2.3炉前换热器壳程结垢 二烯烃即使在常温常压条件下也极易发生聚合,只不过所形成的聚合物为低聚物而仍然溶解在汽油中。在较高的加氢温度和压力条件下,这些二烯烃的低聚物迅速向高聚物转变,产生积炭。姜恒等人[1]对结垢物进行实验分析认为:“垢的主要成分为烯烃聚合物,结垢机理为非烃化合物引发的聚合反应,次要成分为硫,腐蚀设备生成FeS。” 在加氢原料油输送过程中,设备及管线腐蚀产生的部分铁离子混合在原料油中,当到达反应器前换热器与氢气混合后,生成的硫化亚铁沉积在管束上,在停工过程中(尤其是紧急停工),气流的波动导致大量杂质和沉积物被带到反应器顶部形成压降。另据资料指出,铁和其他重金属在烯烃、二烯烃的聚合、缩合副反应中能起到催化作用[1],加剧了催化剂床层上部结焦、积炭的程度。 2.4装置的非正常停工 通过对装置历次反应器压降升高的情况进行分析发现,压降迅速升高前装置都存在紧急停工或循环氢压缩机的自停事故,尤其是循环氢压缩机自停后反应压降的升高速率明显加快,一般不超过3个月压降就可以由0.03MPa上升到0.3MPa。 装置不正常操作带来的反应压降升高只是表面现象,其根本原因还是换热器壳程大量结垢物质在不正常波动时被较大线速度的气流带到反应器上部,形成一层覆盖物,使反应器压降升高。 2.5反应温度的影响 2.1原料油对结焦的影响 2.1.1原料油种类多、杂质含量高 焦化汽油中含有少量的细小焦粉，吸附性强，易于聚合反应中形成的有极大分子化合物粘结在一起，是焦垢颗粒逐步长大，最后趁机在设备内部、催化剂床层顶部和炉管弯头等阻力相对较大的部位。 预加氢系统原料中的硫质量分数为（-----），氯的质量分数为（------），他们在临氢状态下形成H2S和HCL,与碳钢材质的设备和管道很容易反应生成硫化铁
湿式催化氧化法处理原理与工艺流程 新型催化微电解填料/内电解填料/铁碳填料是2004年潍坊市龙安泰环保科技有限公司针对有机废水难降解、难生化的特点而研发的一种多元催化氧化填料。它由多元金属合金融合催化剂并采用高温微孔活化技术生产而成。作用于各种高浓度、难降解废水，可高效去除COD、降低色度、提高可生化性，处理效果稳定持久，同时避免运行过程中的填料钝化、板结等现象。本填料是微电解反应持续作用的重要保证，为当前化工废水的处理带来了新的生机。湿式催化氧化法(CW AO)是20世纪80年代国际上发展起来的一种治理高浓度有机废水的新技术。是在一定温度、压力下，在催化剂作用下，经空气氧化使废水中的有机物、氨分别氧化分解成CO2、H2O及N2等无害物质，达到净化目的。其特点是净化效率高，流程简单，占地面积少。可使焦化废水中CODc,和NH3 -N 的去除率分别达99．5％和99．8％。经日本大阪瓦斯公司估算，治理费用与生化法接近，但治理后出水水质，远优于生化法，可达到回用水质。https://www.doczj.com/doc/8e5388475.html, 湿式催化氧化法处理原理与工艺流程 湿式催化氧化法(CW AO法)在各种有毒有害和难降解的高浓度有机废水处理中非常有效，具有很高实用价值。加入适宜的催化剂以降低反应所需温度和压力，提高氧化分解能力，缩短时间，防止设备腐蚀和降低成本。应用催化剂加快反应速度，主要原因，其一降低 了反应的活化能；其二改变反应历程。 废水在高温高压下，在保持液相状态时通人空气，在催化剂的作用下，对焦化废水污染物进行彻底的氧化分解，使之转化为无害物质，从而使废水得到深度净化。如废水中含氮化合物的氨氮、氰化物、硫氰化物、有机氧化物等经分解后，最终生成N2、CO2、SO42-等。 NH3+3／4O2=3／2H2O+1／2N2 NH4SCN+7／2O2=N2+ H2O+H2SO4+CO2 废水中的酚类、烃类以及一般构成COD的组成，经催化湿式氧化后也生成CO2和H2O等。C6H5OH+7O2=6CO2+3H20 https://www.doczj.com/doc/8e5388475.html, 其处理工艺流程如图1所示。
水处理催化湿式氧化技术探究 王俊霞张璐平 中国市政工程东北设计研究总院吉林省长春市130021 [摘要]近几年，经济的飞速发展，环境也存在了一定的问题，废弃物污染、水污染都是之多问题中的一个，本文主要就水处理中的催化湿式氧化法进行了简要的研究，并且详细介绍了催化湿式氧化技术的机理、催化剂的组成、分类、特点以及一些重要的技术指标、参数情况。在对有机废水进行处理时催化湿式氧化技术是必不可少的，它的不断发展会为水处理开避一条更光明的大道。 [关键词]催化湿式氧化技术；废水处理；催化剂 中图分类号：TE08文献标识码：A 在对水处理的过程中首次采用湿式氧化技术(Wet air oxidation，简称WAO)处理造纸黑液是在1958年，处理后废水的COD去除率达90%以上。到目前为止，世界上已有200多套WAO装置应用于石化废碱液、烯烃生产洗涤液、丙烯腈生产废水及农药生产等工业废水的处理废水等。但WAO在实际应用中仍存在一定的局限性为了提高处理效率和降低处理费用，20世纪70年代衍生了以WAO为基础的，使用高效、稳定的催化剂的湿式氧化技术，即催化湿式氧化技术，简称CWAO。目前，我国对于催化湿式氧化法的研究仍处于实验探索阶段，主要研究了CWAO技术在特定废水处理中的应用，如含酚、含硫、农药、造纸、染料、碱渣等，处理效果都比较理想。 1CWAO的反应机理 催化湿式氧化法是在高温、高压下进行的气固液三相系的催化反应。 1.1链的引发 湿式氧化过程中链的引发是指由反应物分子生成自由基的过程。在这个过程中，氧通过热反应产生H2O2，如下： RH+O2→R·+HOO·(RH为有机物) 2RH+O2→2R·+H2O2 H2O2+M→2OH·(M为催化剂) 1.2链的发展或传递 自由基与分子相互作用，交替进行使自由基数量迅速增加的过程。 RH+·OH→R·+H2O R·+O2→ROO· ROO·+RH→ROOH+R· 1.3链的中止 若自由基之间相互膨胀生成稳定的分子，则链的增长过程将中断。 R·+R·→R-R ROO·+R·→ROOR ROO·+ROO·+H2O→ROOH+ROH+O2 由上可知，在催化氧化过程中通过催化途径产生氧化能力极强的羟基自由基(·OH)，且·
石油气在常温常压下是气体，是混合物，组成不固定。密度也不确定，需要仪器检测。 以下的内容复制自某论坛或许对你有用处，也免得我打字了，可以参考看看： 液化石油气(简称液化气)是从油田或石油炼制过程中得到的较轻组分，是饱和和不饱和的烃类混合物。一、液化气组份....液化气主要成分为丙烷、炳烯、正异丁烷、正异丁烯等烃类，另外还含有少量的戊烷及硫化物等杂质，从不同生产过程中得到的液化石油气，其组成有所差异。二、液化气的主要特性....我公司所目前所用的液化气中，有金山、高化等国产液化气，也有部分中东地区的进口液化气，其主要特性：(1)易燃性....液化气加上空气后，极易燃烧，达到一定浓度，即使在寒冷地区，遇到静电或金属撞击时发出的细小火花，都能迅速引起燃烧。(2)易爆性....爆炸极限：液化气加空气混合浓度2--10％。(3)易挥发化....在常温常压下，液态液化气迅速气化为250--350倍体积的液化气气体。(4)密度.。.液态液化石油气相对密度为4°C的水的0.5～0.6倍，气态液化石油气比空气重1.5～2.0倍。(5)热值高....在标准状况下1立方的石油气完全燃烧后的发热量高达25000千卡，约为焦炉煤气的6倍多。(6)膨胀系数大....液化石油气的体积膨胀系数大约是同温度水的体积膨胀系数的10～16倍，随着温度的升高，液态体积会不断膨胀，气态压力也不断增加，温度每升高摄氏1度，体积膨胀0.3～0.4％，气压增加0.2～0.3MPa。(7)腐蚀性....液化气中的腐蚀性，主要是少量的硫化物，对钢材设备有微量的腐蚀性，对橡胶有溶化作用。(8)可嗅性....液化气无特殊气味，为了防止漏气造成危害，用乙硫醇等添加剂加臭。(9)毒害性和窒息性....液化石油气有低毒性，当空气中的液化石油气浓度超过1％时，就会使人呕吐，感到头痛；达到10％时，二分钟就能使人麻醉，人体吸入高浓度的液化石油气时，就会发生窒息死亡。
污水处理中的催化剂 摘要简单的介绍催化剂及催化作用,阐述催化作用的一般原理,并进一步以金属或金属离子型催化剂、光催化剂以及生物酶催化剂三种催化剂介绍催化剂在污水处理中的应用。 关键词催化剂;催化作用;污水处理中的应用 0引言 催化剂的使用历史悠久,而且已经逐渐渗透到现代工业的各个领域,对现代工业的发展有着不可忽视的促进作用。同时随着人类社会的不断进步和发展,环境问题也日益突出,在全球环保低碳的国际背景下,对各种污水的处理是当今研究的热门课题。毫不例外地,在目前所研究的各种污水处理技术中,催化剂也大显身手,使得这些处理技术得以有效快速地进行。目前污水处理中所应用的催化剂主要分为三类:金属或金属离子型催化剂、光催化剂、生物酶催化剂。 1金属或金属离子型催化剂 污水处理被广泛应用于建筑、农业,交通、能源、石化、环保、城市景观、医疗、餐饮等各个领域,也越来越多地走进寻常百姓的日常生活。目前污水的处理主要采用的是均相催化氧化法。最为合理有效的催化剂是可溶性无机铜盐和Fenton试剂(Fe2+加H2O2),铜盐可处理含酚污水、造纸污水、含腈废水和表面活性剂工业废水等。Fenton试剂多用于处理含酚和烷基苯磺酸盐的合成洗涤剂污水、染料废水等。用Fenton试剂催化氧化工艺技术来处理难降解有机污水,不但设备简单,操作容易,原料来源广泛,而且能够很大程度的改善污水可生化性,有利于难降解有机物的后续生化处理。此方法有良好的工业应用前景,是人们研究中的热点。 1.1Fenton试剂简介 1894年,化学家Fenton首次发现,在酸性条件下(pH=2～5),Fe2+和H2O2共存体系可以迅速地将酒石酸氧化,因此将Fe2+/H2O2组成的混合体系称为标准的Fenton试剂,该方法称为Fenton法。1964年加拿大学者Eisenhouser首次使用Fenton试剂成功处理苯酚及烷基污水,开创了Fenton试剂法在废水处理中的先例。经典的Fenton试剂由Fe2+/H2O2组成,而Fe3+、Cu2+等离子也可以活化H2O2形成类Fenton反应。 1.2Fenton试剂作用机理 目前公认的催化机理是Haber和Weiss提出的,Fenton试剂之所以具有非常高的氧化能力,是因为在Fe2+离子的催化作用下H2O2的分解活化能较低(34.9kJ/too1),能够分解产生羟基自基(·OH)。同其它氧化剂相比,羟基自由基具有
收稿日期:2011-08-19 作者简介：陈彩云（1984-），女，辽宁兴城人，助理工程师，硕士，从事环境保护及环境监测方面的研究。 随着我国经济的迅猛发展，环境问题也日益凸显，尤其是高浓度有机废水的污染源日益增多，带来了严重的水污染问题。湿式催化氧化法（CWO ）是近20年来发展起来的一种高效处理高浓度有机废水的先进技术，是对传统化学氧化法的改进和强化，利用催化剂的催化作用，加快氧化反应速度，提高氧化反应效率。 1高浓度有机废水的来源与危害 随着现代工业生产规模的不断发展和扩大，高浓度有机废 水的污染问题也日益突出。高浓度有机废水是指水中COD 在 2000mg/L 以上，甚至高达几万至几十万，而且有些废水可生化 性较差，BOD 值较低，BOD 与COD 的比值小于0.3。高浓度有机废水主要来自化学工业、制药工业、农药生产、炼焦、造纸和印染工业等。 高浓度有机废水的危害主要有四个方面：①需氧性污染危害：很多工业废水中含有大量的耗氧有机物，耗氧有机物排入水体后，使被污染的水体缺氧甚至厌氧，水生物死亡，并产生恶臭，恶化水质和环境。氨和硫醇等难闻气体，使水质进一步恶化，呈现发黑发臭的性状。②致毒性污染危害：工业废水中含有大量不易被微生物降解的有毒有机物，这些难降解有机物进入水体后，能长时间残留在水体中，并通过食物链不断积累和富集，最终进入动物或人体内产生毒性或其他危害，严重影响人类的身体健康。③酸碱污染危害：一些工厂如化工厂、化纤厂、造纸厂、味精厂等排出含有大量有机酸和有机碱的废水，改变了水体的pH 值，恶化水体生态环境，干扰水体自净能力。④感官性污染：高浓 度有机废水可使水体变色，发臭，失去使用价值。 2湿式催化氧化法原理及研究现状 2.1 湿式催化氧化法处理高浓度有机废水原理 湿式催化氧化法(CWO)是一种治理高浓度有机废水的先进 环保技术，它是在湿式空气氧化法基础上发展起来的。湿式催化氧化法是在传统的湿式氧化体系中加入催化剂，这样就降低了苛刻的反应条件，提高了氧化剂的氧化能力，缩短了反应时间，从而降低了投资运行成本，其工艺流程见图1。 该技术主要原理是在一定压力（2～8MPa ）和温度（200～ 280℃）条件下，将废水通过装有高效氧化性能催化剂的反应器， 在空气作用下，利用催化氧化原理，一次性地对高浓度有机废水的COD 、TOC 、氨、氰等污染物进行氧化分解的深度处理，使之转变为CO 2、H 2O 及N 2、SO 42-等无害成分。 2.2湿式催化氧化法研究现状 近些年来，随着湿式催化氧化法的发展，催化剂的研究是湿 湿式催化氧化法处理高浓度有机废水的现状与展望 陈彩云， 张 倩 （本溪市环境监测中心站，辽宁本溪 117021） 摘 要：为了解决高浓度有机废水污染日益严重的问题，分析了高浓度有机废水的危害，阐述了湿式催化氧化法的原理及其研究现状。通 过与其他有机废水处理方法的工艺及运行费用比较，可知湿式催化氧化法在提高去除效率的同时，有效地降低了运行成本，具有良好的发展前景。 关键词：湿式催化氧化；非均相催化剂；去除率中图分类号:X131.2 文献标识码:A 10.3969/j.jssn.1007-0907.2011.05.008文章编号:1007-0907(2011)05-0015-02 The Current Situation of High Concentration Organic Wastewater Treated by Catalytic Wet Oxidation Method and it's Prospect CHEN Cai －yun （Benxi Environment Monitoring Center Station,Benxi 117021,China ） Abstract ：In order to address the growing problem that the pollution of high concentrated organic wastewater,analyzing the dangers of high concentrations of organic wastewater.Elaborating the principle of wet catylystic oxidation and the research ；comparing with other treatment process of organic wastewater and operating costs,obtaining the result that wet catylystic oxidation can improve the removal efficiencies,and reduce the operational costs effectively,that the method will make good prospects for development. Key words ：Wet catylystic oxidation;Heterogeneous catalyst;Removal efficiencies 内蒙古农业科技2011（5）：15~16 Inner Mongolia Agricultural Science And Technology
催化湿式氧化法具有较高的实用价值 催化湿式氧化法是一种莱特莱德公司开发的一项新技术，对有毒、有害污染物的高浓度废水处理。不仅如此公司专门为工业有机废水处理抗生素制药废水、含氰废水处理和其他的电化学氧化水处理提供了先进的技术，应用光化学氧化法和高级氧化技术、臭氧高级氧化技术的除氧过程的应用程序。 一、催化湿式氧化法特点说明 催化湿式氧化法特点是通过反应把氧化性很强的羟基自由基"OH释放出来，将大多数有机污染物矿化或有效分解，甚至彻底地转化为无害的小分子无机物。由于该工艺具有显著的特点和独特的优点，因此引起世界各国的重视，并相继开发了各种各样的处理工艺和设备，使高级氧化系统具有很强的生命力和竞争力，应用前景广阔。 二、化学催化湿式氧化法说明 化学催化氧化法是在传统的湿式氧化处理工艺中，加入适宜的催化剂以降低反应所需的温度与压力，提高氧化分解能力，缩短反应时间，防止设备腐蚀和降低成本。化学催化氧化法主要应用于石油炼制和化学工业废水的处理，它对于气态污染物、液态污染物、固态污染物的处理都有成功的实例。在气态污染物的治理中新型高效催化剂对于推广催化湿式氧化在各种有毒有害废水废气处理的应用，具有较高的实用价值。
三、催化湿式氧化法实用性和经济性 催化湿式氧化技术在实际应用上还存在一定的局限性，它需要在高温高压的条件下进行，故要求反应器材耐高温高压、耐腐蚀，因此设备费用大，投资大。湿式氧化技术适用于处理高浓度小流量的工业废水，对低浓度大流量的生活污水则不经济。出现了在湿式氧化技术基础上发展起来的一系列新技术，例如使用高效、稳定的催化剂的湿式催化氧化技术、加入强氧化剂的湿式氧化技术和利用超临界水的良好特性来加速反应进程的超临界水湿式氧化技术，它们极大地改善了湿式氧化的工作条件和降解效率，使湿式氧化技术更具实用性和经济性。
高后秀 等：常温常压下Cu-Zn-Al 合金一维纳米结构的制备 2999 常温常压下Cu-Zn-Al 合金一维纳米结构的制备* 高后秀1，刘双翼1，陈泉水1,2，张贵杰1，李桂杰1 （1. 天津大学 材料科学与工程学院，天津 300072；2. 东华理工学院 材料科学与工程系，江西 抚州 344000） * 基金项目：国家攀登计划基础研究项目（1999－444）；天津市自然科学基金项目（033610611）；南开大学－天津大学刘徽应用数学 中心项目（T13） 收稿日期：2004-2-1 通讯作者：刘双翼 作者简介：高后秀（1940－），女，教授，博士生导师，从事固态相变，合金表面现象及纳米结构材料的研究 摘 要：常温常压下，以Cu-Zn-Al 合金为基体，经过适当的混和酸处理，制得了几种形貌和结构不同的一维合金纳米结构。通过能量弥散X 射线（EDX ）分析表明它们的主要成分是Cu 、Zn 、Al ，其直径一般在20~50nm 左右，最长长度达1600nm 。合金中存在的非线性振荡，以及酸处理后产生纳米粒子是生成一维合金纳米机构的关键。结合透射电子显微镜照片初步分析了一维合金纳米结构的生长机制并给出了生长模型。 关键词：Cu-Zn-Al 合金；一维纳米结构；纳米颗粒； 生长机制 中图分类号：O643 文献标识码：A 文章编号：1001-9731（2004）增刊-2999-04 1 引 言 自1991年S.Lijima [1]发现碳纳米管(Carbon nanotubes)以来，这种一维纳米结构优良的物理、化学性能，巨大的应用前景吸引了许多科学家和科技工作者的关注，并在碳纳米管的制备，生长机理的研究和应用方面取得了很大的成就。但对于非碳的纳米管的研究相对来说较少，尤其是合金纳米管更为少见。目前所制得的非碳的一维纳米结构一般集中在碳附近的元素或者和碳元素结构接近的元素或化合物上，如BN [2]、MoS 2、WS 2纳米管[3~6]、SiC 、Si 3N 4、CdS 纳米棒[7]、Si 、SiO 2、SiC 纳米丝和SiC 纳米电缆[8]、ZnO 、In 2O 3、CdO 、PbO 纳米带[9]，目前所知的金属或合金一维纳米结构仅有Pb 纳米线、Pd 纳米管、Bi 纳米管、纳米管、Cu/Co 合金纳米线阵列等[10~13]，而这些纳米结构都是较高温度和压强，真空等极端条件下制备的。 本课题组在对Cu-Zn-Al 合金研究时发现，该合金不但是一种优良的记忆合金，而且在其表面发现了天然的非线性振荡现象[14]。在随后的研究中通过对其进 行适当的酸处理，在常温常压下合成了不同形态的一维合金纳米结构。利用透射电子显微镜（JEM- 1000CXH ，100keV ；JEM-2010，200keV ）观察并分析了所生成的一维纳米结构的形貌和显微结构，用能量弥散X 射线（EDX ，JEM-2010）确定了所生成一维纳米结构的成分。并初步分析了一维合金纳米结构的生长机理。 2 实 验 实验用合金成分（质量百分比）Cu-26Zn-4Al 熔炼成铸锭，再经高温扩散退火——热扎——中间退火——冷扎而成。从大块试样上取下15mm ×15mm ×0.5mm 的薄片，经机械打磨至100μm 厚，冲成Φ3mm 的圆片。再机械减薄到70μm 左右后进行超声清洗。然后用含5%硝酸的甲醇溶液中进行双喷电解抛光，双喷时溶液温度低于-35℃。 经上述处理的试样用HNO 3（3份）＋HCl （1份）＋H 3PO 4（1份）＋HAC （5份）进行化学处理，再用浸蚀剂FeCl 3（5g ）＋HCl （10ml ）＋H 2O （100ml ）进行浸蚀。再经离子减薄，制成透射电镜试样。 3 实验结果与分析 一维合金纳米结构的低倍形貌如图1所示。从中可以看出，一维纳米结构的直径分布均匀，为40nm 左右，长度大约在1μm 左右，最长的达1600nm ，表面较光滑干净。右上角的插图为该区域的选区电子衍射，其为同心圆环说明了所制备的一维纳米结构为多晶体，可以按Cu-Zn-Al 合金基体结构标定排除了其为氧化物的可能，且没有发现任何其它杂质相的存在。为了对它的成分进行确定对此区域做了能量分散X 射线，如图2。它们的主要成分为 Cu 、Zn 、Al ，经计算Cu 、Zn 、Al 比例为12：4：1，与基体组成基本一致，从而证实了生成物为较纯净的一维Cu-Zn-Al 万方数据
简述湿式氧化法得介绍与优缺点 一、湿式氧化法来源 湿式氧化法就是在高温、高压下,利用氧化剂将废水中得有机物氧化成二氧化碳与水,从而达到去除污染物得目得。与常规方法相比,具有适用范围广,处理效率高,极少有二次污染,氧化速率快,可回收能量及有用物科等特点,因而受到了世界各国科研人员得广泛重视,就是一项很有发展前途得水处理方法。 湿式氧化工艺最初由美国于195８年研究提出,用于处理造纸黑液,其工作条件就是控制反应温度为150～350℃,压力为5～２0Mpa,处理后废水COD去除率可达９0％以上。在２0世纪70年代以前,湿式催化氧化法处理原理与工艺流程主要用于城市污泥得处理,造纸黑液中碱液回收,活性炭得再生等、进入70年代后,湿式氧化法得到迅速发展,应用范围从回收有用化学品与能量进一步扩展到有毒有害废弃物得处理,尤其就是在处理含酚、磷、氰等有毒有害物质方面已有大量文献报道,研究内容也从初始得适用性与摸索最佳工艺条件深入到反应机理及动力学,而且装置数目与规模也有所增大。在国外,WAO技术已实现工业化,主要应用于活性炭再生、含氰废水、煤气化废水、造纸黑液以及城市污泥及垃圾渗出液处理。国内从80年代才开始进行WAO得研究,先后进行了造纸黑液、含硫废水、酚水及煤制气废水、农药废水与印染废水等实验研究。目前,ＷAO技术在国内尚处于试验阶段。 二、湿式氧化法得反应原理
湿式氧化过程比较复杂,一般认为有两个主要步骤: 1、气中得氧从气相向液相得传质过程; 2、溶解氧与基质之间得化学反应。若传质过程影响整体反应速率,可以通过加强搅拌来消除。下面着重介绍化学反应机理。 根据研究报道,普遍认为,湿式氧化去除有机物所发生得氧化反应主要属于自由基反应,共经历诱导期、增殖期、退化期以及结束期四个阶段、在诱导期与增殖期,分子态氧参与了各种自由基得形成、但也有学者认为分子态氧只就是在增殖期才参与自由基得形成。 三、湿式氧化法得优缺点 湿式氧化法在实际推广应用方面仍存在着一定得局限性: ①式氧化一般要求在高温高压得条件下进行,其中间产物往往为有机酸,故对设备材料得要求较高,需要耐高温、高压,并耐腐蚀,因此设备费用大,系统得一次性投资高; ②由于湿式氧化反应中需维持在高温高压得条件下进行,故仅适于小流量高浓度得废水处理,对于低浓度大水量得废水则很不经济; ③即使在很高得温度下,对某些有机物如多氯联苯、小分子羧酸得去除效果也不理想,难以做到完全氧化;
湿式氧化新技术 姓名：XXXX 班级：XXXXXX 学号：XXXXXXXXXX 摘要：随着现代化工业的迅速发展，各种废水的排放量逐年增加，且大都具有有机物浓度高，生物降解性差甚至有生物毒性的特点，国内外对此类高浓度难降解有机物废水的综合治理都予以高度重视并制定了更为严格的标准。目前，部分成分简单，生物降解性略好，浓度较低的废水都可通过组合传统的工艺得到处理，而浓度高，难以生物降解的废水却很难得到彻底处理，且在经济上也存在很大困难，因此发展新型实用的环保技术是非常必要的。湿式氧化法即为针对这一问题而开发的一项有效的新型水处理技术。 关键词：湿式氧化污水处理工业应用 湿式氧化法是使液体中悬浮或溶解状有机物在油液香水存在的情况下进行高温高压氧化处理的方法。氧化反应在压入高压空气，反应温度300℃条件下进行。可用于高浓度（4-6%左右）有机物的粪便、下水污泥以及工厂排液等的处理和药剂回收。用于处理粪便及下水污泥时，反应后进行固液分离，再用活性污泥法等对分离液进行处理。目前，我国工业化中产生的酿造蒸馏废液、制浆黑液、氰化物、亚硝酸盐废液、多元酚、过滤酚类化合物、纺织印染废水、废活性炭、农药废水以及城市污水处理中产生的污泥等等的处置已经成为一个难题，而湿式空气氧化技术对于这种高浓度的有机废水，不可降解废水，有毒有害的有机废水都有较好的降解产能作用，恰好用于处理这类废水。本文就我国近几年在湿式氧化法研究及废水处理方面的实践应用做一综述, 以期对国内的工程设计和应用有所指导。 1．湿式氧化的典型工艺流程和特点 1.1.湿式氧化的典型工艺流程 废水通过储存罐由高压泵打入热交换器，与反应后的高温氧化液体换热，是温度上升到接近于反应温度再进入反应器。反应所需要的氧由压缩机打入反应器。在反应器内，废水中的有机物与氧发生放热反应，在较高温度下将废水中的有机物氧化成二氧化碳和水，或低级有机酸等中间产物。反应后气液混合物经分离器分离，液相经热交换器预热进料，回收热能。高温高压的尾气首先通过再沸器产生
6．在常温常压下呈气态的化合物，降温使其固化得到的晶体属于A A．分子晶体B．原子晶体C．离子晶体D．何种晶体无法判判断 7．下列叙述正确的是D A．同一主族的元素，原子半径越大，其单质的熔点越高 B．同一周期元素的原子，半径越小越容易失去电子 C．同一主族的元素的氢化物，相对分子质量越大，它的沸点一定越高 D．稀有气体元素的原子序数越大，其单质的沸点一定越高 8．用N A代表阿伏加德罗常数，下列说法正确的是C A．0.5molAl与足量盐酸反应转移电子数为1N A B．标准状况下，11.2LSO3所含的分子数为0.5N A C．0.1molCH4所含的电子数为1N A D．46gNO2和N2O4的混合物含有的分子数为1N A 9．把分别盛有熔融的氯化钾、氯化镁、氯化铝的三个电解槽串联，在一定条件下通电一段时间后，析出钾、镁、铝的物质的量之比为D A．1：2：3 B．3：2：1 C．6：3：1 D．6：3：2 10．浓度均为0.1 mol·L-1的三种溶液混合，充分反应后没有沉淀的一组溶液是B A．BaCl2NaOH NaHCO3 B．Na2CO3MgCl2H2SO4 C．AlCl3NH3·H2O NaOH D．Ba(OH)2CaCl2Na2SO4 11．在0.1mol·L-1CH3COOH溶液中存在如下电离平衡：CH3COOH CH3COO-+H+。对于该平衡，下列叙述正确的是B A．加入水时，平衡向逆反应方向移动 B．加入少量NaOH固休，平衡向正反应方向移动 C．加入少量0.1 mol·L-1HCl溶液，溶液中c(H+)减少 D．加入少量CH3COONa固体，平衡向正反应方向移动 12．茉莉醛具有浓郁的茉莉花香，其结构简式如下所示： 关于茉莉醛的下列叙述错误的是D A．在加热和催化剂作用下，能被氢气还原 B．能被高锰酸钾酸性溶液氧化 C．在一定条件下能与溴发生取代反应 D．不能与氢溴酸发生加成反应 13．由硫酸钾、硫酸铝和硫酸组成的混合溶液，其pH=1，c(Al3+)=0.4 mol·L-1，c(SO42-)=0.8 mol·L-1，则c(K+)为C A．0.15mol·L-1 B．0.2 mol·L-1 C．0.3 mol·L-1 D．0.4 mol·L-1 26．（9分）X、Y、Z和W代表原子序数依次增大的四种短周期元素，它们满足以下条件： ①元素周期表中，Z与Y相邻，Z与W也相邻； ②Y、Z和W三种元素的原子最外层电子数之和为17。 请填空： （1）Y、Z和W三种元素是否位于同一周期(填”是”或”否”) 否；理由是同周期三个最外层电子之和就不等于17了；
催化湿式氧化 英国Pell Frishchmann 公司 Pell Frishchmann 公司是享誉英国建筑行业的工程服务公司，公司业务涉及包括建筑业、运输业、水处理、电力和通讯业各个领域。近80年来，公司参与了世界上许多具有划时代意义的工程建设。Pell Frishchmann 公司的环保业务主要包括污染土地的研究与修复、环境评价、污水处理、地质工艺工程等等，公司下属的生产工艺部门为各类难降解工业废水的处理提供技术方案的选择、中试和设计等业务，生产专门用于处理炼油碱渣、乙烯碱液及各类高浓度工业废水的BGAO湿式氧化设备等。 通过科研人员15年的努力，前英国天然气公司研发了专门处理高浓度炼油废碱渣油的湿式氧化和催化湿式氧化技术（BGAO）。这项技术也常被用在化工和军事上。和之前的湿式氧化技术比较，BGAO技术具有效率高、价格低、副反应少和设备占地面积小的特点。Pell Frischmann公司在2000年获得该技术的知识产权。现这项技术已被BP Exploration & production, Exxon Mobil, MOL, 英国国防部（皇家海军）、Statoil等多家公司采用。从上世纪80年代中期开始前英国天然气公司一直致力于催化湿式氧化技术及其催化剂的开发、设备的更新和制造上。现BGAO设备的处理范围已达到：100 L/h ~ 30 m3/h，设备能长期连续运行。 1．案例： (1)室内的连续运行设备，最大的设备处理能力为30 m3/h。这项工作由英国天然气 公司在1985 ~ 1995年之间进行。英国天然气公司还曾经和一家公司一起合作研制了一套处理能力为60 m3/h的设备。 (2)在2003~2004年间公司曾在欧盟的一家炼油厂安装了一套带有催化流化床的处
水处理多相催化臭氧氧化技术研究现状 臭氧化系统中，催化剂(固体)与反应溶液处于不同相，反应在固-液相界面进行的氧化方法称 为多相催化臭氧氧化法。近年来，多相催化臭氧氧化技术已经成为去除水中高稳定性、难降解有机污染物的关键技术之一。利用固体催化剂协同臭氧氧化可以降低反应活化能或改变反 应历程，从而达到深度氧化、最大限度地去除有机污染物的目的。 1 氧化效能研究 对于多相催化臭氧氧化技术，固体催化剂的选择是该技术是否具有高效氧化效能的关 键。在多相催化臭氧氧化技术中涉及的催化剂主要包括负载型过渡金属催化剂、(负载型)过渡金属氧化物催化剂以及具有较大比表面积的孔材料。按照催化剂的不同，将多相催化臭氧氧化技术氧化效能的研究现状进行总结，结果见表1。尽管研究者对多相催化臭氧氧化技术 降解有机污染物已经进行了大量研究，但大多数是以蒸馏水作为本底，主要集中在对有机物的分解效率、矿化度(TOC 去除率)、可生化性变化(BDOC) 、三卤甲烷生成势(THMFP) 等水 质指标的考察。 表1 多相催化臭氧氧化水处理技术氧化效能 催化剂目标有机物效果评价 负载型金属催化剂腐殖酸、水杨O3 对腐殖酸和水杨酸矿化率(TOC) 为Cu/TiO 2,Cu/Al 2O3,Cu/Attapulgite 12%-15% ；催化臭氧化矿化率约为64% 酸和缩氨酸 经载体比较，TiO 2 和活性炭(AC) 具有最Pt、Pb、Pd、Ag、Co、Ru、Ir、Rh、 Re 分别负载在TiO 2、SiO2、Al 2O3、活性炭、沸石上甲酸 高的催化活性；SiO2、Al 2O3 和沸石的 催化活性最差。负载型金属催化剂显著 提高了臭氧系统氧化能力，其中 Pt/Al 2O3 与Pb/Al 2O3 具有最高的催化效 能，纤维与有孔催化性能最差 Pt/ Pt/ Ni O3 最大去除率<40%(TOC) ；Al 2O3/O3 Fe(Ⅲ)/Al 2O3 苯酚最大去除率>70%(TOC) ；Fe( Ⅲ)/Al 2O3/O3 最大去除率>90%(TOC) (负载型)金属氧化物 O3/TiO 2 系统可以有效地降解草酸，TiO 2 草酸TOC 的去除率较单独臭氧化提高了 95% TiO 2/Al 2O3、TiO 2/硅胶、TiO 2/绿坡镂石腐殖酸 T iO 2/Al 2O3 最显著地提高了臭氧对腐殖 酸(HA) 的氧化能力；500 ℃是 TiO 2/Al 2O3 最佳烧结温度 Al 2O3 的存在可以有效地提高臭氧对2- Al 2O3 2-氯酚氯酚的氧化效率。在中性pH 条件下，催化臭氧氧化对2-氯酚的降解优势最突出 在MnO2 存在下，水溶液中的苯和二恶 MnO 2苯、二恶烷； 草酸 烷能被臭氧完全氧化为无机物；MnO 2 的存在大大提高了臭氧对草酸的降解 效果
湿式催化氧化法(CWAO)处理原理与工艺流程https://www.doczj.com/doc/8e5388475.html,/ 点击数：134 发布时间：2011年6月13日来源： 湿式催化氧化法(CWAO)是20世纪80年代国际上发展起来的一种治理高浓度有机废水的新技术。是在一定温度、压力下，在催化剂作用下，经空气氧化使废水中的有机物、氨分别氧化分解成CO2、H2O及N2等无害物质，达到净化目的。其特点是净化效率高，流程简单，占地面积少。可使焦化废水中CODc,和NH3 -N 的去除率分别达99．5％和99．8％。经日本大阪瓦斯公司估算，治理费用与生化法接近，但治理后出水水质，远优于生化法，可达到回用水质。 湿式催化氧化法处理原理与工艺流程 湿式催化氧化法(CWAO法)在各种有毒有害和难降解的高浓度有机废水处理中非常有效，具有很高实用价值。加入适宜的催化剂以降低反应所需温度和压力，提高氧化分解能力，缩短时间，防止设备腐蚀和降低成本。应用催化剂加快反应速度，主要原因，其一降低 了反应的活化能；其二改变反应历程。 废水在高温高压下，在保持液相状态时通人空气，在催化剂的作用下，对焦化废水污染物进行彻底的氧化分解，使之转化为无害物质，从而使废水得到深度净化。如废水中含氮化合物的氨氮、氰化物、硫氰化物、有机氧化物等经分解后，最终生成N2、CO2、SO42-等。同时可以查看中国污水处理工程网更多技术文档。 NH3+3／4O2=3／2H2O+1／2N2
NH4SCN+7／2O2=N2+ H2O+H2SO4+CO2 废水中的酚类、烃类以及一般构成COD的组成，经催化湿式氧化后也生成CO2和H2O等。 C6H5OH+7O2=6CO2+3H20 其处理工艺流程如图1所示。 图1 CWAO法工艺流程 1-贮存罐；2-分离器；3-健化反应器；4-再沸器；5-分离器；6- 循环泵；7- 透平机；8-空压机；9-热交换器；1O-高压泵 其工艺过程为：废水通过贮存罐由高压泵打入热交换器，与反应后的高温氧化液体换热，
环境保护科学第２７卷总第１０３期２∞１年２月 湿式催化氧化法处理工业废水 ｎｄｕｓｔｒｉａｌＷａｓｔｅｗａｔｅｒＴｒｅａｔｍｅｎｔｗｉｔｈＷｅｔｔｉｎｇＣａｔａｌｙｔｉｃＯｘｉｄｉｚｅＭｅｔｈｏｄ 委英半月雨虹（大连市沙河口区环境监洲站大连１１６０２１） 鹿政理（大连市环境科学设计研究院） 摘要舟培了有机虞水催化氧化处茬的进展情况庭科研＾果． 关■铜穑化曩化催化剂有机废水 Ａ嗨ｔ哺ｃｔＴｈ亡ｓｃｉｅｎｔ讯ｃ弛ｓＨｒｃｈａｎｄｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｏｎｏ‘ｇａＩＩｉｃｗａｓｔｅｗａｔｅｒｔｒｅ＾ｔｍｅｎｔｂｙ∞ｔａｌ”证ｏｘｉｄｉ钟ｗ强ｉｎｔｒｏ－ｄｕｃｅｄｉｎｔｈｅｐａｐｅｒ． Ｋｅｙｗｏｒｄ８ｃａｔａＩ”ｌｃｏｘＩｄａｔＩ佣ＣａｔａＩｙ８ｔＯｒ口ａｎＩｃｗａｓｔｅｗａｔ钾 １前育 湿式氧化法是将溶解和悬浮在废水中的有机物及还原性无机物通过液相氧化的方法促进氧化降解或水解来降低水中ＣｏＤ和ＢＯＤ含量的化学处理方法。由于反应时需加热刭适宜温度以及需在密封容器内进行，故有时也称此法为水热分解法。 湿式催化氧化法是湿式氧化法的发展方向，国外在催化剂的筛选、评价、回收、再生等方面开展了大量的研究工作，并开发建立了一系列的工业规模生产装置。 使用本方法处理工业废水时，需要在较高的温度（约２００～２５０℃）和较高的压力（约５０～７０大气压）下以水为介质对有机物进行氧化降解的，所以选择适当的耐压反应容器（反应釜）是实验的主要条件之一。设备投资费用较大，要求较高是本法主要不足之一，而运转费用低。处理效率高是本法得以推广的原因． ２研究动态 自从８０年代以来一些主要国家如美、德、日等国先后对此工艺及设备进行了系统研究，日本１９８５年起京都大学、公害资源研究所、大阪工业试验所以及大阪煤气工程公司等单位均参加该项研 收藕日期２０００～０３—２２ —２２一究．其主要研究项目有： （１）高浓度悬浮有机物的催化剂的研制及耐用性试验，对高浓度ｃｏＤ及氨类的古悬浮物较步的废水进行长期连续性试验。已进入实用阶段，使用的值化剂为球形或无定型颗粒｝对古悬浮钉多的高浓度ｃＯＤ工业废水研制蜂窝状催化荆，对其成型方法、强度、活性、耐用性等进行研究。 （２）在中试装置内用蜂窝状催化剂以及空塔条件下，研究难分解组分的分解特性。 （３）对湿式催化氧化处理后的工业废水进行膜分离和厌氯处理试验。 湿式催化氧化工艺从设备结构来看主要有固定床和流化床两种，同定床又分气相和液相两种。气相固定床催化氧化工艺是在反应器内进行气液分离。优点是反应压力较低，可避免设备堵塞，转化率较高，一般可达９０％以上。液相同定床催化氧化工艺简单，操作方便，使用压力较高，催化剂分离回收有一定困难．漉化床催化氧化工艺可以使催化剂与废水混合均匀，增加反应物与催化剂的接触，设备利用事高Ｉ其催化剂的分离回收方法有离子交换法和液相旋流分离法。为了充分利用反应热，使用两殷换热器和气液分离反应器。 通常中问试验的流程见图１。 万方数据
高级氧化技术机理及在水处理中的应用进展 赵 苏,杨 合,孙晓巍 (沈阳建筑工程学院材料科学与工程系,辽宁沈阳110168) 摘要:综述了近年来发展迅速的高级氧化技术,主要包括Fenton 法、臭氧氧化法、湿式氧化技术、超临界水氧化法、纳米光催化氧化法、电化学催化降解法及超声降解法等。介绍了各种高级氧化技术的基本原理及在废水处理中的应用进展,并对其特点进行了评述。关键词:高级氧化技术;降解;有机污染物;废水处理中图分类号:X703.1文献标识码:A 文章编号:1006-8759(2004)03-0005-04 MECHANISM OF ADVANCED OXIDATIO N TECHN OLO GIES AN D ITS APP L ICATIO N S FO R WASTE WATER TREATMENT ZHAO Su ,Y ANG H e ,SUN X iao -w ei (De p artment o f Materials Science and En g ineerin g ,Shen y an g Ar chitectur e and Civil En g ineerin g Univ er sit y ,Shen y an g 110168,China ) Abstract :T his p a p er revies advanced ox idation p rocesses for refractor y or g anic p ollutants in w aste w ater such as Fenton ox idation ,ozone ox idation ,w et air ox idation ,su p ercritical w ater ox idation ,p hotocatal y tic ox idation ,electrochem ical ox idation and sonol y tic h y drol y sis ox idation ,and describes their characteristics ,p rinci p les and research p ro g resses. K e y w ords :Advanced Ox idation T echnolo g ies ;de g radation ;or g anic p ollutant ;w astew ater treatm ent 综述与专论 能源环境保护 Ener gy Environmental Protection V ol.18,N o.3Jun.,2004 第18卷第3期2004年6月 各种有机物随工业废水排放,对环境污染程 度正逐年增加,这些有机物有毒、致癌,有的有挥发性,进入大气中,威胁着人类健康[1]。常规的物理、化学、生物方法难以满足净化处理在技术和经济上的要求,这类废水的处理技术成为研究的热点。随着研究的深入,高级氧化技术应运而生并有了显著进展。 高级氧化技术(Advanced Ox idation T echnolo 2g ies ,简称AOT )又称深度氧化技术,是利用活性极强的自由基(如?OH )氧化分解水中有机污染物 的新型氧化除污染技术。?OH 的标准氧化还原电 位高达2.8V ,比其它常见的氧化剂(F 2除外)具有更高的氧化能力,使水中的有机物质迅速被氧化而得到降解,并最终氧化分解为CO 2和H 2O ,使有机污水的COD 值大大降低,对水中高稳定性、难降解的有机污染物尤为有效,已经逐渐成为水处理技术研究的热点。高级氧化技术包括Fenton 法、O 3氧化法、湿式氧化技术、超临界水氧化法、纳米光催化氧化法、电化学催化降解法及超声降解法等。 1 Fenton 法与类Fenton 法 1.1 Fenton 法 Fenton 试剂于己于1894年由H.J.Fenton 发 现并应用于苹果酸的氧化,其实质是二价铁离子 收稿日期:2003-11-25 第一作者简介:赵苏(1965-),女,江苏宜兴人,硕士,副教授,1990年毕业于西北师范大学分析化学专业,研究方向为环境化学与材料化学。