利用交联法提高聚氨酯树脂的性能
发布时间：2011-04-13 | 阅读次数：492 皮革涂饰是皮革制造过程的重要环节。利用聚氨酯树脂可以增加皮革的美观和耐用性能，扩大使用范围，提高皮革档次，增加花色品种。因为聚氨酯类涂饰剂的遮盖力强、成膜性能好、粘结牢固，涂层的物理性能优异，可以提高成革的等级，因此利用聚氨酯的皮革涂饰剂受到高度重视和广泛的关注。
那么如何提高聚氨酯的性能？
目前大多数水性PU主要是由自乳化法制备，以含亲水性基团的PU为主要固化成分，涂膜干燥时若亲水成分不能有效的进入交联网络中，干燥形成的涂膜遇水易溶胀。另外其缺少像双组分溶剂型PU涂膜所能得到的交联密度和高相对分子质量，因而这些水分散体涂膜的耐水性、耐溶剂性、耐热性和光泽性较差，严重地限制了其使用的范围。因此，常采用提高涂膜的交联密度来改善乳液涂膜的耐水性。常用的交联方法有两种:一种是在合成PU预聚物时，加入官能度大于2的多羟基化合物，直接生成交联PU预聚物，将上述预聚物很好地分散在水中，并扩链形成大分子，最后形成乳液。
这种方法也叫前交联法，缺点是易使预聚氨酯黏度增大，较难分散在水中，影响乳液的稳定性。近年来新型交联剂和多官能团扩链剂的筛选与合成的研究相当活跃，已成为提高水性PU物理机械性能和耐水性能的主要途径之一。另一种方法为外交联法，采用带羧的阴离子PU乳液进行交联，交联反应发生在PU分子的羧基上，有氮丙啶、碳化亚胺以及金属盐类化合物，在室温条件下进行交联。这类交联剂一般在使用PU乳液时加入，因其交联反应速率很快，短时间内产生凝胶而破乳。外交联法可成功解决PU树脂涂膜的亲水性问题，但因外加交联剂，组成双组分涂饰剂给施工带来不便，此方法使用较少。
将一系列的改性有机硅树脂引入到聚氨酯皮革、聚氨酯涂饰剂、聚氨酯粘合剂、鞋底料、聚氨酯涂料、油墨中，可有效改善以下性能：
该聚氨酯树脂含有活性基团，为聚醚封端或者羟基封端的有机硅改性剂，可直接参与浆料合成反应，也可作为功能性添加剂添加，赋予聚氨酯合成革贝斯和面层更好的透湿性、透气性，更好的防粘性，更高的耐磨性，更好的低温挠曲性，优良的表面平整性、泡孔稳定性或优良的加工性。同时与非极性溶剂、极性溶剂、异氰酸酯和多元醇中有很好的相溶性。不同底材与聚氨酯涂层材料之间的粘合性，从而带来耐水解及爽滑的感觉，同时相应提高涂饰性和附着力，并且可以代替有毒的多氮丙啶交联剂。
耐腐蚀玻璃钢试验方法及评定 1.概述玻璃钢自1932年在美国出现以来，至今已有五十多年历史，得到了迅速广泛地应用，在各种性能数据及测试方法等方面已积累一定的经验。国内在玻璃钢物理机械性能测试方法已制订有相应国家标准，为设计选用玻璃钢材料提供统一标准。但近年来耐腐蚀玻璃钢应用发展很快，由于其特殊性，至今尚未制订统一的耐腐蚀性能测试方法。尽管玻璃钢在耐腐蚀领城方面已显示其优越性，但各单位进行耐腐蚀测试的数据差异甚大，没有相对可比性。化工部曾在75年组织有关单位开展各种耐腐蚀玻璃钢性能测试方法的工作。取得一些进展。目前国内在耐腐蚀方面大量应用的树脂是，环氧树脂，酚醛树脂，改性呋喃树脂，近几年来，双酚A聚脂树脂应用发展较快，乙烯基酯树脂也已开发试用，有着广阔的发展前途，有利于大型化玻璃钢化工设备的推广应用。目前，在手糊法制品中主要使用环氧树脂，双酚A聚酯树脂，改性呋喃树脂，模压制品中主要使用是酚醛树脂，土建防腐及设备内衬防腐中主要是环氧树脂，酚醛树脂，呋喃树脂，耐腐蚀玻璃钢应用越来越广泛，但如何正确地、合理地选择耐腐蚀玻璃钢材料是一个很突出的问题。国外新型树脂开发，就有相应的各种耐腐蚀性能数据，可供选材参考。但国内树脂生产、科研部门，往往只管试制，耐腐蚀性能数据却往往引用国外有关数据，测试条件不明，数据混淆不清。而有些科研部门发表的耐腐蚀数据，因试验条件不一致，试样制备及解质状况与实际情况有差异，既无可比性，又没有可选择性。如以E-44环氧树脂为例，环氧树脂浇铸体数据多，而环氧玻璃钢数据少环氧层压板有数据。而手糊法环氧玻璃钢缺乏数据土建防腐规范组化了数年时间进行环氧/乙二胺常温固化体系试验，而中温热固化体系试验（对设备来言十分重要的）未进行试验。又如双酚A聚酯玻璃钢进行了中碱布，化学处理布耐腐蚀试验，但缺乏表面毡/玻璃布复合结构耐腐蚀试验。呋喃树脂玻璃钢的耐腐蚀性能数据更是看法不一，差异甚大。 1.1耐腐蚀试验方法介绍 目前国内所有单位进行的腐蚀试验方法各异，性能数据也有差异，均是静态浸泡腐蚀试验方法及有关数据。为了有利于各单位相对比较数据，有利于正确地选择材料，制定统一的，较为合理的玻璃钢耐腐蚀方法是十分必要。据了解国内现有下列几种腐蚀试验方法。 1.2短期重量变化评定法 此方法浸泡时间短，为28天腐蚀数据，取样时间快，测定评定方法以目测及重量变化为主。由于简易快速，目前主要用于建筑防腐玻璃钢内衬设备方面。但此方法数据可靠性差，浸泡时间太短。抗弯强度的变化及影响较小。等级试件外观溶液颜色重量变化弯曲强度保留率耐无变化无变化或梢有变化≯+0.03 -0.009g/cm2 80% 尚耐树脂微溶，表面粗糙，光泽消失梢有变化≯+0.045 -0.015g/cm2 70% 不耐起泡，脱皮，分层，疏松有明显变化+0.045 -0.015g/cm2 70%四级评分法（北京师范大学化学系3301#腐蚀研究）重量变化（%）强度保留率（%）等级100-102 95-100 十分耐102-110 85-95 耐110-115 80-85 尚耐115或95 80以下不耐. 2.质量指数评分法（Q.I）随着玻璃钢化工设备的应用广泛，因实际使用的情况与测定方法有所差别，仅以一个指标的数据是确定"耐不耐"是不全面的，为此，从全面质量管理综合法提出Q、I质量指数评分法，来决定此设备能否长期运用的标准，尽管此方法较全面，但方法较繁琐，
有机溶剂挥发量之估算方法 赵焕平 中原大学生物环境工程学系 32023 桃园县中坜市中北路200 号 Tel: 03-2654914 ，Fax: 03-2654949 ，E-mail: hpchao@https://www.doczj.com/doc/7a9021297.html,.tw 有机溶剂常具有高挥发性与毒性，当它们挥发至大气中，往往会对工厂操作人员或附近居民健康造成威胁，许多工厂考虑以排放系数计算挥发性有机物（VOCs）之挥发量，虽然使用排放系数可以概略的估算出 工厂整体挥发性有机物的排放量，但若要考虑有机溶剂挥发对人体健康可能产生之影响，则需要针对不同有机溶剂的个别挥发量进行估算。可惜的是，目前所有对于有机溶剂挥发所发展出的方法均为经验方程式，虽然可以在特定条件下估算有机溶剂的挥发量，但往往因为环境条件改变或工作地点变更而造成估算误差，本文的主要目的在提供一个估算有机溶剂挥发量的方法，希望藉由此方法能够估算工厂内有机溶剂之挥发量，以减少有机溶剂周遭工作劳工可能产生之危害。 一、影响有机溶剂挥发之参数 有机溶剂的挥发主要受到其本身性质的影响，其中最主要的影响因子为有机物本身的饱和蒸气压，常 见有机化合物的蒸气压可以由一般物理化学的工具书查到[1]，若是针对同一类型的有机物，如烷类、醇类、烯类等，饱和蒸气压将会随有机物分子量增加而减少。若是针对不同类型的有机物如烷类与醇类，尽管分子量接近，但醇类分子间有氢键，因此戊醇的蒸气压将远低于戊烷，除了有机溶剂本身的性质外，环境因子也会影响有机溶剂的挥发量，其中最明显者为温度与风速[2,3]，温度改变有机物的饱和蒸气压也会改变，通常温度增加有机物的饱和蒸气压会增加，特别是高蒸气压的化合物，温度增加时，蒸气压增加的趋势更为明显。另外液面上方风速也是一个非常重要的影响因子，有风与无风的条件下有机物的挥发量相差常超过10 倍，因此当有风通过液面上方，将使有机溶剂的挥发量明显增加[4]。 除上述影响因子外，尚有一些因子可能会影响挥发量，但却常常被忽略不计，如液体搅拌就是一个明显的例子，一般观念认为纯的有机溶剂进行搅拌，并不会增加它们的挥发量，但实际上，搅拌可使有机溶剂表面产生扰动，仍然会使有机溶剂的挥发量增加，只是此挥发增加有限，因此除非是非常迅速搅拌，否则可以忽略不计。另一项时常被忽略的因子为溶剂的温度，虽然前述内容曾说明必须将有机物的温度列为考虑，但因为挥发是一种吸热反应，在反应的过程中液体表面的温度可能因此降低，对一些高挥发性的有 机物如苯、甲苯等，温度可能下降超过10C，若不修正将会造成明显的估算误差，但若是二氯苯这类挥发 性较低的有机溶剂，尽管风速达到5?6m/s，温度差异可能仅1?2 C,此时温度差异可以考虑忽略不计。 二、有机溶剂在无风条件下之挥发量估算 如果将上述因子整合则得到有机溶剂之挥发量可以用下式表示[5] Q= KP(1)
溶剂干燥方法 DMF是用4A的分子筛；THF可以用分子筛，也可以加无水硫酸钠，然后加氢化钙或者钠钾合金搅拌，蒸馏；DMSO也是加氢化钙，搅拌，然后蒸馏一个"小得不能再小的问题'.有一次(20年前了,那时我还很年轻)我请教梁先生问题,最后我问:用DMSO-d6测定NMR以后,样品不好回收怎么办呢?(大家都知道DMSO-d6沸点接近200度,很难挥发) 先生说:如果不急着用(样品),就把样品从样品管转移到干净的玻璃皿里,上面盖上滤纸,防止灰尘落入,不要管它,数日之后就会挥发干净.走出先生的家门,我很感慨,先生连这样简单的问题都解答的那么具体!!根据先生的指点,后来我"发展"了这个方法,在湿度大的时候,在想尽快回收的时候,我就把样品移到干净的玻璃皿里(表面积大),下班前放在水浴上,第二天就可以了.这个问题很小吧?但它是经常遇到的问题,特别是"宝贵"的微量天然样品和微量合成样品. 沸点189℃，熔点18.5℃,折光率1.4783，相对密度1.100。二甲基亚砜能与水混合，可用分子筛长期放置加以干燥。然后减压蒸馏，收集76℃/1600Pa(12mmHg)馏分。蒸馏时，温度不可高于90℃，否则会发生歧化反应生成二甲砜和二甲硫醚。也可用氧化钙、氢化钙、氧化钡或无水硫酸钡来干燥，然后减压蒸馏。也可用部分结晶的方法纯化。二甲基亚砜与某些物质混合时可能发生爆炸，例如氢化钠、高碘酸或高氯酸镁等应予注意。除水用水泵减压蒸馏就可以了。用氢化钙粉末搅拌4~8 h,再减压蒸馏收集64~ 65℃/533 Pa( 4 mmHg )馏分。、
一般要求，钙氢搅拌过夜，第二天过滤，足可对付大多数无水要求，又简便。。。小心过滤不要过得太干了。。。 基本操作应该：先用活化过的4A分子筛干燥（可以几天），然后放入CaH2、CaO、BaO（首选CaH2）干燥一天以上。然后过滤蒸馏即得基本是无水DMSO。先用无水硫酸钠干燥过夜，作为预处理；然后减压蒸馏，收集76-80度馏分。这也是一般溶剂除水的方法直接用水泵即可，不必要求那个真空度。先在减压下（-0.095MPa），釜温80-90度蒸馏出水分，然后逐渐升温出前馏分，待沸点稳定后就是你要的新DMSO了，水分可以在0.1%以下，如果你控制得好用氢化钙粉末搅拌4~8 h,再减压蒸馏收集64~ 65℃/533 Pa( 4 mmHg )馏分。Rapid purification: Stand over freshly activated alumina, BaO or CaSO4 overnight. Filter and distil it over CaH2 under reduced pressure (~ 12 mm Hg). Store it over 4A molecular sieves.上面是手册上的。。。我知道手册上的方法。钙氢常温搅拌过夜，油泵蒸馏（可能会带出部分钙氢）/水泵蒸馏加入分子筛除水！1其实也不用回流，你把氢化钙放进该开封的DMSO中，放置4到5天，取上层减压蒸馏就可以了。我做过挺好使的。其跟DMF的干燥方法完全一致。此类非质子性溶剂加氢化钙搅拌24h，过滤精馏即可DMSO沸点189℃，熔点18.5℃,折光率1.4783，相对密度1.100。 二甲基亚砜能与水混合，可用分子筛长期放置加以干燥。然后减压蒸馏，收集76℃/1600Pa(12mmHg)馏分。蒸馏时，温度不可高于90℃，否则会发生歧化反应生成二甲砜和二甲硫醚。也可用氧化钙、
溶剂型涂料产品的研究成果专业：化学工程与工艺 班级：09精细化工 学号：0913020011 姓名：黄建 指导教师：刘晓国 完成时间：2013年4月17日
溶剂型涂料产品的研究成果 黄建 （广州大学化学化工学院09精细化工0913020011） 摘要：溶剂型涂料经过长期发展，形成具有高装饰性、耐久的保护性、多功能性、品种齐全的新工程材料，不仅对现代工业、现代国防发展起了重要作用，而且如信息、生化、新材料、航空航天、海洋开发、可再生能源开发、环保等现代高科技产业发展也有赖于溶剂型涂料的发展，而有机溶剂对溶剂型涂料发展起了关键性作用。但随着人们环保意识的增强，要求溶剂型涂料无毒低毒、高固体份及性能更加全面等以适应时代的发展。 关键词：溶剂型涂料；高固体份；纳米材料 The Research of Solvent-based Coatings HUANG Jian (School of Chemistry and Chemical Engineering Technology，Guangzhou University， Guangzhou,China) Abstract：Solvent-based coatings after long-term development, the formation of a high decorative and durable protection, versatility, and a full range of new engineering materials, not only the development of modern industry, modern national defense played an important role, but such information, biochemistry, new materials, aerospace, marine development, renewable energy development, environmental protection, modern high-tech industrial development also depends on the solvent-based paints, organic solvent played a key role in the development of solvent-based paints. However, as the people's awareness of environmental protection, require solvent-based paints non-toxic and low toxicity, high solids and performance more comprehensive in order to adapt to the development Key words: solvent-based paints; high solids; nanomaterials
耐腐蚀性能的评价 据《金属防腐蚀手册》（中国腐蚀与防护学会）对金属材料耐腐蚀性规定见表1-1-5 （4）晶间腐蚀：在特定介质中，局部地沿着结晶粒子边界向深度方向腐蚀的形式称晶间腐蚀。这种腐蚀，外面看不出腐蚀迹象，严重的晶间腐蚀可以穿过整个机体厚度。 产生晶间腐蚀的原因是当奥氏体不锈钢在500～700℃时，由于沿晶粒边界析出碳化铬Cr23C6功FeCr化合物——称0相，使晶界周围贫铬（阴极）——贫铬区（阳级）电池，使晶界贫铬区产生腐蚀。 由上述可看出产生晶间腐蚀是有条件的。晶间腐蚀其内因是必须有碳化铬或0相沿晶界析出使晶界贫格，其外因是必须有腐蚀贫铬区的介质。水和一些中性溶液并不腐蚀贫铬区，所以即使存在贫铬区也不会产生晶间腐蚀。如果晶界不贫铬，即使有产生晶间腐蚀的介质也不会产生晶间腐蚀。所以产生晶间腐蚀的内因、外因缺一不可。 产生贫铬的原因；一是钢水化学成分不合格，如碳高、铬低或含钛、铌的不锈钢中碳钛比或碳铌比够。二是热处理工艺不正确或焊接或加工时加热至碳化物析出温度，而在900℃到400℃冷却速度不够快而析出碳化物造成贫铬。 2.1.1.2控制晶间腐蚀的方法。 晶间腐蚀是奥氏体不锈钢最常见的腐蚀，其危害程度极大，在使用时必须给予控制。控制奥氏体不锈钢晶间腐蚀有三种方法； (1)执行正确的热处理工艺，将钢加热至1100℃水淬（急冷）使碳化物向固溶体中溶解。但是，不同牌号的奥氏体不锈钢其淬火加热温度不完全都是1100℃，执行中要按标准规定。 (2)加入固定碳的元素钛或铌。钛（Ti）铌（Nb）这两种元素同碳的亲和力大于Cr同碳 的亲和力，在高温下生成Tic或Nbc，从而减少了Cr的碳化物析出量。 (3)采用含碳量≤0.03%的超低碳不锈钢 2.1.1.3晶间腐蚀检验 晶间腐蚀检验的前提是试样的化学万分合格并经固溶处理。晶间腐蚀检验用的试片是
司法鉴定技术规范 SF/Z JD0203004——2018 书写墨迹中9种挥发性溶剂的检测 气相色谱-质谱法 Identification of nine volatile solvents in writing ink entries by GC/MS 2018-11-08发布2019-01-01实施
目次 前言........................................................................... II 1 范围 (1) 2 规范性引用文件 (1) 3 术语和定义 (1) 4 原理 (1) 5 试剂、材料和仪器 (1) 6 检测步骤 (2) 7 结果评价 (3) 8 方法检出限 (3) 9 注意事项 (3) 附录A（资料性附录）9种挥发性溶剂及内标对照品的气相色谱-质谱分析参数 (4) 表1 离子丰度比的最大允许相对误差 (3)
前言 本技术规范按照GB/T 1.1-2009给出的规则起草。 本技术规范由司法鉴定科学研究院提出。 本技术规范由司法部公共法律服务管理局归口。 本技术规范起草单位：司法鉴定科学研究院。 本技术规范主要起草人：孙其然、张清华、罗仪文、王雅晨、杨旭、施少培、卞新伟、奚建华。本技术规范附录A为资料性附录。 本技术规范为首次发布。
书写墨迹中9种挥发性溶剂的检测气相色谱-质谱法 1 范围 本技术规范规定了应用气相色谱-质谱法检测书写墨迹中9种挥发性溶剂的试剂、材料、仪器、检测步骤、结果评价和方法检出限。9种挥发性溶剂为：1,2-丙二醇、二甘醇乙醚、乙二醇、二甘醇、丙三醇、三甘醇、硫二甘醇、苯甲醇和苯氧乙醇。 本技术规范适用于以水性墨水笔、中性墨水笔、油墨圆珠笔书写形成的墨迹中上述这9种挥发性溶剂的定性分析。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 19267.7 刑事技术微量物证的理化检验第7部分：气相色谱-质谱法 SF/Z JD0201008-2010 文件材料鉴定规范 GA/T 242 微量物证的理化检验术语 3 术语和定义 GB/T 19267.7、SF/Z JD0201008-2010和GA/T 242中界定的术语和定义适用于本文件。 4 原理 书写墨迹中的挥发性溶剂经甲醇提取后，可用气相色谱-质谱联用仪检测。经与对照品比较，以保留时间、特征碎片离子及离子丰度比进行定性分析。 5 试剂、材料和仪器 5.1 试剂 5.1.1 甲醇（色谱纯）。 5.1.2 对照品储备溶液的制备：分别称取1,2-丙二醇、二甘醇乙醚、乙二醇、二甘醇、丙三醇、三甘醇、硫二甘醇、苯甲醇、苯氧乙醇及内标1,3-丁二醇对照品适量（均为色谱纯），用甲醇配制成5 μg/mL 的对照品储备溶液（含内标），置于4 C冰箱中保存，有效期3个月。 5.1.3 内标工作液的制备：称取1,3-丁二醇对照品适量，用甲醇配制成5 μg/mL的内标工作液，置于4 ℃冰箱中保存，有效期3个月。 5.2 材料 5.2.1 0.5 mm直径打孔器。
镀层的耐蚀性能试验 镀层面耐蚀性测定方法有户外曝晒腐蚀试验和人工加速腐蚀试验。户外曝晒试验对鉴定户外使用的镀层性能和电镀工艺特别有用，其试验结果通常可作为制定厚度标准的依据。人工加速腐蚀试验主要是为了快速鉴定电镀层的质量。但任何一种加速腐蚀试验都无法表征和代替镀层的实际腐蚀环境和腐蚀状态，试验结果只能提供相对性。 一、不同环境的腐蚀条件 一般产品的使用环境大致分为室内环境、室外环境和海洋气候环境三种。． (1)室内环境。空气中侵蚀金属的主要因素大多数是氧气。但是当空气中有一定的相对湿度(即所谓临界湿度)时才会发生重要的实际腐蚀作用。一般临界湿度约在60％～70％之间，超过临界湿度越大，则腐蚀作用越大。 在居住和工作房间中夏季的相对湿度高，因而腐蚀作用比冬天大。在山区和海洋地区，室内的相对湿度大多比平坦的内地高，腐蚀作用相对大。如果空气中不存在特别侵蚀的成分，那么腐蚀的量一般来说就比较小。因此，腐蚀作用会由于尘埃的增加，空气中的气态杂质，特别是二氧化硫、酸雾(由燃烧气体产生)、含硫有机化合物(厨房和餐室中)、氨气(主要是厕所，木工场)等含量增加而加剧。 更严重的腐蚀可能是由于制件和各种物体相接触而产生。如接触汗水、木材(有机酸或浸渍剂)，纸张(酸、碱、氯和硫化物)等。 (2)室外环境。在室外环境中腐蚀影响的情况基本上同室内环境相似，它们的主要差别是室外环境大多数情况会有更多的杂质和大气尘埃。 雨水一方面润湿金属，促进零件腐蚀；另一方面，它也可能加速对腐蚀成分的冲洗，从而减轻材料的腐蚀。 室外环境中主要腐蚀因素起源于烟道气，这些气体使空气中硫化物的含量加大，特别是二氧化硫、硫酸和硫酸铵。因此，大气腐蚀一般是工业区大于市区，而市区又大于农村，在住宅区冬天空气中硫含量大都显著高于夏天。 (3)海洋气候环境。在海岸上，大都有高的相对湿度(80％以上)和高的盐含量，这促使腐蚀作用增强。但腐蚀危险地带沿海岸只有几公里宽，并且在这区域的内部也有显著的差别。如果物体直接受到海水区域的细水雾粒作用，则还会加速腐蚀作用。 如放置在船舶甲板上的物体，受到直接海水飞溅，就会产生严重的腐蚀。在这种情况下将使腐蚀作用增高到和最严重的工业区大气腐蚀相同。 二、各种镀层的腐蚀情况1．金属的平均腐蚀速度 各地区金属的平均腐蚀速度见表l0—3—1。 2．金属电镀层在不同环境下的腐蚀 (1)铅镀层。在室内环境中，铅镀层大多数是很稳定的。但在以下4种情况下可能形成显著 表10—3—1 各地区金属的平均腐蚀速度 (单位：μm／a) 的腐蚀：
涂膜耐化学及耐腐蚀性能的检测 被涂物产品均在大气环境中使用，受到空气中水分及其他各种化学成分的侵蚀，而人们对产品进行涂装其目的就是希望在使用产品时能使它具有抗腐蚀的能力，延长它的使用寿命。所以，对涂膜的耐化学腐蚀能力是一个很重要的质量指标，必须进行检测。 涂膜的耐化学及耐腐蚀性能检测的内容主要包括：对接触化学介质而引起的破 坏的抵抗能力的检测，如耐水性、耐盐水性、耐石油制品性、耐化学品性等。 对大气环境中物质破坏的抵抗性能的测，如耐潮湿性、耐污染性、耐化工气体性、耐霉菌性等。对防止介质引起底材发生腐蚀能力的检测，如耐腐蚀性、耐 锈性的检测等，通常以湿热试验、盐雾试验和水气透过性试验来表示其能力。 1、涂膜的耐水性检测 涂料产品在实际使用中往往与潮湿的空气或水分直接接触，随着漆膜的膨胀与透水，就会发生 起泡、变色、脱落、附着力下降等各种破坏现象，直接影响到产品的使用寿命。所以对涂膜的 耐水性能必须检测。影响涂膜耐水性的因素主要是：组成涂料的组分物质；被涂物 的表面处理质量及涂装质量等； 目前常用的耐水性测定方法有常温浸水法、浸沸水法、加速耐水法等。 （1）常温浸水法常温浸水法用得较广。适用于醇酸、氨基漆等绝大多数品种。国家标准 GB1733－93（1988年确认）规定了具体检测涂膜耐水性的方法和要求。 （2）浸沸水检测法浸沸水检测法用于经常与盛有热水、热汤等器皿物件的涂膜。测定时将涂 漆样板在2/3面积浸挂在沸腾的蒸馏水中，达到产品规定的时间后取出样板观察涂膜的变化状况，以此评定涂膜的耐水性。 （3）加速耐水法为了缩短检测时间，按国家标准GB5209-85《色漆和清漆－耐水性测定－浸 水法》的规定进行具体操作，可在当天就能看到结果。 2、如梦耐盐水性检测 涂膜在盐水中不仅受到水的浸泡而发生溶胀，同时又受到溶液中氯离子的渗透而引起强烈的腐 蚀破坏。所以可用耐盐水性试验来检测涂膜的防腐蚀性能。 目前常用质量分数为3％的氯化钠溶液浸湿试板的2/3面积，按产品规定的时间后取出并检查 其涂膜变化状况。也可按国家标准GB1763－79（1989年确认）随规定的具体方法进行检测。 3、耐石油制品性检测 由于石油工业的发展，石油产品的应用已很广泛，各种油类和溶剂较多，这些产品对涂膜均有 一定的侵蚀作用。不同的产品规定了对不同石油产品的耐性标准，最普遍的是耐汽油性。
复合材料耐腐蚀性能的表征(characterization of anticorrosion properties of composites) 复合材料在腐蚀性介质中使用时，用吸水性、耐化学腐蚀性和老化性等物理化学指标来表征其耐腐蚀性能。 吸水性吸水性试验是将复合材料试样浸泡在蒸馏水中，规定水温为20℃±5℃，浸泡24h后取 出试样吸去游离水分后称量，再将试样干燥后称量，用吸水质量W、单位面积吸水量Ws和吸水率Wp.c来表示材料的吸水性： 式中G1为试样浸水后质量，g；G2为试样浸水后再干燥的质量，g；S为试样的整个表面积，cm2。 耐化学腐蚀性测试复合材料的耐化学腐蚀性，主要是用静态浸泡法。将标准试样浸泡在选定 的化学介质之中，试验温度为常温、80℃或其他规定温度，试验期龄常温为1、15、30、90、180、360d；加温为1、3、7、14、21、28d。测定试样的外观、试验介质外观、巴氏硬度、弯 曲强度随浸泡时间的变化。将性能随期龄变化制成表或图来直观地表示复合材料的耐腐蚀性。 老化性复合材料的老化，指其在使用贮存过程中受到光、热、氧、水分、机械应力、微生物 等因素作用，引起其微观结构破坏而失去使用价值的过程。老化试验分为自然老化和人工加速老化两大类。 (1)大气老化试验。我国将试验地点划分为湿热带、亚湿热带、温带、寒温带、沙漠、高原6 种气候区域。将试样按规定暴露在大气之中，承受自然界麓瓣缀日晒雨淋的气候变化，隔一定时间取样，测试试样的外观和力学性能随暴露时间的变化，以评价复合材料的耐大气老化性能。试样暴露的检测周期一般不少于5年。为缩短试验周期，还发展了加速大气暴露试验方法。 (2)人工老化试验。人工老化试验系在实验室中强化使材料老化的条件，加速材料老化进程， 从而较快获得试验结果。 (3)沸水泡煮试验。将试样置于沸水中，以强化湿热老化，数小时的水煮可相当户外暴晒几个 月的结果。 (4)人工气候试验。将试样置于人工气候箱中，模拟大气环境的光、热、氧、湿度、降雨等条件，使试样加速老化。 (5)湿热老化试验。是针对树脂基复合材料易在湿热下生霉或老化变质等特点，在湿热箱中进 行强化试验。试验箱内温度为40～60℃，最高为70℃，相对湿度为95％。 (6)盐雾试验。模拟海洋大气或海边大气中的盐雾等因素对材料的老化条件。将试样置于盐雾 箱内做试验时，温度为40℃±2℃，相对湿度90％以上，并周期性地喷3.5％浓度的盐水。
耐磨耐溶剂和耐低温--关于PU的一些相关 知识 大家对“PU涂布”这几个字想必已经是很熟悉了吧，那么PU到底是什么？是由什么材料组成的呢？是怎么涂布加工的呢？下面我就简单的介绍几点这方面的常识与大家共同探讨，希望能够帮助大家对PU涂布概念有一些感性的认识，有不到之处请大家指正和补充。
PU其实就是聚氨酯，在性能主要表现为耐磨、耐溶剂和耐低温（一30℃以下）、防水透湿性好，防风、柔软等特性，一般情况下为乳白色乳液，可与针织布、平织布、无纺布等织物复合做成各种面料或内里，与各种不同特性的薄膜可以做两层或三层以上加工复合。我们平时所接触一般是薄涂层PU产品主要用于户外服装和包面料的PU涂布，还有比如；仿皮革（人造革）、磨毛仿麂皮绒等产品也是PU涂布产品。聚氨酯PU涂层可形成很多的多功能高附
加值的纺织产品，广泛用于服装、装饰、军工等行业。 PU涂步就其涂料形式来分，简单的说又可分为水性型和溶剂型聚氨酯。溶剂型成膜性能好，与织物粘着力强，耐水压高，更适宜于防水透湿涂层。但溶剂型具有一定毒性和易燃，不环保，水性型安全无毒，有利环保，但与织物粘合力差一些，耐水压性能也比溶剂型弱一些。 PU涂层剂是由软段和硬段两部分反复交变组成的嵌段聚合物。软段部分使PU柔软而具有弹性，由聚醚或聚酯
二醇构成，其分子量的大小，也可影响PU的软硬度；硬段使PU具有强度和弹性模量，由各种二异氰酸酯和链增长剂构成。两者比例和原料种类结构可决定和影响产品的性能。 合成方法一般由二异氰酸酯，聚酯二醇或聚醚二醇加链增长剂和催化剂，通过溶液聚合或本体聚合制成。大体上粒状或粉状可用本体聚合制成。水乳型则可用乳化剂或引入亲水基团自乳两种方法制成。溶剂型根据需要采用不同的有机溶剂制成。
有机溶剂是能溶解一些不溶于水的物质的一类有机化合物，其特点是在常温常压下呈液态，具有较大的挥发性，在溶解过程中，溶质与溶剂的性质均无改变。 有机溶剂的种类较多，按其化学结构可分为10大类：①芳香烃类：苯、甲苯、二甲苯等； ②脂肪烃类：戊烷、己烷、辛烷等；③脂环烃类：环己烷、环己酮、甲苯环己酮等；④卤化烃类：氯苯、二氯苯、二氯甲烷等；⑤醇类：甲醇、乙醇、异丙醇等；⑥醚类：乙醚、环氧丙烷等；⑦酯类：醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯等；⑧酮类：丙酮、甲基丁酮、甲基异丁酮等;⑨二醇衍生物:乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚等；⑩其他：乙腈、吡啶、苯酚等。 有机溶剂具有脂溶性，因此除经呼吸道和消化道进入机体内外，尚可经完整的皮肤迅速吸收，有机溶剂吸收入人体后，将作用于富含脂类物质的神经、血液系统，以及肝肾等实质脏器，同时对皮肤和粘膜也有一定的刺激性。不同有机溶剂其作用的主要靶器官和作用的强弱也不同，这决定于每一种有机溶剂的化学结构、溶解度、接触浓度和时间，以及机体的敏感性。 常用溶剂的极性顺序:水(极性最大)>甲酰胺>乙腈>甲醇>乙醇>丙醇>丙酮>二氧六环>四氢 呋喃>甲乙酮>正丁醇>醋酸乙酯>乙醚>异丙醚>二氯甲烷>氯仿>溴乙烷>苯>氯丙烷>甲苯>四氯化碳>二硫化碳>环己烷>己烷>庚烷>煤油(极性最小) 有机溶剂的极性根据官能团和对称性可初步判断，具体的需参照极性参数，如下
表示有机溶剂的极性,关系到其物理化学性质、如介电常数、偶极矩或折射率。这种表示方法把所有的溶剂看作是连续作用的介质,而不是看作由各个分子组成的非连续统一体,并且未考虑到溶剂和溶质之间的特殊的相互作用。
常用溶剂的挥发速度 名称------沸点℃---- 比挥发速度 二氯甲烷--------- 40--------- 2750 四氯化碳-------- 76.8--------- 1280 醋酸甲酯--------- 57.2--------- 1180 丙酮------------- 56.2--------- 1120 正己烷 --------- 65～69 --------- 1000 二氯乙烷--------- 84----------- 750 环已烷--------- 80.8------------ 720 醋酸乙酯 -------- 77.1 --------- 615 丁酮 ------------ 79.6---------- 572 四氢呋喃--------- 66---------- 501 苯 ---------------80 ---------- 500 正庚烷--------- 98.0---------- 386 甲醇----------- 64.5----------- 370 甲苯---------- 111.0--------- 240 异丙醇--------- 82.5--------- 205 乙醇 ----------- 78.1--------- 203 醋酸丁酯--------26.5 --------- 100 二甲苯 ---------135～145-------- 68 甲基溶纤剂------ 124.5--------- 55 丁醇 ------------ 117.1--------- 45 环已酮 --------- 155～156 ------- 25 三氯乙烯--------- 86～88--------- 快二氧六环 --------- 101～102------- 中二甲基甲酰胺 ----153------------- 慢醋酸戊酯 --------- 130～150 -------慢
1.1材料耐腐蚀性能的评价方法 工程材料在使用时，一定要考虑材料在相应工况环境下的耐蚀能力。也就是说，材料在此环境下是否会发生严重的腐蚀，从而导致工程结构的失效。因此，如何评价在工况环境下，材料表面腐蚀的形态、腐蚀的速度就显得非常具有现实的工程意义。 概括起来，工程材料的耐腐蚀性能的评价方法可以分为三大类：重量法、表面观察法和电化学测试法。 1.1.1重量法 重量法是材料耐蚀能力的研究中最为基本，同时也是最为有效可信的定量评价方法。尽管重量法具有无法研究材料腐蚀机理的缺点，但是通过测量材料在腐蚀前后重量的变化，可以较为准确、可信的表征材料的耐蚀性能。也正因为如此，它一直在腐蚀研究中广泛使用，是许多电化学的、物理的、化学的现代分析评价方法鉴定比较的基础。 重量法分为增重法和失重法两种，他们都是以试样腐蚀前后的重量差来表征腐蚀速度的。前者是在腐蚀试验后连同全部腐蚀产物一起称重试样，后者则是清除全部腐蚀产物后称重试样。当采用重量法评价工程材料的耐蚀能力时，应当考虑腐蚀产物在腐蚀过程中是否容易脱落、腐蚀产物的厚度及致密性等因素后，在决定选取哪种方法对材料的耐蚀性能进行表征。对于材料的腐蚀产物疏松、容易脱落且易于清除的情况，通常可以考虑采用失重法。例如，通过盐雾试验评价不同镁合金的耐蚀性能时，就通常采用失重法, 图1。
而对于材料的腐蚀产物致密、附着力好且难于清除的情况，例如材料的高温腐蚀，通常可以考虑采用增重法图2。 为了使各次不同实验及不同种类材料的数据能够互相比较，必须采用电位面积上的重量变化为表示单位，及平均腐蚀速度，如g.m -2 h -1 。根据金属材料的密度又可以把它换算成单位时间内的平均腐蚀深度，如m/a 。这两类的速度之间的 图1 失重法测试镁合金腐蚀速度 Ni –30Cr –8A l –0.5Y 铸态合金、溅射涂层、渗铝涂层在（a ）1000℃高温氧化增重动力学曲线 (b) Na 2SO 4+25%wtNaCl 热腐蚀增重动力学曲线
附件3： 化妆品中挥发性有机溶剂的检验方法 1 范围 本方法规定了测定化妆品中15种挥发性有机溶剂的顶空-气相色谱法。 本方法适用于发胶、啫哩水、摩丝、爽肤水、祛痘水、精华露、洗发水、沐浴露、祛斑霜及指甲油等不同基质的化妆品中15种挥发性有机溶剂的含量测定。 本方法所指的15种挥发性有机溶剂为二氯甲烷、1，1-二氯乙烷、1，2-二氯乙烯、三氯甲烷、1，2-二氯乙烷、苯、三氯乙烯、甲苯、四氯乙烯、乙苯、间、对-二甲苯、苯乙烯、邻-二甲苯和异丙苯。 本方法的检出限和定量下限以3倍空白噪音和10倍空白噪音相对应的量或浓度表示。本方法中各种挥发性有机溶剂的检出限、定量下限及取1g样品时的检出浓度、最低定量浓度见表1。 表1 15种挥发性有机溶剂的检出限、定量下限、检出浓度和最低定量浓度
2 原理 样品用水稀释，经顶空处理达到气-液平衡后进样，用具有氢火焰离子化检测器的气相色谱仪进行分析，以保留时间定性，峰面积外标法定量。 3 试剂 3.1 甲醇，色谱纯。 3.2 氯化钠，分析纯：550℃烘2h~3h。 3.2 15种挥发性有机溶剂标准品：二氯甲烷、1，1-二氯乙烷、1，2-二氯乙烯、三氯甲烷、1，2-二氯乙烷、苯、三氯乙烯、甲苯、四氯乙烯、乙苯、间、对-二甲苯、苯乙烯、邻-二甲苯、异丙苯（均为色谱纯）。 3.4 15种挥发性有机溶剂标准溶液：分别称取15种挥发性有机溶剂标准品各10mg（精确至0.1mg），分别置于已加少量甲醇的10mL容量瓶中，待溶解完全后用甲醇定容。配成如表2所示浓度的标准储备溶液单标，再取各标准储备溶液单标适量，用水稀释配成混合标准使用溶液和标准系列。 表2 15种挥发性有机溶剂的标准储备溶液浓度及标准系列浓度
耐腐蚀性能测试耐腐蚀实验方法 10.15腐蚀性可分为湿腐蚀和干腐蚀两类。湿腐蚀指金属在有水存在下的腐蚀，干腐蚀则指在无液态水存在下的干气体中的腐蚀。由于大气中普遍含有水，化工生产中也经常处理各种水溶液，因此湿腐蚀是最常见的，但高温操作时干腐蚀造成的危害也不容忽视。 科标检测耐腐蚀性能检测标准如下： DB63/T687-2007超高湿耐腐蚀试验箱 GB/T16527-1996硬面感光板中光致抗蚀剂和电子束抗蚀剂 GB/T19355-2003钢铁结构耐腐蚀防护锌和铝覆盖层指南 GB/T1970-1996多孔陶瓷耐酸、碱腐蚀性能试验方法 GB/T22102-2008防腐木材 GB/T22316-2008电镀锡钢板耐腐蚀性试验方法 GB/T22640-2008铝合金加工产品的环形试样应力腐蚀试验方法 GB/T23257-2009埋地钢质管道聚乙烯防腐层 GB/T23639-2009节能耐腐蚀钢制电缆桥架 GB/T25847-2010化学固化硅质耐腐蚀胶泥技术条件 GB/T29423-2012用于耐腐蚀水泥制品的碱矿渣粉煤灰混凝土 GB/T3903.19-2008鞋类金属附件试验方法耐腐蚀性 GB/T5003-1999用陶瓷器釉面耐化学腐蚀性的测定 GB/T50590-2010乙烯基酯树脂防腐蚀工程技术规范 GB/T5267.4-2009紧固件表面处理耐腐蚀不锈钢钝化处理 GB9274-1988色漆和清漆耐液体介质的测定 SY/T6601-2004耐腐蚀合金管线钢管 SY/T6623-2012内覆或衬里耐腐蚀合金复合钢管规范 YB/T5288-1999石墨阳极耐腐蚀试验方法 YY/T0149-2006不锈钢医用器械耐腐蚀性能试验方法 服务范围：老化测试、物理性能、电气性能、可靠性测试、阻燃检测等。10 科标化工以“专心、专业、专注“为宗旨，致力于实现研究和应用的对接，从而推动化工行业的发展。
LCMS适用的溶剂 通常根据目标化合物的溶解性和与LCMS中使用的各种电离技术的兼容性选择溶剂。在ESI和其它常压电离技术中，溶剂的挥发性和给质子的能力很重要。使用的主要质子溶剂像甲醇和其与水的混合物，比如1:1的甲醇水，或1:1的乙腈水(甲醇水混合物增加的粘度超过了纯净的水或甲醇，因为发生了放热反应)。当使用100%的水时，水相对低的蒸汽压可能对灵敏度不利。通过添加挥发性有机溶剂，降低表面张力，能提高灵敏度。表面活性剂，虽然能增加从喷雾液滴中释放出离子，但因其较高的质子亲和力，可能降低灵敏度。质子惰性的共溶剂，像10%DMSO水溶液和异丙醇，对一些化合物，能提高溶解度。在确保被测物比溶剂更偏碱性的前提下，甲酸通常以较低的水平(0.1%)添加，便于电离。一些酸，即使是很少量，像TFA，也可能限制灵敏度，但对增加一些化合物的溶解度可能是必需的。 在ESI电离模式中，缓冲液和盐(Na+，k+和磷酸盐)可降低蒸汽压，导致信号减弱。液滴的表面张力增加，挥发性降低，可用相对更易挥发的缓冲液，像醋酸铵，形成弱酸-碱对，进行补救。 选择溶剂需要考虑的问题 - 对于比溶剂更偏碱性的分子，气相中的溶剂将限制ESI电离。光电离除外(不是酸碱电离)，但受溶剂调节。 - 从电离区域去除溶剂和水蒸气，增加在大气压下电离化合物的种类。 - 相对于样品或溶解在液体中的目标被测物减少液体体积，将提高ESI的性能(如，使用较低流速)。 - 有用的溶剂 - 可接受的添加物 - 非挥发性盐(磷酸盐，硼酸盐，柠檬酸盐等等) 会在离子源沉积，阻塞毛细管，因此需要更多的清洗和维护操作。现代离子源设计，相比以往的设计，能较好地处理非挥发性物质。 - 表面活性试剂(表面活性剂/去垢剂)抑制电喷雾电离的效率 - 无机酸具有腐蚀性 - 三氟乙酸(TFA) 超过0.01%的水平时，会在一定程度上抑制阳离子电喷雾。大大的抑制了阴离子电喷雾。 - 三乙基胺(TEA) 高PA(232千卡/摩尔)在m/z102处，产生强[M+H]离子。抑制弱碱性化合物阳离子的电喷雾。 - 四氢呋喃(THF) 100%的THF具有高可燃性，因此APCI和绝大多数接口技术使用氮气作为喷雾气。(使用空气可能引起爆炸危险。)会与PEEK?管反应。 离子抑制 离子抑制是质谱学家使用ESI作为电离方式时面对的比较多的具体问题之一。2001年，美国食品药品管理局(美国FDA)出版了工业生物分析有效方法指南(联邦注册号，66，100，28526)，表明确保分析质量的要求是不能妥协的。该条款指明了可用于评估离子抑制是否存在的几个实验方案。将基质提取后加标样品中的被测物的多反应监测(MRM)响应(峰面积或峰高)，与直接溶于纯流动相的被测物的多反应监测响应进行对比。基质中被测物的信号比在纯溶剂中的地，表明基质中存在干扰物质。 C.Mallet等发表的文章表明，在色谱图中被测物(和内标物)基质效应的存在。试验人员使用三通装置，将含有目标被测物及其内标物的溶液以连续进样方式引入质谱，将空白基质样品抽取物通过LC系统自动进样引入质谱后，连续的基线出现下降，表明连续进样的被测物的电离受到抑制，因为基质中有干扰物质存在。柱化学杂交柱化学和直径低于2微米的高选择性颗粒的使用，是色谱柱技术的一项革命性进步。这种杂交化学性质不依赖于可能引起离子抑制的流动相的改性，并且增加了颗粒的选择性。
1. 有机溶剂之毒性 人若长时间吸入有机溶剂之蒸气将会引起慢性中毒的现象，但短时间暴露高浓度有机溶剂蒸气之下，也会有急性中毒致命的危险。在工业卫生上，有机溶剂对人体之危害与溶剂的挥发性具有密切的关系。在常温下，低挥发性溶剂在空气中不易造成危险。其他对人体危害有关系者尚有溶剂之脂溶性，反应性、含杂质情形、人体吸收之方式及途径、人体之代谢速率、累积情形、个体感受及敏感性、暴露时间之长短等。 2. 对人体危害之途径 (1) 经由皮肤接触引起之危害： 有机溶剂蒸气会刺激眼睛粘膜而使人流泪；与皮肤接触会溶解皮肤油脂而渗入组织，干扰生理机能、脱水；且因皮肤干裂而感染污物及细菌。表皮肤角质溶解引起表皮角质化，刺激表皮引起红肿及气泡部份。溶剂渗入人体内破坏血球及骨髓等。 (2) 经由呼吸器官引起之危害： 有机溶剂蒸气经由呼吸器官吸入人体后，人往往会产生麻醉作用。蒸气吸入后大部份经企管而达肺部，然后经血液或淋巴液传送至其他器官，造成不同程度之中毒现象。因人体肺泡面积为体表面积数十倍以上，且血液循环扩散速率甚快，常会对呼吸道、神经系统、肺、肾、血液及造血系统产生重大毒害，固有机溶剂经由呼吸器官引起之中毒现象，最受人重视。 (3) 经由消化器官引起之危害： 有机溶剂经由消化企管主要引起之原因，为在污染溶剂蒸气场所进食、抽烟或手指沾口等，其引起之危害，首先受害为口腔，进入食道及胃肠，引起恶心、呕吐现象，然后在由消化系统，危害到其他器官。 3. 对人体危害之生理作用 有机溶剂中毒之一般症状为头痛、疲怠、食欲不振、头昏等。高浓度之急性中毒抑制中枢神经系统，使人丧失意识，而产生麻醉现象，初期引起兴奋、昏睡、
化妆品中挥发性有机溶剂检测方法 （上海俊齐仪器设备有限公司） 1 范围 本标准规定了测定化妆品中15种挥发性有机溶剂的顶空-气相色谱法。 本标准适用于化妆品中15种挥发性有机溶剂的含量测定。 本标准所指的15种挥发性有机溶剂为二氯甲烷、1，1-二氯乙烷、1，2-二氯乙烯、三氯甲烷、1，2-二氯乙烷、苯、三氯乙烯、甲苯、四氯乙烯、乙苯、间、对-二甲苯、苯乙烯、邻-二甲苯和异丙苯。 本标准中各种挥发性有机溶剂的检出限、定量下限及取1g样品时的检出浓度、最低定量浓度见表1。 表1 15种挥发性有机溶剂的检出限、定量下限、检出浓度和最低定量浓度 2 原理 样品用水稀释，经顶空处理达到气-液平衡后进样，用具有氢火焰离子化检测器的气相色谱仪进行分析，以保留时间定性，峰面积外标法定量。
3试剂 3.1甲醇，色谱纯。 3.2氯化钠，分析纯：550℃烘2h~3h。 3.315种挥发性有机溶剂标准溶液：分别称取15种挥发性有机溶剂标准品各10mg（精确至0.1mg），分别置于已加少量甲醇的10mL容量瓶中，待溶解完全后用甲醇定容。配成如表2所示浓度的标准储备溶液单标，再取各标准储备溶液单标适量，用水稀释配成混合标准使用溶液和标准系列。 表2 15种挥发性有机溶剂的标准储备溶液浓度及标准系列浓度 4 仪器 4.1GC9890气相色谱仪，具氢火焰离子化检测器，分流/不分流进样口，配能N3000色谱工作站。 4.2HS-9/16A自动顶空装置，或超级恒温水浴锅（控温精度 0.5℃）和气密针。 4.3顶空瓶（20mL）。 4.4 JQ-T300 氮氢空一体机发生器（纯无油） 5分析步骤 5.1 样品预处理