第3节 离子键、配位建与金属键
第3课时 金属键
【教学目标】
1. 知道金属键的实质
2. 会用金属键解释金属的某些特征性质
【教学重点】金属键的实质,某些性质的解释
【教学难点】金属键的实质
【教学方法】 交流研讨、引导探究
【教师具备】多媒体课件
【教学过程】
【引入】用精美的金属图片引入
【讨论】请一位同学归纳,其他同学补充。
1. 金属有哪些物理共性?金属为什么具有这些共同性质呢?
2. 金属原子的外层电子结构、原子半径和电离能?金属单质中金属原子之间怎样结合的?
【板书】三、金属键
1. 金属共同的物理性质
容易导电、导热、有延展性、有金属光泽等。
2. 金属键及其实质
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【展示】金属键的模型图,从金属元素的原子结构出发,结合电负性引导学生讨论金属原子能否以共价键或离子键成键;进而以能量为立足点明确金属键的成键本质。
组成离子:金属阳离子和自由电子
【讲解】在金属固体中,由于金属元素的电负性和电离能较小,金属原子的价电子容易脱离原子核的束缚在金属阳离子之间“自由”运动,即成为“自由电子”。正是由于“自由电子”在整个金属固体中不停的运动,使得体系的能量大大降低。这种在金属阳离子和“自由电子”之间存在的强烈的相互作用叫做金属键。金属键本质上也是一种电性作用。
【板书】1.构成微粒:金属阳离子和自由电子
2.金属键:金属阳离子和自由电子之间的较强的相互作用
3. 成键特征:自由电子被许多金属离子所共有;无方向性、饱和性
【板书】
3. 金属键与金属性质
【学生分组讨论】如何应用金属键理论来解释金属的特性?请一位同学归纳,其他同学补充。【讨论1】(1)金属为什么易导电?
在金属晶体中,存在着许多自由电子,这些自由电子的运动是没有一定方向的,但在外加电场的条件下自由电子就会发生定向运动,因而形成电流,所以金属容易导电。
【讨论2】(2)金属为什么易导热?
金属容易导热,是由于自由电子运动时与金属离子碰撞把能量从温度高的部分传到温度低的部分,从而使整块金属达到相同的温度。
【讨论3】(3)金属为什么具有较好的延展性?
金属晶体中由于金属离子与自由电子间的相互作用没有方向性,各原子层之间发生相对滑动以后,仍可保持这种相互作用,因而即使在外力作用下,发生形变也不易断裂
【拓展】金属之最
熔点最低的金属是--------汞
熔点最高的金属是--------钨
密度最小的金属是--------锂
密度最大的金属是--------锇
硬度最小的金属是--------铯
硬度最大的金属是--------铬
延性最好的金属是--------铂
展性最好的金属是--------金
最活泼的金属是----------铯
最稳定的金属是----------金
【课堂小结】
结构
性质
金属内部的特殊结构 金属的物理共性
金属阳离子 自由电子 导电性 导热性延展性
【课堂练习】
1. 金属晶体的形成是因为晶体中存在 ( )
自由电子
金属离子
金属原子
位错
髙二化学选修3第三章测试题 一、选择题(每小题只有一个正确答案) 1.下列性质中,可以证明某化合物内一定存在离子键的是( ) A.可溶于水 B.具有较高的熔点 C.水溶液能导电 D.熔融状态能导电 2.只有阳离子而没有阴离子的晶体是 ( )。 A .金属晶体 B .原子晶体 C .离子晶体 D .分子晶体 3.下列化学式能表示物质的组成,又能表示物质的一个分子的是( ) A .NaOH B .SiO 2 C .Fe D .C 3H 8 4.下列各组物质各自形成晶体后均属于分子晶体的化合物是( ) A.NH 3、HD 、C 3H 8 B.SiO 2 、CO 2 、H 2SO 4 C .SO 2、PCl 5、AlCl 3 D.H 2O 、NaCl 、Si 3N 4 5.只需克服范德华力就能气化的是( ) A .液态二氧化硫 B .液态氨 C .液态氟化氢 D .水 6.下列事实与氢键有关的是( ) A .水加热到很高的温度都难以分解 B. 水结冰成体积膨胀,密度减少 C .CH 4、SiH 4、GeH 4、SnH 4熔点随相对分子质量增加而升高 D .HF 、HCI 、HBr 、HI 的热稳定性依次减弱 7.下列各种元素的原子序数,其中能组成化学式为XY 2型离子化合物的是( ) A.6和8 B.16和8 C .12和17 D.11和16 8.下列各组物质,化学键和晶体类型都相同的是( ) A.金刚石和CO 2 B.NaBr 和HBr C .CH 4和H 2O D.Cu 和KCl 9.下列判断错误.. 的是 A .沸点:333NH PH AsH >> B .熔点:344Si N NaCl SiI >> C .酸性:42434HClO H SO H PO >> C .碱性:()()3NaOH Mg OH Al OH 2>> 10.若金属铜的晶胞是一个"面心立方体",则金属铜平均每个晶胞占有的铜原子及配位数分别是( ) A.4 12 B.6 12 C.8 8 D.8 12 11.在30gSiO 2晶体中含有Si 一O 键的物质的量为( ) A.1mol B.1.5mol C.2mol D.2.5mol 12.下列有关离子晶体的数据大小比较不正确的是( )
第3节离子键、配位键与金属键 1.知道离子键的形成过程及特征。(重点) 2.了解配位键的实质和简单的配位化合物。 3.了解金属键的含义,能用金属键理论解释金属的某些性质。(难点) 离子键与配位键 [基础·初探] 教材整理1离子键 1.概念 阴、阳离子通过静电作用形成的化学键。 2.形成条件 成键原子所属元素的电负性差值越大,原子间越容易发生电子得失,形成离子键。一般认为当成键原子所属元素的电负性差值大于1.7时,原子间才有可能形成离子键。 3.形成过程 4.实质:离子键的实质是静电作用,它包括阴、阳离子之间的静电引力和 两原子核及它们的电子之间的斥力两个方面。其中,静电引力用公式F=k q+q-r(k 为比例系数)表示。 5.特征:离子键没有方向性和饱和性。
(1)离子键是阴、阳离子间的静电引力。(×) (2)含离子键的化合物一定是离子化合物。(√) (3)离子键与共价键都有方向性和饱和性。(×) (4)离子化合物中一定含有金属元素。(×) (5)共价化合物中可能含有离子键。(×) 教材整理2配位键 1.配位键 概念 成键的两个原子一方提供孤对电子,一方提供空轨道而形成的化学键。 形成条件及表示方 法一方(如A)是能够提供孤对电子的原子,另一方(如B)是具有能够接受孤对电子的空轨道的原子。用符号A→B表示。 2.配合物 (1)概念:组成中含有配位键的物质。 (2)组成: (1)配位键可看作是一种特殊的共价键。(√) (2)配位键中一方提供孤对电子。(√) (3)分子和离子不能形成配位键。(×) (4)含有配位键的化合物为配合物。(√)
[合作·探究] [探究背景] 向AgNO 3溶液中滴入氨水,现象:生成白色沉淀,随氨水的增加,沉淀逐渐溶解。 [探究问题] 1.写出以上反应的离子方程式: 【提示】 Ag ++NH 3·H 2O===AgOH ↓+NH +4 AgOH +2NH 3===[Ag(NH 3)2]++OH - 2.利用化学平衡移动原理解释配合离子是如何形成的。 【提示】 AgOH 水溶液中存在AgOH(s)Ag +(aq)+OH -(aq)平衡,继续滴入氨水时,NH 3分子与Ag +形成[Ag(NH 3)2]+配合离子,且配合离子很稳定,使以上平衡右移,AgOH 逐渐溶解。 3.配位键与共价键的关系怎样?配位化合物中一定含过渡元素吗? 【提示】 如果仅从共用电子的角度考虑,配位键与共价键有类似之处,但形成配位键的共用电子是由一方提供而不是由双方共同提供的。配位键的形成过程与共价键不同,但是一旦形成之后与共价键没有区别。配位化合物是含配位键的化合物,不一定含过渡元素,如NH 4Cl 。 [核心·突破] 1.离子键 (1)离子键存在于大多数盐、强碱、金属氧化物等离子化合物中。 (2)共价化合物中一定不含有离子键。 (3)离子半径越小,离子所带电荷越多,离子键越强。 (4)离子键越强,相应离子化合物的熔、沸点越高。 (5)离子化合物在熔化和水溶液中所含的离子键均能断裂。 2.配位键 (1)配位键实质上是一种特殊的共价键,在配位键中成键的原子一方能提供孤
高中化学疑难问题简释 19 酸性强弱与分子结构的关系 一、含氧酸的酸性与分子结构的关系 含氧酸的分子中,原子的排列顺序是H—O—R ,(有的含氧酸有配位键H—O—R→O )。含氧酸的酸性强弱主要取决于结构中的两个因素: 1.比较中心原子跟氧的化学键的极性和氢氧键的极性,如果R—O 键的极性越小,对于氢氧键来说极性就越大,就越容易发生H—O 键的断裂,酸性就越强。我们知道,同周期元素中,随R 的电荷数的增大,半径变得越小,R—O 键的极性就越小,R—O 间的引力加大,含氧酸的酸性就越强。因此,Si 、P 、S 、Cl 的电荷数从4到7,而原子半径减小,所以H 4SiO 4、H 3PO 4、H 2SO 4、HClO 4的酸性依次增强。 2.含氧酸分子中未被氢化的氧原子数越多,含氧酸的酸性就越强。因为,未被氢化的氧原子数越多,因氧的电负性大,中心原子电子向未被氢化的氧原子转移,中心原子从O—H 键中吸引的电子也就越多,更易离解出H +。所以,酸性HClO 4> HClO 3> HClO ,因为HClO 4分子中有三个未被氢化的氧原子,而次氯酸分子中没有未被氢化的氧原子。 二、无氧酸的酸性强度 无氧酸的酸性强度是指氢化物水溶液的酸性强度。同主族元素的氢化物水溶液的酸性自上而下增强。如酸性HF 课题:配位化合物的基本概念 课型:课时:上课时间: 学习目标: 1、了解配合物的形成原理 2、知道配位键、配合物、配离子等基本概念 3、掌握配合物的组成和命名 重、难点: 1、配合物的组成 2、配合物的命名 学习过程: 课前检测: (一)完成下面方程式: 1、硫酸铜与氨水反应 2、硫酸铜与氯化钡反应 3、硝酸银与氨水反应 (二)溶度积规则Qi与Ksp的关系 学习新课 一、配合物的定义 [实验探究] 1、取一支试管加入5mL 0.1mol/L CuSO4溶液,然后逐滴加入2mol/L NH3·H2O 溶液至过量,观察并记录现象 。 2、将上述溶液分成两份,一份滴加数滴0.1mol/L BaCl2溶液,另一份滴加数滴1mol/L NaOH溶液,观察并记录现象 。 3、分析实验现象,你能得出什么结论: 。 (沉淀-溶解平衡考虑) [自学反馈]预习P130配合物的定义,理解下列几个基本概念 1、配位键 2、配离子 3、配合物 二、配合物的组成 [自学反馈]预习P131配合物的组成,掌握配合物的组成 以[Cu(NH3)4]SO4为例,分析其组成 [Cu(NH3)4]SO4 1、中心原子:通常是, 例如:。 2、配位体:提供的分子和离子叫配位体 例如:。 配位原子:配位体中原子叫配位原子 例如:。 3、配位数:作为直接与结合的的数目,即形成配位键的数目称为配位数。 4、配离子的电荷数:配离子的电荷数等于和电荷数的代数和。 5、内界和外界:配合物分为内界和外界,其中称为内界,与内界发生电性匹配的称为外界。 三、配合物的命名 [自学反馈]预习P132配合物的命名,熟悉配合物的命名规则 1、配离子的命名: 2、配位酸: 3、配位碱: 4、配位盐: 自学检测:命名下列配合物 (1)K2[PtCl6] (2)K4[Fe(CN)6] (3)[Co(NH3)6]Cl3; (4)[CrCl2(H2O)4]Cl (5)[Co(NO3)3(NH3)3] (6)[Fe(CO)5] 第三章晶体结构与性质 第一节晶体常识 第一课时 教学内容分析: 本节内容是安排在原子结构、分子结构以及结构决定性质的内容之后来学习,对于学生的学习有一定的理论基础。本节内容主要是通过介绍各种各样的固体为出发点来过渡到本堂课的主题——晶体和非晶体。而晶体和非晶体的学习是以各自的自范性和微观结构比较为切入点,进而得出得到晶体的一般途径以及晶体的常见性质和区分晶体的方法。 教学目标设定: 1、通过实验探究理解晶体与非晶体的差异。 2、学会分析、理解、归纳和总结的逻辑思维方法,提高发现问题、分析问题和解决问题的能力。 3、了解区别晶体与非晶体的方法,认识化学的实用价值,增强学习化学的兴趣。 教学重难点: 1、晶体与非晶体的区别 2、晶体的特征 教学方法建议:探究法 教学过程设计: [新课引入]:前面我们讨论过原子结构、分子结构,对于化学键的形成也有了初步的了解,同时也知道组成千万种物质的质点可以是离子、原子或分子。又根据物质在不同温度和压强下,物质主要分为三态:气态、液态和固态,下面我们观察一些固态物质的图片。 [投影]:1、蜡状白磷;2、黄色的硫磺;3、紫黑色的碘;4、高锰酸钾 [讲述]:像上面这一类固体,有着自己有序的排列,我们把它们称为晶体;而像玻璃这一类 固体,本身原子排列杂乱无章,称它为非晶体,今天我们的课题就是一起来探究晶体与非晶体的有关知识。 [板书]:一、晶体与非晶体 [板书]:1、晶体与非晶体的本质差异 [提问]:在初中化学中,大家已学过晶体与非晶体,你知道它们之间有没有差异? [回答]:学生:晶体有固定熔点,而非晶体无固定熔点。 [讲解]:晶体有固定熔点,而非晶体无固定熔点,这只是晶体与非晶体的表观现象,那么他们在本质上有哪些差异呢? [投影]晶体与非晶体的本质差异 [板书]:自范性:晶体能自发性地呈现多面体外形的性质。 [解释]:所谓自范性即“自发”进行,但这里得注意,“自发”过程的实现仍需一定的条件。 例如:水能自发地从高处流向低处,但不打开拦截水流的闸门,水库里的水不能下泻。[板书]:注意:自范性需要一定的条件,其中最重要的条件是晶体的生长速率适当。 [投影]:通过影片播放出,同样是熔融态的二氧化硅,快速的冷却得到玛瑙,而缓慢冷却得到水晶过程。 [设问]:那么得到晶体的途径,除了用上述的冷却的方法,还有没有其它途径呢?你能列举哪些? [板书]:2、晶体形成的一段途径: 配位键疑难释疑 配位键及配位化合物知识尽管在教材中所占内容不多,但它常常与化学键、轨道杂化及物质性质等内容结合在一起设计问题,因而明晰配位键的本质、存在、形成条件等相关内容具有很重要的意义。 一、配位键与共价键的本质是否相同 原子之间形成共价键时,若共用电子对只是由一方原子提供电子,而非来 自双方原子,这样的共价键就称为配位键,故配位键一定是共价键,也就具有 共价键的特征:方向性与饱和性,所以说配位键与共价键没有本质上的差异。共价键不一定是配位键,关键是看共用电子对的来源是一个成键原子还是两个 成键原子提供的,若是由成键的一个原子单方面提供的则为配位键,若是由成 键双方原子共同提供的则是普通共价键,所以说配位键与共价键只是在形成过 程上有所不同而已。如浓氨水与盐酸反应生成氯化铵,因氨气分子中的 氮原子有一对孤电子,氢离子有空轨道,故H+与氨气通过配位键结合成铵根离 子,尽管铵根离子中4个氮氢键的形成过程不同,但实验证明 这4个氮氢键的性质完全相同,没有任何差异,这也进一步证明配位键与共价 键是没有本质区别的。 二、形成配位键有何条件 配位键是一种特殊的共价键,并不是任意的两个原子相遇就能形成。它要求成键的两个原子中一个原子A有孤对电子,另一个原子B有接受孤对电子的“空轨道”,所以配位键的表示方法为A →B,A称为配体,B称为中心原子或离子。有时为了增强成键能力,中心原子或离子B利用能量相近的空轨道进行杂化后,再来接收以配体原子A的孤电子对。配位键既可以存在于分子中(如H2SO4等),又可以存在于离子之中(如铵根离子、水合氢离子等),如图所示: 、例1:气态氯化铝(Al 2Cl 6 )是具有配位键的化合物,分子中原子之间的关系 如图示,请在图中标出你认为是配位键的斜线加上箭头。 解析:配位键是指成键双方一方提供空轨道一方提供孤对电子。C1元素最外层有7个电子通过1个共用电子对就可以形成8电子稳定结构。所以氯化铝(A12Cl6)中与两个铝形成共价健的氯原子中,有一条是配位键,氯原子提供电子,铝提供空轨道。 答案: 三、含有配位键的化合物就是配位化合物吗 配位化合物一般指由过渡金属的原子或离子(价电子层的部分d轨道和s、p 轨道是空轨道)与含有孤对电子的分子(如CO、NH3、H2O)或离子(如Cl-、CN-、 2 NO等)通过配位键结合形成的化合物。显然含有配位键的化合物就不一定是配位化合物,如上述提到的硫酸及铵盐等化合物中尽管有配位键,但由于没有过渡金属的原子或离子,故它们也就不是配位化合物。当然含有过渡金属离子的化合物也不一定是配位化合物,如氯化铁、硫酸锌等化合物就不是配位化合物。现以配位化合物[Co(NH3)6]Cl3为例说明配位化合物的结构与名称 离子键、配位键与金属键 第三节离子键、配位键与金属键 (第3课时) 班级__________ 姓名__________ 【学习目标】 知道金属键的实质,并能用金属键解释金属的某些特征性质。 【学习重难点】 重点:金属键的实质 难点:金属键解释金属的某些特征性质 【学案导学过程】 探究内容原理规律方法 三、金属键 指出下列金属的用途和性质 W Cu Pt 归纳总结: 1、金属有哪些物理共性?金属为什么具有这些共同性质呢? 2、金属原子的外层电子结构、原子半径和电离能有何特点?金属单质中金属原子之间是怎样结合的呢?金属键模型 1、金属键及其实质 1.构成微粒: 2.金属键: 3.实质: 4、成键特征: 2、金属键与金属性 【讨论1】 1、金属为什么易导电? 【讨论2】2、金属为什么易导热? 【讨论3】3、金属为什么具有较好的延展性? 【讨论4】4、金属晶体结构具有金属光泽和颜色 【当堂检测】 1.下列叙述中,可以肯定是一种主族金属元素的是( ) A.原子最外层有3个电子的一种金属 B.熔点低于100℃的一种金属 C.次外电子层上有8个电子的一种金属 D.除最外层,原子的其他电子层电子数目均达饱和的一种金属 2.金属晶体的形成是因为晶体中主要存在 ( ) A.金属离子之间的相互作用 B.金属原子之间的作用 C.金属离子与自由电子间的相互作用 D.金属原子与自由电子间的相互作用金属的下列性质中与金属晶体结构无关的是 ( ) A.导电性 B.化学反应中易失去电子C.延展性D.硬度在金属晶体中,自由电子与金属离子的碰撞中有能量传递,可以用此来解释的金属的物理性质是 ( ) A.延展性 B.导电性 C.导热性 D.硬度 5.金属的下列性质中,不能用金属晶体结构加以解释的是 ( ) A.易导电 B.易导热 C.有延展性 D.易锈蚀 学后反思我的收获我还有待提高的 《配位化合物》作业参考解析 1. 下列说法正确的是 A. 配合物的内界和外界之间主要以共价键相结合 B. 中心原子与配体之间形成配位键 C. 配合物的中心原子都是阳离子 D. 螯合物中不含有离子键 【B】A、D:一般认为配合物的内界和外界之间主要以离子键相结合,因此螯合物中内界和外界之间是可以存在离子键的;C:中心原子可以是阳离子,也可以是中性原子,例如[Ni(CO)4];B:中心原子与配体化合时,中心原子提供杂化过的空轨道,配体提供孤对电子,而形成配位键。 2. 下列配合物命名不正确的是 A. [Co(H2O)(NH3)3Cl2]Cl 氯化二氯·三氨·一水合钴(Ⅲ) B. [Cr(NH3)6][Co(CN)6] 六氰合钴(Ⅲ)酸六氨合铬(Ⅲ) C. K[Co(NO2)3Cl3] 三硝基·三氯合钴(Ⅲ)酸钾 D. H2[PtCl6] 六氯合铂(Ⅳ)酸 【C】根据配体命名顺序,先无机后有机,先阴离子后中性分子,同类配体根据配位原子在字母表中的先后顺序进行命名。对于C中的配合物而言,NO2-以N原子为配位原子时,命名为硝基,带一个负电荷,氯离子也是阴离子,同类配体,根据配位原子在字母表中的先后顺序,Cl-离子在前,NO2-离子在后,因此该配合物应该命名为“三氯·三硝基合钴(Ⅲ)酸钾”。 3. 下列配离子具有正方形或者八面体形结构,其中CO32-最有可能作为双齿配体的是 A. [Co(NH3)4(CO3)]+ B. [Co(NH3)5(CO3)]+ C. [Pt(en)(NH3)(CO3)] D. [Pt(en)2(NH3)(CO3)]2+ 【A】根据题意,配离子具有正方形结构时,配位数为4,形成四个配位键;具有八面体结构时,配位数为6,形成6个配位键。B:[Co(NH3)5(CO3)]+ 配离子中,已有5个氨作为配体,氨是单齿配体,形成5个配位键,因此该配离子中,CO32-离子只能是单齿配体,这样就形成了6个配位键;C:[Pt(en)(NH3)(CO3)] 配合物中,乙二胺(en)为双齿配体,形成2个配位键,氨为单齿配体,形成1个配位键,因此CO32-离子只能是单齿配体,这样就形成了4个配位键;D:[Pt(en)2(NH3)(CO3)]2+ 配离子中,乙二胺(en)为双齿配体,2个en形成4个配位键,氨为单齿配体,形成1个配位键,因此CO32-离子只能是单齿配体,这样就形成了6个配位键;A:[Co(NH3)4(CO3)]+ 配离子中有4个氨为配体,形成4个配位键,因此CO32-离子必须是双齿配体,这样就形成了4个配位键,如果CO32-离子是单齿配体,那么配离子的配位数为5,这与题意不符。 4. 下列分子或者离子的中心原子发生了dsp2杂化的是 A. BF3 B. [Zn(NH3)4]2+ (μ = 0 ) C. [Ni(CN)4]2-(μ = 0 ) D. 【C】A:BF3分子为正三角形,中心原子B发生sp2杂化;[Zn(NH3)4]2+ (μ = 0 )的配位数为4,中心原子提供4个杂化空轨道,由于Zn2+离子的价层电子排布为3d10,d轨道已经全部排满电子,因此只会发生sp3杂化,形成四个杂化轨道;D:NH4+离子是正面体结构,因此中心原子N原子发生了sp3杂化;C:[Ni(CN)4]2-(μ = 0 )的配位数为4,中心原子提供4个杂 人教版选修三物质结构与性质 ——配位键高考题汇编 1. 气态氯化铝(Al2Cl6) 是具有配位键的化合物,分子中原子间成键的关系如下图所示,请将图中,你认为是配位键的斜线上加上箭头。 2.①AICl3在NaCl、KCI融熔盐中能形成Al2CI7-,其结构如图所示。其中AI原子的杂化轨道类型为____ , 配位键数目为____. 3.在CrCI3的水溶液中,一定条件下存在组成为[CrCI n(H2O)6-n]x+(n和x均为正整数)的配离子,将其通过氢离子交换树脂(R-H) ,可发生离子交换反应: [CrCI n(H2O)6-n]x++xR-H→R x[CrCI n(H2O)6-n]+xH+ 交换出来的H经中和滴定,即可求出x和n,确定配离子的组成。 将含0.0015mol[CrCI n(H2O)6-n]x+的溶液,与R-H 完全交换后,中和生成的H+需浓度为0.1200 mol/LNaOH溶液25.00ml可知该配离子的化学式为. [答案][CrCI(H2O)5]2+[解析](3)根据提供数据,该配离子通过离子交换树脂后生成的n(H+)=0.1200mol/Lx0.025L=0.003mol,则1:X=0.0015:0.003,解得x=2。则该配离子的化学式为[CrCI(H2O)5]2+. 4.元素W(Cu)的一种氯化物晶体的晶胞结构如图所示,该氯化物的化学式是________,它可与浓盐酸发生非氧化还原反应,生成配合物H n WCl3,反应的化学方程式为 ________________________, [答案]CuCI CuCI+2HCI===H2CuCI3(或CuCI+2HCI===H2[CuCl3]) 5.金属铜单独与氨水或单独与过氧化氢都不能反应,但可与氨水和过氧化氢的混合溶液反应,其原因是,反应的化学方应程式为 [答案]H2O2为氧化剂,氨与Cu2+形成配离子,两者相互促进使反应进行。 Cu+H2O2+4NH3===[Cu(NH3)4]2++20H- 6.向CuSO4溶液中加入过量NaOH溶液可生成[Cu(OH)4]2-。不考虑空间构型,[Cu(OH)4]2的 结构可用示意图表示为 7.过渡金属配合物Ni(Co)n的中心原子价电子数与配体提供电子总数之和为18,则 n= .Co与N2结构相似,Co分子内σ键于π键个数之比为_ [答案]41:2 8.若BCl3与XY n。通过B原子与X原子间的配位键结合形成配合物,则该配合物提供孤对电子的原子是_ [答案]x 9.X的氯化物与氨水反应可形成配合物 [X(NH3)4]Cl2,1mol该配合物中含有σ键的数目为_ 1 / 3 选修三第三章 一、选择题(每小题只有一个....选项符合题意) 1、晶体与非晶体的严格判别可采用( ) A. 有否自范性 B.有否各向同性 C.有否固定熔点 D.有否周期性结构 2、共价键、离子键和范德华力是构成物质粒子间的不同作用方式,下列物质中,只含有上述一种作用的是( ) A.干冰 B.氯化钠 C.氢氧化钠 D.碘 3、关于晶体的下列说法正确的是( ) A 、在晶体中只要有阴离子就一定有阳离子 B 、在晶体中只要有阳离子就一定有阴离子 C 、原子晶体的熔点一定比金属晶体的高 D 、分子晶体的熔点一定比金属晶体的低 4、由钾和氧组成的某种离子晶体中含钾的质量分数为78/126,其阴离子只有过氧离子 (O 22- )和超氧离子(O 2- )两种。在此晶体中,过氧离子和超氧离子的物质的量之比为( ) A. 2︰1 B. 1︰1 C . 1︰2 D. 1︰3 5、食盐晶体如右图所示。在晶体中,? 表示Na +,ο 表示Cl -。已知食盐的密度为ρ g / cm 3,NaCl 摩尔质量M g / mol ,阿伏加德罗常数为N ,则在食盐晶体里Na +和Cl -的间距大约是( ) A . 3 2N M ρcm B . 3 2N M ρcm A . 3 2M N ρcm D . 3 8N M ρcm 6、1mol 气态钠离子和1mol 气态氯离子结合生成1mol 氯化钠晶体释放出的热能为氯化钠晶体的晶格能。下列热化学方程中,能直接表示出氯化钠晶体格能的是( ) A .Na +(g )+Cl - (g ) NaCl (s ); △H B .Na (s )+ 2 1 Cl 2(g ) NaCl (s ); △H 1 C .Na (s ) Na (g ); △H 2 D .Na (g )-e Na +(g ); △H 7、下列各项所述的数字不是6的是( ) A .在NaCl 晶体中,与一个Na+最近的且距离相等的Cl-的个数 B .在金刚石晶体中,最小的环上的碳原子个数 C .在二氧化硅晶体中,最小的环上的原子个数 D .在石墨晶体的片层结构中,最小的环上的碳原子个数 8、下列说法正确的是(N A 为阿伏加德罗常数)( ) A .124 g P 4含有p —P 键的个数为4NA B .12 g 石墨中含有C —C 键的个数为1.5N A C .12 g 金刚石中含有C —C 键的个数为2N A D .60gSi02中含Si —O 键的个数为2N A 9、共价键、离子键和范德瓦尔斯力都是微粒之间的不同作用力,下列含有上述两种结合力的是 ①Na 2O 2 ②SiO 2 ③石墨 ④金刚石 ⑤NaCl ⑥白磷 A .①②④ B .①③⑥ C .②④⑥ D .③④⑤ 10、下列数据是对应物质的熔点,有关的判断错误的是( ) Na 2O Na AlF 3 AlCl 3 Al 2O 3 BCl 3 CO 2 SiO 2 920℃ 97.8℃ 1291℃ 190℃ 2073℃ -107℃ -57℃ 1723℃ A .只要含有金属阳离子的晶体就一定是离子晶体 B .在共价化合物分子中各原子都形成8电子结构 C .同族元素的氧化物可形成不同类型的晶体 D .金属晶体的熔点不一定比分子晶体的高 11、现有四种晶体,其离子排列方式如图所示,其中化学式不属AB 型的是( ) A B C D 12、北京大学和中国科学院的化学工作者合作,已成功研制出碱金属与C 60形成的石墨夹层离子化合物。将石墨置于熔融的钾或气态的钾中,石墨吸收钾而形成称为钾石墨的物质,其组成可以是C 8K 、C 12K 、C 24K 、C 36K 、C 48K 、C 60K 等等。在钾石墨中,钾原子把价电子交给石墨层,但在遇到与金属钾易反应的其他物质时还会收回。下列分析中正确的是 A .题干中所举出的6种钾石墨,属于同素异形体 B .若某钾石墨的原于分布如图一所示,则它所表示的是 C 24K 第2章微粒间相互作用与物质性质 2.3 离子键、配位键与金属键 一、选择题(共12小题,每小题只有一个正确答案) 1.下列叙述错误的是() A.带相反电荷离子之间的相互吸引称为离子键 B.金属元素与非金属元素化合时,不一定形成离子键 C.某元素的原子最外层只有一个电子,它跟卤素结合时所形成的化学键不一定是离子键 D.非金属元素形成的化合物中也可能含有离子键 【答案】A 【解析】离子键是阴、阳离子间强烈的相互作用,不只是吸引;成键原子所属元素的电负性差值大于1.7时才能形成离子键。 2.下列叙述不正确的是() A.活泼金属与活泼非金属化合时,能形成离子键 B.离子化合物中只含离子键 C.离子所带电荷的符号和数目与原子成键时得失电子有关 D.阳离子半径比相应的原子半径小,而阴离子半径比相应的原子半径大 【答案】 B 【解析】离子化合物中一定含离子键,可能含共价键,如NaOH,B错误。 3.下列关于化学键的各种叙述正确的是() A.含有金属元素的化合物一定是离子化合物 B.共价化合物中一定不存在离子键 C.由多种非金属元素组成的化合物一定是共价化合物 D.由不同种元素组成的多原子分子中,一定只存在极性键 【答案】B 【解析】含有金属元素的化合物,可能为共价化合物,如氯化铝,A项错误;含离子键的化合物一定为离子化合物,则共价化合物中一定不存在离子键,B项正确;由多种非金属元素组成的化合物,可能为离子化合物,如铵盐,C项错误;由不同种元素组成的多原子分子中可存在极性键和非极性键,如H2O2中存在极性键和非极性键,D项错误。 4.下列物质中离子键最强的是() A.KCl B.CaCl2 C.MgO D.Na2O 配位化合物 知识点一:基本概念 一、定义和组成 1.配位键 由一个原子提供一对电子与另一个接受电子的原子形成的共价键。 2.配位键的表示方法 如:A →B :A 表示提供孤电子对的原子,B 表示接受共用电子对的原子。 3.配位化合物 (1)定义:金属离子(或原子)与某些分子或离子(称为配体)以配位键结合形成的化合物。 (2)组成 如[Cu(NH 3)4]SO 4 (3)形成条件 ??? 配位体有孤电子对? ?? ?? 中性分子:如H 2 O 、NH 3 和CO 等。 离子:如F - 、Cl - 、CN - 等。中心原子有空轨道:如Fe 3+、Cu 2+、Zn 2+ 、Ag +等。 【练习1】下列分子或离子中都存在着配位键的是( ) A .NH 3、H 2O B .NH + 4、H 3O + C .N 2、HClO D .[Cu(NH 3)4]2+ 、PCl 3 【练习2】既有离子键又有共价键和配位键的化合物是( ) A .NH 4NO 3 B .NaOH C .H 2SO 4 D .H 2O 【练习3】下列物质:①H 3O + ②[B(OH)4]- ③CH 3COO - ④NH 3 ⑤CH 4中存在配 位键的是( ) A .①② B .①③ C .④⑤ D .②④ 【练习4】下列不属于配合物的是( ) A .[Cu(H 2O)4]SO 4·H 2O B .[Ag(NH 3)2]OH C .KAl(SO 4)2·12H 2O D .Na 3[AlF 6] 【练习5】下列化合物中哪些是配合物( ) ①CuSO 4·5H 2O ②K 2PtCl 6 ③KCl ·CuCl 2 ④Cu(NH 2CH 2COO)2 ⑤KCl ·MgCl 2·6H 2O ⑥Cu(CH 3COO)2 A .①③④⑥ B .②③⑤ C .①② D .①③⑤ 二、配合物的分类和命名 1、 分类: ⑴简单配合物:由形成体和单齿配体直接配位形成的配合物称简单配合物(也称单核配合物)。如()[] 443SO NH Cu 、()[] O H SO O H Cu 2442?等。 其特点是: ① 在中心离子周围按一定空间构型整齐地排列着一定数目的配体。 ② 在水溶液中往往逐级离解,形成一系列中间配离子,并存在着一定的平衡关系。 ③ 大量的水合物,是以H 2O 为配体的简单配合物。 ⑵螯合物:由中心离子和多齿配体结合而成的配合物称为螯合物,俗称内络盐。此类配体也称螯合剂,它与中心离子结合时犹如螃蟹的双螯钳住中心离子似的。 其特点如下: ① 螯合物中有环状结构。 ② 若中心离子相同,且配位原子也相同时,螯合物一般比简单配合物稳定。 ③ 在水溶液中很少发生逐级离解现象。 ④ 一般具有特征颜色。 ⑤ 往往不溶于水,但却溶于有机溶剂中。 在分析化学上,螯合剂被广泛地用作滴定剂、显色剂、沉淀剂、掩蔽剂和萃取剂等进行分离和分析测定。 ⑶特殊配合物:除简单配合物和螯合物外,还有许多其它类型的配合物。 如:多核配合物、多酸配合物、羰基配合物、夹心配合物等。 2、 配合物的化学式 3、 配合物的命名: 配体数→配体名称→合→中心原子(氧化数) 如:[Co(NH 3)6] 3+ 六氨合钴(Ⅲ)离子 1、配位化合物 (1)概念:金属离子或原子与某些分子或离子以配位键结合而形成的化合物称为配位化合物,简称配合物。 作为电子对接受体的金属离子或原子称为中心离子(原子),又称配合物的形成体,作为电子对给予体的分子或离子称为配体。 [Cu(H2O)4]2+的空间结构为平面正方形。 (2)配合物的结构 [Cu(NH3)4]SO4为例说明。 注意:离子型配合物是由内界和外界组成,内界由中心离子和配体组成。 (3)配合物的命名: 例如:[Cu(NH3)4]SO4硫酸四氨合铜 练习:对下列配合物进行命名 [Cu(NH3)4]Cl2K3[Fe(SCN)6] Na3[AlF6] 3、几种常见的配合物 实验:硫酸四氨合铜的制备。 现象:向CuSO4溶液中加入氨水,生成蓝色沉淀,继续加入氨水,沉淀溶解,得到深蓝色溶液。再加入乙醇,析出深蓝色的晶体。 有关反应的离子方程式为:Cu2++2NH3·H2O=Cu(OH)2↓+2OH- Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH- 蓝色沉淀深蓝色溶液 在[Cu(NH3)4]2+里,中心离子是Cu2+,配体是NH3,NH3分子的氮原子给出孤电子对,以配位键形成了[Cu(NH3)4]2+: [Cu(NH3)4]2+的空间结构为平面正方形。 实验:硫氰化铁的制备。向氯化铁溶液中滴加硫氰化钾溶液。 现象:形成血红色溶液。有关反应的化学方程式为:FeCl3+3KSCN=Fe(SCN)3+3KCl Fe(SCN)3呈血红色,它是一种配合物。上述实验可用于鉴定溶液中存在Fe3+。 呈血红色的是一系列配合物:Fe(SCN)2+、Fe(SCN)2+、Fe(SCN)3、Fe(SCN)4-、Fe(SCN)52-、Fe(SCN)63-,配位数从1~6。 注意:配位键的强度有大有小,因而有的配合物很稳定,有的不很稳定。许多过渡金属离子对多种配体具有很强的结合力,因而,过渡金属配合物远比主族金属配合物多。 [随堂练习] 1.铵根离子中存在的化学键类型按离子键、共价键和配位键分类,应含有() A.离子键和共价键B.离子键和配位键 C.配位键和共价键D.离子键答案:C 2.下列属于配合物的是() A.NH4Cl B.Na2CO3·10H2O C.CuSO4·5H2O D.Co(NH3)6Cl3 答案:CD 3.下列分子或离子中,能提供孤对电子与某些金属离子形成配位键的是() ①H2O ②NH3③F-④CN-⑤CO A.①②B.①②③ C.①②④D.①②③④⑤答案:D 4.配合物在许多方面有着广泛的应用。下列叙述不正确的是() A.以Mg2+为中心的大环配合物叶绿素能催化光合作用 B.Fe2+的卟啉配合物是输送O2的血红素 C.[Ag(NH3)2]+是化学镀银的有效成分 D.向溶液中逐滴加入氨水,可除去硫酸锌溶液中的Cu2+ 答案:D 5.下列微粒:①H3O+②NH4+③CH3COO-④NH3⑤CH4中含有配位键的是() A.①②B.①③ C.④⑤D.②④答案:A 6.下列不属于配位化合物的是() A.六氟和铝酸钠B.氢氧化二氨合银(银氨溶液)C.六氰合铁酸钾D.十二水硫酸铝钾答案:D 7.指出配合物K2[Cu(CN)4]的配离子、中心离子、配位体、配位数及配位原子。 8.亚硝酸根NO2-作为配体,有两种方式。其一是氮原子提供孤对电子与中心原子配位;另一是氧原子提供孤对电子与中心原子配位。前者称为硝基,后者称为亚硝酸根。 [Co(NH3)5NO2]Cl2就有两种存在形式,试画出这两种形式的配离子的结构式。 与NH3有关问题释疑 二、氨气和氨水有关疑难点分析 1、为什么氨气极易溶解于水? 答:因为氨分子与水分子很容易通过氢键结合形成NH 3·H2O;且H2O和NH3都是极性分子,根据相似相溶原理,由极性分子组成的溶质NH3易溶于由极性分子H2O组成的溶剂,所以氨气极易溶解于水。 2、氨水中含量最多的微粒是NH3吗? 答:不是,因为氨气极易溶解于水,且溶于水的氨气绝大部分与水反应生成了NH3·H2O,NH3·H2O是弱碱,只有极少部分发生电离,所以溶液中含量最多的微粒应是NH3·H 2O,而不是NH3。 3、氨水的溶质是NH3·H2O吗? 答:不是,溶于水的氨气虽绝大多数都和水结合以NH3·H 2O的形式存在,在计算物质的量浓度时仍以NH3为溶质。 4、氨水是弱电解质溶液,其电解质是NH3吗? 答:不是,氨气的水溶液可导电,主要是因为氨气与水反应生成了NH3·H2O,它可部分电离出自由移动的NH4+和O H-,而NH3本身并不能电离,故其电解质是NH3·H2O,不是NH3,NH3是非电解质。 5、氨气溶于水是有利于水的电离,还是抑制了水的电离? 答:从NH3的电子式可知,N原子上有一对孤对电子,能跟具有空轨道的H+形成配位键。而水能电离出少量的H+,因此NH3溶于水时肯定有少量的NH3与水电离出来的H+以配位键结合形成NH4+(绝大部分的NH3是以氢键与水分子结合成NH3·H2O),从而破坏了水的电离平衡,促进了水的电离。 6、一般加热都有利于弱电解质的电离,而为什么氨水受热时却不利于NH3·H2O的电离? 答:弱电解质的电离过程是吸热过程,加热时可使电离平衡正向移动,从而促进了弱电解质的电离。但氨水受热时,NH3·H2O易分解生成NH3逸出,从而抑制了NH3·H2O的电离。 7、为什么在书写离子方程式时不能将NH3·H2O拆开或写成NH4OH的形式? 答:因为NH3·H2O是弱电解质,根据书写离子方程式的要求,难电离的物质应写成化学式,不应拆开。如果把N H3·H2O写成NH4OH的形式就意味着一水和氨应属于离子化合物,这显然是错误的。 8、氨水浓度越大,密度越大吗? 答:一般情况下,密度大于1的溶液,浓度与密度成正比。但对于密度小于1的溶液(如氨水、酒精等)来说,浓度增大,密度却减小。 9、NH3、H2O和OH-结合H+能力的大小如何判断? 第2课时配位键 1.了解简单配位键的概念及形成实质和配位化合物在生物、化学等领域的广泛应用。 2.知道配位键的形成条件及简单配位键的形成表示。 一、配位键的含义 氨分子中,氮原子的三个未成对电子分别与一个氢原子的电子配对形成共价键,氮原子上还存在未成键的①孤对电子,形成铵根离子时,氨分子中的②孤对电子所在的轨道将与H+的1s空轨道重叠,使③孤对电子为氮原子、氢原子所共用,从而形成一种新的化学键叫④配位键。N中,4个N—H键性质⑤相同。 二、配位键的形成条件 形成配位键的一方(如A)是能够提供⑥孤对电子的原子,另一方(如B)是具有⑦能够接受孤对电子的空轨道的原子。配位键通常用符号⑧A→B表示。配位键与共价键的差别是形成配位键的共用电子对是由⑨一方提供而不是⑩双方共同提供的。 三、配位化合物 ①向硝酸银溶液中加入氨水,首先形成白色难溶物,继续加入氨水,难溶物溶解,得到一种称为氢氧化 二氨合银的物质,其化学式为[Ag(NH3)2]OH,其中含有的配位键可表示为H3N → Ag+。 ②向硫酸铜溶液中加入氨水,首先形成蓝色难溶物,继续加入氨水,难溶物溶解,得到一种称为硫酸四氨合 铜的物质,其化学式为[Cu(NH3)4]SO4,其中含有的配位键可表示为H3N → Cu2+。 1.配位键与共价键有什么区别? 【答案】共价键是成键原子分别提供一个电子成键,配位键是配体提供一对电子,受体提供空轨道成键。 2.配位键是电子云重叠形成的吗? 【答案】不是;配位键是孤对电子的电子云与空轨道重叠形成的。 3.为什么过渡金属容易形成配位键? 【答案】因为过渡金属有空轨道。 1.在N中存在4个N—H共价键,则下列说法正确的是( )。 配位(配价)键 本页解释什么是配位(配价)键。在学习本页内容之前,你需要对共价键有足够的认识。 配位(配价) 键 共价键由两个原子共享一对电子形成。因为双方原子核同时吸引着这一对电子,所以原子连接在了一起。 我们前面所讨论的共价键,两个原子都为成键贡献出了自己的一个电子;而这一页要介绍的是一类被称为配位键(或配价键)的共价键,它们的两个共享电子(成键电子)由一个原子单方面提供。 在本页的剩余部分,我们将选择使用"配位键"这一称呼;不过这并不妨碍你将它称为配价键——如果你喜欢的话! 氨气(NH3)与氯化氢(HCl)气体之间的反应 这两种无色气体混合后,会产生厚厚的白烟。烟是由固体小颗粒分散在空气中形成的,氨气与氯化氢气体生成的白烟是微小的氯化铵(NH4Cl)结晶。 反应的过程中,氯化氢向氨分子传递了一个氢离子(H+),氢离子依附于氨分子的未共享电子对上,使氨分子变成了铵离子( NH4+)。 氢离子是以配位键的形式依附于铵离子( NH4+)上的,氯传递到氮上边的仅为氢的原子核,氢的电子留在了氯上边并导致氯原子变为带负电的氯离子(Cl-)。 一旦铵离子形成,我们便分辨不出谁是配位共价键、谁是非配位共价键了,因为它们间找不到任何区别。虽然图中铵离子配位键电子的颜色与其它成键有差别,但在现实中它们没有不同。 配位键的表示 如下图所示,我们用箭头表示配位键。箭头发自提供电子对的原子,指向接受电子对的原子。 将氯化氢溶解于水中产生盐酸 类似上一个例子,氯化氢向水分子传递了一个氢离子(H+),氢离子依附于水分子其中一对未共享电子上。 H3O+离子被称为水合氢离子,也叫水合质子。 化学介绍课(例如GCSE)中,当我们提到氢离子的时候(比如说在酸中),我们谈论的实际上是水合氢离子。单独的氢离子本质上是一个质子,具有非常强的反应活性,因此它不太可能单独存在于试管中。 有时我们看到氢离子被写成"H+(aq)","(aq)" 代表氢离子所依附的水分子。当H+(aq)与什么东西(比如说与碱)发生反应的时候,氢离子会重新从水分子上脱离。 注意,一旦配位键形成,依附于氧的所有氢离子将是完全平等的。当氢离子重新从水分子上脱离时,我们说不准水分子会分离哪一个氢离 配位化合物习题及解析精编W O R D版 IBM system office room 【A0816H-A0912AAAHH-GX8Q8-GNTHHJ8】 《配位化合物》作业参考解析 1. 下列说法正确的是 A. 配合物的内界和外界之间主要以共价键相结合 B. 中心原子与配体之间形成配位键 C. 配合物的中心原子都是阳离子 D. 螯合物中不含有离子键 【B 】A 、D :一般认为配合物的内界和外界之间主要以离子键相结合,因此螯合物中内界和外界之间是可以存在离子键的;C :中心原子可以是阳离子,也可以是中性原子,例如[Ni(CO)4];B :中心原子与配体化合时,中心原子提供杂化过的空轨道,配体提供孤对电子,而形成配位键。 2. 下列配合物命名不正确的是 A. [Co(H 2O)(NH 3)3Cl 2]Cl 氯化二氯·三氨·一水合钴(Ⅲ) B. [Cr(NH 3)6][Co(CN)6] 六氰合钴(Ⅲ)酸六氨合铬(Ⅲ) C. K[Co(NO 2)3Cl 3] 三硝基·三氯合钴(Ⅲ)酸钾 D. H 2[PtCl 6] 六氯合铂(Ⅳ)酸 【C 】根据配体命名顺序,先无机后有机,先阴离子后中性分子,同类配体根据配位原子在字母表中的先后顺序进行命名。对于C 中的配合物而言,NO 2- 以N 原子为配位原子时,命名为硝基,带一个负电荷,氯离子也是阴离子,同类配体,根据配位原子在字母表中的 先后顺序,Cl-离子在前,NO 2 -离子在后,因此该配合物应该命名为“三氯·三硝基合钴(Ⅲ)酸钾”。 3. 下列配离子具有正方形或者八面体形结构,其中CO 3 2-最有可能作为双齿配体的是 A. [Co(NH 3) 4 (CO 3 )]+ B. [Co(NH 3 ) 5 (CO 3 )]+ C. [Pt(en)(NH 3)(CO 3 )] D. [Pt(en) 2 (NH 3 )(CO 3 )]2+ 【A】根据题意,配离子具有正方形结构时,配位数为4,形成四个配位键;具有八面体 结构时,配位数为6,形成6个配位键。B:[Co(NH 3) 5 (CO 3 )]+ 配离子中,已有5个氨作为 配体,氨是单齿配体,形成5个配位键,因此该配离子中,CO 3 2-离子只能是单齿配体,这 样就形成了6个配位键;C:[Pt(en)(NH 3)(CO 3 )] 配合物中,乙二胺(en)为双齿配体,形 成2个配位键,氨为单齿配体,形成1个配位键,因此CO 3 2-离子只能是单齿配体,这样就 形成了4个配位键;D:[Pt(en) 2(NH 3 )(CO 3 )]2+ 配离子中,乙二胺(en)为双齿配体,2个en 形成4个配位键,氨为单齿配体,形成1个配位键,因此CO 3 2-离子只能是单齿配体,这样 就形成了6个配位键;A:[Co(NH 3) 4 (CO 3 )]+ 配离子中有4个氨为配体,形成4个配位键, 因此CO 32-离子必须是双齿配体,这样就形成了4个配位键,如果CO 3 2-离子是单齿配体,那 么配离子的配位数为5,这与题意不符。 4. 下列分子或者离子的中心原子发生了dsp2杂化的是 A. BF 3 B. [Zn(NH 3 ) 4 ]2+ (μ = 0 ) C. [Ni(CN) 4 ]2-(μ = 0 ) D. 【C】A:BF 3分子为正三角形,中心原子B发生sp2杂化;[Zn(NH 3 ) 4 ]2+ (μ = 0 )的配位数 为4,中心原子提供4个杂化空轨道,由于Zn2+离子的价层电子排布为3d10,d轨道已经全课题:配位化合物的基本概念
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