层 （4）降低液接电位 1952 用银离子选择电极作指示电极，电位滴定测定牛奶中氯离子含量时，如以饱和甘汞电极 作为参比电极，双盐桥应选用的溶液为（ ）
（1）KNO 3 （2）KCl （3）KBr （4）K I
1953 碘化银晶体膜电极在测定氰离子时，其电极电位（ ）
（1）随试液中银离子浓度的增高向负方向变化 （2）随试液中碘离子浓度的增高向正方向变化
（3）随试液中氰离子浓度的增高向负方向变化 （4）与试液中银离子浓度无关
1954 某离子选择电极对一价的A 和B 离子都有响应，但a B 100倍于a A 时，B 离子提供的电位与 A 离
子提供的相等。pot B A,K 的值为( )
(1) 0.1 (2) 0.01 (3) 10 (4) 100
1955 某电极主要响应的是A 离子，但B 离子有干扰，其电位表达式应为（ ）
（1） )
lg(303.2A B B Pot A B,A A θz z a K a F Z RT E E ++= （2） )lg(303.2A B B Pot B A,A A θ
z z a K a F Z RT E E ++= （3） )lg(303.2A B B Pot B A,A B θz z a K a F
Z RT E E ++= （4） )
lg(303.2B A B Pot A B,A A θz z a K a F Z RT E E ++= 1956 离子选择电极产生膜电位，是由于（ ）
（1）扩散电位的形成 （2）Donan 电位的形成
（3）扩散电位和Donan 电位的形成 （4）氧化还原反应
1957 在电位分析中测量的化学电池的参数是（ ）
（1）电池的端电压 （2）电池的电动势 （3）电池的U 与I 的变化 （4）电池的I R 降
1958 Ag 2S 的AgX （X ＝Cl －，Br －，I －）混合粉末压成片，构成的离子选择电极能响应的离子有（ ）
（1）卤素 和S 2－ （2）Ag ＋ （3）卤素，S 2－， Ag ＋ （4）S 2－
2010 a j 10 倍于 a i 时,j 离子所提供的电位才等于 i 离子所提供的电位，此时pot j i,K = ________
2031 离子选择电极电位的修正公式为：)lg()/059.0(B A
/B B A ,A A Z Z Pot a K a z k E ++=
(1) 若 pot B A,K << 1 该电极的主要响应离子为______________
(2) 若 pot B A,K >> 1 该电极的主要响应离子为_______________
2035 玻璃电极的膜电位与试液中pH的关系的数学表达式为_____________ 。
2039 用AgBr - Ag2S 混晶膜制成的离子选择性电极，一般用作测定______________, 其膜电位公式为_____________________________ 。
2041 pH玻璃电极对某种离子有响应，可用________ 理论来解释。液膜电极可分为__________ 等种。2063 在1 mol/L H2SO4介质中，以Pt 为指示电极，用0.1000 mol/L Ce4+的标准溶液滴定25.00 mL Fe2+，当滴定完成50% 时，Pt 电极的电位为________ 。
2064 用钾离子选择电极测定某试液中K+的含量（该试液中还含有Ca2+），则钾离子选择电极的电位可表示为_________ 。
2073 用AgNO3溶液滴定水中微量Cl-时,电位滴定的指示电极是_____________.
2075 电解分析时,由于电极反应引起的浓差极化使阴极电位向____________.
2086 pH 玻离电极在使用前必须用_____________ 浸泡.
2087 以pH 电极为指示电极时, 可测定______________ 浓度.
2088 Br-离子选择电极有Cl-离子干扰时,选择系数可写作: ______________.
2111 pH玻璃电极的钠差是由于_________________________________ 引起的误差.
2112 氧化还原电位滴定法中常用的指示电极为____________ 电极.
2113 离子选择电极的电位选择性系数可写作: _______________.
2246 电解时还原反应发生在_____________ 极.
2248 化学电池的阴极上发生___________ 反应.
2249 将直流电通入食盐水的烧杯中,两个电极上的反应产物是_______________ .
2250 用氟离子滴定铝离子时,应选用______________ 指示电极.
2251 用NaOH滴定H2C2O4的滴定体系中,应选用_________ 指示电极.
2252 用银离子滴定S2-离子的滴定体系中,应选用__________ 指示电极.
2257 pH玻璃电极的膜电位的产生是由于________________________ 作用.
2843 电位法是在溶液平衡体系不发生变化的条件下进行测定, 测得的是________________量; 电位滴定法测得的是______________________量。
2844 离子选择电极电位测量的误差与浓度间关系可作式_________________________表示, 电位滴定法测定浓度的误差比标准曲线法____________。
2845 任何一支离子选择电极不可能只对某一特定离子有响应, 因此, 该电极的能斯特方程式应用___________________________来表示。
2846 离子选择电极中电位选择系数可用__________法和____________法来测定。对一价阳离子，前者的表达式___________________, 后者的表达式_____________________。
2847 离子选择电极中, 若用标准加入法测定未知浓度, 简化的表达式为________________,应用此公式应满足_____________________________________________________。
2848 用直读法测定试液的pH值, 其操作定义可用式_____________________来表示。用pH玻璃电极测定酸度时, 测定强酸溶液时, 测得的pH比实际数值_______, 这种现象称为________。测定强碱时, 测得的pH值比实际数值______, 这种现象称为__________。
2849 用Gran作图法测定试液的浓度, 它既适用于____________法, 也适用于_____________法。
它需进行空白试验, 其目的___________________________________________
2850 用氟离子选择电极的标准曲线法测定试液中F-浓度时, 对较复杂的试液需要加入____________ 试剂, 其目的有第一____________________________________;
第二_______________________________________________;
第三_____________________ _________________________。
2892 测定电位时，溶液搅拌速度应恒定，因为速度快慢会影响。2893 液膜电极的载体是可_____________, 但不能__________膜, 而抗衡离子可________膜, 所以它又称为__________电极。
2894 用pH 计测定溶液pH 时, 定位操作是用来消除__________________的影响, 温度调节是用来校正温度引起的___________________的变化。
2895 pH 玻璃电极测量溶液pH 时, 碱差(或钠差)现象是指 的现象；酸差是指______________________________的现象。
2896 离子选择电极的内阻主要来自_________________________________,它直接决定测定配用的离子计_______________________的大小。
2897 离子选择电极的选择性系数pot B A,K 表明_______离子选择电极抗______离子干扰的能力。系数越小
表明_______________________________________________。
2898 离子选择电极的级差是________________________________,单位是________________________。 2899 根据I UPAC 的推荐, 离子选择电极可分为原电极, 如_____________, _____________;
敏化离子选择电极, 如_____________, ________________等两类。
2900 在电位分析中, 溶液搅拌是为了___________________________________________;
而电解和库化分析中是为了____________________________________________。
2901 在电位分析测量时, 产生+1mV 的读数误差, 它能引起离子活度的相对误差对一价离子为 ________________, 对二价离子为_____________________。
2902 由pH 玻璃电极和饱和甘汞电极组成的电池测量溶液的pH 时, 电池的电动势由_______形成的膜电位, ________________形成的不对称电位, __________________的液接电位以及饱和甘汞电极的电位组成。
2903 氢离子玻璃膜选择电极对钠离子的选择性系数为pot Na ,H +
+K ,这说明该电极对氢离子的敏感程度是对钠离子的_________________。
2904 当用钾离子选择电极测定2.0×10-5mol/LK +时, 由于溶液中有1.0×10-2mol/L 的Mg 2+, 引起K +测定
误差为0.9%, 则 K Mg Pot
K + + , 为________。
2905 某电极对干扰离子的A B pot
K ,=0.0050（A ，B 均为一价离子）, 干扰离子是溶液主体, 为0.10mol/L, 被
测离子浓度为0.02mol/L~0.04mol/L,由于干扰产生的误差的百分范围为____________。
2906 碘化银离子选择电极的电位随碘离子浓度的增大而____________, 随银离子浓度的增大而__________, 随氰离子浓度的增大而____________。
2907 玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的敏感度是对钠离子的100倍, 当钠电极用于测定 1.0×10-4mol/L 的Na +离子时, 要满足测定的相对误差小于1%, 则试液pH 应当控制在pH____。
2908 离子选择电极的电位选择性系数表示该电极对各种不同离子的________________, 因此, 它可以用来估计共存离子的_________________________________。
2909 盐桥的作用是________________, 选择盐桥中电解质的条件___________和__________________。 2910 离子选择电极用标准加入法进行定量分析时, 对加入的标准溶液要求体积要________,
浓度要_____目的是____________。
2911 在电位滴定中, 几种确定滴定终点的方法之间的关系是, 在E ~V 图上的________就是其一次微商的______________也是其二次微商_____________________。
2912 在测定溶液的pH 值时, 使用标准缓冲溶液来校准pH 计, 其目的是校准__________和 __________电位对测定结果的影响。
2913 氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位产生是由于____________________________。
2914 在直接电位法中, 化学电池的两个电极分别称为__________和____________电极。
2915 玻璃膜钠离子选择电极对钾离子的电位选择系数为0.002, 这表明钠离子对电位的贡献是钾离子的__________________倍。
2916 氟离子选择电极测定水中氟时, 使用了T I SAB 溶液, 它的各组分作用为:
KNO 3_____________HAc-NaAc_________________, K 3Cit(柠檬酸钾)_____________。
2917 玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡数小时, 其目的是___________形成__________。
2918 在电化学分析方法中, 由于测量电池的参数不同而分成各种方法:
测量电动势为_____________________; 测量电流随电压变化的是_________________, 其中若使用_______________电极的则称为_________________________; 测量电阻的方法称为__________________________; 测量电量的方法称为_________________________。
2919 在电位滴定法中, 用Ce 4+溶液滴定Fe 2+可使用的指示电极是_____________________。
2920 在电位滴定法中, 用AgNO 3溶液滴定I —可使用的指示电极是________________。
2921 pH 理论定义的表达式是____________________________。
2922 当使用玻璃电极|被测溶液(a H+=X)‖SCE 的电池进行pH 测定时, pH 的实用定义 表达式为_______________, 式中符号分别表示___________________________。
2923 电位分析中, 指示电极电位将随____________而变化, 参比电极的电位不受______的影响。
2924 离子选择电极中, 晶体膜电极, 其膜电位的产生是由于溶液中待测离子_______________ 而膜相中的晶格缺陷上的离子_________________, 因而在两相界面上建立双电层结构。
2925 气敏电极是一种气体传感器, 能用于测定溶液中___________的含量, 在电极构造上与一般电极不同, 它实际上是一个_______________________。
2926 玻璃电极的膜电阻一般为108Ω, 在电位测量中, 为使测量精度达0.1%, 其测量仪器的pH 计输入阻抗至少应为____________。
2927 液接电位的产生是由于_____________经过两个溶液的界面时, 具有______________而产生的电位。 2928 用饱和甘汞电极为参比电极, 铂电极为指示电极, 以KMnO 4滴定Mn 2+其反应为:
MnO
4-+4H ++3e -
MnO 2+2H 2O V 695.1θ1=E MnO
2+4H ++2e -Mn 2++2H 2O V 23.1θ2=E
在滴定的每一点, ?, ?1, ?2的关系为_______________________。
2929 在流动载体电极中, 响应离子的_________大, 电极的选择性好, 电活性物质在有机相和水相的______________决定电极的检出限, ______________大, 检出限低。
2930 流动载体电极又称液膜电极, 它的载体是可流动的, 但不能离开膜, 而抗衡离子可以自由穿过膜,由带正电荷的载体制成_________流动载体电极, 带负电荷的制成____________流动载体电极, 不带电荷的制成___________流动载体电极。
2931 由Ag 2S 和AgX(X -=Cl —, Br —, I —)以及Ag 2S 和MS(M 2+=Cu 2+, Pb 2+, Cd 2+)粉末压片制成的离子选择电极, 膜内电荷的传递者是__________, 它们的检出下限与____________有关。
2932 正负离子都可以由扩散通过界面的电位称为___________, 它没有__________ 性和 ________性, 而渗透膜, 只能让某种离子通过, 造成相界面上电荷分布不均, 产生双电层, 形成__________电位。 2933 由LaF 3单晶片制成的氟离子选择电极, 晶体中________是电荷的传递者, ________是固定在膜相中不参与电荷的传递, 内参比电极是________________, 内参比电极由_____________________组成。 2934 离子选择电极的选择性系数可以由____________法和__________法测定, 其中, 干扰离子和待测离子共存于同一溶液中的称为_____________法, 它与实际情况较接近。
2935 直接电位法是在溶液平衡体系不发生变化的条件下进行测定的, 测得的是物质___________ 量,电位滴定法测得的是物质的____________________量。
2936 离子选择电极的电位选择系数pot B A,K 其数值与A,B 离子的浓度和实验条件以及测定方法有关, 因此, 不能直接用它的值作分析测定时的干扰_________________, 但可用它判断离子选择电极在已知干扰离子存在时的_____________________________。
2937 电位分析是在___________条件下测定电池的电动势, 理论上讲, 它____________极化现象, 但
___________离子平衡过程, 搅拌的作用是_______________________。
2938 电位法测量常以____________________作为电池的电解质溶液, 浸入两个电极, 一个是指示电极, 另一个是参比电极, 在零电流条件下, 测量所组成的原电池______________。
3003 将一玻璃膜钠离子选择电极和一饱和甘汞电极与一台 pH 计相联。当将电极浸在活度 a = 0.100mol/L 的 NaCl 溶液中时，测得电动势为 67.0 mV; 当将电极浸在相同活度的 KCl 溶液时，测得的电动势为 113.0mV ，(饱和甘汞电极的电位为0.246V)
(1) 试求选择性系数pot K ,Na +
+K (2) 若将电极浸在含 NaCl (a = 1.00×10-3 mol/L) 和 KCl (a = 1.00×10-2 mol/L) 的溶液中，测得的电动势将为何值。
3004 (1) 某含氟溶液 20.00 mL, 用氟离子选择电极测得其相对于某参比电极的电位是0.3400V 。 加入 4.00mL 0.0100moL/L 氟化钠溶液后再测量得到的氟电极电位是0.3100V 。试求含氟溶液中原始氟离子的浓度。(假定所给含氟溶液和标准溶液中都有适量的总离子强度调节缓冲剂，不考虑液接电位的变化)
(2) 今假定允许用于测量的含氟溶液体积只有 0.5mL,要用同样的实验设备进行测量，请你设计一个实验步骤,把原始含氟溶液中的离子浓度测量出来。写出必要的计算式并作简要说明。
3005 一个含 4.00 mmol M 2+的溶液用 X -来滴定。滴定反应为 M 2+ + X - ＝ MX +
在计量点时，下述电池 Hg │Hg 2Cl 2(s),KCl （饱和）|| M 2+│M
的电动势为 0.030V 。已知半电池反应 M 2+ + 2e -─→ M 的标准电位E θ = 0.480V ，饱和甘汞电极的电位为 0.246V ，计量点时溶液体积为 100mL ，试计算配合物 MX 的稳定常数。
3014 以氢电极为负极，摩尔甘汞电极为正极，插入一浓度未知的盐酸溶液中，测得该电池的电动势为 0.322V 。当以同样的电极插入一浓度未知的氢氧化钠溶液中，测得电池的电动势为 1.096V 。如果还是以同样的电极插入这种酸和碱的 100mL 的混合溶液中，测得电动势为 1.036V 。问该混合溶液中盐酸和氢氧化钠各占多少毫升？ 已知：E θSCE = +0.285V 。
3015 (1) 已知 CuBr 的溶度积常数为 5.9×10-9，计算下述半电池反应的标准电位。
CuBr + e -＝ Cu + Br -； 已知 Cu ++ e -= Cu 的 E θ= 0.521V (vs.SHE)
(2)写出电池表达式，其中饱和甘汞电极为参比电极，铜电极为指示电极（该电极可用作测定 Br -的第二类电极）。
(3) 如果 (2) 中电池的电动势测得为 0.076V ，计算与 Cu 电极相接触的溶液中的pBr 值。
3016 在 25℃时，下列电池的电动势为 -0.372V ， Ag │AgAc(s)│Cu(Ac)2(0.1mol/L)│Cu
(1) 写出电极反应和电池反应 (2) 计算乙酸银的溶度积
已知：E θ (Cu 2+/Cu) = +0.337V ， E θ（Ag +/Ag ） = +0.799V
3018 忽略离子强度影响，计算下列电池电动势。
Ag,AgCl │KCl(0.1mol/L),NaF(0.001mol/L)│LaF 3单晶膜│NaF(0.1mol/L)|| SCE
已知：甘汞电极电位 0.2445V ， E θ (Ag/AgCl) = 0.222V 。
3020 在钠离子存在下用钙离子选择电极测定钙。以钙电极接 pH 计的负极，饱和甘汞电极接正极，在 0.0100mol/L CaCl 2溶液中（活度系数 f 1=0.55）测得电动势为 195.5mV ，在含0.0100mol/L CaCl 2和 0.0199mol/L NaCl 的混合溶液中（两种物质的活度系数分别为f 2=0.51，f 3=0.83）测得电动势为 189.2mV 。今有一含钙的未知液，其中 Na +的活度用钠离子选择电极测得为 0.0120mol/L ，若在此溶液中电池的电动势等于 175.4mV ，试求未知液中 Ca 2+的活度（测量温度为 25℃）。
3022 用 Ag 电极及饱和甘汞电极以 0.01mol/L AgNO 3滴定 0.01mol/L CN -，Ag(CN)的不稳定常数为 K = 3.8×10-19，求计量点时的电池电动势。 已知：甘汞电极电位为 0.2445V ， ?θ (Ag +/Ag) = 0.7995V 。 3023 准确移取 50.00mL +
4NH 试液，经碱化后用氨气敏电极测得电位为 -80.1mV 。若加入 0.001000mol/L 的+4NH 标准溶液 0.50mL ，测得其电位为 -96.1mV 。然后在此试液中加入离子强度缓冲调
节剂 50.00mL ，测得其电位为 -78.3mV 。试计算试液中 NH 4+浓度为多少？
3027 某 pH 计，按指针每偏转一个 pH 单位而电位改变 60mV 的标准设计，若仪器无斜率补偿，今用响应斜率为 50mV 的 pH 玻璃电极来测定 pH 3.00 的溶液，用 pH 4.00的溶液校正（定位），测得的结果误差有多大？
3029 当用 Cl -选择电极测定溶液中 Cl -浓度时，组成如下电池，测得电动势为 0.316V 在测未知溶液时，得电动势值为 0.302V 。 Cl -电极│Cl -(2.5×10-4 mol/L) 溶液 || SCE
(1) 求未知液中 Cl -浓度
(2) 如已知该电极的选择系数pot OH ,Cl --K = 0.001，为要控制测定误差不超过0.2%，则
溶液的 pH 值应该控制为多少？
3030 当以 SHE （标准氢电极）为参比电极时，指出测定下述物质时，该用何种指示电极？排出组成的化学电池形式，推导出 pX 和E θ的关系式。
(1) pI ，已知 ([I -] = 1.0×10-4 mol/L , E θ (I 2/2I -) = 0.621V
(2) pC 2O 4，已知 K sp (Ag 2Cr 2O 4) = 3.5×10-11 , E θ (Ag +/Ag) = 0.799V
3034 一自动电位滴定仪以 0.1mL/s 的恒定速度滴加滴定剂。按设计要求，当二次微分滴定曲线为零时，仪器自动关闭滴液装置，但由于机械延迟，使关闭时间晚了 2s 。如果用这台滴定仪以 0.1mol/L 的 Ce(IV) 来滴定 50mL 0.1mol/L 的 Fe(II)，由于延迟将引起多大的百分误差？当滴定仪关闭时，电位将是多少？ 已知(E θ [Ce(IV)/Ce(III)] = 1.28V )
3035 在用 Cu 2+ 离子电极测定如下组成的电池时，得电动势值为 0.113V ，
Cu 2+离子电极│Cu(1.5×10-4 mol/L)溶液体积 20mL || SCE
向溶液中加入5mL NH 3溶液,使待测液中 NH 3浓度保持为 0.1mol/L ，这时测得电动势值为0.593V ，试求铜氨配离子 [Cu(NH 3)32+] 的不稳定常数。
3036 如用饱和甘汞电极为参比电极，铂电极为指示电极，以KMnO 4滴定 Mn 2+ (计量点时[H +]= 1.00×10-8 mol/L ）。为进行自动电位滴定，请算出计量点时应控制终点电位值为多少?(vs.SCE)
MnO 42+ + 4H ++ 3e -＝ MnO 2+ 2H 2O E θ1 =1.695V
MnO 2+ 4H ++ 2e -＝ Mn 2+ + 2H 2O E θ2 =1.23V
3037 已知 H 2BO 3在无限稀释情况下，摩尔电导率为 3.0 mS.m 2/mol ，在池常数为 6.9/m 的电导池中测定 0.04mol/L H 3BO 3电导值为 0.55×10-4 S ，试求 H 3BO 3的解离度α和解离常数 K i 各为多少？
（水的电导率为 20.0 mS/m ，H +摩尔电导率为 34.98 mS.m 2/mol ）
3038 由 Cl -浓度为 1mol/L 的甘汞电极和氢电极组成一电对，浸入 100mL HCl 试液中。已知摩尔甘汞电极作阴极，电极电位为 0.28V ，E θ (H +/ H 2)= 0.00V ，氢气分压为 101325Pa 。A r(H) = 1.008，A r(Cl) = 35.4 该电池电动势为0.40V 。
(1) 用电池组成符号表示电池的组成形式； (2) 计算试液含有多少克 HCl
3041 由 AgCl - Ag 2S 混晶膜制成的氯离子选择电极，已知其选择性系数pot j i,K 分别为：
pot NO ,Cl 3--K = 1×10-5 pot SO ,Cl 24--K = 5×10-5
pot Br ,Cl --K = 3×102 pot I
,Cl --K = 2×106 试回答在测定 [Cl -] = 1×10-4 mol/L 时，如果允许误差为 5%，若共存KNO 3或 K 2SO 4时，物质的最大容许浓度是多少？
3042 将氯离子选择性电极和饱和甘汞电极接成如下电池： SCE||Cl -(X mol/L)│ ISE
试推导标准加入法测定氯离子的计算公式。
3043 导出 Donnan （道南）电位的表达式。
3044 导出通用电极涂 Ag 2S 粉末的电极电势表达式为： E = E θ(Ag +/Ag) + RT/F ln a 3045 晶体膜氯电极对 CrO 42-选择性系数为 0.002，H 2CrO 4的 K a1= 0.18, K a2= 3.2×10-7 。当氯电极用于测定 pH = 6 的 0.01 mol/L 铬酸钾溶液中的5×10-4 mol/L 氯离子时，不考虑离子强度的影响，估计方法的相对误差为多大？
3046 氟离子选择电极的内参比电极为 Ag ─AgCl ，内参比溶液为 0.1mol/L NaCl 与 0.001mol/L NaF ，不考虑离子强度的影响，计算它在 1×10-5 mol/L ，pH = 10 的试液中的电位。E θ(AgCl/Ag) = +0.222V ， pot OH ,F -
-K = 0.1 3047 硫化银膜电极以 Ag 丝为内参比电极，0.01mol/L AgNO 3为内参比溶液，E
θ (AgCl/Ag) = +0.80V ，K sp (Ag 2S) = 2×10-49, 不考虑离子强度的影响，计算硫化银膜电极在 0.0001mol/L S 2-碱性溶液中的电极电位 (25℃)。
3048 用 pH 玻璃电极测定 pH = 5.0 的溶液，其电极电位为 +0.0435V ；测定另一未知试液时电极电位则为 +0.0145V ，电极的响应斜率每 pH 改变为 58.0mV ，求此未知液的 pH 值。
3049 已知下列半电池反应及其标准电极电位：
HgY 2-+2 e -= Hg + Y E θ1= +0.21V
Hg 2++ 2e -= Hg E θ2 +0.845V
计算配合物生成反应： Hg 2+ + Y 4- = HgY 2-
的稳定常数 K 的对数值。(25℃) 3057 某钠离子选择电极其 pot H ,Na +
+K = 30，如用该电极测 pNa = 3 的钠离子溶液，并要求浓度测定误差小于 3%，则试液的 pH 值必须大于多少？
3130 用 0.1mol/L 硝酸银溶液电位滴定 0.005mol/L 碘化钾溶液，以全固态晶体膜碘电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极。碘电极的响应斜率为 60.0mV ，
E θ(AgI/Ag) = -0.152V ，AgI 的 K sp = 9.3×10-17, E θ(SCE)= +0.224V 。计算滴定开始时和计量点时的电池电动势，并标明电极的正负。
33554～33557均误作2938
3558 酸根离子选择电极在1.00×10－3mol/L NO 3－溶液中测得的电位值为-120.4mV ，在含1.00×10－3mol/L
的NO 3－和1.0×10－3mol/L 的Cl －溶液中测得电位值为 -122.8mV ，该电极的实际斜率为58mV/pNO 3－，试计算该电极的电位选择性系数。
3559 用氟离子选择电极测定牙膏中的F －含量，称取0.205g 牙膏，并加入50mLTISAB 试剂，搅拌微沸
冷却后移入100mL 容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，移取25.0mL 于烧杯中测其电位值为-0.155V ，加入
0.10mL ，0.50mg/mL F －标准溶液，测得电位值为-0.176V 。该离子选择电极的斜率为59.0mV/pF －，氟的相
对原子质量为19.00，计算牙膏中氟的质量分数。
3560 用氰离子选择电极测定CN －和I －混合液中CN －。该电极适用的pH 范围为11～12。准确移取试液
100mL ，在pH12时测得电位值为 -250mV ，然后用固体邻苯二甲酸氢钾调节使pH ＝4，此时CN －以HCN
形式存在，测得电位值为-235mV ，若在pH4的该试液中再加入1.00mL ，9.00×10－4mol/L 的I －标准溶液，
测得电位值为-291mV ， 如果该氰电极的斜率为56.0mV/pCN －，对I －
的电位选择系数Pot I ,CN --K 为1.2，试计算混合试液中CN －
的含量。
3561 玻璃电极的膜电阻为108Ω，电极响应斜率为58mV/pH ，测量时通过电池的回路电流为1×10－12A ，
试计算因电压降所产生的测量误差相当于多少pH 单位？
3562 流动载体钾电极与饱和甘汞电极组成测量电池，以醋酸锂为盐桥，在1.0×10－2mol/L 氯化钠溶液
中测得电池 电动势为60.0mV （钾电极为负极），在1.0×10－2 mol/L 氯化钾溶液中测得电池电动势为90.8mV
（钾电极为正极），钾电极的响应斜率为55.0mV/pK 。计算Pot Na ,K ++K 值。
3563 硫化银膜电极以银丝为内参比电极1.0×10－
3mol/L 硝酸银为内参比溶液，计算它在
1.0×10－4mol/LNa 2S 强碱性溶液中的电极电位，硫化银的K sp ＝6×10－50， E θA g/Ag ＋＝0.7994 V ，测量
在25℃进行。
3564 氟离子选择电极的内参比电极为Ag －AgCl ，E θA g/AgCl =0.2223V 。内参比溶液为0.10mol/LNaCl 和1.0×10－3mol/LNaF ，计算它在1.0×－5mol/LF －
，pH ＝7的试液中，25o C 时测量的电位值。10.0Pot OH ,F =--K 3565 在100mLCa 2＋溶液中添加0.100mol/LCa 2＋
标准溶液1.0mL 后，电动势有4mV 增加，求原来溶液
中的Ca 2＋的浓度。（25o C ）
3566 在干净的烧杯中准确加入试液50.0mL ，用铜离子选择电极（为正极）和另一个参比电极组成测量
电池，测得其电动势 E x ＝-0.0225V 。然后向试液中加入0.10mol/LCu 2＋的标准溶液0.50mL （搅拌均匀），
测得电动势E ＝-0.0145V 。计算原试液中Cu 2＋的浓度。（25o C ） 3567 在下述电池中 Ag |(s)O AgC (x),O C ||KCl(a)AgCl(s),Ag 422
42-
（其中，a 为“饱和”，x 为未知）
银－氯化银参比电极电位E θ＝0.200V ，而 Ag 2C 2O 4↓+2e 2Ag ↓+C 2O 42-
的E θ=0.470V ，现测得该电池电动势为0.402V 。计算未知液的pC 2O 4值。
3568 Ca 2＋选择电极为负极与另一参比电极组成电池，测得0.010mol/L 的Ca 2＋溶液的电动势为0.250V ，
同样情况下，测得未知钙离子溶液电动势为0.271V 。两种溶液的离子强度相同，计算求未知Ca 2＋溶液的
浓度。
3569 当下列电池中的溶液是pH=5.54的缓冲溶液时， 在S CE ||x)(a H |=+
玻璃电极 25o C 测得的电池电动势为0.203V 。当缓冲溶液用未知液代替时，测得电动势为0.017V 。 试计算未知液的pH 值。 3570 当下列电池中的溶液是pH=3.54的缓冲溶液，在
S CE ||x)(a H |=+玻璃电极
25o C 测得的电池电动势为0.203V 。当缓冲溶液用未知液代替时，测得电动势为 0.312V 。试计算未知液的pH 值。
3571 某钠离子选择电极，其pot H Na ++K ，如用它来测定pNa ＋＝3的溶液，要求误差小 于5％，试液的pH 值应如何控制？
3572 如果用溴离子选择电极测定pBr －=3.0溴离子活度，其中pCl －＝2.0，已知
3
p o t Cl Br 100.6-?=--K
试计算它将产生多大误差？
3573 用氟离子选择电极测定某一含F －的试样溶液50.0mL ，测得其电位为86.5mV 。加入 5.00×10
－2mol/L 氟标准溶液0.50mL 后测得其电位为68.0mV 。已知该电极的实际斜 率为 59.0mV/pF ，试求试
样溶液中F －的含量为多少（mol/L ）？
3574 用pH=5.21的标准缓冲溶液，测得的电池S CE ||x)(c H |pH =+玻璃电极 的电动势为0.209V 。若用一未知液代替标准缓冲溶液，测得电动势为0.329V 。试计算未知液的pH 值。
3575 以0.05mol/LAgNO 3溶液为滴定剂，银丝为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，用电 位滴
定法测得某水样中Cl －的浓度。已知25o C 时银电极的标准电极电位为＋0.799VVS.SHE ），饱和甘汞电极的
电位为+0.242V ，氯化银的K sp 为1.80×10－10。试计算滴定终点时电位计的读数为多少？
3576 一电池可由以下几种物质组成：银电极，未知Ag +溶液，盐桥，饱和KCl 溶液，Hg 2Cl 2，Hg 。
（1）把上列材料排成电池。
（2）哪一电极是参比电极？哪一电极是指示电极？盐桥的作用是什么？盐桥内应充什么电解质？
（3）若银电极的电位比Hg 的正，在25?C 测得该电池的电动势为0.300V ，试求未知溶液中Ag ＋的浓
度为多少？（E θAg+,Ag =0.7994）
3577 用硝酸根离子选择电极测定含有NO 3－和HPO 42－水样中的NO 3－含量。
（1）写出测定时的电池的能斯特方程。
（2）若水样中HPO 42－浓度为2.0mol/L ，测定时要使HPO 42－造成的误差小于2％，
试估算待测的NO 3－浓度至少应不低于多少？已知4pot HPO NO 104.124-3-?=-K
3580 从含0.200mol/L Ni 和 0.400 mol/L HClO 4的100mL 溶液中，将镍沉积在Pt 阴极上， Pt 阳极上放出O 2。O 2在电极上的过电位为1.30V 。若通过电解池的电流维持在 0.450A ，电解池内阻为2.00Ω，Pt 电极的面积为4.50cm 2，已知??Ni 2+,Ni ＝-0.250V ， ?θO V 2123=.试求：
（1）理论分解电压； （2）ir 降；（3）开始电解所需的外加电压。
4081 试总结在各种方式的电位滴定中各用到哪些指示电极？为什么？
4087 用离子选择性电极测定离子活度时，若使用标准加入法，试用一种最简单方法求出电极响应的实际斜率。
4088 由 LaF 3单晶膜制成的氟离子选择性电极，其内阻高达 0.15~5 M Ω，因此要设置内参比电极和内充溶液。试问理论上对内充溶液有何要求? 今以 Ag/AgCl 电极为内参比电极时，用于 LaF 3单晶膜氟离子选择性电极的内充溶液组成如何？
4089 若用pH 玻离电极与饱和甘汞电极组成电池, 其电池电动势E 与溶液pH 间的关系可表示成 E = b +0.059pH ，试回答：
(1) 写出该测量电池的表达式
(2) 用直读法测定时，要预先进行哪些调节？其目的何在？
4093 一个离子选择电极的膜可示意如下：
β‘ α‘ α β
溶液 I │ 膜 │溶液 II
请说明这里三个 E (β‘, α‘)、E (α‘, α) 和 E (α , β) 属于哪一类的电位?
4095 写出电位分析法、电重量分析法，控制电位库仑分析法、库仑滴定法、直流极谱法测定 物理量和定量分析的理论公式。
4098 原电池在放电时，正极就是阳极，负极就是阴极，这种说法对不对？为什么？
4099 为什么普通玻璃电极不能用于测量 pH > 10 的溶液？
4109 请画图说明氟离子选择性电极的结构，并说明这种电极薄膜的化学组成是什么?写出测定 时氟离子选择电极与参比电极构成电池的表达式及其电池电动势的表达式。
4112 根据测量电化学电池的电学参数不同,将电化学分析方法可以分为哪几类不同的方法？
4113 试举出两种常用的参比电极。写出半电池及电极电位表达式.
4115 现用氟离子选择电极法测定某试样中氟含量,在一般情况下，下列各离子 Cl -、Br -、I -、OH -、SO 42-、HCO 3-、Al 3+ 、NO 2- 、Fe 3+中哪些有干扰？若有干扰，简单说明产生干扰的原因。加入总离子强度调节剂 (TISAB) 的作用是什么？
4529 用离子选择电极测定F -浓度时, 加入离子强度调节缓冲剂的目的是______________、
___________________和___________________________。
4530 在电位分析中, 搅拌溶液是为了______________________. 浓度越低, 电极响应的时间_______________________。
4662 为了使测定误差小于0.1%，离子计的输入阻抗应为多少？为什么？设玻璃电极的膜电阻为108Ω。
4663 写出离子选择电极与参比电极组成电池电动势的能斯特方程表示式，并说明各符号的含义。4664 根据1976年 UPUC推荐，离子选择性电极可分为几类，并举例说明。
4671 什么是Donnan电位，为什么有稳定值？
4672 什么是扩散电位，它有没有稳定的值？
4673 石英和玻璃都有硅－氧键结构，为什么只有玻璃能制成pH玻璃电极？
4674 用盐桥来降低液接电位时，对选用的电解质有什么要求，为什么？
4675 简单说明电位法中校准曲线法的特点和适用范围？
4676 简单说明电位法中标准加入法的特点和适用范围？
4677 简述玻璃膜电极产生不对称电位的因素？
4678 请设计一个方法，用氟离子选择电极，电位法测定某试样的游离氟和氟含量？
4679 有人说，气敏电极“名不符实”，不是通常意义的电极，而是一种电池，为什么？
4680 为什么离子选择电极的直接电位法测量误差与离子的价态有关？
淮阴师范学院 仪器分析课程电位分析习题 一、选择题（每题2分，共20题，40分） 1在直接电位法中的指示电极，其电位与被测离子的活度的关系 为 ( 4 ) (1) 无关 (2) 成正比 (3) 与其对数成正比 (4) 符合能斯特公式 2玻璃膜钠离子选择电极对钾离子的电位选择性系数为 0.002，这意味着电极对钠离子的敏感为钾离子的倍数是 ( 2 ) (1) 0.002 倍 (2) 500 倍 (3) 2000 倍 (4) 5000 倍 3钾离子选择电极的选择性系数为6 pot Mg , K 10 8.1 2 - ? = + + K，当用该电极测浓度为1.0×10-5mol/L K+，浓度为 1.0×10-2mol/L Mg溶液时，由 Mg引起的 K+测定误差为( 3 ) (1) 0.00018% (2) 134% (3) 1.8% (4) 3.6% 4离子选择电极的电位选择性系数可用于( 2 ) (1) 估计电极的检测限 (2) 估计共存离子的干扰程度 (3) 校正方法误差 (4) 计算电极的响应斜率 5在电位滴定中，以?E/?V－V（?为电位，V为滴定剂体积）作图绘制滴定曲线, 滴定终点为： ( ) (1) 曲线的最大斜率（最正值）点 (2) 曲线的最小斜率（最负值）点 (3) 曲线的斜率为零时的点 (4) ?E /?V 为零时的点
6氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位的产生是由于 ( 2 ) (1) 氟离子在晶体膜表面氧化而传递电子 (2) 氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷而形成双电层结构 (3) 氟离子穿透晶体膜而使膜内外氟离子产生浓度差而形成双电层结构 (4) 氟离子在晶体膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构 7利用选择性系数可以估计干扰离子带来的误差, 若05.0pot j i, K , 干扰离子的活度为0.1mol/L, 被测离子的活度为0.2mol/L, 其百分误差为: ( 1 ) (1) 2.5 (2) 5.0 (3) 10 (4) 20 8 pH 玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡几小时, 目的在于 ( 2 ) (1) 清洗电极 (2) 活化电极 (3) 校正电极 (4) 除去沾污的杂质 9在实际测定溶液 pH 时, 都用标准缓冲溶液来校正电极, 目的是消除 ( 3 ) (1) 不对称电位 (2) 液接电位 (3) 不对称电位和液接电位 (4) 温度影响 10用pH 玻璃电极测定pH 约为12的碱性试液，测得pH 比实际值（ 2 ） （1）大 （2）小 （3）两者相等 （4）难以确定 11 A 离子选择电极的电位选择系数pot B A,K 越小，表示 （ 1 ） （1）B 干扰离子的干扰越小 （2）B 干扰离子的干扰越大 （3）不能确定 （4）不能用此电极测定A 离子 12氨气敏电极的电极电位 （ 1 ）
电化学分析习题 一、选择题 1.不属于电化学分析法的是C A．电位分析法 B. 极谱分析法 C. 电子能谱法 D. 库仑滴定 2. Ag-AgCl参比电极的电极电位取决于电极部溶液中的 B A．Ag+活度 B. Cl-活度 C. AgCl活度 D.Ag+和Cl-活度之和 3.正确的饱和甘汞电极半电池组成为B A. Hg/Hg2Cl2(1mol/L)/KCl(饱和) B．Hg/Hg2Cl2(固)/KCl(饱和) C．Hg/Hg2Cl2(固)/KCl(1mol/L) D．Hg/HgCl2(固)/KCl(饱和) 4．pH玻璃电极的膜电位产生是由于测定时，溶液中的 D A．H+离子穿过了玻璃膜 B.电子穿过了玻璃膜 C．Na+与水化玻璃膜上的Na +交换作用 D.H+与水化玻璃膜上的H+交换作用 5.玻璃电极使用前，需要C A．在酸性溶液中浸泡1h B.在碱性溶液中浸泡1h C.在水溶液中浸泡24h D.测量的pH不同，浸泡溶液不同 6.氟离子选择电极对氟离子具有较高的选择性是由于 B A．只有F-能透过晶体膜 B.F-能与晶体膜进行离子交换 C．由于F-体积比较小 D.只有F-能被吸附在晶体膜上 7. 在电位法中离子选择性电极的电位应与待测离子的浓度D A. 成正比 B. 的对数成正比 C. 符合扩散电流公式的关系 D. 符合能斯特方程式 8. 当金属插入其金属盐溶液时，金属表面和溶液界面会形成双电层，所以产生了电位差。此电位差为B Ａ．液接电位Ｂ．电极电位Ｃ．电动势Ｄ．膜电位 9. 用ｐＨ玻璃电极测定ｐＨ为１３的试液，ｐＨ的测定值与实际值的关系为 B Ａ．测定值大于实际值Ｂ．测定值小于实际值Ｃ．二者相等Ｄ．不确定 10.直接电位中，加入TISAB的目的是为了 C A．提高溶液酸度 B．恒定指示电极电位 C．固定溶液中离子强度和消除共存离子干扰 D．与待测离子形成配合物 11.测量pH时，需要用标准pH溶液定位，这是为了 D A．避免产生酸差 B.避免产生碱差 C．消除温度的影响 D.消除不对称电位和液接电位的影响 12.玻璃电极不包括 C A．Ag-AgCl参比电极Ｂ．一定浓度的ＨＣｌ溶液 Ｃ．饱和ＫＣｌ溶液Ｄ．玻璃膜 13.电位测定水中F-含量时，加入ＴＩＳＡＢ溶液，其中ＮａＣｌ的作用是 B
1．下列参量中，不属于电分析化学方法所测量的是( c) A 电动势 B 电流 C 电容 D 电量 2．下列方法中不属于电化学分析方法的是(D ) A 电位分析法 B 伏安法 C 库仑分析法 D 电子能谱 3．分原电池正极和负极的根据是(A ) A 电极电位 B 电极材料 C 电极反应 D 离子浓度 4．分电解池阴极和阳极的根据是( A) A 电极电位 B 电极材料 C 电极反应 D 离子浓度 5．量电极的极化程度的参数是 ( C) A 标准电极电位 B 条件电极电位 C 过电位 D 电池的电动势 6．浓差极化是由于在电解过程中电极表面附近溶液的浓度与主体溶液的浓度差别引起的，它的大小与哪些因素有关( D) A 电极电位 B 溶液浓度 C 搅拌程度 D 电流密度 7．于极化的结果，下列说法正确的有A）A阴极电位变负 B阴极电位变正C阳极电位变正D阳极电位变负 8．列不符合作为一个参比电极的条件的是 (B ) A 电位的稳定性 B 固体电极 C 重现性好 D 可逆性好 9．汞电极是常用参比电极它的电极电位取决于 B)A 温度 B氯离子的活度C主体溶液的浓度DKCl的浓度 10．位分析中所用的离子选择电极属于(C ) A 极化电极 B 去极化电极 C 指示电极 D 膜电极 11．列哪项不是玻璃电极的组成部分(C )A Ag-AgCl电极B一定浓度的HCl 溶液C饱和KCl溶液 D 玻璃管 12．H玻璃电极膜电位的产生是由于 ( A) A 离子透过玻璃膜 B 电子的得失 C 离子得到电子 D 溶液中H+和硅胶层中的H+发生交换 13．璃电极IUPAC分类法中应属于 (B ) A 单晶膜电极 B 非晶体膜电极 C 多晶膜电极 D 硬质电极 14．体膜电极的选择性取决于 (D)A 被测离子与共存离子的迁移速度B被测离子与共存离子的电荷数C共存离子在电极上参与响应的敏感程度D共存离子与晶体膜离子形成微溶性盐的溶解度或络合物的稳定性 15．定溶液PH值时，所用的指示电极是：(D ) A 氢电极 B 铂电极 C 氢醌电极 D 玻璃电极 16．定溶液PH时，所用的参比电极是： ( A) A 饱和甘汞电极 B 银-氯化银电极 C 玻璃电极 D 铂电极 17．璃电极在使用前，需在去离子水中浸泡24小时以上，其目的是：( D) A 清除不对称电位 B 清除液接电位 C 清洗电极 D 使不对称电位处于稳定 18．体膜离子选择电极的灵敏度取决于 (B ) A 响应离子在溶液中的迁移速度 B 膜物质在水中的溶解度 C 行营离子的活度系数 D 晶体膜的厚度 19．氟离子选择电极测定溶液中F-离子的含量时，主要的干扰离子是 ( C) A Cl- B Br- C OH-D NO3- 20．实验测定溶液pH值时，都是用标准缓冲溶液来校正电极，其目的是消除何种的影响。 (D ) A 不对称电位 B 液接电位 C 温度 D 不对称电位和液接电位 21．用银离子选择电极作指示电极，电位滴定测定牛奶中氯离子含量时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，双盐桥应选用的溶液为（A ） A KNO3 B KCl C KBr D K 22．pH玻璃电极产生的不对称电位来源于 (A ) A内外玻璃膜表面特性不同 B 内外溶液中H+浓度不同 C 内外溶液的 H+活度系数不同 D 内外参比电极不一样 23．M1| M1n+|| M2m+| M2在上述电池的图解表示式中，规定左边的电极为(D)A正极B参比电极C阴极D阳极 24．用离子选择电极标准加入法进行定量分析时，对加入标准溶液的要求为( D) A体积要大，其浓度要高 B 体积要小，其浓度要低 C 体积要大，其浓度要低 D 体积要小，其浓度要高
模电典型例题分析 第一章 题1.1 1、对某放大电路进行测试，u s=15mv,Rs=1kΩ，R L=12 kΩ。若测得ui=12 mv,则可知该放大电路的输入电阻Ri= kΩ。若当开关S断开时，测得uo=1.5v, 当开关S闭合时，测得uo=1.2v，则可知该放大电路的输出电阻Ro= kΩ。 2、对某放大电路进行测试，当接入一个内阻等于零的电压信号源时，测得输出电压为5V，在信号源内阻增大到1，其它条件不变时，测得输出电压为4V， 说明该放大电路的输入电阻Ri= ______kΩ。若在接有2负载电阻时，测得输 出电压为3V，在输入电压不变的情况下断开负载电阻，输出电压上升到7.5V，说明该放大电路的输出电阻Ro= kΩ。 3、用两个放大电路A和B分别对同一个电压信号进行放大，当输出端开路时，U OA=U OB；都接入负载电阻R L时，测得U OA
=8.26和=2.5 第二章 题2.1 1.如图所示电路，已知集成运放开环差模电压增益为∞，其电源电压±VCC=±14V ，Ui=1V ；R1＝10k,Rw=100k 。请问：当Rw 滑动端分别在最下端、最上端和中点时时，输出Uo ＝？V ； 解：14V ,1V ,6（7）V 2.如图所示电路，已知集成运放开环差模电压增益为∞，其电源电压±VCC=±14V ，Ui=1V ；R1＝10k,R2=200k 。请问： 当R2滑动端在最左端、最右端、中点时输出Uo ＝？V ； 最左端时Uo ＝ -14 V ；最右端时Uo ＝ 0 V ；中点时Uo ＝ -10 V 。 题 2.2 在题图所示的放大电路中，已知Ω=====k R R R R R 1087521， Ω===k R R R 201096∶ ① 列出1O u 、2O u 和O u 的表达式； ② 设V u I 3.01=，V u I 1.02=，则输出电压?=O u s i s i i v v R R R += L o L i O o R R R A V +=v v s v v o = VS A L o L o R R R A +=v
第十一章电位分析法 一．教学内容 1．电位分析法的基本概念及基本原理 2．离子选择性电极的基本结构、类型、响应机理、特性参数以及相关的计算 3．电位分析的方法及应用 二．重点与难点 1．膜电位及离子选择电极电位的产生及表达式 2．各类离子选择性电极的响应机理，p H玻璃电极尤为重要 3．离子选择性电极的特性参数，尤以电位选择性系数为重要 4．离子选择性电极的应用 三．教学要求 1．牢固掌握电位分析法的基本原理 2．较好掌握离子选择电极的基本结构、各类电极的响应机理 3．深刻理解电位选择系数的意义及相关运算 4．掌握用电位法测定某些物理化学常数 5．能根据分析对象，选择合适的电极加以应用 6．了解一些新类型的电极 四．学时安排4学时 电位分析法的基本原理 电位分析法是利用电极电位与溶液中待测物质离子的活度（或浓度）的关系进行分析的一种电化学分析法。N e rn s t方程式就是表示电极电位与离子的活度（或浓度）的关系式，所以Ne r n st方
程式是电位分析法的理论基础。 电位分析法利用一支指示电极（对待测离子响应的电极）及一支参比电极（常用S C E）构成一个测量电池（是一个原电池）。 在溶液平衡体系不发生变化及电池回路零电流条件下，测得电池的电动势（或指示电极的电位） E＝φ参比－φ指示 由于φ参比不变，φ指示符合N e r ns t方程式，所以E的大小取决于待测物质离子的活度（或浓度），从而达到分析的目的。 电位分析法的分类和特点 1. 电位分析法的分类 ?直接电位法――利用专用的指示电极――离了选择性电极，选择性地把待测离子的活度（或浓度）转化为电极电位加 以测量，根据N e rn s t方程式，求出待测离子的活度（或浓 度），也称为离子选择电极法。这是二十世纪七十年代初才 发展起来的一种应用广泛的快速分析方法。 ?电位滴定法――利用指示电极在滴定过程中电位的变化及化学计量点附近电位的突跃来确定滴定终点的滴定分析方 法。电位滴定法与一般的滴定分析法的根本差别在于确定 终点的方法不同。 2. 电位分析法的特点 ★离子选择电极法 ?应用范围广――可用于许多阴离子、阳离子、有机物离子的测定，尤其是一些其他方法较难测定的碱金属、碱土金 属离子、一价阴离及气体的测定。因为测定的是离子的活 度，所以可以用于化学平衡、动力学、电化学理论的研究 及热力学常数的测定。 ?测定速度快，测定的离子浓度范围宽。 ?可以制作成传感器，用于工业生产流程或环境监测的自动
仪器分析电位分析篇试题及答案
5．离子选择性电极虽然有多种，但基本结构是由、、和内参比电极三部分组成。 5. 内参比溶液，敏感膜 电位分析法 一、计算题 1.在 -0.96V(vs SCE)时，硝基苯在汞阴极上发生如下反应： C 6H 5 NO 2 + 4H++ 4e-＝ C 6 H 5 NHOH + H 2 O 把 210mg含有硝基苯的有机试样溶解在 100mL甲醇中，电解 30min后反应完成。从电子库仑计上测得电量为 26.7C，计算试样中硝基苯的质量分数为多少？ 2.将氯离子选择性电极和饱和甘汞电极接成如下电池： SCE||Cl-(X mol/L)│ ISE 试推导标准加入法测定氯离子的计算公式。 3.氟离子选择电极的内参比电极为Ag－AgCl，EθA g/AgCl=0.2223V。内参比溶液为 0.10mol/LNaCl和1.0×10－3mol/LNaF，计算它在1.0×－5mol/LF－，pH＝7的试液中，25o C时测量的电位值。 4.由Cl-浓度为 1mol/L的甘汞电极和氢电极组成一电对，浸入 100mL HCl试液中。已知摩尔甘汞电极作阴极，电极电位为 0.28V，E q (H+/ H2)= 0.00V，氢气分压为 101325Pa。A r(H) = 1.008，A r(Cl) = 3 5.4该电池电动势为0.40V。 (1)用电池组成符号表示电池的组成形式 (2)计算试液含有多少克 HCl 5.Ca2＋选择电极为负极与另一参比电极组成电池，测得0.010mol/L的Ca2＋溶液的电动势为0.250V，同样情况下，测得未知钙离子溶液电动势为0.271V。两种溶液的离子强度相同，计算求未知Ca2＋溶液的浓度。 6.流动载体钾电极与饱和甘汞电极组成测量电池，以醋酸锂为盐桥，在1.0×10－2mol/L氯化钠溶液中测得电池电动势为60.0mV（钾电极为负极），在1.0×10－2 mol/L氯化钾溶液中测得电池电动势为90.8mV（钾电极为正极），钾电极的响应斜率为 55.0mV/pK。计算值。
第九章电位分析法 测得下列电池的电动势为(25℃)： 的K sp。 已知，忽略液接电位，计算CdX 2 当下列电池中的溶液是pH=的缓冲溶液时，在25℃测得电池的电动势为： 当缓冲溶液用未知溶液代替时，测得电池电动势如下：①；②；③－。试计算每一种溶液的pH值。 解根据公式 用标准甘汞电极作正极，氢电极作负极与待测的HCl溶液组成电池。在25℃时，测得E＝。当待测液为NaOH溶液时，测得E＝。取此NaOH溶液，用上述HCl溶液中和完全，需用HCl溶液多少毫升？ 25℃时，下列电池的电动势为（忽略液接电位）： 计算弱酸HA的K a值。 已知电池 测得E＝。计算HA的离解常数（忽略液接电位）。 测得下列电池电动势为(25℃)： 4-的稳定常数。 试计算Cd(CN) 2
为了测定CuY2-的稳定常数，组成下列电池： 25℃时，测得电池电动势为，计算K CuY2-值。 有下列电池 30℃时，测得E＝。计算溶液中[Sn4+]/[Sn2+] 比值（忽略液接电位）。 在60mL溶解有2 mmolSn2+溶液中插入铂电极(+)和SCE (-)，用mol·L-1 的Ce4+溶液进行滴定，当加入滴定剂时，电池电动势的理论值应是多少？ 在·L-1FeSO 4 溶液中，插入铂电极(+)和SCE (-)，25℃时测得E＝，有多少Fe2+被氧化为Fe3+？ 溶液在1mol·L-1H 2SO 4 溶液中，用·L-1Ce4+溶液滴定，用铂电极(+)和SCE (-)组 成电池，测得电池电动势为。此时已加入多少毫升滴定剂？ 对下列电池 测得E＝，计算CrO42-的浓度（忽略液接电位）。已知K sp,Ag2CrO4=×10-12。 设溶液中pBr=3,pCl=1，如果用溴电极测定Br-活度，将产生多大的误差？已知电极的K Cl-,Br-=6×10-3。 某种钠敏感电极的选择系数K Na+,H+约为30(说明H+存在将严重干扰Na+的测定)。如用这种电极测定pNa=3的Na+溶液，并要求测定误差小于3％，则试液pH必须大于多少？
电位滴定法试题库（填空题） 1．正负离子都可以由扩散通过界面的电位称为__扩散电位； __, 它没有__强制性和_选择_____性, 而渗透膜, 只能让某种离子通过, 造成相界面上电荷分布不均, 产生双电层，形成___选择；- Donnan ____电位。； 2．用氟离子选择电极的标准曲线法测定试液中F-浓度时, 对较复杂的试液需要加入总离子强度调节剂（TISAB）试剂, 其目的有第一_维持试样与标准试液有恒定的离子活度_______；第二__使试液在离子选择电极适合的pH范围内，避免H＋或OH－干扰_______；第三__使被测离子释放成为可检测的游离离子 _________。 3．用直读法测定试液的pH值, 其操作定义可用式_______来表示。用pH玻璃电极测定酸度时, 测定强酸溶液时, 测得的pH比实际数值___偏高____, 这种现象称为 ___酸差___。测定强碱时, 测得的pH值比实际数值___偏低__, 这种现象称为_____钠差_____。 4．由LaF 单晶片制成的氟离子选择电极, 晶体中__F－___是电荷的传递者, ___ 3 La3＋_是固定在膜相中不参与电荷的传递, 内参比电极是______ Ag|AgCl ___, 内参比电极由_____0.1mol/LNaCl和0.1mol/LNaF溶液______组成。 5．在电化学分析方法中, 由于测量电池的参数不同而分成各种方法:测量电动势为_电位分析法_；测量电流随电压变化的是_伏安法_,其中若使用_滴汞_电极的则称为极谱法_；测量电阻的方法称为_电导分析法_；测量电量的方法称为_库仑分析法__。 6．电位法测量常以___待测试液_______作为电池的电解质溶液, 浸入两个电极, 一个是指示电极, 另一个是参比电极, 在零电流条件下, 测量所组成的原电池___电动势____。
第十三章电化学分析法 一、选择题 1. 下列( )不是玻璃电极的组成部分。 A．Ag-AgCl 电极 B．一定浓度的HCl 溶液 C．饱和KCl溶液 D ．玻璃管 2．测定溶液PH值时，所用的指示电极是： ( ) A．氢电极 B．铂电极 C．氢醌电极 D．玻璃电极 3．测定溶液PH时，所用的参比电极是： ( ) A．饱和甘汞电极 B．银-氯化银电极 C．玻璃电极 D．铂电极 4．在电位滴定中，以△E/△V为纵坐标，标准溶液的平均体积V为横坐标，绘制△E/△V~ V曲线, 滴定终点为：( ) A．曲线的最高点 B. 曲线的转折点 C．曲线的斜率为零时的点 D. △E/△V=0对应的 5．在电位法中离子选择性电极的电位应与待测离子的浓度（） A．成正比 B.的对数成正比 C．复合扩散电流公式 D. 符合能斯特方程式 6．玻璃电极使用前一定要在水中浸泡24h以上, 其目的是( ) A．清洗电极 B.活化电极C．校正电极 D.检查电极好坏 7．25℃时, 标准溶液与待测溶液的pH值变化一个单位,电池电动势的变化为( ) A．0.058V B.58V C．0.059V D.59V 8．pH玻璃电极膜电位的产生是因为( ) A．电子得失 B. H+穿过玻璃膜C．H+被还原 D. 溶液中H+和玻璃膜水合层中的H+的交换作用 9．在离子选择性电极分析法中，( )说法不正确。 A. 参比电极电位恒定不变 B.待测离子价数愈高，测定误差愈大 C.指示电极电位与待测离子浓度呈能斯特响应 D.电池电动势与待测离子浓度成线性关系。 10．电位滴定与容量滴定的根本区别在于（）。 A.滴定仪器不同 B.指示终点的方法不同
电位分析法习题 1.选择题 1-1 在直接电位法中的指示电极，其电位与被测离子的活度的关系为.( ) A. 成正比 B. 与其对数成正比 C. 符合能斯特公式 D. 无关 1-2 在下述电池的图解表示式中，规定左边的电极为( ) │F－(试液)|| SCE Ag，AgCl│Cl-，F－(恒定)│LaF 3 A. 正极 B. 负极 C. 阴极 D.工作电极 1-3 pH玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡24小时, 目的在于（） A. 清洗电极表面，除去沾污的杂质 B. 活化电极，更好地形成水化层 C. 降低不对称电位和液接电位 D. 校正电极 1-4 离子选择电极产生膜电位，是由于（） A. Donan电位的形成 B. 扩散电位的形成 C. 扩散电位和Donan电位的形成 D. 氧化还原反应 1-5 pH玻璃电极产生的不对称电位来源于( ) A. 内外溶液中H+ 浓度不同 B. 内外溶液的H+ 活度系数不同 C. 内外玻璃膜表面特性不同
D. 内外参比电极不一样 1-6 pH 玻璃电极产生酸误差的原因是 （ ） A. 玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀 B. H + 与H 2O 形成H 3O +，结果H +降低，pH 增高 C. H + 浓度高，它占据了大量交换点位，pH 偏低 D. 在强酸溶液中水分子活度减小，使H + 传递困难，pH 增高 1-7 使pH 玻璃电极产生钠差现象是由于 ( ) A. 玻璃膜在强碱性溶液中被腐蚀 B. 强碱溶液中 Na + 浓度太高 C. 强碱溶液中OH － 中和了玻璃膜上的 H + D. 大量的 OH － 占据了膜上的交换点位 1-8 用pH 玻璃电极测定pH 约为12的碱性试液，测得pH 比实际值（ ） A. 高 B. 低 C. 两者相等 D. 难以确定 1-9 电位法测定时，溶液搅拌的目的（ ） A. 加速离子的扩散，减小浓差极化 B. 让更多的离子到电极上进行氧化还原反应 C. 缩短电极建立电位平衡的时间 D. 破坏双电层结构的建立 1-10 氟离子选择电极在使用前需用低浓度的氟溶液浸泡数小时，其目的（ ）
姓名：班级：学号： 电位分析习题 一.单项选择题 ( ) 1、在直接电位法中，指示电极的电位与被测离子活度的关系为______ A.无关 B.成正比 C.与其对数成正比 D.符合能斯特公式 ( )2、电位分析法中作为参比电极，应满足的要求之一是： A.其电位应与温度无关 B.其电位应等于零 C.测量过程中即使有微小电流通过，其电位仍保持恒定 D.不存在液接电位 ( )3、采用pH 的实用定义主要是因为： A.单个离子的活度目前用电化学方法不能测量 B.液体接界电位的变化和理论上难以计算 C.K'不能准确的测定和计算，并经常发生变化 D.不对称电位可能随时间而变化 ( )4、氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位的产生是由于_______ A.氟离子在晶体膜表面氧化而传递电子 B.氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷而形成双电层结构 C.氟离子穿透晶体膜而使膜内外氟离子产生浓度差而形成双电层结构 D.氟离子在晶体膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构 ( )5、电位滴定是以测量电位的变化情况为基础，下列因素影响最大的是： A.外参比电极电位 B.液接电位 C.不对称电位 D.被测离子活度 ( )6、电位滴定法比直接电位法更准确，这是因为： A.直接电位法在用能斯特方程计算时有误差 B.电位滴定法选用了比直接电位法更灵敏的电极 C.电位滴定法是以测量电位的相对变化为基础的 D.电位滴定法比直接电位法的干扰因素少 ( )7、由电动势测量误差看，如用同一仪器测下列离子，最不宜用直接电位法测定的是： A.H + B.NO 3 - C.Ca 2+ D.B 3+ ( )8、氟离子选择电极在使用前需用低浓度的氟溶液浸泡数小时，其目的 A.清洗电极 B.检查电极的好坏 C.活化电极 D.检查离子计能否使用 ( )9、用pH 玻璃电极测定pH 约为12 的碱性试液，测得pH 比实际值 A.大 B.小 C.两者相等 D.难以确定 ( )10、用氟离子选择性电极测定饮用水中F - 含量时，Al 3+ ，Fe 3+ 的干扰属于： A.直接与电极膜发生作用 B.与共存离子在电极膜上反应生成一种新的不溶性化合物 C.与被测离子形成配合物 D.与被测离子发生氧化还原反应 ( )11、某离子选择电极对一价的A 和B 离子都有响应，但a B 100 倍于a A 时，B 离子提供的电位与 A 离子提供的相等。 A,B K 的值为________ A.0.1 B.0.01 C.10 D.100 ( )12、pH 玻璃电极产生酸误差的原因是 A.玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀 B.H + 度高，它占据了大量交换点位，pH 值偏低 C.H + 与H 2 O 形成H 3 O + ，结果H + 降低，pH 增高 D.在强酸溶液中水分子活度减小，使H + 传递困难，pH 增高 ( )13、电位法测定时，溶液搅拌的目的是________________ A.缩短电极建立电位平衡的时间 B.加速离子的扩散，减小浓差极化
淮 阴 师 范 学 院 仪器分析 课程电位分析 习题
得
分
一、
选择题（每题 2 分，共 20 题，40 分）
姓名
(1) 无关 式
密
1 在直接电位法中的指示电极，其电位与被测离子的活度的关 系为 ( 4 ) (2) 成正比 (3) 与其对数成正比 (4) 符合能斯特公
2 玻璃膜钠离子选择电极对钾离子的电位选择性系数为 0.002，这意味着电极对钠
离子的敏感为钾离子的倍数是 (1) 0.002 倍 (2) 500 倍 ( 2 ) (3) 2000 倍 (4) 5000 倍
学号
pot ?6 3 钾离子选择电极的选择性系数为 K K ? , Mg 2? ? 1.8 ? 10 ，当用该电极测浓度为 1.0
封
线
系别
×10-5mol/L K+，浓度为 1.0×10-2mol/L Mg 溶液时，由 Mg 引起的 K+测定误差为 ( 3 ) (1) 0.00018% (2) 134% (3) 1.8% (4) 3.6% 4 离子选择电极的电位选择性系数可用于 ( 2 ) (1) 估计电极的检测限 (2) 估计共存离子的干扰程度 (3) 校正方法误差 (4) 计算电极的响应斜率 5 在电位滴定中， 以 ?E/?V－V （?为电位， V 为滴定剂体积） 作图绘制滴定曲线, 滴 定终点为： ( ) (1) 曲线的最大斜率（最正值）点 (2) 曲线的最小斜率（最负值）点 (3) 曲线的斜率为零时的点 (4) ?E /?V 为零时的点 6 氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位的产生是由于 ( 2 ) (1) 氟离子在晶体膜表面氧化而传递电子 (2) 氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷而形成双电层结构 (3) 氟离子穿透晶体膜而使膜内外氟离子产生浓度差而形成双电层结构 (4) 氟离子在晶体膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构 7 利用选择性系数可以估计干扰离子带来的误差, 若 Ki, j ? 0.05 , 干扰离子的活度
pot
班级
为 0.1mol/L, 被测离子的活度为 0.2mol/L, 其百分误差为:
(
1 )
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仪器分析课习题 第一章电磁辐射基础 1 对下列单位进行换算： （1）1.50?X射线的波数（cm-1） (6.66×107) （2） 670.7nm 锂线的频率（HZ）（4.47×1014) （3）3300cm-1波数的波长（nm）（3030）（4）Na 5889.95?相应的能量（eV）（2.11） 2 写出下列各种跃迁所需的能量范围（eV） （1）原子内层电子跃迁 (1.2×102-1.2×106) （2）原子外层电子跃迁（6.2-1.7) （3）分子的电子跃迁（6.2-1.7) （4）分子振动能级跃迁（0.5-0.02) （5）分子转动能级跃迁 (2×10-2-4×10-7) 3 某种玻璃的折射率为1.7000,求光在此玻璃介质中的传播速度. (1.76×1010cm/s) 4 辐射通过空气与玻璃界面时,其反射损失大约有多少? (～4%) 5 解释下列名词 (1)单重态与三重态(2)原子荧光与分子荧光 (3)选择跃迁与禁阻跃迁(4)激发电位与共振电位 6 阐明光谱项符号和能级图的意义 7 用光谱项符号写出Mg 2852?(共振线)的跃迁 (31S0-31P1) 8 下列哪种跃迁不能产生,为什么? (1) 31S 0-31P 1 (2) 31S -31D 2 (3) 33P 2-33D 3 (4) 43S 1 -43P 1 (31S -31D 2 ) 第二章原子发射光谱分析法 1 解释下列名词 (1)激发电位和电离电位; (2)原子线和离子线; (3)共振线和共振电位; (4)等离子体; (5)谱线的自吸. 2 计算Cu3273.96?和Na5895.92?的激发电位(eV) (3.78,2.10) 3 谱线自吸对光谱分析有什么影响? 4 说明影响原子发射光谱分析中谱线强度的主要因素. 5 阐述原子发射光谱定性分析的原理,怎样选择摄谱法定性分析时的主要工作条件. 6 光谱定性分析摄谱时,为什么要用哈德曼光栏?
第二章 电位分析法 思考与习题 1．计算下列电池的电动势，并标明电极的正负。 Ag,AgCl|0.1mol ?L -1NaCl,1?10-3 mol ?L -1NaF|LaF 3单晶膜|0.1 mol ?L -1KF ┊SCE 解答： 电极右为正，左为负 左电极：右电极：内参左右 0.08580.15920.245E 0.1592V 0.059lg100.059lg0.10.059lg0.10.218210 0.1 lg 10.0590.059lg α0.245V 33Cl Cl AgCl,,Ag M SCE +=-==+--=--=+===---- ο ?????? 2．考虑离子强度的影响，计算全固态溴化银晶体膜电极在0.01mol .l -1溴化钙试液 中的电极电位，测量时与饱和甘汞电极组成电池体系，何者作为正极？ 解答： 为正。 组成测量体系时，与SCE SCE 0.245V 0.171V 20.059lg0.0 0.071V 0.059lg SCE Br AgBr Ag,ISE -∴==-=-=?α??ο 3．用pH 玻璃电极测定pH=5的溶液，其电极电位为+0.0435V ；测定另一未知试 液时，电极电位则为+0.0145V 。电极的响应斜率为58.0mV/pH ，计算未知液的 pH 值。 解答 ?=k-0.058pH ∴?s =0.0435=k-0.058?5.0 ?x =0.0145=k-0.058?pH x 5.5058 .0=+-= s x s x pH pH ?? 4．硫化银膜电极以银丝为内参比电极，0.01mol .L -1硝酸银为内参比溶液，计算它 在1×10-4 mol .L -1 S 2－ 强碱性溶液中的电极电位。 解答：
电位分析法复习题 1 在直接电位法中的指示电极，其电位与被测离子的活度的关系为( ) A、无关 B、成正比 C、与其对数成正比 D 、符合能斯特公式 2 用氯化银晶体膜离子选择电极测定氯离子时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，应选用的盐桥为：( ) A 、KNO3B、KCl C、KBr D、KI 3 用离子选择电极标准加入法进行定量分析时，对加入标准溶液的要求为( ) A、体积要大，其浓度要高 B、体积要小，其浓度要低 C、体积要大，其浓度要低 D 、体积要小，其浓度要高 4在电位滴定中，以?E/?V－V（E为电位，V为滴定剂体积）作图绘制滴定曲线, 滴定终点为：( ) A、曲线的最大斜率（最正值）点 B、曲线的最小斜率（最负值）点 C、曲线的斜率为零时的点 D、?E /?V 为零时的点 5 使pH 玻璃电极产生钠差现象是由于( ) A、玻璃膜在强碱性溶液中被腐蚀 B、强碱溶液中Na+浓度太高 C 、强碱溶液中OH-中和了玻璃膜上的H+D、大量的OH-占据了膜上的交换点位6pH 玻璃电极产生的不对称电位来源于( ) A、内外玻璃膜表面特性不同 B、内外溶液中H+浓度不同 C 、内外溶液的H+活度系数不同D、内外参比电极不一样 7pH玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡几小时, 目的在于( ) A、清洗电极 B、活化电极 C、校正电极 D 、除去沾污的杂质8在实际测定溶液pH 时, 都用标准缓冲溶液来校正电极, 目的是消除( ) A、不对称电位 B、液接电位 C、不对称电位和液接电位 D、温度影响 9 氟离子选择电极在使用前需用低浓度的氟溶液浸泡数小时，其目的（） A、清洗电极 B、检查电极的好坏 C、活化电极 D、检查离子计能否使用10离子选择电极中用电位滴定法测定浓度时产生的误差比电位法中的标准曲线法（） A、大 B、小 C、差不多 D、两者都较小 11pH玻璃电极产生酸误差的原因是（） A、玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀 B、H+度高，它占据了大量交换点位，pH值偏低 C、H+与H2O形成H3O+，结果H+降低，pH增高 D、在强酸溶液中水分子活度减小，使H+ 传递困难，pH增高
第四章电位分析法习 题解答
第四章电位分析法 1．M1| M1n+|| M2m+| M2在上述电池的图解表示式中，规定左边的电极为( ) (1) 正极 (2) 参比电极 (3) 阴极 (4) 阳极 解：(4) 2. 下列强电解质溶液在无限稀释时的摩尔电导λ∞/S·m2·mol-1分别为： λ∞(NH4Cl)=1.499×10-2，λ∞(NaOH)=2.487×10-2，λ∞(NaCl)=1.265×10-2。所以NH3·H2O 溶液的λ∞(NH4OH) /S·m2·mol-1为( ) (1) 2.721×10-2 (2) 2.253×10-2 (3) 9.88 ×10-2 (4) 1.243×10-2 解：(1) 3．钾离子选择电极的选择性系数为，当用该电极测浓度为 1.0×10-5mol/L K+，浓度为 1.0×10-2mol/L Mg溶液时，由 Mg引起的 K+测定误差为( ) (1) 0.00018% (2) 1.34% (3) 1.8% (4) 3.6% 解：(3) 4. 利用选择性系数可以估计干扰离子带来的误差，若,干扰离子的浓度为0.1mol/L，被测离子的浓度为 0.2mol/L，其百分误差为(i、j均为一价离子)( ) (1) 2.5 (2) 5 (3) 10 (4) 20 解：(1) 5．下列说法中正确的是:
晶体膜碘离子选择电极的电位( ) (1) 随试液中银离子浓度的增高向正方向变化 (2) 随试液中碘离子浓度的增高向正方向变化 (3) 与试液中银离子的浓度无关 (4) 与试液中氰离子的浓度无关 解：(1) 6．玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的电位选择性系数为 100，当钠电极用于测定1×10-5mol/L Na+时，要满足测定的相对误差小于 1%，则试液的 pH 应当控制在大于 ( ) (1) 3 (2) 5 (3) 7 (4) 9 解：(4) 7．离子选择电极的电位选择性系数可用于( ) (1) 估计电极的检测限 (2) 估计共存离子的干扰程度 (3) 校正方法误差 (4) 计算电极的响应斜率 解：(2) 8．在电位滴定中，以?E/?V－V（?为电位，V为滴定剂体积）作图绘制滴定曲线, 滴定终点为：( ) (1) 曲线的最大斜率（最正值）点 (2) 曲线的最小斜率（最负值）点 (3) 曲线的斜率为零时的点
库仑分析法一、填空题 1。在测定S 2O 3 ２—浓度的库仑滴定中，滴定剂是＿________,实验中将＿_＿_ ＿＿_＿_ 极在套管中保护起来, 其原因是__＿__________＿_＿＿＿_＿________, 在套管中应加足__＿_____＿＿____＿溶液, 其作用是____＿______＿________＿__。 2。用于库仑滴定指示终点的方法有＿_＿__＿__＿＿_＿__, , 。其中，_____＿＿_____方法的灵敏度最高。3。在库仑分析中，为了达到电流的效率为100％，在恒电位方法中采用_＿_＿____＿____＿_，在恒电流方法中采用_____＿__＿_＿_＿__＿。 ４. 库仑分析中为保证电流效率达到100％，克服溶剂的电解是其中之一，在水溶液中, 工作电极为阴极时, 应避免___＿＿_＿_＿__＿＿, 为阳极时, 则应防止_____＿___＿_＿__。 5. 在库仑分析中, 为了达到电流的效率为１00％，在恒电位方法中采用__＿_＿_＿_＿_＿＿＿＿_，在恒电流方法中采用_______＿＿＿_____＿. ６. 库仑分析也是电解，但它与普通电解不同, 测量的是电解过程中消耗的__＿_____＿＿______＿因此, 它要求__＿＿_＿＿____＿_______＿为先决条件. ７。法拉第电解定律是库仑分析法的理论基础,它表明物质在电极上析出的质量与通过电解池的电量之间的关系,其数学表达式为 ___＿_＿＿＿＿____ 。 8。恒电流库仑分析，滴定剂由_＿＿＿____＿__＿___＿＿__＿___，与被测物质发生反应，终点由___＿__＿___＿＿__＿＿来确定, 故它又称为_________＿＿____＿________＿__。 二、选择题 １。由库仑法生成的 Br ２来滴定Tl+, Tl++ Ｂｒ 2 ─→ Tｌ＋2Br-到达终点 时测得电流为 10.０0mA，时间为 10２。0ｓ，溶液中生成的铊的质量是多少克? [Ａr (Tl) = 2０４。4] （） Ａ 7．20３×１0—4Ｂ 1。０８0×10—3 C 2。1６０×１0—３_ D 1。80８ 2. 库仑滴定中加入大量无关电解质的作用是 ( ）
电分析方法的电化学仪器装置较为简单，操作方便,尤其适合于化工生产中的自动控制和在线分析。活体分析 液接电位可用盐桥尽量消除 电位分析法通过在零电流条件下测定电池的电动势或电极电位，应用能斯特方程，进行分析测定的方法。 E = E+ - E- + EL 电极的分类分类 方法 类型定义 按组成及机理第一类 电极 金属/金属离子电极的分类第二类 电极 金属/难溶盐或络离子 第三类 电极 金属/两种共同阴离子的难溶盐或络 离子 零类电 极 惰性材料电极（指示气体或均相反 应） 膜电极有敏感膜且能产生膜电位离子选择性 电极 按作用参比电 极 电极电位不随测定溶液和浓度变化而变 化的电极，作为基准，以显示指示电极电 位的变化。例如测定溶液pH时，用 甘汞电极作为参比电极 标准氢电极、 饱和甘汞电 极、银-氯化 银电极 指示电 极 电极电位则随测量溶液和浓度不同而变 化的电极，可用于指示溶液中离子活度的 变化例如测定溶液pH时用玻璃电 极极作为指示电极，玻璃电极的膜电位与溶 液pH成线性关系，可指示溶液酸度变化 五类电极 一、电极的构造、原理及特性指标 （一）电极及其分类（参比与指示） （二）离子选择性电极的种类和结构 （三）离子选择电极的特性 （一）电极及其分类（参比与指示） 1.参比电极：电极电位不随测定溶液和浓度变化而变化的电极，其中 ①标准氢电极（SHE）Pt / H2(101325 Pa), H+(a=1) 基准（一级标准） 在任何温度下，标准氢电极的电极电位为0，其他电极的电位为以氢电极为标准的相对值。 ②甘汞电极（NCE→饱和SCE），电极反应：Hg2Cl2 + 2e- = 2Hg + 2 Cl- 半电池符号：Hg，Hg2Cl2（固）KCl
电位滴定法试题库（选则题） 1．用pH计测定未知溶液前应（A）pH计。 A: 标定 B: 滴定 C: 定位 D: 调灵敏度 2． pH计标定所选用的pH标准缓冲溶液同被测样品pH值应（B）。A: 相差较大 B: 尽量接近 C: 完全相等 D: 无关系 3．用pH计测量溶液pH时，首先要（ B）。 A: 消除不对称电位 B: 用标准pH溶液定位 C: 选择内标溶液 D: 用标准pH溶液浸泡电极 4．电位滴定终点的确定通常采用（C ）。 A: 标准曲线法 B: 标准加入法 C: 二阶微商法 D: 内标法 5．玻璃电极属于（B）。 A: 单晶膜电极 B: 非晶体膜电极 C: 敏化电极 D: 多晶膜电极 6．氟电极内溶液为一定浓度的（B）溶液。 A: 氯离子
B: 氯离子+氟离子 C: 氟离子 D: 氢离子 7．玻璃电极内、外溶液的pH相等时，电极的电位（B）。 A: 等于零 B: 等于不对称电位 C: 小于零 D: 等于对称电位 8．以下哪些情况下,pH计需重新标定?(ABCD ) A: 定位旋钮有变动 B: 干燥过较久的电极 C: 溶液温度与标定时的温度的较大差异 D: 换过了新的电极 E: 用蒸馏水冲洗过 9．下列参量中，不属于电分析化学方法所测量的是 ( C ) A 电动势 B 电流 C 电容 D 电量 10．列方法中不属于电化学分析方法的是 ( D ) A 电位分析法 B 伏安法 C 库仑分析法 D 电子能谱 11．分原电池正极和负极的根据是 ( A ) A 电极电位 B 电极材料 C 电极反应 D 离子浓度 12．分电解池阴极和阳极的根据是 ( A ) A 电极电位 B 电极材料 C 电极反应 D 离子浓度 13．量电极的极化程度的参数是 ( C )