草甘磷的合成及危害
08级药学专业刘振振 20084173
指导教师孙云明
摘要：草甘膦的除草性质是1971年由美国D.D.贝尔德等发现的，由孟山都公司开发生产的，到上世纪80年代已经成为世界除草剂的重要品种。随着林业产业化的发展和规模经营的不断扩大，除草剂的使用越来越频繁。草甘磷在农作物上使用已多年，是苗圃地里除草使用得较多的一种除草剂。正确地使用除草剂能够降低劳动强度和成本，可是每年都有一些农户因使用不当而引起药害，造成很大的经济损失，同时也给生态环境造成不良影响.
关键词：杀虫剂草甘磷发展药害
Glyphosate compose ang endanger
Student majoring in Pharmaceutical Science0801 Name Liu Zhenzhen
Tutor Name Sun Yunming
Abstrate：
Nature is the weeding glyphosate 1971 by American D.D. he found, such as by Monsanto
develop production, to the 1980s has become the world's herbicide importantvarieties.Along with
the development of forestry industrialization and scale operation ceaselessly Expand, herbicide
used more frequently. Glyphosate in farming The thing on use has for many years, is nursery field
weed use morer A kind of herbicides. Correctly using herbicide could reduce labor intensity
Degrees and cost, but every year some improper use of the farmers Cause phytotoxicity, which
caused great economic losses, but also to the ecology Environmental adverse impac t . Keywords:pesticides glyphosate development phytotoxicity
草甘磷，通用名：glyphosate，白色固体。熔点230℃。25℃时在水中的溶解度为1.2％，不溶于一般有机溶剂，其异丙胺盐可完全溶于水。大鼠急性经口LD504320mg/kg，家兔急性经皮LD50>7940mg/kg，虹鳟鱼LC50(96h)86mg/L。制剂有异丙胺盐水剂。灭生性除草剂。由亚磷酸二甲酯，多聚甲醛及甘氨酸一步合成。为短残效的芽后除草剂，对多年生深根杂草和一年生及二年生的禾本科杂草、莎草和阔叶杂草非常有效，用于经济作物田中，用量0.7～5.6kgha。
1 草甘磷的基本信息
英文通用名：glyphosate
化学名称：N-（膦酸甲基）甘氨酸
分子式：C3H8NO5P
分子量：169.07
农药有效成份类别：杀虫剂
结构式：
2草甘磷的作用机理
喷药后由杂草的叶片和绿色的茎秆吸收, 使叶片失去光合作用的功能, 根部不能吸收水分和养分, 中止碳水化合物的合成。农田内喷用草甘磷药液只要6h 内不下雨, 阳光作用下, 5～7d 慢慢萎蔫枯死,或叫“饿死”。
3 草甘磷的合成方法
3.1亚磷酸二烷基酯法
以甘氨酸、亚磷酸二烷基酯、多聚甲醛为原料经加成、缩合、水解制得，产品纯度为95%，总收率为80%，成本较低。
3.2 氯甲基膦酸法
3.21氯甲基膦酸的制备
用三氯化磷和多聚甲醛在200-250℃（相应压力为2.5-3.0MPa）反应3-5小时，得氯甲基膦酰二氯。文献报道配比为三氯化磷：聚甲醛为1.2-1.5：1摩尔，在没有催化剂条件下收率67%，以Lewis酸作催化剂收率可提高到80%-89%。水解可得氯甲基膦酸。
3.22草甘膦的合成
等摩尔的氯甲基膦酸和甘氨酸，在氢氧化钠水溶液中（pH值＞10），回流反应10-20小时，然后用盐酸酸化的草甘膦。如酸化至pH=4，即为一钠盐，pH=8.5为二钠盐。
3.3 亚氨基二乙酸法
3.31亚氨基二乙酸的制备
将氯乙酸在氢氧化钙存在下，与氨水反应，经酸化，再用氢氧化钠中和制得，收率为85%。或以氰氢酸为原料，与甲醛和氨反应制得，收率为90%。
3.32双甘膦的制备
将亚氨基二乙酸与甲醛、亚磷酸在硫酸存在下加热反应制得双甘膦，收率为90%。
3.33草甘膦的合成
将双甘膦与水混合，与过量的过氧化氢在等摩尔硫酸存在下，加热反应制得草甘膦，收率在90%-95%
4 草甘磷的使用方法
为维持作物正常生长所需的良好生长环境，切实保护好生态环境，必须合理用药。草甘磷为灭生性除草剂，在行间喷雾，要防止喷施到苗木绿色部位。苗木对除草剂的耐药性是有一定的限度的，不能随意加大用量，一般浓度是每平方米用10%草甘膦1.125-1.5 克，加水75 克作定向喷雾。不同苗木的耐药性不同，阔叶树种比针叶树种敏感，用药量宜小些。刚移栽苗木地，因苗木自生新根未长好，生长势弱，抗性差，应特别慎用。苗木速生期对除草剂较敏感，要特别慎用。苗圃土壤温度高、湿度大、沙质土壤，药效反应快，用药量可减少。因此苗圃地使用除草剂应注意安全用药，应严格按产品说明使用。
5 草甘磷的的药害
5.1草甘磷的药害症状（以马褂木为例）
从柯城区苗圃地中有2hm2 的马褂木是2004年1 月移栽而来，移栽地土壤为壤土，质地疏松，腐植质较丰富，排水良好。马褂木移栽半个月后，陆续开始喷施除草剂草甘磷，到7 月10 日已喷施草甘磷三次，基本是2 个月一次，结果马褂木在半年内基本停止生长，出现枯萎甚至死亡。7 月12 日经调查确认为草甘磷药害，具体症状为：与正常相比叶片明显变小且稀少，有的叶片会变形、皱缩，老叶逐渐蕉枯脱落；植株因生长受抑制而严重营养不良，严重的甚至成光杆或仅顶芽边上有一小簇枝叶，植株明显变矮小，不发或很少发新芽，分枝少而短；新根系生长受抑制，新根不发，但老根不腐；更严重的少数已开始枯萎死亡。
5.2草甘磷药害的原因
主要原因是对除草剂特性了解不深，使用不当引起。
5.21 二次或二次以上施用时间间隔太短。有的苗农从不进行人工除草，见有草就用除草剂，除草心切，半年、一年内多次施用除草剂，结果造成土壤累积除草剂超标而，进而影响林木生长。
5.22 施用时随意加大浓度。因盲目加大浓度，超过了作物的耐药程度而造成药害，尤其是马褂
5.23 喷施不当造成重复喷施。苗农有时一次喷施后药有剩余，弃之可惜又在重复喷施，造成反复喷施而超标。
5.24 与其它农药或除草剂不当混用也可造成药害。另外天气寒冷易引起药害。
5.3 草甘磷药害的解救
针对药害后的作物体内正常生理功能受到破坏，表现出根系生长点的生长受抑制甚至停止生长等症状特点，在生产实际活动中，探索出药害解救措施。即首先合理、及时地给药害作物施用作物生长调节剂，然后结合其它方法进行。具体措施有：
5.31 施用作物生长调节剂。一般可用芸苔素3000倍液喷洒作物，也可用“植物动力2003”1000 倍液喷洒作物。另用一些叶面激素复合肥、喷施宝等叶面喷施也有一定作用。目的是缓解作物药害，尽快恢复作物生理机制，促进正常生长发育。
5.32 在喷施芸苔素等的同时，要加强管理和抚育，加强病虫害的防治。
5.33 发现除草剂药害后，一年内必须停止施用一切除草剂，改用人工除草。且
以后每年同一田块施用除草剂最多只能一次。经过以上措施抢救，一周后症状就有明显缓解和改善，到7 月24 日，不到半月，柯城区蔬菜办马褂木苗圃地的苗木已发新芽展新叶。实践证明抢救技术是有效的。
7 草甘磷在未来的发展
目前，草甘膦大部分用于抗草甘膦作物的田间除草。据ISAAA统计，全球转基因作物主要有大豆、玉米、棉花、油菜，其中大豆、玉米主要为抗草甘膦品种，因此大豆、玉米的主要产区——巴西、美国、阿根廷对草甘膦的需求很大。
近年来，草甘膦由于其高效、广谱、低毒以及无残留等特点，市场需求迅速增长，销售量以每年接近15％的速度递增，已连续多年占据世界农药销售额的首位，占整个除草剂市场的30%。今年从1月到8月，我国草甘膦出口价从30000元／吨一路飙升到了40000元／吨。我们预计2010.2011年草甘膦的需求将增加8万吨、9万吨，2015年，全球需求量将达到90—100万吨。
致谢
本论文是在孙云明老师的关心和指导下完成的，得到了孙云明老师大量的指
导和帮助，全文凝结了老师的心血和辛勤的劳动。老师严谨的教学态度，丰富的
学术知识值得我学习，让我受益颇丰。在论文结束之际，谨向孙云明老师表示崇
高的敬意和真诚的感谢!
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合成工艺的优化 有机合成工艺优化是物理化学与有机化学相结合的产物，是用化学动力学的方法解决有机合成的实际问题，是将化学动力学的基本概念转化为有机合成的实用技术。 转化率是消耗的原料的摩尔数除于原料的初始摩尔数。 选择性为生成目标产物所消耗的原料摩尔数除于消耗的原料的摩尔数。 收率为反应生成目标产物所消耗的原料的摩尔数除于原料的初始摩尔数。 转化率×选择性= 收率 反应中消耗的原料一部分生成了目标产物，一部分生成了杂质，少量原料依然存在于反应体系中。 反应的目标是提高收率，但是影响收率的因素较多，使问题复杂化。 化学动力学的研究目标是提高选择性，即尽量使消耗的原料转化为主产物。 只有温度和浓度是影响选择性的主要因素。在一定转化率下，主副产物之和是一个常数，副产物减少必然带来主产物增加。 提高转化率可以采取延长反应时间，升高温度，增加反应物的浓度，从反应体系中移出产物等措施。
而选择性虽只是温度和浓度的函数，看似简单，却远比转化率关系复杂。因此将研究复杂的收率问题转化为研究选择性和转化率的问题，可简化研究过程。 2．选择性研究的主要影响因素 提高主反应的选择性就是抑制副反应，副反应不外平行副反应和连串副反应两种类型。平行副反应是指副反应与主反应同时进行，一般消耗一种或几种相同的原料，而连串副反应是指主产物继续与某一组分进行反应。主副反应的竞争是主副反应速度的竞争，反应速度取决于反应的活化能和各反应组分的反应级数，两个因素与温度和各组分的浓度有关。因此选择性取决于温度效应和浓度效应。可是，活化能与反应级数的绝对值很难确定。但是我们没有必要知道它们的绝对值，只需知道主副反应之间活化能的相对大小与主副反应对某一组分的反应级数的相对大小就行了。我们知道，升高温度有利于活化能高的反应，降低温度有利于活化能低的反应，因此选择反应温度条件的理论依据是主副反应活化能的相对大小，而不是绝对大小。 （1）温度范围的选择：在两个反应温度下做同一合成实验时，可以根据监测主副产物的相对含量来判断主副反应活化能的相对大小，由此判断是低温还是高温有利于主反应，从而缩小了温度选择的范围。实际经验中，一般采取极限温度的方式，低温和高温，再加上二者的中间温度，可判断出反应温度对反应选择性的影响趋势。 （2）某一组分浓度的选择：在同一温度下（第一步已经选择好的温度下），将某一组分滴加（此组分为低浓度，其他组分就是高浓
草甘膦复配产品 一、百草枯新剂型? 根据农业部、工信部、质检总局第1745号联合公告要求，自2014年7月1日起，撤销百草枯水剂登记和生产许可、停止生产，保留母药生产企业水剂出口境外使用登记、允许专供出口生产，2016年7月1日起停止百草枯水剂在国内销售和使用。除草剂厂家发挥各自的优势，竞相争夺百草枯水剂禁用后留下的巨大市场。未来百草枯水剂的替代品主要有以下几种。? 目前国内已经获得登记的有两种剂型，分别是山东绿霸的50%可溶粒剂（即颗粒剂）和南京红太阳的20%可溶胶剂。绿霸的50%可溶粒剂于2013年11月8日获得临时登记，有效期为1年；红太阳的20%可溶胶剂于2013年9月25日正式获得登记，有效期为5年。? 百草枯新剂型的优缺点
尽管有替代产品取得登记，百草枯制剂不会因水剂退市而绝迹，但要靠这些新剂型托市希望不大，虽然有新的剂型可以替代水剂，但这些替代品无论是性价比，还是推广应用，都不具优势。? 42%百草枯价格： 1.8万/吨(实物) 二、敌草快? 敌草快一般用于传导性触杀灭生性,可迅速被绿色植物组织吸收，与接触后很快失去活性。 用于大田、果园、非耕地、收割前等除，也可以用作马铃薯和地瓜的茎叶催枯。在禾本科杂草严重的地方，和百草枯一
起使用效果更好。 敌草快是全球仅次于草甘膦和百草枯的第三大灭生性除草剂。敌草快属联吡啶类除草剂，由于在联吡啶体系中置购了一个溴原子，具有一定内吸性，但不会伤及作物根系，可以通过植物韧皮部向上传导，所以比草甘膦和草胺膦除草快捷高效。用于大田时，常在作物播种前后、苗前杀灭已出土的杂草，或在作物苗后晚期，采用行间定向喷雾。同时，敌草快还是一个接触性干燥剂，可用作作物收割前后的催枯/熟剂及种子作物干燥剂。? 敌草快主要用于阔叶杂草居多的地块，在禾本科杂草多的时候，为加强防效，可使用与百草枯的混剂。敌草快比百草枯药效更快，对阔叶杂草效果更好，适用于非耕地、免耕地播前除草，果园、作物行间除草，也可用于大豆、薯类、棉花等作物收获前的催枯脱叶。? 敌草快的主要特点有：? 1、对恶性阔叶杂草特效。? 2、有传导性除草更彻底。? 3、杂草没有抗药性除草效果好。? 4、耐低温，15℃以上就可以施药，除草速度快。高温下对所有绿色杂草均有触杀效果。?
一乙醇胺合成草甘膦的工艺、 摘要研究了一种新的制备草甘膦的工艺:在合适的反应条件下,加入一乙醇胺、甲醛、亚磷酸三甲酯生成一种混合物,再在适当的条件下水解该混合物,生成Ｎ-(膦酰基甲基)乙醇胺及其盐,在同一浴中,Ｎ-(膦酰基甲基)乙醇胺及其盐用ＲａｎｅｙＣｕ催化氧化,再水解得到草甘膦。草甘膦的平均收率可达80%。 一乙醇胺代替甘氨酸和ＩＤＡ,直接反应、水解、氧化制备草甘膦的新工艺,此工艺不仅能保证正常的草甘膦的收率,而且由于一乙醇胺的价格比甘氨酸和ＩＤＡ都低,降低了生产成本。具体反应分以下三步进行。 ⑴在充满氮气的反应容器中混合一乙醇胺和多聚甲醛。ＮＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ+ＣＨ2ＯＨＯＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨ ⑵向反应容器中逐滴滴加亚磷酸二甲酯,并加热反应1小时,然后冷却到室温。ＨＯＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨ+(ＣＨ3-Ｏ)2ＰＯＨ(ＣＨ3Ｏ)2Ｐ(Ｏ)ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨ ⑶加入盐酸水解6小时, (ＣＨ3Ｏ)2Ｐ(Ｏ)ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨ+ＨＣＩ(ＨＯ)2Ｐ(Ｏ)ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨ用31Ｐ-ＮＭＲ测试反应后的混合物,产物基本不含Ｎ-(膦酰基甲基)乙醇胺。本实验研究采用新的工艺条件,用亚磷酸三甲酯代替酸式亚膦酸二甲酯制备草甘膦。 1实验 1.1反应原料亚磷酸三甲酯(分析纯),多聚甲醛(工业级),一乙醇胺(工业级纯度≥98%),氢 氧化钠(ｗ=50%),甲醇,浓盐酸,ＲａｎｅｙＣｕ催化剂。 1.2ＲａｎｅｙＣｕ催化剂的制备 1.3反应步骤及工艺条件 制备Ｎ-(膦酰基甲基)乙醇胺将亚磷酸三甲酯、多聚甲醛、一乙醇胺倒入一个圆底烧瓶,烧瓶装有带磁性的搅拌器和回流冷凝器。反应器加热,反应16小时,停止反 应。反应方程如下:ＮＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ+ＣＨ2Ｏ+(ＣＨ3-Ｏ)3Ｐ→(ＣＨ3-Ｏ)2Ｐ (Ｏ)ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨ水解反应产物Ｎ-(膦酰基甲基-二甲氧基)乙醇胺,水 解可以在酸性条件下进行,也可以在碱性条件下进行。(ＣＨ3-Ｏ)2Ｐ(Ｏ)ＣＨ2ＮＨ ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ→(ＨＯ)2Ｐ(Ｏ)ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨ+ＣＨ3ＯＨ，用Ｒａｎ ｅｙＣｕ催化剂氧化Ｎ-(膦酰基甲基)乙醇胺在ＧＳＨ-1型1000ｍｌ带搅拌器的高 压反应釜中,加入Ｎ-(膦酰基甲基)乙醇胺、水、50%氢氧化钠,ＲａｎｅｙＣｕ催化 剂,反应釜密封,用氮气排空气3次,再抽真空,反应在绝氧的环境下进行,加热到 160℃,压力控制在9.5ｋｇ/ｃｍ2。在反应釜内,温度随着氢气的放出而不断的上 升,180分钟后,放氢停止,证明反应结束,草甘膦钠盐的收率为98.5%。(ＨＯ)2Ｐ(Ｏ) ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨ+ＮａＯＨ〔ｏ〕(ＮａＯ)2Ｐ(Ｏ)ＣＨ2ＮＨＣＨ2 ＣＯＯＮａ+Ｈ2Ｏ1.3.3草甘膦的提纯催化氧化反应产物包括草甘膦的钠盐,未反 应完的氢氧化钠和少量的Ｎ-(膦酰甲基)乙醇胺。先过滤,母液加入盐酸中和。ＨＣ ｌ+ＮａＯＨＮａＣｌ+Ｈ2Ｏ(ＮａＯ)2Ｐ(Ｏ)ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＯＯＮａ+ＨＣｌ (ＨＯ)2Ｐ(Ｏ)ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＯＯＨ+ＮａＣｌ生成的氯化钠基本全部溶解在水 中,草甘膦只有很少部分溶解在水中(草甘膦在水中的溶解度很小),其余以白色沉淀 析出。浓缩溶液后再加入甲醇醇析,静置一段时间后用滤纸抽滤。重复操作几次,滤 饼在(80～100)℃烘干,得到白色的草甘膦晶体。
悬浮剂的英文名字为suspension concentrate ，一般简写为SC ，为难溶于水的固体农药与助剂经过研磨、分散在水介质中的悬浊液。是农药生产的一种主要的剂型，也是未来大力发展的一种环保型的剂型，其连续相为水。悬浮剂的加工过程相对较为复杂，其过程需要经过多个斧的制备。 简单的生产过程如下图所示： 其中加料的过程以35%吡虫啉悬浮剂为例来进行说明： 首先是将水打入高速分散斧，后加入称量好的吡虫啉三次原粉、乳化剂、抗结剂、防腐剂等。其中防腐剂为苯甲酸和苯甲酸钠的缓冲溶液，高速分散约40分钟后，放入装置斧，过30mL 或50mL 的卧式砂磨机进行研磨。此过程较慢，需时较长，研磨完全后的母液真空抽滤加入配置斧中，此间第二次加料，抗冻剂、增稠作用的黄原胶、高渗剂，其中抗冻剂为乙二醇或丙二醇，投过料后进行搅拌，反应完全后即可放入微调斧，在微调斧中加入适量的消泡剂。缓慢搅拌约40分钟后，既可以取样到质检科进行化验产品，合格以后放料包装。如果不合格还需要检查原因，进行返工。 水乳剂的剂型国际代号为EW ，曾称浓乳剂(Concentrate Emulsion)。是将液体或与溶剂混合制得的液体农药，原药以0.5～1.5 微米的小液滴分散于水中的制
剂，外观为乳白色牛奶状液体。水乳制剂有：25%咪鲜胺EW（m/v）、5%功夫EW（m/v）、30%毒死蜱EW（m/v）等。 水乳剂的生产过程，主要包括了水相斧、油相斧、微调剪切斧、容器等部分，其过程相对悬浮剂来说相对简单。 其主要的生产过程如下图所示： 微胶囊剪切斧已经装备完毕，而生产上还没有具体应用，近几年来，微囊技术被广泛应用于微生物、动植物细胞、酶和其他多种生物活性物质和化学药物的固定化方面。具体的应用有待进一步的研究。 乳油的加工过程相对来说比较简单，主要是按照一定的配比将原料计算好了之后，用真空泵将其打入加工混合斧中，搅拌约1小时后，用输送泵打到沉降区的沉降槽中，检验产品合格后放料。其过程简单图示如下：
高中生命科学 共9页 第1页 崇明区2018年等级考第一次模拟考试试卷 生 命 科 学 考生注意： 1．试卷满分100分，考试时间60分钟。 2．作答必须全部涂或写在答题纸上，在试卷上作答一律不得分。选择题的作答必须用 2B 铅笔涂在答题纸的相应区域。 一、选择题（共40分，每小题2分。每个小题只有一个正确答案） 1． 若要在高倍镜下测得蚕豆叶下表皮保卫细胞的长度，下列操作不必要．．．的是 A ．标定目镜测微尺每格长度 B ．调节物象至清晰 C ．转动目镜调整测微尺的方向 D ．调节光源使亮度达到最高 2．图1为氨基酸的结构示意图。氨基酸作为能源物质时，在酶的作用下脱去一个化学基团，该基团可转化为尿素排出体外。该化学基团是 A ．① B ．② C ．③ D ．④ 3．通过微生物的实验室培养，筛选获得具有高效降解土霉素能力的菌株。表1为各菌株在以土霉素为唯一碳源的培养基中的生长情况，应选择进一步培养的菌株是 A ．T1 B ．T2 C ．T4 D ．ZC-3 菌株 土霉素浓度（mg/L ） 25 50 100 T1 ++ + + T2 ++ - - T4 ++ ++ ++ ZC-3 ++ + - 图1 表1
高中生命科学 共9页 第2页 4．一般认为，类固醇激素的跨膜运输方式如图2模式1。研究发现，在昆虫体内的一种类固醇激素跨膜进入细胞需要转运蛋白，如模式2。则该类固醇激素的跨膜运输方式是 A ．自由扩散 B ．协助运输 C ．主动运输 D ．胞吞胞吐 5．线粒体内的mtu1基因突变后，会导致3种“氨基酸运载工具”无法准确识别相关信息，从而无法合成蛋白质。由此可知，该基因突变阻断了下列活动中的 A ．DNA →DNA B ．DNA →RNA C ．DNA →蛋白质 D ．RNA →蛋白质 6．将小鼠迷走神经元与“感觉肠道细胞”一起培养时，两者会形成突触（如图3），同时“感觉肠道细胞”分泌的谷氨酸在100微秒内被神经元接收，阻断这些谷氨酸分泌会使得信号传递嘎然而止。这里谷氨酸在突触传递中扮演的角色是 A ．钠离子 B ．神经递质 C ．突触后膜受体 D ．突触小泡 7．器官移植不仅会发生细胞（免疫）性排斥反应，也会产生体液（免疫）性排斥反应。所以在器官移植后，若要排除“排斥反应”，则需要检测 ①致敏T 细胞 ②抗体 ③淋巴因子 A ．仅① B ．仅② C ．①②③ D ．①③ 8．噬菌体裂解酶是噬菌体在感染细菌后期表达的一类细胞壁水解酶，研究者将该酶部分结构（CBD ）人工合成后，发现CBD 可与金黄色葡萄球菌结合从而抑制细菌感染。下列与CBD 的分子结构相同的是 A ．噬菌体裂解酶的活性部位 B ．噬菌体的衣壳蛋白 C ．金黄色葡萄球菌的细胞壁 D ．淀粉酶 图2 图3 感觉肠道细胞突触
caoganlin 草甘膦 glyphosate 一种有机磷, 学名-(膦酰基甲基)甘氨酸纯品为白色固体,熔点约230℃(分解),在水中溶解度为1.2％（25℃），不溶于一般有机溶剂，它的盐在水中有更大的溶解度。毒性低,急性毒性LD50值:对大白鼠经口为4320mg/kg（见）。 草甘膦的除草性质是1971年由美国D.D.贝尔德等发现的，由开发生产，到80年代已成为世界除草剂重要品种。 生产方法主要有两种： ①加压法用三氯化磷与无水甲醛在加压下反应，产物水解得到氯甲基膦酸，再与甘氨酸缩合生成草甘膦原药。 ②常压法用氯乙酸和氨水在氢氧化钙存在下反应得到亚氨基二乙酸，再与甲醛、三氯化磷缩合生成中间体双甘膦，最后氧化得到草甘膦原药。 草甘膦是灭生性芽后除草剂，通过茎叶吸收进入植物体内，并传导至全身组织,抑制氨基酸的生物合成,干扰光合作用，使之枯死。草甘膦对一二年生和多年生深根杂草均能防除,但对作物也有药害,不可直接喷洒到作物植株上。通常使用其盐类的水溶液，用于橡胶园、茶园、果园、森林苗圃及防火带等除草，也广泛应用于铁路、公路、机场、油库、电站等非农耕地的除草。草甘膦还可配合免耕法在农作物休耕期或播种前施用，杀死田间覆盖的杂草。草甘膦在土壤中迅速分解，没有持效期。 目前我国草甘膦主要有两种生产工艺：（氯乙酸）甘氨酸法和（二乙醇胺）IDA法，氯乙酸制甘氨酸法占据主流地位（产量占70%以上）。这两种路线之所以成为国内主流主要是由国内特殊的行业环境以及技术壁垒造成。例如国内缺乏稳定低廉的HCN来源，限制了下游IDA的发展，HCN制甘氨酸更有技术方面的困难没有得到发展。二乙醇胺IDA路线也受制于国内二乙醇胺短缺、进口二乙醇胺价格昂贵。在这种特殊国情之下，国外完全淘汰的落后的氯乙酸法才占据国内主流地位。 氯乙酸-甘氨酸路线经过国内企业的多年摸索，通过优化生产工艺条件、采用先进的大型设备和DCS自控，产品收率、原材料消耗等方面不断提升，生产成本得以降低，副产物的综合利用也有明显进步。
有机合成工艺优化 1．合成工艺的优化主要就是反应选择性研究有机合成工艺优化是物理化学与有机化学相结合的产物，是用化学动力学的方法解决有机合成的实际问题，是将化学动力学的基本概念转化为有 机合成的实用技术。 首先分清三个基本概念转化率、选择性、收率。转化率是消耗的原料的摩尔数除于原料的初始摩尔数。选择性为生成目标产物所消耗的原料摩尔数除于消耗的原料的摩尔数。收率为反应生成目标产物所消耗的原料的摩尔数除于原料的初始摩尔数。可见，收率为转化率与选择性的乘积。可以这样理解这三个概念，反应中消耗的原料一部分生成了目标产物，一部分生成了杂质，为有效好的原料依然存在于反应体系中。生成目标产物的那部分原料与消耗的原料之比为选择性，与初始原料之比为收率，消耗的原料与初始原料之比为转化率。 反应的目标是提高收率，但是影响收率的因素较多，使问题复杂化。化学动力学的研究目标是提高选择性，即尽量使消耗的原料转化为主产物。只有温度和浓度是影响选择性的主要因素。在一定转化率下，主副产物之和是一个常数，副产物减少必然带来主产物增加。提高转化率可以采取延长反应时间，升高温度，增加反应物的浓度，从反应体系中移出产物等措施。而选择性虽只是温度和浓度的函数，看似简单，却远比转化率关系复杂。因此将研究复杂的收率问题转化为研究选择性和转化率的问题，可简化研究过程。 2．选择性研究的主要影响因素提高主反应的选择性就是抑制副反应，副反应不外平行副反应和连串副反应两种类型。 平行副反应是指副反应与主反应同时进行，一般消耗一种或几种相同的原料，而连串副反应是指主产物继续与某一组分进行反应。主副反应的竞争是主副反应速度的竞争，反应速度取决于反应的活化能和各反应组分的反应级数，两个因素与温度和各组分的浓度有关。因此选择性取决于温度效应和浓度效应。可是，活化能与反应级数的绝对值很难确定。但是我们没有必要知道它们的绝对值，只需知道主副反应之间活化能的相对大小与主副反应对某一组分的反应级数的相对大小就行了。我们知道，升高温度有利于活化能高的反应，降低温度有利于活化能低的反应，因此选择反应温度条件的理论依据是主副反应活化能的相对大小，而不是绝对大小。 （1）温度范围的选择：在两个反应温度下做同一合成实验时，可以根据监测主副产物的相对含量来判断主副反应活化能的相对大小，由此判断是低温还是高温有利于主反应，从而缩小了温 度选择的范围。实际经验中，一般采取极限温度的方式，低温和高温，再加上二者的中间温度， 可判断出反应温度对反应选择性的影响趋势。 （2）某一组分浓度的选择：在同一温度下（第一步已经选择好的温度下），将某一组分滴加（此组分为低浓度，其他组分就是高浓度）或一次性加入（此组分为高浓度，其他组分就是低 浓度）进行反应，就可根据监测主副产物的相对含量来判断该组分是低浓度还是高浓度有利于主 反应。确定了某一组分的浓度影响，接下来就是研究该组分的最佳配比问题。相同的条件下，再 确定其他组分浓度的影响。 （3）溶剂的影响： （4）酸碱强度的影响： （5）催化剂的影响： 3．定性反应产物 动力学研究方法要求副反应最小，而其他方法要求主反应最大。因此研究反应的选择性， 搞清副反应的产物结构是必要地前提。在条件允许的情况下，应尽量分析反应混合物的全部组 分，包括主产物，各种副产物，分析他们在气相色谱、液相色谱或薄层色谱上的相对位置和相对 大小。从而可以看出各组分的相对大小及各组分随温度和浓度条件不同的变化。对不同的副反应 采取不同的抑制方法。 （1）首先搞清反应过程中那些副产物生成；（2）重点找出含量较多的副产物的结构，因 为只有抑制了主要副反应，才能显著提高主反应的选择性；（3）根据主要副产物的结构，研究
有机合成工艺优化方法学---心得 1．合成工艺的优化主要就是反应选择性研究 有机合成工艺优化是物理化学与有机化学相结合的产物，是用化学动力学的方法解决有机合成的实际问题，是将化学动力学的基本概念转化为有机合成的实用技术。 首先分清三个基本概念转化率、选择性、收率。转化率是消耗的原料的摩尔数除于原料的初始摩尔数。选择性为生成目标产物所消耗的原料摩尔数除于消耗的原料的摩尔数。收率为反应生成目标产物所消耗的原料的摩尔数除于原料的初始摩尔数。可见，收率为转化率与选择性的乘积。可以这样理解这三个概念，反应中消耗的原料一部分生成了目标产物，一部分生成了杂质，为有效好的原料依然存在于反应体系中。生成目标产物的那部分原料与消耗的原料之比为选择性，与初始原料之比为收率，消耗的原料与初始原料之比为转化率。 反应的目标是提高收率，但是影响收率的因素较多，使问题复杂化。化学动力学的研究目标是提高选择性，即尽量使消耗的原料转化为主产物。只有温度和浓度是影响选择性的主要因素。在一定转化率下，主副产物之和是一个常数，副产物减少必然带来主产物增加。提高转化率可以采取延长反应时间，升高温度，增加反应物的浓度，从反应体系中移出产物等措施。而选择性虽只是温度和浓度的函数，看似简单，却远比转化率关系复杂。因此将研究复杂的收率问题转化为研究选择性和转化率的问题，可简化研究过程。 2．选择性研究的主要影响因素 提高主反应的选择性就是抑制副反应，副反应不外平行副反应和连串副反应两种类型。平行副反应是指副反应与主反应同时进行，一般消耗一种或几种相同的原料，而连串副反应是指主产物继续与某一组分进行反应。主副反应的竞争是主副反应速度的竞争，反应速度取决于反应的活化能和各反应组分的反应级数，两个因素与温度和各组分的浓度有关。因此选择性取决于温度效应和浓度效应。可是，活化能与反应级数的绝对值很难确定。但是我们没有必要知道它们的绝对值，只需知道主副反应之间活化能的相对大小与主副反应对某一组分的反应级数的相对大小就行了。我们知道，升高温度有利于活化能高的反应，降低温度有利于活化能低的反应，因此选择反应温度条件的理论依据是主副反应活化能的相对大小，而不是绝对大小。 （1）温度范围的选择：在两个反应温度下做同一合成实验时，可以根据监测主副产物的相对含量来判断主副反应活化能的相对大小，由此判断是低温还是高温有利于主反应，从而缩小了温度选择的范围。实际经验中，一般采取极限温度的方式，低温和高温，再加上二者的中间温度，可判断出反应温度对反应选择性的影响趋势。 （2）某一组分浓度的选择：在同一温度下（第一步已经选择好的温度下），将某一组分滴加（此组分为低浓度，其他组分就是高浓度）或一次性加入（此组分为高浓度，其他组分就是低浓度）进行反应，就可根据监测主副产物的相对含量来判断该组分是低浓度还是高浓度有利于主反应。确定了某一组分的浓度影响，接下来就是研究该组分的最佳配比问题。相同的条件下，再确定其他组分浓度的影响。 （3）溶剂的影响： （4）酸碱强度的影响： （5）催化剂的影响： 3．定性反应产物 动力学研究方法要求副反应最小，而其他方法要求主反应最大。因此研究反应的选择性，搞清副反应的产物结构是必要地前提。在条件允许的情况下，应尽量分析反应混合物的全部组分，包括主产物，各种副产物，分析他们在气相色谱、液相色谱或薄层色谱上的相对位
二、常见除草剂 1、草甘膦 类别：内吸传导广谱灭生性茎叶处理除草剂 适用植物：果园、荒地、路旁、免耕地等地除草 杀草谱：防除很多种出苗后的一年生、多年生的禾本科杂草、阔叶杂草、莎草科杂草 剂型：30%、46%水剂、30%、50%和65%、70%可溶粉剂。 74.7%、88.8%和98%、95%草甘膦铵盐可溶粒剂 用量：每亩用草甘膦40-200克 1、草铵膦 类别：非选择性触杀除草剂，有一定内吸作用 适用植物：果园、葡萄园、非耕地、马铃薯田等 杀草谱：防治一年生和多年生双子叶及禾本科杂草，如鼠尾看麦娘、马唐、稗、野生大麦、多花黑麦草、狗尾草、金狗尾草、野小麦、野玉米，多年生禾本科杂草和莎草，如：鸭芽、曲芒发草、羊茅 剂型：20%AS 用量：每亩用草铵膦67-135克 2、2甲4氯钠 类别：选择性内吸传导性茎叶处理的除草剂 适用植物：甘蔗、玉米等禾谷类作物田、果园 杀草谱：日本草、胜红蓟、香附子等阔叶杂草和莎草 剂型：70%、56%钠盐水溶原粉，20%水剂 用量：每亩用28-56克 3、莠灭净 类别：内吸传导型选择性茎叶兼土壤处理除草剂 适用植物：甘蔗、玉米、果园等作物
杀草谱：马唐、日本草、胜红蓟等一年生禾本科杂草、阔叶杂草剂型：可湿性粉剂 用量：每亩用莠灭净80克 4、莠去津（阿特拉津） 类别：内吸传导型选择性茎叶兼土壤处理除草剂 适用植物：甘蔗、玉米、果园等 杀草谱：马唐、牛筋草、日本草、胜红蓟等一年生禾本科杂草和阔叶杂草，对多年生杂草也有一定的抑制作用 剂型：40%悬浮剂、50%可湿性粉剂 用量：每亩用莠去津57-95克 5、灭草松（排草丹） 类别：选择性触杀型苗后茎叶处理除草剂 适用植物：大豆、花生、小麦、水稻、玉米、蚕豆、菜豆、豌豆、甘蔗、洋葱、甘薯、马铃薯、茶园、亚麻、苜蓿、薄荷、黄芪、苏子、草坪等作物 杀草谱：防除阔叶杂草和莎草科杂草，对禾本科杂草无效 剂型：48%灭草松水剂，25%灭草松水剂 用量：每亩用有效成分64～96克 6、敌草隆 类别：内吸传导型灭生性茎叶兼土壤处理除草剂 适用植物：甘蔗、果园、棉花等作物 杀草谱：马唐、牛筋草、日本草、胜红蓟等一年生禾本科杂草和阔叶杂草 剂型：25%可湿性粉剂 用量：每亩用敌草隆50至100克 7、烟嘧磺隆（玉农乐） 适用植物：玉米作物
农 药 AGROCHEMICALS 第53卷第6期2014年6月Vol. 53, No. 6Jun. 2014 草铵膦的合成研究进展 毛明珍，何琦文，张晓光，苏天铎，魏 乐，张建功，王列平，薛 超，宁斌科 (西安近代化学研究所， 西安 710065) 摘要：草铵膦是一种高效、广谱、低毒的非选择性除草剂，是目前转基因抗性作物理想的除草剂，应用前景非常 广阔。 草铵膦具有2种对映异构体，但只有L -构型具有除草活性。 根据相关文献及专利报道，综述了草铵膦及L -草铵膦的合成研究进展。 关键词：草铵膦；制备方法；手性合成；综述中图分类号：TQ460.3 文献标志码：A 文章编号：1006-0413(2014)06-0391-03 Progress of the Research on Synthetic Methods of Glufosinate-ammonium MAO Ming-zhen, HE Qi-wen, ZHANG Xiao-guang, SU Tian-duo, WEI Le, ZHANG Jian-gong, WANG Lie-ping, XUE Chao, NING Bin-ke (Xi ′an Modern Chemistry Research Institute, Xi ′an 710065, China) Abstract: Glufosinate is a highly ef ? cient, broad-spectrum, low toxicity and non-selective herbicide, and is also a good herbicide for transgenic crops with resistance, which has a broad application prospect. Glufosinate consists of two isomers, but only the L-enantiomer has herbicidal activity. According to the relevant literatures and reported patents, the synthetic methods of glufosinate and L-glufosinate were introduced in this paper.Key words: glufosinate; synthetic methods; asymmetric synthesis; overview 草铵膦(glufosinate)是德国赫斯特(Hoechst)公司开发的一种高效、广谱、低毒的非选择性除草剂，有效成分为 phosphinothricin(简称PPT)，化学式为C 5H 12NO 4P ，易溶于水，不易溶于有机溶剂，对光稳定；在pH=5~9的水溶液中易水解。 市售草铵膦是外消旋混合物，只有L -型具有除草活性，靶标酶是谷氨酰胺合成酶(GS)，草铵膦能抑制GS 所有已知的形式，导致植物体内氮代谢紊乱、氨的过量积累、叶绿体解体，从而使光合作用受抑，最终导致植物死亡[1-3]。 草铵膦具有很强的除草活性，几乎能有效防除各种供试杂草，对农作物安全，活性高，杀草谱广，药害小，是目前转基因抗性作物理想的除草剂，应用前景非常广阔，因而受到科研人员的极大关注[3-4]。 关于草铵膦及L -草铵膦合 成报道很多，最近又有很多新颖的合成方法被开发出来，本文对其合成路线进行详细介绍。 1 草铵膦的合成方法 1.1 盖布瑞尔(Gabriel)–丙二酸二乙酯合成法 该路线[5-6]以甲基亚磷酸二乙酯为起始原料，反应条件比较温和，不需要苛刻的反应温度，但要用到1,2-二溴乙 烷、液溴等物质，成本较高，总收率较低(10%~15%)，是一种早期合成草铵膦的方法[5]。 收稿日期：2014-03-20，修返日期：2014-05-06 作者简介：毛明珍(1984—)，男，山西襄汾人，助理研究员，博士，主要从事新农药创制、农药原药及中间体的合成研究。 E-mail ：maomingzhen0303@https://www.doczj.com/doc/8a13065250.html, 。 杜春华等[6]对该路线进行了改进，将丙二酸二乙酯的钠盐改造为乙酰氨基丙二酸二乙酯的钠盐，反应步骤减 少， 总收率为25.8%(以甲基亚膦酸二乙酯计)，但该路线每一步的反应时间都较长(10 h 以上)，且温度较高(100 ℃以上)，工艺比较繁琐。 1.2 阿布佐夫(Arbuzov)合成法 该路线[7]以甲基亚磷酸二乙酯和4-溴-2-三氟乙酰氨基-丁酸甲酯为原料合成，反应历程较为简洁，但4-溴-2-毛明珍, 何琦文, 张晓光, 等. 草铵膦的合成研究进展[J]. 农药, 2014, 53(6): 391-393.
关于化工工艺流程优化的分析 摘要：工艺流程的优化属于化工系统工程学研究的范围，它主要是研究在一定的条件下，如何用最合适的生产路线和生产设备，以及最节省的投资和操作费用，合成最佳的工艺流程。工艺流程也是实现产品生产的技术路线，通过对工艺流程的研究及优化，能够尽可能的挖掘出设备的潜能，找到生产瓶颈，寻求解决的途径，以达到产量高、功耗低和效益高的生产目标。 关键字：工艺流程，优化 一、化学工艺、化工工艺流程基本概念 化学工艺，即化工技术或化学生产技术，指将原料物主要经过化学反应转变为产品的方法和过程，包括实现这一转变的全部措施。化学工艺在高等学校的课程设置中，有工业化学和化学工艺学，两种课程仅在名称上不同，其内容均与上述化学生产技术的一般内容大体相似。化学生产过程一般地可概括为三个主要步骤：①原料处理。为了使原料符合进行化学反应所要求的状态和规格，根据具体情况，不同的原料需要经过进化、提浓、混合、乳化或粉碎（对固体原料）等多种不同的预处理。②化学反应。这是生产的关键步骤。经过预处理的原料，在一定的温度、压力等条件下进行反应，以达到所要求的反应转化率和收率。反应类型是多样的，可以是氧化、还原、复分解、磺化、异构化、聚合、焙烧等。通过化学反应，获得目的产物或其混合物。③产品精制。将由化学反应得到的混合物进行分离，除去副产物或杂质，以获得符合组成规格的产品。以上每一步都需在特定的设备中，在一定的操作条件下完成所要求的化学的和物理的转变。 化工工艺流程是由若干个具有独立的化工过程的工序所组成的，其结构一般都比较复杂，如果对整个工艺流程寻优，则涉及的影响因素及变量的数目太多，而不容易做出优化结论，如果把流程分解成一若干化工过程表示的工序，先对每个单一的化工过程寻优，则可运用有关的化学工程理论进行优化分析。在生产过程控制中，工艺优化是以原有生产工艺为基础，通过对生产流程、工艺条件、原辅料的深入研究，针对生产关键、工艺薄弱环节,组织技术人员改进工艺，使生产成本降低，生产过程、工艺条件达到最优化。对生产工艺流程的优化，除了技术上的参数优化调整、设备优化改造外，要想获得更大的突破、尤其是解决瓶颈
绝密★启用前 广西南宁、梧州等八市2019届高三4月联合调研考试理科综合生物试题 试卷副标题 xxx 注意事项： 1．答题前填写好自己的姓名、班级、考号等信息 2．请将答案正确填写在答题卡上 第I 卷（选择题) 请点击修改第I 卷的文字说明 一、单选题 1．下列关于构成生物体的N 元素的叙述，错误的是 A ．组成蛋白质的N 元素主要存在于肽键中 B ．组成核酸的N 元素存在于五碳糖中 C ．细胞膜和细胞器膜都含有N 元素 D ．细胞的直接能源物质含有N 元素 2．下列关于物质运输的叙述，正确的是 A ．葡萄糖跨膜运输需要载体蛋白 B ．温度不会改变水分子通过细胞膜的速率 C ．对细胞有害的物质不会进入细胞 D ．分泌蛋白分泌到细胞外的过程主要依赖膜的选择透过性 3．鸢尾以其花大、色艳、花形奇特而在园林植物造景和城市绿化美化中备受青睐。下表为IAA 对莺尾种子萌发的影响，有关叙述中错误的是 不同浓度IAA 对鸢尾种子萌发的影响
装…………※※要※※在※※装装………… A ．对照组是用不含IAA 的溶剂对鸢尾种子进行处理 B ．4×10-6 g/L 是IAA 促进鸢尾种子萌发的最适质量浓度 C ．实验组鸢尾种子中IAA 来源为从外界溶液中吸收和种子自身合成 D ．实验结果显示IAA 既能促进种子发芽也会抑制种子发芽 4．下列探究实验中使用的研究方法正确的是 A ．探究酵母菌呼吸方式的实验中，需设有氧和无氧两种条件的对比实验，两组均为实验组 B ．探究光照强度对光合作用的影响实验中，CO 2浓度为实验的自变量 C ．探究培养液中酵母菌种群的数量变化实验使用了标志重捕法 D ．调查土壤中小动物类群的丰富度实验使用了样方法 5．已知垂体由腺垂体和神经垂体两部分组成，分别参与不同的稳态调节过程(如下图)，下列有关叙述错误的是 A ．①②过程体现了性激素分泌的分级调节 B ．③过程说明性激素的分泌存在反馈调节机制 C ．尿量减少过程的调节方式是神经一体液调节 D ．引起抗利尿激素分泌增多的内环境变化是细胞外液渗透压降低 6．孟德尔运用“假说一演绎法”发现了基因的分离定律，下列相关叙述正确的是 A ．孟德尔通过观察等位基因随同源染色体分开而分离发现问题 B ．生物体能产生数量相等的雌、雄配子是假说的内容之一 C ．F 1与隐性纯合子杂交，预测后代产生1:1的性状分离比是孟德尔根据假说进行的演绎推理 D ．分离定律的实质是F 2出现3:1的性状分离比
草甘膦生产工艺路线比较 中国行业咨询网 https://www.doczj.com/doc/8a13065250.html, 核心提示： 草甘膦(英文通用名称Glyphosate)又称农达、农民乐等，属芽后内吸非选择性高效广谱除草剂，具有广谱、低毒和无残留的特点。草甘膦主要应用于转基因作物领域。20世纪90年代以来，转基因抗草甘膦作物如大豆、玉米等的创制和大面积种植，使全球对草甘膦的需求持续增加。为此，2006年底以来，草甘膦价格疯狂上涨，我国草甘膦及上游原材料公司业绩显著提高。 1.我国草甘膦生产能力 目前，我国草甘膦生产企业约有30余家，见表1。 2.我国草甘膦生产工艺概况 我国草甘膦的生产工艺主要分为甘氨酸法和二乙醇胺一亚氨基二乙酸(IDA)法(表1)。目前甘氨酸法草甘膦占到国内总产量的70%以上，每吨草甘膦需消耗甘氨酸0.96t，国产甘氨酸80%用于草甘膦生产，市场容量20万t/a左右。草甘膦生产工艺路线见图1。
国际的主流路线则是氢氰酸-IDA(路线2)。该方法生产简单、环境友好、操作方便，成本低廉。世界最大的草甘膦生产企业孟山都在全球的6套生产装置全部采用IDA路线，年
产量20万t以上。 我国草甘膦生产工艺，氯乙酸—甘氨酸法(路线4)和二乙醇胺-IDA法(路线1)，这两种路线之所以成为国内主流，主要由国内特殊的行业环境以及技术壁垒造成。例如，国内缺乏稳定低廉的HCN来源，限制了下游IDA的发展，HCN制甘氨酸技术困难尚没有克服。二乙醇胺-IDA路线也受制于国内二乙醇胺短缺、进口二乙醇胺价格昂贵。在这种特殊国情之下，已在国外完全淘汰的落后的氯乙酸法才占据了国内主流地位。 氯乙酸-甘氨酸路线经过国内企业的多年摸索，通过优化生产工艺条件、采用先进的大型设备和DCS自控，产品收率、原材料消耗等方面不断提升，生产成本得以降低，副产物的综合利用(如新安股份的氯循环)也有明显进步。但该路线的弱点也非常明显，如工艺路线长(收率不高)、产品含杂质高(提纯步骤多)、副产物和三废多(环保压力大)等。 目前，制约国内HCN路线草甘膦的两个主要瓶颈(高质量的HCN原料和甘氨酸技术壁垒)均已经明显改善，拓展草甘膦市场优势得天独厚。我国天然气资源丰富，天然气制HCN 技术已经相对成熟。重庆紫光化工的亚氨基二乙腈纯度达到95%以上，销售价格13500-14000元／t，相比二乙醇胺有一定的价格优势，发展IDA路线草甘膦具备明显的经济价值。正在重庆筹建5万t／a亚氨基二乙腈，类似路线在其他企业实施也有传闻。由HCN合成IDA 收率较高(文献收率85%-90%)，工艺过程适合连续化、大规模生产，三废低、副产物少，也是国际主流的草甘膦生产工艺。而三峡英力则是甘氨酸路线进步的代表。该路线的技术先进性非常明显：流程短，如无需氧化步骤；副产物少；产品质量好。一旦困扰该路线的甘氨酸生产技术得到突破，竞争力也非常突出。这两种天然气HCN路线也存在一定的竞争关系，从行业的角度，这种路线之争对于提高我国草甘膦行业技术水平、降低生产成本和环保压力大有好处。不同草甘膦路线的比较见表2。
选修3练习汇总 1．图是利用质粒（有抗四环素基因、抗氨苄青霉素基因和SalⅠ、BamHⅡ、HindⅢ三种限制酶切割位点）获得转基因抗盐烟草的培育过程，请据图回答有关问题． （1）将抗盐基因导入烟草细胞内，使烟草植株产生抗盐性状，这种新性状的产生是否能遗传（填是或否），新性状产生所依据的原理是． （2）质粒的化学本质是，在基因工程中的作用是作为，要将抗盐基因与质粒连接需要用的工具酶是． （3）如果将抗盐基因直接导入烟草细胞，一般情况下，烟草不会具有抗盐特性，原因是抗盐基因在烟草细胞中不能，也不能表达．因此要让抗盐基因表达需要对抗盐基因进行． （4）在构建重组质粒时，为了防止质粒和含目的基因的外源DNA片段自身环化，需用和限制酶对质粒和目的基因进行切割． （5）为了确定抗盐烟草是否培育成功，用的方法从个体水平鉴定烟草植株的耐盐性． （6）通过此项工程技术也可培育转基因抗虫作物，转基因抗虫作物的培育能减少的使用，以减轻对环境的污染． 2．如图是利用基因工程方法培育抗虫棉的过程．请据图回答相关问题： （1）从苏云金芽孢杆菌的DNA上获取抗虫基因，需要用到的工具是，此工具主要是从生物中分离纯化出来的，它能够识别双链DNA分子的某种特定核苷酸序列，并且使每一条链中特定部位的两个脱氧核苷酸之间的链断开． （2）构建重组质粒时，常用Ti质粒作为载体，是因为Ti质粒上具有，它能把目的基因整合到受体细胞的上． （3）E过程是利用技术完成，要确定抗虫基因导入棉花细胞后，是否赋予了棉花抗虫特性，在个体水平上还需要做实验；若要检测具有抗虫基因的棉花是否产生了相应素蛋白，在分子水平上可利用方法进行检测． （4）在转基因绵羊培育过程中，可利用法将目的基因导入到该种生物的中．
草甘膦项目工艺介绍 一、亚磷酸二甲酯 1、反应原理及流程简图 （1） 主反应 3CH 3OH ＋PCl 3 （CH 3O ）2POH ＋2HCl ＋CH 3Cl （2）副反应 PCl 3＋3CH 3OH H 3 P O 3＋3CH 3Cl （3）生产工艺流程简图 盐酸 配碱釜 亚磷酸二甲酯去草甘膦合成 氯甲烷去回收 2、生产工艺流程简述 （1）酯化岗位 三氯化磷和甲醇以一定的投料比经预冷器后投入酯化釜在55℃、负压下进行酯化反应，反应生成的氯甲烷，氯化氢气体（夹带少量甲醇等）经两级冷凝后，过量甲醇等组分重新回流到酯化釜继续反应，氯甲烷和氯化氢经气液分离器到吸收岗位。酯化反应产物在75℃下经过两级脱酸后，得到亚磷酸二甲酯的粗品（含亚磷酸）。脱酸釜出来的气体经冷凝后，一部分重新回流到酯化釜参加反应，其余气体经气液分离器到吸收岗位。 （2）吸收岗位 酯化反应产生的氯化氢、氯甲烷气体经高浓盐酸吸收器、浓盐酸吸收器、稀盐酸吸收塔和碱洗塔后，经除雾器、尾气缓冲罐和罗茨风机到氯甲烷回收工段。
（3）蒸馏岗位 在高真空条件下，酯化反应合成的亚磷酸二甲酯粗品经预热后进入蒸馏塔在140℃、-740mmHg下进行真空蒸馏，塔顶产物经两级冷凝后，一部分回流至蒸馏塔，其余进入酯受槽，供草甘膦生产；高沸物（亚磷酸）由再生器排入残液受槽，冷却到室温，亚磷酸包装出售。 （4）氯甲烷回收岗位 来自草甘膦、亚磷酸二甲酯的副产物氯甲烷，通过水洗、碱洗、干燥（酸洗）、压缩、冷却获得氯甲烷产品。 工艺流程简图 氯甲烷 工艺流程简述 来自草甘膦、亚磷酸二甲酯的氯甲烷尾气（氯甲烷含量为60%）经预洗塔水洗后（预洗）进入碱洗塔与从塔顶加入经碱冷凝器预冷至约-5℃的5-15%的碱液喷淋逆流吸收温度为35℃，以除去混合气中的残余的氯化氢，同时因气体被冷却，进一步脱水，15%的氢氧化钠水溶液，通过碱循环泵循环使用，当碱液浓度＜5%时更换新碱，浓度小于5%的碱液送至配碱釜。 经过碱洗塔洗涤的混合气，从水洗塔下部进入，与从塔顶喷沸的水接触40℃下进行洗涤，除去气体中的氯化氢和甲醇，从塔底出来的洗涤液经过水冷凝器冷却后，水从塔顶喷淋洗涤，循环使用，水由循环水泵打循环。 出水洗塔的气体经除雾器除雾后进入第一干燥塔下部，与从塔顶喷淋的75%-93%的硫酸逆流接触温度为50℃，75%-93%的硫酸来自第二干燥塔塔底，并
工 艺 文 件 编制：制剂研发部日期：批准：日期：
生产工艺流程：生产任务单 开具生产配方单系统检查物料检查 转入包装岗位报检 质量控制点 25克/升高效氯氟氰菊酯乳油质量控制点操作控制程序及操作步骤 溶剂助溶剂计量 乳化剂 抽入配制釜 打开人孔盖投固体原料 搅拌混合 静置分离计量 质检 剩余溶剂 冲洗管道 合格包装 操作步骤：1、按产品配方比例将定量的溶剂、助溶剂、乳化剂通过计量，用真空泵抽入配置釜中。 2、打开人孔盖投合格的固体原料。 2、将剩余量的溶剂通过计量，抽入配制釜中，以冲洗管道。 3、开启搅拌器，进行搅拌混合，至混合均匀。 4、将混合均匀的物料，进行静置。 5、进行排底分离。。 6、取样报检，若所测控制指标合格，转入包装程序。 生产配料 生产配料
250克/升氟磺胺草醚水剂质量控制点操作控制程序及操作步骤： 水 计量氟磺胺草醚原粉 氢氧化钠 配制釜搅拌混合静置分离排底 抽入 剩余水计量质检冲洗管道合格包装 操作步骤：1、按产品配方比例将定量的水、助剂、氢氧化钠通过计量，用真空泵抽入配置釜中。 2、将剩余量的水通过计量，抽入配制釜中，以冲洗管道。 3、将定量的乙烯利原粉投入配制釜中。 4、开启搅拌器，进行搅拌混合，至混合均匀。 5、将混合均匀的物料，进行静置。 6、进行排底。将排底的物料用真空泵再次抽入配制釜中。 7、取样报检，若所测控制指标合格，转入包装程序。
15%噻吩磺隆可湿性粉剂质量控制点操作控制程序及操作步骤： 噻吩磺隆原粉计量分散剂 载体预混合再混合气流粉碎磨细填料润湿剂 后混合 质检 合格包装 操作步骤：1、按产品配方比例将定量噻吩磺隆原粉、载体、填料通过计量，投入混合器中进行预混合。 2、将分散剂、润湿剂投入混合器中进行再混合。 3、开启空压机，进行气流粉碎。至将原料磨细。 4、开启搅拌器，进行搅拌混合，至混合均匀。 5、取样报检，若所测控制指标合格，转入包装程序。