己内酰胺生产技术及市场分析
聂
颖，肖明
(中国石化北京燕山石油化工公司研究院，北京102500)
［摘
要］介绍了己内酰胺的传统生产工艺以及新工艺的研究进展。分析了国内外己内酰胺
的供需现状及发展前景。2010年，全世界己内酰胺的总生产能力约为4692kt ，消费量约为3930kt ，预计2015年消费量将达到约4500kt 。2010年，我国己内酰胺的总生产能力为575kt ，消费量为1125kt ，预计2015年消费量将达到1500kt 。提出了我国己内酰胺行业今后的发展建议。
［关键词］己内酰胺
技术进展
生产和消费
市场前景
收稿日期:2011－10－09。作者简介:聂颖，工程师，现主要从事信息研究和管理工作。
己内酰胺(CPL )是一种重要的化工原料，主
要用于生产尼龙6纤维、尼龙6工程塑料和薄膜等，其中，尼龙6工程塑料主要用于生产汽车、船舶、电子电器、工业机械和日用消费品的构件和组件等，尼龙6纤维可制成纺织品、工业丝和地毯用丝等;此外，己内酰胺还可用于生产月桂氮卓酮及抗血小板药物6－氨基己酸等，用途十分广泛。1
己内酰胺生产技术及其进展
目前己内酰胺传统生产方法主要有环己酮－
羟胺工艺、环己烷光亚硝化工艺以及甲苯工艺，其中环己酮－羟胺法为主要生产工艺。新工艺也不断涌现，降低能耗物耗、简化生产流程、减轻设备腐蚀和环境污染以及减少副产硫酸铵是未来己内酰胺生产技术的发展方向。1.1
己内酰胺传统生产工艺1.1.1环己酮－羟胺法
先分别制得环己酮和羟胺，两者合成环己酮肟，再经贝克曼重排得到己内酰胺。中间原料环己酮可以由苯加氢得到环己烷后再氧化获得，也可以由苯酚直接氧化得到。该方法因羟胺盐制备过程的不同，可以分为拉西法(HSO 法)、一氧化氮还原法(NO 法)以及硝酸根离子还原法(HPO 法)等
［1］
。
1.1.1.1
拉西法
拉西法(HSO 法)是工业上生产己内酰胺的最早方法，由德国Farben 公司(现BASF 公司)于
1939年开发成功并实现工业化生产。氨水依次吸收二氧化硫(常温下)、氧化氮和二氧化氮(均为低温下)，制得羟胺二磺酸盐，经加热水解得到硫酸羟胺。硫酸羟胺与环己酮反应生成环己酮肟。环己酮肟在发烟硫酸中发生分子重排得到己
内酰胺粗品，再经过萃取、离子交换以及薄膜蒸馏
等精制手段得到成品。拉西法工艺技术成熟，运转稳定，操作简单，原料种类较多，对原料纯度要求不高，主要缺点是在羟胺制备、环己酮肟化反应和贝克曼重排反应过程中均副产大量经济价值较低的硫酸铵，环境污染较大，每生产1t 己内酰胺会副产大约4.4t 硫酸铵。1.1.1.2一氧化氮还原法
氮与氧气在蒸汽的稀释下氧化生成一氧化氮，将其与氢气一起通入含有以活性炭为载体的Pt 催化剂的硫酸溶液中，一氧化氮被还原成NH 2OH 并与硫酸结合为硫酸羟胺，经过环己酮肟化、转位得到己内酰胺粗品，粗品经过萃取和蒸馏即可得到成品。该方法氨、氢的总消耗量较低，副产硫酸铵相对较少，每生产1t 己内酰胺大约副产2.8t 硫酸铵。但设备投资高，需要使用贵金属催化剂。
1.1.1.3硝酸根离子还原法
氨氧化得到的一氧化碳和二氧化氮被磷酸、硫酸铵及硝酸铵的混合液吸收，吸收后的混合液再以活性炭为载体的Pt －Pd 催化剂存在下与氢气反应，生成羟胺并立即与磷酸结合生成磷酸羟胺。磷酸羟胺与环己酮反应生成环己酮肟，用甲苯萃取生成物，蒸发甲苯后肟去发烟硫酸中进行分子重排，得到粗品己内酰胺。粗品再经过萃取和蒸馏即可得到成品。该工艺生产流程长，操作复杂，氢气、蒸汽消耗量大，需要使用贵金属作为催化剂，但副产硫酸铵量少，每生产1t 己内酰胺副产约1.8t 硫酸铵。
3ADVANCES IN FINE PETROCHEMICALS
1.1.2甲苯法
甲苯氧化制得苯甲酸，加氢生成六氢苯甲酸，接着与亚硝酰硫酸反应生成ε－己内酰胺硫酸盐，ε－己内酰胺硫酸盐再经水解得到己内酰胺。典型的现有生产工艺为SNIA技术，以硝化级甲苯为原料，甲苯和空气进入反应器，在160?和1MPa下氧化生成苯甲酸，反应产品为苯甲酸在甲苯中的30%溶液。苯甲酸在连续搅拌罐式反应器中，以钯为催化剂，于170?和1.6MPa下加氢，转化一次完成。六氢苯甲酸与发烟硫酸混合并进入多段反应器，与亚硝酰硫酸反应转化为己内酰胺。该工艺生产流程短，但后精制步骤多，副产硫酸铵多，每生产1t己内酰胺大约副产3.5t硫酸铵［2］。
1.1.3光化学亚硝化法
光化学亚硝化法由日本东丽公司开发成功，以环己烷为原料，在亚硝酰氯和氯化氢的存在下使其转化为环己酮肟，环己酮肟再经过重排得到己内酰胺。该工艺装置简单，投资少。但是该工艺中大型的光化学反应器设计难度大，生产过程中耗电量大，物料腐蚀性强，光源灯管发光效率低，且发热量很高，寿命短，需要不断清洗以除去类似焦油的反应残渣，难以长期连续运转。
1.2己内酰胺生产新工艺
传统己内酰胺工艺的肟化和贝克曼重排反应通常都会产生大量的副产品硫酸铵，不仅污染环境，而且增加了生产成本。因此，减少工艺过程中硫酸铵的产生以及减轻环境污染是研究开发的重点。近年来，国内外科技工作者开发出许多新的生产工艺，在一定程度上促进了己内酰胺生产技术的发展。
1.2.1Altam工艺
DSM公司和杜邦公司联合开发出基于C
4
的Altam工艺，采用丁二烯和一氧化碳为原料，不会联产硫酸铵，与常规技术相比，可节约费用约30%。Altam新工艺的反应过程分5步进行:(1)丁二烯与一氧化碳和水(或醇)反应得到3－戊烯酸/甲酯，反应催化剂由Ⅷ族金属化合物与配位体组成;(2)3－戊烯酸/甲酯异构化生成4－戊烯酸/甲酯，所用催化剂为载于沸石的零价镍，或载于硼硅酸盐的钯;(3)3－戊烯酸/甲酯和4－戊烯酸/甲酯的羰基合成反应，生成5－甲酰基戊酸/甲酯，催化剂为Co，Rh，Pt等Ⅷ族金属元素;(4) 5－甲酰基戊酸/甲酯还原胺化为6－氨基己酸/甲酯，反应采用钌催化剂;(5)6－氨基己酸/甲酯环化生成己内酰胺，反应在惰性溶剂(如矿物油或芳烃)和250 270?的加热条件下进行，当6－氨基己酸/甲酯的转化率为97% 98%时，己内酰胺的选择性为97% 98%。对于Altam工艺来说，要提高转化率和目的产物的选择性，关键在于催化剂的筛选和制备及反应条件的选择［3］。
1.2.2己二腈工艺
己二腈工艺又名丁二烯氢氰化法工艺，由巴斯夫与杜邦公司合作开发。该工艺反应分3步进行:(1)由丁二烯与氢氰酸反应合成己二腈;(2)己二腈部分加氢生成6－氨基己腈和己二胺的混合物，两者各占约50%，在80?下，己二腈的转化率约为98%，另外生成约1%的六亚甲基亚胺;
(3)6－氨基己腈与水反应生成己内酰胺，催化剂为二氧化钛，反应温度为240?，压力约为10MPa，反应30min后转化率为100%。考虑到重组分的循环，己内酰胺的总收率约为93%。该工艺的关键在于己二腈选择性部分加氢，通过使用高性能催化剂，使中间产物和最终产物的转化率和选择性达到高水平。该工艺的主要优点是原料丁二烯价格较为低廉，流程较短，物耗能耗较低，不副产硫酸铵;缺点是氢氰酸和腈类毒性较大。
1.2.3埃尼化学公司工艺
意大利埃尼化学公司开发的生产工艺以环己酮、氨和过氧化氢为原料，在60 100?，0.15 0.50MPa的液相条件下经钛硅分子筛TS－1催化剂作用，选择性地生成环己酮肟。为提高环己酮转化率，肟化过程分多步进行，首先过氧化氢与环己酮在质量比为(0.90 1.15)?1及叔丁醇为溶剂的条件下进行肟化反应，环己酮的转化率＜95%。然后用0.01% 3%的由过氧化氢和氨反应而成的羟胺，在0.18MPa和85?下继续对残余的环已酮进行肟化反应，最终环己酮的转化率为99.95%，环己酮肟的选择性＞99%［4］。埃尼化学公司在意大利帕托玛赫拉地区建成一套12kt/a氨肟化工艺半工业化试验装置。该工艺副产物极少，没有传统工艺过程带来的污染及危害，是环己酮肟生产技术的发展趋势。但该过程在经济性方面还存在缺陷，限制了其工业化应用。目前该工艺的主要研究方向在于降低生产成本和优化工艺设计。在催化剂制备方面要简化其合成步骤，降低生产成本，使催化剂能再生利用，同时
考虑使用廉价的钛硅来源来生产分子筛，进一步改善其物理性质，提高其机械强度。由于使用过氧化氢的生产成本较高，氨氧化过程和过氧化氢生产的集成是该工艺的发展方向，由此可降低生产成本，减少设备投资，还可节约能源。
1.2.4住友化学公司工艺
日本住友化学公司结合意大利埃尼化学公司许可的氨化工艺，开发出生产己内酰胺的新技术［5］。该工艺以专用的高硅沸石催化剂FS－1代替硫酸，使过氧化氢与氨进行氨氧化直接生产环己酮肟，与环己酮肟气相法贝克曼重排反应技术相结合。新工艺采用流化床反应器，使用甲醇为辅助反应剂，环己酮肟/甲醇/氮气在350?，0.10MPa下通过分子筛，环己酮肟转化率为99.3%，环己酮肟和甲醇的空速分别为5.04h－1和8.76h－1，己内酰胺产率为95.3%，唯一的副产物是水，甲醇可以回收和循环使用。住友化学公司已在日本爱媛建成一套67kt/a己内酰胺生产装置。该工艺不需要羟胺装置，降低了投资费用，但过氧化氢费用昂贵，必须大规模生产才能显示出其经济性和价格优势。
1.2.5大阪关西大学工艺
日本大阪关西大学应用化学系研究人员与Daicel化学工业公司合作，开发了一种使用专有的N－羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)氧化催化剂来合成己内酰胺的新工艺。该工艺以乙酸乙酯为溶剂，NHPI为催化剂，在反应温度为60?，氧气压力为0.1MPa的条件下进行操作，环己酮和环己醇组成的混合物(即KA油)被氧化生成1，1－二羟基二环己基过氧化物(PO)。利用PO制备己内酰胺有2种不同的方案:(1)PO与氨反应生成过氧化二环己胺(PDHA)，转化率为20%，选择性为90%(基于KA油)，PDHA再被LiBr或碱催化转化成己内酰胺;(2)PO在60?下借助氧化硒催化剂进行反应，先被转化成ε－内酯，转化率为11%，选择性为87%(基于KA油)。ε－内酯再与氨反应转化为己内酰胺［6］。该工艺路线目前正处于开发阶段，由于其副产物硫酸铵的量少，被认为是一种具有发展前景的工艺技术。目前的研究开发重点在于提高产品的转化率。
1.2.6低温法合成工艺
日本东北大学多久物质科学研究所和新日本制铁化学公司成功开发以超临界二氧化碳(约30?，8MPa)作抽提分离溶剂的低温己内酰胺合成工艺，该工艺采用一种新开发的N－甲基咪唑盐离子液体替代硫酸作为催化剂，可使反应在约50?的条件下进行，不副产硫酸铵，也不使用有机溶剂。目前东北大学和新日本制铁化学公司正在继续开发高反应性离子液体催化剂，并优化反应设备和分离设备，以提高该工艺的总体经济性，早日实现工业化。
1.2.7剑桥大学工艺
英国剑桥大学开发出一种生产己内酰胺的新工艺，该工艺不需要使用有机溶剂，以空气作为氧化剂，采用一种独特的包含有单独的酸性和氧化还原活性中心的纳米多孔磷酸铝双功能催化剂，具有较高的产品选择性和较好的低温操作性。该纳米多孔酸性催化剂的特点是同时具有氧化还原中心和酸性活性中心。在氧化还原活性中心作用下，空气和氨原位形成羟胺，将环己酮转化成环己酮肟，不产生硫酸铵副产物。随后在酸性活性中心作用下，环己酮肟再转化成己内酰胺。在空气中及80?的反应条件下，己内酰胺的收率为65% 78%。此外，将该催化剂进行改性，可用于环己烷制己二酸等其他化学反应［7］。如果该工艺工业试验成功，将有很好的工业应用前景。
1.2.8六氢苯甲酸－环己酮肟联产己内酰胺组合新工艺
中石化石家庄化纤有限责任公司等单位利用原SNIA甲苯法己内酰胺工艺，开发出以原酰胺化反应液中的三氧化硫催化环己酮肟重排制备己内酰胺的六氢苯甲酸－环己酮肟联产己内酰胺组合工艺。该工艺的最大特点在于能够大幅增加目的产物己内酰胺的产量，而其副产物硫酸铵产量不会增加，从而可以提高经济效益。在新增负荷150%时，环己酮肟转化率达到99.78%，己内酰胺的选择性达到98.90%，六氢苯甲酸损失率仅为0.81%，产品质量及技术指标达到并优于原SNIA甲苯法己内酰胺工艺［8］。
1.2.9非晶态镍合金/磁稳定床己内酰胺加氢精制新工艺
该工艺采用非晶态镍合金新催化材料和磁稳定床新技术。非晶态镍合金新催化材料SRNA－4具有比雷尼镍合金显著高的加氢活性，已经成功地用于己内酰胺釜式反应器加氢。工业实践证明，新工艺能更好除去杂质，提高产品质量。磁稳定床在轴向不随时间变化的均匀外加磁场下形成只有微弱运动的稳定床层，兼有流化床和固定床
23ADVANCES IN FINE PETROCHEMICALS
反应器的优点。与原有釜式反应器相比，新工艺的杂质加氢脱除效率提高3 5倍，催化剂用量降低50%，产品质量提高，动力消耗少，不过总投资稍有增加。
1.2.10钛硅分子筛氨氧化制环己酮肟新工艺
巴陵石化公司与中石化石科院、清华大学等共同开发成功达到国际先进水平的环己酮氨氧化制环己酮肟新工艺［9］。该技术包括环己酮肟的制取、多相催化氧化、生物催化氧化、利用电渗透的膜分离、新催化材料和反应器等。原引进的DSM/HPO技术采用氨氧化制NO x(铂/铑网催化剂)，磷酸缓冲溶液吸收NO x制硝酸盐，铂钯/炭催化硝酸盐加氢制羟胺，环己酮与羟胺反应制备环己酮肟。而新工艺则采用拥有自主知识产权的TS－1钛硅新型分子筛，利用环己酮与氨、过氧化氢一步“原子经济”反应直接合成环己酮肟，进而采用固定床气相法环己酮肟重排新工艺得到己内酰胺。环己酮氨氧化制环己酮肟新工艺特点是吸收了国外发展“原子经济反应”的新动向并加以创新，开发了新催化材料———新空心结构TS－1钛硅分子筛，以及新反应工程单釜连续淤浆床反应器及无机膜过滤。新工艺可大幅降低投资，同时减轻了NO x和SO x等对环境的污染，使环己酮肟的生产成为清洁生产过程。
2全球己内酰胺的供需现状及发展前景
2.1生产现状
近年来全球己内酰胺的生产能力稳步增长。截至2010年12月底，全世界己内酰胺的总生产能力约4692kt/a，其中北美地区的生产能力为965kt/a;西欧地区的生产能力为1085kt/a;中东欧地区的生产能力为743kt/a;亚洲地区的生产能力为1869kt/a;世界其他国家和地区的生产能力为30kt/a。生产能力主要集中在巴斯夫、DSM、霍尼韦尔(Honeywell)、宇部工业、中国台湾石油发展、中国石油化工集团以及韩国Capro等7大公司之中，2010年这7大公司的生产能力合计达到3196kt/a，约占世界总生产能力的68.11%，具体数据如表1所示。
目前世界上生产己内酰胺的原料主要有环己烷、苯酚以及甲苯等，2010年采用环己烷为原料的己内酰胺生产能力约占世界己内酰胺总生产能力的81.6%;采用苯酚为原料的生产能力约占16.5%;采用甲苯为原料的生产能力约占1.9%。预计到2015年全世界己内酰胺的总生产能力将超过6Mt/a，其中亚洲地区扩能是拉动全球产能增长的主要因素，新增产能将超过1Mt/a，今后世界己内酰胺的市场发展将转向以亚洲为中心。俄罗斯、韩国、泰国、印度等国家的己内酰胺产能不断增加，促使原来出口到这些地区的己内酰胺转向中国和其他亚洲市场，使得亚洲己内酰胺市场的竞争更加激烈，而北美及西欧地区因为受下游需求增长迟缓的影响，新建或扩建装置较少。
表12010年世界主要的己内酰胺
生产厂家及生产能力kt/a 生产厂家所在地
生产
能力
占总生产能
力的百分比，%
巴斯夫(BASF)公
司
比利时、德国、
美国
72515.45
DSM公司
中国大陆、
荷兰、美国
55111.74
霍尼韦尔(Honey-
well)公司
美国4008.53
宇部(Ube)工业
公司
日本、西班牙、
泰国
3908.31
中国石油化工集
团公司
中国大陆3607.67
中国台湾石油发
展公司
中国台湾300 6.39
韩国Capro公司韩国270 5.75
朗盛比利时200 4.26
2.2消费现状及发展前景
2010年世界己内酰胺的总消费量为3930kt/a，消费主要集中在北美、西欧和亚洲地区，其中北美地区的消费量为495kt/a;西欧地区的消费量为597kt/a;亚洲地区的消费量为2577kt/a;世界其他国家和地区的消费量为261kt/a。
世界各个地区己内酰胺的消费结构有所不同。亚洲地区己内酰胺消费量中以生产尼龙6纤维为主，占该地区总消费量的69.3%，而尼龙6工程塑料和薄膜对己内酰胺的消费量占总消费量的27．4%;北美地区的尼龙6纤维是消耗己内酰胺的主力，约占该区总消费量的60.5%，尼龙6工程塑料和薄膜对己内酰胺的消费量占总消费量的36．8%;西欧地区随着汽车、电子电器及包装业对工程塑料的需求稳步增长，尼龙6工程塑料消耗己内酰胺约占该地区总消费量的71．6%，尼龙6纤维消费己内酰胺约占总消费量的24.9%。预计今后几年，世界己内酰胺的消费量将以年均
2．7%的速度增长，到2015年总消费量将达到4．5Mt。亚洲地区由于尼龙6纤维产量的增长，将导致己内酰胺的需求量以年均约2.5%的速度增长。中东欧由于尼龙6树脂及塑料需求的强劲增长，其对己内酰胺的需求量将以年均约4.6%的速度增长。而北美、西欧和日本对尼龙6纤维的需求将比较平稳，尤其是在汽车工业领域。西欧地区己内酰胺在尼龙6树脂领域的消费量将以年均约1.2%的速度增长，远远高于在尼龙6纤维领域的增长需求。在日本，尼龙6纤维领域对己内酰胺的需求将以年均2% 3%的速度减少，但尼龙6工程树脂领域的需求量却将以年均约0.7%的速度增长。
3我国己内酰胺的供需现状及发展前景
3.1生产现状
我国己内酰胺的工业生产始于20世纪50年代末期，截至2010年12月底，我国己内酰胺的总生产能力已经达到575kt/a，同比增长21.05%，除中国石化石家庄化纤有限责任公司原有一套65kt/a装置采用甲苯法外，其余装置均采用苯法为原料的生产工艺。2010年我国己内酰胺的主要生产厂家及产能、技术见表2［10］。
表22010年我国己内酰胺的主要生产厂家情况
生产厂家
生产能
力/kt·a－1
起始原料及技术
中国石化巴
陵石油化工公司200
环己烷，原引进DSM/HPO工艺，
2003年采用中国自有技术扩产
南京帝斯曼
东方化工有限公司200
环己烷，原引进DSM/HPO工艺，
2005年采用DSM/HPO+技术扩产
中国石化石
家庄化纤有限责任公司160
第1套装置以甲苯为原料，引进意大
利Snia Viscosa公司技术;第2套装
置采用国内技术
浙江巨化集
团公司
15环己烷，国内技术
注:不含港澳台地区，下表同。
3．2新建扩建情况
今后几年我国将有多套新建或扩建己内酰胺生产装置建成投产，浙江巨化集团公司拟将现有产能扩建到50kt/a;浙江恒逸集团计划新建200kt生产装置，其中一期100kt装置正在兴建，计划在2012年建成投产，二期100kt装置将于2014年建成投产;山东菏泽东巨化工股份有限公司拟新建100kt己内酰胺装置;山东海力化工股份有限公司将分期建设200kt己内酰胺生产装置，其中一期100kt装置将于2012年投产;山东洪业化工集团有限公司160kt己内酰胺项目计划在2013年正式投产;南京帝斯曼东方化工有限公司拟新建200kt己内酰胺生产装置;四川成都邛崃川化公司拟配套四川乙烯项目新建200kt己内酰胺生产装置;江苏骏马化纤集团公司计划新建2kt己内酰胺生产装置;福建炼化公司拟新建200kt生产装置;山东华懋新材料有限责任公司计划在2013年建成100kt己内酰胺生产装置;中国石化巴陵石油化工公司拟将现有装置产能扩建到300kt。预计到2015年我国己内酰胺的总生产能力将超过1.5Mt/a。
3.3进出口情况
尽管近年来我国己内酰胺产量有一定的增长，但仍不能满足化学纤维工业和塑料制品业发展的需求，每年都得大量进口。具体情况见表3。
表3近几年我国己内酰胺的进出口情况项目2006年2007年2008年2009年2010年进口量/kt444.6472.5450.1601.3631.4进口平均单价/美元·t－11990.12330.02408.91627.12470.9出口量/t34.027.82006．01611．0586.0出口平均单价/美元·t－16153.23238.32274.52024.82733.3净进口量/kt444.5472.2448.1599.7630.8净进口量的年均增长率，%－9.8 6.2－5.133.8 5.2
3.4消费现状及发展前景
近年来，随着我国锦纶丝、帘子布、聚酰胺工程塑料等行业的快速发展，对己内酰胺的需求量不断增加。2005—2010年表观消费量的年均增长率为9.85%，产品的自给率由2008年的39.3%增长到2010年的43.9%。近几年我国己内酰胺的供需平衡情况见表4。
表4近几年我国己内酰胺的供需平衡情况
kt/a 年份产量进口量出口量表观消费量自给率，% 200521.2149.310.2070.3230.2
200629.0544.460.0373.4839.5
200730.1847.250.0377.4039.0
200828.9745.010.2073.7839.3
200934.0260.130.1693.9936.2
201049.3963.140.06112.4743.9
我国己内酰胺主要用于生产尼龙6纤维(锦纶6)和尼龙6工程塑料。2010年我国锦纶产量为1618kt，同比增长约12.269%，其中锦纶6消耗己内酰胺约0.9Mt，约占我国己内酰胺总消费
43ADVANCES IN FINE PETROCHEMICALS
量的80.01%。今后几年我国锦纶行业仍将保持较快的增长速度，其中帘子线的需求将成为拉动纤维用己内酰胺消费的主要动力。预计2015年尼龙6纤维对己内酰胺的需求量将达到1.2Mt。
我国非纤用尼龙6主要用途有一般民用塑料(主要指棕丝及渔网丝)、工程塑料(主要指汽车、电器行业用铸塑模件)以及双向拉伸尼龙膜。2010年我国非纤维尼龙6消耗己内酰胺约0.19Mt，约占我国己内酰胺总消费量的16.89%。2015年前我国非纤用尼龙6对己内酰胺的需求将以较快的速度增长，其中工程塑料用尼龙6的需求增长最为明显。预计到2015年非纤用途对己内酰胺的需求量将达到0.25Mt，加上其他方面的需求量，预计到2015年我国对己内酰胺的总需求量将达到1.5Mt。
4结束语
目前己内酰胺的生产工艺还是以苯法为主，在工艺改进方面主要考虑缩短工艺路线，简化流程，降低能耗，提高收率，减少副产物硫酸铵的生成量，减少对环境的污染;同时尽量不使用贵金属催化剂和高合金材料。
我国己内酰胺的生产能力仍不能满足国内实际生产的需求，产品自给率只有约43.9%。随着汽车、电子、包装等行业的快速发展，工程塑料的巨大需求将成为拉动己内酰胺消费增长的主要因素，国内市场需求依靠进口的局面短期内还难以改变，己内酰胺产业在我国仍具有较好的发展空间。但是我国己内酰胺产业也面临很多挑战:一是原料成本居高不下，市场竞争加剧;二是节能、环保压力加大，近年来部分国外己内酰胺生产装置已经永久性关闭，应引起国内相关产业部门的高度重视;三是产业链下游处于低端领域，产品附加值较低。在我国己内酰胺的消费结构中，纤维方面的需求约占81.3%，而工程塑料(包括薄膜)方面需求量所占的比例过低，导致不得不大量进口高质量产品。为此今后我国己内酰胺行业应该注重以下几个方面:
(1)慎重上新项目。由于己内酰胺项目生产过程复杂，投资巨大，技术复杂，因此新建装置时应该慎重，务必要兼顾上下游产业链的通畅，且最好采用合资的方式进行，这样可以更好地解决技术和资金问题。另外从原料供应情况看，我国仍适合采用苯法生产工艺路线。
(2)加快下游产品的应用研究，扩大己内酰胺的市场容量。己内酰胺下游产品锦纶纤维和工程塑料在工业和民用上有优良的应用性能，应用前景看好，以尼龙6为原料生产的安全网、安全带、箱包布等发展潜力巨大。目前我国大部分高性能、差别化的尼龙6产品市场均被国外占领。建议国家相关部门扶持、组织技术开发能力强的尼龙6企业与科研部门合作，联合开发能代替进口的尼龙6新产品，提高国内尼龙6制品的市场占有率，寻求锦纶纤维新的应用领域，以扩大己内酰胺的市场容量。
(3)加快国产化技术的工业化开发力度。经过多年的努力，我国在己内酰胺国产化技术开发方面取得了一定的进展。中石化在巴陵石油化工公司苯法己内酰胺技术的基础上，成功开发出环己酮氨肟化制备环己酮等技术，缩短了工艺路线，降低了操作难度，减少了环境污染，并大幅度降低了生产成本;在石家庄化纤公司甲苯法己内酰胺技术的基础上，开发了己内酰胺加氢精制新技术。另外，基于无硫酸铵副产的气相重排技术、甲苯法反应优化技术以及非均相肟化技术等都取得了一定的进展。今后应该加快这些新技术在工业生产装置上的应用步伐，使己内酰胺生产工艺最优化，生产成本最低化，市场竞争能力最大化，提高我国己内酰胺产业在国际市场中的竞争能力。
(4)加大己内酰胺生产过程中节能减排新技术的研究开发及应用，以节省能源，降低成本，减少对环境的污染，实现环保生产。
参考文献
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Caprolactam Production Technology and
Caprolactam Market Analysis
Nie Ying Xiao Ming
(Research Institute of Sinopec Yanshan Petrochemical Company，Beijing102500)
［Abstract］Conventional caprolactam production technology and the research development of new caprolac-tam production technology are introduced，and the supply and demand as well as the development prospect of caprolactam both at home and abroad are analyzed in this paper．The total caprolactam production capacity is about4692kt/a，and the total caprolactam consumption is about3930kt/a in the world in2010．It is esti-mated that the consumption of caprolactam will reach4500kt/a in the world in2015．The total caprolactam production capacity is about575kt/a，and the total caprolactam consumption is about1125kt/a in China in 2010．It is estimated the consumption of caprolactam will reach1500kt/a in China in2015．Some sugges-tions regarding the future development of caprolactam in China is presented as well in this paper．
［Key words］caprolactam;technical progress;production and consumption;
檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿
market prospect
乐天化工公司在英国投资大型聚酯装置
韩国湖南集团的附属公司乐天化工英国公司(Lotte Chemical U．K．)于2011年10月6日宣布，将投资超过6000万英镑(9270万美元)在英国其威尔顿(Wilton)生产联合装置内建设新的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)瓶级树脂装置。
该公司已着手开始初期的基础工作，预计该装置将于2013年第3或第4季度建成。该公司已处于技术和工程承包商选择的最后阶段。
新装置将在该生产基地现有的PET聚酯装置旁建设，该生产基地的PET聚酯装置拥有150kt/a能力，这一装置连同在威尔顿的500kt/a精对苯二甲酸(PTA)装置一起，形成Artenius集团的组成部分，Artenius集团于2010年被湖南集团收购。现有的PET设施基于来自杜邦公司和康泰斯公司的技术。
乐天化工英国公司为该项目已获得英国政府提供的607万英镑的赠款，其余将由该集团自身融资。乐天化工英国公司将提供其自己的PTA原料以供给新装置，并且仍有约200kt/a PTA供应出售给欧洲消费商。
该公司表示，在欧洲，PET市场并不是供过于求，总的来说，欧洲是PET的净进口地区。
欧洲对PET需求的增长率与当地GDP同步，并略高于GDP，而远东地区远超过此数。湖南集团的PET和PTA业务由KP化学公司运作。新项目将使KP化学公司的全球PET能力提高33%至800kt/a。该公司在韩国拥有450kt/a PET聚酯能力和在英国拥有150kt/a PET聚酯能力。
Chemical Week，2011－10－06 63ADVANCES IN FINE PETROCHEMICALS
己内酰胺生产工艺 ε-己内酰胺(简称己内酰胺，CPL)是一种重要的有机化工原料，主要用作生产聚酰胺6工程塑料和聚酰胺6纤维的原料。聚酰胺6工程塑料主要用作汽车、船舶、电子电器、工业机械和日用消费晶的构件和组件等，聚酰胺6纤维可制成纺织品、工业丝和地毯用丝等，此外，己内酰胺还可用于生产抗血小板药物6-氨基己酸，生产月桂氮卓酮等，用途十分广泛。 1 己内酰胺的生产工艺现状 经过多年的发展，己内酰胺的生产有多种技术和原料路线，按技术方法分主要有环己酮-羟胺法、甲苯法、环己烷光亚硝化法等，按原料路线方法分主要有苯法和甲苯法两种。 1.1 HSO工艺(苯法) 1943年，德国I.C.Fanben公司(BASF公司的前身)最早实现了以苯酚为原料的己内酰胺工业化生产，该工艺称为拉西法(Raschig)，又名环己酮-羟胺(HSO)工艺。生产工艺流程为:苯酚加氢制得环己醇，环己醇脱氢制得环己酮。由于石油化工工业的发展，提供了大量价廉的苯，采用苯为原料成为占主导地位的生产工艺，苯加氢制得环己烷，环己烷氧化制得环己酮。氨与空气催化氧化制NO，用(NH)PN 吸收NO得24342NHNO，用NHNO吸收NH及SO生产羟胺二磺酸盐，水解得硫酸羟胺。环己酮和硫酸羟胺反应生成424232 环己酮肟，环己酮肟在发烟HSO催化作用下经贝克曼Beckmann重排得己内酰胺，再用NH?HO中和2432多余的发烟HSO而生成(NH)SO。 24424 -1 日本宇部兴产公司是采用HSO工艺技术的最大己内酰胺生产商，现生产能力为365kt?a，占世界己内酰胺总生产能力的6.84%，生产装置分布在日本、西班
牙和泰国。该工艺技术成熟，投资小，操作简单，催化剂价廉易得，安全性好。但主要缺点是:(1)原料液NH?HO和HSO消耗量大，在羟胺制备、环己3224 酮肟化反应和贝克曼重排反应过程中均副产大量经济价值较低的(NH)SO，每生产1t己内酰胺大约会副产4.5t(NH)SO，副产(NH)SO最多;(2)能耗(水、电、蒸汽)高，环境污染大，设备腐蚀严重，三废排放量大。特别是(NH)SO副产高限制了HSO 工艺的发展。 1.2 SNIA工艺(甲苯法) 意大利SNIA公司开发的SNIA工艺是唯一以甲苯为主要原料的己内酰胺生产工艺。该工艺又称为甲苯法，是将甲苯氧化制得苯甲酸，加氢制得苯甲酸，接着与亚硝酰硫酸反应生成己内酰胺硫酸盐，己内酰胺硫酸盐再经水解得到己内酰胺。工艺路线见图1。图(略) 在SNIA工艺制备己内酰胺中，含己内酰胺60%左右的酰胺油先经NH?HO苛化，然后经甲苯萃取、水萃取制成30%的己内酰胺水溶液。己内酰胺水溶液经KMnO氧化和过滤、三效蒸发、脱水浓缩、预蒸馏、NaOH处理和蒸馏、轻副产物蒸馏和精馏、重副产物蒸馏和精馏等精制过程，才能得到符合标准的纤维级己内酰胺成品。 1999年，中国石化石家庄化纤责任有限公司采用意大利SNIA公司甲苯法生产技术，耗资35亿元，建成1套生产能力为50kt?a的己内酰胺生产装置，2002年与中国石化科学研究院合作开发并应用非晶态镍催化剂引入苯甲酸加氢反应系统部分取代Pd/C催化剂以及己内酰胺水溶液加氢取代KMnO工艺技术，将生产能力扩建到70kt?a。 尽管SNIA工艺为己内酰胺生产提供了新的原料路线，采用甲苯为原料，不经过环己酮肟直接生产己内酰胺，但酰胺化反应过程条件苛刻，收率较低，生成的副产物成分复杂，每生产1t己内酰胺副产3.8t(NH)SO。而且工艺精制过程存在流程长、工艺控制复杂、能耗大、产品质量不稳定、优级品率低的问题，投资大，生产
中国石油化工股份有限公司石家庄炼化分公司 己内酰胺装置完善改造项目基本情况 一、基本情况 中国石油化工股份有限公司石家庄炼化分公司己内酰胺装置完善改造项目位于石家庄循环化工园区石炼路1号，厂址中心坐标点为北纬37°58’23”、东经114°40’40”。该项目总投资28400万元，其中环保投资360万元，占项目总投资的1.27%。主要建设内容为：①新建环己酮肟多段重排、硫铵结晶单元;②新建己内酰胺精制单元;③新建硫铵包装及储存单元;④增加双氧水纯化（脱碳）工序；⑤改造现有氨肟化装置，将反应系统反应釜一开一备改为两釜独立运行，增加叔丁醇再生系统、改造催化剂再生系统；⑥对废液焚烧单元原有两效浓缩利旧维修，以满足废液焚烧的需要。储运配套设施改造主要内容包括：新增两个己内酰胺储罐，单罐容积1000m3,总容积2000m3。 该项目于2012年4月委托中石化宁波工程有限公司和河北冀都环保科技有限公司共同承担该项目的环境影响报告书的编制工作，2013年2月7日石家庄市环境保护局审批通过该项目环境影响评价报告书。2013年4月项目开始施工，2015年11月16日报石家庄市重点河流环境保护督查中心开始试运行。河北建林环保科技有限公司于2016年11月1日至11月2日和2016年11月23日至11月24日对该项目的废水、废气和噪声进行了竣工环保验收监测，并于2016年12月出具验收监测报告。 二、污染物治理措施落实情况
1.废水治理设施运行情况 本项目废水主要是生产废水和职工生活污水，本次改造项目废水处理依托化工作业部现有污水处理场进行处理。其中生活污水产生量较改造前不增加，不再考虑。生产废水来源于双氧水碳酸钾蒸发器废水和吸附塔再生废水，氨肟化废水汽提塔废水、氨肟化催化剂再生废水，己内酰胺精制单元的离子交换塔再生废水等，主要污染物为PH、石油类、硫化物、氨氮、COD；生产废水和生活废水进入化工作业部现有污水处理场处理，现有污水处理场采用均质+水解酸化+一级生化系统+二级生化处理工艺流程，处理合格后排入良村南污水处理厂进行进一步处理。 2.废气治理设施运行情况 (1)双氧水单元氧化反应尾气主要成分为氮气，含有微量重芳烃，经氧化液气液分离器分离后，再进行二次冷凝处理，经冷凝后回收大部分的芳烃，不凝气经过碳纤维吸附去除其中的微量芳烃后，经35m 高的排气筒排入大气。 (2)氨肟化反应尾气在尾气吸收塔用脱盐水吸收其中的水溶性组分后，经过30m高的排气筒高点排放。 (3)硫铵装置干燥器排放的含有硫铵粉尘的气体先经过离心分离，回收气体中大颗粒的硫铵粉尘，然后经过水系统进行水洗，由于硫铵易溶于水，吸收塔采用填料塔，粉尘与水接触更加充分，经水洗后可以完全去除排放气体中的微量硫铵粉尘。
(上)己内酰胺市场分析 来源:中国化工信息网 2010年10月12日 己内酰胺(CPL)是一种重要的化工原料，主要用于生产尼龙6纤维、树脂和薄膜，在纺织、汽车、电子、机械等领域具有广泛的应用。尼龙6工程塑料主要用作汽车、船舶、电子电器、工业机械和日用消费品的构件和组件等，尼龙6纤维可制成纺织品、工业丝和地毯用丝等，此外，己内酰胺还可用于生产抗血小板药物6-氨基己酸，生产月桂氮卓酮等，用途十分广泛。 1 世界市场 1.1 生产能力 近年来，世界己内酰胺的生产能力稳步增长。2008年全世界己内酰胺的总生产能力为465.0万t/a，2009年增加到475.4万t/a，同比增长2.24%，其中北美地区的生产能力为101.0万t/a．占世界己内酰胺总生产能力的21:24%：中南美地区的生产能力为9.2万t/a，占总生产能力的1.94%：西欧地区的生产能力为11-1.0万t/a．占总生产能力的23.35%；中东欧地区的生产能力为71.7万t/a．占总生产能力的15.08%：亚洲地区的生产能力为182.5万t/a，占总生产能力的38.39%。生产能力主要集中在巴斯夫、DSM、霍尼韦尔、宇部工业、中国台湾石油发展、中国石油化工集团以及韩国Capro等7大公司之中，2009年这7大公司的生产能力合计达到302.5万t/a，占世界总生产能力的63.63%。其中巴斯夫(BASF)公司是目前世界上最大的己内酰胺生产厂家，生产能力达到74.0万t/a，古世界己内酰胺总生产能力的15.57%，在美国、比利时和德国建有生产严家：其次是DSM公司，生产能力为61.5万t/a．占世界总生产能力的12.94%，在我国大陆、荷兰和美国建有生产装置。 目前，世界上生产己内酰胺的原料主要有环己烷、苯酚以及甲苯等，2009年采用环己烷为原料的己内酰胺生产能力为378.8万t/a，占世界己内酰胺总生产能力的79.68%。采用苯酚为原料的生产能力为80.5万t/a，占世界总生产能力的16.93%：采用甲苯为原料的生产能力为16.1万t/a．占世界总生产能力的3.39%。2009年世界己内酰胺的主要生产厂统计（不含中国大陆）见表1。
硫酸铵 市 场 报 告
目录 摘要 (1) 第一章硫酸铵性能概述 (5) 1.1 基本概念 (5) 1.2 肥料特性 (6) 1.3 中国硫酸铵发展历程 (6) 第二章中国氮肥现状和发展趋势 (7) 2.1 总量变化 (7) 2.2 产品结构 (7) 2.3 地区平衡分析 (9) 2.4 中国硫肥的现状及发展趋势 (9) 第三章国际硫酸铵市场及中国进出口分析 (10) 3.1 国际硫酸铵市场分析 (10) 3.2 中国硫酸铵出口分析 (11) 第四章中国硫酸铵生产情况分析 (16) 4.1硫酸铵来源及生产工艺简述 (16) 4.2 硫酸铵产量变化分析 (16) 4.3 2009年中国硫酸铵主要企业产能及产量情况 (17) 4.4 重点硫酸铵企业简介及产品销售策略 (18) 4.5 硫酸铵产能增长趋势预测 (20) 第五章中国硫酸铵消费结构分析 (21) 5.1硫酸铵消费结构 (21) 5.2 农业硫酸铵的消费结构分析 (23) 5.3 工业硫酸铵的消费结构分析 (23) 5.4 硫酸铵的销售特征 (23) 5.5 不同来源硫酸铵产品质量及用户对其质量的认可情况 (24) 第六章硫酸铵和其他氮肥品种的竞争力比较 (25) 6.1 硫酸铵的优点和缺点 (25) 6.2 硫酸铵和其他氮肥品种的相互替换因素分析 (25) 6.3 部分地区施肥禁氯等政策对硫酸铵的影响 (26) 6.4 硫酸铵相关产业政策影响分析 (26) 第七章硫酸铵市场潜力分析 (26) 第八章硫酸铵价格分析 (27) 8.1 随化肥市场波动而波动 (27) 8.2 不同地区硫酸铵价格差异分析 (29) 8.3 硫酸铵出口价格与国内销售价格差异分析 (30) 8.4 硫酸铵价格影响因素分析 (31) 第九章2011年上半年硫酸铵市场走势分析 (32) 附件一2009年中国硫酸铵主要企业产能产量 (35)
己内酰胺的生产工艺与技术路线的选择 随着合成纤维工业的发展，己内酰胺合成工艺先后出现了肟法、甲苯法（ANIA 法），光亚硝化法（PNC法），己内酯法（UCC法）、环己烷硝化法和环己酮硝化法。新近正在开发的环己酮氨化氧化法，由于生产过程中不需采用羟胺进行环己酮肟化，且流程简单，已引起人们的关注。 图2.1 己内酰胺的主要生产工艺路线图 经过多年的发展，己内酰胺的生产有多种技术和原料路线，按技术方法分主要有环己酮-羟胺法、甲苯法、环己烷光亚硝化法等，按原料路线方法分主要有苯法和甲苯法两种。根据是否用环己酮作为中间产物，其可粗分为环己酮法和非环己酮法。
2.1 环己酮法 己内酰胺生产从环己酮合成开始，原料为苯酚或环己烷。环己烷是优选原料，可生产KA油。氧化过程通常采用硼酸或钴催化剂。…… 2.1.1 环己酮的生产工艺 2.1.1.1 苯酚法 苯酚法(属苯法)是苯酚在镍催化剂作用下加氢生成环己醇，环己醇再进行提纯脱氢反应生成粗环己酮。…… 2.1.1.2 环己烷法 环己烷法(属苯法)首先是苯加氢制环己烷，加氢过程分以Ni为催化剂的常压加氢和以Pt为催化剂的加压加氢，然后环己烷氧化制环己醇、……. 2.1.1.3 环己烯法 环己烯法(属苯法)第一步是苯部分加氢生成环己烯，然后环己烯水合得环己醇，环己醇再进行脱氢反应生成环己酮。…… 2.1.2 环己酮肟的生产工艺 环己酮肟是生产己内酰胺的重要中间产物，其可以由羟胺与环己酮反应制得，也可以由其它方法制得。 1943年，德国法本公司通过环己酮-羟胺合成（现在简称为肟法），…… 2.1.2.1 拉西法 1887年拉西(Raschig)用亚硝酸盐和亚硫酸盐反应经水解制取羟胺获得成功，……
英国某己内酰胺公司爆炸事故调查报告 1974年6月1日16时许，英国某公司发生爆炸事故，造成厂内28人死亡，36人受伤，厂外53人受伤。损失达2．544亿美元。 一、工厂及生产过程简介 英国傅立克斯镇(Flixborough)某己内酰胺公司，位于英格兰中东部，占地约242811m2，员工约550人。该公司为一以生产己内酰胺和硫酸铵肥料为主的工厂，且为英国仅有的一家“尼龙6”原料制造厂。该厂成立于1964年，1967年完成第一套以酚为原料的己内酰胺生产装置，生产能力为2万t/a。该装置生产后不久即开始筹建第二套年产量为5万t己内酰胺生产装置，并以环己烷为原料，采用磷酸羟胺法，于1972年另建新车间开始该套装置的生产。 该公司主要生产车间有合成氨、发烟硫酸制造、空分、胺制造、氢制造。环己烷车间包含了一串联式的6座氧化反应槽，以环己烷为原料制成己内酰胺。其制造过程中，首先将环己烷在6个串联的氧化反应槽中，以辛酸盐(caprylic acid)为触媒，经空气氧化成环己酮和环己醇，再转变成己内酰胺。反应后液体的成分是：94％(mol)的环己烷；6％(mol)的含有环己酮和环己醇及别的一些副产物。正常情况下，此为液相反应。温度为155度，压力为0．86MPa。6座氧化反应槽以串联形式排列，氧化反应槽外壳为1．27cm厚的碳钢，以0．32cm厚的不锈钢为内衬。为使前一氧化反应槽内氧化不完全的环己烷在下一氧化反应槽内继续氧化，两座氧化反应槽之间装设有72cm的溢流管，并用伸缩接头相连接，以防胀缩所产生的问题。前后两座氧化槽之间有18cm的高度差，以使氧化反应槽内的液体可以凭自身重力流向下一氧化反应槽。 氧化反应槽内的空气和触媒都自槽顶以管子直接通入槽底。槽内充满着高度约与溢流管同高的环己烷。液面上端的气相则充满着环己烷、氮气和反应所残余的氧气。气体可由氧化反应槽顶部的排气管排出后依次经过热交换器、冷却洗涤塔、吸收塔，最后至废气燃烧塔。环己烷蒸气流经冷却洗涤塔和吸收塔时，被冷凝回收再利用。装在氧化反应槽顶部的排气管为平衡各氧化反应槽之间的压力。在排气管上还装设了一些安全设施，如安全泄压阀(若氧化反应槽压力超过所设定的1．08MPa时，安全泄压阀将开启，释放出氧化反应槽内的气体至废气燃烧塔，以维持压力稳定)、压力控制阀(在控制室内做操作调整，可以调节吸收塔内操作压力和废气燃烧塔的流量)、氧气含量自动测定仪[用以防止排气中含氧量达到可燃程度，若含氧量超过4％(mol)，则联锁装置将自动关闭，防止空间进入氧化反应槽，并自动打开维持在1．18MPa的氮气，以控制反应过程中氧气含量]等。 二、事故经过 1974年3月27日傍晚，反应系统中的5号氧化反应槽的碳钢外壳发现150cm长的裂纹，造成环己烷外泄，其原因为硝酸类物质产生的应力腐蚀。值班人员向主管报告经同意后，开始降低反应系统的压力和温度，准备停车检验泄漏点。经检
丙烯酰胺生产技术及市场行情研究报告 出版日期：2013-9-5 目录 第一部分：有机化工行业概述 (1) 第一节：有机化工行业范围、基本原料和用途介绍 (1) 第二节：化工市场跌宕起伏，有机化工产品表现上佳 (2)
第三节：生物基有机化工产业正在兴起 (3) 第二部分：丙烯酰胺生产技术及市场行情研究报告目录 (5) 第三部分：研究方法、数据来源和编写资质 (9) 第一部分：有机化工行业概述 第一节：有机化工行业范围、基本原料和用途介绍 有机化工是有机化学工业的简称，又称有机合成工业。是以石油、天然气、煤等为基础原料，主要生产各种有机原料的工业。 基本有机化工的直接原料包括氢气、一氧化碳、甲烷、乙烯、乙炔、丙烯、碳四以上脂肪烃、苯、丙烯酰胺、丙烯酰胺、乙苯等。从原油、石油馏分或低碳烷烃的裂解气、炼厂气以及煤气，经过分离处理，可以制成用于不同目的的脂肪烃原料；从催化重整的重整汽油、烃类裂解的裂解汽油以及煤干馏的煤焦油中，可以分离出芳烃原料；适当的石油馏分也可直接用作某些产品的原料；由湿性天然气可以分离出甲烷以外的其他低碳烷烃；从煤气化和天然气、炼厂气、石油馏分或原油的蒸气转化或部分氧化可以制成合成气；由焦炭制得的碳化钙，或由天然气、石脑油裂解均能制得乙炔。此外，还可从农林副产品获得原料。 基本有机化工产品的品种繁多，按化学组成可分类如表。这种划分具有一定的灵活性，因很多物质含有两种以上的特定元素或两种以上的基团，它们常又按其主要特点划入某一类。 基本有机化工产品也可按所用原料分类： ①合成气系产品（见合成气）。 ②甲烷系产品（见甲烷）。 ③乙烯系产品（见乙烯）。 ④丙烯系产品（见丙烯）。 ⑤C4以上脂肪烃系产品（见碳四馏分；碳五馏分）。 ⑥乙炔系产品（见乙炔）。
50kt/a己内酰胺项目简介 一、己内酰胺的理化性质及主要用途 己内酰胺caprolactam （简称CPL） 分子式：C6H11NO 分子量：133.16 结构式： 己内酰胺是ε-氨基己酸H2N(CH2)5COOH分子内缩水而成的内酰胺，又称ε-己内酰胺，它一种重要的有机化工原料，是生产尼龙—6纤维(即锦纶)和尼龙—6工程塑料的单体，可生产尼龙塑料、纤维、及L-赖氨酸等下游产品。它常温下为白色晶体或结晶性粉末。熔点(CH2)5CONH69～71℃，沸点139℃(12毫米汞柱)、122~124℃(665Pa)、130℃(1599Pa)、165~167℃(2247Pa)。比重：1.05(70%水溶液)，熔化热：121.8J/g，蒸发热：487.2J/g。纯己内酰胺的凝固点为69.2℃，在760mmHg时沸点为268.5℃，85℃下密度1010kg/m3。在20℃水中溶解度为100g水溶解82g己内酰胺。受热时起聚合反应，遇火能燃烧。 常温下容易吸湿，有微弱的胺类刺激气味，手触有润滑感，易溶于水、甲醇、乙醇、乙醚、石油烃、环己烯、氯仿和苯等溶剂。受热时易发生聚合反应。 己内酰胺(CPL)主要用于生产聚己内酰胺纤维树脂，广泛应用在纺织、汽车、电子、机械等领域。
二、市场分析 己内酰胺是重要的有机化工原料之一，主要用途是通过聚合生成聚酰胺切片（通常叫尼龙-6切片，或锦纶-6切片），可进一步加工成锦纶纤维、工程塑料、塑料薄膜。尼龙-6切片随着质量和指标的不同，有不同的侧重应用领域。世界己内酰胺的消费结构为：工程塑料和食品包装膜占总消费量的25%，尼龙6纤维占总消费量的75%。在尼龙6纤维的消费量中，民用丝（包括运动服、休闲衣、袜子等）的消费量占47%，地毯的消费量占30%，工业丝（包括帘子布、渔网丝等）占23%。在我国，尼龙6纤维己内酰胺总消费量的86.2%以上，尼龙6工程塑料占12.2%以上，其它方面的消费量不大，约占1.6%。 近年来，世界己内酰胺的生产能力稳步增长。根据统计，截止到2009年底，全世界己内酰胺的总生产能力达到487.2万吨，巴斯夫、帝斯曼和霍尼韦尔是目前世界上的三大己内酰胺生产厂家，生产能力分别占全球总能力的15.1%、12.6%和7.7%。 我国己内酰胺的工业生产始于20世纪50年代末期，但直到1994年我国引进的两套大型己内酰胺装置建成投产，才使国内己内酰胺的生产得到较快的发展。目前我国有中石化巴陵分公司、南京帝斯曼（DSM）东方化工有限公司、石家庄化纤责任有限公司以及浙江巨化集团公司4家企业生产己内酰胺，总生产能力为48.7万吨/年。除了中石化石家庄化纤有限责任公司的装置采用甲苯法外，其余装置均采用苯法生产工艺。
己内酰胺生产工艺 己内酰胺生产工艺比较 1 己内酰胺发展历程 , 1899年，德国学者S.Gabriel和T.A.Mass首次加热ε-氨基己酸获得了己内酰胺。未工业应用。 , 1900年，O.Wallach利用贝克曼(Beckmann)重排转位反应，在硫酸中加热环己酮肟获得己内酰胺。 , 1937年，德国I.G.Farben公司P.Schlack开创了己内酰胺生产和应用的新纪元，以氨基己酸盐为催化剂，使己内酰胺开环聚合，聚合体纺得纤维的商品名为Perlon. , 二次大战期间，德国建设了一些工业装置，生产聚酰胺6纤维，主要用在军事工业上。(采用苯酚为原料加氢制的环己醇，再脱氢 得环己酮，再和羟胺硫酸盐反应生成环己酮肟，转位生成己内酰胺) , 二次大战后，I.G.Farben公司公开技术，各国的公司纷纷建设己内酰胺装置，到1960年，世界己内酰胺产量达到180kt。 , 50年代后期，陆续开发了多种己内酰胺生产工艺。随着石油苯的快速发展以苯为原料，加氢制得环己烷，氧化得环己醇、环己酮 的工艺成为生产己内酰胺的主要方法。 2 己内酰胺生产工艺 己内酰胺生产方法可以归纳为以下4类: (1) 苯加氢制环己烷，环己烷氧化制环己酮，再与羟胺肟化生成环己酮肟，经Beckmann重排得己内酰胺。 (2) 苯酚加氢制环己酮，经肟化、重排得己内酰胺。 (3) 甲苯氧化制苯甲酸，加氢的环己烷羧酸，与亚硝酰硫酸反应生成己内酰胺。
(4) 环己烷与亚硝酰氯发生光亚硝化反应生成环己酮肟，经Beckmann重排得 己内酰胺。 其具体生产工艺如下表所示: 己内酰胺生产工艺 生产工艺生产原理厂家优势劣势苯酚法(传统法) 苯酚加氢制得环己醇， 环己醇脱氢成环德国I.G.Farben公司在副产经济价值较低的硫铵，大约己酮每生产1t己内酰胺副产4.4t硫铵。 硫酸羟胺法氨氧化制氧化氮，氨水依次吸收二氧化美国霍尼韦尔技术成熟、 运转稳定，易操氨消耗大，副产硫铵多，1t己内酰环己酮羟(HSO) 氮、氧化氮得 到羟胺二磺酸盐，经加热日本宇部兴产公司作;不需要贵重金属催化剂胺同时副 产4.4t硫铵; 胺法(根水解即得硫酸羟胺。衢州巨化环境污染大，设备腐蚀严重，三废据羟胺生排放量大产工艺可磷酸羟胺法氨氧化制得NO和NO2，被磷酸、 硫荷兰DSM 输出技术荷兰DSM公司开发的工艺(1)工艺路线长，设备投资大; 分为 三(HPO) 铵及硝酸铵的混合液吸收，生产硝酸，占88.6%。技术经济性较佳。 (2) 羟胺制备、环己酮肟化反应中种) 在催化剂作用下加氢制的磷酸羟胺。南京东方 和巴陵石化不副产硫酸铵，仅在贝克曼重排过 程中1 t己内酰胺副产1.8t硫酸铵 一氧化氮还用贵金属进行氨氧化反应，生成NO;西德BASF 氨、氢的总耗量比 较低使用贵金属生产成本高; 原法(NO) NO在贵金属催化剂Pt作用下，在稀硫输出技术占27% 副产硫铵 2.32吨/吨 酸中用H2还原制取硫酸羟胺，再结合 苯加氢制取环己烷、环己烷氧化、环己 酮肟化和贝克曼重排等配套技术。
石家庄焦化集团10万吨环己酮项目，总投资5亿元。 该项目引进日本旭化成株式会社代表国际领先水平的环己烯法工艺路线建设10万吨环己酮生产装置。该工艺与传统的环己烷法生产工艺相比，原料苯几乎100％转化成可利用的产品，苯耗较传统工艺低200kg/t环己醇以上，用氢量只相当于传统工艺的2／3，无对环境有害的物质产生，具有“本质上节能、无公害和安全”等特点；不产生有机酸，无需碱液中和，减少了装置投资和运行费用，可变成本较传统KA油法降低20～25％；加氢和水合反应均在水相中进行，反应温和，较传统的氧化工艺更安全，避免了腐蚀性副产品堵塞，具有更高的操作性，降低了水、电、气等能源消耗。该工艺循环利用原料，节约能源，无污染，是清洁、环境友好、经济的生产路线。 项目建成后，年产环己酮10万吨，环己烷2.5万吨，实现销售收入15亿元，利税3亿元，利润2亿元。 项目于09年4月30日投产。项目投产后，每年可生产9.6万吨环己酮、2.5万吨环己烷、1600吨燃料油、300吨溶剂油和其它副产品。年可实现销售收入12.5亿元，利税2.87亿元。
我国的环己酮生产主要集中在9大生产厂家，其中3～7万吨/年规模以上的有南京帝斯曼公司、巴陵分公司、巴陵石油化工有限责任公司、辽阳石化公司、中国神马集团尼龙66盐公司、巨化集团锦纶厂等6家企业。这6家企业的生产能力达到了26.5万吨，占全国总产能的90%以上。其中辽阳化纤和神马集团均用于生产己二酸，而巴陵分公司、南京帝斯曼公司为引进装置，其己内酰胺产能经扩改分别达8万吨／年和6.5万吨／年，配套的环己酮产能分别为7万吨／年和5.5万吨／年；其余为国产化装置，其中巴陵石油化工有限责任公司和巨化锦纶厂的环己酮装置在消化吸收国内外先进技术的基础上，也达到了国外的先进技术水平。其余3家分别是太原化工厂、锦西化工总厂和山东天原化学工业公司，生产规模在1万吨／年以下。国内环己酮主要生产厂家如表1所示。表2列出了部分厂家近几年的生产情况。表1 国内环己酮主要生产厂家一览表（单位：万吨） 企业名称环己酮生产能力备注 巴陵分公司7 自用 南京帝斯曼公司 5.5 自用 巴陵石油化工有限责任公司 4.5 商品量 辽阳石化公司 4.5 自用 中国神马集团尼龙66盐公司 3 自用 巨化集团锦纶厂 3 部分商品量 太原化工厂0.7 部分商品量 锦西化工总厂0.6 商品量
己内酰胺的原料与上下游产业链分析 7.1 己内酰胺的原料供应与市场概况 己内酰胺的制法主要有：①以苯酚为原料，经环己醇、环己酮、环己酮肟而制得；②以环己烷为原料，用空气氧化法或光亚硝化法转化成环己酮肟，经重排而制得；③以甲苯为原料，用SNIA（斯尼亚）法合成。此外，也可以糠醛或乙炔为原料合成。在制造过程中，环己酮是主要的关键性中间原料，此关键性原料可藉由环己烷氢化或苯酚氢化得到，这两种制程相当类似，不同点仅在于触媒的使用和操作条件的不同而已。…… 7.1.1 苯供应现状与市场概况 目前世界上纯苯生产主要来自于石油馏分催化重整生成油和裂解汽油，少部分来自煤焦油。 我国纯苯行业经历了近些年的长足发展，不仅从产量、技术等方面得到大幅提升，而且产业链发展迅速，涉及上万种产品，并且国际地位也得到进一步巩固和提升。 目前，我国纯苯产量主要由4部分组成，乙烯装置联产、炼油厂重整芳烃抽提、对二甲苯装置甲苯歧化和煤焦油抽提。过去国内煤焦油抽提制纯苯的精制过程以酸洗法为主，制的苯纯度低，污染严重，被淘汰。自2006年国内开发的焦化苯加氢工艺工业化后，国内新建了多套这类装置，其产品质量基本可以满足下游化工装置的需求，规模以5万吨/年或8万吨/年为主。…… 7.1.2 苯酚供应现状与市场概况 苯酚（俗称石炭酸）是一种常见的化学品，是重要的有机化工原料，是丙烯的重要衍生物之一，是生产某些树脂、杀菌剂、防腐剂以及药物（如阿司匹林）
的重要原料。也是一种电解质。 苯酚用途广泛，产量大，工业上主要由异丙苯制得。第一次世界大战前，苯酚的唯一来源是从煤焦油中提取。目前绝大部分是通过合成方法得到。有磺化法、氯苯法、异丙苯法等方法。 目前（2011年），世界苯酚总生产能力约为…… 7.1.3 环已烷供应现状与市场概况 环己烷是生产环己酮、己内酰胺的中间体，又可用作溶剂、萃取剂、漆类去除剂、聚合反应的稀释等。其后衍产品极多，是多种化工产品、精细化学品的重要原料。随着采油、炼制和石油化学工业的迅速发展，提供了丰富的原料资源扩大了其应用的领域。特别是合成新型高分子及SBS热塑性弹性体的溶剂，以及合成纤维工业，充分显示出了环己烷应用潜力巨大，从而己引起人们的关注。…… 7.1.4 环已酮供应现状与市场概况 环已酮是一种应用领域十分广泛的重要化工原料，具有薄荷及丙酮气味的无色无味透明液体,微溶于水,能溶于乙醚、酒精等多种有机溶剂，主要用作己内酰胺与己二酸及其盐的中间体。由于其具有溶解能力强、低毒及相对较低的价格等特点，被广泛用作各种涂料、油漆、油墨及树脂的溶剂和稀释剂，皮革加工的抛光剂和稀释剂，感光和磁性记录材料涂布用溶剂等。同时还可制备一些下游衍生物，如环己酮－甲醛树脂、过氧环己酮、邻甲基苯酚、防老剂4010等。 早期，国外市场上环己酮只是己内酰胺的中间产品，厂家的环己酮生产能力与己内酰胺装置相匹配，作为商品流通的环己酮数量不多，作为邻苯基苯酚的生产原料或树脂添加剂等。 我国的环己酮是伴随着己内酰胺行业的成长而发展起来的。在早期，环己酮只是己内酰胺和聚酰胺66的中间产物，各生产厂家的产品主要是自用，并无商品量形成。随着己内酰胺产品结构的调整和非酰胺应用领域的扩大，才形成了相当规模的商品量和环己酮行业。2009年我国环己酮生产能力达到......
己内酰胺的生产工艺 己内酰胺的三种工业化技术： 液相Beckmann重排法4 苯 ® 环己烷 ® 环己酮 ® 环己酮肟 ® 粗己内酰胺® 产品 羧酸酰胺化法4 甲苯® 苯甲酸® 环己烷羧酸 ® 粗己内酰胺®产品 光亚硝化法4 苯 ® 环己烷 ® 粗己内酰胺 ® 产品 甲苯氧化： 苯甲酸加氢 制备亚硝基硫酸 己内酰胺caprolactam （简称CPL） 分子式：C6H11NO 分子量：133.16 结构式： 己内酰胺是ε-氨基己酸H2N(CH2)5COOH分子内缩水而成的内酰胺，又称ε-己内酰胺，它一种重要的有机化工原料，是生产尼龙—6纤维(即锦纶)和尼龙—6工程塑料的单体，可生产尼龙塑料、纤维、及L-赖氨酸等下游产品。它常温下为白色晶体或结晶性粉末。熔点
(CH2)5CONH69～71℃，沸点139℃(12毫米汞柱)、122~124℃(665Pa)、130℃(1599Pa)、165~167℃(2247Pa)。比重：1.05(70%水溶液)，熔化热：121.8J/g，蒸发热：487.2J/g。纯己内酰胺的凝固点为69.2℃，在760mmHg时沸点为268.5℃，85℃下密度1010kg/m3。在20℃水中溶解度为100g水溶解82g己内酰胺。受热时起聚合反应，遇火能燃烧。常温下容易吸湿，有微弱的胺类刺激气味，手触有润滑感，易溶于水、甲醇、乙醇、乙醚、石油烃、环己烯、氯仿和苯等溶剂。受热时易发生聚合反应。 己内酰胺的制法主要有：①以苯酚为原料，经环己醇、环己酮、环己酮肟而制得；②以环己烷为原料，用空气氧化法或光亚硝化法转化成环己酮肟，经重排而制得；③以甲苯为原料，用斯尼亚法合成。此外，也可以糠醛或乙炔为原料合成。在制造过程中，环己酮(cyclohexanone)是主要的关键性中间原料，此关键性原料可藉由环己烷氢化或苯酚氢化得到，这两种制程相当类似，不同点仅在于触媒的使用和操作条件的不同而已。 不同制程方法比较 1.传统制程： 本制程是由环己酮与(NH2OH)2-H2SO4和氨水反应得环己酮圬(cyclohexanone oxime)后，再经贝克曼重排反应(Beckmann rearrangement)而制成CPL。传统法的理论产率约70%(以环己烷为基准)，即每消耗1公斤的环己烷可生成0.94公斤的CPL；若以苯酚为基准，理论产率达92%，即每消耗1公斤苯酚可至得1.11公斤CPL。
己内酰胺生产技术的比较及发展趋势 发表时间：2018-05-18T10:39:52.757Z 来源：《防护工程》2018年第1期作者：宁春花 [导读] 应加快实现采用新技术改造现有装置、扩大生产能力的步伐，以满足市场需求，并实现技术成果的产业化推广。 浙江巴陵恒逸己内酰胺有限责任公司浙江杭州 311225 摘要：己内酰胺是一种重要的化工原料和中间体，其下游产品广泛应用于纺织、工业塑料、军事等各方面，且其下游产品发展趋势更是倾向于高端科技产品。目前，己内酰胺生产企业中大多建设有配套的硫酸、双氧水等原料生产装置，其主要的生产工序为环己酮肟化工序和环己酮肟重排及己内酰胺精制工序，现根据作者多年的行业从事经验，简要的分析了双氧水、环己酮肟化、环己酮肟重排及己内酰胺精制工序的生产稳定及产品质量影响因素。 关键词：己内酰胺；生产技术；比较；发展趋势 作为工程塑料、化学纤维行业以及塑料制品行业不可缺少的原材料之一，己内酸胺在国内的需求正在迅速增加，特别是在“十二五”期间，我国确立了生态文明建设及经济可持续发展战略，已内酸胺作为一种高效的有机化工原料，预计在几年后将会迎来新一轮的暴发增长，面对这种情况，提高生产工艺、降低生产成本才能促进我国己内酸胺的可持续发展二就目前来说，世界范围内的已内酸胺工业生产方法中主要包括环己酮一经胺法、光化学亚硝化技术、氨肪化技术等，而受到技术、设备等落后原因，甲苯法等技术逐渐被淘汰。 1双氧水生产工序影响因素 本装置主要的控制点为氢化工序和萃取工序，氢化工序的效果好坏直接影响产品的产量和生产稳定情况，其中在操作控制指标稳定的情况下主要的工序影响因素为钯触媒催化剂的活性。影响钯触媒催化剂活性的主要因素有：氢气纯度：氢气中杂质的存在会优先占据催化剂活性中心，致使催化剂起不到催化剂氢化反应的作用；工作液中溶剂：工作液中不可避免含有硫元素，硫在一定条件下会与钯反应生成硫化钯，进而导致催化剂的活性降低，因此在购买原料芳烃和磷酸三辛酯时要严格控制其中硫含量；工作液碱度：碱度主要会破坏催化剂载体Al2O3的结构，进而影响催化剂的活性；工作液清洁度：主要是其中杂质含量较高时会造成催化剂活性中心的堵塞，使催化剂失活；氢效：氢效较高会使氢蒽醌快速析出，包裹催化剂，造成催化剂的失活。另外，操作方面温度、压力、物料的流量、工作液的含水量等也都能影响反应效果，因此在操作过程中一定要保证操作条件的控制和加强中间物料的分析，根据分析结果及时调整工况，保证生产的安全稳定长期运行。 2环己酮肟生产工序影响因素 本装置中肟化反应为核心工序，肟化反应直接影响生产的稳定性和生产负荷的大小，影响肟化反应的主要因素有：原料的质量、物料的配比、反应温度、反应压力、催化剂活性和浓度、停留时间等。其中原料一定要严把质量关，因为环己酮中轻组分在氨肟化装置循环叔丁醇中的积累会造成反应系统的污染，环己酮中的酸度、己醛和[2]庚酮含量会影响到成品CPL挥发性碱指标，必须严格限制；双氧水中的总碳指标是指双氧水中有机杂质含量，是在生产过程中由于少量工作液带入到双氧水中而产生的，一般均是高沸点类的重芳香烃化合物，这些物质因为沸点高，水溶性差，进入CPL生产工艺后会增加CPL精制难度，影响成品质量，需严格控制；氨中的杂质限制主要是针对油含量和铁含量，油含量会导致钛硅催化剂的堵孔失活，同时也会影响最终CPL产品质量，铁含量会导致双氧水的分解和在催化剂上沉积，影响催化剂活性和再生性能。甲苯肟精制工序要严格控制系统真空度及第二精馏塔温度，真空度下降或第二精馏塔釜温度下降会造成成品肟的纯度下降和色度上升，进而影响己内酰胺成品的消光值和碱度；废水汽提塔釜温度低则造成甲苯的流失。 3当前己内酸胺主要生产技术的对比 3.1氨肪化技术 氨肪化法是目前世界范围内主流生产方式，也是国内相对来说较为先进的工艺技术。此种生产技术是一种较现代的生产技术，出现干上世纪七十年代，由日本和意大利两家化学公司联合推出的一种生产技术，其以环己烷为原料，采用钦硅酸盐催化剂、与氨和过氧化氢反应、直接得到环己酮肪，从而在甲醇的催化作用下得到己内酸胺。此种生产技术的特点是由于使用原材料很少，所以使得投资成本大大降低，而且副产品的数量几乎可以忽略不计，从而可以大大延长器械的使用寿命，但是另一方面这种生产技术因为氧化氢费用昂贵，所以价格优势并不明显。 3.2环己酮一经胺法 相对而言，环己酮一经胺法是比较传统的生产技术，此种生产技术要先分别得到经胺和环己酮，然后由两者合成之后得到环己酮肪，这是关键的一步，此后便根据贝克曼重排法制得己内酸胺。此种方法其中存在两个变量，即环己酮和经胺，环己酮作为原料可以从苯加氢制得环己烷之后再氧化得到，虽然步骤较为复杂，但是质量效率却比较高，而另一种原料经胺，因为其制备过程的多样性大致可以分为拉西法、硝酸根离子还原法和一氧化氮还原法。 3.3光化学亚硝化技术 相比较于前两种生产技术，光化学亚硝化技术的化学反应过程最短，而且副产品较少。它是直接以环己烷为原料，这就使得化学反应的过程极为快速，同时也避免了其余杂质的多重干扰。因此，该生产技术不仅降低了生产费用，而且节省了更多的化学原材料。然而，此种生产技术却也存在着耗电大、发热量高等缺点，最为严重的是，试验过后的残渣存留较多，严重影响生产器材的使用寿命，因此这种生产技术受到了一定的限制。 3.4其他技术 己内酸胺的生产技术已经愈发成熟，但是仍然面临着很多问题，其中最严重的一个工艺缺点就是采用有毒的经胺及腐蚀性强的浓硫酸而引起的严重的环境保护问题，而且在生产过程当中，仍有严重的硫酸按副产品产出。因此，己内酸胺的技术人员已经把技术改进的重点放在了减少副产品同时有效处理催化剂的方向上。针对这一难点的技术攻关，目前已经有以下新工艺: 第一，DSM公司和壳牌化学公司联合开发了基于C4的Altam工艺。这种工艺与常规技术相比，通过丁二烯与水或醇反应的方式，不仅减少了副产品的产出，更提高了效率，节约了成本。第二，罗地亚公司开发己二睛工艺，即丁二烯氢氰化制己内酸胺工艺。这种工艺由丁二烯和HCN合成己二睛，并采用催化剂二氧化钦，从而生产出高品质的己内酸胺，并且转化率高达93％，极大提高了生产效率，减少了环境污染的问题。第三，基于专有的N一经基酞酸亚胺氧化催化剂的合成新路线。在此种新工艺当中，环己酮和环乙醇在醋酸乙醋溶液当中氧化，从而与氨反应转化成CPL。因为这种工艺对技术水平要求较高，所以目前处于技术试验阶段，但是因为其高效污染小的特点，未来将
己内酰胺生产现状及尼龙6产能、投资、市场情况调查 一、国内己内酰胺生产现状 1、目前国内现有产能 从2008年开始，国内各地陆续规划建设己内酰胺装置，到目前为止已有山东海力、山东东巨、浙江恒逸等多家企业的己内酰胺装置投产，到2012年底国内己内酰胺产能达到111万吨/年。 2、正在建设项目厂家 目前在建或已经开始基础设计的己内酰胺项目，将在2013-2015年陆续投产，规划产能达到190万吨。
3、规划拟建厂家 目前规划建设或有投资意向的己内酰胺项目总产能达到460万吨。规划建设的己内酰胺项目见下表： 4、己内酰胺市场情况调查 世界范围内的己内酰胺产能缓步提升，2012年世界的己内酰胺产能在550万吨左右，新增产能主要集中在亚洲，尤其中国大陆和中国台湾是世界最大的己内酰胺进口国和地区，供应缺口较大，近年新建或拟建项目较多。其他地区则呈现缓慢增长甚至负增长。 世界整体己内酰胺产销平衡，但地区产销分布却不平衡。占世界产量3/4的欧美以及日本地区，需求不足，产量盈余；约1/4的产量出口至需求量占近半数的包括中国在内的世界其他地区。 中国己内酰胺产量不断提升，2011年产量53.5万吨，比2001年增长252％，进口依存度逐步下降。与此同时，中国的己内酰胺需求量保持较快速度增长，2011年净进口量仍然高达62.4万吨，比2001年增长111%。2011年中国己内酰胺表观消费量为115.9万吨，比2001年增长159%。
己内酰胺98%以上都用于生产聚酰胺6（尼龙6），只有极少量用于热熔胶、精细化学品和制药。尼龙6是重要的有机化工原料之一，主要用途是己内酰胺通过聚合生成聚酰胺切片（通常叫尼龙-6切片，或锦纶-6切片），可进一步加工成锦纶纤维、工程塑料、塑料薄膜。尼龙-6切片随着质量和指标的不同，有不同的侧重应用领域。 中国聚酰胺6（尼龙6）产能近年来增长迅速，从2008年的123万吨，至2011年底已达到192万吨/年左右，增长近70万吨。 国内己内酰胺生产企业产品主要为中低端市场，生产技术及产品的市场竞争力不强。西欧品牌产品多立足于高端市场。产品的价格差较大。因此己内酰胺的产品定位应用于高端市场是非常必要的。二、尼龙6生产现状 截止2011年我国聚酰胺装置总产能为192万吨，预计至2015年新增产能30万吨。 尼龙6生产厂家及生产能力：
泓域咨询-领先的投资信息咨询服务机构https://www.doczj.com/doc/7614395109.html, XXX有限公司 年产20万吨己内酰胺项目 可行性研究报告 项目承办单位：XXX有限公司 报告编制日期：二〇一一年十一月
目录 第一章项目总论 (7) 一、项目名称及承办单位 (7) 二、项目拟建地址及负责人 (7) 三、可行性研究的目的 (7) 四、可行性研究报告编制依据和范围 (8) （一）项目可行性报告编制依据 (8) （二）可行性研究报告编制范围 (8) 五、研究的主要过程 (9) 六、建设规模与产品方案 (10) 七、项目总投资估算 (10) 八、投资项目备案数据 (10) 项目备案数据一览表 (11) 九、工艺技术装备方案的选择 (11) 十、项目建设期限 (11) 十一、研究结论 (11) 第二章项目产品介绍 (14) 一、项目法人 (14) 二、项目产品概况 (14) 第三章项目产品市场需求预测及发展前景 (18) 第四章建设规模与生产方案 (24) 一、建设规模的确定原则 (24) 二、项目建设规模 (24) 三、项目生产纲领 (25) 第五章项目建设地科学性分析 (26) 一、建设地选择原则 (26)
二、项目建地概况 (27) 三、项目地选择方案 (30) 四、选址用地权属性质类别及占地面积 (31) 五、项目用地利用指标 (31) 项目占地及建筑工程投资一览表 (31) 六、项目建筑工程方案 (33) （一）项目概况 (33) （二）建筑结构设计 (34) （三）标准化厂房设计 (36) 七、项目选址综合评价 (39) 第六章原材料及能源需求情况 (41) 原材料及能源供应情况一览表 (41) 第七章技术生产方案 (43) 一、工艺技术方案的选用原则 (43) 二、产品工艺流程 (44) 己内酰胺生产工艺流程示意简图 (45) 三、设备的选择 (46) （一）设备配臵原则 (46) （二）设备配臵方案 (47) 主要设备投资明细表 (47) 第八章环境保护 (48) 一、环境保护设计依据 (48) 二、污染物的来源 (49) （一）项目建设期污染源 (49) （二）项目运营期污染源 (49) 三、污染物的治理 (50) （一）项目施工期环境影响简要分析及治理措施 (50)
己内酰胺概况
己内酰胺简介 一、性质及用途 己内酰胺（CPL），分子量113.16，分子式C6H11ON。分子式CH2（CH2）4CONH。 己内酰胺（CPL）在液态下为无色，在固态下为白色（片状），手触有吸湿性，易溶于水和苯等，受热起聚合反应，与火能燃烧。熔点68℃～69℃，0.1MPa 下沸点为270℃，85℃下密度为1010kg/m3。 己内酰胺是重要的有机化工原料之一，主要用途是通过聚合生成聚酰胺切片，通常叫尼龙－6切片，或锦纶纤维、工程塑料、塑料薄膜。尼龙－6切片随着质量和指标的不同，有不同的侧重应用领域： ①高质量、粘度在2.4-2.45消光切片，主要用于民用高速纺行业、短纤纺丝，由于锦纶－6具优良的染色性能和耐磨性能，一直用在织高品质布和羊毛纺织上，这是尼龙－6切片最初的用途，也是目前－6切片的一个主要用途。 ②粘度在3.2以上的切片，主要用于帘子布纺丝，随着我国汽车工业的发展，对帘子线的需求量日益增加，是目前尼龙－6切片的另一个重要用途。 ③粘度在2.4－2.6的切片，主要应用于常规纺丝及部分质量要求不高的短纤纺丝，在这方面的使用，因纺丝工艺落后，替代品增加，需求量逐渐萎缩。 ④粘度在2.7－3.0的切片，主要用于地毯骨架丝、渔网丝，在这方面因下游产品质量参差不齐，对尼龙-6切片的质量要求也有很大差别。 ⑤工程塑料和塑料薄膜用切片，是目前尼龙-6发展的一个重要发展方向。 二、国内外己内酰胺生产状况 1、国外己内酰胺生产状况 近年来，全球己内酰胺的生产稳步发展，2006年总生产能达到493.7万吨/年，比2005年增加了16万吨/年，同比增长了3.58％。