北京大学化学学院2006级“普通化学”第二次测验
班级姓名学号_
一、填空题：(34 percent)
1. 某三价金属阳离子共有24个核外电子，该金属为______，其三价离子的核外价电子排布为：______ __；请画出该离子的价轨道径向分布图，并指出该价轨道的径向节点数。
2. 请应用Lewis八隅体规则画出N3-离子的结构（请标出孤对电子，允许有一个以上合理结构）：
3. 请应用VSEPR理论画出PCl4和PCl3 的分子构型：
4. 请应用价键理论描述CO32-的结构（指出中心原子的杂化形式，给出所有可能的共振式）：
5. 请写出B2的分子轨道式，说明B2是否具有顺磁性，并计算键级：
6. 甲烷和硅烷中沸点较高的是____________________，乙烷和一氟代甲烷中沸点较高的是________
_____________，丁烷和2-甲基丙烷中沸点较高的是____________________，氖和氩中沸点较高的是____________________。
7. LiCl和NaCl中熔点较低的是__________________，CuCl和NaCl中熔点较低的是________________，Na2O和MgO中熔点较低的是__________________，MgCl2和AlCl3中熔点较低的是_______________。8. MgO为NaCl型离子晶体，Mg2+ 离子半径为66 pm，O2- 离子半径为132 pm。MgO晶胞的边长为___
________________ pm，晶体的密度为___________________ g·cm-3。(Mg的相对原子质量为24.3)
二、问答题：（20 percent）
1. 试说明盐效应产生的机理，并解释说明盐效应对于难溶盐溶解度的影响：______________________ _________________________________________________________________________________________ _________________________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________________________。
2. 在原电池里接入盐桥可以大幅度降低两个溶液之间的液接电势。试解释为什么会产生液接电势以及盐桥消除（或降低）液接电势的机理：___________________________________________________________ _________________________________________________________________________________________ _________________________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________________________。
3. 同周期元素的半径具有周期变化规律。但当原子核外电子排布为半充满或全充满时，半径往往会突然增大。例如，Cu和Zn的金属半径（分别为128和134 pm）大于前面的Ni（124 pm），Ne的van der Waals 半径（191 pm）大于前面的Cl（185 pm）。试解释其中原因：____________________________________ __________________________________________________________________________________________ __________________________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________________________。
4. Mulliken电负性与元素的第一电离能（I）与第一电子亲合能（E ea）之和成正比。既然元素电负性为该元素抢夺电子（或电子对）能力的标度，为何还要考虑电离能，而不是只考虑电子亲合能？试说明其中原因：___________________________________________________________________________________ _________________________________________________________________________________________ _________________________________________________________________________________________。
5. 液晶是介于液体和晶体之间的凝聚态形式。请尝试说明何种类型的分子容易形成液晶？以及为什么它们会形成液晶？___________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________________________ __________________________________________________________________________________________ _________________________________________________________________________________________。
三、(8 percent) 将某一元弱酸HA 溶于未知量水中，并用一未知浓度的强碱去滴定。已知当用去3.05 cm 3强
碱时，溶液pH = 4.00；用去12.91 cm 3强碱时，pH = 5.00。问该弱酸的电离平衡常数是多少？
4四、（8 percent ）若将0.00010 mol H 3PO 4加到pH = 7.00的1.0 dm 3缓冲溶液中，求溶液中 [H 3PO 4]、
[]、[] 和 [PO ] 的浓度值。
（溶液体积变化忽略不计） H PO 2?HPO 42
?43? 已知：H 3PO 4的K 1 = 7.1 × 10-3，K 2 = 6.3 × 10-8，K 3 = 4.5× 10-13
五、（10 percent）CaF2在pH = 1.0时，溶解度为5.4 × 10-3 mol·dm-3，已知K sp(CaF2) = 3.4 × 10-11，
求HF的电离常数。
六、(10 percent) 将铜片插入盛有 0.50 mol ·dm -3 CuSO 4 溶液的烧杯中，将银片插入盛有0.50 mol ·dm -3
AgNO 3溶液的烧杯中，组成原电池。
已知：(Cu \?2+/Cu) = 0.337 V ，(Ag \?+/Ag) = 0.799 V
K sp (CuS) = 6.30 × 10-36
H 2S ：K 1 = 1.32 × 10-7，K 2 = 7.10 × 10-15
(1) 写出原电池符号，电池反应式；
(2) 求该原电池的电动势；
(3) 若不断通H 2S 于CuSO 4溶液，使之饱和，求此时原电池的电动势。
七、(10 percent) 单晶硅具有金刚石型结构，Si的共价半径为117 pm。试求单晶硅的晶胞边长、晶胞体积
和晶体密度。（硅的相对原子质量为28.09）
说明：仅供参考！ 北京大学化学学院考试专用纸 《普通化学》___级期终考试 姓名：学号：院系：班级: 考试时间：2007年1月9日14:00-16:00 命题教师：王颖霞
一、简要回答并填写（可能多选）： 1.下列说法中确切的是： (1) 吸热反应都无法自发进行(2) ?Gθ < 0反应能自发进行 (3) 吸热熵增型反应高温有利(4) ?G < 0反应能自发进行 2．下列变化中熵增的过程有： (1) 一定量的气体所受压强增大(2) NaCl溶于水 (3) 水结成冰(4) 氧气变为臭氧 (5) 某一定物质受热温度升高(6) 晶体中产生缺陷 3．根据右图，下列说法正确的有： (2) Na和Ca是很好的还原剂，可以 还原其他金属氯化物 (3) Cu与氯气反应时，温度越高，越 有利于CuCl的生成 (4) 温度高于500K, 金属Al总是可以 还原ZnCl2 (5) 温度在600-1600K区间，Zn既可 以还原CuCl2, 也可以还原CuCl 4．（在括号给出判断）元素的电负性差值越大，所形成的化学键离子性越强（）；所以，所形成的化学键的强度也越大（） 5. 在下列卤化物中，键的共价性最强的是，最弱的是 1) 氟化锂2) 氟化钠3) 氯化锂4) 氯化铍 6. 下列物质中，分子间存在取向力的是 (1) BF3 (2) PF3(3) SiF4(4) PF5 (5) SF6(6) SF4 7．第81号元素是, 其核外价层电子排布为, 它位于第周期第族, 该元素的离子在水中较稳定的氧化态为，原因是 8. 金属中，熔点最高的是，最低的是 9. Fe(H2O)63+显淡紫色，说明它吸收颜色的光，相应的跃迁类型是 10. HBrO4与HBrO3相比，酸性更强的是；HBr与HI相比，酸性更强的是
4.1 已知铜氨络合物各级不稳定常数为 K 不稳1=7.8×10-3 K 不稳2=1.4×10-3 K 不稳3=3.3×10-4 K 不稳4=7.4×10-5 （1）计算各级稳定常数K 1~K 4和各级累积常数β1~β4； （2）若铜氨络合物水溶液中Cu(NH 3)2+4的浓度为Cu(NH 3)2+ 3的10倍，问溶液中[NH 3]是多少？ （3）若铜氨络合物溶液中c (NH 3)=1.0×10-2mol 〃L -1，c (Cu 2+)=1.0×10-4 mol 〃L -1（忽略Cu 2+ ，NH 3的副反应）， 计算Cu 2+ 与各级铜氨络合物的浓度。此时溶液中Cu(Ⅱ)的主要存在型体是什么？ 答案： （1）K 不1 K 不2 K 不3 K 不4 7.8×10-3 1.4×10-3 3.3×10-3 7.4×10-5 14 1 K K = 不 23 1 K K = 不 32 1 K K = 不 41 1K K = 不 1.4×104 3.0×103 7.1×102 1.3×102 11K β= 212K K β= 3213K K K β= 43214K K K K β= 1.4×104 4.2×107 3.0×1010 3.9×1012 （2） ()[]()[] []10NH NH Cu NH Cu 3 4 23 3243==++ K []12 4 3 L mol 10 7.710NH --??==K （3） ()()14123L mol 100.1Cu L mol 100.1NH ----??=??=c c ()() []4 4 333 322 31302][NH ]NH [NH ]NH [1Cu Cu ]Cu [βββ βc x c ++++= ?=+ 12810674424 109.3100.1100.3100.1102.4100.1104.1100.11100.1???+???+???+???+?= -----194 4L mol 104.110 3.7100.1---??=??= ()[]()[]174 4 13 1 23 L mol 109.110 0.110 3.7 NH Cu NH Cu ---+ ??=???=?=βx c ()[]()[]1644 22 32 223L mol 108.5100.1103.7NH Cu NH Cu ---+??=???=?=βx c ()[]()[]1544 33 33 23 3L mol 101.4100.1103.7NH Cu NH Cu ---+??=???=?=βx c ()[]()[]1544 44 34 24 3L mol 103.5100.1103.7NH Cu NH Cu ---+ ??=???=?=βx c
《北京大学百年化学经典》 https://www.doczj.com/doc/7a9070231.html,/libservice/index.php 北京大学化学学科创立一百周年之际，科学出版社隆重推出《北京大学百年化学经典》系列丛书。 ◆百年来，北京大学化学学科始终站在中国化学教育和科学研究的前列，肩负着培养化学人 才的重任。这套丛书选编北大化学前辈新中国成立以来在科学出版社出版的十部著作进行再版。 ◆这些著作堪称经典，从一个侧面反映了北京大学化学学科的发展历程，以及教学与科研相 长、理论与实验并重、基础与应用共举的学术传统，也反映出前辈们潜心学术、一丝不苟和追求卓越的科学精神。 ◆阅读这些经典著作，可以领略到北大化学前辈对于化学这一基础学科基本原理的系统归 纳、分析梳理和深刻理解。 ——摘自《北京大学百年化学经典》序（传承与创造）高松，中国科学院院士
化学热力学导论 作者：傅鹰 内容简介： 此书阐述经典热力学在化学中的应用。除了阐述热力学三个基本定律外，还讨论了理想和真实气体的化学平衡，理想和非理想溶液，及表面热力学。 本书特色： ●作者傅鹰教授是中国科学院院士，我国著名物理化学家和化学教育家，中国胶体科学的主要奠基人，献身科学和教育事业长达半个多世纪，对发展表面化学基础理论和培养化学人才做出了重要贡献。 ●本书为傅鹰教授在北京大学的化学热力学讲义，公式推导详尽，各章附有习题，书中内容 反映了作者的学术观点及教学经验。 ●本书语言精彩、举例生动活泼，堪称经典。 统计力学及其在物理化学中的应用 作者：唐有祺 内容简介： 本书针对一般物理化学工作者的基础和需要阐述了统计力学的原理和方法，并系统地介绍了统计力学在物理化学领域中的各项应用。全书分为十四章。从介绍玻耳兹曼分布定律的第一章到沟通热力学与统计力学的第五章以及交待系综原理的第十章是全书中阐述统计力学原理和方法的部分。而其余八章分别介绍统计力学在平衡常数、速度常数、绝对熵、简并气体、不完全气体、稠密气体、晶体和正规溶体等方面的应用。为了帮助和引导读者学习，还附了三百多个习题。 本书可以作为需要物理化学基础知识较多的化学工作者和其他科学工作者学习统计力学的入门书。 本书特色： ●作者唐有祺教授为中国科学院院士，一直从事物理化学和结构化学研究，为我国晶体结构 和结构化学的研究做出了重要奠基和发展工作。
1、用H3PO4（pKa1= 2.16，pKa2= 7.21，pKa3= 12.32）和NaOH所配成的pH = 7.35的缓冲溶液中，抗碱成分是（）（4 分）A．H3PO4 B．H2PO4- C．HPO42- D．PO43- 我的答案：B 得分：4分 2、对于一个化学反应，下列说法中正确的是（）（4 分）
A．越负，反应速率越大 B．越负，反应速率越大 C．活化能越大，反应速率越大 D．活化能越小，反应速率越大 我的答案：D 得分：4分 3、蛋白质发生盐析的主要原因是（）（4 分）A．电解质离子强烈的水化作用使大分子去水化 B．蛋白质所带的电荷发生了变化
C．由于电解质的加入，使大分子溶液处于等电点 D．蛋白质上基团的解离情况发生了变化我的答案：A 得分：4分 4、已知某蛋白的pI = 5.6，欲使该蛋白移向正极，则电泳液的pH应（）（4 分）A．＜5.6 B．=5.6 C．＞5.6 D．无法确定
我的答案：C 得分：4分 5、聚沉As2S3负溶胶，下列电解质中聚沉能力最强的是（）（4 分） A．Ca(NO3)2 B．K2SO4 C．Na3PO4 D．AlCl3 我的答案：D 得分：4分
6、溶胶在一定时间内能稳定存在而不聚沉，主要原因是（）（4 分） A．溶胶的分散相粒子很小 B．溶胶的分散相粒子很大，扩散速度慢C．溶胶的胶粒呈均匀分布，是均相系统D．胶粒带电，相互排斥；胶粒带有水化膜保护，阻止彼此碰撞时聚结沉淀 我的答案：D 得分：4分 7、溶胶的丁铎尔（Tyndall）现象的本质是胶粒对光的（）（4 分） A．透射作用
中国石油大学（华东）现代远程教育 实验报告 课程名称：普通化学/化学原理1 实验名称：电解质溶液-同离子效应实验形式：在线模拟+现场实践提交形式：在线提交实验报告学生姓名： _______________ 学号：________________ * 年级专业层次： ________________ 怛 提交时间：________ 年________ 月________ 日 学习“同离子效应(一)、(二)”实验，详见《普通化学》(《化学原理1》)课件中
的"实验教学”-“实验内容”-“电解质溶液”，网址https://www.doczj.com/doc/7a9070231.html,/jpk2013/pthx/fzsy.html ，并回答下面的问题。 一、实验目的 (1)加深对弱电解质的解离平衡、同离子效应、盐类水解等基本概念的理解。了解缓冲溶液的缓冲作用及 配制。 (2)掌握难溶电解质的多相离子平衡及沉淀的生成和溶解的条件。
____________________ 3 ________________________________________________________________________________________________________________________________ 0.1 mol - dm Na2S溶液，振荡，观察沉淀的颜色变化，解释所观察到的现象。 3 -3 - 试管中加入2滴0.1 mol - dm Pb(NQ)2溶液，再用滴管加入4滴0.1 mol - dm N&SQ溶液，有白色沉淀硫酸铅生成；用电动离心机离心沉降，然后在沉淀中加入8滴0.1 mol - dm-3 KI溶液，振荡， 发现白色沉淀转为黄色沉淀。再在沉淀物中加入4滴Na2CQ饱和溶液，振荡，发现黄色沉淀转为白色沉淀。 3 - 再用滴管加入4滴0.1 mol - dm NaaS溶液，振荡，发现白色沉淀转为黑色沉淀硫化铅。 3 -3 - (4) 在三支试管中分别加入5滴0.1 mol - dm MgC2溶液，再逐滴加入2 mol - dm NH水溶液， _3 、. -3 此时生成的沉淀是什么？然后分别加入 2 mol - dm HCl溶液、固体NHAc和2 mol - dm NaQH溶液， 观察沉淀是否都溶解？解释之。 在三支试管中用滴管分别加入5滴0.1 mol - dm-3 MgC2溶液，再用滴管逐滴加入2 mol - dm-3 NH3 3 - 水溶液，有白色沉淀氢氧化镁生成；用滴管向其中一支试管加入 2 mol - dm HCl溶液，沉淀溶解；用滴 3 - 管向其中另一支试管加入NTAc固体，沉淀溶解；用滴管向最后一支试管中加入 2 mol - dm NaQH沉 淀不溶解。对比三支试管现象，说明氢氧化镁无酸性。 (5) 在试管中加入2滴0.1 mol - dm-3 CuSQ和2滴0.1 mol - dm-3 N Q S溶液，观察黑色沉淀的生 3 - 成。离心沉降，弃去清液。加入10滴6 mol - dm HNQ溶液，微热，沉淀是否溶解？写出反应式。 3 __ 3 用滴管向试管中加入2滴0.1 mol - dm CuSQ,再加入2滴0.1 mol - dm Na?S溶液，有黑色沉淀CuS, Cu + S = CuS J。 用电动离心机离心沉降，弃去清液，用滴管向试管中加入10滴6 mol - dm-3 HNQ溶液，用酒精灯微 热，沉淀溶解，3CuS+8HN3=3Cu(NQ)2+3S+2NQT +4HQ 五、实验现象及结论 (1)何谓同离子效应？ (2 )盐的水解有哪些类型？试各举一例，并以离子方程式表示。 (3)常见的缓冲溶液有哪几种类型？如何用 1 mol - dm-3 HAc和1 mol - dm-3 NaAc配 3 制100 crn pH = 5的缓冲溶液？ (4)如何用SnCl2配制澄清的SnCl2溶液。
北京大学强基计划培养方案 根据《教育部关于在部分高校开展基础学科招生改革试点工作的意见》（教学〔2020〕1号）等文件要求，加强强基计划招生和培养的有效衔接，特制定培养方案如下。 本方案含有化学类I和化学类II（地球化学）两套培养方案，由化学与分子工程学院、地球与空间科学学院承担培养工作。 化学类I 一、基本情况 1. 专业简介 北京大学化学学科始于京师大学堂1910年成立的格致科化学门，1919年更名化学系，1994年改为现名——化学与分子工程学院（简称化学学院）。 北京大学化学学院始终以探索未知、传承文明和推动人类进步为使命，以培养具有独立思辨能力和国际竞争力的杰出人才为己任，针对化学中的关键科学问题开展基础研究，同时面向国家需求拓展应用研究。 北京大学化学学院学科齐全。设有无机化学研究所、分析化学研究所、有机化学研究所、物理化学研究所、理论与计算化学研究所，高分子科学与工程系、应用化学系和化学生物学系。其中无机化学、有机化学、分析化学、物理化学、高分子化学与物理等5个二级学科均为国家重点学科。
北大化学学科现已跻身国际顶尖化学教育与研究机构之列，在全球高校化学院（系）的相关学科评估与排名中位列15名左右。在教育部2002年启动全国高校学科评估以来，北京大学化学学科在2004 年，2009 年，2012 年化学学科评估中连续三次蝉联第一。2017 年全国第四轮评估中，北京大学化学学科被评为A+。 作为中心学科，化学关注物质的合成、结构、性质与应用，同时也与材料科学、生物科学等学科深度融合和交叉。因此，化学学院设立了化学、材料化学、应用化学和化学生物学四个本科专业方向。 化学专业：化学学院最早设立的本科专业，毕业后可在化学及相关学科（如生物、医药、材料、环境等）开展工作。 材料化学专业：重点研究材料与化学相关问题，毕业后可在无机材料、有机功能材料、高分子材料、生物医用材料等领域工作。 应用化学专业：化学理论和化学工程学之间的纽带，也包含化学相关新材料的研制和新技术的开发，毕业后可从事化学理论及相关技术的开发工作。 化学生物学专业：2009 年设立的本科专业，国内高校中最早设立该专业的化学院之一。与传统的生物化学以及分子生物学有显著区别，注重认识生命的动态（瞬态）化学性质和运动规律，注重化学物质特别是外源性化学物质（如药物）对生命运动的影响和调控，注重新的化学方法和技术在生命科学中的应用。毕业后可在生命及化学各相关领域工作。
3.1 从手册中查出下列各酸的酸度常数p K a ，分别计算它们的K a 及与其相应的共轭碱的K b 值。 34224+43+ 3.2 （1）计算pH=5.0时，H 3PO 4的摩尔分数3210。（2）假定H 3PO 4各种形式总浓度是0.050 mol 〃L -1 ， 问此时H 3PO 4、H 2PO 4-、HPO 42-、PO 43-的浓度各为多少？ 答案：（1）123 112122 a a a 03 2 a a a a a a [H ][H ][H ]K K K x K K K K K K +++ = +++ 10 69.2137.1416.1200.1531.1221.716.2100.31010101010--------?=+++= 3 16 .1200 .15337.1416.1216.1223 16 .1237 .141104.110 10 )994.0(0.1)1010(10102.610 10 ---------?===+= ?==x x x （2）c =0.050mol 〃L -1 1 53431 24 2141241 11034L mol 102.7]PO H [L mol )0497.0(050.0]PO H [L mol 101.3]HPO [L mol 105.1]PO [---- ------??=?=?=?=??=?=??=?=x c x c x c x c 3.3 某溶液中含有HAc 、NaAc 和Na 2C 2O 4，其浓度分别为0.80、0.29和1.0×10-4 mol 〃L -1 。计算此溶液 中C 2O 42-的平衡浓度。 答案：溶液的酸度由HAc-Ac -所决定 ()() 4.76 4.32a HAc 0.80 [H ]10100.29 Ac c K c +---= = ?= 22 a 224 0a 4 4.2951 4.32 4.29 [C O ][H ]1.01010 5.210mol L 1010cK cx K -+------== +??==??+ 写出下列物质水溶液的质子条件： （1）NH 3；（2）NH 4Cl ；（3）Na 2CO 3；（4）KH 2PO 4；（5）NaAc+H 3BO 3。 答案：（1）NH 3 [NH 4+]+[H +]=[OH -] （2）NH 4Cl [H +]=[NH 3]+[OH -] （3）Na 2CO 3 [H +]+[HCO -3]+2[H 2CO 3]=[OH -]
化学学院2013级本科生课程设置 总学分：147学分，其中： 1．必修课程：化学专业、材料化学专业、应用化学专业（104.5学分） 化学生物学专业（118.5学分） 全校公共必修课程：32学分 课程号课程名称周学时学分开课学期04831410 计算概论B 3 3 秋季 04831420 数据结构与算法B 3 3 春季 60730020 军事理论 2 2 秋季 ———— 大学英语系列课程— 8 ———— 政治系列课程— 12 ———— 体育系列课程— 4 全院必修课程：69.5学分 课程号课程名称周学时学分开课学期01030201 高等数学(B)(一) 6 5 秋季 01030202 高等数学(B)(二) 6 5 春季 00431132 普通物理( I ) 4 4 春季 00431133 普通物理( II ) 4 4 秋季 00431215 普通物理实验 4 2 秋季 01034310 普通化学 4 4 秋季 01034321 普通化学实验 5 2.5 秋季 01030200 化学实验室安全技术 1 1 秋季 01031100 今日化学 1 1 秋季 01034350 定量分析 2 2 春季 01034360 定量分析实验 4 2 春季 01034371 有机化学（一） 3 3 春季 01034373 有机化学（二） 2 2 秋季 ⅠⅡ）7 3.5 春、秋季01035002 有机化学实验（+
01035140 无机化学 4 4 秋季 01034390 仪器分析 2 2 春季 01034400 仪器分析实验 4 2 春季 01030120 结构化学 5 4 春季 01032860 无机化学实验 4 2 春季 01034460 高分子化学 2 2 春季 01034930 物理化学 4 4 秋季 01035020 物理化学实验7 3.5 秋季 01034450 化工基础 2 2 秋季 01034480 化工实验 2 1 春季 01035040 综合化学实验 4 2 秋季 化学专业必修课程：3 学分 课程号课程名称周学时学分开课学期01034500 生命化学基础 3 3 春季 材料化学专业必修课程：3 学分 课程号课程名称周学时学分开课学期01034490 材料化学 3 3 春季 应用化学专业必修课程：3 学分 课程号课程名称周学时学分开课学期01034660 化工制图 1 1 春季 01034990 化学开发基础 2 2 春季 化学生物学专业必修课程：17学分 课程号课程名称周学时学分开课学期01139380 普通生物学A 3 3 春季 01132020 遗传学 5 5 春季 01130210 遗传学实验 2 1 春季 01130150 细胞生物学 3 3 秋季
北京中医药大学《无机化学》考试辅导试题及答案 用离子-电子法配平并完成下列反应 答：+ + 2I－= 2Fe2+ + I2 －+ 3SO32－+H2O = 2MnO2 + 3SO42－+ 2OH— + + Zn = Cu+ Zn2+ －＋3S2－＋14H+ =2Cr3＋＋3S +7 H2O －+ 5SO32－+ 6H+= 2Mn2+ + 5SO42－+3 H2O — + SO32－+ 2OH—= 2MnO42—+ SO42－+ H2O 简答题 1. 一种钠盐A,在A的水溶液中加入稀盐酸产生刺激性气体B。A的水溶液在酸性中能使KMnO4溶液腿色，得到无色溶液C。若在A的水溶液中通入Cl2得溶液D,在D中加入AgNO3溶液产生白色沉淀E,若在E中加入NH3水，震荡后得到无色溶液F。指出A、B、C、D、E、F各为何物。 答：A、Na2SO3B、SO2C、Mn2+ D、Cl- E、AgCl F、[Ag(NH)2]+ 2.根据配合物的价键理论，指出下列配离子中，中心离子和配体的配位情况（即画出中心离子杂化后价电子排布、指出杂化轨道类型及空间构型）。 （1）[FeF6]3－μ= . （2）[Fe(CN)6]3－μ= . 答：（1）Fe3+ 3d53d轨道有5个单电子sp3d2杂化八面体 （2）Fe3+ 3d53d轨道有1个单电子d2sp3杂化八面体 3.有四种试剂：Na2SO4、Na2SO3、Na2S2O3、Na2S，它们的标签已脱落，请设计只加一种试剂的简便方法鉴别它们,并写出有关配平的离子反应方程式。 答：加稀HCl （略） 4.根据配合物的价键理论，确定下列配离子是内轨型还是外轨型，说明理由。 (1) [Fe(H2O)6]3－（Fe3+3d 5）μ= . (2) [Mn(CN)6] 4－（Mn2+3d 5）μ= . 答：（1）μ= 则n=5 Fe3+ 3d53d轨道有5个单电子sp3d2杂化八面体 （2）μ= 则n=1 Fe3+ 3d53d轨道有1个单电子d2sp3杂化八面体 5.现有一种含结晶水的淡绿色晶体A，将其配成溶液，若加入BaCl2溶液，则产生不溶于酸的白色沉淀B，若加入NaOH溶液，则生成白色胶状沉淀C并很快变成红棕色沉淀D，再加入盐酸，此红棕色沉淀又溶解，滴入硫氰化钾溶液显深红色溶液E。指出A、B、C、D、E各为何物。 答：A、Na2SO3B、SO2C、Mn2+ D、Cl- E、AgCl F、[Ag(NH)2]+
无机化学习题参考答案(II) 第一章 1.4．解： （1）H 2O 2 2C （2）S 2O 32 3v C （3）N 2O (N N O 方式) v C ∞ （4）Hg 2Cl 2 h D ∞ （5）H 2C=C=CH 2 2d D （6）UOF 4 C 5v （7）BF 4 d T （8）SClF 5 4v C （9）反-Pt(NH 3)2Cl 2 2h D （10）PtCl 3(C 2H 4) 2v C 1．B(CH 3)3和BCl 3相比，哪一个的Lewis 酸性强，为什么？ 一般来说，CH 3为推电子基团，Cl 为吸电子基团，因此的Lewis 酸性强。 （BCl 3易水解；B(CH 3)3不溶于水，在空气中易燃） 2．BH 3和BF 3都可和(CH 3)2NPF 2生成加合物，在一种加合物中，B 原子和N 相连，另一种则和P 相连，绘出两种结构式，并说明形成两种结构的原因。 P F F H 3C CH 3 N P F F H 3C CH 3 N B B H 3F 3 (该题可参考史启桢等翻译的"无机化学",作者Shriver 等,由高教社出版, 其中关于热力学酸度参数的部分，p.190-191; 或者该书的英文原版第5章的相关内容) 3. 无水AlCl 3可作为傅-克烷基化反应的催化剂, 而吸水后则失效, 原因何在? 配位饱和（6配位），失去Lewis 酸性 4. 吸水后失效 的AlCl 3有什么方法可以脱水? 因为Al 3+是典型的硬酸，与氧的亲合力很强，因此实验室不能在HCl ，NH 4Cl ，SOCl 2等气氛下加热脱水。（只能加强热生成 Al 2O 3后，用高温下用加C 和Cl 2用还原氯化法制备，这就不是脱水方法了）。 第二章
北京大学定量分析化学简明教程习题 第四章 络合滴定法 1．已知铜氨络合物各级不稳定常数为： K 不稳1＝7.8?10-3 K 不稳2＝1.4?10-3 K 不稳3＝3.3?10-4 K 不稳4＝7.4?10-5 (1) 计算各级稳定常数K1－K4和各积累常数β1-β4； (2) 若铜氨络合物水溶液中Cu(NH 3)42+的浓度为Cu(NH 3)32+的10倍，问溶液中[NH 3]是多少？ (3) 若铜氨络合物溶液的C NH3=1.010-2M ，C Cu2+=1.0?10-4M,（忽略Cu 2+，NH 3的副反应）。计算Cu 2+与各级铜氨络合物的浓度。此时溶液中以那种形体为最主要？ 解：(1) 稳定常数 K 1＝45-4 101.4104.711 ??＝＝不稳K K 2=34-3 103.0103.311 ??＝＝不稳K K 3=23-2 107.1101.411 ??＝＝不稳K K 4＝＝＝ 不稳3-1107.811 ?K 1.3?102 各级累积常数 β1＝K 1=1.4?104 β2＝K 1K 2＝1.4?3.0?107＝4.2?107 β3＝K 1K 2K 3＝1.4?3.0?7.1?109=3.0?1010 β4＝K 1K 2K 3K 4=1.4?3.0?7.1?1.3?1011＝3.9?1012 (2) β3=332233]][[])([NH Cu NH Cu ++,β4=432243]][[])([NH Cu NH Cu +-
] )([]][[]][[])([2333 3243224334++++=NH Cu NH Cu NH Cu NH Cu ββ =][1])([])([3233243NH NH Cu NH Cu ? ++ [NH 3]=4 3233243])([])([ββ?++NH Cu NH Cu =10?1210 10 9.3100.3?? =0.077(ml/l) (3) Φ0=4 3433323231][][][][11NH NH NH NH ββββ++++ ＝812610472410 9.3100.3102.4104.111----?+?+?+?+ ＝4 43109.3100.3102.41?+?+? ＝ 4103.71? ＝1.4?10-5 Φ1＝4 343332323131][][][][1][NH NH NH NH NH βββββ++++ ＝ 3104.74102.1 ＝1.910-3 Φ2＝43433323231232] [][][][1][NH NH NH NH NH βββββ++++ ＝43 10 3.7102.4?? ＝0.058 Φ3＝434333232313 33] [][][][1][NH NH NH NH NH βββββ++++
连续变化法测定配合物组成时，为什么说只有当金属离子与配位体浓度之比恰好与配合物组成相同时，配合物的浓度最大？ 在加入的配体浓度小于金属离子的时候连续加入生成的配合物越多所以浓度是一直上升的，当配位体浓度与金属离子浓度之比恰好达到计量点时配合物浓度达到最大值再加入过量也没有多余的金属离子与之络合！！实验十七乙酰苯胺的制备 除了醋酸酐外，还有哪些酰基化试剂？答：常用的酰基化试剂有： 酰氯，酸酐，羧酸，酯反应活性依次降低。此处已乙酰氯、乙酸酐、乙酸、乙酸酯来进行比较。乙酰氯反应速度最快，但价格昂贵，且易吸潮水解，因此应在无水条件下进行反应。醋酸酐试剂较贵，但反应迅速，副反应易发生。 醋酸试剂易得，价格便宜，但反应时间较长，适合大规模制备。乙酸酯反应活性很差，故不经常采用。 2、加入HCl和醋酸钠 CH3COONa的目的是什么？ 答：苯胺直接和乙酸酐作用反应剧烈，难以控制，易生成副反应。加入盐酸后由于大部分苯胺生成苯胺盐酸盐，反应式如下： C6H5NH2+ HCL C6H5NH2.HCL 此时只有少量的游离未成盐苯胺和乙酸酐进行反应，使得反应比较缓和，且随着反应的进行，平衡左移，使得反应一直在游离苯胺浓度较低的状态下进行，反应易控制，且减少了副反应的发生。 用游离胺与纯乙酸酐进行酰化时，常伴有N,N-二乙酰苯胺[ArN(COCH3)2]副产物的生成。加入醋酸钠可以和生成的醋酸组成醋酸-醋酸钠的缓冲溶液，调节溶液pH在其中进行酰化，由于酸酐的水解速度比酰化速度慢得多，可以得到高纯度的产物。加入醋酸钠还可以将HCL 中和掉，使得盐酸盐的可逆平衡反应向左进行，是反应彻底，提高产率。 3、若实验自制的试问：乙酰苯胺熔点为113℃~114℃，所制得的苯胺纯度如何？ 答：纯乙酰苯胺的熔点为114.3℃，若实验室自制的乙酰苯胺熔点为113℃~114℃，说明里面可能含有少量杂质，但纯度已经很高。 本实验在将Grignard试剂加成物水解前的各步中，为什么使用的药品仪器均需绝对干燥？为此你采取了什么措施？ Grignard试剂的制备必须在无水条件下进行，所用仪器和试剂均需干燥，因为微量水分的存在抑制反应的引发，而且会分解形成的Grignard试剂而影响产率。实验采取的方法有：一、实验所用的玻璃仪器，包括三颈瓶，冷凝管，滴液漏斗等在使用前均需洗净并于烘箱内烘干，然后取出后放于干燥箱内冷却待用（也可取出后在仪器开口处用塞子塞紧，防止冷却过程中玻璃壁吸附空气中的水分）。二、实验试剂溴苯需用无水CaCl2干燥，再经蒸馏纯化，二苯酮须经无水K2CO3干燥（CaCl2会和二苯酮反应生成络合物，故此处不用CaCl2而选用无水K2CO3），再经蒸馏纯化，市售乙醚需用压钠机压入钠丝，瓶口用带有无水CaCl2干燥管的橡皮塞塞紧，在远离火源的阴凉处放置24小时，至无氢气泡放出。 三、反应过程中，冷凝管及滴液漏斗上方与外界相通处均装置无水CaCl2干燥管，以保证实验过程中空气中水汽不会进入装置内。。 2、本实验中溴苯加入太快或一次加入，有什么不好？ C6H5-Br + Mg → C6H5-Mg-Br 由于制备Grignard试剂的反应是一个放热反应，易发生偶合等副反应，所以滴加溴苯、醚混合液时需控制滴加速度，不宜过快（过快加入会造成暴沸的现象），并不断振摇。当反应开始后，应调节滴加速度，使反应物保持微沸为宜。补充思考题 1、实验中加碘的作用？ 答：在形成格氏试剂的过程中往往有一个诱导期，作用非常慢，所以对活性较差的卤化物或
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北京大学定量分析化学简明教程习题 第四章 络合滴定法 1．已知铜氨络合物各级不稳定常数为： K 不稳1＝7.8?10-3 K 不稳2＝1.4?10-3 K 不稳3＝3.3?10-4 K 不稳4＝7.4?10-5 (1) 计算各级稳定常数K1－K4和各积累常数β1-β4； (2) 若铜氨络合物水溶液中Cu(NH 3)42+的浓度为Cu(NH 3)32+的10倍，问溶液中[NH 3]是多少？ (3) 若铜氨络合物溶液的C NH3=1.010-2M ，C Cu2+=1.0?10-4M,（忽略Cu 2+，NH 3的副反应）。计算Cu 2+与各级铜氨络合物的浓度。此时溶液中以那种形体为最主要？ 解：(1) 稳定常数 K 1＝45-4 101.4104.711 ??＝＝不稳K K 2=34-3 103.0103.311 ??＝＝不稳K K 3=23-2 107.1101.411 ??＝＝不稳K K 4＝＝＝ 不稳3-1107.811 ?K 1.3?102 各级累积常数 β1＝K 1=1.4?104 β2＝K 1K 2＝1.4?3.0?107＝4.2?107 β3＝K 1K 2K 3＝1.4?3.0?7.1?109=3.0?1010 β4＝K 1K 2K 3K 4=1.4?3.0?7.1?1.3?1011＝3.9?1012 (2) β3=332233]][[])([NH Cu NH Cu ++,β4=432243]][[])([NH Cu NH Cu +- ]][[])([3 22++NH Cu NH Cu β
北京大学“普通化学B”教学大纲 2008年9月 课程号：01034880 开课学期：秋季 学分：4 基本目的：学习和掌握化学热力学和化学平衡、化学反应速率、物质的基本状态与原子和分子结构等基本知识，培养学生对元素及其化合物的结构与性质关系的分析能力，以及应用这些基本知识解决在化合物分析与合成方面问题的能力。 内容提要： 绪论（约1学时） 第一章气体、液体、溶液（约4学时） 一、理想气体定律 1．理想气体状态方程的导出 2．理想气体状态方程式各项的物理意义和单位 3．理想气体状态方程的应用 二、混合气体分压定律 1. 气体的分压定律 2. 分压定律的应用 3. 理想气体状态方程的适用条件 三、气液转化与平衡，液体的蒸汽压 四、溶液 1．溶液的浓度 2．溶解度 3*．非电解质稀溶液的依数性 4*．电解质溶液的依数性与导电性 5*．胶体溶液 第二章化学反应的方向（约4学时） 一、化学热力学的常用术语 二、热化学 1. 热力学第一定律 2. 焓和焓变的性质 3. 反应焓变的计算 三、化学反应方向的判断 1. 熵与熵变的性质 2. 熵变、熵增加原理 3. Gibbs自由能与Gibbs自由能变 (1) ΔG是反应自发性的判据 (2) ΔG的性质和计算 (3) Gibbs-Helmholtz方程的应用 第三章化学反应的限度（约3学时） 一、化学平衡的特征 二、平衡常数 1.经验平衡常数（K） 2.标准平衡常数（Kθ），ΔGθ= -2.30RTlgKθ
K 与K的区别与联系 3.多重平衡 4.平衡常数的应用 三、化学平衡的移动 1.浓度的影响 2.压力的影响 3.温度的影响 四、热力学在气－液平衡中的应用 补充：化学反应速率*（约2学时） 一、反应速率的意义 二、浓度与反应速率 三、反应级数 四、温度与反应速率?活化能 五、反应机理 六、催化 第四章酸碱电离平衡（约5学时） 一、酸碱质子理论 1. Br?nsted-Lowry质子理论，共轭酸碱对的概念 2. 酸碱强弱，K a、K b及其相互关系 二、各类酸碱平衡，平衡常数K及溶液pH的计算 1.溶剂的自偶电离平衡 2.一元弱酸（碱）、多元弱酸（碱）的电离平衡 3.酸碱中和反应平衡 三、酸碱电离平衡的移动及应用 1.同离子效应及其计算 2.酸度对电离平衡的影响 3.缓冲溶液的组成、选择、配制及pH的计算 第五章沉淀溶解平衡（约4学时） 一、溶度积（K sp） 1. 溶度积的概念 2. 如何求得溶度积，溶度积与溶解度的关系 二、沉淀的生成和溶解 1.同离子效应和沉淀的完全度 2.沉淀的溶解，酸溶效应 3.沉淀的转化 三、分步沉淀 1. 分步沉淀的可能性 2. 分步沉淀的控制 第六章氧化还原反应及电化学基础（约5学时） 一、氧化还原反应的一些基本概念 1. 氧化还原反应，氧化态与还原态的共轭关系 2. 氧化数
第5章 习题答案 5.1 K 3Fe(CN)6在强酸溶液中能定量地氧化I -为I 2，因此可用它为基准物标定Na 2S 2O 3溶液。试计算2 mol ?L -1 HCl 溶液中Fe(CN)63-/Fe(CN)64-电对的条件电位。 [已知3-4- 66(Fe(CN)/Fe(CN))0.36V ?θ=，H 3Fe(CN)6是强酸，H 4Fe(CN)6的 K a3=10-2.2，K a4=10-4.2。计算中忽略离子强度影响。以下计算相同。] 答案： 已知：H 3Fe(CN)6是强酸 H 4Fe(CN)6的K a3=10-2.2，K a4=10-4.2 β1=104.2，β2=10 6.4 4-62 12Fe(CN)(H)1[H ][H ]αββ++=++ 0.74.62.4101041021=?+?+= 3-6Fe(CN)(H)1α= 4-63-6334666463-Fe (CN)(H) 346 664-6Fe(CN)(H)[Fe(CN)] (Fe(CN)/Fe(CN))0.059lg [Fe(CN)] (Fe(CN)) (Fe(CN)/Fe(CN))0.059lg 0.059lg (Fe(CN)) c c ??α?α- θ--- θ--=+=++ 4-63-6Fe(CN)(H) 3-4- 66Fe(CN)(H)7.0(Fe(CN)/Fe(CN))0.059lg 0.360.059lg100.77(V) α??αθθ'=+=+= 5.2 银还原器（金属银浸于1 mol ?L -1 HCl 溶液中）只能还原Fe 3+而不能还原Ti(Ⅳ)，计算此条件下Ag +/Ag 电对的条件电位并加以说明。 答案： +sp +-(Ag /Ag)0.059lg[Ag ] (AgCl) (Ag /Ag)0.059lg [Cl ] K ???θθ+θ=+=+ +sp 9.50(Ag /Ag)0.059lg (AgCl) 0.800.059lg100.24(V)K ??'θθ-=+=+=
普通化学实验要求： 实验前必须进行预习： ①认真阅读实验教材、参考教材、资料中的有关内容。 ②明确本实验的目的和内容提要。 ③掌握本实验的预备知识和实验关键。 ④了解本实验的内容、步骤、操作和注意事项。 ⑤写好简明扼要的预习报告后，方能进行实验，若发现预习不够充分，应停止实验， 要求熟悉实验内容后再进行实验。 ⑥预习报告必须书写在专用的实验记录本上，内容包括： 一、实验目的 二、实验原理 三、实验关键 四、实验步骤（采用流程示意图简单明了地表示） 五、实验数据记录和数据处理（采用表格形式表示，在表格的左下端注明计算公式以及采用的其他数据）。 六、思考题（必须做出解答） 2. 对实验的要求 ①认真操作，细心观察，如实记录，不得抄袭他人数据。实验中测量的原始数据必须 记录在实验记录本上（附在预习报告后面），不得将数据记录在纸片上或其他地方，不得伪造和涂改原始数据。 ②认真阅读“实验室规则”和“实验室学生须知”，要遵守实验制度，养成良好的科 学实验习惯，实验中保持肃静，遵守规则，注意安全，整洁节约。 ③实验过程中应勤于思考，仔细分析，力争自己解决问题，遇到难以解决疑难问题时， 可请教师指点。 ④设计新实验和做规定以外的实验时，应先经指导教师允许。 ⑤实验过程药品用完后要及时放回原处。 ⑥随身携带的物品包括书包不得放置在实验台面上，应放在实验台下面的抽屉里。 ⑦实验室内不准吃东西喝水，不允许拍照。 ⑧实验完毕后，将公用仪器放回原来的位置，擦净桌面，填好实验记录卡，并交给指 导老师。最后由值日生负责打扫卫生，装去离子水，清理水池废物，倒垃圾。
⑨实验不得迟到、缺课。迟到5分钟取消此次实验资格，因病或重大事情不能上实验 课的，必须事先以书面形式向老师请假，不得以口头形式让别人通知老师。以后与 指导教师联系再补做所缺实验。因故不能按时上课、请其他人代做实验者，一经查 出，取消本年度实验资格。 ⑩实验完成后，征得实验老师同意方可离开实验室，不得私自离开，否则本次实验成绩记为不及格。 3. 对实验报告的要求 实验结束后，应严格地根据实验记录数据进行处理和计算，作出相应的结论，并对实验中的问题进行讨论，独立完成实验报告，及时交给指导教师审阅。 书写报告应字迹端正，简单扼要，整齐清洁。实验报告写得潦草者，应重写；实验报告中数据是抄袭他人的或是伪造的，实验成绩记为“0”分。 实验报告包括六部分内容： 一、实验目的 二、实验原理 三、实验仪器、试剂（主要） 四、实验步骤和实验现象 按照实验过程中的操作步骤如实详细地记录。 五、实验数据处理和结果讨论 实验数据处理采用表格形式表示，表格中的物理量均采用无量纲量，在表格的左下端注明计算公式以及采用的其他数据。 结果讨论要求对实验结果的可靠性与合理性进行评价，并解释所观察到的实验现象。 六、实验体会和建议 针对本实验中遇到的疑难问题，提出自己的见解和收获，也可对实验方法和实验内容提出自己的见解，对训练创新思维和创新能力有何帮助。 有特殊原因不能按期与本班其他同学一起进行实验的同学请按照我院排的相应实验的其他时间去实验室做实验，同时跟带实验课的老师说明补做实验情况。非跟本班学生做实验的同学，请将实验卡让现授课老师签字后，与实验报告同时与本班其他同学的实验报告交到原授课老师。
12010年《普通化学》第一次测验试题（卷） 10月20日 专业： 姓名： 学号： 一、简答：选择、判断或给出答案（可能多选；本题答案写在试卷上）： 1．实际气体对理想气体方程产生偏差的原因是： （ ） A 、分子有能量 B 、分子有体积 C 、分子间发生相互作用 D 、分子有体积且分子间存在相互作用 2．0o C, 测定1mol 氢气的体积(V)随压力(p)变化，发现 pV~p 近似为直线且斜率为正。直线斜率为正，这是因为： （ ） A 、氢气可以当作理想气体 B 、氢气分子有一定体积、相互作用较强 C 、氢气分子有一定体积、相互作用较弱 D 、氢气分子容易扩散 3．在相同温度下，对于摩尔质量不同的气体分子，下述说法正确的是： （ ） A 、有相同的均方根速率 B 、有相同的扩散速率 C 、有相同的平均动能 D 、有相同的最可几速率 4．丙烷的临界点是370 K 和4.2 MPa ，在298 K 时的饱和蒸气压为1.1 MPa ，回答： A 、在298 K 时，气液共存的丙烷储罐的压力为： （ ） B 、在298 K 时和0.10 MPa 下，丙烷的状态是: ( ) C 、在298 K 和4.1MPa, 丙烷的状态是: ( ) D 、380 K 和10 MPa, 丙烷的状态是: ( ) 5．抽真空可以使容器中的水在室温下沸腾，这是由于 （ ） A 、水的蒸汽压增大 B 、水的蒸发热减小 C 、水的温度升高 D 、压力降低使水的沸点降低 6. 一定温度下液体沸腾变为气体的过程中，下列物理量增加的有： （ ） A 、熵 B 、蒸汽压 C 、蒸发焓 D 、Gibbs 自由能 7．一定量的理想气体(n )在恒温T 下向真空扩散，由状态I （p 1，V 1）变为状态II （p 2，V 2） ，其中V 2>V 1, 此过程中热、功效应及体系相应的热力学函数变化值为：（若不等于0, 用已知量的函数表示） A 、 ΔU B 、 ΔH C 、 Q D 、 W E 、 ΔS F 、 ΔG 8．测得一种萘的苯溶液的沸点升高0.531 o C ，该溶液的凝固点降低值： （已知苯的 K f = 5.07 K kg -1 mol -1, K b = 2.64 K kg -1 mol -1 ) 9. 下列反应的熵变如何？（用=0，>0，或<0表示） A 、NaCl 从水中析出晶体 ΔS B 、 碘升华 ΔS C 、H 2和O 2反应生成水 ΔS D 、 H 2和O 2等温等压混合 ΔS 10. 每摩尔理想气体分子的平均动能为： （ ） A 、RT 21 B 、RT 2 3 C 、kT 23 D 、kT 21 11．下列关于平衡移动的说法中，正确的是： （ ） A 、压力增大体系向气体分子物质的量减小的方向移动； B 、若反应Δ H > 0，升温时平衡总是正向移动； C 、在达平衡的体系中加入反应物的某一种，平衡总是正向移动； D 、改变条件使平衡移动时，K Θ总是保持不变。