苯与异丁酰氯傅克反应操作规程
1. 检查
1) 设备需定期试漏（1个月）。试漏时，关闭釜上所有阀门，开启水力真空泵，开启釜上真空阀，抽真空达到-0.095MPa，放置30分钟，真空降低应在0.01MPa 以下。如果真空测试不合格，用压缩空气进行气密性试验检查漏点。气密性试验空气压力为0.015-0.020MPa，用肥皂水检查漏点。加压超过0.020MPa以上将有可能损坏反应釜的机械密封，必须严格按要求进行试压。
2) 从人孔视镜确认反应釜内无异物、污垢，特别不能有水分。如有水分必须进行烘干。
3) 确认氯化氢吸收槽内有规定量稀盐酸。定期测量第一级和第三级吸收槽内的盐酸浓度，盐酸比重达到1.140-1.150之间时,将一级吸收槽内盐酸打入成品盐酸贮槽内。将第二级吸收槽内的稀盐酸打入第一级吸收槽，第三级吸收槽内的稀盐酸打入第二级吸收槽内，并补充水至指定水位。
4）检查电器设备（开关、搅拌等）是否完好，检查反应釜底阀应处于关闭状态，釜温低于30℃。
2. 进料
按照指定的投料量备好三氯化铝，在指定地点码放整齐。将回收的苯打入苯高位槽，排光其中的水分，不足部分用新鲜苯补足。确认异丁酰氯双滴加阀处于关闭状态，按照指定的量将异丁酰氯打入高位槽。原材料准备需经班长或车间主任确认，确认无误后，双人签字后方可投料。
3. 反应操作步骤
1）打开釜上尾气阀，保持釜内微负压状态，将高位槽中苯放入反应釜中，开启冷冻盐水进行冷却。将准备好的三氯化铝投到釜内，盖好人孔盖，开启搅拌，先点动数次，后全部开启。
2）当釜内温度低于10℃时，打开酰氯滴加阀，开始滴加异丁酰氯，调整滴
加速度至100-120升/小时，控制滴加釜温10-15℃，滴加过程中如发现釜内冒烟，应立即关闭滴加阀。
3）滴加结束后，关闭滴加阀，关闭冷冻盐水。
4）确认保温釜内无物料，打开保温釜进料法，打开傅克釜底阀，将物料一次性转入保温釜后，关闭釜底阀、转料阀。保温釜的温度通过热水槽进行加热，热水槽热水温度控制为60-70℃，控制蒸汽大小保持此温度，打开热水进出水阀，开启热水泵，对保温釜进行加热，控制保温釜温度为45-50℃，保温反应2.5小时。
5）取样测定酮含量，酮含量大于99.4%时，通知水解岗位操作人员，检查水解高位槽内液位，水解高位槽内液位必须低于一半时方可进料。协同水解岗位操作人员，将物料转至粗酮计量罐。
6）如含量不合格通知车间负责人。
4. 注意事项：
1）搅拌开启时必须点动数次，防止固体三氯化铝阻力太大而损坏电机。
2）备苯前检查上料泵是否完好，操作时严禁离人，回收苯上料前必须首先进行排水。
3）严格按规定温度滴加，严禁超温滴加，滴加时密切注意温度变化，及时正确调控滴加速率。
4）滴加结束后关闭双滴加阀。
空分二车间操作规程 （试行） XX煤焦化有限责任公司 甲醇厂 二〇一三年三月
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目录 第一章KDON-6000/11000型空分装置操作技术规程1第一节概述 (1) 一、系统简介 (1) 二、工作原理 (2) 三、流程简述 (4) 第二节预冷系统 (6) 一、预冷系统设备简介： (6) 二、主要控制指标 (7) 三、预冷系统启动 (8) 四、预冷系统停车 (9) 五、冷水机组操作 (9) 第三节纯化系统 (10) 一、纯化系统 (10) 二、主要控制指标 (10) 三、纯化系统启动 (11) 四、纯化系统停运 (12) 五、一般故障处理 (13) 第四节膨胀机系统 (13) 一、工作原理 (13) 二、启动步骤 (14) 三、膨胀机停机操作 (15) 第五节分馏系统 (17) 一、系统简介 (17) 二、主要控制指标： (19) 三、分馏系统操作 (20) 第六节空分装置的加温吹除操作 (23) 第七节巡回检查路线及检查内容 (25) 第八节事故处理及应急预案 (25)
一、事故处理 (25) 二、应急预案 (34) 第九节安全技术 (35) 第二章 ZW-55/25型活塞式氧气压缩机操作规程 (38) 第一节设备概述及原理 (38) 一、概述 (38) 二、设备原理 (38) 三、设备特点 (38) 第二节主要工艺参数 (39) 第三节工艺指标 (40) 第四节流程概述 (40) 一、气体流程 (40) 二、冷却流程 (41) 三、润滑油系统 (41) 四、仪控系统 (42) 第五节氧压机开停车操作 (42) 一、开车前的准备 (42) 二、氧压机起动 (43) 三、正常操作与维护 (43) 四、停车 (44) 第六节氧压机巡回检查路线及内容 (44) 第七节氧压机常见故障及应急预案 (45) 一、常见故障及处理 (45) 二、应急预案 (47) 第八节安全技术 (48) 第三章 ZW-60/28型活塞式氮气压缩机操作规程 (49) 第一节设备概述及原理 (49) 一、概述 (49) 二、设备原理 (49)
有机溶剂极性表
下图是混合有机溶剂极性顺序（由小到大，括号内表示的是混合比例） 强极性溶剂：甲醇〉乙醇〉异丙醇 中等极性溶剂：乙氰〉乙酸乙酯〉氯仿〉二氯甲烷〉乙醚〉甲苯 非极性溶剂：环己烷，石油醚，己烷，戊烷 常用混合溶剂： 乙酸乙酯/己烷：常用浓度0~30%。但有时较难在旋转蒸发仪上完全除去溶剂。 乙醚/戊烷体系：浓度为0~40%的比较常用。在旋转蒸发器上非常容易除去。乙醇/己烷或戊烷：对强极性化合物5~30%比较合适。 二氯甲烷/己烷或戊烷：5~30%，当其他混合溶剂失败时可以考虑使用。 3)将1~2mL选定的溶剂体系倒入展开池中，在展开池中放置一大块滤纸。 4)将化合物在标记过的基线处进行点样。我们用的点样器是买来的，此外，点样器也可从加热过的Pasteur吸管上拔下（你可以参照UROP）。在跟踪反应进行时，一定要点上起始反应物、反应混合物以及两者的混合物。 5)展开：让溶剂向上展开约90%的薄板长度。 6)从展开池中取出薄板并且马上用铅笔标注出溶剂到达的前沿位置。根据这个算Rf的数值。 7)让薄板上的溶剂挥发掉。 8)用非破坏性技术观察薄板。最好的非破坏性方法就是用紫外灯进行观察。将薄板放在紫外灯下，用铅笔标出所有有紫外活性的点。尽管在 5.301中不用这种方法，但我们将采用另一常用的无损方法--用碘染色法。（你可以参看UROP）。
9)用破坏性方式观测薄板。当化合物没有紫外活性的时候，只能采用这种方法。在 5.301中，提供了很多非常有用的染色剂。使用染色剂时，将干燥的薄板用镊子夹起并放入染色剂中，确保从基线到溶剂前沿都被浸没。用纸巾擦干薄板的背面。将薄板放在加热板上观察斑点的变化。在斑点变得可见而且背景颜色未能遮盖住斑点之前，将薄板从加热板上取下。 10)根据初始薄层色谱结果修改溶剂体系的选择。如果想让Rf变得更大一些，可使溶剂体系极性更强些；如果想让Rf变小，就应该使溶剂体系的极性减小些。如果在薄板上点样变成了条纹状而不是一个圆圈状，那么你的样品浓度可能太高了。稀释样品后再进行一次薄板层析，如果还是不能奏效，就应该考虑换一种溶剂体系。
傅-克反应 傅里德-克拉夫茨反应，简称傅-克反应，是一类芳香族亲电取代反应，1877 年由法国化学家查尔斯傅里德(Friedel C)和美国化学家詹姆斯克拉夫茨(Crafts J)共同发现。该反应主要分为两类：烷基化反应和酰基化反应。 (* ch° gj * Mc, 傅-克反应:(1)傅-克烷基化反应；(2)傅-克酰基化反应 傅-克烷基化反应 傅-克烷基化反应在强路易斯酸的催化下使用卤代轻对一个芳环进行烷基化。 假设使用无水氯化铁作为催化剂，在氯化铁的作用下，卤代物产生碳正离子，碳正离子进攻苯环并取代环上的氢，最后产生烷基芳香族化合物和氯化氢。总反应式如下： 傅-克烷基化机理 这类反应有个严重缺点：由丁烷基侧链的供电性，反应产物比起原料具有更高的亲核性，丁是产物苯环上的另一个氢继续被烷基所取代，导致了过烷基化现象而形成了众多副产物。由丁这类反应是可逆的，还可能出现烷基被其他基团所取代的副产物(例如被氢取代时，也称为傅-克脱烷基化反应);另外长时间的反应也会导致基团的移位，通常是转移至空间位阻较小、热力学稳定的问位产物。另外如果氯不是处丁三级碳原子(叔碳原子)上，还有可能发生碳正离子重排反应，而这取决丁碳正离子的稳定性：即三级碳＞二级碳＞一级碳。空间位阻效应可以被利用丁限制烷基化的数量，比如1, 4-二甲氧基苯的叔丁基化反应。
1,4-二甲氧基苯的叔丁基化 烷基化的底物并不局限丁卤代轻类,傅-克烷基化可以使用任何的碳正离子中问体参与反应，如一些烯轻，质子酸，路易斯酸，烯酮，环氧化合物的衍生物。如合成1-氯-2-甲基-2-苯基丙烷就可以从苯与3-氯-2-甲基丙烯进行反应： 1-氯-2-甲基-2-苯基丙烷的合成 通过烯轻的傅-克烷基化 在这个反应中三氟甲磺酸使被认为在卤离子形成中活化了NBS的供卤素能 力。 傅-克去烷基化反应 傅-克烷基化是一个可逆反应。在逆向傅-克反应或者称之为傅-克去烷基化反应当中烷基可以在质子或者路易斯酸的存在下去除。例如，在用漠乙烷对苯的多 重取代当中，由丁烷基是一个活化基团，原来期待能够得到邻对位取代的产物。然而真正的反应产物是1,3,5-三乙基苯，即所有烷基取代都是问位取代。热力学反应控制使得该反应产生了热力学上更稳定的问位产物。通过化学平衡，问位产 物比起邻对位产物降低了空间位阻。因此反应最终的产物是一系列烷基化与去烷基化共同作用的结果。 1,3,5-三乙基苯的合成 傅-克酰基化反应 傅-克酰基化反应是在强路易斯酸做催化剂条件下，让酰氯与苯环进行酰化的反应。此反应还可以使用埃酸酎作为酰化试剂，反应条件类似丁烷基化反应的条
第1章 6万空分装置正常开车 开车前的准备 (1)仪控及DCS系统 空压机、汽轮机、增压机、膨胀机组、液氧泵、冷箱及空分其它设备的各监测仪表调校准确且投用，联锁、报警系统动作灵敏并投用，检查各调节仪表的设定值正确并置手动状态；DCS、ITCC系统运行正常。 (2)外供高中低压蒸汽、循环水、仪表空气、密封气满足装置启动要求，各换热器循环水供应正常。 (3)空压机 ①空气过滤器STR01100可随时投用。 ②压缩机的入口导叶HIC018085和放空阀的控制处于手动状态，导叶关闭、放空阀全开。 (4)增压机 ①入口导叶HV018285、HV018286关闭，防喘振阀HIC018236、HIC018261打开，中抽阀V01233、出口放空阀关闭。 ②打开增压机入口充气阀V01245，机组入口压力稳定。 ③机组在ITCC或现场复位。 ④机组密封气投用。 ⑤增压缩机做好启动准备。 (5)预冷系统 ①水冷塔底部具有一定的液位，氨蒸发器、常低温水泵可随时可启动。 ②打开V01143、V01142，向水冷塔注水，液位到70％，关闭V01142并将LICA01142在DCS上投入自动。 (6)分子筛系统 分子筛程序和蒸汽加热器做好投运准备，可以随时投用。
(7)冷箱、各机组密封气投用、压力正常（包括液氧、液氮泵）。 装置启动时，密封气由仪表空气压缩机提供；正常运行时的密封气来自分子筛后的干燥空气。 ①冷箱密封气污氮气： 先有仪表空气代替，则打开V01518，正常后转用污氮气； ②压力点PI01300显示冷箱部位的压力，冷箱内压力应保持在250 –350Pag左右。 (8)检查确认各阀门处于关闭状态。 (9)所有安全阀校验合格，并投用。 (10) 操作规程、运行记录、交接班记录等各种记录、表格等准备齐全。 (11) 所有设备启动前的准备工作完成，可以随时投用。 (12) 所有机械设备（主空压机、汽轮机、透平膨胀机、冷却水泵、低温泵等）都根据各自的技术操作规程的要求做好启动准备工作。 (13) 打开所有换热器底部的排污阀，检查是否有泄漏现象。 (14) 开车用的各种工器具准备齐全。 装置的正常启动 一拖二机组的启动 （1）投用空气过滤器。 （2）严格按照《一拖二机组技术操作规程》启动机组，使排气压力满足工艺要求。 空气预冷系统的投用 （1）各项准备工作就绪后，打开各压力表和液面计根部阀，将其投用。（2）启动常温水泵 ①向空冷塔内缓慢送气，待塔内压力上升到≥ MPa，稳定后，按以 下操作。
丁辛醇装置铑催化剂的失活与活化 发表时间：2019-05-24T11:07:53.627Z 来源：《防护工程》2019年第3期作者：张金骥[导读] 国内大部分丁辛醇装置采用DA VY/DOW低压法催化剂羰基合成工艺。 大庆石化公司化工二厂丁辛醇造气车间黑龙江省大庆市 163714摘要：国内大部分丁辛醇装置采用DA VY/DOW低压法催化剂羰基合成工艺。该工艺以丙烯、合成气为原料，在铑催化剂作用下反应生成混合丁醛，其中正丁醛经缩合反应后生成辛烯醛(EPA)，EPA再通过加氢生成辛醇;混合丁醛加氢生产丁醇。羰基合成单元是丁辛醇生产装置的核心，反应过程中采用均相络合物铑膦催化体系，以铑原子为活性中心，以三苯基膦为配位体，在一定条件下添加过量的三苯基膦时 可使产物的正异构比提高到20∶1以上。但贵重金属铑资源稀少、制作工艺复杂，价格十分昂贵。在正常生产中，少部分催化剂随产品带走，其活性亦随生产周期的延长及毒物的积累逐渐降低，直至完全失活而无法使用，使用寿命设计约为1.5a。 关键词：丁辛醇装置；铑催化剂；失活；活化；分析 引言：：2017年之前原料丙烯主要为化工一厂裂解聚合级丙烯和化学级丙烯，随着烯烃裂解工艺改进，化学级丙烯产量越来越少，而聚合级丙烯还要供应异丁醛装置和新上聚丙烯装置，烯烃裂解丙烯产量已不能满足丁辛醇装置生产负荷的要求。因此，2017年初针对将炼油厂气体分离装置所产丙烯用做丁辛醇装置原料进行了可研分析，并在2017年上半年完成了相应的设计与改造。炼油厂丙烯应用于丁辛醇生产在之前尚无先例，无经验可借鉴。目前国内大部分丁辛醇生产装置都是采用英国戴维工艺技术有限公司的低压羰基合成工艺，其中的羰基合成反应是整个工艺的核心。羰基合成反应的铑催化剂是以铑（Rh）原子为中心，三苯基膦和一氧化碳作为配位体的络合物，为淡黄色结晶体，它的主要特点为：异构化能力弱、加氢活性低、选择性高、反应速度快，几乎为钴催化剂的102-103倍。其铑催化剂的活性对整个反应至关重要，影响着整个装置的经济效益。 1.试验部分 1.1铑膦催化剂失活原理 铑膦催化剂是以铑(Ｒh)原子为中心、三苯基膦(TPP)和一氧化碳作为配位体的络合物，淡黄色结晶体。其主要特点:异构化能力弱、加氢活性低、选择性高、反应速度快，几乎为钴催化剂的100-1000倍。铑膦催化剂母体为乙酰丙酮三苯基膦羰基铑［Ｒh(CO)(C5H7O2) (TPP)］，简称ＲOPAC，在反应过程中起活性作用的是一组催化剂的复合物，下面3种复合物都以不同的量同时平衡存在。HＲh(CO)(TPP)幑幐帯3HＲh(CO)2(TPP)幑帯幐2HＲh(CO)3(TPP)催化剂复合物中如果主要是HＲh(CO)2(TPP)2，那么反应主要生成正构醛，如果催化剂复合物主要是HＲh(CO)3(TPP)，则反应主要生成异构醛。正常操作中一般保持TPP大量过量，使复合物中HＲh(CO)2(TPP)2为主要成分，以保持高的正异比。 1.2化学试验方法 按一定配比将失活铑膦催化剂反应液、羧酸、化学再生试剂加入到反应器中，用氮气置换3次，然后加热升温，在一定温度下反应一定时间。反应结束后，在一定温度下加入适量的碱性溶液，充分搅拌后静置分层，下层为分水层，上层为有机层。再向有机层中加入一定量的蒸馏水，搅拌洗涤，静止分层。上层液即为再生铑膦催化剂反应液。取少量再生样品，按一定配比加入TPP和无铁丁醛溶剂，使反应液中铑含量在300mg/L左右，加入到微型反应器进行羰基化反应，与新鲜催化剂对比，对反应液样品进行活性评价。在微型反应器中，样品活性以样品在同样压力变化条件下进行羰基化反应所用时间来表征，时间越短，则样品活性越高。 1.3分析方法 一是元素分析。反应液中铑、铁等金属元素的分析，采用原子吸收法，参照GB/T 15337—2008，废液(包括废碱液和废水)中的铑含量，采用ICP法分析。其他元素分析采用荧光光谱仪分析。硫、氯定量分析，采用库仑法分析，参照GB/T 6324.4—2008执行。二是有机物分析。采用气相色谱—质谱联用和色谱—红外联用定性，HP6890气相色谱定量分析。 2.铑催化剂失活的原因 导致铑催化剂失活的主要原因是催化剂的中毒和铑催化剂的形式改变。 2.1铑催化剂的毒剂和抑制剂 影响催化剂的物质可以分为抑制剂和毒剂，但二者无严格的界限，一般认为当杂质去掉后催化剂的活性可以恢复的为抑制剂，而不能使催化剂活性恢复的则称为毒剂。 2.1.1催化剂的抑制剂 催化剂的抑制剂与丙烯相互竞争，争取占有催化剂的活性中心达到一动态平衡，而使催化剂活性减退：由于抑制剂的存在，使铑的醛化反应活性降低；当抑制剂从反应液中除去后，铑催化剂的活性可以恢复。 2.1.2催化剂的毒剂 催化剂的毒剂与铑催化剂的活性中心紧密结合，严重影响了醛化反应速度。 2.2铑催化剂的形式改变 随着时间的推移，铑络合物之间相互作用形成了没有催化活性的多核铑簇类化合物Rh3-4(CO)12-n(TPP)n（n=1-4）。若铑原子之间“搭桥”形成螯合物，铑配合物催化剂的颜色将由最初的淡黄色变为深棕色。 3.铑催化剂活化过程 3.1铑催化剂活化步骤 低压羰基合成催化剂的活化即是将聚合态的催化剂分裂成铑催化剂单体形式，从而使催化剂的活性得到再生。活化过程中主要使用的试剂有三乙醇胺、炔丙醇和冰醋酸。加入三乙醇胺、炔丙醇和冰醋酸的目的是破坏催化剂聚合态。将这些药剂加入催化剂溶液中混合搅拌，然后用脱盐水清洗催化剂溶液，清洗后的废水排掉后进行统一处理。被抑制活性的催化剂活化需要一定的时间，这个时间一般为2-7天，即可以让催化剂的活性得到充分再生。在这期间，催化剂溶液会含有比平时多的水分，因此需要花时间将其送丁醇单元的丁醛异构物塔和汽提塔去除多余的水分。
Arndt-Eister 反应 酰氯与重氮甲烷反应，然后在氧化银催化下与水共热得到酸。 反应机理 重氮甲烷与酰氯反应首先形成重氮酮（1），（1）在氧化银催化下与水共热，得到酰基卡宾（2），（2）发生重排得烯酮（3），（3）与水反应生成酸，若与醇或氨（胺）反应，则得酯或酰胺。 反应实例
Cannizzaro 反应 凡α位碳原子上无活泼氢的醛类和浓NaOH或KOH水或醇溶液作用时，不发生醇醛缩合或树脂化作用而起歧化反应生成与醛相当的酸(成盐)及醇的混合物。此反应的特征是醛自身同时发生氧化及还原作用，一分子被氧化成酸的盐，另一分子被还原成醇： 脂肪醛中，只有甲醛和与羰基相连的是一个叔碳原子的醛类，才会发生此反应，其他醛类与强碱液，作用发生醇醛缩合或进一步变成树脂状物质。 具有α-活泼氢原子的醛和甲醛首先发生羟醛缩合反应，得到无α-活泼氢原子的β-羟基醛，然后再与甲醛进行交叉Cannizzaro反应，如乙醛和甲醛反应得到季戊四醇： 反应机理 醛首先和氢氧根负离子进行亲核加成得到负离子，然后碳上的氢带着一对电子以氢负离子的形式转移到另一分子的羰基不能碳原子上。
反应实例
Baeyer----Villiger 反应 反应机理 过酸先与羰基进行亲核加成，然后酮羰基上的一个烃基带着一对电子迁移到-O-O-基团中与羰基碳原子直接相连的氧原子上，同时发生O-O键异裂。因此，这是一个重排反应 具有光学活性的3---苯基丁酮和过酸反应，重排产物手性碳原子的枸型保持不变，说明反应属于分子内重排： 不对称的酮氧化时，在重排步骤中，两个基团均可迁移，但是还是有一定的选择性，按迁移能力其顺序为： 醛氧化的机理与此相似，但迁移的是氢负离子，得到羧酸。 反应实例
傅克反应
傅-克反应 傅里德-克拉夫茨反应，简称傅-克反应，是一类芳香族亲电取代反应，1877年由法国化学家查尔斯·傅里德（Friedel C）和美国化学家詹姆斯·克拉夫茨（Crafts J）共同发现。该反应主要分为两类：烷基化反应和酰基化反应。 傅-克反应:(1)傅-克烷基化反应;(2)傅-克酰基化反应 傅-克烷基化反应 傅-克烷基化反应在强路易斯酸的催化下使用卤代烃对一个芳环进行烷基化。假设使用无水氯化铁作为催化剂，在氯化铁的作用下，卤代物产生碳正离子，碳正离子进攻苯环并取代环上的氢，最后产生烷基芳香族化合物和氯化氢。总反应式如下： 傅-克烷基化机理 这类反应有个严重缺点：由于烷基侧链的供电性，反应产物比起原料具有更高的亲核性，于是产物苯环上的另一个氢继续被烷基所取代，导致了过烷基化现象而形成了众多副产物。由于这类反应是可逆的，还可能出现烷基被其他基团所取代的副产物（例如被氢取代时，也称为傅-克脱烷基化反应）；另外长时间的反应也会导致基团的移位，通常是转移至空间位阻较小、热力学稳定的间位产物。另外如果氯不是处于三级碳原子（叔碳原子）上，还有可能发生碳正离子重排反应，而这取决于碳正离子的稳定性：即三级碳>二级碳>一级碳。空间位阻效应可以被利用于限制烷基化的数量，比如1，4-二甲氧基苯的叔丁基化反应。
1,4-二甲氧基苯的叔丁基化 烷基化的底物并不局限于卤代烃类，傅-克烷基化可以使用任何的碳正离子中间体参与反应，如一些烯烃，质子酸，路易斯酸，烯酮，环氧化合物的衍生物。如合成1-氯-2-甲基-2-苯基丙烷就可以从苯与3-氯-2-甲基丙烯进行反应: 1-氯-2-甲基-2-苯基丙烷的合成 曾有研究实例表明亲电试剂还能选用由烯烃和NBS生成的溴离子。 通过烯烃的傅-克烷基化 在这个反应中三氟甲磺酸钐被认为在卤离子形成中活化了NBS的供卤素能力。 傅-克去烷基化反应 傅-克烷基化是一个可逆反应。在逆向傅-克反应或者称之为傅-克去烷基化反应当中烷基可以在质子或者路易斯酸的存在下去除。例如，在用溴乙烷对苯的多重取代当中，由于烷基是一个活化基团，原来期待能够得到邻对位取代的产物。然而真正的反应产物是1,3,5-三乙基苯，即所有烷基取代都是间位取代。热力学反应控制使得该反应产生了热力学上更稳定的间位产物。通过化学平衡，间位产物比起邻对位产物降低了空间位阻。因此反应最终的产物是一系列烷基化与去烷基化共同作用的结果。
1、工程概况： 1.1.工程名称及相关单位 工程名称：丁辛醇中间罐区增建异丁醛储罐工程 方案名称：1000m3异丁醛储罐制作安装施工方案 建设单位：北京东方石油化工有限公司化工四厂 设计单位：北京燕山玉龙石化工程有限公司 施工单位：中国化学工程第三建设公司 1.2.工程内容 北京东方石油化工有限公司化工四厂在丁辛醇中间罐区增建一台异丁醛储罐，一台容积为1000 m3的甲醇储罐需现场进行制作安装，此罐相关技术参数详见下表：工作压力(Pa) 常压材质06Cr19Ni10 设计压力(Pa) 2200/-490 空罐质量39920Kg 工作温度常温试验正/负压力24500/-1750 设计温度70 充水试验高度9700mm 介质异丁醛罐底检测真空度≥53 Kpa 内径11500mm 罐体高度11244mm 2、编制依据： 2.1. 《立式圆筒形钢制焊接储罐施工及验收规范》 GB50128-2005 2.2 《立式圆筒形钢制焊接油罐设计规范》 GB50341-2003 2.3. 《钢制焊接常压容器》 JB/T4735-1997 2.4. 《钢结构工程施工质量验收规范》 GB50205-2001 2.5. 北京燕山玉龙石化工程有限公司提供装配图及其它配套图纸 3、施工程序： 3.1.
3.2.关键工序 关键工序一览表 序号关键工序名称 工序特点、难点、主要实物量及主要技术 参数（材质、规格等） 备注 1 基础验收按照规范、设计要求验收基础 2 底板的组装及焊接 排版的规范、设计要求，注意搭接的顺序与方法 3 顶板的组装及焊接排版的规范、设计要求， 4 壁板的组装及焊接 排版的规范、设计要求与开孔的方位，弧形与垂直度的检查 5 检验 底板的真空度与无损检测、壁板的无损检测等，按照规范、设计要求 6 沉降试验/充水/充压 试验 试验方法按照规范、设计要求 4、施工方法及施工技术措施 甲醇储罐总体施工工艺为倒装法，根据贮罐外形尺寸，利用20t汽车吊配合围带板、铺底板、地面预制顶盖。焊接方法采用手工电弧焊，制造和安装执行GB50128-2005《立式圆筒型钢制焊接油罐施工及验收规范》的相关规定。 4.1. 材料验收 对于工程材料及附件在投用前均应进行验收，包括质量证明书，合格证的验收以及数量规格、型号等检验。钢板和附件应有清晰的产品标识，当发现问题时，报告供货方进行检验，确认合格后方可使用。钢板表面局部减薄量、划痕深度与钢板实际负偏差之和，不应大于相应钢板标准允许负偏差值 4.2.基础检查验收 4.2.1.储罐安装前，必须按土建基础设计文件及对基础表面尺寸进行检查。基础中心标高允许 偏差为±20mm，每10m弧长内任意两点的高差不得大于6mm，任意两点高差不得大于12mm。 4.2.2.基础沥青表面应平整密实，无突出隆起，凹陷及贯穿裂纹等缺陷。 4.2.3.基础表面测点不得小于10点,凹凸面允许偏差≤20mm 4.3.样板制作 罐在预制组装及检验过程中所使用的样板要求如下: 4.3.1. 弧形样板弦长不得小于1.5m，分别制作2组。
编订：__________________ 单位：__________________ 时间：__________________ 空分、氩提取和液化装置安全操作规程(正式) Standardize The Management Mechanism To Make The Personnel In The Organization Operate According To The Established Standards And Reach The Expected Level. Word格式 / 完整 / 可编辑
文件编号：KG-AO-8216-99 空分、氩提取和液化装置安全操作 规程(正式) 使用备注：本文档可用在日常工作场景，通过对管理机制、管理原则、管理方法以及管理机构进行设置固定的规范，从而使得组织内人员按照既定标准、规范的要求进行操作，使日常工作或活动达到预期的水平。下载后就可自由编辑。 1、投运前，检查确认冷箱内容器、管道、阀门、仪表管、分析管等无泄漏，安全阀等附件完好。 2、对空分设备和液氧贮槽，必须进行液氧连续排放和定期排放，防止乙炔及碳氢化合物积聚、浓缩。 3、分析测定液氧中乙炔、碳氢化合物含量，乙炔含量不得超过0.1PPM；若含碳总量急剧上升，应加大膨胀量和连续排放液氧，直至达标为止。 4、严格控制主冷液氧液位，避免较大波动，并采取全浸操作。 5、及时检查空冷塔的压力、液位和冷却水量以及水冷塔的液位，防止空冷塔的水分进入分子筛吸附器。 6、空分已停车而循环水泵仍在运行时，要及时关闭进、排水阀门，防止水反窜入空冷塔、水冷塔，导
致满水。并排尽空冷塔、水冷塔内的积水。 7、随时监视分子筛吸附器出口空气中的二氧化碳含量以及蒸汽加热器、出增压机冷却器的水分含量；如急剧上升，应及时处理。 8、空分、换热器等设备的冷箱，应充入干燥氮气，保持正压。 9、各装置停车时，应立即关闭氧、氮、氩送出阀，并通知闪速炉、转炉、总调度室等。 10、膨胀机、氧压机、氮压机等设备停止运行时，注意调整阀门开度，防止超压。 11、每班监测空分塔基础温度；开、关液体角阀前，必须确认阀门外部无冻结，以防损坏阀门造成漏液；排液时要缓慢进行，不得直排，以防冻坏冷箱板和基础。 12、氩提取系统中的精氩塔防“氮塞”阀门开度不得过大，以防形成负压而使外界水分进入塔内。 13、空分设备在采用氮气进行大加温或单体局部加热时，须悬挂警示牌，排放口附近不准有人停留。
一、Arbuzow反应(重排) 亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用，生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷： 卤代烷反应时，其活性次序为：R'I >R'Br >R'Cl。除了卤代烷外，烯丙型或炔丙型卤化物、a-卤代醚、a- 或 b-卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。当亚酸三烷基酯中三个烷基各不相同时，总是先脱除含碳原子数最少的基团。 本反应是由醇制备卤代烷的很好方法，因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得： 如果反应所用的卤代烷 R'X 的烷基和亚磷酸三烷基酯 (RO)3P 的烷基相同（即 R' = R），则Arbuzow反应如下： 这是制备烷基膦酸酯的常用方法。 除了亚磷酸三烷基酯外，亚膦酸酯 RP(OR')2和次亚膦酸酯 R2POR' 也能发生该类反应，例如：
反应机理 一般认为是按 S N2 进行的分子内重排反应： 反应实例 二、Arndt-Eister 反应 酰氯与重氮甲烷反应，然后在氧化银催化下与水共热得到酸。 反应机理
重氮甲烷与酰氯反应首先形成重氮酮（1），（1）在氧化银催化下与水共热，得到酰基卡宾（2），（2）发生重排得烯酮（3），（3）与水反应生成酸，若与醇或氨（胺）反应，则得酯或酰胺。 反应实例 三、Baeyer----Villiger 反应 反应机理 过酸先与羰基进行亲核加成，然后酮羰基上的一个烃基带着一对电子迁移到-O-O-基团中与羰基碳原子直接相连的氧原子上，同时发生O-O键异裂。因此，这是一个重排反应
具有光学活性的3---苯基丁酮和过酸反应，重排产物手性碳原子的枸型保持不变，说明反应属于分子内重排： 不对称的酮氧化时，在重排步骤中，两个基团均可迁移，但是还是有一定的选择性，按迁移能力其顺序为： 醛氧化的机理与此相似，但迁移的是氢负离子，得到羧酸。 反应实例
傅-克反应，又称傅列德尔-克拉夫茨反应（Friedel –Crafts reaction ），由法国化学家查尔斯?傅列德尔与美国化学家詹姆斯?克拉夫茨于1877年，共同发现，是一类针对芳香族的亲电取代反应。根据取代物的不同，该反应主要分为傅列德尔-克拉夫茨烷基化反应和傅列德尔-克拉夫茨酰基化反应。由于傅-克反应是实现碳碳成键的最有效方式之一，并且是制备各种芳基酮, 杂环芳烃酮等的重要手段, 所以它在医药、农药、染料、香料等工业生产中具有非常广泛的应用。在聚合物合成上与之相关的是一类高性能工程材料，聚（醚）砜和聚（醚）酮。1962年，Dupont 公司的Bonner ，首次采用傅克反应合成了聚醚酮酮（PEKK ）。 傅克反应机理如下所示： S O O Cl C O Cl O O AlCl 4 + C O AlCl 3 O -H S O O 聚（醚）砜和聚（醚）酮类聚合物按傅克亲电取代路线合成时，由于所用单体大多来源方便、价格低廉，而且合成反应容易控制，不需要高温和真空条件，反应条件温和，因此聚合物大多成本低，容易得到推广应用。一般反应条件为在无水AlCl 3和N ，N-二甲基甲酰胺（DMF ）存在下，于1，2-二氯乙烷（DCE ）中进行低温（冰水浴）共缩聚反应。 然而，聚合过程中被带正电荷的亲电试剂进攻的苯环上的5个氢具有相等的活性，尽管由于空间位阻的作用对位的氢最易于脱去，然而其他的氢仍有可能被亲电试剂进攻，这样就必然得到有一定程度支化和交联的聚合物。支化、交联反应一般会降低树脂的性能，导致高温流动性差，冲击强度低，脆性大，后加工困难等。在支化、交联严重时,将得不到具有使用价值的反应产物。
空分岗位工艺操作规程 一、工序任务 控分岗位的任务是利用深冷方法将空气液化，根据精馏原理，提取高纯度氧气、氮气，同时获得高纯度的液氧、液氮、液氩三种附产品。大部分氧气、氮气做为合成氨原料。小部分氧气装瓶出售。液氩、液氧、液氮外售。本套装置为KDONAr/10000/10000/350型空分装置。具体生产能力为： 注：G：表压 A：绝压 二、分离原理 空气分离的原理如下： 根据空气中各组分挥发性的不同，利用深冷的方法将空气液化，经过多次部分蒸发、部分冷凝从而获得高纯度的氧气、氮气、液氧、液氮、液氩。 空气经空冷塔、水冷塔、换热器降温后，进入分馏塔，自下而上与比它温度低的液空接触，交换热量，于是气体中部分冷凝转变成液体并放出冷凝潜热，液体则吸收热量而部分蒸发。由于氧、氮组分的沸点不同，一定压力下，氮的沸点比氧的沸点低，因此氮比氧易挥发，氧比氮易冷凝，因此液空中的氮不断挥发，在塔的上部即可获得高纯度的氮气，空气中的氧不断冷凝，在塔 的下部即可获得高纯度的富氧液空。空气N 2+O 2 +Ar+污N 2 三、工艺流程 1、空气的净化流程 原料空气在过滤器中去除灰尘及机械杂质后，进入空气透平压缩机（TC BH ）中加压至0.50MPa(G)。压缩后的空气（53500Nm3/h）进入空气冷却塔(AT1101)，与循环冷却塔（WT1101）来的冷却水逆流接触进行热量交换，冷却后的空气（17~19℃），进入分子筛纯化器（MS1201/MS1202）；在分子筛纯化器内除去空气中的水份、二氧化碳、乙炔及其它碳氢化合物等 有害杂质，纯化后指标为C0 2≤1PPm；H 2 O≤10PPm然后进入分馏塔系统。 2、氧氮的提取流程 净化后的空气分成二股，一股空气（流量8500Nm3/h，压力0.48MPa）引入增压透平膨胀机（ET/A、ET/B）的增压端增压至0.725MPa，进入主换热器（E1~E5），再从主换热器中部抽出，经膨胀机后温度降为－170℃后进入上塔（C1）参加精馏；另一股空气（流量45000Nm3/h，压力
傅-克烷基化反应 姓名：许峰班级：制药0601 学号：060801344 指导老师：韩莹 摘要 傅克烷基化反应是对芳香化合物衍生化的最为有效的方法之一。本文就是以 邻二甲苯和苯乙烯在路易酸FeCl3的作用下，不采用另外的溶剂进行傅-克烷基化反应，是绿色化学反应。 关键词：邻二甲苯苯乙烯傅-克烷基化反应绿色化学反应 Abstract Friedel—Crafts alkylation is one of the most efi cient methods for the derivatization of aromatic compounds．This paper is to o-xylene and styrene under the influence of Louis acid FeCl 3 conduct Friedel—Crafts alkylation. Key words： o-xylenev styrene Friedel—Crafts alkylation Green Chemical Reaction . 引言： 碳一碳键形成反应是有机合成化学中最为重要的反应，其中傅克反应则是构建与芳香化合物直接相连的碳一碳键最有效的方法之一【1】，自从Friedel Crafts 报道了首例傅克反应后【2】，一百多年来，傅克反应受到了众多化学工作者的关注，而且被越来越多地应用于复杂分子的合成中去。 可以与苯发生傅克反应的最开始的为卤代烷，后来发现烯或者醇在路易斯酸 的催化下也可以发生烷基化反应。而对于路易斯酸的选择，除了FeCl 3 ，其他的 路易斯酸催化剂诸如AlCl 3，SbCl 5 ，也都有催化作用。 绿色化学反应是指化学反应过程尽量不使用额外的溶剂和辅料，不产生额外的对环境有较大污染然的物质。 对于一般的傅-克烷基化反应我们使用的溶剂都是二氯甲烷，四氢呋喃等一些溶剂。而本文的反应物都是液体，故可以不使用额外的溶剂，减少了试剂用量和减少对环境的影响，所以是属于绿色化学反应范畴的。 实验步骤： 1.实验原理： 由于傅-克烷基化反应是卤代烷、烯或者醇在酸催化下形成由碳正离子引起的，如果形成的碳正离子不稳定，就会很容易发生碳正离子的重排，从而得到重排产物。本实验中的苯乙烯在形成的碳正离子，就以形成的叔碳正离子稳定性较
1.岗位职责 1.1在空分班长的领导下，完成其分配的作业任务。 1.2严格执行本岗位操作技术规程安全技术规程，确保人身、设备安全和产品质量稳定。 1.3负责对各种工艺数据如实记录，并定时向生产调度室汇报，服从生产调度室的指挥及安排。 1.4管好岗位所配工具、用具、防护器材、消防器材、通信联络设施和照明。 1.5负责本岗位所管理设备的维护保养及文明生产。 1.6发现生产异样或设备故障时应及时处理，并将发生的原因和处理经过及时间及时向班长和生产调度室汇报。 1.7负责在《空分岗位操作记录报表》上填写各项工艺技术参数，在《生产作业交接班记录》中填写生产记录。 2工艺流程简述及工艺指标 2.1工艺流程简述 由空压机来的高温空气经空冷塔降至～15.5℃，脱去其中的游离水后送入分子筛纯化系统。在纯化系统采用变温吸附法连续分离空气中的水分和二氧化碳后，干燥空气分三路：一路入增压机，经增压后的空气入增压机后冷却器冷却到所需温度，进入主换热器换热后入透平膨胀机膨胀，然后进上塔参与精馏；一路供仪表气；绝大部分气体经主换热器换热后去下塔精馏，在顶部获得氮气，除一小部分作为冷热源到纯氩塔外，其余经冷凝蒸发器冷凝，冷凝的液体一部分作为下塔的回流液，一部分经过过冷器过冷后，再节流后作为上塔回流液送至上塔顶部，在下塔底部得到富氧液空，经过冷器过冷后，节流送至上塔中部参与精馏。经上塔精馏，在顶部得到产品氮气纯氮气从上塔顶部经过冷器、主换热器换热后送往氮压机经加压0.5—0.6MPa作氧压机、二合一干气其密封或催化剂保护气体、升温气体。 ，在上塔中上部得到污氮气，氮气及污氮气经过冷器，主换热器组复热。复热后氮气除一部分送往用户管网外，其余均入水冷塔制冷；而污氮气除一部分用作再生气外，其余均入水冷塔制冷。在上塔底部得到氧气，经主换热器辅热后约30—33KPa进入氧压机提压至1.5—2.3MPa 左右，送往甲醇转化工段。 液氧经主冷凝蒸发器底部抽出入储槽。从上塔中部抽出一部分氩馏份气，进入粗氩I塔进行精馏，使氧的含量降低。粗氩I塔的回流液体是粗氩II塔底部引出经液体泵输送来的液态粗氩，粗氩I塔底部的液体再返回上塔参与精馏。 经下塔抽出一部分液空进入粗氩冷凝器内作为粗氩Ⅱ塔冷源，由粗氩I塔顶部引出的气体进入粗氩II塔底部并在其中进行更进一步的氩、氧分离。结果在其顶部得到含O2≤1ppm的粗氩气，经粗氩冷凝器冷凝成液体后作为粗氩II塔回流液。粗氩冷凝器的冷源是过冷器引出的液空，经与粗氩气换热蒸发后返回上塔适当部位参与精馏。 从粗氩冷凝器板式单元引出适当的含O2≤1ppm的粗氩气进入纯氩塔中部；进入纯氩塔中部的粗氩气在其中精馏，在其底部得到合格的液氩，除部分作为产品入液氩计量罐外，其余与
空分车间安全技术操作规程 一、范围 本标准规定了空分车间所有岗位从开车到停车，从日常维护到特护以及所有所属气体，液体，固体的物化性和在生产过程中的一些注意事项，在事故中的防范措施，并都做了具体要求和规范，以此来确保氧、氮、氩的生产正常运行和人员的人身安全。本标准适用于空分车间三大岗位（总控、机组、空分） 二、危险品及其理化性质 （一）危险品 1、氧：空分装置是生产氧的装置，氧在该装置中有两种状态：液态与气态。液态氧存在精馏塔上塔底部，以及加压气化的沿程设备中，气态氧存在气化设备之后的常温管线中，另一部分液氧作为产品储存在真空储槽中。冷箱内的液氮存量约10方，低温液氮储槽内的液氮在0-100m3不等。 2、氮：空分装置同时生产纯氮，氮在该装置中也有两种状态：液态与气态。液态氮位于精馏塔下塔顶部，主换热器至下塔的高压氮管线中，膨胀机后分离器至上塔顶部的管线内。另一部分液氮作为产品储存在真空储槽中。冷箱内的液氮存量为10方，低温液氮储槽内的液氮在0~100方不等。
象（抽搐、恶心、头晕。），甚至可能导致死亡。氮当环境中缺氧，人就会出现窒息。环境中缺氧，人就会出现窒息。当氧含量,＜6％，受害者就会立即栽倒，几分钟就会死亡。当氧含量在6%-10%时，受害人不能站立行走，脑子将受到严重伤害；含氧量为6%时，几分钟内就呼吸停止；含氧量为10%时，半小时内呼吸停止。当含氧量在10%-14%时，受害人思维错乱，每干一件事情都很累。当含氧量在14%-21%时，受害人呼吸加剧，心跳加快，难以专心工作。另外，氧气是种助燃物，氧成分稍变化即足以引起危险，通常氧含量的极限是23%（体积），氧的压力越高，危险性就越大。 4、碳氢化合物（主要是CH4）：都是易燃易爆物质，他们主要积聚在上塔液氧池中。因此应对液氧池及液氧储槽中的液氧定期取样化验碳氢化合物的含量，一般以1次/周为宜。但当大气中出现碳氢化合物含量大幅度变化时，应增加对液氧的分析频率。在日常操作中，要求： （1）维持分子筛正常工作，尽可能避免CO2穿透现象。 （2）若发现液氧中碳氢化合物含量较高，则需保持警觉，增加分析次数，认真分析原因，在未得到可靠的解释之前不能掉以轻心。 （3）当CH4含量超出500ppm或乙炔含量超过1ppm，空分装置必须停车，主冷排尽积液，且系统解冻吹除，查找原因。
对甲苯磺酰氯 （1）化学品及企业标识 中文名称：对甲苯磺酰氯 中文别名：4-甲基苯磺酰氯; 对甲苯磺酰氯(PTSC); 对氯化甲苯砜; 对甲苯磺酰氯; 4-甲苯磺酰氯，对甲苯磺酰氯; 甲苯-4-磺酰氯; 对甲苯磺酰氯 英文名称：4-toluene sulfonyl chloride 英文别名：4-Methylbenzenesulfonic acid; Methylbenzenesulfonic acid; PTSA; toluene-4-sulfonic acid; Toluenesulfonic acid; Tosic acid; P-Toluene Sulfonic Acid; p-Toluenesulfonic acid monohydrate; P-Toluene Sulphonic Acid; para toluene sulfonic acid; para toluene sulphonic acid; PARATOLUENE SULPHONIC ACID; PTS ACID 别名： 4-甲苯磺酰氯 TsCl 分子式：C7H7ClO2S；CH3C6H4SO2Cl 外观与性状白色菱状结晶，有刺激性恶臭分子量：190.65蒸汽压0.13kPa(88℃) （2）成分/组成信息 成分：纯品 CAS号 98-59-9 （3）危险性概述 危险性类别：第6.1类毒害品 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。 健康危害：本品对皮肤和粘膜有刺激性，并引起迟发性深层疱疹和变态反应。长期接触引起头痛、酩酊感、恶心、呕吐、食欲不振、胃部压迫感和胃肠炎等症状。 环境危害：对环境有害 爆炸危险：易燃，其蒸气与空气混合，能形成爆炸性混合物 （4）急救措施 皮肤接触：立即脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。就医。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入：饮足量温水，催吐，就医。 （5）消防措施 危险特性：遇明火、高热易燃。受高热分解放出有害的气体。与强氧化剂接触可发生化学反应。 有害燃烧产物：一氧化碳、氧化硫、氯化氢 灭火方法：用干粉、二氧化碳、沙土灭火 灭火注意事项及措施：消防人员必须穿全身耐酸碱消防服、佩戴空气呼吸器灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。禁止用水、泡沫和酸碱灭火剂灭火。
丁辛醇生产技术及市场 丁醇和辛醇（2-乙基己醇）都是有机化工原料，用途广泛。丁醇主要用于生产邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸丁苄酯（BBP）、脂肪族二元酸酯类等增塑剂和醋酸丁酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯等，还是生产丁醛、丁酸以及醚类、胺类等的原料。辛醇主要用于生产邻苯二甲酸二辛酯（DOP）、对苯二甲酸二辛酯（DOTP）、己二酸二辛酯（DOA）等增塑剂和丙烯酸辛酯、表面活性剂等，可用作照相造纸涂料和纺织等行业的溶剂，柴油和润滑油的添加剂，陶瓷行业釉浆分散剂、矿石浮选剂、消泡剂、清净剂等。据统计，2004年全球丁醇产能323.7万t/a，辛醇产能318.7万t/a。全球丁辛醇主要生产装置采用丙烯羰基合成法，可根据市场需要调整丁醇辛醇的产量。 生产技术现状和进展 随着石化工业和羰基合成技术的发展，早期淀粉质农副产品发酵路线和乙醛缩合路线相继淘汰，羰基合成法（即丙烯氢甲酰化法）生产丁辛醇迅速发展起来，其生产过程为丙烯和合成气（一氧化碳和氢气）羰基合成粗醛，精制得到正丁醛和异丁醛；分别加氢得到产品正丁醇和异丁醇；两分子正丁醛缩合脱水生成辛烯醛，加氢得到产品辛醇。根据羰基化反应压力和催化剂的不同，羰基合成法可分为高压钴法、中压法（改进钴法、改良铑法）、低压法（低压铑法、改进铑法）等工艺。其中低压铑法具有温度低、压力低、速度高、正异构比高、副反应少、铑催化剂用量少、寿命长、催化剂可回收再用以及设备少、投资省、丁醇和辛醇可切换生产等优点，现已取代高压法成为丁辛醇
合成技术的主流。低压丙烯羰基合成法的主要专利商有戴维（Davy）、三菱化成（MCC）、巴斯夫（BASF）及伊士曼（Eastman）等。 低压改进铑法分为气相循环和液相循环两种方法。液相循环低压改性铑法是当今世界最先进、最广泛使用的丁辛醇合成技术。对液相循环改性铑法技术加以改进，发展形成各有特色的具有竞争力的专有技术，目前有Davy工艺、三菱化成工艺和BASF工艺。这些工艺的催化剂活性都高，催化剂循环方式均为蒸发分离、液相循环，反应器也不需要特殊材质。自1976年在波多黎各新建装置成功投产以来，Davy 工艺迅速发展，先后许可给9个国家建设了25套装置，占羰基合成丁辛醇总产能的63%，在全球羰基合成行业中占据领先地位。 Davy在上世纪末开发了一种高活性双亚磷酸盐为配体的改性铑催化剂，丙烯单程转化率达98.7%以上，可以"单程"运行（少量未反应物料不必循环），正异比高达30:1，在美国Taft新建了装置。该装置不仅投资少，而且适用于较高的烯烃，若以正丁烯为原料可生产戊醛及2-丙基庚醇。其开发的"LPOXO-MK-IV"工艺第四代催化剂尚未广泛工业使用，主要原因是亚磷酸配位体不太稳定，其降解生成的烷基羟基磷酸会凝胶化，堵塞液体循环设备，有待进一步完善。 Celanese公司开发了一种膦系水溶性钴族双配位体催化剂，可使烯烃在聚乙二醇作极性两相溶剂体系中有效地进行羰基化反应。高碳烯烃对聚乙二醇的亲和力比水好，可提高反应速率。BASF开发了以丁二烯为原料制辛醇的工艺，可利用低成本的丁二烯。 2005年Sangi公司研究开发了一种高活性羟磷灰石催化剂，据称