烃类化合物 同系物： 结构相似，在分子组成上相差一个或多个CH2原子团的物质互称为同系物。 同系物特点：通式相同，结构相似，化学性质相似;物理性质一般随碳原子数目的增加而呈规律性变化（如熔沸点逐渐升高）；在分子组成上相差一个或多个CH2原子团。 同分异构体： 化学上，同分异构体是一种有相同化学式，有同样的化学键而有不同的原子排列的化合物。简单地说，化合物具有相同分子式，但具有不同结构的现象，叫做同分异构现象；具有相同分子式而结构不同的化合物互为同分异构体。很多同分异构体有相似的性质。 烃类化合物 烃类化合物是碳、氧与氢原子所构成的化合物,主要又分为醇(alcohols)、醛(aldehydes)、酯(esters)、酮(ketones)与酚(phenols)。 常见的烃类 常见的烃有甲烷(沼气),丙烷和丁烷(打火机油),异辛烷,石蜡 烃的主要来源： 天然气：甲烷（主要）、乙烷、丙烷、丁烷 石油：各种烃的混合物：汽油、煤油、柴油、润滑油、石蜡、沥青 煤：芳香烃等 主要烃类 一.烷烃 分子中的碳，以碳、碳单键相结合，其他的键都为氢原子所饱和的烃 化学式规律：当碳原子数为n时，氢原子数为2n+2 烷烃的通式为CnH2n+2 烷烃的物理性质 1.物质状态：在室温和一个大气压下，C1-C4是气体，C5-C16是液体，C17以上是固体。
2.沸点：正烷烃的沸点是随着分子量的增加而有规律升高。液体沸点的高低决定了分子间引力的大小，分子间引力愈大，使之沸腾就必须提供更多的能量，所以沸点就愈高。而分子间引力的大小取决了分子结构。 3.熔点：正烷烃的熔点，同系列C1-C3不那么规则，但C4以上的是随着碳原子数的增加而升高。不过，其中偶数的升高多一些，以至含奇数和含偶数的碳原子的烷烃各构成一条熔点曲线，偶数在上，奇数在下。 烷烃的化学性质 1、共价键都为σ键，键能大； C-H 390~435KJ/mol C-C 345.6KJ/mol 2、分子中的共价键不易极化。 （电负性差别小 C：2.5， H：2.2） 烷烃的化学性质稳定（特别是正烷烃）。在一般条件（常温、常压）下，与大多数试剂如强酸、强碱、强氧化剂、强还原剂及金属钠等都不起反应，或反应速度极慢。 命名： 找出最长的碳链当主链，依碳数命名主链，前十个以天干(甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、癸)代表碳数，碳数多于十个时，以中文数字命名，如：十一烷。 从最近的取代基位置编号：1．2．3...(使取代基的位置数字越小越好)。以数字代表取代基的位置。数字与中文数字之间以“-”隔开。 有多个取代基时，以取代基数字最小且最长的碳链当主链，并依甲基、乙基、丙基的顺序列出所有取代基。 有两个以上的取代基相同时，在取代基前面加入中文数字：一、二、三...，如：二甲基，其位置以, 隔开，一起列于取代基前面。 注：1.若有两个不同的支链，且分别处于距主链两端相同的位置，则应从较简单的支链那段开始编号。 2.若有两个相同的支链，且分别处于距主链两端相同的位置，但中间还有支链则编号是应遵循支链位号之和最小的原则。 3.选取主链时，若存在两个等长的碳链时应选取支链数最多的碳链作为主链。 反应类型 1、氧化还原反应 氧化反应——有机物分子中引入氧原子或去掉氢原子的反应。
液态石油产品中烃类的标准试验方法 荧光指示剂吸附法 ASTM D1319-2014 本标准以固定标准号D1319发布，紧随标准号后面的数字表示最初通过的年份，而在修订的情况下则表示最后一次修订的年份。括号的数字表示最后一次重新审定的年份。上标（ε）表示自最后一次修订或重审以来编辑上的变动。 本标准由美国国防部批准使用。 1 围 1.1 本试验方法适用于315℃以下的石油馏分中烃类的测定，浓度围为5～99%（v/v）的芳烃，0.3～55%（v/v）的烯烃，1～95%（v/v）的饱和烃。本试验方法可用于超出这些围的浓度，但精密度不确定。含有干扰色层分离层读数的深色组分的样品不能分析。 注1—对低于0.3%（v/v）的烯烃可以使用其它方法测定，例如试验方法D 2710。 1.2 本试验方法指定用于全馏程产品，合作试验的数据已经确定，精密度不适用于接近315℃的窄石油馏分，这种样品不能正确被洗提，其结果不稳定。 1.3 本试验方法对于来自除石油以外的矿物燃料，如煤、油页岩或焦油砂的产品是否适用尚未确定。关于精密度的叙述对于这类产品可能适用也可能不适用。 1.4 在表中描述了本试验方法的两个精密度，第一个表用于不含有含氧化合物汽油调和组分的无铅燃料，它是否可以应用于含有铅抗爆剂混合物的车用汽油尚未确定。第二个表用于芳烃浓度围为13～40％（v/v）,烯烃浓度为4～33％（v/v），饱和烃浓度为45～68％（v/v）的含氧化合物（如，MTBE,乙醇）车用火花点火燃料样品。 1.5 含氧化合物组分：甲醇、乙醇、甲基叔丁基醚（MTBE）、叔戊基甲基醚（TAME）和乙基叔丁基醚（ETBE）在商品调和油中的浓度正常时，不干扰烃类的测定。这些含氧化合物不被测定，是因为这些含氧化合物与醇类脱附剂一起被洗提。其它的含氧组分将单独测定。在测定含有含氧调和组分的样品时，试验结果必须修正到以样品的总量为基准。 1.6 警告—汞已经被大多监管机构鉴定为可引起起中枢神经系统，肾脏和肝脏损害的有害物质。汞及其蒸汽可能会危害健康和腐蚀材料，处理汞和含汞产品时因谨慎。请参阅相关的危险化学品安全技术说明书（MSDS）的详细信息和美国国家环境保护局的（http：//https://www.doczj.com/doc/7c13260069.html,/mercury/faq.htm）来获得其他信息。使用者应该了解销售汞和含汞产品是否符合当地国家法规及法律。 1.7 以SI单位表示的值被认为是标准的。本方法中没有采用其他单位制。 1.8 本标准没有表明与其使用有关的所有安全问题，如有必要，使用者在使用本标准之前有责任制定合适的安全和保健措施，并明确规章制度的使用围，对于特别危险的说明见7，8.1节和10.5节。 2 参考文献 2.1 ASTM 标准 D 86 常压下石油产品蒸馏试验方法
GBZ/T 160.42－2004 工作场所空气有毒物质测定 芳香烃化合物 1 范围 本标准规定了监测工作场所空气中芳香烃化合物浓度的方法。 本标准适用于工作场所空气中芳香烃化合物浓度的测定。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款，通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范 3 苯、甲苯、二甲苯、乙苯和苯乙烯的溶剂解吸－气相色谱法 3.1 原理 空气中的苯、甲苯、二甲苯、乙苯和苯乙烯用活性碳管采集，二硫化碳解吸后进样，经色谱柱分离，氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。 3.2 仪器 3.2.1 活性碳管，溶剂解吸型，内装100mg/50mg 活性碳。 3.2.2 空气采样器，流量0～500ml/min。 3.2.3 溶剂解吸瓶，5ml。 3.2.4 微量注射器，10ml。 3.2.5 气相色谱仪，氢焰离子化检测器。 仪器操作条件 色谱柱 1：2m×4mm，PEG 6000（或FFAP）: 6201红色担体 =5:100。 色谱柱 2：2m×4mm，邻苯二甲酸二壬酯（DNP）:有机皂土-34:Shimalite 担体=5:5:100。 色谱柱 3：30m×0.53mm×0.2m，FFAP。 柱温：80℃； 汽化室温度：150℃； 检测室温度：150℃； 载气（氮气）流量：40ml/min。 3.3 试剂 3.3.1 二硫化碳，色谱鉴定无干扰杂峰。 3.3.2 PEG6000、FFAP、DNP和有机皂土-34，均为色谱固定液。
多环芳烃（PAHs）的介绍 一、简介 PAHs，学名多环芳烃。是石油、煤等燃料及木材、可燃气体在不完全燃烧或在高温处理条件下所产生的一类有害物质，通常存在于石化产品、橡胶、塑胶、润滑油、防锈油、不完全燃烧的有机化合物等物质中，是环境中重要致癌物质之一. 在环境中，有机污染物充斥于各处，多环芳香化合物（PAH）为其大宗，且部分已被证实对人体具有致癌与致突变性。PAH之来源包括：藻类或细菌之生物合成、森林大火、火山爆发，以及火力发电厂、**场焚化场、汽机车与工厂排气等。PAH之种类很多，其中之16种化合物于1979年被美国环境保护署（US EPA）所列管。 PAHs主要包括以下16种同类物质： 1 Naphthalene 萘 2 Acenaphthylene 苊烯 3 Acenaphthene 苊 4 Fluorene 芴 5 Phenanthrene 菲 6 Anthracene 蒽 7 Fluoranthene 荧蒽 8 Pyrene 芘 9 Benzo(a)anthracene 苯并（a）蒽 10 Chrysene 屈 11 Benzo(b)fluoranthene 苯并（b）荧蒽 12 Benzo(k)fluoranthene 苯并 (k)荧蒽 13 Benzo(a)pyrene 苯并（a）芘 14 Indeno(1,2,3-cd)pyrene 茚苯（1,2,3-cd）芘 15 Dibenzo(a,h)anthracene 二苯并（a, n）蒽 16 Benzo(g,hi)perylene 苯并（ghi）北（二萘嵌苯） 性状：纯的PAH通常是无色，白色，或浅黄绿色的固体。 我们为您提供的测试标准: EPA8270 索氏萃取提取PAHs,其中覆盖了16项PAHs的测试项目!
第二册第五章烃 一、知识要点与规律 1.有机物 （1）.有机物通常是指含碳元素的化合物。但象CO、CO2 、H2CO3和HCN及其盐等少数物质，虽然含有碳元素，但其性质与无机物很相似，故一般归于无机物。 （2）.有机物种类繁多达上千万种（无机物只有十几万种），其重要原因是： ①.碳原子有4个价电子，能与其它原子形成4个共价键。 ②.碳原子之间的结合方式可以有多种（单键、双键、三键），碳原子之间可成链可成环，碳链的长度可以不同，碳环的大小可以不同。 ③.有机物普遍存在同分异构现象。 （3）.有机物的性质：对于大多数有机物，有如下性质 ①难溶于水，易溶与汽油、苯等有机溶剂（相似相溶）； ②多为非电解质，不易导电（非极性分子）； ③多数熔沸点较低（分子晶体）； ④大多易燃烧、易分解（多由C、H组成，故易于燃烧；碳链越长越易于断裂分解）； ⑤有机反应复杂、速率慢，多需催化剂（分子反应一般慢于离子反应；有机分子中共价键多，反应中可以断裂的部位多，故副反应多）。 （4）重要的有机原理 ①价键数原理：碳四键，氮三键，氧二键，氢一键。 ②同系列原理：同系列中的各不同有机物均具有十分相似的化学性质。这是学习有机化学的主要方法。 ③官能团原理：分子结构决定化学性质在有机化学中的体现是－官能团决定化学性质。学习有机化学从某种意义上说就是学习官能团。这一原理是进行有机物性质、结构推理的主要依据。 2.烃的概念和分类 （1）.概念：仅由碳氢两种元素组成的有机物，叫碳氢化合物，简称烃。
3.同系物和同分异构体概念比较 4. 烃的同系物的含碳量比较 烷烃（C n H 2n+2）：C%＝12n/(14n+2)＝12/(14+2/n); n=1时，C ％＝75％；n →∞时，C%→85.7％； 烯烃（C n H 2n ）：C%＝12n/14n ＝85.7％； 炔烃（C n H 2n-2）：C%＝12n/(14n –2)＝12/(14–2/n); n=2时，C ％＝92.3％；n →∞时，C%→85.7％； 苯及其同系物（C n H 2n -6）：C%＝12n/(14n –6)＝12/(14–6/n); n=6时，C ％＝92.3％；n → ∞时，C%→85.7％； 5.烃的物理性质递变规律 一般随碳原子数的增多,沸点升高,液态时密度增大。碳原子数为1～4时为气态。不溶于水,密度比水小。 对于同分异构体，支链越多，熔沸点越低。如：正戊烷>异戊烷>新戊烷。 6.烃中五种共价键的比较 7.烃的结构特点和化学性质 75％ 87.5％ 92.3％ 烷烃 烯烃 的 同系物 甲烷 乙炔和苯 ％
环境中多环芳烃的研究进展 摘要：多环芳烃（PAHs）是一类已被证实具有难降解性，“三致”作用且易在生物体内富集的碳氢化合物，它广泛存在于大气、水、动植物和土壤中。本文论述了多环芳烃的性质和来源，研究了它在各介质中的迁移转化，着重阐述了它的监测分析方法的研究进展，包括预处理方法，各种仪器监测以及生物监测的原理及方法，也论述了环境中多环芳烃的降解方法，涉及到物理降解、化学降解以及微生物降解。 关键词：PAHs 来源迁移仪器监测生物监测微生物降解 一、多环芳烃的定义、性质及来源 多环芳烃从广义上说上讲是指分子中含有2个或2个以上苯环的化合物，而狭义的多环芳烃是指若干个苯环稠合在一起或是由若干个苯环和环戊二烯稠合在一起组成的稠环芳香烃类[1]。它是煤、石油、木材、烟草、有机高分子化合物等有机物不完全燃烧时产生的挥发性碳氢化合物。它是最早发现且数量最多的致癌物，也是环境中最早发现且数量最多的致癌物。目前已经发现的致癌性多环芳烃及其衍生物已超过400种，每年排放到大气中的多环芳烃约几十万t[2]。美国环保局提出的129种“优先污染物”中，多环芳烃类化合物有16种。 多环芳烃具有强疏水性，其水溶性随分子量的增加而减小。但是当溶液中存在其它有机化合物时，它们可与这些有机物形成胶体，使水溶性发生很大的变化；另外，由于其由两个或两个以上苯环构成，结构稳定，不易被降解，且随分子量的增加降解性降低，故具有强吸附性，此外它还具有难降解性、毒性以及生物蓄积性，多环芳烃最突出的特性是具有强致癌性、致畸性及致突变性，当PAHs与-N02、-0H、-NH2等发生作用时，会生成致癌性更强的PAHs衍生物。另外，PAHs 很容易吸收太阳光中可见（400-760nm）和紫外（290-400nm）区的光。对紫外辐射引起的光化学反应尤为敏感。另外可在其生成、迁移、转化和降解过程中，可直接通过呼吸道、皮肤、消化道进入人体和动物体，并且可以间接通过食物链的放大作用进入人体和动物，又由于其亲脂性及难降解性，易在生物体内蓄积，对人体及动物健康产生危害。 环境中的PAHs除极少量来源于生物体（某些藻类、植物和细菌）内合成，森林草原自然起火，火山喷发等自然本底外，绝大部分由人为活动污染造成，主要来自于两方面：首先是煤、石油和木材及有机高分子化合物的不完全燃烧，即热解成因[3]。随着生活水平的提高及基础设施的完备，交通污染源也逐渐成为多环芳烃污染非常重要的一部分；此外，我国是燃煤大国，在北方城市，使用煤炉取暖的情况很普遍，而在煤炉排放的废气中，致癌性PAHs浓度可达1000ug/m3，另外，家庭炉灶每年所产生的PAHs的含量也相当多，以居室厨房内做饭时由于欠氧燃烧产生的为例，其中BaP含量可达559ug/m3，超过国家卫生标准近百倍；在食品制作过程中，若油炸时温度超过200°C以上，就会分解放出含有大量PAHs的致癌物；吸烟所引起的居室环境的污染，已引起国内外的关
石油烃的降解研究进展 郭斌 湖南工程学院化学化工学院 摘要：土壤中含有大量的石油烃类污染物质的存在，主要包括烃类、烯烃类、环烷烃类以及芳香烃类。传统的物理、化学方法难以使土壤中石油烃类污染物完全地降解，而光催化、光化学以及微生物等方法不但可以使土壤中石油烃类污染物质完全降解，而且还有高效、经济、无二次污染以及应用范围广等优点。本文主要从光催化降解、光化学降解以及微生物降解这三个方面去研究石油烃的降解进展。 关键词：光催化；光化学；微生物；降解；石油烃 The degradation of oil hydrocarbon research progress Guo bin Hunan Institute of Engineering Abstract: soil contains a large number of petroleum hydrocarbons existence of pollutants, mainly including the hydrocarbons, olefins kind, cycloparafin hydrocarbon kind and aromatic hydrocarbons. The traditional physical and chemical methods are hard to soil petroleum hydrocarbons pollutants completely degradation, and light catalysis, photochemical and microorganism method not only can make a soil petroleum hydrocarbons pollutants completely degradation, and there are efficient, economy, no secondary pollution and application range, etc. This article mainly from the photocatalytic degradation, photochemical degradation and microbial degradation of the three aspects to study the degradation of petroleum hydrocarbon progress. Key words:photochemical catalysis；photochemistry；microorganism；degradation；Petroleum hydrocarbon 前言 随着人们对能源的需求不断增大，石油的开采、炼制和运输量逐年增加，每年都会有大量的石油流入土壤中，日常工业生产过程中也会造成石油烃类物质的污染。石油烃类物质大多具有毒性，有长期毒性，甚至致癌，并且这些石油烃类物质难以降解。它们如果长时间积累在土壤中，会给生态系统带来严重的危害。一般的传统降解方法不能有
芳香烃类化合物的微生物降解 摘要：近年来，芳香烃类化合物正以惊人的速度被制造出来，不仅带来了严重的环境问题，还威胁到了人类的生存、发展。目前，人类正在探索如何利用微生物技术更快、更彻底的消除环境中有害的芳香烃类化合物。本文简要介绍了传统的降解菌株及其降解机理，并着重探讨了生物强化技术，以及基因工程菌在芳香烃类化合物的降解中所达到的显著成果，对未来芳香烃类化合物的微生物降解事业作出了展望。 关键词：芳香烃类化合物微生物降解生物强化基因工程菌 一、芳香烃类化合物的来源与危害 目前，全球每年大约有百万吨芳香族化合物被制造出来，这些化合物除广泛用于生产塑料聚合物、农药、染料、医药和其它日用品当中外，还广泛应用于冶金、炸药和化工产品的制造中[1]。这些物质在制造与利用的过程中，其中的有害物质不可避免的泄漏到环境中，导致土壤和水体环境质量下降，危害生态系统安全，从而造成严重的环境污染。 众所周知，芳香烃类化合物是可致癌或有潜在致癌性的物质，由于它毒性强且结构较稳定，所以很难通过降解除去。传统的处理方法包括物理法和化学法，如活性炭吸附、溶剂萃取、焚烧、深埋等[2]，这些方法不但效率低、成本高而且容易造成二次污染[3],目前为降低环境中芳香烃的含量，世界上采用的最安全有效的方法即微生物技术。 二、常见的降解菌株及其降解机理 芳香烃类化合物主要包括：苯、硝基苯、烷基苯、卤代苯、苯胺等[4]。主要降解微生物有假单胞菌属、反硝化菌属、产甲烷菌属、节细菌属、芽孢杆菌属、无色杆菌属、棒状杆菌属、黄杆菌属、土壤杆菌属、黄单胞杆菌属、微球菌属、气杆菌属、埃希氏杆菌属等，以及一部分放线菌、真菌、藻类[5]。它们的代谢途径分为好氧代谢和厌氧代谢。 1.芳香烃的好氧降解 芳香烃的好氧降解较厌氧降解更容易实现，所以目前发现和研究的大部分微生物都是好氧微生物。正常条件下培养的好氧微生物可以产出混合功能的双氧化酶或氧化酶，这些酶在分子氧的参与下．使苯环羟基化。从而引发芳环的裂解，所以能有效地降解芳香烃化合物[6]。 Claude-henri等在对微生物降解土壤中石油烃的实验中发现，大部分的芳烃组分发生了降解。微生物降解芳香烃的最初途径是多种多样的，但这些反应均具有一致的中间产物。邻苯二羟基类化合物原儿茶酚和儿茶酚就是大多数微生物代谢芳香化合物的过程中产生的中间产物[7]，同时也是环裂开前共同的先导性中间产物。 2.芳香烃的厌氧降解 厌氧降解是指在缺乏氧气的外界条件下，一些厌氧微生物、兼性厌氧微生物将有机物作为电子供体，将除氧以外的其他物质作为电子受体，微生物在降解有机物的同时获取化学能量。厌氧条件一般可分为4种：严格的产甲烷环境或发酵，以硫酸盐为最终电子受体，以硝酸盐为最终电子受体以及以Fe(Ⅲ)为最终电子受体。 2.1严格的产甲烷条件或发酵
TPE材料出口的环保指令和认证(二） (二) PAHs规定：多环芳烃（PAHs）是指具有两个或两个以上苯的一类有机化合物。多环芳烃是分子中含有两个以上苯环的碳氢化合物，包括萘、蒽、菲、芘等150余种化合物。英文全称为polycyclic aromatic hydrocarbon，简称PAHs。有些多环芳烃还含有氮、硫和环戊烷，常风的多环芳烃具有致癌作用的多环芳烃多为四到六环的稠环化合物。国际癌研究中心（IARC）（1976年）列出的94种对实验动物致癌的化合物。其中15种属于多环芳烃，由于苯并[a]芘是第一个被发现的环境化学致癌物，而且致癌性很强，故常以苯并(a)芘作为多环芳的代表，它占全部致癌性多环芳烃1%-20%。多环芳烃主(PAHs)要的十八种化合物为：萘、苊烯、苊、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、苯并(a)蒽、屈、苯并(b)荧蒽、苯并(k)荧蒽、苯并(a)芘、茚并(1,2,3-cd)芘、二苯并(a,h)蒽和苯并(g,h,i)苝、1-甲基奈、2-甲基奈。 目前确定的PAHs常见的16种同类物质主要包括： 1) Naphthalene 萘9) Benzo(a)anthracene 苯并(a)蒽 2) Acenaphthylene 苊烯10) Chrysene 苣 3) Acenaphthene 苊11) Benzo(b)fluoranthene 苯并(b)荧蒽 4) Fluorene 芴12) Benzo(k)fluoranthene 苯并(k)荧蒽 5) Phenanthrene 菲13) Benzo(a)pyrene 苯并(a)芘
6) Anthracene 蒽14) Indeno(1,2,3-cd)pyrene 茚苯(1,2,3-cd)芘 7) Fluoranthene 荧蒽15) Dibenzo(a,h)anthracene 二苯并(a,n)蒽 8) Pyrene 芘16) Benzo(g,hi)perylene 苯并(ghi) 北(二萘嵌苯) 多环芳烃(PAHs)常存在于原油，木馏油，焦油, 染料，塑料，橡胶，润滑油，防锈油，脱膜剂，汽油阻凝剂，电容电解液，矿物油，柏油等石化产品中，还存在于农药，木炭，杀菌剂，蚊香等日常化学产品中。 PAHs通常是作为塑料添加剂进入生产环节中，如塑料粒子在挤塑的时候，和模具之间存在黏着，此时要加入脱模剂，而脱模剂中可能含有PAHs。 由此目前多环芳烃PAHs的检测范围： ●电子、电机等消费性产品 ●橡胶制品、塑料制品、汽车塑料、橡胶零件 ●食品包装材料、玩具、容器材料等 ●其它材料等 各国对多环芳香烃(PAHs)的法规要求：到目前为止，各国家地区通过书面法律或法令确定下来的有：欧盟 76/769/EEC；德国German：GS认证、LFGB；美国US：EPA；中国：GB，GB/T，GHZ。根据德国技术设备及消费
C 52 GBZ 中华人民共和国国家职业卫生标准 GBZ/T 160.40－2004 ———————————————————————— 工作场所空气有毒物质测定 混合烃类化合物 Methods for determination of mixed hydrocarbons in the air of workplace 2004年5月21日发布2004年12月1日实施———————————————————————— 中华人民共和国卫生部发布
GBZ/T 160.40－2004 前言 为贯彻执行“《GBZ 1—2002 工业企业设计卫生标准》”和《GBZ 2—2002 工作场所有害因素职业接触限值》，特制定本标准。本标准是为“工作场所有害因素职业接触限值”配套的监测方法，用于监测工作场所空气中混合烃类化合物[包括液化石油气（Liquified petroleum）、溶剂汽油（Solvent gasolines,Solvent naphthas）、抽余油（Raffinate）、非甲烷总烃（Total hydrocarbons）和石蜡烟（Paraffin wax fume）等]的浓度。本标准是总结、归纳和改进了原有的标准方法后提出。这次修订将同类化合物的同种监测方法和不同种监测方法归并为一个标准方法，并增加了长时间采样和个体采样方法。 本标准从2004年12月1日起实施。同时代替GB 11532-89附录A、GB 11518-89附录A、GB 11719- 89附录A、GB/T 16038-1995、GB/T 16039-1995，WS/T 141-1999。 本标准首次发布于1989年，本次是第一次修订。 本标准由中华人民共和国卫生部提出。 本标准由中华人民共和国卫生部批准。 本标准起草单位：河南省新乡市职业病防治所、北京市疾病预防控制中心、上海市疾病预防控制中心、广东省职业病防治院、江苏省疾病预防控制中心、辽宁省疾病预防控制中心。 本标准主要起草人：田国均、季道华、汪锡灿、宋力伟和伊萍等。
O O Cl Cl Cl Cl 有机化学—烃类复习题 湖北省仙桃市汉江中学 翁冰松 1、下列说法正确的是 A 、烃是指分子里含有碳、氢元素的化合物 B 、石油主要是烷烃、烯烃、芳香烃组成的混合物 C 、煤含有苯和甲苯，可用先干馏后分馏的方法将它们分离出来 D 、石油的裂化、煤的干馏均属于化学变化 2、下列物质中，一定与CH 2=CH(CH 2)3CH 3互为同系物的是 A 、C 2H 4 B 、C 4H 8 C 、(CH 3)2C=CHCH 2CH 3 D 、CH 2=CHCH 2CH=CH 2 3、互称为同分异构体的物质一定不可能 A 、具有相同的相对分子质量 B 、具有相同的熔、沸点和密度 C 、具有相同的分子式 D 、具有相同的元素组成 4、分子式为C x H y O z 的有机物1mol 在氧气中燃烧，产生二氧化碳和水蒸气的体 积相等，并耗氧气3.5mol ，则该有机物中x 、y 的值分别为（ ） A 1、2 B 2、4 C 3、6 D 4、8 5、对下面有机物的正确命名是（ ） A 、2，2－二乙基丁烷 B 、3－甲基－2－乙基戊烷 C 、2－乙基－3甲基－戊烷 D 、3，4－二甲基己烷 6、有甲乙两种烃，分子中碳的质量分数相同，则下列说法正确的是（ ）。 A 、甲和乙一定是同分异构体 B 、甲和乙不可能是同系物 C 、甲和乙的分子中，碳、氢原子个数之比相同 D 、甲和乙各1 mol 完全燃烧后，生成的二氧化碳的质量一定相等 7、能发生取代反应，又能发生加成反应，还能使酸性高锰酸钾溶液褪色，但不能发生加聚反应的是 （ ） A 、CH 3—CH=CH 2 B、 C、CH 3CH 2 CH 3 D、 CH=CH 2 8、能将苯、裂化汽油、四氯化碳、酒精、碘化钾淀粉溶液五种物质一次鉴别出 来的试剂是 ①溴水 ②KMnO 4 酸性溶液 ③稀硫酸 ④烧碱水 A 、仅① B 、仅①② C 、仅①②③ D 、②③④ 9、 CH 3 C 2H 5 | | CH 3—CH—CH—CH—C—CH 3 | | | CH 3 CH 3 CH 3 物，则R 可能的结构有A 、4种 B 、5种 C 、6种 D 、10种 10、下列化合物沸点比较错误的是 （ ） A ．丙烷＞乙烷＞甲烷 B ．正戊烷＞异戊烷＞新戊烷 C ．邻二甲苯＞间二甲苯＞对二甲苯 D ．对二甲苯＞邻二甲苯＞间二甲苯 11、某合成树脂干馏后分解为单体烃A ，1 molA 能和4 mol H 2加成生成含有一个乙基的饱和烃C 8H 16。该合成树脂为 A 、[CH 2CH 2]n B 、[CH 2—CH ]n C 、[CH 2CH 2]n D 、[CH n 12、鉴别下列各组物质所用方法或试剂不可靠的是（ ）。 A 、用酸性高锰酸钾溶液鉴别直馏汽油与裂化汽油 B 、用溴水鉴别苯、甲苯和二甲苯 C 、用燃烧方法鉴别聚乙烯、聚氯乙烯和聚苯乙烯 D 、用溴水鉴别苯、硝基苯和苯乙烯 13、1999年比利时发生奶粉受二噁英污染事件。二噁英是一类芳香族化合物的多氯代衍生物的总称，结构稳定，难以被自然分解，是 公认的最危险的致癌物质之一，2,3,7,8-四氯二苯并二噁英是其中的一种，结构如右图。下列说法中不正确的是 A.它的分子式为C 12H 4O 2Cl 4 B.它的一溴取代物有一种 C.它不能发生加成反应 D.此分子中共平面的原子最多有22个 14、两种气态烃的混合物共2.24L （标准状况），完全燃烧后得3.36L （标准状况）二氧化碳和2.7g 的水。下列说法中正确的是（ ） A 、混合气体中一定含有乙烯 B 、混合气体中一定含有甲烷 C 、混合气体中一定含有乙炔 D 、混合气体一定是由烷烃和烯烃构成的混合物 15、（1）有机物分子结构，可以用键线式表示，例如CH 3CH=CHCH 3可表示为： 抽烟时，吸入肺部的众多有害物质中，除CO 外还有一种称为尼古丁的 有毒物质，它的结构简式用键线式表示为： 试写出尼古丁的分子式为 。 （2）已知侧链第一碳含H 原子的苯的同系物 被高锰酸钾酸性溶液氧化均生成苯甲酸。 有分子式为C 9H 12的苯的同系 物，被氧化后生成酸1.66g ，中和这些酸耗1 mol/L NaOH 溶液20mL ，此苯的 同系物的结构简式可能是 __________________________________________________________。 有下列反应：①由乙烯制乙醇 ②甲烷在空气中燃烧③由乙炔制氯乙烯 ④丙烯使溴水褪色⑤苯与浓硝酸、浓硫酸的混合酸反应 ⑥用丙烯制聚丙烯 其中属于取代反应的是（填序号，下同） ，属于氧化反应的是 ，属于加成反应的是 ，属于加聚反应的是 。 16、已知：(X 代表卤素原子，R 代表烃基) 利用上述信息，按以下步骤从 合成 。(部分试剂和反应 条件已略去)请回答下列问题： (1)分别写出B 、D 的结构简式：B_________、D_________。 (2)反应①～⑦中属于消去反应的是____ _____。(填数字代号) (3)如果不考虑⑥、⑦反应，对于反应⑤，得到的E 可能的结构简式为：__________ 。 (4)试写出C ?→? D 反应的化学方程式(有机物写结构简式，并注明反应条件) 17、下图中的实验装置可用于制取乙炔。请填空： （1）图中，A 管的作用是 。 制取乙炔的化学方程式是 ________________ 。 （2）乙炔通入KMnO 4酸性溶液中观察到的现象是 __________________， 乙炔发生了 反应。 （3）乙炔通入溴的CCl 4溶液中观察到的现象是 _________________，乙 炔发生了 反应。 （4）为了安全，点燃乙炔前应 ，乙炔燃烧时的实验现象是 。 18、一定量的某有机物与NaOH 的醇溶液共热，产生的气体在标准状况下为896mL ，同时得溶液100mL ，取出10mL 溶液先用3HNO 酸化后再加入3AgNO 溶液直到 不再产生白色沉淀为止，用去0.1mol/ 3AgNO 溶液40 mL,所得气体完全燃烧时 是由烯烃R 和氢气发生加成反应后的产 （如 CH 2CH 3）（ COOH ）N
第五节苯芳香烃 ●教学目的： 1、使学生了解苯的组成和结构特征，掌握苯的主要化学性质。 2、使学生了解芳香烃的概念。 3、使学生了解甲苯、二甲苯的某些化学性质。 ●教学重点：苯的主要化学性质以及与分子结构的关系，苯的同系物的主要化学性质。 ●教学难点：苯的化学性质与分子结构的关系。 ●教学方法：探索推理，实验验证 教学过程： [引入] 前面我们已经学习了三大类有机物：烷烃、烯烃、炔烃。今天我们开始学习另一大类有 机物——芳香烃，它的代表物是苯。那么苯是怎样被发现的呢？ 以前人们在没有使用电灯前用的是煤油灯，而且是用塑料桶装的，每次煤油用完了之后， 桶底都留有一种油状物质，人们不知道这是什么。著名科学家法拉第及法国的日拉尔等化学 家对此进行研究，用了五年的时间终于发现和提出了这种油状物质，它就是苯。[展示实 物苯] 二、苯分子的结构 当法拉第提炼出苯后，化学家们就对苯的成分进行了研究，发现它可以燃烧，且生成物 为CO2和H2O，于是确定苯由C、H元素组成。后又通过实验数据得出了苯中C%=12/13， H%=1/13，即得出C、H个数比为1：1，即最简式为CH。最后人们还发现1mol苯的质量刚 好是3mol乙炔的质量，由此确定苯的摩尔质量为78g/mol，于是推出苯的分子式：C6H6 接下来的任务是研究苯的分子结构，为此，化学家们进行了很多实验，假设，探索。 首先，根据分子式C6H6，不符合饱和结构C n H2n+2（不饱和度为4），肯定苯是高度不饱 和结构。根据当时的“有机物分子呈链状结构”来假设： 等等 若是以上结构，则都将能发生氧化反应，会使酸性KMnO4溶液褪色。 [实验] 1、取1苯于试管中，加入2酸性KMnO4溶液，振荡。 2、取1苯于试管中，加入2溴水，振荡。 [现象] 苯不能使酸性KMnO4溶液和溴水褪色。（苯在溴水中发生萃取现象）于是推翻以上假设。 一时，苯的结构式问题成了令科学家们一筹莫展的难题，也逼迫链状结构理论的提出者——36岁的德国化学家凯库勒不得不对自己的工作进行反思。 一个冬天的夜里，凯库勒坐在书桌前思考苯的结构，他画了很多图，然而百思不得其解， 他只好停笔，煨着火炉休息，他面对炉中飘忽不定的火苗陷入了沉思，不知不觉进入了梦乡， 朦胧之中凯库勒仿佛觉得有一些碳原子在自己面前跳起舞来，高贵优雅，突然间这些碳原子
多环芳烃类化合物污染及其预防 一、食品中B(a)P 污染来源 1．熏烤食品污染熏烤食品时所使用的熏烟中含有多环芳烃(包括B(a)P)。烤制时，滴于火上的食物脂肪焦化产物热聚合反应，形成B(a)P，附着于食物表面，这是烤制食物中B(a)P 的主要来源。食物炭化时，脂肪因高温裂解，产生自由基，并相互结合(热聚合)生成B(a)P，例如烤焦的鱼皮，B(a)P 可高达53．6～70μg／kg。 2．油墨污染油墨中含有炭黑，炭黑含有几种致癌性多环芳烃。有些食品包装纸的油墨未干时，炭黑里的多环芳烃可以污染食品。 3．沥青污染沥青有煤焦沥青及石油沥青两种。煤焦油的蒽油以上的高沸点馏分中含有多环芳烃，石油沥青B(a)P。含量较煤焦沥青少。我国一些地方的农民常将粮食晒在用煤焦沥青铺的马路上，从而使粮食受到污染。 4．石蜡油污染通过包装纸上的不纯石蜡油，可以使食品污染多环芳烃。不纯的石蜡纸中的多环芳烃还可污染牛奶。 5．环境污染食物大气、水和土壤如果含有多环芳烃，则可污染植物。一些粮食作物、蔬菜和水果受污染较突出。 二、对人体的危害 B(a)P 主要是通过食物或饮水进入机体，在肠道被吸收，入血后很快分布于全身。乳腺和脂肪组织可蓄积B(a)P。动物实验发现，经口摄入B(a)P 可通过胎盘进入胎仔体内，引起毒性及致癌作用。B(a)P 主要经过肝脏、胆道从粪便排出体外。 B(a)P 对兔、豚鼠、大鼠、小鼠、鸭、猴等多种动物，均能引起胃癌，并可经胎盘使子代发生肿瘤，造成胚胎死亡及仔鼠免疫功能下降。B(a)P 是许多短期致突变实验的阳性物，但它是间接致突变物，在Ames 试验及其他细菌突变、细菌DNA 修复、姐妹染色单体交换、染色体畸变、哺乳类细胞培养及哺乳类动物精子畸变等实验中均呈阳性反应。 关于B(a)P 致癌的机制与其代谢活化过程有关。B(a)P 在体外并不能与DNA、RNA 或蛋白质以共价结合，但是进入体内后，即被微粒体混合功能氧化
1.为什么H/C原子比可以作为表征石油化学组成的一个基本参数？ 答：因为对于烃类化合物，氢碳比是一个与化学结构和分子量大小有关的参数，不同结构的烃类，碳数相同时，烷烃的H/C 原子比最大，而芳烃的最小，环烷烃结余两者之间。随着石油及其产品中环结构增加，其H/C值下降。 2.按照馏分组成，石油可以分为哪几个馏分？每个馏分分别有什么用途？ 答：石油馏分可以分为汽油馏分（初馏点~200℃），柴油馏分（AGO，200~350℃），减压瓦斯油（VGO，350~500℃），减压渣油（>500℃）。汽油馏分制取汽油作燃料，柴油馏分制取煤油、柴油作燃料。减压瓦斯油制取润滑油作润滑剂，减压渣油制取沥青可铺路。 3.石油烃类组成有哪几种表示方法？各自的含义是什么？ 答：①单体化合物组成:石油馏分中每一种烃（单体化合物），仅限于阐述石油气及石油低沸点馏分的组成。 ②族组成：石油馏分元素组成表示法太简单而单体烃表示法太复杂，而使用范围窄，族组成介于两者之间，简单实用，化学结构相似的一类化合物。 ③结构族组成：不比石油烃类结构多么复杂，都可以看作由三个基本结构单元组成（烷基、环烷基、芳香基）。 4.不同类型的石油，其烃族组成与结构组成有何规律？ 答：⑴①汽油馏分的烃族组成：烷烃含量在30%~70%，环烷烃含量在20%~60%。芳香烃的组成在20%以下（一般情况）。 ②煤、柴油馏分的烃族组成：石蜡基（大庆、中原原油）烷烃含量在50%左右，芳烃含量仅在50%左右，芳烃含量仅在15%左右。烃烷基（羊三木）几乎不含烷烃，芳香烃含量42.2%。中间基（胜利、华北原油）介于石蜡基和环烷基之间。 ③减压渣油馏分的烃族组成：非烃类化合物含量高，不同的渣油饱和分含量相差大，芳香烃含量相差小。 ⑵结构族组成：①石蜡基（大庆、中原原油）%CP、%CN、%CA较低，RA、RN较低。②环烷—中间基（孤岛原油）%CP较低，%CN、%CA较高，RA、RN较高。③中间基原油（胜利、华北原油）%CP、%CN、%CA、RA、RN介于石蜡基和环烷基原油之间。 5.石油中的含硫化合物主要有哪些？各自有何特点？ 答：一般以硫醚类和噻吩类为主{活性硫：元素硫，H2S、硫醇 非活性硫：硫醚、二硫化物、噻吩 硫醇：含量少，沸点低于相应的醇类，多存在低沸点馏分，不溶于水，有特殊臭味（低硫醇），受热可分解成硫醚和硫化氢。 硫醚：含量高，在轻、中馏分中占硫含量一半左右，存在形态多，中性液体，对金属无作用。 二硫化物：含量明显少于硫醚，存在较轻馏分中。 噻吩化合物：含量在含硫化合物中一半以上，存在中沸点馏分和高沸点馏分中。 6.石油中含氮、含硫、含氧化合物以及微量金属元素对石油加工过程有何危害？ 答：①催化剂中毒②腐蚀性③安定性 7.判断陆相成油和海相成油的标准是什么？陆相与海相形成的石油以及组成上各自有什么特点？答：标准为w（Ni）/w（V） 陆相成油：w（Ni）/w（V）>1 海相成油：w（Ni）/w（V）<1 8.胶质和沥青质各自结构特征是什么？ 答：①石油中的胶质和沥青质：沥青质分子的基本结构是以多个芳香烃组成的稠合的芳香环系为
多环芳香烃 多环芳香烃（Polycyclic Aromatic Hydrocarbons, PAH）,分子中含有两个或两个以上苯环结构的化合物，是 最早被认识的化学致癌物。早在1775年英国外科医生Pott 就提出打扫烟囱的童工，成年后多发阴囊癌，其原因就 是燃煤烟尘颗粒穿过衣服擦入阴囊皮肤所致，实际上就 是煤炱中的多环芳香烃所致。多环芳香烃也是最早在动物实验中获得成功的化学致癌物。1915年日本学者Yamagiwa 和Ichikawa,用煤焦油中的多环芳香烃所致。在五十年代以前多环芳香烃曾被认为是最主要的致癌因素，五十年代后各种不同类型的致癌物中之一类。但从总的来说，它在致癌物中仍然有很重要的地位，因为至今它仍然是数量最多的一类致癌物，而且分布极广。空气、土壤、水体及植物中都有其存在，甚至在深达地层下五十米的石灰石中也分离出了3，4-苯并芘。在自然界，它主要存在于煤、石油、焦油和沥青中，也可以由含碳氢元素的化合物不完全燃烧产生。汽车、飞机及各种机动车辆所排出的废气中和香烟的烟雾中均含有多种致癌性多环芳香烃。露天焚烧（失火、烧荒）可以产生多种多环芳香烃致癌物。烟熏、烘烤及焙焦的食品均可受到多环芳香烃的污染。 1.致癌性多环芳香的类别 目前已发现的致癌性多环芳香烃及其致癌性的衍生物已达400多种。按其化学结构基本上可分成苯环和杂环两类。 1.苯环类多环芳香烃 苯是单环芳香烃，它是多环芳香烃的母体。过去一直认为苯无致癌作用，近年来通过动物实验和临床观察，发现苯能抑制造血系统，长期接触高浓度的苯可引起白血病。1965年报道，由苯引起的急性与慢性白血病已达60例。 1.三环芳香烃 二环芳香烃不致癌，三环以上的多环芳香烃才有致癌性。三环芳香烃的两异构体蒽和菲都无致癌性。但它们的某些甲基衍生物有致癌性。例如，9，10-二甲基蒽、1,2,9,10-四甲基菲等都有致癌性。菲的环戊基衍生物有不少具有较强的致癌性，特别是15H-环戊并（a）菲的二甲基及三甲基衍生物具有强烈的致癌性。 2.四环芳香烃有六个异构体，实验证明只有3，4-苯并菲有中等强度的致癌性，1， 2-苯并蒽和屈有极弱的致癌性。它们的甲基衍生物中2-甲基-3，4-苯并菲是强致癌物。1，2-苯并蒽的许多甲基、烷基及多种其他取代基的衍生物都有一定的致癌性，如9，10-二甲基-1，2-苯并蒽是目前已知致癌性多环芳香烃中作用最快、活性最大的皮肤致癌物之一。
石油烃类污染物在天然水体中的迁移转化 成员：王逸夫、袁康庄、汤明亮、张书浩 一、绪论 石油地质组成复杂，主要包括饱和与不饱和烃、芳烃类化合物、沥青质、树脂类等。 石油的开采、冶炼、使用和运输过程的污染和遗漏事故，以及含油废水的排放、污水灌溉、各种石油制品的挥发、不完全燃烧物飘落等引起一系列石油污染问题。石油烃是由碳氢化合物组成的复杂混合体，没有明显的总体特征，主要由烃类组成，目前对环境污染构成威胁的主要分为(1)烷烃，可分为直链烃、支链烃和环烃；(2)芳烃、多环芳烃。 石油烃中不同的馏分会对人类和动植物产生不同影响。 当石油类污染发生时，污染物往往不是单一组分，而是多种污染物共存的复合污染，各组份间往往会发生各种相互作用，并对水体的迁移转化过程产生影响，如不同组分在含水层介质的吸附上，往往会发生竞争吸附，从而改变部分组分的迁移性和生物降解特性。以往对于复合污染物迁移转化研究主要集中在多环芳烃类（芘、萘、菲），以及苯系物（BTEX）的复合污染等，组分之间从分子结构、化学性质、作用机制方面均具有一定的相似性，而对组分种类、理化性质、作用机制差别较大的芳香烃和氯代烷烃复合污染所开展的研究则较少，此类复合污染物对地下水的污染机制和在地下水中的迁移转化机理尚不明确，诸如地下水中多组分竞争吸附规律、含水层介质中有机质对污染物吸附作用机理、污染场地包气带、含水层微生物多样性等。 由于资料匮乏，以及关于石油烃类污染物在水体中效应的研究不够完善，并且石油类污染物一般相对集中在特定区域的地下水、废水、以及水体沉积物中。故本文主要对这三种环境中的石油烃污染物的迁移转化机理进行论述和总结。 二、浅层地下水中石油烃污染物迁移转化机理 1.迁移转化方式 当芳香烃、氯代烷烃污染物进入地下水系统后，所发生的迁移转化作用主要包括对流弥散、吸附、降解、挥发等几个过程。污染物的迁移转化作用除受自身特性 影响外，同时受污染场地的地下水环境因素、地质、水文地质条件等要素的影响。 目前国内外关于有机污染物在地下水中的迁移转化机理研究主要集中在吸附作用 和生物降解作用两方面。 弥散迁移，又称水动力弥散，研究单个流体粒子的运动速度偏离于平均渗流速度的效应。当污染物在地下水中存在浓度梯度时，污染物粒子将受到扩散作用的影 响，但与对流作用相比，扩散项通常非常小，只有当流速极低时，扩散作用影响才 会显现。 吸附作用：孔隙介质中含有溶解某种物质的地下水时，该溶质会受到静电或化学力的作用离开溶剂，并被固定于空隙介质固体基质的表面或内部，这个过程称为 吸附作用。固体对溶质的亲和吸附作用主要分为三种基本作用力，通过静电引力和 范德华力引起的吸附作用叫物理吸附；通过固体表面和溶质之间化学键力引起的吸 附称为化学吸附，而介质对污染物的吸附往往是多种吸附共同作用的结果。有机物 在土壤上的吸附，主要分为两部分，一部分被矿物质吸附，另一部分被有机质吸附。 由于土壤中矿物质颗粒通常具有极性，在水溶液中发生偶极作用，使水分子在极性 作用下同有机污染物发生竞争吸附，占据矿物颗粒表面的吸附位，非极性的有机物 则较难与矿物质结合，因此有机质对污染物的吸附起到了更加主要的作用。