产业技术情报—————————————————————————————————————————————————————————————2013年12月18日第6期（总第6期） 编者按： 稀土提取及分离技术的基本内容有如下几个方面：稀土矿物的富集、稀土的提取、稀土富集物的制备、稀土元素的分离与提纯、稀土化合物的制备。本期通过专利分析，对稀土提取及分离技术的专利数量、专利国家和地区分布、专利技术布局，以及稀土提取与分离技术国家分布、技术主题、核心专利等进行了分析，并得出以下结论。 本期重点：稀土提取与分离技术专利分析 ●中国在稀土提取与分离技术领域起步较早，但由于我国稀土技术保密规定等 原因，文献报道不多，2006年后迅速发展，专利数量跃居世界第一，但专利影响力（核心专利）很小。 ●稀土提取与分离技术主要集中在提取与分离过程与方法、分离过程中使用的 体系和萃取剂、稀土分离、提取的设备与装置以及对稀土提取过程中废水的处理。 ●日本企业为该技术领域的主要专利持有人，专利均集中在从合金或其他混合 物中回收稀土元素以及提取与分离过程中所使用的萃取剂。此外，日本机构还擅长从一些废料（例如荧光粉材料和磁性材料）中回收稀土金属。 ●中国有5家高校、科研单位和5家企业专利申请量进入全球Top30，分别为 北京大学、北京科技大学、东北大学、内蒙古科技大学、中科院长春应用化学研究所、北京有色金属研究总院、包头稀土研究院、甘肃稀土新材料有限公司等。 ============================================================= 主编：刘细文执行主编：贾苹本期策划：徐慧芳陆彩女陈枢舒联系地址：北京北四环西路33号中科院国家科学图书馆区域信息服务部邮编：100190 电话：82625972邮件地址：xxcykb@https://www.doczj.com/doc/7f10931031.html,
甘草酸药理作用及机制的研究 摘要：甘草是我国著名的传统，通经脉，利血气，清热解毒，具有降血脂、抗癌、抗干扰素诱生剂及增强细胞免疫调节等多种活性。现代药研究表明，甘草酸是甘草中的主要活性成分，具有显著的肾上腺皮质激素样作用，可用于人体抗衰老、抗炎、降压、增强肌体免疫力、提高生理机能、抑制癌细胞生长等，上的应用表明了确实的疗效。本文对甘草酸丰富的药理作用及机制研究进行了综述。 关键词甘草酸药理作用机制研究进展 甘草为多年生草本植物甘草Glycyrrhiza urlensis的根及根茎，性味甘平，归心、肺、脾、胃经，为我国著名的大宗常用中药材和原料,国内、国际需求量都很大，为临床上最为常用的中草药之一。甘草具有补脾益气、润肺止咳、通经脉，利血气，清热解毒，止血祛痰润肺的功效，广泛地被用丁保肝、降血脂、抗癌、抗干扰素诱生剂及增强细胞免疫调节等方面。现代科学研究表明，甘草中含有100多种有效化学成分，其中以甘草甜素、甘草次酸、甘草苷元和甘草多糖为主。甘草酸(Glycyrrhizic Acid,GA)是一个最重要的甘草甜素类化合物，有显著的肾上腺皮质激素样作用，可用丁人体抗衰老、抗炎、降压、增强肌体免疫力、提高生理机能、抑制癌细胞生长等，它以18-H的两种差向异构体存在(α体和β体)，两者均具有一定的生理活性，如甘草酸_铵(甘利欣)为α体制剂，具有明显的降酶、抗炎和保肝作用；而强力宁和复方甘草甜素则为β体制剂。甘草酸在临床上的应用表明了其确实的疗效，本文就近年来对甘草酸丰富的药理作用及机制研究进行了综述。 1 抗肿瘤作用 体内外抗肿瘤药理模型的研究中，GA对不同肿瘤细胞株均显示了较强的细胞毒作用，通过致细胞变异及诱导细胞凋亡等多种机制，抑制肿瘤细胞增殖，发挥细胞毒作用。利用细胞胞质溶胶混悬培养液以及完整的结肠细胞培养物两种模型体系研究后发现，GA通过抑制人体结肠肿瘤细胞中N-乙酰基转移酶活性和DNA-2氨基芴的内敛可产生抗该肿瘤株增值的药理作用，显著降低乙酰转移酶类在人体结肠肿瘤细胞清除系统的Km和Vmax的有效值［1］,在亚细胞毒性浓度时，显著性抑制芳香胺N-乙基酰转移酶在人体结肠肿瘤细胞瘤株(colo205)的活性，且这一抑制作用呈现出剂量依赖性。同时，DNA-2-氨基芴内敛结构也受到了有效的抑制。该研究首次阐明GA通过抑制乙酰转移酶活性和DNA加合物生成来抑制肿瘤的恶化，为临床上GA的应用提供厂新的思路。另外，GA可通过刺激黑色素瘤细胞B16所含的黑色素生成，加速肿瘤细胞的“老化”。GA可剂量依赖性增加酪氨酸酶的表达信使RNA(mRNA)在细胞间质中的水平，进而提高蛋白质、酶活性、黑色素含量。研究过程中还发现，GA能增加络氨酸酶依赖性蛋白质-2(tyrosinasc-rclatcd protcin-2,TRP-2)的mRNA的表达，对TRP-1却无显著影响，说明GA在有效浓度范围内无细胞毒性，因此在无毒性浓度内等量使用GA对正常黑色素生成无影响，以上结论表明GA通过转录激活机制进而诱导刺激黑素产生，发挥抗黑色素瘤的作用［2］。 GA的抗肿瘤药理作用是多样的，CHUNG等进行系统的研究后，得出的构效关系结论为进一步以GA前体结构开发新药物提供丁思路：①GA能减灭细胞癌变刺激物(如乙醇、丙酮、醋氨酚、CCl4等)活化：酶学测定，通过抑制肝微粒体细胞色素P450(CYPlA，)活性减少前致癌物的活化，GA具有化学性防癌的作用，可对抗四氯化碳、半乳糖胺及丙烯基甲酸盐等化学物质所致肝细胞癌变性损伤。α构型既抑制“增毒”的细胞素P450同工酶活性，减
稀土元素基本知识 1稀土元素 稀土元素是钪(Sc)、钇(Y)和15个镧系元素的总称。通常用RE表示，其氧化物用REO表示。镧系元素包括镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)。所以稀土元素共有17个元素。 全部稀土元素的发现是从1794年发现钇至1947年从核反应堆裂变产物中分离出钷，历时150年。其中钪是典型的分散元素，钷是自然界中极少见的放射性元素。这两个元素与其它稀土元素在矿物中很少共生，因此在稀土生产中一般不包括它们。 稀土元素同属元素周期表第IIIB族，化学性质十分相似。除钪和钷外，根据分离工艺要求或产品方案，可将它们分为两组或三组。前者是以铽为界，镧至钆为铈组稀土，通常称作轻稀土，铽至镥和钇为钇组稀土，通常称为重稀土。后者是依据P 204 萃取分为轻稀土（镧至钕）、中稀土（钐至铽）和重稀土（镝至镥和钇）。 2稀土元素的价态 稀土元素易于失去电子，通常呈正三价。所以稀土是非常活泼的金属元素，其活泼性仅次于碱土金属。铈、镨、铽在外界氧化剂的作用下又可呈正四价，而钐、铕、镱在还原剂的作用下也可呈正二价离 子。因此各三价单一稀土氧化物的分子式可表示为M 2O 3 (M—La、Nd…)，而铈、镨、铽的氧化物的分子式 分别为CeO 2、Pr 6 O 11 、Tb 4 O 7 。 3镧系收缩 镧系元素的原子半径、离子半径都随原子序数（从镧到镥）的增加而减小，将这一现象称为镧系收缩。由于镧系收缩，从镧到镥的碱性随原子序数的增加而减弱；络合物的稳定性随原子序数的增加而增强。这就是能将性质及其相似的稀土元素逐一分离的主要依据。 4稀土元素的主要化合物 稀土元素的化合物很多，有无机化合物、有机化合物、金属间化合物等。这里仅将在湿法冶金生产实际产出的几种化合物予以简单介绍。 4.1氧化物 在800～10000C下灼烧稀土氢氧化物、草酸盐、碳酸盐、硫酸盐、硝酸盐都可获得稀土氧化物，其 中铈、镨、铽在一定的灼烧条件下生成CeO 2、Pr 6 O11(Pr 2 O 3 ·4PrO 2 )、Tb 4 O 7 (Tb 2 O 3 ·TbO 2 )。 稀土氧化物不溶于水，而溶于盐酸、硫酸、硝酸，生成相应的盐，其溶解的难易程度与灼烧温度和时间有关。亦即时间越长，温度越高则越难溶。例如在8500C以上灼烧得到的氧化铈难溶于盐酸、硝酸，但能溶于浓硫酸。也可采取在盐酸、硝酸溶解过程中加入还原剂（如双氧水）的方法将Ce4+还原成Ce3+而便于溶解。 将稀土氧化物同水蒸气一起加热可得到RE(OH) 3和REO(OH) 。稀土氧化物在空气中能吸收CO 2 生成
第一章中药药效学研究的意义、特点和基本思路 第一节中药药效学意义 中药药效学(Pharmacodynamics of Chinese material medical)是研究中药对机体的作用、作用机理以及产生作用的物质基础(化学成分)，阐明中药防治疾病原理的科学 一. 药效学研究对促进中医药发展有重要意义 1. 中药功效是几千年临床实践经验的总结 2. 我国传统医药学和当代高新科学技术相结合，大大提高医药学水平 3. 沟通中西医间的学术思想 4. 阐明中医药理论 5.可以提高临床疗效 二. 中药药效学研究对促进中药现代化有重要意义 中医药的发展不但要促进中医药的自身发展，我们还应当站在科学的前沿，以现代医药学的发展为发展方向，以中医药的发展去促进现代医药学的发展，如：SARS病人的中西药合用。 中药药效学研究对促进中药现代化有重要意义： 三.中药药效学是中药新药的重要研究内容 研究开发尚未用于临床的新药，必须进行药效学试验，其理由是： （一）现代科学最基本的方法是实验方法 实验方法是在人为控制的条件下，将自然现象的某一过程表现出来，便于人们反复观察，揭示事物的规律。药效学试验研究，可严格控制试验条件，排除各种干扰因素，进行单因素分析，获得详细准确的结果，发现某些内在的规律。 （二）动物试验可获得大量在人体无法获得的信息 动物试验可反复进行在人体无法进行的伤害性试验，获取各种器官组织标本，进行多指标的动态观测，进行分析性及综合性研究，深入了解新药的各种作用，对机体有益或有害的影响，获得大量在人体无法获得的信息。 （三）为新药的临床研究奠定基础 在不了解新药的安全性、有效性的情况下，进行人体试用、临床研究，有可能对试用者造成危害，甚至发生意外。因此在新药试用于人体之前，对其有效性及安全性有必要的了解，为临床研究提供可靠的试验依据，确保试验者不致延误病情，产生不良后果。 药效学试验研究及临床研究，是新药有效性评价不可分割的两个重要组成部分，前者是后者的基础，后者是前者的继续与最后判定，两者相辅相成，综合判断，才能对新药的有效性作出科学、准确、全面的评价。
针刺镇痛机理的现代医学研究 针灸是中国一项古老的治疗技术，是通过针刺人体表面的一些特殊位点，即穴位，达到治疗疾病的目 的，迄今已有2000 多年的历史，治疗范围非常广泛。针灸已在160 多个包括西方发达国家在内的国家和地区中应用，世界卫生组（WHO）也推荐针灸可用于43 种疾病的治疗。在针灸的众多治疗作用中，针刺相关穴位所产生的镇痛作用最为人们所关注，也是西方现代医学开始研究针灸作用机制的最主要领域，本文就近年来针刺镇痛的现代医学机制研究进展做一综述。 1.针刺镇痛研究概况 30 多年前，针灸在西方的应用仅限于亚洲裔人群目前，而随着1972 年美国总统尼克松的访华，针灸 技术的独特性引起了西方主流医学界的高度兴趣，也就此打开了东西方医学交流的大门。1992 年，美国国会成立了替代医学委员会。1997 年，根据一些设计严谨并设有合适对照组的临床试验研究结果，美国国立卫生院（NIH）发表了一项声明，确认了针灸在疼痛、恶心、呕吐等症状的治疗中有显著疗效。1998 年，针灸成为最受美国医生欢迎的替代医学疗法。1999 年NIH 成立了国家替代医学中心。 从上世纪70 年代开始，与针灸相关研究论文逐渐在SCI 收录的学术期刊上发表，1973-1997 年，平均 于每年148 篇，其中98 篇为论著，而从1998 年到2009 年，这一数字增加到700 篇，其中450 篇为论著。 在1991 年到2009 年总共发表的3975 篇针灸相关的研究论文中，有41%（1647 篇）是与疼痛和镇痛相关 1。因此，从在某种程度来说，针刺镇痛机制的研究过程中也是东西方医学理论体系相互融合和相互借鉴的一个过程。 2.针刺镇痛的东、西方医学理论基础 相对于治疗来说，中医针灸的哲学基础更强调预防。中医认为自然界共生着两种相互对抗而又相互补 充的力量，即为阴和阳，这两种力量的相互作用能够调节体内关键性能量，也就是“气”的流动。当人处于 健康状态时，阴和阳是平衡的，“气”的流动是平顺的、规则的；当阴阳失衡时，就会对“气”产生干扰，导 致疾病的产生。中医还认为，“气”是在体内的网络状管道中运行的，起到连接内部器官与皮肤表面的作用，这些管道就是所谓的“经络”，人体上361 个穴位就分布在这些经络上。基于这一理论，中医认为疼痛的产 生是由于经络的阻塞，当通过针刺穴位使“气”运行通畅时，疼痛则自然缓解2。 但是，在现代科学研究中，尚没有发现有“经络”这种物质存在，也就是说没有解剖学基础。然而，在 中医经络理论的指导下，确实能够有效的治疗一些疾病，因此，经络可能不是一种物质，而更可能是一个功能性的集合体，是神经、循环、内分泌、免疫等多种生理功能的集成表现。40 多年来，众多中外学者应用西方现代科学技术，获取了大量针刺镇痛的解剖学、神经生理学、生物化学等方面的证据，初步构建了针刺镇痛机制的理论框架，即针刺是通过兴奋传入神经，调节疼痛在脊髓的信号传导以及在大脑的感知，进而产生镇痛效果。许多动物、人体以及影像学研究都是在这一理论框架下开展研究的3。 3．针刺镇痛的特点 目前的研究多认为，针刺的镇痛作用主要是由两部分组成，即精神心理成分和生理作用，而针刺镇痛 的生理作用有赖于穴位的选择、是否产生得气感、针刺后的刺激模式、强度、持续时间、遗传个体差异性等。 3.1 穴位的选择 针对不同疾病引起的疼痛，穴位的选择非常重要，直接关系到镇痛的效果。现代的针灸研究者通常会 1
吸附剂及其作用机理研究与探讨 王丁明 （河北理工大学市政工程系） 摘要：本文全面叙述与探讨了吸附剂的作用机理和物理性质，并对几种常见 的吸附剂给予了介绍。 关键词：吸附剂作用机理活性炭 1前言 任何一对原子（或分子）间均有相互吸引的作用。如果一对原子有一方是固体表面原子，另一方是气体分子，那它们相互作用的结果是将气体束缚于固体表面或使被束缚分子与气体体相内的分子成某种动态平衡。这种气体分子在固体表 面上发生的滞留现象称为气体在固体表面的吸附作用。换言之，气体在固体上的 的吸附作用是发生在两相界面上的行为，使气相中的某种组分在此界面上浓集。吸附作用使固体表面能降低，因而吸附过程是自发过程。 在工农业生产活动和日常生活中，吸附现象是普遍存在的。为了研究方便，通常将被吸附的物质称为吸附质，能有效地吸附吸附质的物质称为吸附剂。吸附质可以是气体、蒸气和液体，吸附剂大多为多孔性大比表面积的固体。 本文将全面叙述与探讨吸附剂的作用机理和物理性质，并对几种常见的吸附剂予以介绍。 2吸附剂的作用机理 吸附是一种建立在分子扩散基础上的物质表面现象。以固体表面和吸附分子 间作用力的性质区分，吸附作用大致可分为物理吸附、化学吸附和离子交换吸附。 2.1物理吸附 有关物理吸附的许多实验结果表明，物理吸附具有吸附热较小、吸附速度快、吸附无选择性、吸附可以是多层的等特点。因此人们认为引起物理吸附的力是普遍存在于各种原子和分子之间的范德华力。范德华力来源于原子与分子间的取向力、诱导力和色散力三种作用。 极性分子可视作偶极子，其极性用偶极矩卩=qd来衡量，即正或负电荷电量（q）与电荷中心间距d的乘积。卩=0的分子为非极性分子，卩越大，分子极性越大。测定分子偶极矩是确定分子结构的一种实验方法。德拜因创立此方法而荣获1936年诺贝尔化学奖。极性分子相互靠近时，因分子的固有偶极之间同极相斥异极相吸，使分子在空间按一定取向排列，使体系处于更稳定状态。这种极性分子之间靠永久偶极与永久偶极作用称为取向力，其实质是静电力。
肾阳虚机理研究进展 叶东东1康永2 1.山西省中医药研究院硕士研究生2013级（太原030012）； 2.山西省中医药研究院（太原 030012） 摘要：目前对肾阳虚机理没有统一的认识，神经-内分泌-免疫调节网络组学，代谢组学，转录组学，基因组学，蛋白质组学等学说众说不一。本文从不同角度对肾阳虚的机理进行全面系统的阐释。 Abstract: Currently, the scientific community have no unified understand on declination of kidney yang, the theory of neuro-endocrine-immunoregulatory network, Metabonomics, Transcriptomics, Genomics, Proteome, ect have different points, In this paper, we are from different angles to conduct declination of kidney yang. 关键词：肾阳虚；神经内分泌免疫调节网络；系统生物学 Keywords：declination of kidney yang；neuro-endocrine-immunoregulatory network；systems biology 肾阳虚，即肾脏阳气虚衰，是肾脏阳气衰竭表现的征候。临床表现症状多见腰膝酸软，四肢不温，面色朓白，腹中冷痛，小便清长，舌淡苔薄白，脉沉迟。中医认为阳虚多因年老肾亏，久病伤肾，以及房劳过度等因素引起的。现在对肾阳虚的本质还没有统一的认识，通过神经-内分泌-免疫调节网络组学，代谢组学，转录组学，基因组学，蛋白质组学等学说多年的研究，从人体系统到基因分子水平，取得了不同层次研究成果。 1.肾阳虚与神经内分泌免疫调节组学 1.1肾阳虚与神经内分泌系统 下丘脑垂体靶腺轴(肾上腺轴、甲状腺轴、性腺轴)的功能障碍和功能低下是肾阳虚证的物质基础。甲状腺激素与肾上腺素在体温调节方面起协同作用。甲状腺激素与性腺激素在生长发育方面起到协同作用，阳虚患者常多伴有性腺功能低下。从1959年,邝安堃等用糖皮质激素造成了肾阳虚小鼠模型开始，到沈自尹等发现不同病种的肾阳虚证病人有靶器官损伤，钟历勇等研究了补肾中药能对下丘脑垂体靶腺轴起到保护作用。还有很多的药理实验，临床实验都可以证明肾阳虚证与神经内分泌功能紊乱有关。 1.1.1下丘脑-垂体-肾上腺轴 肾阳虚患者整体表现出代谢低下的趋势。肾上腺素可促进糖原和脂肪分解，增加组织耗氧量及产热量，如果肾上腺素水平低下就不能很好的促进糖原和脂肪分解，影响机体产热。
探索经络——针刺的作用机制 摘要：针刺的特异临床疗效主要是刺激快痛神经活动脑啡肽类抑制神经，使慢痛神经制约环路的功能正常发挥，恢复病变组织，改善组织功能。 关键词：探索经络；针刺机制；脑啡肽；GABA；感觉神经增长；伤害性信息 针刺向来以特异的临床疗效为世人称道，针刺有两大作用：运行气血，协调阴阳。本篇侧重于协调阴阳作用的分析。 1 经络神经及针刺案例 经络系统包括两种感觉神经，即痛觉神经，一种为感受牵拉机械刺激的、有髓鞘的、属Aδ纤维的神经，传导速度比较快，为快痛神经；一种为感受酸度等化学刺激的、无髓鞘的、属C纤维的神经（不包括温度感觉神经），传导速度比较慢，为慢痛神经。这两种神经的周围突皆为非特化的游离神经末梢，既是感受器又是效应器，接受刺激传导冲动，同时释放递质（主要为神经肽）。两种神经的胞体位于脊神经节或脑神经节中，是分出中枢突和周围突的假单极神经元。慢痛神经递质主要为SP，H+、缓激肽、五羟色胺、腺苷、组胺、辣椒素等都是其刺激物。下面为针刺治疗内热的典型病例：王某，女，32岁，就诊于2003年10月18日，主诉：胸闷2天。患者2天前因情绪波动而感胸闷不畅，胸部如有重物压迫，乳房胀痛，攻窜作痛，心慌疲惫，太息嗳气，左胸乳房上方有2分硬币大小结节，今在结节上方又出现一5cm长条索状包块，均触之软，推之可移动。除外器质性心脏病，为气滞性胸闷患者。治疗方法：针刺膻中穴予宽胸理气，消散结块；用直径0.25mm、长25mm毫针斜刺膻中穴，针刺深度到胸骨，行提插手法，使针感传至左胸心前区，患者即诉胸中豁然开朗，留针30min。出针后患者诉胸闷不畅等症状消失，查左胸乳房上方结节和条索状包块也消失，随访1周无异常，为临床治愈[1]。 2 针刺作用机制的探索 针刺的临床疗效主要是兴奋快痛神经和慢痛神经所致。兴奋慢痛神经可以产生热、酸的感觉，热感是神经末梢释放递质SP通过使肥大细胞释放组胺扩张微血管，同时增强代谢的结果；酸感与代谢产物增加及神经敏感化感觉阈降低有关。兴奋快痛神经可以产生胀、重感觉，也与组织水肿和感觉阈降低有关。 有研究显示在正常大鼠的脊髓薄片上对脊髓背根Aδ传入神经纤维进行低频（1Hz）条件电刺激，在初级传入纤维与脊髓背角伤害性感受神经元之间形成的突触传递能诱发明显的长时程抑制（LTD）。不需要GABAA 受体或甘氨酸受体的激活（Sandkuhler等,1997），阿片受体阻断剂纳洛酮可以阻止这种LTD 的诱导。这表明兴奋快痛神经会通过阿片肽能神经元对慢痛神经作用产生抑制影响。
稀土元素的分离方法 目前，除Pm以外的16个稀土元素都可提纯到6N(99.9999%)的纯度。由稀土精矿分解后所得到的混合稀土化合物中，分离提取出单一纯稀土元素，在化学工艺上是比较复杂和困难的。其主要原因有二个，一是镧系元素之间的物理性质和化学性质十分相似，多数稀土离子半径居于相邻两元素之间，非常相近，在水溶液中都是稳定的三价态。稀土离子与水的亲和力大，因受水合物的保护，其化学性质非常相似，分离提纯极为困难。二是稀土精矿分解后所得到的混合稀土化合物中伴生的杂质元素较多(如铀、钍、铌、钽、钛、锆、铁、钙、硅、氟、磷等)。因此，在分离稀土元素的工艺流程中，不但要考虑这十几个化学性质极其相近的稀土元素之间的分离，而且还必须考虑稀土元素同伴生的杂质元素之间的分离。 现在稀土生产中采用的分离方法： (1)分步法从1794年发现的钇(Y)到1905年发现的镥(Lu)为止，所有天然存在的稀土元素间的单一分离，还有居里夫妇发现的镭，都是用这种方法分离的。分步法是利用化合物在溶剂中溶解的难易程度(溶解度)上的差别来进行分离和提纯的。方法的操作程序是：将含有两种稀土元素的化合物先以适宜的溶剂溶解后，加热浓缩，溶液中一部分元素化合物析出来(结晶或沉淀)。析出物中，溶解度较小的稀土元素得到富集，溶解度较大点的稀土元素在溶液中也得到富集。因为稀土元素之间的溶解度差别很小，必须重复操作多次才能将这两种稀土元素分离开来，因而这是一件非常困难的工作。全部稀土元素的单一分离耗费了100多年，一次分离重复操作竟达2万次，对于化学工作者而言，其艰辛的程度，可想而知。因此用这样的方法不能大量生产单一稀土。 (2)离子交换法由于分步法不能大量生产单一稀土，因而稀土元素的研究工作也受到了阻碍，第二次世界大战后，美国原子弹研制计划即所谓曼哈顿计划推动了稀土分离技术的发
稀土元素在沉积学中的应用 樊钰超 河南理工大学资环学院，焦作，454000 摘要：稀土元素之间化学性质极其相似、溶解度普遍较低及在风化、剥蚀、搬运、再沉积和成岩作用过程中元素分馏作用极为复杂等性质对沉积方向诸多问题的研究具有重要意义。本文则主要通过概括和实例来介绍稀土元素在地质方面的应用，特别是在沉积学领域判断岩石成因、构造背景、物源、环境的酸碱性、白云岩成因、古气候分析及古水深分析等方面的具体应用。 关键字:稀土元素沉积学应用物源古气候古水深构造背景岩石成因 1.引言 由于近年来国家对稀土元素的重视，导致了大家对稀土元素的研究更加深入，研究表明稀土元素在工业、军事、农业、地质等领域都能得到广泛应用。而对沉积环境中REE（稀土元素）的最早研究工作是Minami（1935）对古生代欧洲和日本“页岩”的分析。直到六十年代，才进行了一些其他方面的研究（Haskin和Gehl，1962;Balashov等，1964；Wildeman 和Haskin,1965；Haskin等，1966）,在这之前，这些方面几乎是空白。而随着稀土元素在国内地位的提升，学者们对它的研究也在不断进步，目前国内学者把沉积岩的稀土元素地球化学特征主要应用于研究不同地区和时代的地层的稀稀土元素地球化学的差异及其与地质事件、界线剖而、地壳演化的关系[1]。本文主要介绍稀土元素在沉积学中的应用，不仅利用稀土元素对沉积环境的判断，还对在判断岩石成因、构造背景、物源、白云岩成因、古气候分析及古水深分析等方法进行了详细的介绍。 2.判别岩石成因 岩石、矿石与矿物中的REE组成特征可用于探讨其成因。不仅对火成岩，而且对沉积岩与变质岩也适用。就火成岩而言，通过REE定量模式的计算可以确定其由部分熔融或者分离结晶作用所形成；根据REE球粒陨石标准化分布型式的异同可为岩石的成因与分类提供证据。比如，根据湖南香花岭43l岩墙与癞子岭花岗岩REE分布型式及REE参数的相似性，论证了黄玉霏细斑岩为地壳重熔型花岗岩浆的晚期分异产物[2]。又如对花岗伟晶岩的成因长期来争论不休，主要有费尔斯曼的残余岩浆说与查瓦里茨基的交代说。而按照分离结晶作用的原理，如果某伟晶岩体由残余岩浆形成，则其REE地球化学特征应与母花岗岩间为
19 肖劲松，章军建，黄朝云，等. 逍遥散治疗中风后抑郁 68例. 数理医药学杂志，2004，17（4）：333. 20 陈微，赵树华，许淑芬，等. 百合地黄汤治疗脑卒中后 抑郁症的疗效观察. 中国老年学杂志，2004，24（5）：417-418. 21 赖群清. 自拟活血解郁汤治疗老年脑卒中后抑郁60例 疗效分析. 广西医学，2005，27（8）：1281-1282. 22 张秀荣，赵鸿运. 舒神汤治疗中风后抑郁症临床观察. 山西中医，2002，22（3）：35. 23 洪杰斐，李君良. 郁星菖志汤与氟西汀治疗脑卒中后抑 郁的疗效对照. 中国临床康复，2004，8（13）：2504-2505. 24 周晓卿. 越鞠丸加味合百忧解治疗卒中后抑郁60例. 中国民间疗法，2005，13（3）：18-19. 25 任德启. 调神通络汤配合氟西汀治疗卒中后抑郁症45 例. 陕西中医，2004，10（25）：879-880. 26 李英. 中西医结合治疗中风后抑郁50例. 中国实用乡 村医生杂志，2005，12（5）：57-58. 27 谌剑飞，梁浩荣，宋颖. 中西医结合治疗中风后抑郁症 28例. 中国中西医结合杂志，1999，19（3）：178-179. 28 刘志顺，刘军. 调理髓海法治疗中风后抑郁症30例临 床观察. 中国针灸，1997，17（9）：543-544. 29 申鹏飞，孔莉，石学敏. 醒脑开窍针法治疗卒中后抑郁 症临床研究. 中国针灸，2005，25（1）：11-12. 30 蒋振亚，何林娜，彭力群，等. 针刺天谷八阵治疗中风 后抑郁症. 中国针灸，2002，22（1）：30. 31 龙浩文，谭佩珍，冯建宏，等. 电针治疗脑卒中后抑郁 的临床观察. 临床精神医学杂志，2004，14（3）：173-174. 32 荣琦，金泽，蒋希成，等. 电针治疗脑卒中后抑郁60 例疗效观察. 针灸临床杂志，2005，3（21）：36-37. 33 杨秋霞. 疏肝解郁化瘀汤辅加电针治疗中风后抑郁症 30例. 中医研究，2005，18（8）：27-28. (收稿日期：2005-12-18) (本文编辑：樊红雨) 四逆汤作用机制的研究杨学伟崇卓郭云良 四逆汤是《伤寒论》的急救要方，具有回阳救逆之功效，用于阳虚欲绝、冷汗、四肢厥逆、下利清谷、脉微欲绝等症。在现代临床中广泛用于休克、重症腹泻、麻疹、胃下垂、放射性白细胞减少症、肝脓肿、复发性口腔炎、咳喘等辨证属于虚寒的急慢性疾病，均有良好疗效［1］。以下就四逆汤治疗心脑血管疾病的药理作用机制归纳如下。 1 四逆汤的活性成分 四逆汤由附子、甘草、干姜组成［2］。一般认为四逆汤中与心血管系统有关的化学成分为附子中的生物碱、干姜中的挥发性成分及甘草中的三萜皂苷类。 1.1附子：附子是四逆汤的君药，为毛茛科植物乌头的子根。附子的主要化学成分除乌头生物碱外，还有醇胺、脂类及多糖等。乌头碱同时也是附子的 基金项目：国家“863”计划合作项目（2003AA624030） 作者单位：266003青岛大学医学院附属医院脑血管病研究所（杨学伟、崇卓、郭云良）
综 述 针刺手法作用及其机理的研究进展 3 陈 雷,郭 义,席 强,李桂兰,郭永明 (天津中医药大学,天津300193) 摘 要:总结了近10年国内外有关针刺手法作用及其机理的研究进展,并做简要分析,指出目前存在的主要问题,认为关于针刺手法的作用及其机理应加强规律性、系统性研究,既要宏观把握,又要重视微观研究。 关键词:针刺;手法;机理研究 中图分类号:R245.3 文献标识码:A 文章编号:1005-0779(2009)07-0055-033基金项目:国家自然科学基金重点基金资助项目,编号:50537030;国家自 然科学基金资助项目,编号:30772838;国家自然基金项目,编号:30672716;国家科技部“973”计划资助项目,编号: 2005C B523308。 作者简介:陈 雷(1981-),男,2007级针灸推拿专业硕士研究生,研究 方向:针灸标准化。 针刺手法是指从进针到出针的一系列操作过程,是促进人体内在因素转化的条件,是实现补虚泻实的重要环节。针刺补泻法是根据《内经》“实则泻之,虚则补之”的施治原则而确立的相对应的针刺手法。将有助于振奋人体正气,使减弱的功能恢复旺盛的手法,称为补法;将能够疏泄病邪,使亢进的机能转向平和的手法,称为泻法。现将近十年来有关针刺手法作用及其机理的研究,简要综述如下。 1 针刺手法影响机体各系统作用机理的研究111 对血液循环系统影响的机理研究 杨华元等[1]用不同刺激量参数的捻转手法刺激自 发性高血压大鼠(SHR ),比较其降压效应及对心肌血管紧张素(Ang )Ⅱ含量的影响。提示不同刺激量参数的捻转手法可能不是通过心肌Ang Ⅱ的途径发生作用,针刺治疗疾病可影响疾病多靶点和过程的多个环节。而Ang Ⅱ只是治疗高血压复杂机制的一个指标或环节,针刺对SHR 降压作用的机制有待于进一步研究。高昕妍等[2]用手针刺激(约2次/s )自发性高血压大鼠的耳甲区耳穴,认为耳穴的降压作用与迷走神经的激活密切相关,针刺耳甲区通过改变植物神经系统兴奋性,即激活交感神经电活动而抑制副交感神经的电活动,以降低大鼠血压,此降压效应与迷走神经功能与结构的完整密切相关。112 对免疫调节影响的机理研究 刘智斌等[3]以补泻手法针刺健康人的足三里穴,发现补法针刺足三里穴可显著提高人外周血单核细胞 (P BMC )的ST AT 5mRNA 基础转录水平和ST AT 5与特定DNA 的结合能力。提示补法针刺的免疫调节作用有细胞因子及JAK /ST AT 信号转导途径的参与,但影响ST AT 5mRNA 转录水平及DNA 结合的原因并不明了。董善京等[4] 对内毒素致热模型大鼠施以提插、捻转、透天凉、提运手法。提示四种手法均能不同程度地提高造模大鼠血清溶菌环直径。溶菌酶(LSZ )是构成机体非特异性免疫力的一种重要体液因素,是广泛存在于正常体液和各种分泌液及嗜中性粒细胞内的一种小分子碱性蛋白质,血清中的LSZ 来源主要是由巨噬细胞合成和释放所致,LSZ 能水解细胞壁中的粘肽分子,使细菌溶解,其水平的提高有利于疾病的向愈,从而起到良性调整作用。 113 对泌尿系统影响的机理研究 傅云其[5]用长毫针深斜刺关元穴,治疗尿潴留症。分析了深斜刺关元穴治疗尿潴留的机理:支配膀胱的神经有盆神经、阴部神经、腹下神经3种,腹下神经对排尿无明显作用,而膀胱为肌性中空性器官,所以膀胱 的平滑肌(即逼尿肌)具有收缩和舒张的缓慢性,节律性的活动,紧张性的收缩等特点。因此,给予膀胱壁较强、较短的针刺刺激后,使逼尿肌的肌细胞发生了即时性的膜电位变化,促使平滑肌收缩及内膜黏膜皱襞的形成,从而促使了排尿。若在上述基础上再给以较持久的刺激(或电针刺激),则会使平滑肌产生较大的短缩性,并使平滑肌产生频率较大的慢波节律,这样就不利于膀胱平滑肌紧张性的收缩和内膜黏膜皱襞的形成,从而不利于膀胱排尿。陈跃来[6]对膀胱经俞穴、募穴与合穴施以不同针刺手法(电针、捻转手法),对尿道综合征患者的膀胱容量影响进行评价。认为其机理除 ? 55?针灸临床杂志2009年第25卷第07期
白云鄂博矿床的物质成分 白云鄂博矿床物质成分极为复杂，已查明有73种元素，170多种矿物。其中，铌、稀土、钛、锆、钍及铁的矿物共近60种，约占总数的35％。主要矿石类型有块状铌稀土铁矿石、条带状铌稀土铁矿石、霓石型铌稀土铁矿石、钠闪石型铌稀土铁矿石、白云石型铌稀土铁矿石、黑云母型铌稀土铁矿石、霓石型铌稀土矿石、白云石型铌稀土矿石和透辉石型铌矿石。 稀土生产工艺流程图
白云鄂博矿 矿石粉碎 弱磁、强磁选矿 铁精矿 强磁中矿、尾矿 稀土精矿 稀土选矿 火法生产线 汽车尾气净化器 永磁电机 节能灯 风力发电机 各种发光标牌 电动汽车 电动 核磁共振 自行车 磁悬浮 磁选机
稀土精矿硫酸法分解(decomposition of rare earth concentrate by suIphuric acid method) 稀土精矿用硫酸处理、生产氯化稀土或其他稀土化合物的稀土精矿分解方法。本法具有对原料适应性强、生产成本低等优点，是稀土精矿工业上常用的分解方法，广泛用于氟碳铈矿精矿、独居石精矿和白云鄂博混合型稀土矿精矿的分解。主要有硫酸化焙烧一溶剂萃取法、硫酸分解一复盐沉淀法、氧化焙烧一硫酸浸出法三种工艺。 硫酸化焙烧-溶剂萃取主要用于分解白云鄂博混合型稀土矿精矿生产氯化稀土。白云鄂博混合型稀土矿精矿成分复杂，属于难处理矿，其典型的主要成分(％)为：RE2O350～55，P2.5～3.5，F7～9，Ca7～8，Ba1～4，Fe3～4，ThO2约0.2。精矿中放射性元素钍和铀含量低，冶炼的防护要求不高，适于用硫酸化焙烧法分解。 原理经瘩细的稀土精矿与浓硫酸混合后加热焙烧到423～673K温度时，稀土和钍均生成水溶性的硫酸盐。氟碳铈矿与硫酸的主要反应为： 2REFCO3+3H2SO4=RE2(SO4)3+3HF↑+2CO2+2H2O 独居石与硫酸的主要反应是： 2REPO4+3H2SO4=RE2(SO4)3+2H3PO4 Th3(PO4)4+6H2SO4=3Th(SO4)2+4H3PO4 铁、钙等杂质也生成相应的硫酸盐。分解产物用精矿质量12倍的水浸出，获得含稀土、铁、磷和钍的硫酸盐溶液。控制不同的焙烧温度、硫酸用量和水浸出的液固比，即可改变分解效果。当硫酸与稀土精矿的量比为1.5～2.5、分解温度503～523K、水浸出液含RE2O350～70g/L时，钍、稀土、磷、铁等同时进入溶液。上述焙烧和浸出条件主要用于独居石精矿和白云鄂博混合型稀土矿精矿的分解。当硫酸与稀土精矿的量比为1.2～1.4、分解温度413～433K、水浸出溶液含游离硫酸50％时，主要是钍进入溶液，大部分稀土则留在渣中。当硫酸与稀土精矿的量比为1.2～1.4、分解温度573～623K、水浸出液含RE2O350g/L时，则稀土进入溶液，钍和铁等留在渣中。通过控制焙烧和浸出条件，就可使稀土与主要伴生元素得以初步分离。 工艺过程从稀土精矿到获得氯化稀土，主要经过硫酸化焙烧、浸出除杂质和溶剂萃取转型等过程。 (1)硫酸化焙烧。白云鄂博混合型稀土矿精矿粉与浓硫酸在螺旋混料机内混合后，送入回转窑进行硫酸化焙烧分解。控制进料端(窑尾)炉气温度493～，523K，焙烧分解过程中炉料慢慢移向窑前高温带，氟碳铈矿和独居石与硫酸作用生成可溶性的硫酸稀土。铁、磷、钍等则形成难溶于水的磷酸盐。炉料随着向高温带移动温度不断升高，过量的硫酸逐渐被蒸发掉。当炉料运行到炉气温度为11’73K左右的窑前出料端时，炉料温度达到623K左右，并形成5～10mm的小粒炉料，称为焙烧料，从燃烧室侧端排出。 (2)浸出除杂质。焙烧料含硫酸3％～7％，直接落入水浸槽中溶出稀土，而杂质几乎全部留在渣中与稀土分离。制得纯净的硫酸稀土溶液含RE2O340g/L、Fe0.03～0.05g/L、P约0.005g/L、Th<0.001g/L，酸0.1～0.15mol/L。用此溶液生产氯化稀土。 (3)溶剂萃取转型。用溶剂萃取法使硫酸稀土转变成为氯化稀土的过程。这种工艺已用于取代传统的硫酸复盐沉淀、碱转化等繁琐转型工艺。这是中国在20世纪80年代稀土提取流程的一次重大革新。溶剂萃取转型采用羧酸类(环烷酸、脂肪酸)萃取剂，预先用氨皂化，然后直接从硫酸稀土溶液中萃取稀土离子，稀土负载有机相用含HCl6mol/L溶液反萃稀土，制得氯化稀土溶液。萃取和反萃取过程采用共流萃取(见溶剂革取)方式。萃余液pH为7.5～8.0，含RE2O310mg/L 左右，稀土萃取率超过99％。盐酸反萃液含RE2O3250～270g/L，含游离酸0.1～0.3mol/L。采用减压浓缩方式将反萃液浓缩制成氯化稀土。氯化稀土的主要成分(质量分数ω/％)为：RE2O3约46，Fe0.01，P0.003，Th0.0002，SO42-<0.01，Ca1.25，NH4+1～2。1982年中国用上述流程在甘肃稀土公司建成一条年产氯化稀土约6000t的生产线，经过近十年的生产实践证明，工艺流程稳定、操作简单、经济效益好。
一、本章的教学目的与要求 了解沉淀分离法的原理及应用 二、授课主要内容 §3—1 无机沉淀剂分离法 一、氢氧化物沉淀分离法 二、硫化物沉淀分离法 §3—2 有机沉淀剂分离法 一、分析功能团analytical radical 二、有机沉淀反应与沉淀剂 三、重点、难点及对学生的要求 掌握沉淀分离法的原理及使用条件 四、主要外语词汇 deposition 五、辅助教学情况（多媒体课件） 六、复习思考题 1阐述沉淀剂分类 2什么是分析功能团？ 七、参考教材references 参考书：《工业分析》机械工业出版社、重庆大学出版社，1997年，第一版《分析化学》武汉大学、华师大五校合编，2001年，第五版 《分离及复杂物质分析》邵令娴编，化学工业出版社，1984年，第一版
利用沉淀反应进行分离： 举例：①Fe3+，Al3+、Ca2+、Mg2+络合滴定； ②Fe3+，Al3+低含量时掩蔽EDTA测Ca2+，Mg2+，如水硬度； ③Fe3+，Al3+高含量时先分离自掩蔽后测。 §3—1 无机沉淀剂分离法 一、氢氧化物沉淀分离法 可生成氢氧化物的离子较多，根据沉淀物的溶度积，可大致算出各种金属离子开始析出沉淀时pH值。 例如：测定Fe3+ 已知Ksp Fe(OH)3=3.5×10-38 当溶液中[Fe3+]=0.01 M 开始沉淀的pH值[OHˉ]3[Fe3+]≥Ksp = 3.5×10-38 [OHˉ]≥1.5×10-12；pOH≤11.8；pH ≥2.2； 沉淀完全进行时，溶液中[Fe3+]残留10-6 M，已知99.99%的铁Fe3+被测定， 此时[OHˉ] = 10-10.5，pOH = 10.5，pH = 3.5 即测定Fe3+的pH为2.2～3.5 根据Ksp可算出金属离子的沉淀pH范围，各种离子沉淀时的pH值不同，有的在较低的pH值时能测定，有的在较高pH值时开始沉淀，因而可控制pH进行分离。
深水作用机制研究进展 过去几十年里深海沉积理论在沉积学领域取得的进展有目共睹，进入21世纪以来有关论文发表数量跨入了一个崭新的阶段，充分显示了国际上在深海沉积作用研究成果及发展趋势，尽管我国相关方面的学术研究不尽如意。其中，三个方面受到了特别关注：一是与“鲍玛序列”有关的重力流沉积作用，20世纪90年代后期沉积学界展开了大讨论(参见《AAPG Bulletin》)1997，81卷；1997年AAPG年会：Shanmugam及其同时系列论著)；二是深海牵引流相关的沉积作用；三是深海层序地层方面。然而，目前国内外对深海沉积作用理论的概念和模式还存在较大分歧，甚至在关键术语和概念模式方面还存在认识上的偏差，从而影响人们对深海沉积油气预测与勘探方向的把握。本文主要对近几年国内外专家学者在深海沉积理论中对深水作用机制的研究进行了总结和归纳。 1 陆坡倾向的重力作用机制和相应沉积作用 1.1 深水重力作用认识进展 沉积物重力流中的颗粒流和液化流由于地质历史时期的实例少和应用价值不高故不受关注，碎屑流和浊流及其沉积物则是争论的主题。1997年AAPG年会上，Cliffton召集组织了题为“深水碎屑沉积作用与储层关系：我们能预测什么?”(Processes of deepwater clastic sedimentation and their reservoir implica-tions：whatcanwe predict ?)的讨论会，试图为解决这些争议找出一些关联答案。参加这次讨论会的正是相关领域的著名沉积学家如Bouma、Damuth、Lowe、Parker、Shanmugam等，但双方未能就自己的观点说服对方。那么，争论的焦点是什么呢?正是我们熟知的“鲍玛序列”!此次会议之后，Shanmugam在其系列文章中阐述了“鲍玛序列”并不都是浊流成因的思想，矛头直指“鲍玛序列是浊流形成的浊积岩所具有的特征层序”经典论断，而该论断和相关的“浊积扇”模式广泛流行于沉积学界，并在各个时期沉积学论著中大都能看到这种主流观点盛行的体现。 Shanmugam (2002)在对“鲍玛序列”经典剖面——法国海事阿尔卑斯
中药药效学研究的意义特点和基本思路 文档编制序号：[KK8UY-LL9IO69-TTO6M3-MTOL89-FTT688]
第一章中药药效学研究的意义、特点和基本思路 第一节中药药效学意义 中药药效学(Pharmacodynamics of Chinese material medical)是研究中药对机体的作用、作用机理以及产生作用的物质基础(化学成分)，阐明中药防治疾病原理的科学 一. 药效学研究对促进中医药发展有重要意义 1. 中药功效是几千年临床实践经验的总结 2. 我国传统医药学和当代高新科学技术相结合，大大提高医药学水平 3. 沟通中西医间的学术思想 4. 阐明中医药理论 5.可以提高临床疗效 二. 中药药效学研究对促进中药现代化有重要意义 中医药的发展不但要促进中医药的自身发展，我们还应当站在科学的前沿，以现代医药学的发展为发展方向，以中医药的发展去促进现代医药学的发展，如：SARS病人的中西药合用。 中药药效学研究对促进有重要意义： 三.中药药效学是中药新药的重要研究内容 研究开发尚未用于临床的新药，必须进行药效学试验，其理由是： （一）现代科学最基本的方法是实验方法 实验方法是在人为控制的条件下，将自然现象的某一过程表现出来，便于人们反复观察，揭示事物的规律。药效学试验研究，可严格控制试验条件，排
除各种干扰因素，进行单因素分析，获得详细准确的结果，发现某些内在的规律。 （二）动物试验可获得大量在人体无法获得的信息 动物试验可反复进行在人体无法进行的伤害性试验，获取各种器官组织标本，进行多指标的动态观测，进行分析性及综合性研究，深入了解新药的各种作用，对机体有益或有害的影响，获得大量在人体无法获得的信息。 （三）为新药的临床研究奠定基础 在不了解新药的安全性、有效性的情况下，进行人体试用、临床研究，有可能对试用者造成危害，甚至发生意外。因此在新药试用于人体之前，对其有效性及安全性有必要的了解，为临床研究提供可靠的试验依据，确保试验者不致延误病情，产生不良后果。 药效学试验研究及临床研究，是新药有效性评价不可分割的两个重要组成部分，前者是后者的基础，后者是前者的继续与最后判定，两者相辅相成，综合判断，才能对新药的有效性作出科学、准确、全面的评价。 第二节中药药效学特点 中药防治疾病基本作用是扶正祛邪，调节阴阳平衡。其基本药效与其他化学药物一样，都是通过调节机体功能，补充机体不足，或杀灭病原体而发挥作用。但是由于传统中药包括及其组成方剂的中药药效学研究有与一般化学药物研究之间存在着本质的区别，值得我们中药新药研究药效学时注意： 一.中药药效学研究以中医药基本理论为指导，注意结合中药功效设计药理试验