锌铬涂层（即达克罗）的不足 锌铬涂层（即达克罗）在环保方面仍然存在着致命的软肋，这就是铬（以三价铬和六价铬的形式）的存在。 说锌铬涂层（即达克罗）是绿色环保产品，仅仅是相对于传统的电镀锌、热浸锌等而言。锌铬涂层（即达克罗）在加工过程中(残液要经过特殊处理)确实能保证不向环境中排放有害物质。但铬污染问题是锌铬涂层回避不了的。 铬在锌铬涂层（即达克罗）中起着关键作用，其在浆液中的含量在20～26mg/L 以上。实际上，锌铬涂层（即达克罗）的固化过程就是6价铬酸在高温下被乙二醇等有机物还原的过程，从而生成不溶于水的、无定形的nCrO3、mCr2O3（三价铬）作为结合剂，与金属表面数十层的积层锌片相结合的0～12μm的锌铬涂层（即达克罗）。因此，铬在锌铬涂层（即达克罗）的加工和应用中每时每刻都存在，从原料储运，到浆液的制配，到锌铬涂层（即达克罗）的涂覆和固化，最后到使用，都存在着铬污染的可能。 铬遍布于自然界，在水体和大气中均含有微量的铬。铬有多种价态，其中仅三价铬与六价铬具有生物意义。 铬是人体必需的微量元素，它与脂类代谢有密切联系，能增加人体内胆固醇的分解和排泄，是机体内葡萄糖能量因子中的一个有效成分，能辅助胰岛素利用葡萄糖。如食物不能提供足够的铬，人体会出现铬缺乏症，影响糖类及脂类代谢。 但若大量的铬污染环境，则危害人体健康。铬的价态不同，人体吸收铬的效率也不一样，胃肠道对三价铬的吸收比六价铬低，六价铬在胃肠道酸性条件下可还原为三价铬，大量摄入铬可以在体内造成明显的蓄积。 由于六价铬的毒性比三价铬大100倍，因此铬中毒主要是指六价铬。据有关资料报导，人体吸入六价铬后，能与蛋白质结合，并被还原为三价态累积在肺部，吸入仅0.28μg的六价铬就可以引起呼吸道溃烂、鼻中膈孔并诱发肺癌，经消化道进入人体的六价铬，可以引起口腔、肠胃烧伤，出血、溃疡、中毒性肝炎、胃炎等危险。铬还是致癌因子，在WHO发布的环境中若干种主要的致癌物质中，多环芳香烃和六价铬的致癌危险度最高。在我国1987年颁布的职业病名单中，铬
无铬达克罗国内外发展状况 2009-10-9 来源：节选自《无铬达克罗涂液的制备与性能研究》作者：[作者中文名]高节明[导师]朱晓云[学位授予单位]昆明理工大学 1无铬达克罗技术国外的发展状况 1997年，美国金属涂层国际公司(Diamond Shamrock Corp Metal Coatings Dio)研究开发出“水性无铬有机硅锌铝涂料与涂装技术”(“交美特”技术)[28,29]。交美特是美国金属涂层国际公司为满足政府VOC法规定和汽车行业规定的环保要求而开发的表面处理新技术，不含铬的交美特涂层作为有铬达克罗涂层的更新产品已经首先被汽车制造行业普遍认可和接受[30]。交美特所采用的涂料是符合美国VOC法规的水性涂料，不使用有机溶剂，不含有毒的金属(如镍、铅、钡、汞)以及六价铬或三价铬[31]。交美特涂层具有涂层薄、无氢脆、抗双金属腐蚀、耐有机溶剂、耐热性、导电性、耐腐蚀等性能特点。涂层从屏障保护、电化学、钝化、自修复四个方面对钢铁基体提供保护作用[32]。所以，交美特完全符合美国环保署、美国职业安全和健康行政部门的相应规范和世界各大汽车制造厂商的标准要求。其技术指标如表1.1： 表1.1各种交美特涂层的技术指标 该技术采用水性有机硅作为金属防腐蚀保护膜的粘结物质，摒弃了传统使用的有机铬(Cr3+、Cr6+)，从而使涂料不含有Cr3+、Cr6+及重金属，涂料不具有挥发性，涂料的生产、涂装及最终成膜物质都不会对
环境造成污染；成膜物对基材的防护效果为电镀锌、热镀锌的5～7倍(按GB/T 10125-1997中性盐雾实验对比，“交美特”盐雾实验达到960小时)，并使之系列化。该涂料广泛的使用于汽车零部件、标准件、交通、军事、航空、机械工程等领域，可取代Dacromet(有铬达克罗)技术。近年来，该涂料技术尤其在汽车行业得到迅速的认证和推广应用，许多国际知名汽车公司如福特、通用、宝马、雷诺、菲亚特、沃尔沃、戴姆勒、克莱斯勒等都制定了零配件交美特涂装标准，要求必须使用交美特涂料涂装技术[33]。 交美特技术具有涂料绿色、施工环保卫生、涂层使用无害化等特点。其已形成标准化、系列化。从外观而言，已形成黑色、透明、蓝色系列；从品种上讲具有Geomet360、Geomet320等不同品类。 国外无铬的另一主流产品为溶剂型体系，产品多为复合涂层工艺，底层是锌基为主的防腐层，面漆为功能性附加后涂层可以为水性硅酸盐涂层，酚醛树脂，氟碳树脂等有机涂层，如德国德尔卡系列产品，英国美加力系列等，该涂液施工一般采用喷涂工艺与浸甩工艺，因为体系为溶剂型体系[34,35]。所以产品较水基无铬涂液有如下特点[36]： 1、涂液中不含与锌铝反应的水组分，所以涂液有效期较长，槽液维护相对简单； 2、涂液中有挥发性溶剂，所以车间及涂覆设备需做好防燃，防爆措施，排放时仍需做必要的废液处理； 3、溶剂性涂液回收相对困难，涂液利用率较低； 4、涂层可实现较低温度固化，降低了能耗； 5、需配备两组涂覆机供底涂、面涂用，涂覆设备投资较大。 对美国交美特系列产品、德国德尔卡系列产品和英国美加力系列产品三项无铬技术进行比较(如表1.2)。交美特无铬涂料底涂、面涂均为水性涂料，且交美特技术得到国际几乎所有主流汽车厂家的认可，而德国无铬技术系列和英国美加力系列底涂为水性涂料，但面涂仍为有机溶剂型涂料，只是仅被部分厂商认可。 表1.2交美特系列、无铬技术系列、美国Magni系列三项无铬技术比较
BNC?水性无铬锌铝涂层 BNC?水性无铬锌铝涂层 无铬锌铝涂层是为满足世界各国的VOC法规和汽车行业规定的环保要求而开发出的表面处理新概念，无铬锌铝涂层作为锌铬涂层（达克罗）的更新换代产品已经首先被汽车制造行业普遍认可和接受。一．防腐机理 无铬锌铝涂层的外观呈亚光银灰色，光泽较锌铬涂层略暗，是一种将超细锌鳞片和铝鳞片叠合包裹在特殊粘结剂中的无机涂层。无铬锌铝涂层从四个方面对钢铁基体提供保护作用。 1．屏障保护经过处理的层层叠合的锌鳞片和铝鳞片在钢铁基体和腐蚀介质之间提供了一道优良的屏障，阻碍了腐蚀介质和去极化剂到达基体； 2．电化学作用锌层作为牺牲阳极被腐蚀以保护钢铁基体； 3．钝化作用由于钝化而产生的金属氧化物减慢了锌及钢铁的腐蚀反应速度 4．自修复作用当涂层受损时，锌的氧化物和碳酸盐向涂层被损坏的区域移动，积极地修复涂层，恢复保护屏障。 二．环境效益
无铬锌铝涂层所采用水性涂料，不使用有机溶剂,不含有毒的金属（如镍、铅、钡和汞）以及六价铬或三价铬，符合美国环保署（EPA）、美国职业安全和健康行政部门（OSHA）的相应规范和世界各大汽车制造厂商的标准要求。 三．性能特点 1．涂层薄无铬锌铝涂层的厚度通常为8-10μm； 2．无氢脆涂覆过程不采用酸洗，避免了氢脆的产生； 3．抗双金属腐蚀大多数锌层与铝或钢紧密配合时会产生典型的双金属微电池，而无铬锌铝涂层中的铝鳞片能够消除上述现象的发生。4．耐有机溶剂作为一种无机涂层，能够耐受有机溶剂； 5．耐热性涂层即使在3小时内300°C高温也保持优异耐蚀性；6．导电性涂层中叠合在一起金属锌、铝薄片允许电流通过并传导到基体； 7．耐蚀性对于螺纹零件来说，8～10μm的无铬锌铝涂层可以耐72 0h盐雾试验不出现红锈；而对于非螺纹紧固则可以达800h。单纯的无铬锌铝涂层的耐盐雾腐蚀性能稍逊于锌铬涂层，但在模拟真实自然环境的循环腐蚀试验中的表现与锌铬涂层相当。 四．涂覆工艺 无铬锌铝涂层与锌铬涂层在涂覆生产工艺上是相近的。在对零件进行前处理以后，无铬锌铝涂层同锌铬涂层一样，采用常规的浸渍→离心、
诠释GEOMET(达克罗) 无铬锌铝涂层是为满足世界各国的VOC法规和汽车行业规定的环保要求而开发出的表面处理新概念，无铬锌铝涂层作为锌铬涂层的更新换代产品已经首先被汽车制造行业普遍认可和接受。无铬锌铝涂层目前实现了产业化的产品屈指可数：一种是由美国MCI公司推出的Geomet（交美特）涂层，一种是德国DELTA公司推出的Delta涂层；以上两种涂层已在发达国家普遍使用；还有一种就是由我公司推出的BNC 水性无铬锌铝涂层。 一．防腐机理 无铬锌铝涂层的外观呈亚光银灰色，光泽较锌铬涂层略暗，是一种将超细锌鳞片和铝鳞片叠合包裹在特殊粘结剂中的无机涂层。无铬锌铝涂层从四个方面对钢铁基体提供保护作用。 二．环境效益 水性无铬锌铝涂料不使用有机溶剂,不含有毒的金属（如镍、铅、钡和汞）以及六价铬或三价铬，符合美国环保署（EPA）、美国职业安全和健康行政部门（OSHA）的相应规范和世界各大汽车制造厂商的标准要求。 三．性能特点 1．涂层薄无铬锌铝涂层的厚度通常为8-10μm； 2．无氢脆涂覆过程不采用酸洗，避免了氢脆的产生； 3．抗双金属腐蚀大多数锌层与铝或钢紧密配合时会产生典型的双金属微电池腐蚀，而无铬锌铝涂层中的铝鳞片能够消除上述现象的发生。 4．耐有机溶剂作为一种无机涂层，能够耐受有机溶剂； 5．耐热性涂层即使经3小时300°C高温热处理后，也保持优异耐蚀性； 6．导电性涂层中叠合在一起金属锌、铝薄片允许电流通过并传导到基体 7．耐蚀性对于螺纹零件来说，8～10μm的无铬锌铝涂层可以耐720h盐雾试验不出现红锈；而对于非螺纹紧固则可以达1000h。单纯的无铬锌铝涂层的耐盐雾腐蚀性能稍逊于锌铬涂层，但在模拟真实自然环境的循环腐蚀试验中的表现与锌铬涂层相当。 四．涂覆工艺 无铬锌铝涂层与锌铬涂层在涂覆生产工艺上是相近的。在对零件进行前处理以后，无铬锌铝涂层同锌铬涂层一样，采用常规的浸渍→离心、喷涂或浸渍→沥液→离心的涂覆工艺。通过调整涂覆过程的工艺参数可以得到不同的涂层厚度。 五．固化方式 浸渍-离心后的零件在170℃条件下固化（指金属零件温度）加热维持15分钟后得到涂层；然后将零件取出，冷却后进行第二次涂覆。经涂覆后的零件进行第二次固化加热，一温区为170℃，固化时间为15—20分钟；二温区在300℃条件下烘烤固化（此为金属零件温度峰值）25—30分钟，对两遍涂层一并进行最终的处理。 √浸渍-离心后的零件在180℃条件下固化（指金属零件温度）加热15分钟左右，然后再升高至320℃加热35分钟左右。冷却后将零件进行第二次涂覆固化后，再进行一次表面封闭处理。
锌铝涂层介绍 一种新型金属表面防腐蚀涂层技术 锌铝涂层是将水性无铬锌铝涂料浸涂、刷涂或喷涂于钢铁零件或构件表面，经烘烤形成的以鳞片状锌为主要成分的无机防腐蚀涂层(外观偏灰)。锌铝涂层是近年来在锌铬涂层(即达克罗)基础上发展起来的一种新型环保型金属表面处理技术，有些资料中也称为无铬锌铝涂层、或无铬达克罗；锌铝涂层最早由美国金属涂层国际公司研制开发，该公司将这种新技术称之为交美特涂层。我国北京、上海、南京的一些厂家已在十多年前开始研制国产水性无铬锌铝涂料、并用于金属涂层产品上。 锌铝涂层是一种无废气排放、不添加重金属铬和铅的耐蚀性涂层。与传统锌铬防腐涂层相比具有以下特点：涂层中无金属铬、耐腐蚀性能基本相当、耐热性能良好(在≤300℃的较高温度下仍具有良好耐腐蚀性能)、具有深涂性能和再涂装性能。可适用于钢、铸铁、铝及其合金、铁基粉末冶金等多种基体材料的腐蚀防护。由于高温烘烤成型工艺的因素，锌铝涂层施工过程中没有产生氢脆的问题(在这一点上，相比较优于电镀工艺)，与铝及其合金也不会产生电偶腐蚀。锌铝涂层可替代锌铬涂层，也可以替代部分电镀锌、电镀镉、热浸镀锌工艺。 今年1月我国正式发布了《GB/T 26110-2010 锌铝涂层技术条件》国家标准，规定了钢铁零件、构件上锌铝涂层的技术要求和试验方法，标准同时适用于铸铁、铝及其合金、铁基粉末冶金等多种材料的表面保护，这项标准将于2011年10月1日实施。锌铝涂层国家标准的颁布和实施，必将有力地促进我国工业产品锌铝涂层这一环保新技术的发展。 近年来，国内外要求金属防腐蚀涂层中不得含有金属铅和铬，以便于保护环境和相关产品的回收和循环使用已成为现代涂装防护技术发展的趋势。美国环保署、美国职业安全和健康行政部门的相应规范和世界汽车行业规定的环保要求都有产品涂层中不得含有金属铬的规定；不含铬的交美特涂层作为有铬达克罗涂层的更新产品已经首先被汽车制造行业普遍认可和接受，许多国际知名汽车公司如福特、通用、宝马、沃尔沃、戴姆勒、克莱斯勒等都制定了零配件的交美特涂装(锌铝涂层)标准，要求产品必须使用交美特涂料涂装技术；我国政府颁布的《电子信息产品污染防治管理办法》也明确规定从2006年7月1日起在我国境内销售的所有电子信息产品都不得含有六价铬，随着清洁生产的深入和国家环保要求不断提高，更多产品也必将不得含有铬等重金属。尽管目前锌铬涂层(达克罗)的同厚度涂层的耐腐蚀性能还略优于锌铝涂层、生产成本低于锌铝涂层，但锌铬涂层存在着含有六价铬的弊病，而锌铝涂层技术通过不断改进必定会进一步提高耐腐蚀性能、生产成本也会下降。因此，无铬锌铝涂层作为一种更加环保的表面处理体系，它的发展前景是不可估量的，从环保方面讲，在全球范围内用锌铝涂层(无铬达克罗)代替锌铬涂层(达克罗)的大方向是不会改变的。
达克罗技术――表面处理划工艺 达克罗是DACROMET（品牌名）译音和缩写，简称达克罗、达克锈、迪克龙。国内命名为锌铬涂层，是一种以锌粉、铝粉、铬酸和去离子水为主要成分的新型的防腐涂料。 达克罗（又称达克锈、锌铬膜、达克曼等），即片状锌基路盐微涂层金属防腐涂层，是当今世界表面处理的高新技术，被专家们誉为国际表面处理行业中具有划时代意义的革命性产品。钢铁达克曼技术目前在国内尚属空白。 达克罗涂层具有多种性能。如极强的抗腐蚀性：比电镀锌提高7－10倍；无氢脆：特别适用于高强度受力件；高耐热性：耐热温度300℃。特别适用、摩托车发动机部件的高强度构件。此外，还具有高渗透性、高附着性、高减摩性、高耐气候性、高耐化学品稳定性及无环境污染等优点。 适用达克罗技术的基体材料范围：钢铁制品及有色金属如铝、镁及其合金，铜、镍、锌等及其合金。 达克罗技术可以代替电镀锌、电镀镉、热浸镀锌、热喷锌、机械镀锌、锌基合金镀层、氧化、磷化等多种表面防护工艺。极好地杜绝了环境污染的发生。 无铬锌铝涂层目前实现了产业化的产品屈指可数，如由美国MCI公司推出的Geomet（交美特）涂层，德国Delta公司推出的Delta涂层等以及其它品牌。国内也已有水性无铬锌铝涂层。目前Geomet（交美特）主要市场是美国和日本；Delta主要市场是欧洲和亚洲部分国家；BNC主要市场是西欧和中国台湾。三种涂层基本占据了世界95%以上的无铬达克罗市场份额。 达克罗金属表面处理方法，最早诞生于二十一世纪五十年代。在冬天寒冷的北美、北欧，由于下雪，道路上结下的厚实冰层严重阻碍了机动车的行驶。人们用在地上撒盐的方法来降低水凝固点的温度，溶解冰层，缓解道路畅通的问题，但接踵而来的是盐中的氯离子严重侵蚀了钢铁体，以致大量交通工具受损而遭到破坏。于是，如何保护由高昂代价制成的诸如轿车类的行驶工具便成为制造商面临的严峻课题。 为了解决此问题，Diamond Shamrock公司开发出了耐盐害优异的金克洛金属，接着又开发出了金属部件使用的膜厚很薄的达克罗涂层。1973年，该公司与日本油脂株式会社合资成立了Nippon.Darro.shamrock公司（NDS），并于1976年在欧洲与法国成立了DACKAL公司，他们将世界市场划分为亚太、欧非和美洲三大市场，各负责一个地域，在全球范围内谋求共同利益。
Engineered Coatings ISO9001 CERTIFIED MANUFACTURING 248-647-4500This document may contain confidential and privileged information. Copyright 2013 ? The Magni Group, Inc. All rights reserved.Performance Data: Military Specifications:Other Specifications:4-2013MAGNI 565 Military Magni 565 is a chrome free duplex fastener coating system that combines an inorganic zinc-rich basecoat with an aluminum-rich organic topcoat. Magni 565 has been formulated as a two-coat system, providing a cost advantage while maintaining superior corrosion resistance. Friction modifiers are integrated into the Magni 565 topcoat, providing repeatable torque tension characteristics during assembly. Magni 565 is designed for use on externally threaded fasteners, stampings and other types of hardware. This product can be applied via dip-spin or spray and is available in a variety of colors. Magni 565 is currently the preferred finish on fasteners at many automotive manufacturers. M A G N I 565 Amonix 90400026 Arvin Meritor P91 ASTM A490, F2833 Grade 1 BAE 3000009 Bobcat PS-106A B W GS90010 Briggs & Stratton Brose BN590295-106 Case New Holland MAT0320, Type 1, Class A Chrysler PS-5873 (ref: PS-10633 non-threaded), PS-10633, PS-10378 Cummins 74045 Daimler-Benz DBL 8440 .20/.22 Delphi DX551801, DX45501804, DX551810, DX44501804 Denso DDS6700-008 DF3-BT Dometic 12-67 E2 Fiat 9.57513/Tipo IV Ford S439 (WSS-M21P37-A1) GE F69A4 General Motors GM7114M, GMW3359 Honda HES D2008-1 ISO 10683 JLG 4150701 John Deere JDM F13 Land Rover LRES.21.ZS.05 Navistar TMS-4518, Type I Nissan M 4601 Porsche PTL 7529 PSA B15 3320 Renault Trucks 01.71.4002/H Tacom/US Army 12469117 Trane S 3201063A1 TRW TS 2-25-60, Class A Volkswagen TL 233 Ofl-t330/Ofl-t350/Ofl-t650 Volvo VCS5737.29, .19 Arvin Meritor P91 BAE 3000099 Case New Holland MAT0320, Type 1, Class A JLG 4150701 Navistar TMS-4518, Type I Tacom/US Army 12469117 Textron Land & Marine MS16998-M Chrome-Free Salt Spray 1000 Hours ASTM B117 Cyclic Corrosion Resistance GM9540P 60 cycles SAEJ2334 120 cycles Volvo VCS 1027,149 tbd Coefficient of Friction 0.13 (other levels available) Coefficient of Friction Tested per ISO 16047 +.03 Coating Thickness 13 microns No Hydrogen Embrittlement Concerns Excellent Bi-Metallic Corrosion Resistance Heat Resistance 250o F (long term) 500o F (short term)Resistant to Automotive Fuels and Fluids Paintable RoHS, WEEE, and ELV Compliant