萤石开发利用与浮选分选进展
李文海
（中国矿业大学化工学院江苏徐州）
摘要简述了萤石地利用状况，介绍了萤石浮选地常用药剂与一些新药剂.并介绍了旋流静态微泡浮选柱地原理与超声波萤石加工技术个人收集整理勿做商业用途
关键词萤石浮选药剂浮选柱
萤石又名氟石、五花石.化学成分为氟化钙().常因含有各种杂质及机械混入物而呈紫色、绿色、蓝色、黄色、玫瑰色等.萤石常呈立方体或八面体结晶，有时为块状或粘状集合体，比重为～．，莫氏硬度为，熔点为～℃个人收集整理勿做商业用途
一萤石地开发利用
萤石块主要用于冶金工业
世界上生产地萤石大约有以上用于冶金工业，我国国内地萤石消耗以上用于冶金工业，萤石在冶炼工业中地作用是降低熔点和促进炉渣流动，使渣和金属分离，并在冶炼过程中脱硫和脱磷，增强金属地可锻性和抗拉强度；在冶炼铁合金、精炼铜、铅、锌，银、镁及铸造、电炉炼钢等生产中也需要萤石.个人收集整理勿做商业用途
冶金工业中对萤石质量要求比较严格，我国冶金工业用萤石地质量按（萤石选矿）（见表一）执行.个人收集整理勿做商业用途
在生产过程中造成环境地氟污染，萤石携带地有害杂质如硫、磷、硅对冶炼也有一定地影响因此，先进地冶炼技术将尽力减少萤石在冶金工业中地用量.个人收集整理勿做商业用途
萤石粉矿主要用于建材工业
在建材工业中，萤石主要用于生产玻璃、陶瓷、水泥等我国建材工业地萤石甩量占国内萤石消耗地左右，其用量居全国第二位.在玻璃生产中，萤石是制造乳光玻璃、有透明或着色玻璃地原料，萤石除了作为乳浊剂外还作为一种很好地熔剂，玻璃熔炼需加萤石降低熔化温度，改进熔融体，促进个别添加剂地快速熔融.每吨石英砂地熔融体要添加地萤石量因玻璃贡量地不同而差异很大，一般为～公斤.玻璃工业用萤石一般要求：≥ ．≤．.个人收集整理勿做商业用途
在陶瓷生产中．萤石是必不可少地熔剂和乳浊剂.制造搪瓷、瓷器、石料制品和类似粘土制品上地涂釉也必须用萤石陶瓷工业甩萤石一般要求：≥ ．≤．≤．，≤．、、、均为有害杂质．应不大于．％.个人收集整理勿做商业用途
在水泥生产中，萤石作为一种矿化剂加入．能降低炉料地烧结温度，减少燃料地消耗，同时
还能增强烧结熟料地液相粘度．促进硅酸三钙地形成水泥生产对萤石地质量要求不高，一般含量在％左右即可.个人收集整理勿做商业用途
萤石精矿主要用于化学工业
萤石精矿在化学工业中，主要用于生产氢氟酸.世界上化学工业用萤石占世界萤石总消耗量地一，并且逐年增加.我国化学工业用萤石仅占萤石总产量地左右，仅是美国地／；左右．占全世界化学工业萤石用量地．左右，目前我国每年生产吨氢氟酸需消耗吨左右萤石，大约是国际先进水平地．倍.个人收集整理勿做商业用途
在炼铝工业中．氟化氢是生产氟化铝、氟化镁、氟化钠和人造冰晶石地重要原料之一.在我国．电解吨金属铝需要冰晶石一公斤、氟化铝一公斤、氟化钠和氟化镁公斤，这些氟化盐折台生产每吨电解铝消耗萤石精矿为—公斤个人收集整理勿做商业用途
在航空及航天工业中．氟化氢主要用来生产喷气机液体推进剂、导弹喷气燃料推进剂.
在原子能工业中，氟化氢主要用来从铀矿石中提炼金属铀.
氟化氢是有机氟化工地基础原料，它通过与氯仿和四氯化碳相互作用，生产毒性小、化学稳定性高地氟氯烃和碳氟化合物．作制冷剂、空气溶胶促进剂、溶剂聚合物地中间体和碳氟化合物树脂和弹性体.个人收集整理勿做商业用途
氟化氢与四氯化碳反应制成氟利昂，氟利昂除作为制冷剂使用于电冰箱、冰柜、冷气机外还广泛用于喷雾剂．成为人类衣、食、住、行关系密切地商品.
在医学方面，氟有机化合物还可以制造含氟抗癌药剂．含氟可地松等，在国内还制成氟碳人造血液.
含氟灭火剂是第二次世界大战后迅速发展起来地新型灭火剂，它具有灭火效率高、毒性低、腐蚀性小、绝缘性好、灭火不留痕迹、不污染环境等优点，因而广泛应用于大型油罐、天然气井、石油化工产品贮槽、飞机机舱、潜水艇、档案馆等部门.聚四氟乙烯树脂，即氟塑料，人称“塑料王”，它是一种耐磨、耐温、耐腐蚀地材料，广泛使用于航空、宇航、电子、原子能、电力、机械、化工等领域.个人收集整理勿做商业用途
在无机氟化学工业中，萤石用来生产无机氟化物，用作杀虫剂、防扩剂、防腐剂、添加剂、助
熔剂和抗氧化剂等.
在化学工业中．一般要求萤石含≥．，和是对氟化工有害地；
形成地硅氢酸会污染氟酸．一般要求≤ ；会引起使混料膨胀地二氧化碳离
析，一般要求≤．；此外由于在炉中加上混料地硫化物离析出硫会引起输送管道和
捕集设备堵塞，因此，氟化工要求萤石精矿控制含硫量.
此外，萤石嗨被人们用于光学元件、工艺制品.中医材料等方面.
二萤石浮选药剂
萤石分选地基本方法
萤石常与石英、方解石、重晶石和硫化矿共生,国内外普遍采用浮选法富集萤石,尤其是分选高纯度萤石粉均采用浮选法.对石英萤石型矿石,多采用一次磨矿粗选、粗精矿再磨,多次精选地工艺流程.其药剂制度常以碳酸钠为调整剂,并调至碱性,以防止水中多价阳离子对石英地活化作用,用脂肪酸类作捕收剂时加入适量地水玻璃抑制硅酸盐类脉石矿物.对碳酸盐萤石型矿石,萤石和方解石用脂肪酸类作捕收剂时均具有强烈地吸附作用,生产上一般先混合浮选,再进行萤石和方解石地分离作业,以提高萤石精矿地品位;含钙矿物地抑制剂有水玻璃、偏磷酸钠、木质素磺酸盐、糊精、单宁酸、草酸,为了提高抑制效果,多以组合药剂形式加入浮选矿浆.硫化矿萤石型矿石,主要以含锌、铅矿物为主,萤石为伴生矿物,选矿时先浮硫化矿,萤石为浮选地尾矿,然后可作为萤石矿单独处理,按选萤石流程进行多次精选,仍可达到满意地结果,欲生产酸级萤石精矿,精矿降硅是萤石浮选厂地重要问题.目前萤石选矿中,新型萤石
捕收剂与抑制剂地研究、萤石与方解石地分离研究、萤石与重晶石地分离研究及萤石精矿降硅研究是萤石选矿研究地热点和难点.个人收集整理勿做商业用途
萤石捕收剂地吸附机理及进展
浮选技术是萤石回收地重要手段,已在萤石提取与回收工艺中得到了广泛应用,是一项比较成熟地矿物加工技术.萤石浮选地捕收剂一般采用脂肪酸类药剂,在工业浮选工艺中目前最常用地是油酸及其改性产品.由于萤石、方解石及磷灰石等矿物属于微溶盐矿物,研究表明:不同产地地萤石样品因其溶解性质不同,可能引起萤石地零电点有很大地差别,如萤石地零电点可从变化到,将导致控制浮选地条件也不同.萤石是晶体,其中地氟离子比钙离子溶解性好,因而产生了钙浓度比氟浓度高地表面,在值较高时,溶液中地在其表面上吸附会中和正电荷.研究表明:羧酸盐类阴离子捕收剂(如油酸、棕榈酸和油酸钠) 以化学方式吸附在萤石和方解石表面上,磺酸盐特效吸附在矿物表面上,阳离子捕收剂( ) 以物理方式吸附于矿物表面上,油酸和油酸钠在不同值下以不同地吸附量吸附在萤石和方解石表面上.萤石这类微溶盐矿物与脂肪酸作为捕收剂地浮选多为化学作用控制,吸附物与吸附剂之间发生单分子层覆盖和形成化学键.经过弱电解质地复杂溶液化学、表面反应、沉淀地形成和发生异相凝聚现象,油酸通过自由地或( —) 吸附在萤石表面上,红外光谱地谱带是油酸结构中地伸缩振动峰引起地.在低值范围,没有吸收峰存在,随着值增大,吸收峰变得明显,表明化学吸附变强.在弱酸性值范围内,萤石表面上形成脂肪酸钙凝结胶体颗粒,增加了萤石地可浮性.油酸类捕收剂因其价格便宜、来源广泛而受到萤石生产厂家地欢迎,但在浮选中亦存在明显地缺点,即选择性不高、抗冻能力差、弥散性不好等;其改性产品又存在容易分解、放久分层等缺点,导致使用效果时好时坏,难以稳定.采用这些药剂,需要对矿浆进行加温,不仅需要扩大建设投资,增加占地面积,提高生产成本而且像氧化石蜡皂等药剂还有毒,其应用受到一定地限制.针对不同地给矿性质、气候特征以及脂肪酸类捕收剂地不足,研制新型萤石捕收剂及其机理成为萤石选矿技术发展地热点之一.个人收集整理勿做商业用途
采用新型捕收剂从柿竹园浮钨尾矿中浮选回收萤石,分选效率达,比油酸高.研制地新型捕收剂利用萤石与石榴石晶体结构上地差异和药剂地空间位阻效应,使其具有良好地选择性吸附能力,几种萤石捕收剂地选择性顺序为> 改性油酸> 皂化油酸> 油酸.同时还具有易溶、耐低温和稳定性优良等特点,对柿竹园浮钨尾矿地矿石性质有良好地适应性.个人收集整理勿做商业用途
系列捕收剂是采用新型化工原料研制而成地,可以在常温下使用,捕收性能强、选择性好、适用性强,使用地值范围广,可根据不同矿石性质在酸性或碱性条件下使用.可添加活化剂进行活化,综合提高回收指标. 系列捕收剂在张北白庙滩萤石矿、山东宏兴三合圆萤石矿、内蒙敖汉旗萤石矿、内蒙锡林浩特鑫源萤石矿、浙江巨化集团萤石选厂应用,效果良好.常温应用,对流程没有其他改动,回收指标高于氧化石蜡皂地回收指标,回收率可提高～,降低了生产成本.个人收集整理勿做商业用途
捕收剂地基质是石油炼制过程中地副产品,含总有机物,不皂化物,游离碱小于,常温下基质地外观为棕黑色稠状液. 捕收剂是基质与增效剂(∶) 混合物,用作捕收剂浮选萤石, 在用量时, 萤石精矿含,回收率.个人收集整理勿做商业用途
等用强环烷酸钠( ) 做捕收剂,铜地硫酸盐做抑制剂抑制磷酸盐矿物.试验结果表明:用强环烷酸钠代替普通地脂肪酸不仅能够在低温下浮选,而且分离效率提高,降低药剂成本.用强环烷酸钠做捕收剂℃时萤石精矿品位和回收率均高于脂肪酸℃时地结果;铜地硫酸盐对磷酸盐矿物有很好地抑制效果.个人收集整理勿做商业用途
杨金林等[ ] 研究采用一种新型捕收剂实现了在常温条件下地萤石浮选,采用粗磨浮选抛尾粗精再磨精选中矿单独精选地流程,获得了回收率为地二级萤石精矿和回收率为地四级萤石精矿两种精矿产品.浮选效果明显优于油酸加温浮选,在精选循环中还通过添加硫化
钠有效地降低了精矿中地杂质含量.个人收集整理勿做商业用途
三旋流静态微泡浮选柱浮选实验研究
传统地浮选工艺采用一粗二（或三）扫六次精选地工艺.该工艺存在设备台数多、动力消耗大、流程长、对难选矿浮选效果差地弊端.用浮选柱可减少设备，减短浮选流程.个人收集整理勿做商业用途
旋流静态微泡浮选柱浮选方法及原理
旋流静态微泡柱分离方法, 包括柱浮选、旋流分离、管流矿化三部分( 图) .整个设备为圆柱体:柱浮选位于柱体上部, 用于原料预分选, 并借助其选择性优势得到高质量精矿; 旋流分选位于柱浮选下部, 用于柱浮选地进一步分选, 并通过高回收能力得到合格尾矿;管流矿化是在引入气体并形成微泡地基础上, 用于旋流分选地进一步分选并沿切向与旋流分选相连形成循环.管浮选段, 包括气泡发生器与浮选管段两部分; 气泡发生器, 是浮选柱地关键部件, 它采用类似于射流泵地内部结构, 具有依靠射流负压自身吸入气体并把气体粉碎成气泡地双重作用( 又称自吸式微泡发生器) .在旋流静态微泡柱分选设备内, 气泡发生器地工作介质为循环中矿.经加压地循环矿浆进入气泡发生器, 引入气体并形成含大量微细气泡地气、固、液三相体系.含气泡地三相体系在浮选管段内高度紊流矿化, 然后仍保持较高能量状态沿切向高速进入旋流分离段.这样, 管浮选段在完成浮选个人收集整理勿做商业用途
充气( 自吸式微泡发生器) 与高度紊流矿化( 浮选管段) 功能地同时, 又以切向入料地方式在柱体底部（旋流分离段) 形成旋流力场.管浮选段为整个柱分离方法地各类分选方式提供能量来源, 并基本上决定了整个分选过程地能量状态.个人收集整理勿做商业用途
当大量气泡沿切向进入旋流分离段时, 由于离心力和浮力地共同作用, 便迅速以旋转方式向旋流分离段中心汇集, 进入柱分离段并在柱体断面上得到分散.与此同时, 由上部给入地矿浆连同矿粒呈整体向下塞式流动, 与呈整体向上升浮地气泡发生逆向运行与碰撞, 使气泡在上升过程中不断矿化.个人收集整理勿做商业用途
旋流分离段不仅加速了气泡在柱体断面上地分散, 更重要地是对柱分离中矿以及经管浮选循环中矿地分选.在离心力作用下, 呈向上向里运动地气泡( 包括矿化气泡) 与呈向下向外地矿粒( 以中矿为主) 发生碰撞与矿化, 形成旋流力场条件下地表面分选.这种分选不仅保持了与矿浆旋流运动垂直地背景, 而且受旋流力场强度地直接影响.力场强度愈大, 这种表面分选作用愈强.文档收集自网络，仅用于个人学习
旋流分离作用贯穿于整个旋流分离段, 它既形成了气泡与矿粒地分离, 又形成了矿粒按密度地径向分布.这样, 在实现自身旋流分离地同时, 旋流力场又构成了与其它分选方式地联系与沟通, 成为整个分选过程地中枢.作为表面浮选地补充, 旋流分离从整体上强化了分选与回收.柱分离段和旋流分离段地联合分选很有意义, 柱分离段地优势在于提高选择性, 保证较高地产品质量; 而旋流分离段地相对优势在于提高产率, 保证较高地产品数量.文档收集自网络，仅用于个人学习
旋流分离地底流, 采用倒锥型套锥进行机械分离( 图) .倒锥型套锥把经过旋流力场充分作用地底部矿浆机械地分流成两部分: 中密度物料进入内倒锥, 成为循环中矿; 高密度地物料则由内外倒锥之间排出成为最终尾矿.循环中矿作为工作介质完成充气与管浮选过程并形成旋流力场, 其特点为: （）减少了高灰物质循环对分选地影响; （）使中等可浮物文档收集自网络，仅用于个人学习
在管浮选过程中高度紊动矿化; （）减少了循环系统,特别是关键部件自吸式微泡发生器地磨损.
图旋流静态微泡柱浮选地基本原理
中国矿业大学地周晓华等旋流静态微泡浮选柱，采用一粗二精地流程，对甘肃某地地萤石矿进行了浮选，获得了品味在地特级矿粉.证明了用旋流静态微泡浮选柱用一粗二精地流程，即可获得与常规流程相同（甚至更高）质量地萤石矿粉.文档收集自网络，仅用于个人学习四其它新技术
超声作用对μ萤石矿地在粉碎、解离度地影响
北京矿冶研究总院地史帅星等研究了超声波对萤石矿浮选地影响，研究表明对矿物施加到地超声波影响时，效果显著，它能达到稳定粒度、增加解离度斌剥离矿物表面氧化层地效果，但在继续施加超声激励就会使表面再次氧化.文档收集自网络，仅用于个人学习
五结语
萤石是一种应用重要地地工业原料，尤其对金属冶炼，与化工.同时其应用领域还在不断拓展，所以萤石需合理利用.文档收集自网络，仅用于个人学习
尽管我国萤石储量较多，但是大多为伴生矿，同时嵌布粒度较细，有很多难选矿，并且萤石利用时纯度要求较高.要提高萤石分离技术，改进浮选药剂与流程，开发新设备，以提高萤石精矿品味和回收率.文档收集自网络，仅用于个人学习
参考文献
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朱建光萤石浮选地几个问题国外金属矿选矿
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萤石产品分类及用途青海地矿科技信息
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罗溪梅童雄王云帆萤石浮选药剂地研究状况湿法冶金
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史帅星等超声作用对μ萤石矿地再粉碎、解离度和成分构成地影响研究有色金属
涂文懋等细粒难选萤石矿选矿实验研究非金属矿
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杨金林等常温浮选萤石研究化工矿物与加工
周祥良浓硫酸在萤石浮选精选中地应用非金属矿
王成行等水玻璃在选矿中地应用于前景地分析国外金属矿选矿凌石生等新型捕收剂在某萤石矿中地应用有色金属
萤石的选矿方法 1、萤石的选矿方法 我国萤石矿山的选矿方法有手选、重力（跳汰机）选矿和浮游选矿等。 （1）手选、重选 手选主要用于萤石与脉石界限十分清楚、废石容易剔除、各种不同品级的矿石易于肉眼鉴别的萤石矿，是一种最简便、最经济的选矿方法。 重力（跳汰机）选矿主要选别矿石品位较高、粒径在6~20mm的粒子矿。重力选矿具有结构简单、操作方便、效率显著等优点。 （2）萤石浮选 萤石浮选主要的问题是与石英，方解石和重晶石等脉石矿物的分离。 1) 含硫化矿的萤石矿 一般先用黄药类捕收剂将硫化矿浮出，必要时用硫化钠活化，然后再加脂肪酸得萤石，有时在萤石浮选作业中，加少量的氰化物抑制残余的硫化矿，以保证萤石精矿的质量。 2) 含重晶石方解石的萤石矿 一般先用油酸作捕收剂，浮出萤石，加少量的铝盐可以活化萤石。加糊精可以抑制重晶石和方解石，而活化萤石。在用量少的时候，水玻璃也有类似作用。 用烤胶来抑制方解石和重晶石的研究证明，对于含有较多的方解石、石灰岩、白云岩等比较复杂的萤石，抑制脉石矿物用烤胶，木质素磺酸盐，效果也很好。 3) 萤石与石英的分选 用脂肪酸做捕收剂，用水玻璃做脉石抑制剂、浮选萤石、用碳酸钠调整矿浆pH为8~9。 水玻璃的用量要控制好，少量时对萤石有活化作用，过量萤石也会被抑制。为了少用水玻璃，又能增强对石英类脉石的抑制，常常添加多价重金属阳离子(Al3+，Fe2+)及明矾、硫酸铝等； 加入Cr3+，Zn2+离子也有效果，这些离子不仅对石英，而且对方解石也有抑制作用。 此外，为了获得优质低硅的萤石精矿，还必须控制磨矿细度及浮选矿浆浓度（精选作业的矿浆浓度应低）、温度、药剂组合与用量。 4) 萤石和重晶石的分选 一般常用将萤石和重晶石混浮，然后进行分离，混浮用油酸做捕收剂，水玻璃做抑制剂。混合精矿的分离，可以采用下列两种方法： 1) 用糊精或丹宁同铁盐抑制重晶石，而用油酸浮萤石。 2) 用烃基硫酸脂浮选重晶石，而将萤石精矿留在槽中。 研究结果表明，萤石和重晶石的分离，先浮萤石或先浮重晶石都可以得到较好的效果。 2.选矿工艺 1）粒级控制的工艺研究： 磨矿粒度选择 干法和湿法磨矿 阶段磨浮工艺流程 2）矿浆pH值： “全碱工艺”：全碱性（pH=9.0）浮选 “碱—酸工艺”：碱性（pH=9.0）粗选，弱酸性（pH=6.0）精选 “全酸工艺”：全弱酸性（pH=6.0）浮选 3）中矿处理 中矿循序返回和集中返回
立志当早，存高远 萤石矿选矿厂实例（五） 3 江西德安萤石矿选矿厂该厂于1978 年由南昌有色冶金设计研究院设计的，设计规模为250t/d. (1)矿石特性：该厂处理的原矿属热液交代和热液充填碳酸盐-硅酸盐类型萤石矿床。热液交代型萤石中萤石晶粒较细，呈紫色、浅紫色、无色的八面体和菱形十二面体的聚形晶，与脉石矿物或围岩组成以条带 状为主，浸染状为辅的构造，这种矿石的CaF2 含量一般在65%以下；热液充 填型萤石主要产于破碎带及破碎的硅化围岩中，呈纯萤石脉、石英萤石脉和方 解石等碳酸盐岩石萤石脉等几种形式产出。其萤石颗粒粗大，颜色以浅绿色、 浅黄绿色、桃红色、无色和上述颜色的混杂，色泽极为鲜丽，八面形聚晶，半自形晶。晶体最大可达十数厘米，以紫色八面体聚晶多见。矿石由萤石、石英、方解石组成，局部有少量的金属硫化物。其构造为条带状、浸染状、块状、皮壳状、角砾状、网脉状等。萤石单矿物含CaF2 达98.44~99.98%，矿石平均品位CaF2 的含量为38.3%。在重液（密度为2.9）的条件下分离，5~1mm 粒级单晶达92.65~97.89%，精矿品位CaF2 含量为97.02~97.12%。原矿多元素分析和粒度分析见表14 和表15。 （2）选矿工艺：原矿（或废石堆原矿）用圆筒洗矿分级筛进行洗矿分级， 分为50~25mm、25~10mm、10~3mm、3~0mm 等四个级别。50~25mm 粒级经人工手选得粗粒精矿，25~10mm、10~3mm 两级分别经跳汰机分选，得粗精矿与手选粗粒精矿合并，直接出售；3~0mm 粒级经沉淀脱泥后与手选、跳汰机分选，得粗精矿与手选粗粒精矿合并，直接出售；3~0mm 粒级经沉淀脱泥后与手选、跳汰尾矿合并，进入磨矿分级，分级溢流经过一次粗选，一次扫选，六次 精选后得到最后终精矿，扫选尾矿送尾矿坝堆存。其选矿特点是原矿经一次磨
萤石矿选矿废水处理的工艺研究
一、氯化钙,聚合氯化铝和聚丙烯酰胺除氟工艺 随着现代工业的发展,氟及其化合物的生产、合成、应用越来越广泛。含氟矿石的开采加工、氟化物的合成、金属冶炼、铝电解、玻璃、电镀、化肥、农药、化工等行业产生的废水中常含有高浓度的氟化物,造成了环境污染。特别是近十多年来,电子产业(如彩色显象管、集成电路等)的迅猛发展,含氟废水排放量逐年增长,氟污染日益受到人们 的关注。因此,含氟废水处理方法与技术研究一直是国内外环保领域的重要课题。目前,国内外针对含氟废水处理方法以及含氟废水除氟流程的研究已经很多。尽管研究的这些废水成份比较单一,氟离子浓度也不是很高,(一般在100～300mg/L)但这些除氟工艺都存在处理流程长、投加药剂种类多、单位氟去除成本大的缺陷。本研究采用氯化钙,聚合氯化铝(PAC)和聚丙烯酰胺处理萤石选矿废水取得了很好的效果。通过实验发现:一段除氟处理中氯化钙投加量、反应时间以及沉降时间均影响一段上清液中残留F~-浓度;二段除氟处理中铝盐及聚丙烯酰胺的投加量、pH值以及搅拌时间均影响最后出水中的残留F~-浓度。其中,氯化钙投加量是一段除氟中的重要的影响因素。二段除氟中,铝盐及聚丙烯酰胺的投加量,pH值同等重要。本研究利用萤石选矿厂生产废水做除氟研究,先在探索的基础上,分段做除氟流程实验,然后利用条件实验对影响除氟效果的因子逐个分析,得出氯化钙,聚合氯化铝和聚丙烯酰铵除氟流程及最佳反应条件。最佳反应条件为:一段除氟,氯化钙投加量0.8g/L,反应30min,沉淀60min;二段除氟,聚合氯化铝与聚丙烯酰胺投加量为0.7g/L,pH值在7～8为宜,搅拌
萤石浮选尾矿干排技术及装置 一、概述 萤石(CaF2)是一种广泛应用于冶金、化工、建材、陶瓷及其他有关工业部门的重要非金属矿物。萤石的浮选过程会产生大量尾矿水，如果这些尾矿水不经过处理直接排放，会对水体造成严重污染。根据GB8978-1996《中华人民共和国污水综合排放标准》的相关规定，企业排放污水中氟化物含量应低于10mg/L的排放标准。针对国内萤石浮选厂家众多的特点，在萤石浮选企业中开展清洁生产、尾矿水处理工作显得尤其重要。 二、上海班德环保设备有限公司及CDT技术 1．上海班德环保设备有限公司 上海班德环保设备有限公司位于上海市浦东新区，是一家从事开发、研制、生产环保设备并总包水处理工程、废气处理工程的专业环保公司，公司拥有环境污染治理工程设计、施工、总承包资质。公司设有生产部、工程安装部、技术部、研发部、销售部、财务部等部门，技术研发、装备制造实力雄厚，竭诚为用户提供环境治理方案设计、环保设备制造、环保工程安装调试及完善的售后服务。 我公司为萤石浮选企业尾矿干排、尾矿水回用、锅炉尾气处理、软化水处理项目提供全套技术及装置。 我公司承建的萤石选矿尾矿水处理项目在河南、江西、内蒙等厂家经过了长时间昼夜连续运行，运行结果表明该系统设计科学合理、运行稳定、效果显著。 2. 我公司CDT技术 由于国内多地政府限批尾矿库，针对没有尾矿库的萤石尾矿水处理，我公司研发了一种萤石矿浮选废水处理工艺（CTD技术），该技术已经向国家知识产权局申请了发明专利，专利号为201310034228.8。 我公司CDT技术具有以下特点： （1）一次性投资少。与使用尾矿库的萤石浮选尾矿水处理技术相比，该技术的投资约为前者的30%以下。 （2）运行费用低。与传统技术中使用的其他设备、设施相比，由于班德过滤器的结构、性能更能适应萤石浮选尾矿水中细泥的粒径范围，使用班德过滤器仅需加入
萤石（Fluorite），又称氟石，是一种矿物，其主要成分是氟化钙（CaF2），含杂质较多，Ca常被Y和Ce等稀土元素替代，此外还含有少量的Fe2O3 ，SiO2和微量的Cl，O3，He等。自然界中的萤石常显鲜艳的颜色，硬度比小刀低。它可以用于制备氟化氢：CaF2 + H2SO4 = CaSO4+ 2HF↑；在人造萤石技术尚未成熟前，是制造镜头所用光学玻璃的材料之一。 萤石又称氟石，是一种常见的卤化物矿物[1]，它是一种化合物，它的成分为氟化钙，是提取氟的重要矿物。萤石有很多种颜色，也可以是透明无色的。透明无色的萤石可以用来制作特殊的光学透镜。萤石还有很多用途，如作为炼钢、铝生产用的熔剂，用来制造乳白玻璃、搪瓷制品、高辛烷值燃油生产中的催化剂等等。萤石一般呈粒状或块状，具有玻璃光泽，绿色或紫色为多。萤石在紫外线或阴极射线照射下常发出蓝绿色荧光，它的名字也就是根据这个特点而来。在人造萤石技术尚未成熟前，是制造镜头所用光学玻璃的材料之一。 化学成分： CaF2 ,Ca:51.1%,F:48.9%。 晶体结构：晶胞为面心立方结构，每个晶胞含有4个钙离子和8个氟离子。 结晶状态：晶质体 晶系：等轴晶系 晶体习性：常呈立方体、八面体、菱形十二面体及聚形，也可呈条带状致密块状集合体。常见颜色：绿、蓝、棕、黄、粉、紫、无色等。 光泽：玻璃光泽至亚玻璃光泽。 解理：四组完全解理。 摩氏硬度： 4 。 密度： 3.18( ＋ 0.07 ，－ 0.18)g/cm 3 。 光性特征：均质体。 多色性：无。 折射率：1.434( ± 0.001) 。 双折射率：无。 紫外荧光：随不同品种而异，一般具很强荧光，可具磷光。 吸收光谱：不特征，变化大，一般强吸收。 放大检查：色带，两相或三相包体，可见解理呈三角形发育。 特殊光学效应：变色效应。 【成因及产状】萤石是一种多成因的矿物。（1）内生作用中主要是由热液作用形成，·与中低温的金属硫化物和碳酸盐共生。热液的萤石矿床有两类：一是鉴于石灰岩中的萤石脉，共生矿物主要是方解石，石英很少。有时与重晶石、铅锌硫化物半生。另一种是鉴于流纹岩、花岗岩、片岩中产出的萤石脉，共生矿物中方解石很少，主要是石英。（2）沉积型，在沉积岩中成层状与石膏、硬石膏、方解石和白云石共生，或作为胶结物以及砂岩中的碎屑矿物产出。 优化处理： 热处理：常将黑色、深蓝色热处理蓝色，稳定，避免300℃以上的受热，不易检测。
萤石矿选矿工艺 学院：矿业工程学院 姓名：郭鹏 学号：21114440202 班级：11选2
萤石矿选矿工艺基本简介 基本原料
采而被综合回收利用。它只能生产化工级（酸级）萤石精矿和陶瓷级（建材）萤石粉矿。 基本特性 萤石也叫氟化钙，是一种常见的卤化物矿物，它是一种化合物，它的成分为氟化钙，是提取氟的重要矿物。萤石有很多种颜色，也可以是透明无色的。透明无色的萤 石可以用来制作特殊的光学透镜。萤石还有很多用途，如作为炼钢、铝生产用的熔剂，用来制造乳白玻璃、搪瓷制品、高辛烷值燃油生产中的催化剂等等。萤石一般呈粒状 或块状，具有玻璃光泽，绿色或紫色为多。萤石在紫外线或阴极射线照射下常发出蓝 绿色荧光，它的名字也就是根据这个特点而来。化学成分：CaF2 晶体结构：晶胞为面心立方结构，每个晶胞含有4个钙离子和8个氟离子。结晶状态：晶质体晶系：等 轴晶系晶体习性：常呈立方体、八面体、菱形十二面体及聚形，也可呈条带状致密 块状集合体。常见颜色：绿、蓝、棕、黄、粉、紫、无色等。光泽：玻璃光泽至亚玻璃光泽。解理：四组完全解理。摩氏硬度：4。密度：3.18(+0.07，－0.18)g/cm3。光性特征：均质体。多色性：无。折射率：1.434(±0.001)。双折射率：无。紫外荧光：随不同品种而异，一般具很强荧光，可具磷光。吸收光谱：不特征，变化大，一般强 吸收。放大检查：色带，两相或三相包体，可见解理呈三角形发育。特殊光学效应： 变色效应。优化处理：热处理：常将黑色、深蓝色热处理蓝色，稳定，避免300℃以上的受热，不易检测。充填处理：用塑料或树脂充填表面裂隙，以保证加工时不裂开。 辐照处理：无色的萤石辐照成紫色，但见光很快褪色，很不稳定。
萤石矿资源分布情况 一、萤石矿资源状况 萤石资源在世界各大洲分布十分普遍。从成矿地质环境来看，环太平洋成矿带的萤石储量最多，约占全球萤石储量一半以上。萤石资源主要分布在亚洲的中国、蒙古、泰国，北美洲的墨西哥、美国、加拿大等地。非洲的南非、肯尼亚和欧洲的法国、意大利和英国等地也有一定的储量。据1996年《Mineral Cammodity Summaries》报道，1995年世界萤石储量为1.9亿t、储量基础为2.8亿t。 中国是世界上萤石矿最丰富的国家之一。总保有储量CaF2 l.08亿吨，居南非、墨西哥之后，处世界第3位。已探明储量的矿区有230处，分布于全国25个省（区）。以湖南萤石最多，占全国总储量38.9%；内蒙古、浙江次之，分别占16.7%和16.6%。我国主要萤石矿区有浙江武义，湖南柿竹园、河北江安、江西德安、内蒙古苏莫查干敖包、贵州大厂等。矿床类型比较齐全，以热液充填型、沉积改造型为主，伟晶岩型等类型不具重要意义。萤石矿主要形成于古生代和中生代，以中生代燕山期为最重要。下图为中国萤石矿资源情况及分布示意图。
二、萤石矿地理分布 我国除上海、天津、西藏、宁夏等省、市、自冶区尚未发现有价值的萤石矿外，其余各省、市、自冶区均有萤石矿分布，现已发现各类萤石矿床、矿点874处（下表）。主要萤石矿床及其储量均分布在我国东部的省、市、自冶区。而大中型萤石矿床又都集中在我国东部沿海地区、华中地区和内蒙古白云鄂博—二连浩特一带。
中国萤石矿分布图 1、东部沿海地区，萤石矿主要产于北东向火山-构造活动带中，北起辽东半岛，经胶东半岛、安徽、浙江、福建，延伸至广东、广西。全长2,000km，宽200km。该范围内已知大型矿床22处，中型矿床28处和众多的小型矿床（点）。如浙江省就有萤石矿床（点）359处，占全国矿床（点）数的41.08%（下表）。 全国各大区萤石矿床、矿点统计表
非金属矿物加工工程 结课论文 《萤石矿物及其加工利用》 学校：中国矿业大学 姓名：丘成荣 班级：矿加13-4班 学号：06132389
摘要：本篇论文主要论述了萤石的基本性质、用途及我国萤石资源现状，萤石矿选矿工艺流程以及流程中使用的药剂，最后论述了萤石矿物分选的发展趋势。 关键词：萤石，性质，工艺流程，发展趋势 1. 萤石的结构特性和表面性质 萤石又称氟石，是一种含氟量最高的重要非金属矿物原料，具有广泛的工业用途。其主要成分是氟化钙（化学式CaF2），密度为3.18g/cm3,氟和钙的质量百分数分别为48.67%和51.33%。含杂质较多，Ca常被Y和Ce等稀土元素替代，此外还含有少量的Fe2O3，SiO2和微量的Cl，Al，Me，He等。 萤石的颜色几多，一般呈绿、紫、玫瑰、白、黄、蓝，有时呈蓝黑、紫黑及棕褐等色，无色透明者少见。当加热到300℃时，其色可以消失，但在X射线照射后，又可恢复原色。萤石在紫外线或阴极射线照射下能发强烈的荧光，当含有一些稀土元素时会发出磷光。引起萤石颜色多变的原因是多方面的，A.N.苏杰尔金认为，是与含微量稀有元素和少量的铁、锰氧化物杂质或碳氢化合物的分散包裹体有关，如铕（Eu）的存在使萤石呈蓝色，钐（Sm）呈淡绿色，混入钇（Y）呈黄色，含沥青杂质的萤石呈乌灰色等。也有人认为，萤石的颜色与温度有关，紫色者形成温度高，淡蓝色者形成温度次之，两者与钨（W）、锡（Sn）、钼（Mo）矿床有关，绿色者形成温度较低，与硫化物矿床有关等等。 在自然界中能与氟组成化合物的元素约有15种，形成含氟矿物约25种，除萤石外，常见的有冰晶石（Na3AlF6）、氟磷灰石[Ca5(PO4)3(F，OH9)]、黄玉[Al2(SiO4)(F，OH)]、氟硅钾石（K2SiF6）等等。 萤石的晶体结构一般为等轴晶系，多为立方体或八面体，十二面体较为罕见，宏观形式主要为粒状或块状的集合体，有时呈土状。萤石具玻璃光泽，性脆，断口呈贝壳状，沿八面体解理完全，硬度4，条痕为白色，熔点较高，为1360℃，在水中的溶解度很小，可以溶解于硫酸、磷酸，不溶于冷的盐酸、硼酸和次氯酸，可以与氢氧化钠、氢氧化钾等强碱发生微弱的化学反应。萤石的折射率低，n=1..433—1.435，弱色散性，有透过紫外线和红外线的特殊能力。 关于萤石的表面特性，戚冬伟对萤石的表面电性、表面润湿性及吸附特性作了研究。研究表明，较低的PH值时，萤石的表面带正电，随着溶液PH值的增大纯萤石的Zeta电位不断降低，PH值为5~10时，Zeta点位的数值有所增大，当PH值大于10时，随着PH值的增大，Zeta点位的数值减小。萤石等电点电位的PH=3.1。PH<3.1时，萤石的表面带正电荷，PH>3.1时，萤石的表面带负电荷。萤石的接触角为40°左右，油酸钠作用后的接触角为80°左右，说明油酸钠作用后萤石的疏水性大大增加，表明萤石表面吸附了油酸根阴离子。油酸捕收剂可以使萤石和石英的表面润湿性形成巨大的差别，从而使二者实现很好的分选。萤石加入油酸钠溶液中搅拌后，其Zeta电位较纯矿物有所降低，并呈现出较为稳定的值。 2.萤石的用途 萤石具有广泛的用途：（1）乳白色的优质萤石，常常用于雕刻宝石弧形界面的辅助材料，光泽好的块状萤石可以用来制作高档工艺饰品；（2）冶金工业中可以用来作为助熔剂，如在炼钢或其它金属时，加入萤石之后，形成的炉渣易于流动，同时能够排出有害杂质硫等，从而提高纯度；（3）萤石是一种重要的化工原料，氟化氢是经过硫酸处理过的萤石产物，它是合成冰晶石的重要原料，同时还可用于生产多种有机、无机氟化物。防腐剂和杀虫剂的有效成分就是有机氟化物，单质氟通常是利用氟化氢而制备的；（4）萤石同样用于建筑材料工业，水泥工业中的矿化剂主要为萤石，萤石还可以作为釉料配料、助熔剂而用于陶瓷工业中。萤石还可以作为良好的熔剂用于玻璃工业，从而降低玻璃的熔化温度，加速熔化某些添加剂，还可以作为乳浊剂用于乳光玻璃的生产；（5）萤石在光学工业中也有广泛的应用，萤石作为光性均质体，且具有很小的折射率，对红外线、紫外线的透过性能很好，常常用于无球面像差的光学物镜的制备，还可用作光谱仪棱镜、辐射紫外线和红外线窗口的材料。3. 我国萤石资源的特点
不同种类萤石的浮选方法 萤石浮选剂在不同情况下的使用方法 萤石又名氟石、五花石, 化学成分CaF2 , 是工业上氟的主要来源。浮选是回收萤石的重要手段之一。 萤石浮选剂的制备方法，以油酸生产的中间产品粗脂肪酸或混合脂肪酸为原料，向其加入重量为脂肪酸重量的3%～15%的浓硫酸，使之发生硫酸化反应，再向反应生成物中加入重量为脂肪酸重量0.4%～3% 的选矿用起泡剂即成产品。这种产品的捕收能力强、水溶性、分散性好，适于在常温下及低温下浮选萤石。 萤石的浮选原理，萤石的主要问题是与共生脉石（石英、方解石、重晶石等）的分离，还有与某些硫化物分离的问题。振北工贸建议根据不同情况，可以采取以下几种方法： 1、含硫化矿的萤石矿，一般用黄药类捕收剂将硫化矿浮出，然后再加脂肪酸类捕收剂浮选萤石，有时在莹石的浮选作业中，加入少量硫化矿物抑制剂（如氰化物）来抑制残留的硫化矿物，以保证萤石精矿质量。 2、萤石与重晶石、方解石的分离，一般用油酸作捕收剂浮出萤石，在用油酸作捕收剂浮选萤石时，加入少量铝盐活化萤石，加糊精抑制重晶石、方解石。 对含有较多方解石、石灰石、白云石等比较复杂萤石矿抑制这些脉石矿物用栲胶、木质素磺酸盐效果较好。 3、萤石与石英的分离，用脂肪酸捕收萤石，水玻璃作石英
抑制剂，碳酸钠调整矿浆pH为8～9。水玻璃用量要控制好，少量时对萤石有活化作用，但对石英的抑制作用不够，过量时萤石也会被抑制，为了添加水玻璃用量最少，又能达到对石英脉石的抑制强度，常常在添加水玻璃的同时，再添加多价金属离子（如Fe3＋、Al3＋）及明矾、硫酸铝等。此外，加入Cr3＋、Zn2＋离子也有效果，这些不仅对石英而且对方解石也有抑制作用。 4、萤石与重晶石的分离，一般是将萤石与重晶石混合浮选，然后进行分离，混合浮选时用油酸作捕收剂水玻璃作抑制剂，混合精矿分离可采用下列方法： （1）用糊精或单宁同铁盐作抑制剂，抑制重晶石，以油酸浮选萤石； （2）用烃基硫酸脂浮选重晶石，浮选槽内留下的为萤石精矿。
立志当早，存高远 重晶石及萤石浮选分离技术 我国萤石、重晶石储量丰富，除单一萤石矿和重晶石外。在我国的四川、湖北、贵州、山东等地已查明，开采多处大中型萤石重晶石或重晶石萤石矿床。特别在贵州黔东北的遵义地区务川，铜仁地区德江、沿河等地都有大大小小储量不等的中小型重晶石萤石矿、或萤石矿重晶石矿床。而且大多是萤石(CaF2)和重晶石(BaSo4)及碳酸钙(CaCo3)相互伴生、嵌布粒度致密。它们的可浮性极为近似。在常规工艺条件下进行浮选分离非常困难。 目前虽然有许多企业在开采，但无法分离而亏本。也有企业丢弃重晶石，仅仅利用萤石，大量的重晶石只能白白地从尾矿中废弃，这样不但是对国家资源的极大浪费，也是对生产企业带来很大的经济损失。 因此要综合利用此类矿石资源的关键，在于切实解决萤石与重晶石的浮选分离。不但要有超常规的分离浮选工艺流程。而且要有一整套浮选药剂配方。 近些年来有很多的研究所，选矿学者，都在努力研究，开发新的工艺，新的重晶石、萤石抑制剂。但大多在理论方面，实际可用于生产实践的很少。 笔者从2006 年月10 月份开始对这类矿床的成矿，矿床成因，矿石性质进行了比较细统的研究学习。多年前又在浙江、安徽、江西、福建等地考查了很多萤石矿床。我国的萤石矿床大致可分为三类： 一、石英萤石矿床。 该矿床为含矿热液沿地层裂隙充填到硅质岩石的裂缝中冷凝后形成的矿床。英石与其伴生矿物胶结一起充填与裂隙中，矿石呈块状、角砾状或晶族状。 矿床中与矿石共生的主要矿物有石英，还有少量的方解石，黄铁矿，高岭土等。萤石的氟化钙含量较较高，一般可达7080%(较大型的浙江金华，湖北红安，河南明港等)。较小的就很多了。
一、地质勘查 （一）勘探类型及网度 在矿点检查的基础上，根据已掌握的矿体空间延展规律、矿体形态复杂程度、矿体稳定程度及矿石有用组分分布特点等，确定萤石矿床的勘探类型。 划分萤石矿床勘探类型的依据： （１）矿体规模大型矿体：长度一般８００m，延深３００～５００m。中型矿体：长度３００～８００m，延深１００～４００m。小型矿体：长度小于３００m，延深１０～３００m。 （２）矿体形态复杂程度较简单：连续单脉状矿体、层状、似层状矿体。较复杂：间断单脉状矿体、复脉状矿体、有分支的鞍状矿体。复杂：复脉状矿体、串珠状矿体、透镜状、囊状矿体和受岩溶破坏的矿体。 （３）矿体稳定程度稳定：工业矿体在较长距离内连续，厚度膨缩变化有规律，并在可采厚度以上波动。厚度变化系数小于５０％。较稳定：工业矿体在较长距离内基本连续，局部出现狭缩段或无矿段。厚度变化系数５０%～８０％。不稳定：矿体厚度变化急剧，可采段和非可采段交替出现。厚度变化系数大于８０％。 （４）矿石有用组分分布均匀程度均匀：矿物成分简单。氟化钙品位变化系数小于30%。较均匀：矿物成分复杂。氟化钙品位变化系数３０%～６０％。矿体中有夹石。不均匀：矿物成分复杂，有害成分含量较高。氟化钙品位变化系数大于６０％。矿体中夹石较多。 根据以上这些影响勘探难易的地质因素，将我国萤石矿床勘探类型划分如下： 第Ⅰ勘探类型。矿体规模大、形态简单、厚度稳定、品位均匀、无构造影响的层状矿体，现尚无实例。 第Ⅱ勘探类型。矿体规模中到大型。矿体形态属于比较简单的连续或微间断单脉状矿体，比较规则复脉状矿体。厚度稳定或较稳定，品位均匀或较均匀。无构造破坏或影响不大。如浙江杨家、后树、湖南衡南、河南陈楼等萤石矿床。 第Ⅲ勘探类型。矿体规模中到大型。矿体形态较复杂，如复脉状矿体、透镜状矿体、鞍状矿体、镰状矿体等。厚度较稳定。品位较均匀或不均匀。无构造破坏或有一定影响。如浙江溪里、银子山及辽宁三宝屯等萤石矿床。 第Ⅳ勘探类型。矿体规模小到中型。矿体形态复杂，主要为串珠单脉状矿体，透镜状、囊状矿体。厚度不稳定到较稳定。品位较均匀到不均匀，无构造破坏或破坏影响较大。如浙江毫石５、６号矿体，四川二河水１号矿体。 根据我国萤石矿地质勘查和矿山生产实践，结合已知勘探类型的特点，萤石矿床勘探规范规定网度为（表表 ? （二）工业指标 从我国当前萤石矿资源状况和国内外萤石矿山生产、选矿经济技术条件和市场情况，必须贯彻“开源和节流”并举，“开发和保护”并重的原则，珍惜资源，充分利用资源。萤石矿床勘探时，一定要按照上述精神来圈定矿体。凡提供矿山建设设计依据的地质勘探报告所用的工业指标，由地质勘探部门提出初步意见，经工业部
立志当早，存高远 萤石矿浮选药剂制度实例 A 萤石的可浮性萤石（CaF2）含F 48.9%，Ca 51.1％萤石的可浮性较好，多用脂肪酸类作捕收剂。矿浆的PH 值对萤石的浮选效果有很大影响。使 用油酸做捕收剂，当矿浆的PH 为8~11 时，萤石的浮游性较好。其次，升高矿浆的温度，也可以提高萤石的浮选指标。同时，不同粒度的萤石，它们的浮选 行为亦有差别。粗粒萤石浮选的特点是选择性强；因此其精矿品位高，但回收 率较低；中等粒度的萤石浮选结果是精矿品位和回收率都较高；细粒萤石浮选 的精矿品位和回收率均较低。当浮选萤石用油酸作捕收剂时，对浮选用水也有 较高的要求。即水质为硬水时，则首先要将进入浮选工艺的水预先软化。萤石浮选的捕收剂除油酸外，烃基硫酸酯、烷基磺化琥珀胺、油酰氨基磺酸钠及 其他磺酸盐和胺类都可以作为萤石浮选的捕收剂。常用碳酸钠作矿浆调整剂。 根据脉石性质不同，可采用水玻璃、偏磷酸钠、木质素磺酸盐、糊精等作脉石 抑制剂。 B 萤石的浮选方法萤石浮选的主要问题是与共生脉石（如石英、方解石、重晶石等）的分离。同时还有与某些硫化物分离的问题。根据不同情 况，可以采用以下的几种方法：（1）含硫化矿的萤石矿，一般是先用黄药类捕收剂将硫化矿浮出，然后再加脂肪酸类药剂浮选萤石。有时在萤石浮选作业中，加入少量硫化矿的抑制剂（如氰化物）来抑制残留的硫化物，以保证萤石 精矿的质量。（2）萤石和重晶石、方解石的分离。一般先用油酸作捕收剂浮出萤石。在用油酸浮选萤石时，加入少量的铝盐活化萤石，加入糊精抑制重晶 石和方解石。对含有较多方解石、石灰石、白云石等比较复杂的萤石矿，抑制这些脉石矿物用栲胶、木质素磺酸盐效果较好。（3）萤石与石英的分离。用脂肪酸作捕收剂浮选萤石，水玻璃作石英的抑制剂，碳酸钠调整矿浆PH 值 为8~9。水玻璃的用量要控制好，少量时对萤石有活化作用，但对石英的抑制
萤石浮选工艺 萤石采用浮选工艺，与有色金属选矿没有区别，只是采用的药剂不同，十年前我采用的是油酸作为萤石的捕收剂及起泡剂，水玻璃作为抑制剂，碳酸钠作为调整剂，可以得到氟化钙含量大于99％，二氧化硅小于0.6％的合格产品，回收率大于80％。我们这里采用上述选矿工艺建了许多厂 萤石需要磨得细，大多数情况下要采用二段磨矿，在北方冬天需要加热浮选，油酸容易冻住结块，浮选时的PH值大致在8.5左右。 选矿厂主要是尾矿库的问题，油酸在尾矿库内是如何分解，并最终确保COD达标是需要注意的，我没有这方面的资料，你可以要求业主将选矿工艺试验产生的尾矿浆分别放置一天、二天、三天、四天...然后监测相关污染因子的浓度，了解需要几天才能降解到位。这样得出的尾矿澄清废水的浓度比较可靠，你说得前两种药剂我不懂！ 此外该矿浆有腐蚀性，我的眼镜片因为遇上氟化钙泡沫变花了。 萤石矿pH、悬浮物、氟化物
萤石矿是一种化学成分为氟化钙（CaF2）、熔点较低的矿物，根据其透明度、结晶完好度和用途，可分为普通萤石矿及光学萤石矿两大类。 普通萤石矿的用途相当广泛，主要在冶金工业中用作熔剂（称氟石），其次在化学工业中用以提取氟元素或制造氢氟酸、氟化碳、氟化氢及其他含氟产品，它还是玻璃、陶瓷、辉绿岩铸造件工业的重要原料。 光学萤石矿是无色透明的萤石晶体，可用作显微镜上的接物镜及透镜、棱镜，大的晶体可作摄谱仪。 此外，色泽鲜艳、质地均匀美观的萤石矿可作宝石，或用以加工美术工艺品。 石矿在世界广泛分布，储量4.48亿吨，储量基础6.23亿吨，主要产于前苏联、蒙古、中国（1.4亿吨）及南非等地。 全省已知普通萤石矿产地20处，其中上表矿产地3处，归并为中、小型矿床各1处，矿点8处，矿化点10处。探明CaF2储量C＋D级32.6万吨（其中C级5万吨），潜在价值0.28亿元，占全国储量的0.3％，居全国第19位。此外，据国家建材工业地质勘查中心青海总队统计，全省作过一定地质工作的矿区还有地质储量约28.8万吨。 省内萤石矿产地少而分散，主要分布于中祁连中间隆起带东段南北边缘，即大通、化隆、尖扎等地（如花石掌、其美、上丹麻、茨卡等矿床（点））；其次为东昆仑北坡断隆南北（如格尔木的大硌勒矿点）等古老地块或地台稳定区，一般与加里东期、华力西期及印支－燕山期中酸性侵入岩有关，严格受断裂控制。矿床成因为中低温热液型，矿床工业类型为石英－萤石型，矿石普遍较贫。 省内萤石地质工作程度很低，多数属普查或矿点检查。已上表两个矿床分别为详查及初查。
萤石浮选机结构装置主要由承浆槽、搅拌装置、充气装置、排出矿化泡装置、电动机等组成。 1、承浆槽：它有进浆口，以及调节矿浆面的闸门装置，它主要由用钢板焊成的槽体和钢板与圆钢焊成的闸门组成。 2、搅拌装置：它用于搅拌矿浆，防止矿砂在槽体沉淀，它主要由皮带轮、叶轮、垂直轴等组成，叶轮是由耐磨橡胶制成的。 3、充气装置：它由导管进气管组成，当叶轮旋转时，叶轮腔中产生负压，将空气通过中空的泵管吸入，并弥散在矿浆中形成气泡群，这种带有大量气泡的矿浆由叶轮的旋转力而被很快的抛向定子，进一步使矿浆中的气泡细化，及消除浮选槽中矿浆流的旋转运动，造成大量垂直上升的微泡，为浮选过程提供必要的条件。 4、排除矿化气泡装置：它是将浮在槽面上的泡沫刮出，主要由电机带动减速器，减速器带动刮板组成。 萤石矿浮选机工艺流程如下：
原矿先经过球磨机--分级机组成闭路进行一段磨矿，磨矿标准以达到--200目含55%为准。达到200目的萤石粉送入浮选，经过一次粗选和一次扫选后得到精矿和尾矿。尾矿直接排入尾矿坝，精矿送入球磨机内再次研磨，以完全打破细粒萤石和石英的连接体。再次研磨后的萤石粉送入浮选机内进行六次精选。 该工艺适合用于萤石和石英嵌布粒度较细的矿石。工艺流程采用原矿破碎，进行粗磨、浮选，粗精矿再磨并经六次精选，中矿顺序返回的成熟工艺。浮选用油酸作捕收剂，碳酸钠作调整剂。水玻璃作抑制剂。经过我厂大量试验，以及国内多数选厂的实际生产结果可知，受到更多的用户肯定与认可。 浮选机浮选萤石时，可用油酸作捕收剂。除油酸外，烃基硫酸酯、磺酸盐等也可作为捕收剂。调整剂用于水玻璃、偏磷酸钠、木质素磺酸盐、糊精等，萤石浮选的主要问题是与石英、方解石和重晶石及硫化矿的分离，分离方法如下： 1、萤石与石英的分选，用碳酸钠调整矿浆的PH值为8-9.用水玻璃抑制石英，用脂肪酸捕收萤石。水玻璃的用量要控制好，如果用量过大，萤石也会受到抑制。为了提高水玻璃的选择性，加强水玻璃的抑制力，常常添加多价金属离子。 2、萤石与重晶石和方解石的分离。一般是油酸浮出萤石。浮萤石时可加少量铝盐活化萤石，加糊精抑制重晶石和方解石。对于含方解石、石灰石、白云石较多的比较复杂的萤石矿，可用烤胶、木质素磺酸盐抵制脉石矿物，效果较好。 3、萤石和重晶石的分选。一般先将萤石和重晶石混占浮选，然后进行分离。混合精矿分离时可采用两种方法：一是用糊精或单宁同铁盐抑制重晶石，用油浮萤石；二是用烃硫酸酯浮选重晶石，将萤石留在槽内。 4、含有硫化矿的萤石矿。一般先用黄药类捕收剂将硫化矿浮出，再加脂肪酸浮出萤石。如果浮硫化矿时未浮尽，浮萤石时，可加少量硫化矿的抑制剂以抑制残留的硫化矿，以防止被选入萤石精矿中。
一,萤石矿基础知识 非金属矿产资源简介----萤石 萤石又名莹石、氟石、五花石。化学成分为氟化钙(CaF２)。常因含有各种杂质及机械混入物而呈紫色、绿色、蓝色、黄色、玫瑰色等。萤石常呈立方体或八面体结晶，有时为块状或粘状集合体，比重为3～3.2，莫氏硬度为4，熔点为1270°C～1350°C。萤石是一种很重要的非金属矿物原料，具有广泛的工业用途：冶金工业中，萤石主要用于炼钢、化铁和铸造、冶炼；氟化学工业中，萤石用于生产氢氟酸（HF）；建材工业中，萤石大量应用于水泥、玻璃、铸石和陶瓷等生产工艺过程中。当然质地纯正的萤石还可以被工艺大师用来雕刻成造型各异的装饰工艺品。 中国是世界上萤石矿最丰富的国家之一。总保有储量CaF2 l.08亿吨，居南非、墨西哥之后，处世界第3位。已探明储量的矿区有230处，分布于全国25个省(区)。以湖南萤石最多，占全国总储量38.9%；内蒙古、浙江次之，分别占16.7%和16.6%。我国主要萤石矿区有浙江武义，湖南柿竹园、河北江安、江西德安、内蒙古苏莫查干敖包、贵州大厂等。矿床类型比较齐全，以热液充填型、沉积改造型为主，伟晶岩型等类型不具重要意义。萤石矿主要形成于古生代和中生代，以中生代燕山期为最重要。 我国非金属矿开发利用概况 建国50年来，我国非金属矿工业有了很大的进步与发展。全国现已发现了一大批储量大，质量好的非金属矿产93种，其中已探明储量的有88种，有14种非金属矿产居世界前5位。菱镁矿、石膏、重晶石、芒硝、膨润土居世界首位；滑石居世界第二位；磷矿、硫矿、萤石和石棉居世界第三位；珍珠岩、天然碱居世界第四位；高岭土居世界第五位。非金属矿产现已成为国家的支柱产业。据不完全统计，我国现有非金属矿山12194个，加工制品企业6.5万个，合计7.7199万个，从业人员853万人，拥有固定资产原值1898.96 亿元，创得税216.18亿元。我国也是世界上重要的非金属矿产出口国，在国际市场上起到举足轻重的作用。石墨、萤石、硅灰石占世界贸易额的50%以上。 中文名称： 萤石 英文名称： Calcium fluoride 中文别名： 氟石;氟化钙 CAS RN.： 7789-75-5 分子式：CaF2
萤石开发利用与浮选分选进展 李文海 （中国矿业大学化工学院江苏徐州） 摘要简述了萤石地利用状况，介绍了萤石浮选地常用药剂与一些新药剂.并介绍了旋流静态微泡浮选柱地原理与超声波萤石加工技术个人收集整理勿做商业用途 关键词萤石浮选药剂浮选柱 萤石又名氟石、五花石.化学成分为氟化钙().常因含有各种杂质及机械混入物而呈紫色、绿色、蓝色、黄色、玫瑰色等.萤石常呈立方体或八面体结晶，有时为块状或粘状集合体，比重为～．，莫氏硬度为，熔点为～℃个人收集整理勿做商业用途 一萤石地开发利用 萤石块主要用于冶金工业 世界上生产地萤石大约有以上用于冶金工业，我国国内地萤石消耗以上用于冶金工业，萤石在冶炼工业中地作用是降低熔点和促进炉渣流动，使渣和金属分离，并在冶炼过程中脱硫和脱磷，增强金属地可锻性和抗拉强度；在冶炼铁合金、精炼铜、铅、锌，银、镁及铸造、电炉炼钢等生产中也需要萤石.个人收集整理勿做商业用途 冶金工业中对萤石质量要求比较严格，我国冶金工业用萤石地质量按（萤石选矿）（见表一）执行.个人收集整理勿做商业用途 在生产过程中造成环境地氟污染，萤石携带地有害杂质如硫、磷、硅对冶炼也有一定地影响因此，先进地冶炼技术将尽力减少萤石在冶金工业中地用量.个人收集整理勿做商业用途 萤石粉矿主要用于建材工业 在建材工业中，萤石主要用于生产玻璃、陶瓷、水泥等我国建材工业地萤石甩量占国内萤石消耗地左右，其用量居全国第二位.在玻璃生产中，萤石是制造乳光玻璃、有透明或着色玻璃地原料，萤石除了作为乳浊剂外还作为一种很好地熔剂，玻璃熔炼需加萤石降低熔化温度，改进熔融体，促进个别添加剂地快速熔融.每吨石英砂地熔融体要添加地萤石量因玻璃贡量地不同而差异很大，一般为～公斤.玻璃工业用萤石一般要求：≥ ．≤．.个人收集整理勿做商业用途 在陶瓷生产中．萤石是必不可少地熔剂和乳浊剂.制造搪瓷、瓷器、石料制品和类似粘土制品上地涂釉也必须用萤石陶瓷工业甩萤石一般要求：≥ ．≤．≤．，≤．、、、均为有害杂质．应不大于．％.个人收集整理勿做商业用途 在水泥生产中，萤石作为一种矿化剂加入．能降低炉料地烧结温度，减少燃料地消耗，同时
萤石浮选工艺 我国萤石矿山的选矿方法有手选、重力（跳汰机）选矿和浮游选矿等。萤石浮选捕收剂是最常见的萤石矿山的浮选药剂。 以油酸生产的中间产品粗脂肪酸或混合脂肪酸为原料，向其加入重量为脂肪酸重量的3%～15%的浓硫酸，使之发生硫酸化反应，再向反应生成物中加入重量为脂肪酸重量0.4%～3% 的选矿用起泡剂即成产品。这种产品的捕收能力强、水溶性、分散性好，适于在常温下及低温下浮选萤石。 其工艺一般是由一次粗选，多次精选作业组成。以油酸为捕收剂进行粗选，以硫酸与酸性水玻璃的混合物做为钙矿物的抑制剂，硫酸与酸性水玻璃的比例为1:0.5～1:2，联合用量为0.5～1.5kg／t?原矿，本工艺的除钙方法具有除钙效率高，工艺简单、成本低廉的优点。可以从高钙型萤石矿中选出碳酸钙很低的特级萤石精矿。 但在日常生产中会有萤石浮选效率不高的情况发生，影响萤石浮选的因素有： 1）矿浆的pH值 矿浆的pH值对萤石的浮选有很大的影响，当用油酸做捕收剂时，pH值为8~11时，可浮性较好，可达到80~90％的回收率；pH值为6时，可浮性也较好。 对于不同类型的萤石矿，其脉石矿物的可浮性受到pH值影响也较大，进而影响选别效果，例如当用油酸做捕收剂时，pH
值为8~9.5时，萤石和方解石的可浮性均较好。 2）矿浆的温度 萤石通常用羧酸类捕收剂浮选。由于羧酸凝固点高，因此矿浆温度对浮选过程有显著影响。在一定温度范围内，温度升高，羧酸在矿浆中溶解度增加，易于分散，从而有利于充分发挥捕收性能。生产中使用油酸一般加热到30 ℃。 3）浮选粒度 粗粒级萤石，浮选选择性高，品位高而回收率低； 中等粒级萤石，浮选则品位和回收率都高； 细粒级萤石，浮选精矿品位和回收率都低。 4)水的质量 萤石用油酸捕收时，由于水中有Ca2+和Mg2+离子存在，有研究表明，Mg2+存在会严重的干扰萤石的浮选，显著降低浮选效果，故浮选萤石用水需要预先软化。一般加碳酸钠软化水。 5)浮选药剂 ①捕收剂 捕收剂除油酸外，作为萤石的捕收剂可用烃基硫酸脂，烷基磺化琥珀胺、油酸胺基磺酸钠，及其他的磺酸盐及胺类； ②抑制剂 水玻璃是萤石浮选最常用的抑制剂，为了提高水玻璃的选择性抑制能力，将水玻璃与可溶性盐配成组合抑制剂，或与硫酸按一定比例配成酸性水玻璃。
萤石选矿厂加工项目可行性报告 一、总则： 萤石俗名氟化钙（CaF2），含氟48%，密度3.18g/cm3，硬度中。萤石精粉（CaCO3≤1.2%，CaF2≥97%，SiO2≤1.4%）是生产氟化盐、冰晶石等氟化盐行业的主要原料添加剂。 萤石是一种不可再生的非金属矿产品。我旗萤石主要属低品位硅酸盐矿，矿石储蓄量大，价值高，但选矿厂数量少、规模小的现状严重制约着我旗萤石行业的发展。四子王旗衡华矿业公司从2006年开始致力于萤石矿山的开发建设，拥有了供济堂北山萤石矿山,开采面积2.2平方公里,(露天开采)。年出矿量达10万余吨，60%以上的原矿直接销售，含量35%以上的矿石现已堆积13万余吨，年产6万余吨低品原矿需要加工处理。2007年，四子王旗衡华矿业公司对矿山低品位萤石进行反复试验，通过单选、配矿，生产工艺流程改造，药剂调整等办法，生产产品均能达到二级品。通过大车生产，SiO2均控制在1以下，精矿品位97以上，回收率控制在85左右，尾矿跑尾降低到8度左右。高品位萤石精粉主要销往各地氟化行业，也可出口国外。 成品指标 二、新建选厂具备的条件： 1 原料充足：衡华矿业有限公司拥有产权的优质矿山，年出矿量10万吨。随着矿山规模的扩大，采矿设备的更新和采矿技术的提高，矿山产能的增加足够满足选矿厂（新建选矿厂）的原矿供应。目前只要展开小规模的开采及探矿工作，矿石的储藏量将会有大幅度的提升，为企业的持续发展所需的原料储备及供应奠定基础。 2 技术条件成熟：公司现拥有选矿高级工程师1名， 主抓萤石选矿的试验和攻关。对原料采购到选厂、进料、加工，都要进行彻底的粒级分析；试验流程，以及添加药剂的调整，随时为大车生产，提供及时的科学依据。同时公司在日益成熟的发展过程中培养了选矿技术骨干8名。不论从设备维修，电器配备到选矿的要点岗位操作，都拥有一支技术精通、工作严谨的职工队伍，为今后萤石选矿提供了技术保障。 3 添加药剂：萤石浮选主要用脂肪酸类捕收剂浮选，它不仅价格便宜，来源广泛，无毒无害，而且成份稳定，便于使用。而对其它辅助添加剂用量较小，本地区就可以买到。 4 政策优势：一是资源整合优势，旗内萤石资源围绕现有加工企业进行整合，零星小矿点将陆续被拥有深加工能力的企业兼并或收购；二是为进一步杜绝税源外流，政府出台了资源深加工政策，鼓励规模企业对原矿进行加工增值，利用行政手段阻止原矿外运。 5萤石产品的市场；国内萤石需方市场主要是氟化行业和冶金行业。今年来由于市场对氟化工产品需求的增长幅度远远高于全球平均水平。国内铝行业增加了对氟化铝 的需求。一些氟化物与中间体的生产正向中国和南亚国家转移，为我国氟化工的发展提供了新的机遇.据国家非金属行业资料显示，到2007年底，甘肃、新疆、内蒙氟化工行业萤石用
(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910110371.8 (22)申请日 2019.02.11 (71)申请人 浙江工业大学 地址 310004 浙江省杭州市潮王路18号 申请人 金石资源集团股份有限公司 (72)发明人 宋英 王福良 金火荣 陈建建 (74)专利代理机构 北京三聚阳光知识产权代理 有限公司 11250 代理人 朱静谦 (51)Int.Cl. B03D 1/00(2006.01) B03D 1/012(2006.01) B03D 101/02(2006.01) B03D 103/04(2006.01) (54)发明名称 一种萤石浮选捕收剂及其制备方法和应用 (57)摘要 本发明属于矿物浮选技术领域，具体涉及一 种萤石浮选捕收剂及其制备方法和应用。该浮选 捕收剂包括磺化琥珀酸二辛酯钠盐、油酸和乙 醇。该浮选捕收剂的捕收能力强、水溶分散性和 浮选选择性好、浮选指标稳定，能够提高萤石浮 选的回收率，在大规模工业应用中，重复效果较 好。利用该捕收剂浮选得到的精矿的回收率高、 二氧化硅的含量较低，且尾矿的品位更低。此外， 该浮选捕收剂也可在低温下对矿物进行浮选，可 以有效避免矿浆加热等问题， 有利于节能减排。权利要求书1页 说明书6页 附图1页CN 109894281 A 2019.06.18 C N 109894281 A
权 利 要 求 书1/1页CN 109894281 A 1.一种萤石浮选捕收剂，其特征在于，包括磺化琥珀酸二辛酯钠盐、油酸和乙醇。 2.根据权利要求1所述的浮选捕收剂，其特征在于，所述磺化琥珀酸二辛酯钠盐为磺化琥珀酸二辛酯钠、磺化琥珀酸二辛酯二钠中的至少一种。 3.根据权利要求1或2所述的浮选捕收剂，其特征在于，所述磺化琥珀酸二辛酯钠盐、油酸和乙醇的质量比为(135-155)：(760-790)：(65-85)。 4.一种权利要求1-3任一所述的浮选捕收剂的制备方法，其特征在于，将油酸、磺化琥珀酸二辛酯钠盐和乙醇依次混合，搅拌反应0.5-1h后得到所述浮选捕收剂。 5.一种权利要求1-3任一所述的浮选捕收剂或权利要求4所述的制备方法制备得到的浮选捕收剂在萤石浮选中的应用。 6.根据权利要求5所述的浮选捕收剂在萤石浮选中的应用，其特征在于，所述萤石浮选步骤为，将原矿矿石破碎，对其磨矿处理后，加入调整剂调浆，再加入抑制剂和捕收剂充分搅拌后，经一次粗选，七次精选和两次扫选得到精矿产品和尾矿。 7.根据权利要求5或6所述的浮选捕收剂在萤石浮选中的应用，其特征在于，所述粗选过程中：以1000kg原矿计，所述捕收剂用量为800-1500g；所述调整剂用量为800-1200g；所述抑制剂用量为400-800g； 所述精选过程中：以1000kg原矿计，所述捕收剂用量为50-200g；所述抑制剂用量为1000-1500g； 所述扫选过程中：以1000kg原矿计，所述捕收剂用量为50-200g。 8.根据权利要求7所述的浮选捕收剂在萤石浮选中的应用，其特征在于，所述粗选阶段的抑制剂为水玻璃，调整剂为碳酸钠。 9.根据权利要求7或8所述的浮选捕收剂在萤石浮选中的应用，其特征在于，所述精选阶段的抑制剂为酸化水玻璃；所述酸化水玻璃中水玻璃与硫酸的质量比为(0.8-1.2):1。 2