第四章醌类化合物 练习题 1. 单选题 （1）大黄素型蒽醌母核上的羟基分布情况是（）。 A. 一个苯环的β-位 B. 在两个苯环的α-或β-位 C. 在醌环上 D. 一个苯环的α-或β-位 （2）遇碱液能显红色~紫红色的是（）。 A. 羟基蒽醌类 B. 香豆素 C. 樟脑 D. 糖苷 （3）专用于鉴别苯醌和萘醌的反应是（）。 A. 菲格尔反应 B. 无色亚甲蓝试验 C. 醋酸镁反应 D. 对亚硝基二甲基苯胺反应 （4）采用柱色谱分离蒽醌类成分，常不选用的吸附剂是（）。 A. 硅胶 B. 聚酰胺 C. 氧化铝 D. 葡聚糖凝胶 2. 判断题 （1）蒽酚或蒽酮常存在于新鲜的植物中。（）（2）用Sephadex LH-20凝胶柱分离蒽醌苷，化合物是以分子量由小到大的顺序出柱。（） 3. 填空题 （1）天然存在的醌类化合物主要类型有，，，。 （2）萘醌及蒽醌苯环上的α-OH因与C=O形成，而表现出更弱的酸性，需用水溶液才能成盐。
（3）萱草提取物中主要含有下面4种化合物，采用pH 梯度萃取法对其进行分离的流程如下： OH OCH 3 OCH 3 CH 3 O O OH OH CH 3 O O OH OCH 3 CH 3 O O OH OH OH COOH O O 4. 比较下列化合物的酸性 OH O O OH OH O O OH O O OH 乙醚 乙醚液 （ ） 重结晶 1%NaOH 萱草根 乙醇浸膏 乙醚溶液 不溶物 5%NaHCO 3 NaHCO 3液 乙醚液 H +， 重结晶 （ ） 5%Na 2CO 3 Na 2CO 3液 （ ） 乙醚液 NaOH 液 （ ） A B C D A B C
第四章 醌类化合物 练习题及答案 Identifiaction （ Please give the Chinese names of the compounds following ， and identify their secondary structure type. ） glcO OOH 1. 4. OH OOH OHO OH H H COOH COOH H COOH H CH 2OH glcOO OH 2. O 3. O OH OH OH O OH OH O OH O CH 3O CH 3 HO CH 3 H CH 3 O 5. O 6. O 二、选择题 A 型题（单选题） 1．羟基蒽醌对 Mg(Ac) 2 呈蓝～蓝紫色的是 A. 1 ， 8- 二羟基蒽醌 ， 4- 二羟基 蒽醌 C. 1 ， 2- 二羟基蒽醌 D. 1 4 8- 三羟基蒽醌 ， 5- 二羟基蒽醌 ， ， 2．中药丹参中治疗冠心病的醌类成分属于 A. 苯醌类 B. 萘醌类 C. 菲醌类 D. 蒽醌类 E. 二蒽醌类 3．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用冷的 5％ Na 2CO 3水溶液萃取，碱水层的成分是 A. B. C. O OH H OO OH OOH OH O O OH O D. E. O OH O OH O OH CH 3 O 4．能与碱液发生反应，生成红色化合物的是 A. 羟基蒽酮类 B. 羟基蒽醌类 C. 蒽酮类 D. 二蒽酮类 E. 羟基蒽酚类 5．番泻苷 A 属于 A. 大黄素型蒽醌衍生物 B. 茜草素型蒽醌衍生物 C. 二蒽酮衍生物 D. 二蒽醌衍生物 E. 蒽酮衍生物
第四章 醌类化合物 一、解释概念 1.醌类化合物 2. 蒽醌、蒽酚、蒽酮 3. 菲格尔(Feigl)反应 反应 二、指出下列化合物的名称、结构类型及生物活性。 COOH OH OH O O CH 3 OH OH O H H 三、填空题阿 1. 天然醌类化合物主要类型有___________，________，________，_________。 2. 天然蒽醌类化合物根据母核上_______的位置不同，可将羟基蒽醌衍生物分为二类： 分布在_______为大黄素型，分布在_______为茜草素型。 3. 游离的醌类化合物大多具有_______性。小分子的苯醌、萘醌还具有_______性。 4. 由于_________的存在，蒽醌衍生物的酸性强弱顺序为： _________>_________>_________>_________>_________；其中_________和_________的蒽醌能溶于__5%NaHCO 3__溶液中，________ 能溶于5%NaCO 3溶液中，_________的蒽醌只能溶于5%NaOH 溶液中，由于蒽醌衍生物的这一性质，可用_________法分离。 5. 蒽醌在酸性下易被还原成_________及其互变异构体_________。 6. Borntrager’s 反应检查的对象是_________类化合物，而蒽酚、蒽酮经_______后，才能与碱液呈红色。 7. 新鲜大黄中含有_________、___________类较多，但他们在贮藏过程中可被氧化成为__________。 8. 由于_________的存在，蒽醌衍生物也具有微弱的碱性，能溶于_________中生成盐，在转化成 _________，同时伴有_________的变化。 9. 蒽酮极易被氧化，尤其在_________介质中，极易氧化为_________。 四、判断题(正确的在括号内划“√”, 错的划“X”) 1. 二蒽酮类化合物的C 10-C 10'键与一般C-C 键不同，易于断裂，生成稳定的蒽酮类化合物。( ) 2. 大黄经贮藏一段时间后，其中的蒽酚类成分含量增高，而蒽醌类成分则含量下降（ ）。 3. 游离羟基蒽醌衍生物常用碱性氧化铝色谱分离。 ( ) 五、单项选择题 1. 空气中最稳定的化合物是（ ） O O OH O O O H O H CH 3 (CH 2)10 O OH O A B C
第二十章 杂环化合物 杂环化合物和生物碱广泛存在于自然界中，在动植物体内起着重要的生理作用。本章介绍杂环化合物的分类、命名、结构特点、性质及重要的杂环化合物，生物碱的一般性质、提取方法和重要的生物碱。 环状有机化合物中，构成环的原子除碳原子外还含有其它原子，且这种环具有芳香结构，则这种环状化合物叫做杂环化合物。组成杂环的原子，除碳以外的都叫做杂原子。常见的杂原子有氧、硫、氮等。前面学习过的环醚、内酯、内酐和内酰胺等都含有杂原子，但它们容易开环，性质上又与开链化合物相似，所以不把它们放在杂环化合物中讨论。 杂环化合物种类繁多，在自然界中分布很广。具有生物活性的天然杂环化合物对生物体的生长、发育、遗传和衰亡过程都起着关键性的作用。例如：在动、植物体内起着重要生理作用的血红素、叶绿素、核酸的碱基、中草药的有效成分——生物碱等都是含氮杂环化合物。一部分维生素、抗菌素、植物色素、许多人工合成的药物及合成染料也含有杂环。 杂环化合物的应用范围极其广泛，涉及医药、农药、染料、生物膜材料、超导材料、分子器件、贮能材料等，尤其在生物界，杂环化合物几乎随处可见 第一节 杂环化合物的分类和命名 为了研究方便，根据杂环母体中所含环的数目，将杂环化合物分为单杂环和稠杂环两大类。最常见的单杂环有五元环和六元环。稠杂环有芳环并杂环和杂环并杂环两种。另外，可根据单杂环中杂原子的数目不同分为含一个杂原子的单杂环、含两个杂原子的单杂环等。 杂环化合物的命名在我国有两种方法：一种是译音命名法；另一种是系统命名法。 译音法是根据IUPAC 推荐的通用名，按外文名称的译音来命名，并用带“口”旁的同音汉字来表示环状化合物。例如： 呋喃 咪唑 吡啶 嘌呤 furan imidazole pyridine purine 杂环上有取代基时，以杂环为母体，将环编号以注明取代基的位次，编号一般从杂原子开始。含有两个或两个以上相同杂原子的单杂环编号时，把连有氢原子的杂原子编为1，并使其余杂原子的位次尽可能小；如果环上有多个不同杂原子时，按氧、硫、氮的顺序编号。例如： 2,5-二甲基呋喃 4 –甲基咪唑 4,5–二甲基噻唑 当只有1个杂原子时，也可用希腊字母编号，靠近杂原子的第一个位置是α-位，其次为β-位、γ-位等。例如： O N N N N H N N H N Ｏ Ｈ ３ＣＣ Ｈ３ Ｎ ＮＨ Ｈ ３ＣＮ Ｓ Ｈ３ＣＨ ３Ｃ１ ２ ３ ４ ５ ５ ４ ３ １ ５ ４ ３ ２ １ α β γ α β O CHO N CH 3
第四章醌类化合物 一、填空题 1．醌类化合物在中药中主要分为（）、（）、（）、（）四种类型。 2．中药中苯醌类化合物主要分为（）和（）两大类。萘醌类化合物分为（）、（）及（）三种类型。 3．大黄中游离蒽醌类成分主要为（）、（）、（）、（）和（）。4．根据羟基在蒽醌母核上位置不同，羟基蒽醌可分为（）和（）两种，前者羟基分布在（）上，后者羟基分布（）上。 5．Borntrager反应主要用于检查中药中是否含（）及（）化合物。对亚硝基-二甲苯胺反应常用于检查植物中是否含（）的专属性反应。 6．游离蒽醌的分离常用（）和（）两种方法。 7．常用的甲基化试剂有（）、（）及（）等。 8．羟基蒽醌在UV吸收光谱中主要有（）个吸收峰。 9. 蒽醌苷元与蒽醌苷的分离，可以利用其溶解度的差异，采用（）等溶剂进行液-液萃取。 10. 蒽醌在酸性下易被还原成_________及其互变异构体_________。 11. 羟基蒽醌类化合物的酸性强弱与结构中酚羟基的_________和____________有关。 二、单项选择题： 1. 大黄素型蒽醌母核上的羟基分布情况是 A．在一侧苯环的β位 B. 在二侧苯环的β位 C．在一个苯环的α或β位 D. 在二侧苯环的α或β位 E．在醌环上 2.下列蒽醌类化合物酸性强弱顺序应该是（） ①O O CH 2 OH OH OMe ② O OH OH COOH ③O O CH 2 OH OH OH ④ O O OMe CHO A.1>2>3>4 B.2>1>3>4 C.2>3>1>4 D.2>4>1>3 3. 以pH梯度萃取法从大黄CHCl3提取液中用5%NaHCO3萃取，碱水层含有的成分是 A. 大黄酚 B. 大黄素 C. 大黄酸 D．大黄素甲醚 E．芦荟大黄素
第四章醌类化合物练习题及答案
第四章醌类化合物练习题及答案 1.Structure Identifiaction （Please give the Chinese names of the compounds following，and identify their secondary structure type.） 1. H COOH O O OH OH COOH O O glc glc H 2. COOH O O OH OH H 3. O O OH OH H CH2OH 4. O CH3 O OH OH CH3O 5. O CH3 O OH OH HO 6. O CH3 O H OH OH 二、选择题 A型题（单选题） 1．羟基蒽醌对Mg(Ac)2呈蓝～蓝紫色的是 A. 1，8-二羟基蒽醌 B.1，4-二羟基蒽醌 C. 1，2-二羟基蒽醌 D. 1，4，8-三羟基蒽醌 E.1，5-二羟基蒽醌 2．中药丹参中治疗冠心病的醌类成分属于 A. 苯醌类 B. 萘醌类 C. 菲醌类 D. 蒽醌类 E. 二蒽醌类 3．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用冷的5％ Na2CO3水溶液萃取，碱水层的成分是 A. B. C. O OH OH O O H OH O O OH
D. E. O OH OH O CH3 OH 4．能与碱液发生反应，生成红色化合物的是 A. 羟基蒽酮类 B. 羟基蒽醌类 C. 蒽酮类 D. 二蒽酮类 E. 羟基蒽酚类5．番泻苷A属于 A. 大黄素型蒽醌衍生物 B. 茜草素型蒽醌衍生物 C. 二蒽酮衍生物 D. 二蒽醌衍生物 E. 蒽酮衍生物 6．下列游离蒽醌衍生物酸性最弱的是 A. B. C. D. E. O OH OH O OH OH O O OH OH O OH OH O CH2OH OH OH 7．专用于鉴别苯醌和萘醌的反应是 A.菲格尔反应 B.无色亚甲蓝试验 C.活性次甲基反应 D.醋酸镁反应 E.对亚硝基二甲基苯胺反应 8．在羟基蒽醌的红外光谱中，有1个羰基峰的化合物是 A. 大黄素 B. 大黄酚 C. 大黄素甲醚 D. 茜草素 E. 羟基茜草素 9．下列蒽醌用硅胶薄层色谱分离，用苯-醋酸乙酯（3︰1）展开后，R f值大小顺序为
教学目的要求和内容 第四章醌类化合物 【目的要求】 1. 掌握醌类化合物的理化性质和检识方法。 2. 掌握蒽醌类化合物的提取、分离方法。 3. 熟悉蒽醌类化合物的波谱分析。 4. 了解醌类化合物的分类、分布和生理活性。 【教学内容】 1. 醌类化合物的含义、分布和生理活性。 2. 醌类化合物的结构类型和分类。 3. 醌类化合物的理化性质：性状、升华性、溶解度、酸碱性、显色反应。 4. 蒽醌类化合物的提取分离方法。 5. 蒽醌类化合物的检识方法。 6. 蒽醌类化合物的结构测定：化学法（甲基化反应、乙酰化反应），波谱分析法（紫外光谱、红外光谱、：1H-NMR谱、13C-NMR谱及MS谱）。 7. 实例：大黄、丹参、紫草。 【教学方法】 课堂讲授与实验。 第四章醌类化合物（6学时） 第一、二节概述醌类化合物的结构与分类（1学时） 第三、四节醌类化合物的理化性质醌类化合物的提取分离（2学时） 第五、六节醌类化合物的检识醌类化合物的结构研究（2学时） 第七节含醌类化合物的中药实例（1学时）
第四章 醌类化合物 第一节 概 述 醌类化合物是中药中一类具有醌式结构的化学成分。 主要分为苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种类型。 第二节 醌类化合物的结构与分类 一、苯醌类 对苯醌 邻苯醌 天然苯醌类化合物多为黄色或橙色的结晶体： 2,6-二甲氧基苯醌 信筒子醌 辅酶Q 10（n=10） 二、萘醌类 萘醌类化合物分为α（1,4）、β（1,2）及amphi （2,6）三种类型。 萘醌类化合物多为橙色或橙红色结晶，少数呈紫色。 α-(1,4)萘醌 β-(1,2)萘醌 amphi-(2,6)萘醌 胡桃醌 蓝雪醌 拉帕醌 胡桃醌具有抗菌、抗癌及中枢神经镇静作用； 蓝雪醌具有抗菌、止咳及祛痰作用； CH 3O O O O CH 3O O O H (CH 2)10CH 3OH CH 3O CH 3O CH 3O O CH 2CH C CH 2 H CH 3n O O OH O O OH CH 3O O CH 2CH C CH 3 OH CH 3O O O 7
第二十章 杂环化合物 1．写出下列化合物的结构式： N N CH 3 烟碱 尿嘧啶 胞嘧啶胸腺嘧啶 哌啶 N N OH OH N N OH NH 2 N N OH OH CH 3 N H 2．写出吡啶与下列试剂反应的主要产物的结构（若有反应发生） N Br (1) (2) (3) (4) (5) N SO 3H N NO 2 N COCH 3 + [AlCl 4] - N NH 2 (6) (7) (8) (9) N C 6H 5 N + Cl - 不反应N COCH 3 + CH 3COO - (10)不反应 N H (11) (12) (13) N NO 2 O -+ N O -+ 3．试写出下列诸合成路线中所用的试剂和条件或中间产物的结构。 N C O N O CH 3 (1) N COOEt N O CH 3 + 2 5 3+N COCHCH 2CH 2NHCH 3 COOH N COCH 2CH 2CH 2NHCH 3 4 N CHCH 2CH 2CH 2NHCH 3 OH N CHCH 2CH 2CH 2NHCH 3Br + H Br -N N CH 3 （尼古丁） (2) H 3N CH 3 3 CH 3CH 3+I -N CH 3 CH 3CH 3I N(CH 3 )3I -+
(3) +CH 2 CH 2 O 2HOCH 2CH 2N C 2H 5C 2H 5 SOCl 2 ClCH 2CH 2N C 2H 5C 2H 5 NaCH COCH 3CH 3COCHCH 2CH 2N COOEt C 2H 5C 2H 5 CH 3COCH 2CH 2CH 2N C 2H 5C 2H 5 H 2/Pt CH 3CHCH 2CH 2CH 2N C 2H 5C 2H 5 OH PBr 3 CH 3CHCH 2CH 2CH 2N C 2H 5C 2H 5 Br NO 2 NH 2 CH 3O N NO 2 CH 3O Sn/HCl N NH 2 CH 3O Q L M N O P N NH CH 3O CHCH 2CH 2CH 2N C 2H 5C 2H 5 3 CH 3O CH 3O CH 3O CH 3O N (4) Pd/OCH 3 2Cl CH 3O NaCN 2OCH 32CN CH 3O OCH 3CH 2CH 2NH 2 CH 3O OCH 3 2CN CH 3O H 3O + OCH 3CH 2COOH CH 3O 3 OCH 3CH 2COCl CH 3O U V W X Y Z AA V OCH 3 CH 2CONHCH 2CH 2CH 3 O OCH 3 OCH 325 CH 3O N CH 3O CH 3O CH 3O 200 C 。 （一种鸦片生物碱 Papaverine) 4．写出下列杂环合成产物的结构式。 (1)CH 2 COOC 2H 5COOC 2H 5 C O H 2N NH 2 +N N OH OH HO (2) + O O NH 2NH 2 N CH 3 CH 3 H (3) +COOH NH 2 ClCH 2COOH COOH NHCH 2COOH N H COOH O
第四章醌类化合物练习题 一、名词解释 1. 醌类化合物：分子内具有不饱和环二酮结构（醌式结构）或容易转变成这样结构的天然有机化合物。 2. 菲醌类：具有菲醌母核的化合物，于生物合成上可能来源于二萜类，故常称其为二萜醌类成分。 二、简答题 1. 简述醌类化合物的分子类型及其分类 答：苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌。天然苯醌类化合物分为对苯醌和邻苯醌两大类；萘醌类化合物分为α(1,4)、β(1,2)、amphi(2,6)三类；天然菲醌衍生物主要包括邻醌及对醌两大类；蒽醌类成分包括蒽醌衍生物，包括1,2-蒽醌、1,4-蒽醌、9,10-蒽醌，根据羟基分布不同，蒽醌分为大黄素型和茜草素型；蒽酚和蒽酮衍生物；二蒽酮类，包括中位(meso-)连接二蒽酮类、α-位连接二蒽酮类。 2. 简述萘醌的特性 答：α-萘醌类是黄色结晶，可升华，微溶于水，能溶于乙醇和乙醚； 天然萘醌衍生物多为橙黄色或橙红色结晶，个别为紫色结晶； 许多萘醌类有很明显的生物活性，如抗感染、抗癌、抗凝血等。 3. 简述醌类化合物的溶解性特点 答：游离醌：溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有机溶剂，难溶于水； 醌苷类：易溶于甲醇、乙醇，溶于热水，不溶于乙醚、苯、氯仿。 4. 如何判断醌类化合物的酸性强弱？ 答：强弱取决于是否有羧基及酚羟基的数目、位置； 含–COOH > 含两个以上β-OH > 含一个β-OH > 含两个α-OH > 含一个α-OH 5. 简述醌类化合物颜色反应类型，如何判断结果 答：Feigl reaction：醌类衍生物在碱性条件下加热能迅速与醛类及邻二硝基苯反应生成紫色化合物。 无色亚甲兰显色试验：若出现兰色斑点，可能含苯醌或萘醌;不显色，可能含蒽醌。 与活性次甲基试剂的反应：醌环尚未完全取代的苯醌或萘醌，可在氨的碱性环境中与活性次甲基试剂的溶液反应，生成兰绿或兰紫色。 与金属离子的反应：醋酸镁反应：α-OH，邻-OH：显兰、兰紫色；间—OH：橙红、红色；对—OH：紫红、紫色。 Borntrager’s reaction：羟基蒽醌类在碱性溶液中发生颜色改变，会使颜色加深。多呈橙、红、紫红色及蓝色。 6. 简述一般醌类成分的提取分离方法 答：有机溶剂提取法；碱提酸沉法；水蒸气蒸馏法；其它方法，如超临界流体萃取法、超声波提取法。 7. 简述用于醌类化合物结构鉴定的衍生物制备方法 答：甲基化反应、乙酰化反应。 8. 简述羟基类型对制备甲基化醌类化合物的影响及常用的甲基化试剂。 答：–OH 类型不同，化学环境不同，其甲基化反应难易不同，R-OH < α-酚OH < β-酚OH <-COOH； 常用的甲基化试剂：重氮甲烷（CH2N2）、碘甲烷（CH3I）、硫酸二甲酯（（CH3）2SO4）等。 9. 简述羟基类型对制备乙酰化醌类化合物的影响及常用的乙酰化试剂及反应能力。 答：–OH 类型不同，乙酰化反应难易不同，α-酚OH <β-酚OH 天然药物化学习题集 （应用化学、化学教育专业用） 目录 （考试占80%） 第一章总论…………………………… 第二章糖和甙类……………………… 第三章苯丙素类……………………… 第四章醌类化合物…………………… 第五章黄酮类化合物…………………… 第六章鞣质…………………………… 第七章萜类挥发油…………………… 第八章三萜及其甙类………………… 第九章甾体及其甙类………………… 第十章生物碱………………………… 第一章总论 一、选择题（选择一个确切的答案） 1、液相色谱分离效果好的一个主要原因是：Ｂ Ａ、压力高Ｂ、吸附剂的颗粒小Ｃ、流速快Ｄ、有自动记录 2、蛋白质等高分子化合物在水中形成：Ｂ Ａ、真溶液Ｂ、胶体溶液Ｃ、悬浊液Ｄ、乳状液 3、纸上分配色谱，固定相是：Ｃ Ａ、纤维素Ｂ、滤纸所含的水Ｃ、展开剂中极性较大的溶剂Ｄ、醇羟基 4、利用溶剂较少提取有效成分较完全的方法是：Ａ Ａ、连续回流法Ｂ、加热回流法Ｃ、透析法Ｄ、浸渍法 5、某化合物用氧仿在缓冲纸层桥上展开，其R f值随PH增大而减小这说明它可能是：B Ａ、酸性化合物Ｂ、碱性化合物Ｃ、中性化合物Ｄ、两性化合物 6、离子交换色谱法，适用于下列（Ｂ）类化合物的分离 Ａ、萜类Ｂ、生物碱Ｃ、淀粉Ｄ、甾体类 7、碱性氧化铝色谱通常用于（Ｂ）的分离，硅胶色谱一般不适合于分离（B） Ａ、香豆素类化合物Ｂ、生物碱类化合物Ｃ、酸性化合物Ｄ、酯类化合物 三、用适当的物理化学方法区别下列化合物 用聚酰胺柱层分离下述化合物，以稀甲醇—甲醇洗脱，其出柱先后顺序为（C）→（A）→（D）→（B） O O OH OH HO O O OH OH HO OH OH O O O O O glu O Rha O O OH OH O O CH 3 A B C D 苷先洗下，次序：异黄酮、二氢黄酮、黄酮、黄酮醇（P62） 四、填空 试画出利用PH 梯度萃取分离酸、碱、中性物质的模式图 某植物水提液含中性、酸性、碱性、两性化合物若干。通过离子交换树脂能基本分离： ---------------------------------------------------------------最新资料推荐------------------------------------------------------ 有机化学答案（高占先版）—第13章杂环化合物第 13 章杂环化合物 13-1 命名下列化合物或写出结构式。 （1） 4-甲基-2-乙基噻唑（2） 2-呋喃甲酸（3） N-甲基吡咯（4） 2,3-吡啶二甲酸（5） 3-乙基喹啉（6） 5-异喹啉磺酸（7） 3-吲哚乙酸（8） 6-氨基嘌呤（9） 4-甲基-2-乙基咪唑知识点： 杂环化合物的命名。 13-2 下列化合物是否是极性分子？若是，请标出分子偶极矩的方向。 它们都是极性分子，偶极矩方向如下： NHONHONH2N芳香结构知识点： 偶极矩的判断。 13-3 下列化合物有无芳香性？（1）、（2）、（4）、（5）和（6）有芳香性；（3）无芳香性。 知识点： 杂环化合物的芳香性判据。 13-4 指出下列各组化合物的碱性中心，按碱性由强到弱排列成序。 （1）氮原子为碱性中心， C＞B＞D＞A。 （2） A 的两性氮均为碱性中心； B 氮原子为碱性中心； C 中双键氮为碱性中心。 1 / 7 A＞C＞B， B 由于孤对电子参与芳香性大键，故碱性极弱。 知识点： 含氮化合物碱性比较。 13-5 判断下列化合物中每个氮原子的杂化状态并比较氮原子的碱性强弱。 NClNH CH2CH2CH2CH2N(CH3)2NNCH2CH2NH2HNNCH3CH3CH3OCOH3CHNABCABCABC (1)(2)(3) （1） A． sp3杂化 B. sp2 杂化 C.sp3杂化；碱性： C＞B＞A。 （2） A． sp2杂化 B. sp2 杂化 C.sp3杂化；碱性： C＞A＞B。 （3） A． sp2杂化 B. sp3 杂化 C.sp3杂化；碱性： C＞B＞A。 知识点： 杂化类型判断，碱性判断。 13-6 用简便合理的方法除去下列化合物中的少量杂质。 （1）苯中少量的噻吩（2）甲苯中少量的吡啶（3）吡啶中少量的六氢吡啶解： （1）向混合物中加入浓 H2SO4，振摇、静止，使生成的 2-噻吩磺酸溶于下层的硫酸中得以分离。 （2）用稀 HCl 洗涤，吡啶成盐溶于盐酸中，与甲苯分层得 第十八章 杂环化合物 一 写出下列化合物的构造式: 1.α-呋喃甲醇 2.α,β’-二甲基噻吩 3.溴化N,N-二甲基四氢吡咯 4.2-甲基-5乙烯基吡啶 5.2,5-二氢噻吩 二 命名下列化合物： 1. N 3 C 2H 5 2. S N CH 3 3.N H CH 2COOH 4. N CON(CH 3)2 5.N S C SH 三 将下列化合物按碱性强弱排列成序： 1.N 2.N NH 2 3.N CH 3 4. N CN 四 将下列化合物按碱性强弱排列成序: 1. N H 2. N 3. N F 4. O N H 5. N H 五、完成下列反应式,写出主要反应产物： 1. O COOEt COOEt 2. N 4 KOH H 3O 3. S CH 3O HNO 3 H SO 4 4. S COCH 3 3 H SO 4 5.S NO 2 2 6. 2N CH 2OH 7.N COOH COOH8.N CH3 1)PhCHO,OH 2)H2,Ni 9.N NaNH2 10.N KMnO4 NaOH H3O 11.N HNO3 24 12. NaOH O Cl2浓 EtOH 六 化合物 A. B. O C. N H D.S E.N 1.稳定性顺序是： 2。亲电取代反应活性顺序是： 第二十章杂环化合物答案 一.1.O CH2OH 2.S CH3 CH3 3. N CH3CH3 Br 4.N CH 3 5. S 二.1.N－甲基－α－乙基吡咯 2.5－甲基噻唑 3.β－吲哚乙酸 4.N，N－二甲基烟酰胺 5.2－巯基苯并噻唑 三.2＞3＞1＞4 四.5＞4＞2＞3＞1 五.1. 2.N COOH 3. S O2N OCH3 4. S COCH3 O2N 5.S NO2 Br 6. N H Br CH2OH 7.N COOH 8. N H CH2CH2Ph9.N NH2 10.N COOH COOH 11. N NO2 ， N NO2 12. O Cl CH2OH ， O Cl COOH 六1.E＞A＞D＞C＞B 2.B＞C＞D＞A＞E 第四章 醌类化合物 练习题及答案 1.Structure Identifiaction （Please give the Chinese names of the compounds following ，and identify their secondary structure type.） 1. H COOH O O OH OH COOH O O glc glc H 2. COOH O O OH OH H 3. O O OH OH H CH 2OH 4. O CH 3 O OH OH CH 3O 5. O CH 3 O OH OH HO 6. O CH 3 O H OH OH 二、选择题 A 型题（单选题） 1．羟基蒽醌对Mg (Ac )2呈蓝～蓝紫色的是 A . 1，8-二羟基蒽醌 B .1，4-二羟基 蒽醌 C . 1，2-二羟基蒽醌 D . 1，4，8-三羟基蒽醌 E .1，5-二羟基蒽醌 2．中药丹参中治疗冠心病的醌类成分属于 A . 苯醌类 B . 萘醌类 C . 菲醌类 D . 蒽醌类 E . 二蒽醌类 3．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用冷的5％ Na 2CO 3水溶液萃取，碱水层的成分是 A . B . C . O OH OH O O O H OH O O OH D . E . O OH OH O CH 3 OH 4．能与碱液发生反应，生成红色化合物的是 A . 羟基蒽酮类 B . 羟基蒽醌类 C . 蒽酮类 D . 二蒽酮类 E . 羟基蒽酚类 5．番泻苷A 属于 A . 大黄素型蒽醌衍生物 B . 茜草素型蒽醌衍生物 C . 二蒽酮衍生物 D . 二蒽醌衍生物 E . 蒽酮衍生物 第13章 杂环化合物 13.1 基本要求 ● 掌握杂环化合物的命名。 ● 掌握五元杂环、六元杂环和稠杂环的结构和性质。 13.2 基本知识点 13.2.1 杂环化合物的概念 由碳原子和非碳原子所构成的环状有机化合物称为杂环化合物，环中的非碳原子称为杂原子，最常见的杂原子有氧、硫、氮等。通常将环系比较稳定，具有一定程度的芳香性，且符合H ückel 规则的杂环化合物称为芳杂环。杂环化合物按环的数目不同，可分为单杂环和稠杂环两大类。单杂环按环的大小不同又可分为五元杂环和六元杂环。稠杂环通常由苯与单杂环或单杂环与单杂环稠合而成。 13.2.2 杂环化合物的命名 杂环化合物的命名比较复杂，目前我国常使用“音译法”，即按英文的读音，用同音汉字加上“口”字旁命名。下面是一些常见杂环化合物的名称及编号： （1） 五元杂环: （2） 六元杂环 （3） 稠杂环 环上有取代基的杂环化合物的名称是以杂环为母体，并注明取代基的位置、数目和名称，杂环编号，除个别稠杂环外，一般从杂原子开始，顺环编号，环上有不同杂原子时，按O ，S ， O 5 2 34S 5 2 34N 52 3411 1S 5 2 341 N N 52 341N N 52 341 噻吩thiaphene 吡咯pyrrole 噻吩thiazole 吡咯pyrrole 咪唑imidazole 呋喃furan N 123 456 N N 23 4 56 1N N 23 4 56 1N N 23 456 1O 12 34 56 吡啶pyridine 哒嗪pyridazine 嘧啶pyrimidine 吡嗪pyrazine 吡喃pyran N 1 2 34 567 8 喹啉quinoline N 2 34 5 67 8 异喹啉isoquinoline （编号特殊） 14 7 吲哚indole N N 1 23105 6 78 吖啶 acridine （编号特殊） N N 12 3 456 7 嘌呤 purine （编号特殊） N N 8 99 4 第四章 醌类化合物 一、名词解释 1.醌类化合物 2. 蒽醌、蒽酚、蒽酮 二、指出所示化合物的名称、结构类型 OH OH O O CHCH 2CH = C(CH 3)2 OH COOH OH OH O O CH 3 OH OH O H H 三、填空题 1. 天然醌类化合物主要类型有___________，________，________，_________。 2. 天然蒽醌类化合物根据母核上_______的位置不同，可将羟基蒽醌衍生物分为二类： 分布在_______为大黄素型，分布在_______为茜草素型。 3. 游离的醌类化合物大多具有_______性。小分子的苯醌、萘醌还具有_______性。 4. 由于_________的存在，蒽醌衍生物的酸性强弱顺序为： _________>_________>_________>_________>_________；其中_________和_________的蒽醌能溶于5%NaHCO 3溶液中，________ 能溶于5%NaCO 3溶液中， ________ 能溶于1%NaOH 溶液中，_________的蒽醌只能溶于5%NaOH 溶液中，由于蒽醌衍生物的这一性质，可用_________法分离。 5. 蒽醌在酸性下易被还原成_________及其互变异构体_________。 6. Borntrager’s 反应检查的对象是_________类化合物，而蒽酚、蒽酮经_______后，才能与碱液呈红色。 7. 新鲜大黄中含有_________、___________类较多，但他们在贮藏过程中可被氧化成为__________。 8. 由于_________的存在，蒽醌衍生物也具有微弱的碱性，能溶于_________中生成盐，在转化成 _________，同时伴有_________的变化。 9. 蒽酮极易被氧化，尤其在_________介质中，极易氧化为_________。 四、判断题(正确的在括号内划“√”, 错的划“X”) 1. 二蒽酮类化合物的C 10-C 10'键与一般C-C 键不同，易于断裂，生成稳定的蒽酮类化合物。( ) 2. 大黄经贮藏一段时间后，其中的蒽酚类成分含量增高，而蒽醌类成分则含量下降（ ）。 3. 游离羟基蒽醌衍生物常用碱性氧化铝色谱分离。 ( ) 五、单项选择题 1. 空气中最稳定的化合物是（ ） O O OH O OH O O A B C 第13章 13.1 基本要求 ● 掌握杂环化合物の ● 掌握五元杂环、六元杂环和稠杂环の 13.2 基本知识点 13.2.1 杂环化合物の 由碳原子和非碳原子所构成の环状有机化合物称为杂环化合物，环中の非碳原子称为杂原子，最常见の杂原子有氧、硫、氮等。通常将环系比较稳定，具有一定程度の芳香性，且符合H ückel 规则の杂环化合物称为芳杂环。杂环化合物按环の数目不同，可分为单杂环和稠杂环两 大类。单杂环按环の大小不同又可分为五元杂环和六元杂环。稠杂环通常由苯与单杂环或单杂 13.2.2 杂环化合物の 杂环化合物の命名比较复杂，目前我国常使用“音译法”，即按英文の读音，用同音汉字加上“口”字旁命名。下面是一些常见杂环化合物の （1） 五元杂环: （2） 六元杂环 （3） 稠杂环 环上有取代基の杂环化合物の名称是以杂环为母体，并注明取代基の位置、数目和名称，杂环编号，除个别稠杂环外，一般从杂原子开始，顺环编号，环上有不同杂原子时，按O ，S ， O 5 2 34S 5 2 34N 52 3411 1S 5 2 341 N N 52 341N N 52 34H 1 噻吩thiaphene 吡咯pyrrole 噻吩thiazole 吡咯pyrrole 咪唑imidazole 呋喃furan N 123 4 56 N N 23 4 56 1N N 23 4 56 1N N 23 456 1O 12 34 56 吡啶pyridine 哒嗪pyridazine 嘧啶pyrimidine 吡嗪pyrazine 吡喃pyran N 12 34 567 8 喹啉quinoline N 2 34 5 67 异喹啉isoquinoline （编号特殊） 吲哚indole N N 1 23105 6 78 吖啶 acridine （编号特殊） N N 12 3 456 7 嘌呤 purine （编号特殊） N N 8 99 4 第四章 醌类化合物 一、解释概念 1.醌类化合物 2. 蒽醌、蒽酚、蒽酮 3. 菲格尔(Feigl)反应 反应 二、指出下列化合物的名称、结构类型及生物活性。 COOH OH OH O O CH 3 OH OH O H H 三、填空题阿 1. 天然醌类化合物主要类型有___________，________，________，_________。 2. 天然蒽醌类化合物根据母核上_______的位置不同，可将羟基蒽醌衍生物分为二类： 分布在_______为大黄素型，分布在_______为茜草素型。 3. 游离的醌类化合物大多具有_______性。小分子的苯醌、萘醌还具有_______性。 4. 由于_________的存在，蒽醌衍生物的酸性强弱顺序为： _________>_________>_________>_________>_________；其中_________和_________的蒽醌能溶于__5%NaHCO 3__溶液中，________ 能溶于5%NaCO 3溶液中，_________的蒽醌只能溶于5%NaOH 溶液中，由于蒽醌衍生物的这一性质，可用_________法分离。 5. 蒽醌在酸性下易被还原成_________及其互变异构体_________。 6. Borntrager’s 反应检查的对象是_________类化合物，而蒽酚、蒽酮经_______后，才能与碱液呈红色。 7. 新鲜大黄中含有_________、___________类较多，但他们在贮藏过程中可被氧化成为__________。 8. 由于_________的存在，蒽醌衍生物也具有微弱的碱性，能溶于_________中生成盐，在转化成_________， 同时伴有_________的变化。 9. 蒽酮极易被氧化，尤其在_________介质中，极易氧化为_________。 四、判断题(正确的在括号内划“√”, 错的划“X”) 1. 二蒽酮类化合物的C 10-C 10'键与一般C-C 键不同，易于断裂，生成稳定的蒽酮类化合物。( ) 2. 大黄经贮藏一段时间后，其中的蒽酚类成分含量增高，而蒽醌类成分则含量下降（ ）。 3. 游离羟基蒽醌衍生物常用碱性氧化铝色谱分离。 ( ) 五、单项选择题 1. 空气中最稳定的化合物是（ ） O O OH O O O H O H CH 3 (CH 2)10 O OH O A B C 1 第13章 杂环化合物 13.1 基本要求 ● 掌握杂环化合物的命名。 ● 掌握五元杂环、六元杂环和稠杂环的结构和性质。 13.2 基本知识点 13.2.1 杂环化合物的概念 由碳原子和非碳原子所构成的环状有机化合物称为杂环化合物，环中的非碳原子称为杂原子，最常见的杂原子有氧、硫、氮等。通常将环系比较稳定，具有一定程度的芳香性，且符合H ückel 规则的杂环化合物称为芳杂环。杂环化合物按环的数目不同，可分为单杂环和稠杂环两大类。单杂环按环的大小不同又可分为五元杂环和六元杂环。稠杂环通常由苯与单杂环或单杂环与单杂环稠合而成。 13.2.2 杂环化合物的命名 杂环化合物的命名比较复杂，目前我国常使用“音译法”，即按英文的读音，用同音汉字加上“口”字旁命名。下面是一些常见杂环化合物的名称及编号： （1） 五元杂环: （2） 六元杂环 （3） 稠杂环 环上有取代基的杂环化合物的名称是以杂环为母体，并注明取代基的位置、数目和名称，杂环编号，除个别稠杂环外，一般从杂原子开始，顺环编号，环上有不同杂原子时，按O ，S ， O 5 2 34S 5 2 34N 52 3411 1S 5 2 341 N N 52 341N N 52 341 噻吩thiaphene 吡咯pyrrole 噻吩thiazole 吡咯pyrrole 咪唑imidazole 呋喃furan N 123 456 N N 23 4 56 1N N 23 4 56 1N N 23 456 1O 12 34 56 吡啶pyridine 哒嗪pyridazine 嘧啶pyrimidine 吡嗪pyrazine 吡喃pyran N 1 2 34 567 8 喹啉quinoline N 2 34 5 67 8 异喹啉isoquinoline （编号特殊） 14 7 吲哚indole N N 1 23105 6 78 吖啶 acridine （编号特殊） N N 12 3 456 7 嘌呤 purine （编号特殊） N N 8 99 4 醌类化合物习题 一、名词解释 1．醌类化合物 2．二蒽酮 3．苯醌 4．萘醌 5．活性次甲基反应 (一)A型题(单项选择题) 1．中草药水煎液具有显著的泻下作用，可能含有 A．香豆素B．蒽酮c．蒽醌苷D．蒽酚E．氧化蒽酚 2．大黄素型的蒽醌类化合物，多显黄色，其羟基分布情况是 A．分布在两侧的苯环上B．分布在一侧的苯环上C．分布在l，2位上D．分布在1，4位上E．分布在1，8位上 3．紫草素不溶于 A．苯B．氯仿c．氢氧化钠D．乙醚E．碳酸氢钠 4．可溶于碳酸钠水溶液的是 A．丹参醌I B．丹参醌Ⅱ。C．丹参醌Ⅱ。D．丹参新醌甲E．羟基丹参醌Ⅱ。 5．鉴别丹参中的菲醌类成分，可用 A．醋酸镁B．三氯化铁C．浓硫酸D．氢氧化钠 E．对二甲氨基苯甲醛 6．番泻苷A属于 A．蒽酮衍生物B．二蒽酮衍生物C．大黄素型葸酮衍生物 D．茜草素型蒽醌衍生物E．蒽酚衍生物 7．下列化合物中泻下作用最强的是 A．番泻苷C B．番泻苷．A C．芦荟苷 D．芦荟大黄素苷E．大黄素葡萄糖苷 8．对碱呈红色的化合物是 A·番泻苷A B．番泻苷B C．大黄素 D．芦荟苷E．大黄苷 9．具有升华性的化合物是 A.大黄酸葡萄糖苷B．番泻苷c．大黄素 D．芦荟苷E．大黄素葡萄糖苷 10．极性最大的化合物是 A·大黄素B．大黄素甲醚c．大黄酸 D．芦荟大黄素E．大黄素葡萄糖苷 1 1．若羟基蒽醌对醋酸镁试剂呈蓝紫色，则其羟基位置可能是 A·1，8_二羟基B．1，5一二羟基C．1，2，3一三羟基 D．1，4，8一三羟基E．1，3一二羟基 12下列游离蒽醌混合物的乙醚溶液，能够被5％碳酸氢钠溶液萃取出来的是 A.大黄素B．大黄酚C．芦荟大黄素 D．大黄酸E．大黄素甲醚 第四章醌类化合物 一、选择题 （一） A型题（每题有5个备选答案，备选答案中只有1个最佳答案） 1．番泻苷A中2个蒽酮母核的连接位置为（） A．C1-C1B．C4-C4C．C6-C6D．C7-C7 E． C10-C10 正确答案：E 2．大黄素型蒽醌母核上的羟基分布情况是（） A．在一个苯环的β位 B．在两个苯环的β位 C．在一个苯环的α或β位 D．在两个苯环的α或β位 E．在醌环上 正确答案：D 3．下列蒽醌类化合物中，酸性强弱顺序是（） A．大黄酸＞大黄素＞芦荟大黄素＞大黄酚 B．大黄素＞芦荟大黄素＞大黄酸＞大黄酚 C．大黄酸＞芦荟大黄素＞大黄素＞大黄酚 D．大黄酚＞芦荟大黄素＞大黄素＞大黄酸 E．大黄酸＞大黄素＞大黄酚＞芦荟大黄素 正确答案：A 4．下列反应中用于鉴别羟基蒽醌类化合物的是（） A．无色亚甲蓝反应B．Borntráger反应C．Kesting-Craven反应 D．Molish反应 E．对亚硝基二甲苯胺反应 正确答案：B 5．下列反应中用于鉴别葱酮类化合物的是（） A无色亚甲蓝反应B．Borntrager反应C．Kesting-Craven反应 D．Molish反应 E．对亚硝基二甲苯胺反应 正确答案：E 6．无色亚甲蓝显色反应可用于检识（） A．蒽醌 B．香豆素 C．黄酮类 D．萘醌E．生物碱 正确答案：D 7．属于二蒽酮苷的是（） A 芦荟苷 B．番泻苷 C．紫草素 D．二氢丹参酮E．丹参素 正确答案：B 8.紫草素的结构母核属于 A、苯醌 B、萘醌 C、蒽醌 D、菲醌 E、蒽酮 正确答案：B 9.可溶于碳酸钠水溶液的是 A、丹参醌I B、丹参醌ⅡA C、丹参醌ⅡB D、丹参新醌甲 E、隐丹参醌 正确答案：D 10.鉴别丹参中的菲醌类成分，可用 A、醋酸镁 B、三氯化铁 C、浓硫酸 D、氢氧化钠 E、对二甲氨基苯甲醛 正确答案：C 11.番泻苷A属于 A、二蒽酮衍生物 B、二蒽醌衍生物 C、大黄素型蒽醌衍生物 D、茜天然药物化学习题集解答(完整)
有机化学答案(高占先版)—第13章 杂环化合物
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