1.（2015上海）
甲醛是深受关注的有机化合物。甲醛含量的测定有多种方法，例如：在调至中性的亚硫酸钠溶液中加入甲醛水溶液，经充分反应后，产生的氢氧化钠的物质的量与甲醛的物质的量相等，然后用已知浓度的硫酸滴定氢氧化钠。
完成下列填空：
37.将4.00 mL甲醛水溶液加入到经调至中性的亚硫酸钠溶液中，充分反应后，用浓度为1.100
mol/L的硫酸滴定，至终点时耗用硫酸20.00 mL。
甲醛水溶液的浓度为mol/L。
38.上述滴定中，若滴定管规格为50mL，甲醛水溶液取样不能超过mL。
39.工业甲醛含量测定的另一种方法：在甲醛水溶液中加入过氧化氢，将甲醛氧化为甲酸，
然后用已知浓度的氢氧化钠溶液滴定。
HCHO + H2O2 → HCOOH + H2O
NaOH + HCOOH → HCOONa + H2O
已知H2O2能氧化甲酸生成二氧化碳和水。
如果H2O2用量不足，会导致甲醛含量的测定结果（选填“偏高”、“偏低”或“不受影响”），因为；如果H2O2过量，会导致甲醛含量的测定结果（选填“偏高”、“偏低”或“不受影响”），因为。
40.甲醛和新制氢氧化铜的反应显示了甲醛的还原性，发生反应的化学方程式通常表示如下：
△
HCHO + 2 Cu(OH)2HCOOH + Cu2O↓ + 2H2O
若向足量新制氢氧化铜中加入少量甲醛，充分反应，甲醛的氧化产物不是甲酸或甲酸盐，设计一个简单实验验证这一判断。
①主要仪器：试管酒精灯
②可供选用的试剂：硫酸铜溶液甲醛甲酸氢氧化钠溶液
答案：37.11.0 38.10.00 39.偏低；HCHO未完全反应；偏低；部分HCHO被氧化；
40.向氢氧化钠溶液中滴加CuSO4溶液，振荡，然后加入甲酸，加热至沸。若出现砖红
色沉淀，表明甲酸或甲酸盐会继续与氢氧化铜反应，甲醛的氧化产物不是甲醛或甲酸盐。
2.2015浙江
(15分)乙苯催化脱氢制苯乙烯反应：
（1）已知：
计算上述反应的△H＝________ kJ·mol-1。
（2）维持体系总压强p恒定，在温度T时，物质的量为n、体积为V的乙苯蒸汽发生催化脱氢反应。已知乙苯的平衡转化率为α，则在该温度下反应的平衡常数K＝____________（用α等符号表示）。
（3）工业上，通常在乙苯蒸汽中掺混水蒸气（原料气中乙苯和水蒸气的物质的量之比为1︰9），控制反应温度600℃，并保持体系总压为常压的条件下进行反应。在不同反应温度下，乙苯的平衡转化率和某催化剂作用下苯乙烯的选择性（指除了H2以外的产物中苯乙烯的物质的量分数）示意图如下：
①掺入水蒸气能提高乙苯的平衡转化率，解释说明该事实___________。
②控制反应温度为600℃的理由是____________。
CH2CH3(g) CH CH2(g) + H2(g)
催化剂
（3）某研究机构用CO 2代替水蒸气开发了绿色化学合成工艺----乙苯-二氧化碳耦合催化脱氢制苯乙烯。保持常压和原料气比例不变，与掺水蒸汽工艺相比，在相同的生产效率下，可降低操作温度；该工艺中还能够发生反应：CO 2＋H 2＝CO ＋H 2O ，CO 2＋C ＝2CO 。新工艺的特点有_________（填编号）。
①CO 2与H 2反应，使乙苯脱氢反应的化学平衡右移 ②不用高温水蒸气，可降低能量消耗 ③有利于减少积炭 ④有利用CO 2资源利用
答案：（1）124 （2）22
c 22(1)(1)p n K p K V
αααα==
--或 （3）①正反应方向气体分子数增加，加入水蒸气稀释，相当于起减压的效果 ②600℃，乙苯的转化率和苯乙烯的选择性均较高。温度过低，反应速率慢，转化率低；温度过高，选择性下降。温度还可能使催化剂失活，且能耗大 （4）①②③④
3.（2014年全国新课标1卷）
乙酸异戊酯是组成蜜蜂信息素的成分之一，具有香蕉的香味。实验室制备乙酸异戊酯的反应、
装置示意图和有关数据如下：
实验步骤：
在A 中加入4.4 g 异戊醇、6.0 g 乙酸、数滴浓硫酸和2～3片碎瓷片。开始缓慢加热A ，回流50 min 。反应液冷至室温后倒入分液漏斗中，分别用少量水、饱和碳酸氢钠溶液和水洗涤；分出的产物加入少量无水MgSO 4固体，静置片刻，过滤除去MgSO 4固体，进行蒸馏纯化，收集140～143 ℃馏分，得乙酸异戊酯3.9 g 。
回答下列问题：
(1)仪器B的名称是________________。
(2)在洗涤操作中，第一次水洗的主要目的是____________________________________，第二次水洗的主要目的是________________。
(3)在洗涤、分液操作中，应充分振荡，然后静置，待分层后________(填标号)。
a．直接将乙酸异戊酯从分液漏斗的上口倒出
b．直接将乙酸异戊酯从分液漏斗的下口放出
c．先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从下口放出
d．先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从上口倒出
(4)本实验中加入过量乙酸的目的是___________________________________________。
(5)实验中加入少量无水MgSO4的目的是________。
(6)在蒸馏操作中，仪器选择及安装都正确的是________(填标号)。
a.b.
C. d.
(7)本实验的产率是________(填标号)。
a．30% b．40% c．60% d．90%
(8)在进行蒸馏操作时，若从130 ℃便开始收集馏分，会使实验的产率偏__________(填“高”或“低”)，其原因是______________________________。
答案：
(1)球形冷凝管(2)洗掉大部分硫酸和醋酸洗掉碳酸氢钠(3)d(4)提高醇的转化率(5)干燥(6)b(7)c(8)高会收集少量未反应的异戊醇
4.（2014年全国新课标1卷）
(15分)乙醇是重要的有机化工原料，可由乙烯直接水合法或间接水合法生产。回答下列问题：
（1）间接水合法是指先将乙烯与浓硫酸反应生成硫酸氢乙酯(C
2H
5
OSO
3
H)。再水
解生成乙醇。写出相应的反应的化学方程式
（2）已知：
甲醇脱水反应①2CH
3OH(g)＝CH
3
OCH
3
(g)＋H
2
O(g) △H
1
＝－23.9KJ·mol－1
甲醇制烯烃反应②2CH
3OH(g)＝C
2
H
4
(g)＋2H
2
O(g) △H
2
＝－29.1KJ·mol－1
乙醇异构化反应③CH
3CH
2
OH(g)＝CH
3
OCH
3
(g)) △H
3
＝+50.7KJ·mol－1
则乙烯气相直接水合反应C
2H
4
(g)＋H
2
O(g)＝C
2
H
5
OH(g)的 △H
＝KJ·mol－1
与间接水合法相比，气相直接水合法的优点是：。（3）下图为气相直接水合法中乙烯的平衡转化率与温度、压强的关系(其中n(H
2
O)
︰n(C
2H
4
)=1︰1)
①列式计算乙烯水合制乙醇反应在图中A点的平衡常数K
＝(用平衡分压代替平衡浓度计算，分压＝总压×物质的量分数)
②图中压强P
1、P
2
、P
3
、P
4
的大小顺序为：，
理由是：
③气相直接水合法党采用的工艺条件为：磷酸/硅藻土为催化剂，反应温度
290 ℃，压强6．9MPa，n(H
2O)︰n(C
2
H
4
)=0．6︰1。乙烯的转化率为5℅。若要
进一步提高乙烯的转化率，除了可以适当改变反应温度和压强外，还可以采取的措施
有：、
。
解题技法及答案
5.（2014全国大纲卷）
(15 分)
苯乙酸铜是合成优良催化剂、传感材料——纳米氧化铜的重要前驱体之一。下面是它的一种实验室合成路线：
制备苯乙酸的装置示意图如下(加热和夹持装置等略)：
已知：苯乙酸的熔点为76.5 ℃，微溶于冷水，溶于乙醇。
回答下列问题：
（1）在250 mL三口瓶a中加入70 mL70%硫酸。配制此硫酸时，加入蒸馏水与浓硫酸的先后顺序是
（2）将a中的溶液加热至100 ℃，缓缓滴加40 g苯乙腈到硫酸溶液中，然后升温至130 ℃
D．直形冷凝管E．玻A．分液漏斗B．漏斗C．烧杯
璃棒
（4）用CuCl2?2H2O和NaOH溶液制备适量Cu(OH)2沉淀，并多次用蒸馏水洗涤沉
（5）将苯乙酸加人到乙醇与水的混合溶剂中，充分溶解后，加入Cu(OH)2搅拌30min，
答案：
⑴先加水、再加入浓硫酸(1分)
⑵滴加苯乙腈(1分)球形冷凝管(1分) 回流(或使气化的反应液冷凝)(1分)
便于苯乙酸析出(2分) BCE(全选对2分)
⑶重结晶(1分) 95%( 2分)
⑷取少量洗涤液、加人稀硝酸、再加AgN03溶液、无白色浑浊出现(2分)
⑸增大苯乙酸溶解度，便于充分反应(2分)
6．（2014浙江卷）
(14分)葡萄糖酸钙是一种可促进骨骼生长的营养物质。葡萄糖酸钙可通过以下反应制得：
相关物质的溶解性见下表：
实验流程如下：
请回答下列问题：
(1)第①步中溴水氧化葡萄糖时，下列装置最合适的是________。
制备葡萄糖酸钙的过程中，葡萄糖的氧化也可用其它试剂，下列物质中最适合的是
________。
A．新制Cu(OH)2悬浊液B．酸性KMnO4溶液
C．O2／葡萄糖氧化酶D．[Ag(NH3)2]OH溶液
(2)第②步充分反应后CaCO3固体需有剩余，其目的是________；本实验中不宜用CaCl2替代CaCO3，理由是________。
(3)第③步需趁热过滤，其原因是________。
(4)第④步加入乙醇的作用是________。
(5)第⑥步中，下列洗涤剂最合适的是________。
A．冷水B．热水C．乙醇D．乙醇－水混合溶液
7.（2014上海卷）
工业上常常利用物质的酸碱性分离混合物．某一混合物含苯酚、苯甲醇、苯甲酸和苯胺四种物质，其分离方案如图．
已知：（1）苯胺（）有弱碱性，可与盐酸等反应生成盐；
（2）常温下，苯胺、苯酚、苯甲酸、苯甲醇微溶于水，但均易溶于有机溶剂．回答下列问题：
（1）写名称：物质2是物质4是
（2）写出A、C的化学式：AC
（3）写出反应②的化学方程式：
考点：物质分离、提纯的实验方案设计
分析：苯酚、苯甲酸呈酸性，苯胺呈碱性，苯甲醇为中性，可先加氢氧化钠或碳酸钠溶液，苯酚、苯甲酸与氢氧化钠反应生成溶于水的盐，则水层中含有苯酚钠、苯甲酸钠，在溶液中通入二氧化碳气体，可得到苯酚，分离后在水中加入盐酸可得到苯甲酸，则A为NaOH溶液，B为二氧化碳，C为盐酸，物质1为苯甲酸，物质2为苯酚；苯甲醇、苯胺中加入盐酸，苯胺生成盐，溶于水，在水层中加入氢氧化钠可得到苯胺；则物质3为苯胺，物质4为苯甲醇．
解答：解：苯甲醇和苯胺均与不与碱液反应，因此首先用NaOH溶液或Na2CO3溶液将四种物质分为两类；苯甲醇、苯甲酸、苯胺微溶于水，因此有机溶剂萃取后水层是苯甲酸钠和苯酚钠的混合液，而有机层是苯甲醇和苯胺的混合液；苯胺显碱性，因此可以加入盐酸转化为盐与苯甲醇分离，即物质4是苯甲醇；苯胺形成的盐再与氢氧化钠反应又转化为苯胺，即物质3是苯胺；根据酸性强弱顺序可知，向苯酚钠和苯甲酸钠的混合液中通入CO2即可将苯酚转化为苯酚，即物质2是苯酚；盐酸的酸性强于苯甲酸，所以向苯甲酸钠的溶液中加入盐酸可以生成苯甲酸，即物质1是苯甲酸，
（1）根据以上分析可知物质2为苯酚，物质4为苯甲醇，故答案为：苯酚；苯甲醇；
（2）A为碱性溶液，可以为NaOH溶液或Na2CO3溶液；C 强酸，可以用盐酸，化学式为HCl，
故答案为：NaOH（或Na2CO3）；HCl；
（3）反应②加入的B为二氧化碳气体，苯酚钠与二氧化碳反应生成苯酚和碳酸氢钠，反应得到化学方程式为：C6H5ONa+CO2+H2O→C6H5OH+NaHCO3，
故答案为：C6H5ONa+CO2+H2O→C6H5OH+NaHCO3．
8. （2013全国新课标卷）
醇脱水是合成烯烃的常用方法，实验室合成环己烯的反应和实验装置如下：
可能用到的有关数据如下：
合成反应：
在a中加入20g环己醇和2小片碎瓷片，冷却搅动下慢慢加入1mL浓硫酸，b中通入冷却水后，开始缓慢加热a，控制馏出物的温度不超过90℃。
分离提纯：
反应粗产物倒入漏斗中分别用少量5%碳酸钠溶液和水洗涤，分离后加入无水氯化钙颗粒，静置一段时间后弃去氯化钙，最终通过蒸馏得到纯净环己烯10g。
回答下列问题：
（1）装置b的名称是
（2）加入碎瓷片的作用是；如果加热一段时间后发现忘记加瓷片，应该采取的正确操作是
（填正确答案标号）。
A、立即补加
B、冷却后补加
C、不需补加
D、重新配料
（3）本实验中最容易产生的副产物的结构简式为
（4）分液漏斗在使用前须清洗干净并；在本实验中，产物应该从分液漏斗的（填“上口倒出”或“下口倒出”）
（5）分离提纯过程中加入无水氯化钙的目的是
（6）在环己烯粗产物蒸馏过程中，不可能用到的仪器有（填正确答案标号）A、圆底烧瓶B、温度计C、吸滤瓶D、球形冷凝管E、接收器
（7）本实验所得到的环己烯产率是（填正确答案标号）
A、41%
B、50%
C、61%
D、70%
答案
9. （2013全国新课标卷）
二甲醚（CH3OCH3）是无色气体，可作为一种新型能源。由合成气（组成为H2、CO和少量的CO2）直接制备二甲醚，其中的主要过程包括以下四个反应：
甲醇合成反应：
(i)CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g) △H=—90.1kJ?mol—1
(ii)CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g) △H=—49.0kJ?mol—1
水煤气变换反应：
(iii)CO(g)+H2O(g)=CO2(g) +H2(g) △H=—41.1kJ?mol—1
二甲醚合成反应：
(iv)2CH3OH(g)=CH3OCH3+H2O(g) △H=—24.5kJ?mol—1
回答下列问题：
（1）Al2O3是合成气直接制备二甲醚反应催化剂的主要成分之一。工业上从铝土矿制备较高纯度Al2O3的主要工艺流程是
（以化学方程式表示）。
（2）分析二甲醚合成反应(iv)对于CO转化率的影响
（3）由H2和CO直接制备二甲醚（另一产物为水蒸气）的热化学方程式为
，根据化学反应原理，分析增加压强对直接制备二甲醚反应的影响
（4）有研究者在催化剂（含Cu-Zn-Al-O和Al2O3）、压
强为5.0MPa的条件下，由H2和CO直接制备二甲醚，结
果如右图所示，其中CO转化率随温度升高而降低的原因
是
（5）二甲醚直接燃料电池具有启动快、效率高等优点，其能量密度高于甲醇直接燃料电池（5.93kW?h?kg—1）。若电解质为酸性，二甲醚直接燃料电池的负极反应为
，一个二甲醚分子经过电化学氧化，可以产生个电子的电量；该电池的理论输出电压为1.20V，能量密度
E=
（列式计算。能量密度=电池输出电能/燃料质量，1kW?h=3.6×106J）。
10.（2013全国新课标卷）
正丁醛是一种化工原料。某实验小组利用如下装置合成正丁醛。
发生的反应如下： CH 3CH 2CH 2CH 2OH
CH 3CH 2CH 2CHO
反应物和产物的相关数据列表如下：
沸点/℃ 密度/(g ·cm -3
) 水中溶解性 正丁醇 11.72
0.8109 微溶 正丁醛
75.7
0.8017
微溶
实验步骤如下：
将6.0gNa 2Cr 2O 7放入100mL 烧杯中，加30mL 水溶解，再缓慢加入5mL 浓硫酸，将所得溶液小心转移至B 中。在A 中加入4.0g 正丁醇和几粒沸石，加热。当有蒸汽出现时，开始滴加B 中溶液。滴加过程中保持反应温度为90—95℃，在E 中收集90℃以下的馏分。将馏出物倒入分液漏斗中，分去水层，有机层干燥后蒸馏，收集75—77℃馏分，产量2.0g 。 回答下列问题：
（1）实验中，能否将Na 2Cr 2O 7溶液加到浓硫酸中，说明理由。
（2）加入沸石的作用是。若加热后发现未加沸石，应采取的正确方法是 。 （3）上述装置图中，B 仪器的名称是，D 仪器的名称是。
（4）分液漏斗使用前必须进行的操作是（填正确答案标号）。
a．润湿 b．干燥 c．检漏 d．标定
（5）将正丁醛粗产品置于分液漏斗中分水时，水在层（填“上”或“下”）
（6）反应温度应保持在90—95℃，其原因是。
（7）本实验中，正丁醛的产率为%。
答案：
（1）不能易迸溅。
（2）防止暴沸冷却后补加
（3）分液漏斗直形冷凝管
（4）c
（5）下
（6）既可保证正丁醛及时蒸出，又可尽量避免其被进一步氧化
（7）51
（1）不能将Na2Cr2O7溶液加到浓硫酸中，因为浓硫酸的密度大，容易发生迸溅。
（2）加入沸石的作用是防止暴沸，若加热后发现未加沸石，应该冷却后补加。
（3）B仪器的名称是分液漏斗，D仪器的名称直形冷凝管。
（4）分液漏斗使用前必须进行的第一项操作是检漏
（5）正丁醛密度为0.8017 g·cm-3，小于水的密度
（6）根据题目所给反应物和产物的沸点数据可知，反应温度保持在90—95℃，既可保证正丁醛及时蒸出，又可尽量避免其被进一步氧化。
（7）设正丁醛的产率为x %，根据关系式
C4H10O ——C4H8O
74 72
4x 2
解得：x=51
【考点定位】有机化学实验、反应原理、基本操作、化学计算
11.（2012全国新课标1卷）
溴苯是一种化工原料，实验室合成溴苯的装置示意图及有关数据如下：
按下列合成步骤回答问题
（1）在a中加入15mL无水苯和少量铁屑。在b中小心加入4.0mL液态溴。向a中滴入几滴溴，有白色烟雾产生，是因为生成了______气体。继续滴加至液溴滴完。装置d的作用是_____________；
（2）液溴滴完后，经过下列步骤分离提纯：
①向a中加入10mL水，然后过滤除去未反应的铁屑；
②滤液依次用10mL水、8mL10%的NaOH溶液、10mL水洗涤。NaOH溶液洗涤的作用是_____
③向分出的粗溴苯中加入少量的无水氯化钙，静置、过滤。加入氯化钙的目的是_____
（3）经以上分离操作后，粗溴苯中还含有的主要杂质为___，要进一步提纯，下列操作中必须的是____（填入正确选项前的字母）；
A.重结晶
B.过滤
C.蒸馏
D.萃取
（4）在该实验中，a的容积最适合的是___（填入正确选项前的字母）。
A.25mL
B.50mL
C.250mL
D.500mL
答案
（1）HBr；吸收HBr和Br2
（2）②除去HBr和未反应的Br2；③干燥
（3）苯；C
（4）B
12.（2012广东卷）
苯甲酸广泛应用于制药和化工行业。某同学尝试用甲苯的氧化反应制备苯甲酸。反应原理
实验方法：一定量的甲苯和KMnO4溶液在100℃反应一段时间后停止反应，按如下流程分离出苯甲酸和回收未反应的甲苯。
已知：苯甲酸分子量是122，熔点122.4℃，在25℃和95℃时溶解度分别为0.3g和6.9g；纯净固体有机
物一般都有固定熔点。
（1）操作Ⅰ为________，操作Ⅱ为________。
（2）无色液体A是，定性检验A的试剂是________，现象是________________________。
（3）测定白色固体B的熔点，发现其在115℃开始熔化，达到130℃时仍有少量不熔。该同学推测白色固体B是苯甲酸与KCl的混合物，设计了如下方案进行提纯和检验，实验结果表明推测正确。请在答题卡上完成表中内容。
（4）纯度测定：称取1.220g产品，配成100ml甲醇溶液，移取25.00ml溶液，滴定，消耗KOH的物质的量为2.40×10-3mol。产品中甲苯酸质量分数的计算表达式为_________，计算结果为________（保留两位有效数字）。
答案：
（1）分液；蒸馏
（2）甲苯；酸性KMnO4溶液，溶液褪色。
（3）
（4）(2.40×10-3×122×4)/1.22；96%
13.（2012浙江卷）
实验室制备苯乙酮的化学方程式为：
制备过程中还有等副反应。主要实验装置和步骤如下：