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4-[(E)-2-(3, 4-二甲氧基苯基)乙烯基]苯氧基乙酸乙酯的合成及其NMR研究

4-[(E)-2-(3, 4-二甲氧基苯基)乙烯基]苯氧基乙酸乙酯的合成及其NMR研究
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化妆品中3-亚苄基樟脑等22种防晒剂的检测方法.doc

附件 化妆品中3-亚苄基樟脑等22种防晒剂的 检测方法Determination of 3-benzylidene camphor and other 21 kinds of sunscreens in cosmetics 1 范围 本方法规定了高效液相色谱法测定化妆品中3-亚苄基樟脑等22种防晒剂的含量。 本方法适用于水基类、凝胶类、膏霜乳液类、粉类和蜡基类等化妆品中3-亚苄基樟脑等22种防晒剂含量的测定。 本方法所包含的22种防晒剂名称、CAS号等信息见附录A。 2 方法提要 样品提取后,经高效液相色谱仪分离,二极管阵列检测器检测,采用保留时间和紫外光谱图定性,峰面积定量,以标准曲线法计算含量。 本方法中各组分的检出限、定量下限及取样量为0.25g时的检出浓度和最低定量浓度见表1。 表1 22种组分的检出限、定量限、检出浓度和最低定量浓度 序号组分名称检出限 (ng)定量下 限(ng) 检出浓 度(%) 定量浓 度(%) 1 3-亚苄基樟脑 1.9 6.3 0.0 2 0.06

序号组分名称检出限 (ng)定量下 限(ng) 检出浓 度(%) 定量浓 度(%) 2 4-甲基苄亚基樟脑 3.0 10 0.0 3 0.10 3 二苯酮-3 3.1 10 0.03 0.10 4 二苯酮-4或二苯酮- 5 (以酸计) 3.5 12 0.04 0.12 5 亚苄基樟脑磺酸(以酸计) 2.4 7.9 0.02 0.08 6 双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪 3.1 10 0.03 0.10 7 丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷 3.9 13 0.04 0.13 8 樟脑苯扎铵甲基硫酸盐 1.9 6.2 0.02 0.06 9 二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯 6.3 21 0.06 0.21 10 二乙基己基丁酰胺基三嗪酮0.6 2.1 0.01 0.03 11 甲酚曲唑三硅氧烷 1.8 6.0 0.02 0.06 12 二甲基PABA乙基己酯 2.4 8.0 0.03 0.09 13 甲氧基肉桂酸乙基己酯 2.5 8.3 0.03 0.09 14 水杨酸乙基己酯7.2 24 0.07 0.24 15 乙基己基三嗪酮 1.4 4.6 0.02 0.06 16 胡莫柳酯12 39 0.12 0.39 17 对甲氧基肉桂酸异戊酯 1.2 4.2 0.01 0.04 18 亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚 1.2 3.9 0.01 0.04 19 奥克立林(以酸计) 5.9 20 0.06 0.20 20 苯基苯并咪唑磺酸(以酸计) 2.2 7.4 0.02 0.07 21 对苯二亚甲基二樟脑磺酸(以酸计) 2.8 9.3 0.03 0.09 22 苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠0.6 1.5 0.01 0.03 3 试剂和材料 除另有规定外,本方法所用试剂均为分析纯或以上规格,水为GB/T 6682规定的一级水。 3.1 甲醇,色谱纯。 3.2 四氢呋喃,色谱纯。 3.3 高氯酸,优级纯。 3.4 乙酸铵,分析纯。 3.5 混合溶剂1:甲醇+四氢呋喃+水+高氯酸= 250 mL

1,4-二乙烯基苯活性阴离子聚合

1,4-二乙烯基苯活性阴离子聚合 摘要:我们第一次成功发现: 1,4-二乙烯基苯使用特定的引发剂可以进行阴离子聚合。该引发剂系统由寡核苷酸锂和11倍或者更多的钾基叔丁醇组成。此反应在-78℃下1分钟内迅速完成。这种条件下,获得大量单体单元中含有吊坠式乙烯基组的可溶性聚合物。由此得到的聚乙烯基苯具有可预测的数均分子量(11 000 -26400 g/mol)以及比较窄的分子量多分散指数(<1.05)。另外,在相同的引发剂系统下,通过银离子嵌段共聚可以成功地合成一个确切定义的嵌段共聚物:聚二乙烯基苯嵌段聚二乙烯基苯。其中,1,4-二乙烯基苯和叔丁基甲基丙烯酸甲酯被不断的引入到该体系中。 实验部分 在通常的乙烯基聚合中,1,4-二乙烯基苯和它的同分异构体通常被用作交联剂。事实上,在1,4-二乙烯基苯和其他乙烯基单体的自由基共聚或阴离子共聚中,在聚合的早期,通常会形成具有交联结构的不容于所有溶剂的凝胶。这些交联材料常常被用作离子交换树脂和可反应的微观和宏观凝胶。由反应性活性阴离子聚合物如苯乙烯、1,3-丁二烯或异戊二烯与1,4-二乙烯基苯,通过加聚和交联反应可以很容易地制备带有许多星形支链聚合物。 意外的是,在适当条件下通过1,4-二乙烯基苯的阴离子聚合或1,4-二乙烯基苯与苯乙烯或1,3-丁二烯单体的阴离子共聚可以得到具有吊坠式乙烯基的可溶性轻度交联聚合物。毫无疑问,可溶性聚合物的形成主要是因为:在聚合物链中,1,4-二乙烯基苯中的乙烯基通过苯基被一个含有乙烯基或其他基团的很长的共轭体系激活,而吊坠式乙烯基比它的反应性低很多。因此,链增长之前的链引发反应可在吊坠式乙烯基被端基阴离子攻击之前进行,从而避免了交联结构的形成。关于1,4-二乙烯基苯聚合的一些先进研究表明了1,4-二乙烯基苯中的乙烯基和吊坠式乙烯基反应性的区别。然而,即使在这样的聚合反应中,反应的最终阶段聚合物间经常会形成交联结构,从而产生不溶性聚合物。 日本鹤田和他的同事报道了这样一个特例:通过1,4-二乙烯基苯,二异丙基氨基锂和过量的二异丙胺的阴离子聚合可以得到产率高达90%的可溶性聚合物。作者指出,过量的二异丙胺起到十分重要的作用,它使端基碳负离子稳定到对吊坠式双键具有足够惰性。但是,聚合过程中过量的二异丙胺和端基碳负离子常常

3_4_5_三甲氧基苯甲醛合成工艺改进

第18卷第4期1996年10月 南京化工大学学报 JO U RN A L OF N A NJIN G U N IVER SIT Y O F CHEM ICA L T ECHN O L OG Y V o l.18No.4 Oct.1996 3,4,5-三甲氧基苯甲醛合成工艺改进 杭 超 刘国智 (南京化工大学化学工程系,南京,210009) 摘 要 羟基苯甲醛在氧化剂存在下溴化生成3,5-二溴-4-羟基苯甲醛,后者用氯化亚铜作催 化剂,在DM F溶剂中与甲醇钠反应,生成丁香醛。丁香醛在pH9~10之间用硫酸二甲酯甲基 化得到医药中间体3,4,5-三甲氧基苯甲醛。对各步反应工艺条件进行了探讨。整个工艺路线 简便,总收率达70%。 关键词 3,4,5-三甲氧基苯甲醛 合成 甲氧基化 甲基化 中图法分类号 O625.41 3,4,5-三甲氧基苯甲醛(TM B)是磺胺类药物增效剂T M P的中间体。生产T M B的路线较多,应用较为广泛的方法之一是以对甲酚为原料,通过溴化、水解、甲氧基化及甲基化而制得该产品[1]。但此路线溴的消耗量较大。自从我校研制出对甲酚氧化生产对羟基苯甲醛的工业方法后,以此为原料来生产TM B就成了目前国内的主要方法。我们也对该路线进行了研究,并对每步反应的工艺条件进行了改进,取得了较满意的结果。 本工艺的反应如下: a收稿日期:1996-04-01

1 实验部分 熔点未校正。元素分析用240C 元素分析仪测定;IR 用170SX-FT -IR 仪测定;对羟基苯甲醛为高淳县化工总厂产品,用水重结晶,熔点115~117℃;甲醇钠溶液为南京制药厂产品,含量27%~33%;溴素,氯化亚铜,DM F ,硫酸二甲酯皆为市售C P 级试剂。 1.1 溴化反应 在250mL 四颈瓶中加入对羟基苯甲醛(Ⅰ)24.4g (0.20m ol),邻二氯苯110mL,水15m L ,氯酸钠7.5g (0.07m ol )。搅拌下滴加溴素33.6g (0.21m ol ),用水浴控制反应温度35~45℃,滴加速度以溴的红色不停留为宜,约1h 加完。再继续搅拌1h 。冷至室温,过滤、水洗、烘干,得3,5-二溴-4-羟基苯甲醛(Ⅱ)52.1g (产率93%)。熔点180~182℃。(文献值[2]180~181℃)。 1.2 甲氧基化反应 将Ⅱ28.0g(0.10mol),DM F 50mL 及氯化亚铜1.25g 放入一锥形瓶中,微热使均匀混合,备用。 在反应瓶中加入甲醇钠甲醇溶液72g (约0.4mol ),油浴加热,控制溶液温度90~100℃,搅拌下蒸出大部分甲醇。冷至85℃,在85~90℃滴入上述混合液。滴毕,在90~95℃继续反应2h,再升温至95~100℃,反应1h 。趁热把反应物转移至蒸馏瓶中,减压蒸出DM F 。加水50mL,煮沸,冷后结晶出丁香醛的钠盐Ⅲ。过滤,将黄色结晶溶于50m L 热水中,并趁热滤去少量不溶物,滤液冷后用盐酸酸化,得丁香醛15.1g ,熔点110~112℃(文献值[2]112~113℃),IR(cm -1):3290,1750,1329,1101,728。(与sadtler 标准图谱一致)另将母液用乙醚萃取,干燥,再蒸去溶剂,又得丁香醛1.3g ,合计收率90%。 1.3 甲基化反应 将Ⅲ18.2g (0.10m ol )、氢氧化钠4.0g (0.10m ol )、碳酸钠5.3g (0.05mo l ),放入反应瓶中。再加水15mL,硫酸乙甲酯18.9g(0.15m ol),在45~60℃搅拌反应,不断用40%NaOH 溶液调节反应液的pH 值,使其在9~10之间。反应2h 后,再加入硫酸二甲酯18.9 g (0.15mo l ),同样再反应2h 。 此时生成白色粒状沉淀,将反应温度升至60~75℃,并维持10m in 。冷却,过滤,水洗、烘干,得3,4,5-三甲氧基苯甲醛(TM B)(Ⅳ)18.2g(93%)、熔点71~73℃。粗品用乙醇-水3∶4(体积比)重结晶得针状晶体。熔点74~76℃。(文献值[2]71℃~74℃),C 10H 12O 4计算值:C,61.22;H ,6.16;实测值:C,61.41;H,6.37。IR(cm -1)2900,2861,1685,1584,1455,1223,1120(与Sadtler 标准图谱一致)。 粗品亦可减压蒸馏,收集145~150℃/1.1kPa 馏分,回收率95%,熔点74~76℃。2 结果与讨论 2.1 溴化反应 2.1.1 溶剂的影响溴化反应的溶剂通常有乙醇、氢溴酸及含卤有机溶剂。其中含卤有机溶剂因不溶于?34? 南京化工大学学报第18卷

化学溶剂极性大小顺序

化学溶剂极性大小顺序 单一溶剂的极性从小到大顺序为: 石油醚→环己烷→四氯化碳→三氯乙烯→苯→甲苯→二氯甲烷→氯仿→乙醚→乙酸乙酯→乙酸甲酯→丙酮→正丙醇→甲醇→吡啶→乙酸 混合溶剂的极性顺序为: 苯∶氯仿(1+1)→ 环己烷∶乙酸乙酯(8+2)→氯仿∶丙酮(95+5)→苯∶丙酮(9+1)→苯∶乙酸乙酯(8+2)→氯仿∶乙醚(9+1)→苯∶甲醇(95+5)→苯∶乙醚(6+4)→环己烷∶乙酸乙酯(1+1)→氯仿∶乙醚(8+2)→氯仿∶甲醇(99+1)→苯∶甲醇(9+1)→氯仿∶丙酮(85+15)→苯∶乙醚(4+6)→苯∶乙酸乙酯(1+1)→氯仿∶甲醇(95+5)→氯仿∶丙酮(7+3)→苯∶乙酸乙酯(3+7)→苯∶乙醚(1+9)→乙醚∶甲醇(99+1)→乙酸乙酯∶甲醇(99+1)→苯∶丙酮(1+1)→氯仿∶甲醇(9+1) 常用流动相极性: 石油醚<汽油<庚烷<己烷<二硫化碳<二甲苯<甲苯<氯丙烷<苯<溴乙烷<溴化苯<二氯乙烷<三氯甲烷<异丙醚<硝基甲烷<乙酸丁酯<乙醚<乙酸乙酯<正戊烷<正丁醇<苯酚<甲乙醇<叔丁醇<四氢呋喃<二氧六环<丙酮<乙醇<乙腈<甲醇<氮氮二甲基甲酰胺<水

Isooctane(异辛烷) Trifluoroacetic acid(三氟乙酸) Trimethylpentane(三甲基戊烷) Cyclopentane(环戊烷) n-heptane(庚烷) Butyl chloride(丁基氯;丁酰氯) Trichloroethylene(三氯乙烯;乙炔化三氯) Carbon tetrachloride(四氯化碳) Trichlorotrifluoroethane(三氯三氟代乙烷) i-propyl ether(丙基醚;丙醚 乙酸苯乙酯 phenethyl acetate 苯乙酸乙酯 ethyl phenylacetate 乙酸乙酯英文名: Ethyl acetate 俗称: 醋酸乙酯 【参数】 1、分子式: CH3COOC2H5 2、分子量: 88.11 3、性质: 无色透明液体, 带有水果香味, 沸点77.1, 比重为0.9006, 自然点425.5, 闪点-4易燃, 蒸汽与空气混合时爆炸极限2.2%-11.2%(V/V), 具有酯的通性, 可水解, 微溶于水, 溶于乙醇等一般有机溶剂。 4、技术指标(执行标准GB3728-91)优等品一等品合格品色度(号) 10 10 10 含量% 99.0

苯甲酰氯的合成与应用_赵美法

第27卷第3期辽 宁 化 工Vol.27,N o.3 1998年5月Liao ning Chemical Industry M ay,1998苯甲酰氯的合成与应用 赵美法① 李丛宝② 刘文武③ 徐 华④ (青岛胶南化工厂 青岛266400) 摘 要 叙述了苯甲酰氯的性质、合成工艺路线、实验室和工业制法,产品规格及其分析 方法。并对其深加工产品及其应用进行了概述。 关键词 苯甲酰氯 合成 应用 1 前 言 苯甲酰氯是重要的有机合成中间体,广泛地应用于农药、医药、染料、香料和助剂等的合成中。我国的苯甲酰氯主要用于生产过氧化苯甲酰、二苯酮类化合物、苯甲酸苄酯等重要化工原料。 2 物理性质 苯甲酰氯是一种无色的辛辣气味的透明液体,在空气中发烟。熔点-1.0℃,沸点197.2℃,相对密度1.2120(20℃),折光率1.5537(n20D),偶极矩3.28,燃烧热3279.9kJ/mol,生成热分别为-103kJ/mol(气态)和-157.7kJ/mol(液态),蒸发热54.8kJ/mol,等张比容289.8,介电常数(0℃)为ε=29,闪点81℃,自燃点519℃,燃点88℃,爆炸温度极限81~99℃。苯甲酰氯在各温度下的饱和蒸气压如表1所示。 表1 苯甲酰氯的饱和蒸汽压 t(℃)32.1497173.882.3100103.8128172.8197.2 P(kPa)0.1330.4001.2001.3331.9994.6665.3013.33253.328101.325 苯甲酰氯能够燃烧,遇水、氨水或乙醇逐渐分解成苯甲酸、苯甲酰胺或苯甲酸乙酯和盐酸。能与乙醚、氯仿、苯和二硫化碳相互溶。 3 苯甲酰氯的化学性质 苯甲酰氯较脂肪族酰氯稳定,但由于其中含有较活泼的氯,故决定了其化学活泼性很强,主要用作苯甲酰化剂。 ⑴ 水解作用:用沸水和碱类易使苯甲酰氯水解,用冷水则缓慢地水解,水解产物为苯甲酸或苯甲酸酐,常用此反应制备不含对氯苯甲酸杂质的高纯苯甲酸。 COCl+H2O COOH+HCl 2COCl+H2O COOOC+2HCl ⑵ 还原反应:苯甲酰氯加入钯催化剂加氢还原生成苯甲醛: COCl+H2CHO+HCl ⑶ 胺化反应:苯甲酰氯与含活泼氢的胺类物质反应,苯甲酰基可将氢置换掉(Schotten-Baumam n反应) COCl+RNH2+NaOH CONHR+NaCl+H2O ⑷ 酯化反应:苯甲酰氯和含活泼氢的醇反应,苯酰基置换氢而成酯。 COCl+ROH+Na OH COO R+NaCl+H2O ⑸ 缩合反应:苯甲酰氯加入三氯化铝与等 ①男,29岁,工程师;②男,34岁,工程师;③男,44岁,工程师;④男,27岁,技术员。

过氧化氢氧化苯甲醛合成苯甲酸的研究

万方数据

万方数据

过氧化氢氧化苯甲醛合成苯甲酸的研究 作者:冯冬然, 张光霞, 殷利河, 边延江 作者单位:廊坊师范学院,河北,廊坊,065000 刊名: 廊坊师范学院学报(自然科学版) 英文刊名:JOURNAL OF LANGFANG TEACHERS COLLEGE 年,卷(期):2008,8(6) 本文读者也读过(10条) 1.于丽颖.吉慧杰.王悦虹.YU Li-ying.JI Hui-jie.WANG Yue-hong过氧化氢氧化苯甲醛合成苯甲酸[期刊论文]-辽宁化工2008,37(12) 2.李贵贤.张烨红.毛志红.范宗良.谭学苓.汪孔照.LI Gui-xian.ZHANG Ye-hong.MAO Zhi-hong.FAN Zong-liang. TAN Xue-ling.WANG Kong-zhao磷钼杂多酸季铵盐催化氧化合成苯甲酸[期刊论文]-化学与生物工程2009,26(7) 3.吴旭.谢鲜梅.WU Xu.XIE Xian-mei乙酸存在下钴铝类水滑石催化氧化苯甲醛合成苯甲酸[期刊论文]-太原理工大学学报2010,41(2) 4.谢鲜梅.吴旭.杜亚丽.严凯.王志忠.XIE Xian-mei.WU Xu.DU Ya-li.YAN Kai.WANG Zhi-zhong镍铝类水滑石在乙酸介质下催化氧化苯甲醛合成苯甲酸[期刊论文]-现代化工2006,26(z2) 5.江秀清.林海昕.林敏.JIANG Xiu-qing.LIN Hai-xin.LIN Min微波辐射相转移催化法合成苯甲酸[期刊论文]-厦门大学学报(自然科学版)2008,47(z2) 6.丁元生.罗志臣.周端文.Ding Yuansheng.Luo Zhichen.Zhou Duanwen Keggin型配合物 [(CH2)5NH2]4SiMo12O40的合成及其催化氧化合成苯甲酸的研究[期刊论文]-精细石油化工2010,27(3) 7.刘春生.严红燕.张少华.罗根祥清洁催化氧化苯甲醛制备苯甲酸[期刊论文]-辽宁石油化工大学学报2004,24(2) 8.张静波.张贵荣.钮东方.陆嘉星银电极电催化溴苯与C02合成苯甲酸[会议论文]-2008 9.严红燕.程云.刘春生.姜恒.罗根祥甲烷磺酸铜催化氧化苯甲醛制苯甲酸[期刊论文]-抚顺石油学院学报2003,23(3) 10.谢鲜梅.吴旭.杜亚丽.严凯.王志忠镍铝类水滑石在乙酸介质下催化氧化苯甲醛合成苯甲酸[会议论文]-2006 引用本文格式:冯冬然.张光霞.殷利河.边延江过氧化氢氧化苯甲醛合成苯甲酸的研究[期刊论文]-廊坊师范学院学报(自然科学版) 2008(6)

对羟基苯甲醛

对羟基苯甲醛的合成技术 [摘要]本文介绍了对羟基苯甲醛的一些性质及应用,并讲述其应用发展。叙述了对羟基苯甲醛的合成方法与技术,并对方法的优缺点作了简要对比。其合成方法较多,以苯酚、对氨基苯甲醛、对硝基甲苯和对甲酚为原料均可合成对羟基苯甲醛。本文对其合成方法进行了探讨,当反应时间为6h,碱用量140g,反应压力19.6~24.5Pa为最佳。 [关键词]对羟基苯甲醛;应用;发展;合成; Synthesis of p-hydroxybenzaldehyde Abstract:This paper introduces some properties of hydroxyl benzene formaldehyde and its application, and describes its application and development. Narrated on the synthesis methods and technology, and the advantages and disadvantages of the methods are compared briefly. The synthesis method is more, phenol, amino benzaldehyde, p-nitrotoluene and p-cresol as raw material can be the synthesis of p-hydroxybenzaldehyde. In this paper, the synthesis method is discussed, when the reaction time was 6h,140g alkali dosage, reaction pressure is 19.6 ~24.5Pa is the best. Key words:P-hydroxybenzaldehyde; application; development; synthesis 一、绪论 1.1 对羟基苯甲醛的主要性质 对羟基苯甲醛又称对甲醛苯酚,4一羟基苯甲醛(简称PHBA),分子式CH6O2,为白色结晶性粉末,有芳香味。微溶于冷水,易溶于热水、醇和醚。熔点116℃,密度:1.129。在常压下升华而不分解。半数致死量(小鼠,腹腔)500mg/kg。有刺激性。水蒸气中不挥发。与氯化铁作用生成淡紫色;与钠汞齐作用生成4,4′-二羟基苯偶姻;与锌和盐酸作用生成对甲苯酚。它以苷的形式存在于多种植物中,经水解,从水中得针状体;或由苯酚与氯仿及吡啶反应获得。其合成方法较多,以苯酚、对氨基苯甲醛、对硝基甲苯和对甲酚为原料均可合成对羟基苯甲醛。以其为原料可以合成香兰素、丁香醛、茴香醇、茴香醛和覆盆子酮等香料。在医药工业中用于合成羟氨苄胺嘧啶、三甲氧基苯甲醛、对羟基苯甲醇葡萄糖、对羟基甘氨酸、祛痰药杜鹃素、人造天麻、艾司洛尔等。还用于杀菌剂、照像乳化剂、

有机合成题1[1]

合成题 1、由苯和苯酚合成: N O 2N N OH 2、.由甲苯合成: CH 3NO 2 3、由苯和乙醛合成: N CH 3 4、由丙二酸二乙酯,甲苯及其它试剂合成: CH 2CHCH 2OH CH 3 5、由甲苯合成: CH 2CH 2NH 2 6、以甲苯和乙醛为原料合成: N C H 3CH 3 7、以丙二酸二乙酯和三个碳的有机物合成: COOH 8、由苯、苯甲醛和不超过两个碳的有机物合成: O 由苯、苯甲醛和不超过两个碳的有机物合成:

O 9、由丙烯醛合成2,3-二羟基丙醛。 10、由苯酚及三个碳以下的有机物合成: CH 2CH 2CH 3 OMe 11、以环己醇和不超过两个碳的有机物合成: O O O O 12、由苯酚和不超过三个碳的化合物合成: OH OMe OH 13、由环己醇合成: Br Cl Cl 14、由硝基苯合成4,4′-二溴联苯。 15、由甲苯和丙二酸二乙酯合成: OH O 16、.由苯合成1,2,3-三溴苯。 17、用邻苯二甲酰亚胺和甲苯为原料合成: NH 2 CH 2 18、用苯胺为原料合成:

Br Br Br 19、由甲苯合成2-溴-4-甲基苯胺。 20、由丙二酸二乙酯和三个碳的有机物合成环丁基甲酸。 21、由苯合成4,4′-二碘联苯。 22、以苯为原料,经重氮盐合成: NO 2 Br Br 23、由苯甲醛和苯乙酮经羟 醛缩合反应制备(CH 2 ) 3 24、由苯甲醛和苯乙酮制备 O 25、由制备COOH 26.用丙二 酸二乙酯制备Ph Ph COH O 27、由OH 合成 OH Br 28、由CH 3 合成 CH 3 NO 2 Cl 29、以乙酰乙酸乙酯和不超过五个碳的化合物为原料 合成CH3 O 30、以苯甲醛和苯为原料合成: 31.由 H C H 3 合成 D C H 3 CH 2 CHC O 3

4_异氰酸酯基苯乙酸乙酯的合成工艺研究

化学试剂,2008,30(9),707~708;710 42异氰酸酯基苯乙酸乙酯的合成工艺研究 刘剑敏,郭平,叶发青3,吴健标 (温州医学院药学院,浙江温州 325035) 摘要:介绍了以对氨基苯乙酸乙酯和三光气为原料合成其异氰酸酯的研究。重点讨论了溶剂、原料配比、反应时间、反应温度和滴加顺序等对合成工艺的影响。研究表明:以1,22二氯乙烷为溶剂,反应回流时间为4~5h ,物质的量比n 二(三2氯甲基)碳酸酯(BT C )∶n 对氨基苯乙酸乙酯=1∶2,收率可达97%。关键词:对氨基苯乙酸乙酯;异氰酸酯;二(三氯甲基)碳酸酯;合成 中图分类号:R969 文献标识码:A 文章编号:025823283(2008)0920707202 收稿日期:2008203207基金项目:温州市科技局项目(Y 20060240)。 作者简介:刘剑敏(19792),女,湖北荆门人,硕士,助教,主要从事药物化学研究。 对氨基苯乙酸乙酯是合成局麻药的重要中间 体,它广泛应用于化工、医药等行业。其异氰酸酯(42异氰酸酯基苯乙酸乙酯)也是重要的有机合成中间体,应用于取代脲类、氨基甲酸酯类农药和医药的合成。目前,异氰酸酯的合成方法主要有光气法、碳酸二甲酯法、Curtius 重排法等[125],其中以 光气法为主。但由于碳酰氯(俗称“光气” )为剧毒气体,难以贮藏和运输,且通光气过程污染严重,对环境危害较大,且计量和操作不太方便,故有必要探索其非光气路线的合成方法。双(三氯甲基)碳酸酯(俗称三光气、固体光气,以下简称BT C )[6]即使沸腾时也仅有少量分解而放出光气,可作为光气和双光气的理想替代品。国内外对BT C 在异氰酸酯合成的应用上已作了部分研究[7212]。本文选取BT C 和对氨基苯乙酸乙酯为原料,通过考察溶剂、反应时间、原料物质的量比和反应温度等因素的影响,探讨其最佳合成工艺条件,获得了满意的效果,该路线具有收率高、计量准确、工艺易控制等优点。1 实验部分 111 主要仪器与试剂 Y RT 23型熔点仪(常州市武进区湖塘日盛电 子经营部);670FT 2IR 型智能傅里叶红外光谱仪 (美国Nicolet 公司);1100型高效液相色谱仪(美国Agilent 公司)。 三光气为工业品;1,22二氯乙烷、对氨基苯乙酸乙酯、四氯化碳、三氯甲烷、甲苯;以上试剂均为分析纯。112 实验步骤 向装有搅拌器、温度计和恒压滴液漏斗的三 口烧瓶中加入310g (0101m ol )二(三氯甲基)碳酸 酯(BT C ),加入1,22二氯乙烷搅拌溶解。将3158g (0102m ol )对氨基苯乙酸乙酯的1,22二氯乙烷溶液经恒压滴液漏斗缓慢均匀滴入反应体系,体系迅速产生大量固体,并用冰浴保持反应体系的温度在5℃左右。滴加完毕后,慢慢升至室温反应1h ,然后加热至回流,固体逐渐溶解体系澄清,继续反应3~4h 。蒸除溶剂1,2 2二氯乙烷,残留物经减压蒸馏得到无色液体产品3198g (收率为97%),产品经HP LC 定量分析,纯度达99189%。其1H NMR 数据如下:δ7123,2H ,—Ph ;δ7102,2H ,—Ph ;δ4114,2H ,—OCH 2CH 3;δ3158,2H ,—CH 2C O —;δ1125,3H ,—CH 2CH 3。红外光谱中,在2265cm -1处的强吸收峰为异氰酸酯基团(NC O )的特征吸收峰,1733cm -1处的强吸收峰为酯羰基吸收峰。 合成路线如下。 2 结果与讨论211 溶剂的影响 固定对氨基苯乙酸乙酯和三光气的物质的量 比为2∶1,溶剂用量为200m L 、反应时间为4h ,在回流条件下,考察不同溶剂对反应收率的影响,结果见表1。 由表1可知,选用1,22二氯乙烷和甲苯作为 7 07第30卷第9期刘剑敏等:42异氰酸酯基苯乙酸乙酯的合成工艺研究

苯甲酰氯安全技术说明书总结

第一部分化学品及企业标识 化学品中文名:苯甲酰氯 化学品英文名:ben zoyl chloride;be nzene carb onyl chloride 企业名称: 企业地址: 邮编:传真: 联系电话: 企业应急电话: 产品推荐及限制用途: 苯甲酰氯用作有机合成、染料和医药原料,制造引发剂过氧化二苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、农药除草剂等。在农药方面,是新型的诱导型杀虫剂是异恶唑硫磷(Isoxathion,Karphos)中间体。苯甲酰氯是重要的苯甲酰化和苄基化试剂。大部分苯甲酰氯用来生产过氧化苯甲酰,其次用于生产二苯酮、苯甲酸苄酯、苄基纤维素和苯甲酰胺等的重要化工原料,过氧化苯甲酰用于塑料单体的聚合引发剂,聚脂、环氧、丙烯酸树脂生产的催化剂、玻璃纤维材料的自凝剂,硅氟橡胶的交联剂,油脂精制、面粉漂白、纤维脱色等。另外苯甲酸与苯甲酰氯反应还可以生产苯甲酸酐,苯甲酸酐的主要用途是作酰基化剂,也可作为漂白剂和助焊剂中的一个组分,还可用于制备过氧化苯甲酰。 苯甲酰氯为制备染料、香料、有机过氧化物、药品和树脂的重要中间体。苯甲酰氯也被用于摄影和人工鞣酸的生产之中,也曾在化学战中作为刺激性气体而使用。 第二部分危险性概述 紧急情况概述:引起严重的皮肤灼伤和眼睛损伤;引起严重眼睛损伤;对水生生物毒性非常大;吞咽有害;皮肤接触有害;吸入有害;可燃液体;可能引起皮肤过敏性反 应.遇明火、高热或与氧化剂接触,有引起燃烧爆炸的危险。遇水或水蒸气 反应放热并产生有毒的腐蚀性气体。很多金属尤其潮湿空气存在下具有腐蚀性 GHS危险性类别:根据化学品分类、警示标签和警示性说明规范系列标准(参阅第十五部

食品化学复习题及答案

第2章水分习题 选择题 1 水分子通过_______的作用可与另4个水分子配位结合形成正四面体结构。 (A)范德华力(B)氢键(C)盐键(D)二硫键 2 关于冰的结构及性质描述有误的是_______。 (A)冰是由水分子有序排列形成的结晶 (B)冰结晶并非完整的晶体,通常是有方向性或离子型缺陷的。 (C)食品中的冰是由纯水形成的,其冰结晶形式为六方形。 (D)食品中的冰晶因溶质的数量和种类等不同,可呈现不同形式的结晶。 3 稀盐溶液中的各种离子对水的结构都有着一定程度的影响。在下述阳离子中,会破坏水的网状结构效应的是 _______。(A)Rb+(B)Na+(C)Mg+(D)Al3+ 4 若稀盐溶液中含有阴离子_______,会有助于水形成网状结构。 (A)Cl-(B)IO3 -(C)ClO4 - (D)F- 5 食品中有机成分上极性基团不同,与水形成氢键的键合作用也有所区别。在下面这些有机分子的基团中,_______ 与水形成的氢键比较牢固。 (A)蛋白质中的酰胺基(B)淀粉中的羟基(C)果胶中的羟基(D)果胶中未酯化的羧基 6 食品中的水分分类很多,下面哪个选项不属于同一类_______。 (A)多层水(B)化合水(C)结合水(D)毛细管水 7 下列食品中,哪类食品的吸着等温线呈S型?_______ (A)糖制品(B)肉类(C)咖啡提取物(D)水果 8 关于等温线划分区间内水的主要特性描述正确的是_______。 (A)等温线区间Ⅲ中的水,是食品中吸附最牢固和最不容易移动的水。 (B)等温线区间Ⅱ中的水可靠氢键键合作用形成多分子结合水。 (C)等温线区间Ⅰ中的水,是食品中吸附最不牢固和最容易流动的水。 (D)食品的稳定性主要与区间Ⅰ中的水有着密切的关系。 9 关于水分活度描述有误的是_______。 (A)αW能反应水与各种非水成分缔合的强度。 (B)αW比水分含量更能可靠的预示食品的稳定性、安全性等性质。 (C)食品的αW值总在0~1之间。 (D)不同温度下αW均能用P/P0来表示。 10 关于BET(单分子层水)描述有误的是_______。 (A)BET在区间Ⅱ的高水分末端位置。 (B)BET值可以准确的预测干燥产品最大稳定性时的含水量。 (C)该水分下除氧化反应外,其它反应仍可保持最小的速率。 (D)单分子层水概念由Brunauer、Emett及Teller提出的单分子层吸附理论。 11 当食品中的αW值为0.40时,下面哪种情形一般不会发生?_______ (A)脂质氧化速率会增大。(B)多数食品会发生美拉德反应。 (C)微生物能有效繁殖(D)酶促反应速率高于αW值为0.25下的反应速率。 12 对食品冻结过程中出现的浓缩效应描述有误的是_______ (A)会使非结冰相的pH、离子强度等发生显著变化。(B)形成低共熔混合物。 (C)溶液中可能有氧和二氧化碳逸出。(D)降低了反应速率 13 下面对体系自由体积与分子流动性二者叙述正确的是_______。 (A)当温度高于Tg时,体系自由体积小,分子流动性较好。 (B)通过添加小分子质量的溶剂来改变体系自由体积,可提高食品的稳定性。 (C)自由体积与Mm呈正相关,故可采用其作为预测食品稳定性的定量指标。

有机合成题

专题总结------有机合成题 一、引言 1.设计合成路线的3个指标 (1)途径简捷;(2)原料易得;(3)总产率高。 2.设计合成路线的步骤和方法 (1)分析目标分子的结构,进行合理的“切断” ①化合物的类型分析目标化合物是哪一类(如酯、醛、酮、醇、醚)。例1:用简单的原料合成 分析: 解: 例2:由简单化合物合成 分析:

②碳架分析碳链是开链还是环状,是增长还是缩短,碳架是脂环、芳环还是杂环。 例:从乙烯、丙烯合成正辛烷 分析: 解: ③分子的立体构型 例:从乙烯、丙烯合成顺-4-辛烯、反-4-辛烯 分析: (2)选择廉价、易得的原料 例:用简单的化合物合成

分析: 解: (3)注意基团保护例1: 解: 例2:由甲苯制备 解: 例3:完成转化

(保护酮羰基) 解: 例4: 完成转化 (保护醛基) 解: 二、增长碳链的方法(形成碳-碳键的方法) 1.亲核取代 (1)卤代烃氰解——制多一个碳的羧酸 (增加一个C的羧酸) 例:由丁二烯合成己二酸。 解: (2)卤代烃与炔化钠反应

例:由乙烯、丙烯制正辛烷。 (3)三乙负离子与卤烃反应——制甲基酮 (4)丙二负离子与卤烃反应——制取代乙酸 2.亲核加成 (1)格氏反应 (2)醛、酮加氰氢酸 (3)羟醛缩合 (4)Perkin反应 (5)Knoevenagel反应 (6)Reformasky反应——制β羟基酸(酯) (7)Claisen酯缩合反应 (8)Michel加成 3.芳环上亲电取代

4.其他方法 (1)环化加成 例:由丁二烯合成己二酸。 (2)重氮盐放氮 (3)重氮甲烷与酰氯反应——制多一个碳的羧酸 例: (4)Skraup合成法——制喹啉类化合物 见“专题总结Ⅲ”中“四、重要的有机合成反应”。

常见溶剂极性大小比较

常见溶剂极性大小比较 溶剂的极性大小顺序 单一溶剂的极性大小顺序为: 石油醚(小)→环己烷→四氯化碳→三氯乙烯→苯→甲苯→二氯甲烷→氯仿→乙醚→乙酸乙酯→乙酸甲酯→丙酮→正丙醇→甲醇→吡啶→乙酸(大) 混合溶剂的极性顺序: 苯∶氯仿(1+1)→ 环己烷∶乙酸乙酯(8+2)→氯仿∶丙酮(95+5)→苯∶丙酮(9+1)→苯∶乙酸乙酯(8+2)→氯仿∶乙醚(9+1)→苯∶甲醇(95+5)→苯∶乙醚(6+4)→环己烷∶乙酸乙酯(1+1)→氯仿∶乙醚(8+2)→氯仿∶甲醇(99+1)→苯∶甲醇(9+1)→氯仿∶丙酮(85+15)→苯∶乙醚(4+6)→苯∶乙酸乙酯(1+1)→氯仿∶甲醇(95+5)→氯仿∶丙酮(7+3)→苯∶乙酸乙酯(3+7)→苯∶乙醚(1+9)→乙醚∶甲醇(99+1)→乙酸乙酯∶甲醇(99+1)→苯∶丙酮(1+1)→氯仿∶甲醇(9+1) 说明一下: 苯∶甲醇(95+5)的意思是95体积的苯混合5体积的甲醇配成混合溶剂! 官能团极性大小比较 烷烃(—CH3,—CH2—)<烯烃(—CH=CH—)<醚类(—O—CH3,—O—CH2—)<硝基化合物(—NO2)<二甲胺(CH3—N—CH3)<脂类(—COOR)<酮类(—CO—)<醛类(—CHO)<硫醇(—SH)<胺类(—NH2)<酰胺(—NHCO—CH3)<醇类(—OH)<酚类(<Ar—OH)<羧酸类(—COOH) 常用流动相极性 石油醚<汽油<庚烷<己烷<二硫化碳<二甲苯<甲苯<氯丙烷<苯<溴乙烷<溴化苯<二氯乙烷<三氯甲烷<异丙醚<硝基甲烷<乙酸丁酯<乙醚<乙酸乙酯<正戊烷<正丁醇<苯酚<甲乙醇<叔丁醇<四氢呋喃<二氧六环<丙酮<乙醇<乙腈<甲醇<氮氮二甲基甲酰胺<水

间硝基苯甲醛

Product Name:m-nitrobenzaldehyde,3-nitrobenzaldehyde CAS:99-61-6 Manufacturer:Pingxiang Sifeng New Material Technology Co.,Ltd.0799-685596613807994153 间硝基苯甲醛用途汇总 间硝基苯甲醛(CAS:99-61-6)是重要的有机合成中间体,可用作染料、感光材料、特别是医药方面有机合成中间体。那么间硝基苯甲醛具体可以用于哪些产品呢? 1.医药方面-间氨基苯乙炔 间硝基苯甲醛与四溴化碳经Wittig反应、脱溴制得间硝基苯乙炔,经锌粉还原制得抗肿瘤药厄洛替尼关键中间体间氨基苯乙炔 2.医药方面-合成间硝基肉桂酸 间硝基苯甲醛为原料,在醋酸钠存在下与乙酸酐缩合,可制得间硝基肉桂酸。间硝基肉桂酸是合成诊断药物碘普酸钙的重要中间体,也用于其它有机合成 3.医药方面-合成N-烯丙基-N-间氨基苯甲基-氨基甲酸叔丁酯 以间硝基苯甲醛和烯丙基胺为原料,通过还原胺化反应制得N-烯丙基-间硝基苄胺,盐酸巴尼地平 4.医药方面-合成氯舒隆的关键中间体 以间硝基苯甲醛和三氯甲烷为原料进行反应合成——三氯甲基-3-硝基-苄醇 5.医药方面-合成新型钙拮抗剂西尼地平中间体 乙酰乙酸-2-甲氧基乙酯与间硝基苯甲醛缩合生成的2-(3-硝基亚苄基)乙酰乙酸2-甲氧基乙酯,是西尼地平的关键中间体之一 6.医药方面-盐酸巴尼地平原料 以碳酸氢铵,间硝基苯甲醛和乙酰乙酸甲酯为原料,经缩合、部分水解,再与(s)-N-苄基-3-羟基吡咯烷经酯化、分步重结晶、成盐得到盐酸巴尼地平 7.医药方面-尼群地平原料 以间硝基苯甲醛,乙酰乙酸乙酯,氨化试剂为原料,合成尼群地平的绿色新工艺 8.医药方面-尼莫地平原料 间硝基苯甲醛和乙酰乙酸2-甲氧基乙酯在乙酸酐-浓硫酸催化下缩合得到2-(3-硝基亚苄基)乙酰乙酸2-甲氧基乙酯,再在浓盐酸催化下与3-氨基丁烯酸异丙酯在乙醇中闭环得到尼莫地平 9.超分子化学-用对氯苯甲醛、间硝基苯甲醛、对硝基苯甲醛、对二甲胺基苯甲醛、对羟基苯甲醛分别和1,3-丙二胺反应可以合成了五种短链二元脂肪胺客体

苯甲酰氯的合成方法大全综述

苯甲酰氯的合成方法 摘要叙述了苯甲酰氯的物理性质和化学性质,介绍了实验室中合成苯甲酰氯和工业生产苯甲酰氯的方法,探讨了苯甲酸与三氯苄在三氯化铁催化剂作用下反应制备苯甲酰氯时影响苯甲酰氯产率的主要因素, 确定了最适宜的反应条件,即:苯甲酸与三氯苄配比以1:1为最佳,反应温度控制在110℃左右时为宜,使用三氯化铁为催化剂苯甲酰氯的产率最高,催化剂的用量以0.25 % 为宜,反应时间以60分钟为最好。 关键词苯甲酰氯;合成;苯甲酸 Synthesis Methods of Benzoyl Chloride Abstract Describes the physical and chemical properties of benzoyl chloride, introduced the methods of laboratory synthesis of benzoyl chloride and industrial production of benzoyl chloride, discussed the main factors effecting benzoyl chloride production in reaction preparation of benzoyl chloride of benzoic acid and benzyl trichloride under the action of catalyst of ferric chloride, determined the optimum reaction conditions, that is:benzoic acid and benzyl trichloride ratio of 1:1 is the best, reaction temperature control at 110 degrees Celsius is appropriate, the rate of benzoyl chloride is highest when using ferric chloride as catalyst, the appropriate amount of catalyst is 0.25 %, the reaction time is 60minutes for the best. Keywords Benzoyl chloride; Synthesis; Benzoic acid 1 前言 苯甲酰氯是重要的有机合成中间体,广泛地应用于农药、医药、香料和助剂等的合成中。苯甲酰氯还是重要的苯甲酰化和苄基化试剂。苯甲酰氯主要用于生产过氧化苯甲酰、二苯酮类化合物、苯甲酸苄酯等重要化工原料。 2 苯甲酰氯的物理性质 苯甲酰氯是一种无色透明液体。有强烈的刺激气味。熔点- 1. 0 ℃,沸点197. 2 ℃,相对密度 1. 2120 (20 ℃)。苯甲酰氯能够燃烧,遇水、氨水或乙醇逐渐分解成苯甲酸、苯甲酰胺或苯甲酸乙酯和盐酸。 3苯甲酰氯的化学性质 苯甲酰氯较脂肪族酰氯稳定,但由于其中含有较活泼的氯,故决定了其化学活泼性很强,主要用作苯甲酰化剂。苯甲酰氯可以发生水解作用、还原反应、胺化反应、酯化反应、缩合反应、氯化反应等化学反应。 4苯甲酰氯的实验室合成法 目前常用的合成苯甲酰氯的方法主要有以下几种:

邻苯二胺与醛缩合反应的研究

广 东 化 工 2009年 第5期 · 18 · https://www.doczj.com/doc/8f5748275.html, 第36卷 总第193期 邻苯二胺与醛缩合反应的研究 陈桧华1 ,林伟忠2 (1.广东省化学工业公共实验室 广东省石油化工研究院,广东 广州 510665;2.广东轻工职业技术学院 轻 化工系,广东 广州 510300) [摘 要]邻苯二胺与二分子醛缩合形成分子内双席佛碱,接着发生分子内重排形成1-取代-2-芳基苯并咪唑衍生物。实验结果表明,与醛基相连的基团的给电子能力种类决定了分子内重排反应产物―1-取代-2-芳基苯并咪唑衍生物的结构。文章为一步法合成1-取代-2-芳基苯并咪唑衍生物提供了参考依据。 [关键词]邻苯二胺;醛;缩合反应;1-取代-2-芳基苯并咪唑衍生物 [中图分类号]TQ316.4 [文献标识码]A [文章编号]1007-1865(2009)05-0018-03 Study on the Condensation Reaction of Benzene-1,2-diamine and Aldehyde Componds Chen Guihua 1, Lin Weizhong 2 (1. Guangdong Public Laboratory of Chemical Engineering, Guangdong Research Institute of Petrochemical, Guangzhou 510665;2. Chemical Engineering Department, Guangdong Industry Technical College, Guangzhou 510300, China) Abstract: Benzene-1,2-diamine condensated with two molecules of aldehyde compounds formed two-shiffit-group intermediate in which the rearrangement reaction happened into 1-substitued-2-arylbenzoimidazole compounds. The results showed that the electron-donating ability of the substituent attached to aldehyde group of aldehyde compounds would determine the structures of the rearrangement product of two-shiffit-group intermediate or the structures of 1-substitued-2-arylbenzo- imidazole compounds. Keywords: benzene-1,2-diamine ;aldehyde compounds ;condensation reaction ;1-substitued-2-arylbenzoimidazole compounds 1-取代-2-芳基苯并咪唑衍生物是一类重要的化合物,广泛应用于药物[1-2]、材料[3-5]等方面,所以这类物质的合成方法研究尤其显得重要[6-9]。在以邻苯二胺与芳香醛为原料经缩合形成苯并咪唑衍生物,首先形成2,3-二氢-2-芳基苯并咪唑衍生物,该物质在氧化剂(如二氧化硒、对苯醌等)氧化作用下得到目标产物。后来发现,邻苯二胺与醛反应无氧化剂存在时,也可缩合成苯并咪唑,同时1-位氮原子也发生了烷基化。其过程笔者认为,邻苯二胺与二分子醛先形成分子内双席佛碱,然后进行分子的重排,形成1-取代-2-芳基苯并咪唑衍生物。其反应式和所合成的化合物结构如图1~2所示。 NH 2 NH 2 R 1 CHO C 2H 5OH N N R 1 +R 1 A-F 图1 邻苯二胺与二分子同种醛作用 Fig.1 The reaction of benzene-1,2-diamine and same aldehyde compounds NH 2 NH 2 CHO 22 ++R G-M Ar G , R 2 = Phenyl, Ar = 4-Methoxy ;H , R 2 = Phenyl, Ar = 1-Naphthyl ;I , R 2 = Propyl, Ar = 9-Anthryl ;J , R 2 = iso-Propyl , Ar = 9-Anthryl ; K , R 2 = Propyl,Ar = 9-Phenanthrenyl ;L , R 2 = iso-Propyl, 图2 邻苯二胺与不同醛(摩尔比1︰1)作用 Fig.2 The reaction of benzene-1,2-diamine and two kinds of aldehyde compounds 1 实验部分 1.1 仪器与试剂 核磁共振仪Mercury-Plus300(美国V ARIAN);质谱仪岛津LCMS-2010A(ESI ,日本岛津);熔点仪WRS1B 数字熔点仪(上海精密科学仪器有限公司),温度计未校正。所使用的化学试 [收稿日期] 2009-01-05 [作者简介] 陈桧华(1973-),女,河南洛阳人,硕士,工程师,主要从事有机合成及水处理化学品研究。 A—R 1=H ;B—R 1=4-CH 3;C—R 1=4-Cl D—R 1=4-OCH 3;E—R 1=2-OCH 3;F—R 1 =4-NO 2

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