关于甲醇指定交割仓库
江苏海企化工仓储有限公司更名的通告
（2014）第8号
根据郑商函[2014]65号，原郑州商品交易所甲醇指定交割仓库“江苏海企化工仓储有限公司”现更名为“江苏海企化工仓储股份有限公司”。原联系人和联系方式不变。
特此通告，请及时转告广大投资者。
2014年3月31日
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甲醇是一种重要的有机化工原料，主要用于生产甲醛，消耗量要占到甲酵总产量的一半，甲醛则是生产各种合成树脂不可少的原料。用甲醇作甲基化试剂可生产丙烯酸甲酯、对苯二甲酸二甲酯、甲胺、甲基苯胺、甲烷氯化物等；甲酵羰基化可生产醋酸、醋酐、甲酸甲酯等重要有机合成中间体，它们是制造各种染料、药品、农药、炸药、香料、喷漆的原料，目前用甲醇合成乙二醇、乙醛、乙醇也日益受到重视。 甲醇是一种重要的有机溶剂，其溶解性能优于乙醇，可用于调制油漆。一些无机盐如碘化钠、氯化钙、硝酸铵、硫酸铜、硝酸银、氯化铵、氯化钠都或多或少地能溶于甲醇。作为一种良好的萃取剂，甲醇在分析化学中可用于一些物质的分离，还用于检验和测定硼。 甲醇是一种优良燃料可作能源。在汽车燃油中可直接添加3-5％的甲酵，目前直接将甲醇当燃料已引起世界各国的兴邀，它已被某些发电站作燃料。1985年5月加拿大政府曾宣布过一项全国注计划，试验用甲醇做公共汽车和运输卡车的燃料。1987年我国在北京顺义也建成投产第一座年产万吨的甲醇汽油厂，甲醇汽油中50%的汽油、40％的甲醇和10％的添加剂组成。前些年我国汽车用“高比例甲醇汽油”的研制和应用也取得成果，并通过鉴定。使用这种燃料汽车发动机无需改装，燃料辛烷值高，造成空气污染远比柴油、汽油要小，该项科技成果对缓解我国燃油短缺，促进煤炭深加工和环境保护有重要意义。在宇宙航空中甲醇能作火箭燃料。 甲醇可以做防冻剂，严冬时节在汽车水箱中添加适量甲醇，能使水箱中循环冷却水不冻，在禁酒国家中甲醇用作酒精变性剂，将甲醇掺在乙醇之中得到变性乙醇，具有一定毒性使之不宜饮用。甲醇经微生物发酵可生产甲醇蛋白，富含维生素和蛋白质，具有营养价值高而成本低的优点，是颇有发展前景的饲料添加剂，能广泛用于牲畜、家禽、鱼类的饲养。 异丙醇的分子式C3H3O ，分子量61.0 ，结构式(CH3)2-CHOH ，它是正丙醇CH3-CH3-CH2-CH2OH 的同分异构体。 ( 一) 异丙醇的制作先用90 ～95% 硫酸吸收丙烯CH3CHCH2( 从热裂石油气分出) ，继加水分解异丙基硫酸，再用蒸馏法蒸出异丙醇。或用酸性阳离子树脂和硅钨酸均相催化剂使丙烯水合而得。 异丙醇的理化性质 1. 异丙醇是无色透明可燃性液体，有与乙醇、丙酮混合物相似的气味。比重0.7851 、熔点－88 ℃、沸点8 2.5 ℃。 2. 异丙醇能溶于水、醇、醚、氯仿。蒸气与空气形成爆炸性混合物，爆炸极限 3.8 ～10.2%( 体积) 。可用於防冻剂、快干油等，更可作树脂、香精油等溶剂，在许多情况下可代替乙醇使用。也可用作涂料，松香水，混合脂等方面；无色透明；纯天然产品。
目录
环己烷的氧化制环己酮工艺技术 作者：指导教师： 摘要：环己酮是制备己内酰胺、己二酸的主要中间体,也是制备各种乙烯树脂漆的主要原料,并且被广泛用作许多高分子聚合物的溶剂,因此,环己酮在有机化工、涂料工业等方面都有着极其重要的作用。目前世界上环己酮生产工艺路线按原料分主要有3种:环己烷液相氧化法、苯酚加氢法和水合法。山东方明化工有限公司是由环己烷氧化制环己酮，该工序下同时还生成一些其他物质，如环己醇、X油、轻质油等。合成和制备环己酮的方法较多,工业化生产方法主要有苯酚加氢法;苯部分加氢法;环己烷氧化法。其中环己烷氧化法的应用最为普遍,本文对以苯为起始原料的合成环己烷然后氧化成环己酮，对公司生产环己酮的过程及原理做了详细叙述，对于生产中出现的异常现象做出合理的解释，也给出其处理方法。本论文重点介绍了环己烷氧化制备环己酮工艺技术。 关键词：环己烷；环己酮；氧化；进展
引言 环己酮是一种重要的有机化工产品，是制造尼龙、己内酰胺和己二酸的主要中间体，具有高溶解性和低挥发性，可以作为特种溶剂，对聚合物如硝化棉及纤维素等是一种理想的溶剂；也是重要的有机化工原料，是制备己内酰胺和己二酸的主要中间体。1893年A. Bayer采用庚二酸和石灰(庚二酸钙)干馏首先合成了环己酮。1943年德国I．G．Farben公司建成了苯酚加氢法合成环己酮生产装置。1960年德国BASF公司采用环己烷氧化法建成大型环己酮生产装置，使环己烷氧化技术得以迅速发展，并导致聚酰胺纤维的大规模发展。本论文突出详述了环己烷氧化制环己酮生产过程。 项目概述 公司概况 山东方明化工股份有限公司拥有的8万吨/年环己酮装置是目前国内单套最大的环己酮生产装置，采用先进的工艺，各种消耗特别是苯耗、碱耗是国内乃至世界最低的，具有较强的市场竞争力。公司隶属山东洪业集团，公司董事长余庆明先生是全国五一劳动奖章获得者、并先后荣获全国优秀企业家、山东省劳动模范等荣誉称号，现为山东省人大代表。公司是一家规模实力雄厚的综合性化工股份制民营企业，座落于闻名中外的牡丹之乡，庄周故里。位于东明县化工园区内，西临106国道东兰公路，北瞰新石铁路，东靠京九大动脉，南临南兰高速，距日东高速公路入口处6公里，地理位置优越。公司占地600余亩，现有固定资产 10 亿元，年可实现工业产值14亿元，创利税2亿元。公司现有员工600余人，大中专以上学历人员占70%以上。公司主导产品有环己酮、环己烷、环己醇等，副产品有轻质油、X油、碳酸钠等。 下属公司有山东东巨化工股份有限公司和山东恒力供热有限公司。公司重视环保、科技建设工作，坚持把“十个一工程”作为提高自身治污能力和管理水平的基础工程来抓，先后投入七千余万元建设“十个一工程”，完善管理体系，治污减排工作取得了显著成效。2010年公司被评为菏泽市“十个一工程”示范企业，积极投入技术力量进行技术创新及改造，2010年10万吨环己酮成套技术获得山东省科技成果三等奖，菏泽市科技成果二等奖，公司被评为市级技术中心。
一、我国石油化工产业 1、产业链概述 石油化工产业是以石油、天然气等为原料生产化学产品及其它精细化学品的加工工业。其产业链可概述为：把石油分离成原料馏分，进行热裂解，得到基本有机原料，主要是三烯（乙烯、丙烯、丁烯）、三苯（苯、甲苯、二甲苯）、乙炔、萘等基本有机化工原料。在“三烯、三苯、乙炔、萘”的基础上，通过各种合成步骤制得醇、醛、酮、酸、酯、醚、腈类等中间有机原料；在有机原料的基础上，通过各种聚合、缩合制得合成纤维、合成树脂、合成橡胶即三大合成材料以及其它精细化工产品。 上述产业链通过石油加工生产过程图及产业链产品关系图得到诠释（见图）。 （加《概论》两图） 2、石化工业的产品生产及进出口 由于石化工业的产品广泛应用于国民经济的各个领域，伴随着我国经济社会的发展进步，石化工业产品生产产量总体呈现逐年增长的势头。
伴随着我国经济社会的发展进步，同时受石油资源供应约束，一些基础有机化工原料处于不能满足需求的状态，需要进口；也由于石油化工产业全球市场化程度较高，尽管一些基础有机化工原料处于不能满足需求的状态，因市场机制的作用，需要出口。 表我国主要石化产品出口数量（单位：万吨）
3、一些基础有机原料产品 （1）乙烯 乙烯在常温常压下为无色气体，具有烃类特有的臭味，属C2系列，在石油化工基础原料中占主导地位。其衍生物主要有：环氧乙烷、乙二醇（醚味液体）；氯乙烯（无色气体）（聚氯乙烯是塑料产量最大的品种）；乙醛（无色液体）；醋酸（无色液体）；聚乙烯等。 乙烯产能是考量国家和地区石油化工产业发展的重要指标，目前，我
国乙烯生产能力世界排名第二。 乙烯产量稳步增长。2009年，我国乙烯产量达1069.7万吨，2004年—2009年期间，乙烯产量年均增长%。 乙烯生产布局。我国乙烯生产主要集中在中石油、中石化两大集团和合资企业中。从地域分布来看，华东产能占比最大，达到38.5%，依次为华南20.1%、东北19.7%、华北10.6%、其它地区占比11.0%。
课时跟踪检测（六）有机化合物的命名 一、单项选择题 1．有机物正确的命名是() A．3,4,4-二甲基己烷B．3,3,4-三甲基己烷 C．3,3-二甲基-4-乙基戊烷D．2,3,3-三甲基己烷 解析：选B在编号时，要注意位置之和要最小，3＋3＋4<3＋4＋4，故选B项。 2．有一种烃的结构简式如下： 主链上的碳原子数是() A．5 B．4 C．7 D．6 解析：选A烯烃命名时，选择含有碳碳双键的最长碳链作主链，其他与烷烃的命名相同。 3．结构简式为CH3(CH2)2C(CH2CH3)2OH的名称是() A．1,1-二乙基-1-丁醇B．4-乙基-4-己醇 C．3-乙基-3-己醇D．3-丙基-3-戊醇 解析：选C靠近羟基一端编号，在3号位存在一个乙基。 4．下列化合物的核磁共振氢谱中出现三组峰的是() A．2,2,3,3-四甲基丁烷B．2,3,4-三甲基戊烷 C．3,4-二甲基己烷D．2,5-二甲基己烷 解析：选D核磁共振氢谱中出现三组峰说明分子中存在三种不同的氢原子，A.2,2,3,3-四甲基丁烷分子中只存在1种氢原子；B.2,3,4-三甲基戊烷分子中存在4种氢原子；C.3,4-二甲基己烷分子中存在4种氢原子；D.2,5-二甲基己烷分子中存在3种氢原子。 5．下列表示有机物结构的式子中，其名称为3-乙基-1-戊烯的是()
解析：选C A项，正确名称应为3-甲基-1-己烯；B项，正确名称应为3-乙基-1-己烯；D项，正确名称应为3,3-二乙基-1-戊烯。 二、不定项选择题 6．下列有机物命名正确的是() 解析：选AB C项，正确名称应为2-丁醇；D项，正确名称应为3-甲基-1-丁炔。 7．某烃与氢气发生反应后能生成(CH3)2CHCH2CH3，则该烃不可能是() A．2-甲基-2-丁烯B．3-甲基-1-丁烯 C．2,3-二甲基-1-丁烯D．2-甲基-1,3-丁二烯 解析：选C(CH3)2CHCH2CH3的名称为2-甲基丁烷。2,3-二甲基-1-丁烯与氢气加成后的产物为2,3-二甲基丁烷，C不可能。 8．下列有机物的系统命名中正确的是() A．3-甲基-4-乙基戊烷B．2,3，-二甲基丁烷 C．3,4,4-三甲基己烷D．3,5-二甲基己烷 解析：选B按题给名称写出结构简式，再用系统命名法命名，则发现A命名与“最长”原则矛盾，C命名与“最小”原则矛盾，D命名与“最近”原则矛盾。 三、非选择题
关于甲醇产品简介 甲醇（Methanol，CH3OH）是结构最为简单的饱和一元醇，CAS 号为67-56-1或170082-17-4，分子量为32.04，沸点为64.7℃。因在干馏木材中首次发现，故又称“木醇”或“木精”。是无色有酒精气味易挥发的液体。人口服中毒最低剂量约为100mg/kg体重，经口摄入0.3～1g/kg可致死。用于制造甲醛和农药等，并用作有机物的萃取剂和酒精的变性剂等。成品通常由一氧化碳与氢气反应制得。 一、物化性质 物理性质：性状：无色透明液体，有刺激性气味。熔点（℃）：-97.8沸点（℃）：64.7相对密度（水=1）：0.79相对蒸气密度（空气=1）：1.1饱和蒸气压（kPa）：12.3（20℃）燃烧热（kJ/mol）：726.51临界温度（℃）：240临界压力（MPa）：7.95辛醇/水分配系数：-0.82~-0.77 闪点（℃）：8（CC）；12.2（OC）自燃温度（℃）：436爆炸上限（%）：36.5爆炸下限（%）：6溶解性：溶于水，可混溶于醇类、乙醚等多数有机溶剂。折射率（N/D，20℃）：1.3284黏度（mPa·s，25℃）：0.5525.蒸发热（KJ/mol，b.p.）：35.32熔化热（KJ/kg）：98.81比热容（KJ/（kg·K），20℃，定压）：2.51沸点上升常数：0.785电导率（S/m，25℃）：1.5×10热导率（W/（m·K），30℃）：21.3527体膨胀系数（K，20℃）：0.00119临界密度（g/cm）临界压缩因子：0.223偏心因子：0.566Lennard-Jones参数：3.8632（A）；419.86（K）溶度参数（J/cm）：29.532van der Waals体积（cm/mol）：21.710气相
2010年环己酮市场大事记 一、“过山车” 环己酮市场在2010年经历了两拨“过山车”的行情。第一季度稳定;第二季度，前期迅速上行，达到18000元/吨以上的顶点后迅速下行;跌至6月份，又开始反弹至8月份，稍有回调后上行至10月底，在利润高企及下游配合低下，开始步入年末下行通道。本年度环己酮市场涨跌过程均较为迅猛。 二、检修 3月份18-23日，山东方明化工有限公司环己酮装置厂家进行了为期7天左右的检修。 3月底，石家庄焦化环己酮装置开始停车进行例行检修，检修至4月中旬，检修时长半个月。 8月初，四川内江环己酮装置开始停车进行检修，检修至8月中，检修时长约半个月。 10月19-24日，南京化学环己酮装置短时小修，检修时长约一周。 10月20日，浙江巨化环己酮装置开始停车检修，至11月3日开车，检修时长约半个月。 11月25日，岳阳石化环己酮装置开始停车检修，12月14日开始投料试车，检修时长约20天。 三、意外停车 4月方明装置的故障问题：据卓创了解，大约在4月2日晚间，其装置起火被迫停车，部分合同量延期执行。随后在4月21-23日左右重新试车，但于4月23日装置出现新的故障，据悉是氧化装置爆炸，导致厂家再次停车待检。如此一来，厂家的开车时间一再延后。4月份该厂家的直接产量损失在6000-7000吨。此次装置问题引发国内环己酮市场上涨实现“三级跳”，行情连续越过14000、15000、16000三个整数关口位。 11月石家庄焦化装置问题：石焦化11月10日意外停车，起初厂家称因装置部件出现小问题，后续听闻因部分装置爆炸引起。在11月14日左右投料试车，但未能成功，一直停车至11月底，在11月下旬上游工序正常运行产环己醇。此次装置问题，对于熊市中的环己酮可谓是一剂强心，暂缓了环己酮市场的跌势。 四、新建产能及扩能 5月8日，浙江巨化环己酮装置开始停车扩能，维持15天。厂家原产能为8万吨，扩能后达到9万吨。 2009年开始动工建设的福建泉港东鑫石化环己酮装置在2010年5月底进入调试阶段，6月中旬有合格品产出，投入市场试用中。但在7月份因装置设备问题，合格品产出不正常，直至8月中旬正常运行。产品起初仅供华南市场，后续陆续到华东市场，且与下游工厂开始合作。该装置产能为6万吨/年。 山东海力新建10万吨/年环己酮装置于9月底开工，但未能正常运行，一直延续至10月底才有产品产出，但未入市流通，在11月开始与下游工厂合作。 五、货币政策 随着中国经济通胀的日益紧张，为管理好通胀预期，中国人民银行于2010 年10 月20 日上调金融机构人民币存贷款基准利率：其中，一年期存款基准利率上调0.25 个百分点，由 2.25%提高到 2.50%;一年期贷款基准利率上调0.25 个百分点，由5.31%提高到5.56%。截止到12月末，年内中国央行共6次上调存款准备金率，存款准备金率达18.5%，达到历史最高。 六、世博会及亚运会影响 中国2010年上海世界博览会于2010年5月1日- 10月31日(184天)，在上海举办。 2010年11月12日-27日，为期16天的第十六届亚洲运动会将在中国广州隆重举行。 两次重要活动前后和期间，政府全面部署整治。化工行业是环境保护治理中较为重点的行业，因此在整个整治过程中，化工行业或多或少会受到部分影响。环己酮危险标记为7(易燃液体)，危险品等级不高，因此整体而言所受影响不大。但是也受到运输限制及下游工厂开工负荷降低等影响。
化工原料和化学试剂在主要行业的应用 化工原料和化学试剂在各个行业应用十分广泛，针对西陇化工业务增长较快，希望能够给各位业务人员提供必要的帮助，特编辑此文，由于本人知识和经验有限，疏漏在所难免，敬请谅解。转载请注明作者：西陇化工，阎云朝 一、食品行业： 1、消毒剂：双氧水（软包装饮料，浓度在35%以上）、漂白粉、次氯酸钠溶液（84消毒液）、酒精； 2、增白剂:亚硫酸氢钠、亚硫酸钠、二氧化硫（SO2）、硫磺粉、保险粉（连二硫酸钠）； 3、防腐剂：甲醛溶液（啤酒）、苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸（2、4己二烯酸）、山梨酸钾（2、4己二烯酸钾）、丙酸钙； 4、膨松剂：无水碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸氢铵常用于面包、馒头并兼有酸味调解功能，硫酸铝钾（明矾）常用于油条；偏重亚硫酸钠加入麦面粉，以降低面筋的韧性，使饼干、锅巴松脆； 5、干燥剂：无水氯化钙、硅胶； 6、增稠剂：甲基纤维素钠（CMC）常用于牛奶、果汁（酱）、稠酒； 7、酸味剂：柠檬酸、磷酸、醋酸、乳酸和辅助酸味调节剂：氢氧化钠、氢氧化钾、磷酸二氢钠（钾、铵）、磷酸氢二钠（钾、铵）； 8、营养剂：硫酸亚铁、硫酸锌、柠檬酸钙、硫酸镁、硫酸铜； 9、其他；、EDTA二钠、亚硝酸钠（罐头、腌菜）、硫酸亚铁和硫化钠（臭豆腐）、食盐抗结剂：亚铁氰化钾、食盐加碘剂：碘酸钾
二、医疗卫生行业： 1、消毒剂：过氧乙酸、次氯酸钠、75%酒精、碘（用于配置碘酒）、高锰酸钾； 2、防腐剂：甲醛溶液（福尔马林）； 3、注射剂：氯化钠、氯化钾、葡萄糖； 4、其他：氯化镁、硫酸钡（钡餐）、乙醚、硫酸钙（石膏） 三、火力发电行业：在锅炉用水处理时常用到酒精、盐酸、氢氧化钠、氯化钠、活性炭（粒状）、阴、阳交换树脂、氨水、水合肼；在锅炉本体及灰管道、汽机凝汽器等的化学清洗中多采用盐酸、氢氟酸、亚硝酸钠；另外核电用到硼酸； 四、污水处理行业：无机絮凝剂：聚合氯化铝（PAC）、聚合硫酸铁（PFS）；有机絮凝剂：聚丙烯酰胺（PAM）；另外PH调整用到盐酸、氢氧化钠等； 五、日用生活品行业： 1、洗面奶: EDTA二钠、甘油、钛白粉； 2、化妆品：甘油、十六醇（棕榈醇）、十八醇； 3、洗发水：甲醛、卡松（异噻唑啉酮）、EDTA二钠、磷酸、吐温80、氯化钾、K-12（十二烷基硫酸钠）、6501（椰子油脂肪酸二乙醇酰胺）、AES（脂肪醇聚氧乙烯醚）、CMC（甲基纤维素钠）增稠剂； 4、洗洁精：磺酸、三乙醇胺、EDTA二钠、硬脂酸（十八酸）、甲基纤维素钠（CMC增稠剂）
江苏省2021年新高考适应性考试 化学 可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23 Al 27 S 32 C 35.5 K 39 Ca 40 Cr 52 Fe 56 Cu 64 I 127 一、单项选择题：共13题，每题3分，共39分.每题只有一个选项最符合题意. 1.防治大气污染、打赢蓝天保卫战，下列做法不． 应该提倡的是（ ） A.开发使用清洁能源 B.田间焚烧秸秆 C.积极鼓励植树造林 D.养成低碳生活习惯 2.“中国芯”的主要原材料是高纯单晶硅，反应42SiCl (g)2H (g)Si(s)4HCl(g)++ 高温 可用于纯硅的制 备.下列有关说法正确的是（ ） A.4SiCl 为极性分子 B.HCl 的电子式为Н:Сl: C.单晶硅为分子晶体 D.Si 原子的结构示意图为 3.盐在生产、生活中有广泛应用.下列盐的性质与用途具有对应关系的是（ ） A.NaClO 有氧化性，可用于消毒杀菌 B.3NaHSO 有还原性，可用于漂白纸浆 C.NaCl 易溶于水，可用于工业电解制备钠 D.3NaHCO 受热易分解，可用于制抗酸药物 阅读下列资料，完成4~6题：氨是一种重要的化工原料，主要用于化肥工业，也广泛用于硝酸、纯碱、制
药等工业；合成氨反应为1 223N (g)3H (g)2NH (g)Δ92.4kJ mol H -+==-?.实验室用加热4NH Cl 和 2Ca(OH)固体混合物的方法制取少量氨气. 4.下列有关氨的说法正确的是（ ） A.3NH 的空间构型为平面三角形 B.3NH 与2H O 能形成分子间氢键 C.3NH 的水溶液不能导电 D.氨催化氧化制硝酸是利用了3NH 的氧化性 5.下列有关合成氨反应的说法正确的是（ ） A.反应的Δ0S > B.反应的Δ(N N)3(H H)6(N H)H E E E =-+---（E 表示键能） C.反应中每消耗21mol H 转移电子的数目约等于23 2 6.0210?? D.反应在高温、高压和催化剂条件下进行可提高2H 的平衡转化率 6.实验室制取3NH 时，下列装置能达到相应实验目的的是（ ） A.生成3NH B.干燥3NH C.收集3NH D.吸收3NH 尾气 7.13Al 、15P 、16S 、17Cl 是周期表中的短周期主族元素.下列有关说法正确的是（ ） A.元素Al 在周期表中位于第4周期ⅢA 族 B.元素P 的简单气态氢化物的化学式为4PH C.第一电离能：111(Al)(P)(S)I I I << D.最高价氧化物的水化物的酸性：34244H PO H SO HClO << 8.由制铝工业废渣（主要含Fe 、Ca 、Si 、Al 等的氧化物）制取聚合硫酸铁铝净水剂的流程如下.
一氧化碳加氢为多方向反应，随反应条件及所用催化剂的不同，可生成醇、烃、醚等产物，因而在甲醇合成过程中可能发生以下反应： ●主反应：CO＋H2≒CH3OH＋Q CO2＋3 H2≒CH3OH＋H2O＋Q ●副反应：CO＋3H2≒CH4＋H2O＋Q 2CO＋4H2≒C2H5OH(乙醇)＋H2O＋Q 2CO＋4H2≒CH3OCH3（甲醚）＋H2O＋Q 一、甲醇合成反应影响因素有哪些？ 1、温度 2、压力 3、空速 4、惰性气 5、CO2含量：CO2也能参加合成甲醇的反应，但对锌铬系催化剂，对于铜系催化剂，CO2的作用比较复杂，即有动力学方面的作用，还可能具有化学助剂的作用，归纳起来，其有利的方面为： 1)含有一定量的CO2可促进甲醇的提高 2)提高催化剂的选择性，可降低醚类等副反应的发生 3)可更有利于调节温度，防止超温，延长催化剂使用寿命 4)防止催化剂结炭 其不利方面：
1)与CO合成甲醇相比，每生成1kg甲醇多消耗0.7m3的H2 2)使粗醇中水含量增加，甲醇浓度降低 总之，在选择操作条件时，应权衡CO2作用的利弊。通常，在使用初期，催化剂活性较好时，应适当提高原料气中CO2的浓度使合成甲醇反应不致于过分剧烈，以得于床层温度的控制；在使用后期，可适当降低原料气中的CO2浓度，促进合成甲醇反应的进行，控制与稳定床层温度。 二、铜基甲醇催化剂还原方法有几种，优缺点？ 铜基甲醇催化剂掺入使用前，必须用氢小心还原使其活化。其还原过程是一个强放热反应，每消耗1%的H2，引起绝热漫长约28℃，反应式如下： CuO+H2=Cu+86.7kj/mol 在工作业上，可采用低氢和高氢还原两种方法。 低氢还原特点：床层温度便于控制，有利于提高催化剂的活性，缺点：时间较长（80-100小时）。 高氢还原特点：还原时间较短40小时，缺点：操作必须十分细心严格，稍有不慎，将引起催化剂床层剧烈超温，导致催化剂失活报废。另外操作不当，催化剂强度易受到损害，造成催化剂部分粉化而引起床层压差大。有文献认为，在高浓度氢气下，容易发生深度还原，使CuO全部还原成金属铜而引起活性与选择性的下降。 三、何为醇净值？怎样进行估算？
山 东 化 工 收稿日期:2006-09-30 作者简介:陈艳丽(1973-),女,山东菏泽人,研究生在读,讲师,主要从事化学化工教学及科研工作。 甲醇化工技术概述 陈艳丽1 ,陈慧勇 2 (1.菏泽学院化学化工系,山东菏泽 274015;2.山东东明石化集团规划发展部,山东东明 274500) 摘要:随着石油资源的日益短缺,C 1化学为解决石油化工原料及清洁燃料的技术链、产业链的接续问题探明了方向。甲醇是重要的有机化工原料,其深加工产品涉及到烯烃(乙烯、丙烯)、有机酸(甲酸、醋酸)、甲醛、二甲醚等多种有机化合物,而且甲醇还是优良的洁净燃料。煤制甲醇是现代煤化工极具影响的技术领域,应该充分利用我国相对比较丰富的煤炭资源,大力发展甲醇化工。关键词:C 1化学;石油;煤;甲醇化工;洁净燃料 中图分类号:T Q517;T Q223.121 文献标识码:A 文章编号:1008-021X (2007)03-0028-03 Summar ize of M ethanol Chem ica l Technology CHEN Yan -li 1 ,CHEN Hu i -yong 2 (1.Depart m ent of Che m istry and Che m ical Engineering,Heze University,Heze 274015,China;2.Planing Depart m ent,Shandong Dong m ing Petr oche m Gr oup,Dong m ing 274500,China )Abstract :W ith the shortening of petr oleum res ource,it is urgent t o devel op C 1chem istry for substituting the feedback of petr oleum che m ical and supp lying clean fuel both in the chains of technol ogy and industry .Methanol is an i m portant organic che m ical material and its derived p r oducts include vari ous organic compounds,such as alkene (ethylene,p r opylene ),organic acids (for myl acid,acetic acid ),f or maldehyde,di m ethyl ether,etc .,and that is als o a fine clean fuel .The coal basis methanol technol ogy is an influential field in mordern coal che m ical engineering,s o we should sufficiently use abundant coal res ources t o devel op methanol che m ical engineering str ongly .Key words :C 1che m istry;petr oleum;coal;methanol che m ical industry;clean fuel 一个世纪以来,以石油为基础的石油化工及其制成品一直是促进现代文明发展的重要物质基础之一,然而,地球上的石油资源是有限的,并且仅有很少量的碳以煤、石油、天然气存在。随着石油资源的不断消耗,20世纪70年代以来,世界上已经先后出现了三次石油危机,石油价格的持续上涨,已经严重影响到能源工业、石油化学工业等基础工业的发展,成为制约世界经济发展的关键因素。人类开始从能源多元化和可持续发展的角度来思考能源替代及石油化工原料的接续问题,以煤和天然气为主要能源和化工原料的技术开发和研究将为能源替代和化工原料的接续问题开辟一个新的领域。世界发达国家已开始转向天然气替代石油,而我国是一个缺油、少气、煤炭资源丰富的国家,所以我们应大力发展煤化工,包括焦油化工、精细化工,以及以煤为原料,煤气 化后通过F -T (Fischer -Tr op sch )合成和甲醇转化直接或间接制取化学品的C 1化学技术 [1,2] 。 C 1化学 [3] 是指含一个碳原子的化合物以及含 一个碳原子物种的金属有机单核、多核化合物和表面金属有机化合物的化学,工业上一般是指由含有一个碳原子的化合物出发合成各种化学品的技术。早在上个世纪20年代,德国就利用F -T 合成法把合成气CO /H 2用于生产燃料油,美、日、德等国把F -T 合成研究拓展到CO 2、CH 4、HCN 等C 1原料。 而作为一个新的研究领域,日本首先提出了C 1化学这一概念。C 1化学的内容非常丰富,主要研究的是合成气,包括制造CO 、H 2或CO /H 2混合气的技术和用CO 、H 2制造化学品、燃料的技术。C 1化学的原料主要是CO /H 2、CH 4、CH 3OH 、HCHO 、HCOOH 、HCN 、CO 2以及碳酸盐等,而煤炭气化制合成气, ? 82?SHANDONG CHE M I CAL I N DUSTRY 2007年第36卷
生病不可怕，可怕的是不敢承认自己生病了 环己酮 环己酮基本概念 名称：环己酮 英文名：Cyclohexanone 分子式：C6H10O 分子量：98.14 化合物类别：醛和酮类 CAS号：108-94-1 环己酮物理化学性质 介绍：羰基碳原子包括在六元环内的饱和环酮。 性状：无色透明液体，带有泥土气息，含有痕迹量的酚时，则带有薄荷味。不纯物为浅黄色，随着存放时间生成杂质而显色，呈水白色到灰黄色，具有强烈的刺鼻臭味。与空气混合爆炸极限3.2%～9.0%（体积），易燃易挥发。稳定 熔点：-45℃ 沸点：155.6℃ 闪点（开杯）：54℃ 相对密度（20／4℃）：0.9478（水=1）；3.38(空气=1) 溶解性：微溶于水，溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。在水中溶解度10.5%(10℃),水在环己酮中溶解度5.6%(12℃),易溶于乙醇和乙醚。 折射率nD(20℃)：1.4507 蒸气压：2kPa(47℃) ，1.33kPa（38.7℃） 粘度：[2.2mPa·s(25℃）] 自燃点：520～580℃。 化学性质：与开链饱和酮相同。环己酮在催化剂存在下用空气、氧或硝酸氧化均能生成己二酸HOOC（CH2）4COOH。环己酮肟在酸作用下重排生成己内酰胺。它们分别为制耐纶66和耐纶6的原料。环己酮在碱存在下容易发生自身缩合反应；也容易与乙炔反应。环己酮最早由干馏庚二酸钙获得。大规模生产环己酮是用苯酚催化氢化然后氧化的方法。在工业上主要用作有机合成原料和溶剂，例如它可溶解硝酸纤维素、涂料、油漆等。 环己酮主要用途 用途：环己酮是重要化工原料，是制造尼龙、己内酰胺和己二酸的主要中间体。也是重要的工业溶剂，如用于油漆，特别是用于那些含有硝化纤维、氯乙烯聚合物及其共聚物或甲基丙烯酸酯聚合物油漆等。用于有机磷杀虫剂及许多类似物等农药的优良溶剂，用作染料的溶剂，作为活塞型航空润滑油的粘滞溶剂，脂、蜡及橡胶的溶剂。也用作染色和褪光丝的均
江苏省化学工业主要水污染物排放标准 2006-05-26发布 2006-07-26实施 江苏省环境保护厅江苏省质量技术监督局 前言 本标准为全文强制。 为贯彻《中华人民共和国环境保护法》、《中华人民共和国水污染防治法》、《中华人民共和国海洋环境保护法》、《江苏省长江水污染防治条例》、《江苏生态省建设纲要》,加强江苏省水污染防治，严格控制化学工业企业的主要水污染物排放，特制定本标准。 本标准按照污水排放去向及《江苏省地表水（环境）功能区划》（苏政复[2003]29号）要求，规定了25种水污染物最高允许排放浓度。 本标准主要参考了GB8978—1996《污水综合排放标准》、GB13458—2001《合成氨工业水污染物排放标准》、GB15580—1995《磷肥工业水污染物排放标准》、GB15581—1995《烧碱、聚氯乙烯工业水污染物排放标准》。 本标准附录A为规范性附录。 本标准由江苏省环境保护厅提出。 本标准由江苏省环境科学研究院、南京大学环境学院、江苏省环境监测中心负责起草。
本标准由江苏省环境保护厅负责解释。 化学工业主要水污染物排放标准 1 范围 本标准适用于化学工业现有单位水污染物的排放管理，以及建设项目的环境影响评价、建设项目环境保护设施设计、竣工验收及其投产后的排放管理。 本标准规定了江苏省化学工业企业重点控制的25种水污染物排放的最高浓度限值，本标准中未作规定的内容和要求，仍执行国家相应标准。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而构成本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB 3097—1997 海水水质标准 GB 3838—2002 地表水环境质量标准 GB/T 6920—1986 水质 pH值的测定玻璃电极法 GB/T 7466—1987 水质总铬的测定 GB/T 7467—1987 水质六价铬的测定二苯碳酸二肼分光光度法
一、白酒生产中如何降低甲醇含量: 酿酒原料中含有的果胶质是甲醇生成的基础，其中在西凤酒生产的过程中经常用到的谷糠中含有的果胶质为1.07%，含量是较高的。果胶质为链状结构，在热、酸碱、和酶的作用下，果胶质经过水解与还原形成了甲醇。（一）在白酒的生产过程中，甲醇的生成途径有四条： 1.原料蒸煮糊化过程中形成。原料在高温高压蒸煮条件下，果胶质分解生成甲醇。蒸煮持续时间愈长，温度、压力愈高，生成量愈多。 2.糖化过程中生成。原料淀粉在糖化过程中，由于糖化剂（曲子）果胶酶系的作用，继续分解果胶质生成甲醇。 3.发酵过程中生成。糖化剂中，果胶酶在发酵阶段仍起作用，继续生成甲醇。 4.在蒸馏过程中，在热和酸的有利条件下，残存的果胶质还会继续分解，前几个工序生成的甲醇也同时被蒸馏出来。 （二）甲醇的去除： 1.原料蒸煮过程中，在保证蒸煮质量的前提下，尽量降低蒸煮温度和压力，从而减少甲醇的生成。 2.由于，在馏酒的过程中，甲醇会向高酒度与低酒度两端集中。因此，在生产过程中，要严格按照缓慢蒸馏，掐头去尾的工艺标准进行生产。同时，流酒温度要控制在
25~30℃。因为酒头酒尾甲醇含量较大，特别是酒尾中，甲醇含量比中流酒高七至八倍。 3.采用天然沸石或人造分子筛进行处理。 4.用黄曲霉或白曲霉作糖化剂，以保证成品酒中甲醇含量不超标。 5.工人在制酒生产当中，要保证上醪稳、汽压稳、温度稳、拿酒稳这四稳。否则，甲醇含量会上下波动。 6.在原料、辅料预处理时, 对含果胶质高的, 可采用通蒸汽闷料, 以去掉原料中的果胶质。如谷壳是生产大曲酒的优良填充剂, 可将谷壳汽蒸30 分钟左右, 同时还可去除谷壳中的霉味、生糠味和燥辣味, 对提高酒质大有好处。 二、白酒生产中如何降低总醛的含量: 醛类在白酒的香味中起到重要作用，但含量过高会使酒辛辣，刺激太大，经常饮游离状态乙醛的酒，饮后嗓子发干，并能养成酒瘾，醛类的毒性皆大于醇类，其中毒性较大者为甲醛；丙烯醛能使蛋白质凝固，达30mg/L 时，即能对粘膜起作用，10克即可能致死人命。因此，作为饮料酒，应将总醛含量控制在最低限度。酒中醛类物质主要是在发酵过程中产生的。其中，乙醛主要来自发酵中间产物丙酮酸经脱羧而生成，同时，当乙醇氧化时也能产生乙醛。目前，认为乙醇氧化是乙醛的主要来源。固态或
环己酮的制备 华南师范：cai 前言: 环己酮，无色透明液体，分子量98.14 密度0.9478 g/mL 熔点?16.4 °C 沸点155.65 °C 在水中微溶；在乙醇中混溶。带有泥土气息，含有痕迹量的酚时，则带有薄荷味。不纯物为浅黄色，随着存放时间生成杂质而显色，呈水白色到灰黄色，具有强烈的刺鼻臭味。环己酮有致癌作用。环己酮是重要化工原料，是制造尼龙、己内酰胺和己二酸的主要中间体。也是重要的工业溶剂。也用作染色和褪光丝的均化剂，擦亮金属的脱脂剂，木材着色涂漆，可用环己酮脱膜、脱污、脱斑。 醇的氧化是制备醛酮的重要方法之一。本实验通氧化环己醇制备环己酮，氧化剂可以用铬酸或次氯酸，由于铬酸和它的盐价格比较贵，且会污染环境，用次氯酸或漂白粉来氧化醇可以避免这些缺点，产率也高。所以本实验采用次氯酸做氧化剂。 其他重要数据： 环己醇，有樟脑气味的无色粘性液体,熔点25.2℃沸点：160.9 ℃相对密度0.9624 环己酮和水形成恒沸点混合物，沸点95℃，含环己酮38.4%，溜出液中还有乙酸，沸程94~100℃。 反应方程式： 1、实验部分 1.1实验设备和材料 实验仪器：搅拌器、滴液漏斗、温度计、250mL三颈烧瓶、酒精灯、锥形瓶、冷凝管、蒸馏烧瓶、接液管、分液漏斗 实验药品：环已醇、次氯酸钠、冰醋酸、无水碳酸钠、无水硫酸镁、氯化铝、沸石、氯化钠、碘化钾淀粉试纸 1.2实验装置 反应装置蒸 馏装置分 液装置 1.3实验过程 混合反应：向装有搅拌器、滴 液漏斗和温度计的250mL三颈烧 瓶中依次加入5.2mL（5g，0.05 mol）环已醇和25mL冰醋酸。开 动搅拌器，在冰水浴冷却下，将 38mL次氯酸钠水溶液（约1.8mol/L）通过滴液漏斗逐滴加入反应瓶中，并使瓶内温度维持30～35℃，加完后搅拌5min，用碘化钾淀粉试纸检验应呈蓝色，否则应再补加5mL次氯酸钠溶液，以确保有过量次氯酸钠存在，使氧化反应完全。在室温下继续搅拌30min，加入饱和亚硫酸氢钠溶液至反应液对碘化钾淀粉试纸不显蓝色为至。 蒸馏粗产品：向反应混合物中加入30mL水、3g氯化铝和几粒沸石，在石棉网上加热蒸馏至馏出液无油珠滴出为至。 除杂干燥：在搅拌下向馏出液分批加入无水碳酸钠至反应液呈中性为止，然后加入精制食盐使之变成饱和溶液，将混合液倒入分液漏斗中，分出上层有机层；用无水硫酸镁干燥，过滤得到产物。
常见化学品 1、氟利昂 氟利昂（英文freon）又名氟里昂，氟氯烃。氟里昂是几种氟氯代甲烷和氟氯代乙烷的总称，如R22、CFC-12等。氟利昂在常温下都是无色气体或易挥发液体，略有香味，低毒，化学性质稳定。其中最重要的是二氯二氟甲烷CCl2F2（F-12），氟利昂主要用作制冷剂。 二氯二氟甲烷CCl2F2（F-12）制造工艺流程： 无水氢氟酸与四氯化碳经计量按比例混合后，由上部进入氟化反应器，在一定的温度和SbCl5进行氟化反应，反应气从冷凝器顶部排出，经减压后至分离系统。反应方程式如下：
2、尼龙66 中文别名：锦纶66短纤维；聚己二酰己二胺；尼龙-66；尼龙66树脂；聚酰胺-66；聚已二酰己二胺；锦纶-66。尼龙66疲劳强度和钢性较高，耐热性较好，摩擦系数低，耐磨性好，主要用于汽车、机械工业、电子电器、精密仪器等领域。从最终用途看，汽车行业消耗的尼龙66占第一位，电子电器占第二位。大约有88%的尼龙66通过注射成型加工成各种制件，约12%的尼龙66则通过挤出、吹塑等成型加工成相应的制品。 生产工艺流程： 尼龙66 由己二酸和己二胺缩聚而成。它的生产工艺主要有单体合成、尼龙66盐的制备和缩聚三个工序。 1、单体合成： 己二酸以苯酚为原料，用雷尼镍作催化剂，在140到150℃和2到3MPa压力下，加氢生成环己醇，然后用60%到65%浓度的硝酸，在铜或钒催化剂存在下，在55到60℃氧化成己二酸。反应式如下： 己二酸法是以己二酸为原料，在磷酸三丁酯等脱水催化剂存在下，于280到300℃温度下氨化脱水，得到己二腈，再在雷尼镍催化剂存在下，在90℃和2.8MPa压力下，于乙酸中加氢得到己二胺。反应式如下：
生产甲醇的工艺流程 （一）生产工序 合成气合成甲醇的生产过程，不论采用怎样的原料和技术路线，大致可以分为以下几个工序 1．原料气的制备 合成甲醇，首先是制备原料氢和碳的氧化物。一般以含碳氢或含碳的资源如天然气、石油气、石脑油、重质油、煤和乙炔尾气等，用蒸汽转化或部分氧化加以转化，使其生成主要由氢、一氧化碳、二氧化碳组成的混合气体，甲醇合成气要求（H2－CO2）/（CO+CO2）=2.1左右。合成气中还含有未经转化的甲烷和少量氮，显然，甲烷和氮不参加甲醇合成反应，其含量越低越好，但这与制备原料气的方法有关；另外，根据原料不同，原料气中还可能含有少量有机和无机硫的化合物。 为了满足氢碳比例，如果原料气中氢碳不平衡，当氢多碳少时（如以甲烷为原料），则在制造原料气时，还要补碳，一般采用二氧化碳，与原料同时进入设备；反之，如果碳多，则在以后工序要脱去多余的碳（以CO2形式）。 2．净化 一是脱除对甲醇合成催化剂有毒害作用的杂质，如含硫的化合物。原料气中硫的含量即使降至1ppm，对铜系催化剂也有明显的毒害作用，因而缩短其使用寿命，对锌系催化剂也有一定的毒害。经过脱硫，要求进入合成塔气体中的硫含量降至小于0.2ppm。脱硫的方法一般有湿法和干法两种。脱硫工序在整个制甲醇工艺流程中的位置，要根据原料气的制备方法而定。如以管式炉蒸汽转化的方法，因硫对转化用镍催化剂也有严重的毒害作用，脱硫工序需设置在原料气设备之前；其它制原料气方法，则脱硫工序设置在后面。 二是调节原料气的组成，使氢碳比例达到前述甲醇合成的比例要求，其方法有两种。 （1）变换。如果原料气中一氧化碳含量过高（如水煤气、重质油部分氧化气），则采取蒸汽部分转换的方法，使其形成如下变化反应：CO+H2O==H2+CO2。这样增加了有效组分氢气，提高了系统中能的利用效率。若造成CO2多余，也比较容易脱除。 （2）脱碳。如果原料气中二氧化碳含量过多，使氢碳比例过小，可以采用脱碳方法除去部分二氧化碳。脱碳方法一般采用溶液吸收，有物理吸收和化学吸收两种方法。（如：低温甲醇洗）
甲醇是重要的化工产品与原料,并定位于未来清洁能源之一,随着世界石油资源的减少和甲醇生产成本的降低,发展使用甲醇等新的替代燃料,已成为一种趋势。从我国能源需求及能源环境的现实看,生产甲醇为新的替代燃料,减少对石油的依赖,也是大势所趋。合成法生产甲醇,以天然气、石油和煤作为主要原料,中国是资源和能源相对匾乏的国家,少气,缺油,但煤炭资源相对丰富,大力发展煤化工,合理开发利用煤炭资源已成共识。发展煤制甲醇,以煤代替石油,是国家能源安全的需要,也是化学工业高速发展的需求。本文对煤制甲醇的生产工艺、设备作全面的分析,旨在为煤制甲醇生产的工艺设备选择提供参考。1甲醇合成法的化学过程1.1煤的气化煤在高温常压下,与气化剂反应转化为CO、H2等可燃性气体的过程,称为煤的气化。气化剂主要是水蒸气、空气或它们的混合气。从煤的气化得到甲醇合成的工业原料——CO 和H2的混合物(合成气),通常将水蒸气直接通人炽热的煤层,其转化为合成气的化学反应如下:以上反应均是吸热反应,因连续通入水蒸气将使煤层温度下降,为保持煤层温度,须交替向炉内通入水蒸气和空气,通人空气时,主要是煤的燃烧反应,其放出热量,加热煤层。煤气代表( 我公司600 kt/a甲醇项目以低硫煤为原料,采用德士古水煤浆加压气化工艺生产水煤气,由于气量大,水煤气中的H2S、CO2含量高,有2种气体净化方法供选择,即NHD脱硫脱碳工艺和低温甲醇洗工艺。通过对2种工艺的优缺点进行比较,最终选择出适合我公司大甲醇项目的净化工艺。1 NHD脱硫脱碳工艺1·1工艺简介NHD工艺属于物理吸收净化技术,是目前国内应用较多的一种脱硫脱碳工艺。NHD溶液的主要成分聚乙二醇二甲醚是一种物理吸收剂,无毒无害,它对气体中硫化物和CO2具有较大的溶解能力,尤其是对H2S有良好的选择吸收性,能保证原料气中硫含量满足合成甲醇要求。NHD脱碳时需消耗少量冷量,用氨进行制冷。吸收了H2S和CO2的NHD富液经减压、加热后可使溶液中吸收的气体全部解吸出来,从而使溶液得以循环利用。1·2工艺特点NHD工艺适合于以煤或油为原料、酸性气分压较高的气体的净化,在200 kt/a以下的甲醇项目中体现出合理的经济性。(1)溶剂可以在接近吸收平衡的情况下运行。(2)消耗蒸汽和水,溶液再生能耗低;溶剂不发泡,溶液挥发性小,损失小。(3)无毒无腐蚀,所有设备均可用碳钢制作,取材范围广,因此投资(本文共计2页)......[继续阅读本文] 煤制甲醇变换期催化剂的硫化过程 收藏本文分享 甲醇是重要的基础化工原料,发展大型煤制甲醇,并加工为烯烃和替代燃料,是国家能源安全和化学工业高速发展的需要。随着煤气化技术、甲醇合成技术和设备制造、机械加工技术的进步,生产甲醇装置的平均规模已达2 000~3 000 t/d,最高达7 000 t/d。生产甲醇的原料有煤、焦炭、天然气、石油液体烃(石脑油、减压渣油)及含有H2/CO或CO/CO2的工业尾气等。由于我国富煤贫油少气,且煤炭价格相对较低,因此,煤制甲醇成为甲醇生产的主要方式。1煤制甲醇的工艺流程煤制甲醇工序主要分为原料气制备、变换和脱碳、气体净化、