一、总论：
1、各章结构概述（重要）
水>甲醇>乙醇>丙酮>正丁醇>乙酸乙酯>乙醚>氯仿>苯>四氯化碳>石油醚
二、生物碱
生物碱存在于：毛茛科、马前科、茄科、豆科、罂粟科、防己科、吴茱萸属、小檗科。助记：“宝马别逗罂粟，防己终于小破”
代表化合物结构总结
中药活性
中药毒性和不良反应
川乌毒性大小：双酯型乌头碱>单酯型乌头碱>无酯键的醇胺型生物碱
鉴别显色反应：了解即可，不要求掌握。
三、糖和苷
大纲要求：1、糖的分类。2、常见单糖和二糖的结构特征。3、糖的氧化反应、羟基反应、羰基反应。4、苷类化合物分类及结构特征。5、苷的水解反应。
还原糖：槐糖、樱草糖、芸香糖、麦芽糖
非还原糖：蔗糖、海藻糖
二糖：冬绿糖、昆布二糖、槐糖、蚕豆糖、芸香糖、龙胆二糖、麦芽糖、新橙皮糖等。
助记：悟空大冬天裹了块布，槐里有块蚕豆，腾云驾雾地踏上了寻找龙麦的新征程。
糖的反应
苷的分类
酸水解的易难规律：
1、N-苷 > O-苷 > S-苷 > C-苷 腺苷 红景天苷 萝卜苷
芦荟苷 巴豆苷 水杨苷 芥子苷 牡荆苷
2、呋喃糖苷>吡喃糖苷 ； 酮糖苷>醛糖苷；
3、：吡喃糖苷中：五碳糖苷>甲基五碳糖苷>六碳糖苷>糖醛酸苷；
4、2，6-去氧糖苷>2-去氧糖苷>6-去氧糖苷>2-羟基糖苷>2-氨基糖苷 酶水解：
β-果糖苷水解酶：转化糖酶 α-葡萄糖苷水解酶：麦芽糖酶 β-葡萄糖苷水解酶：杏仁苷酶 苷类显色反应：
苦杏仁（不低于3.0%）桃仁（不低于2.0%）郁李仁（不低于2.0%） 苦杏仁苷被水解后生成：氢氰酸和苯甲醛。 四、醌类化合物
醌的分类
根据羟基在蒽醌母核上分布位置的不同分类
—OH在两侧苯环上—OH在一侧苯环上
大黄素型茜草素型
1、芦荟苷：蒽酮碳苷。
2、新鲜大黄中有蒽酚类成分，储存2年以上则消失。
3、番泻苷属二蒽酮类，大黄中的番泻苷A，在肠内转变为大黄酸蒽酮而发挥作用。
4、游离醌类多具有升华性，小分子的苯醌及萘醌还具有挥发性。
5、游离醌类多溶于有机溶剂，不溶于水；醌类成苷后，极性增大，易溶于甲醇、乙醇、热水，不溶于非极性溶剂。
蒽醌类衍生物酸性强弱顺序：
含-COOH > 2个以上β-OH > 1个β-OH > 2个以上α-OH > 1个α-OH
5%NaHCO35%NaHCO35%Na2CO3 1%NaOH 5%NaOH
强酸可溶于弱碱中，弱酸可溶于强碱中。
醌类显色反应
含醌类的中药：
大黄、虎杖、何首乌、芦荟、决明子（蒽醌）—助记：很多具有泻下润肠的作用
丹参（菲醌）丹参酮ⅡA、丹酚酸B
紫草（萘醌）
重点中药结构类型及质量控制成分
萘醌主要成分结构分类药典质控成分
紫草乙酰紫草素、欧紫草素、紫草素萘醌类羟基萘醌总含量、
丹参丹参酮ⅡA、丹参酮ⅡB邻菲醌类
丹参酮ⅡA、丹酚酸B 丹参新醌甲、丹参新醌乙、丹参新醌丙对菲醌类
大黄大黄酸、大黄素、大黄酚、大黄素甲醚、
芦荟大黄素
蒽醌类及其衍生物
芦荟大黄素、大黄酸、大黄素、大
黄酚和大黄素甲醚含量之和
虎杖大黄素、大黄酚、大黄酸及葡萄糖苷蒽醌类大黄素、虎杖苷
何首乌大黄素、大黄酚、大黄素甲醚、大黄酸、
芦荟大黄素
蒽醌类大黄素、大黄素甲醚
芦荟芦荟大黄素、大黄酸、大黄素、大黄酚、
大黄素甲醚
羟基蒽醌类衍生物芦荟苷
决明子大黄酚、大黄素甲醚、决明素、橙黄决
明素、黄决明素、美决明素、葡萄糖美
决明素、葡萄糖橙黄决明素
蒽醌类大黄酚、橙黄决明素
五、香豆素和木脂素
大纲要求：1、香豆素类的基本母核和结构。2、香豆素的性状、溶解性、荧光性、与碱的作用和显色反应。3、呋喃香豆素的光化学毒性。
香豆素母核为：苯骈α—吡喃酮。
醌的分类
简单香豆素仅在苯环有取代基的香豆素伞形花内酯、七叶内酯、七叶苷、白蜡素、白蜡树
苷
呋喃香豆素邻酚羟基环合形成呋喃环结构补骨脂内酯、紫环前胡内酯（6，7-呋喃骈香豆素）；
异补骨脂内酯（白芷内酯）（7，8-呋喃骈香豆素）吡喃香豆素邻酚羟基环合形成吡喃环结构花椒内酯、紫花前胡素（6，7-吡喃骈香豆素）；邪
蒿内酯、白花前胡丙素（7，8-吡喃骈香豆素）
异香豆素香豆素的异构体茵陈炔内酯、仙鹤草内酯
其他香豆素α—吡喃环上取代基的香豆素沙葛内酯、黄檀内酯
香豆素性质
1、大多有香味，分子量小的游离香豆素多有挥发性（水蒸汽蒸馏法提取），并能升华。香豆素苷无香味、无挥
发性和升华性。
2、游离香豆素极性较小，成苷后极性增大，能溶于水等。
3、香豆素母体无荧光，羟基香豆素在紫外光下多显出蓝色荧光，碱溶液荧光更显著。可用荧光色谱法检识。
7-OH香豆素呈较强的蓝色荧光；加碱荧光更强，转为绿色；
8位引入羟基则荧光减至极弱，甚至无荧光；
呋喃型香豆素多显蓝色荧光。
4、香豆素具有内酯环，与碱液作用可水解开环，形成顺式邻羟基桂皮酸盐，酸化又可环合成内酯；与碱加热时
间过长，顺式邻羟基桂皮酸盐异构化为反式邻羟基桂皮酸盐，再酸化也无法环合为内酯
香豆素显色反应
呋喃香豆素外涂或内服后经日光照射可引起皮肤色素沉着
香豆素类代表化合物总结
黄酮结构特点总结
1、旋光性：2，3位为单键的二氢类有旋光性，其余没有。黄酮苷由于引入了糖分子，因此均有旋光性，且多
为左旋。
2、黄酮类化合物大多呈黄色（交叉共轭体系）
黄酮、黄酮醇及其苷类显灰黄～黄色
查耳酮为黄～橙黄色
二氢黄酮、二氢黄酮醇几乎无色
异黄酮显浅黄色
花色素的颜色可随PH不同而改变，一般PH<7时显红色，PH为8.5时显紫色，PH>8.5时显蓝色
3、溶解性
花色素>二氢黄酮>异黄酮>黄酮（醇）>查耳酮
解析：花色素为离子型，二氢黄酮为非平面型，黄酮为平面型。
不同结构类型黄酮类化合物性质总结
4、酸性
黄酮类化合物因分子中多具有酚羟基，故显酸性，可溶于碱性水溶液。
酸性由强至弱的顺序：
7，4′-二OH > 7-或4′-OH > 一般酚羟基 > 5-OH
5% NaHCO3 5%Na2CO3 0.2%NaOH 4%NaOH
黄酮的显色反应
取时往往加入少量硼砂，与之结合达到保护目的。
七、萜类和挥发油
一、萜类化合物是由甲戊二羟酸衍生而成，基本碳架多具二个或二个以上异戊二烯单位（C5单位）结构特征化合物。
通式：（C5H8）n
萜的分类
按分子中异戊二烯单位的数目进行分类
属单萜类化合物，具有半缩醛及环戊烷环结构
环烯醚萜类化合物性质
①性状
为白色结晶或无定形粉末，多具有旋光性，味苦或极苦。
②溶解性
环烯醚萜类化合物易溶于水、甲醇，可溶于丙酮和正丁醇，难溶于其他有机溶剂。环稀醚萜苷的亲水性更强。
③显色反应及检识
环烯醚萜苷易被酸水解，生成的苷元具有半缩醛结构，性质活泼，易进一步氧化或聚合。难以得到结晶性苷元，同时颜色变深。因此，中药地黄、玄参等在炮制及放置过程变黑。
苷元遇酸、碱、羰基化合物与氨基酸等都能变色。与皮肤接触可使皮肤染成蓝色
三、挥发油的组成与性质
大纲要求：挥发油的化学组成、性质及化学常数。
（一）挥发油的化学组成
1．颜色：少数挥发油具有其他颜色，如薁类多显蓝色，佛手油显绿色，桂皮油显红棕色。
2．嗅味：多具浓烈的特异性嗅味（其嗅味常是其品质优劣的重要标志），有辛辣灼烧感。
3．析脑：冷却条件下主要成分常可析出结晶。
4．挥发性：挥发油因挥发而不留油迹，脂肪油则留下永久性油迹；可随水蒸汽蒸馏。
5．溶解性：不溶于水。
6．稳定性：遇光、空气、加热易氧化变质。挥发油与空气及光线经常接触会逐渐氧化变质，使挥发油的相对密度增加，颜色变深，失去原有香味，形成树脂样物质，不能随水蒸汽蒸馏。
7．化学常数：酸值、酯值和皂化值
（1）酸值
代表挥发油中游离羧酸和酚类的含量，以中和1克挥发油中游离酸类成分所需要的氢氧化钾毫克数来表示。（2）酯值
代表酯类成分的含量，以水解1克挥发油中所含酯所需要的氢氧化钾毫克数来表示。
（3）皂化值
代表挥发油中游离羧酸、酚类成分和结合态酯总量的指标。以皂化1g挥发油所消耗氢氧化钾的毫克数表示。皂化值是酸值和酯值的和。
四、含萜类和挥发油的中药实例
大纲要求：1、含萜类化合物的常用中药：穿心莲、青蒿、龙胆中主要萜类化学成分的化学结构类型及生物活性。2、含挥发油类化合物的常用中药：薄荷、莪术、艾叶、肉桂中主要萜类化学成分的化学结构类型。
含萜类化合物的常用中药
八、皂苷类
一、皂苷的结构特点和分类：皂苷是一类结构复杂的苷类化合物，其苷元为具有螺甾烷及其相似生源的甾族化合物或三萜类化合物。大多数皂苷水溶液用力振荡可产生持久性的泡沫，故称为皂苷。
皂苷的结构可分为苷元和糖两个部分。如果苷元为三萜类化合物则称为三萜皂苷，苷元为螺甾烷类化合物，则成为甾体皂苷。
（一）三萜皂苷
1．定义：苷元为三萜类化合物，其基本骨架由6个异戊二烯（30个碳）单位组成。 分类：四环三萜（羊毛甾烷型、达玛烷型）
五环三萜（齐墩果烷型、乌苏烷型、羽扇豆烷型） 特点：多含羧基，显酸性。
分类：螺旋甾烷醇类（菝葜皂苷元和剑麻皂苷元）
异螺旋甾烷醇类（薯蓣皂苷元和沿阶草皂苷D 苷元） 呋甾烷醇类（原蜘蛛抱蛋皂苷） 变形螺旋甾烷醇类（燕麦皂苷B ）
特点：螺旋甾烷醇类和异螺旋甾烷醇类结构特点：
1、甾体皂苷元由27个碳，六个环，其中A 、B 、C 、D 环为环戊烷骈多氢菲结构的甾体基本母核，E 和F 环以螺缩酮形式相连接。
2、一般B/C 和C/D 环的稠合为反式，
A/B 环有反式也有顺式。 3、分子中可能有多个羟基，大多在C-3上有羟基。
4、在甾体皂苷元的E 、F 环中有三个不对称碳原子C-20、C-22和C-25。C-20位上的甲基都是α构
型，C-22位对F 环也是α构型。C-25甲基则有两种取向，直立键时为β型，其绝对构型为L 型；平伏键时则为α型，其绝对构型为D 型。
5、甾体皂苷分子中不含羧基，呈中性，故又称中性皂苷。
二、皂苷的理化性质：
大纲要求：1、皂苷的性状、溶解性、发泡性和溶血性。2、皂苷的水解反应和显色反应。
1、性状：多数具有苦而辛辣味，对人体粘膜有强烈的刺激性，鼻内粘膜尤其敏感；具有吸湿性。
2、酸性：多数三萜皂苷多呈酸性；大多数甾体皂苷呈中性。
3、溶解性:极性较大，易溶于水，热甲醇和乙醇等极性较大的溶剂；在含水正丁醇中有较大的溶解度，有助溶
性能，可促进其他成分在水中溶解。因此正丁醇常作为皂苷的提取溶剂。
4、发泡性：水溶液经强烈振摇能产生持久性的泡沫，且不因加热而消失，这是由于皂苷具有降低水溶液表面
张力的缘故。
5、溶血性：皂苷的水溶液大多能破坏红细胞产生溶血，这是因为多数皂苷能与胆固醇结合生成不溶于水的复合
物。
（人参总皂苷没有溶血现象，但经分离后，人参三醇及齐墩果酸为苷元（B型和C型）的人参皂苷具有显著的溶血作用，而以人参二醇为苷元（A型）的人参皂苷则有抗溶血作用。）
溶血指数：在一定条件（等渗、缓冲溶液及恒温）下能使同一动物来源的血液中红细胞完全溶解的最低溶血浓度。（溶血指数越小，溶血性越强）
6、皂苷的水解：
一般水解法：酸催化水解、氧化水解和酶解等。
温和水解法：光分解法、Smith氧化降解法、酶解法或土壤微生物淘汰培养法等。
7、三萜皂苷与甾体皂苷鉴别显色反应
三、含皂苷的中药实例：
大纲要求：1、含三萜皂苷类化合物的常用中药：
人参、三七、甘草、黄芪、合欢皮、商陆、柴胡中主要皂苷成分的化学结构类型及质量控制成分。
2、含甾体皂苷类化合物的常用中药：
麦冬、知母中主要甾体皂苷成分的化学结构类型及质量控制成分。
含三萜皂苷类化合物的常用中药
含甾体皂苷类化合物的常用中药
九、强心苷
一、大纲要求：1、强心苷苷元部分的结构分类及特征。2、强心苷苷元与糖的连接方式。3、强心苷的溶解性、显色反应和水解反应。
1、定义与结构分类
强心苷是存在于生物界中的一类对心脏有显著生理活性的甾体苷类。
2、强心苷糖部分结构特点
α-羟基糖（2-羟基糖）——葡萄糖
α-去氧糖（2-去氧糖）——洋地黄毒糖（2，6-二去氧糖）
3、糖与苷元的连接方式：
Ⅰ型强心苷：苷元-（2，6-去氧糖）x-（D-葡萄糖）y，如紫花洋地黄苷A。
Ⅱ型强心苷：苷元-（6-去氧糖）x-（D-葡萄糖）y，如黄夹苷甲。
Ⅲ型强心苷：苷元-（D-葡萄糖）y，如绿海葱苷。
植物界存在的强心苷，以Ⅰ型、Ⅱ型较多，Ⅲ型较少。
二、强心苷的理化性质
1、溶解性
强心苷一般可溶于水、醇和丙酮等极性溶剂，微溶于乙酸乙酯、含醇三氯甲烷、难溶于乙醚、苯和石油醚等极性小的溶剂。
苷元则难溶于水等极性溶剂，易溶于乙酸乙酯、三氯甲烷等有机溶剂。
（1）、含糖基数目多，亲水性强；（2）、羟基数越多，亲水性则越强；（3）、可形成分子内氢键者，其亲水性弱。
2、显色反应
（2）、C-17位上不饱和内酯环的颜色反应（甲型）
甲型强心苷在碱性醇溶液中，由于五元不饱和内酯环上的双键移位产生C-22活性亚甲基，能与活性亚甲基试剂作用而显色。乙型强心苷在碱性醇溶液中，不能产生活性亚甲基，无此类反应，所以可以区别甲、乙型强心苷。
3、强心苷酸水解反应特点
温和酸水解法特点、强烈酸水解特点、氯化氢-丙酮法（忽略）
三、含强心苷的中药实例
大纲要求：1、香加皮和罗布麻叶中强心苷类成分的化学结构类型及毒性表现。2、上述中药在中国药典中的质量控制成分。