热力学第一定律练习题
一、选择题：
1．体系的下列各组物理量中都是状态函数的是：
(A) T，p，V，Q ； (B) m，V m，C p，?V；
(C) T，p，V，n； (D) T，p，U，W。
2．对于内能是体系状态的单值函数概念，错误理解是：
(A) 体系处于一定的状态，具有一定的内能；
(B) 对应于某一状态，内能只能有一数值不能有两个以上的数值；
(C) 状态发生变化，内能也一定跟着变化；
(D) 对应于一个内能值，可以有多个状态。
3．在一个绝热刚瓶中，发生一个放热的分子数增加的化学反应，那么：
(A)(A)Q > 0，W > 0，?U > 0 ；
(B)(B)Q = 0，W = 0，?U < 0 ；
(C)(C)Q = 0，W = 0，?U = 0 ；
(D) Q < 0，W > 0，?U < 0 。
4．对于封闭体系来说，当过程的始态与终态确定后，下列各项中哪一个无确定值：
(A) Q ； (B) Q + W ；
(C) W (当Q = 0 时) ； (D) Q (当W = 0 时) 。
5．下述说法中，哪一种不正确：
(A) 焓是体系能与环境进行交换的能量；
(B) 焓是人为定义的一种具有能量量纲的热力学量；
(C) 焓是体系状态函数；
(D) 焓只有在某些特定条件下，才与体系吸热相等。
6．在等压下，进行一个反应 A + B C，若?
r H
m
> 0，则该反应一定是：
(A) 吸热反应； (B) 放热反应； (C) 温度升高； (D) 无法确定。
7．一定量的单原子理想气体，从 A 态变化到 B 态，变化过程不知道，但若 A 态与 B 态两点的压强、体积和温度都已确定，那就可以求出：
(A) 气体膨胀所做的功； (B) 气体内能的变化；
(C) 气体分子的质量； (D) 热容的大小。
8．一定量的理想气体，经如图所示的循环过程，A→B
为等温过程，B→C等压过程，C→A为绝热过程，那么
曲边梯形ACca的面积表示的功等于：
(A) B→C的内能变化； (B) A→B的内能变化；
(C) C→A的内能变化； (D) C→B的内能变化。
9．理想气体从同一始态（p1,V1,T1）出发，分别经恒温可逆压缩(T)、
绝热可逆压缩(i)到终态体积为V2时，环境对体系所做功的绝对值比较：
(A) W T > W i； (B) W T < W i；
(C) W T = W i； (D) 无确定关系。
10．计算“反应热效应”时，为了简化运算，常假定反应热效应与温度无关，其实质是：
(A)状态函数之值与历史无关；
(B)物质的热容与状态无关；
(C)物质的热容与温度无关；
(D)(D)反应前后体系的热容不变。
热力学第二定律
一、选择题：
1．可逆热机的效率最高，因此由可逆热机带动的火车：
(A) 跑的最快； (B) 跑的最慢；
(C) 夏天跑的快； (D) 冬天跑的快。
2．在一定速度下发生变化的孤立体系，其总熵的变化是什么？
(A) 不变； (B) 可能增大或减小；
(C) 总是增大； (D) 总是减小。
3．理想气体在绝热条件下，在恒外压下被压缩到终态，则体系与环境的熵变：
(A) ?S(体) > 0，?S(环) > 0 ；
(B) ?S(体) < 0，?S(环) < 0 ；
(C) ?S(体) > 0，?S(环) = 0 ；
(D) ?S(体) > 0，?S(环) < 0 。
4．如图，可表示理想气体卡诺循环的示意图是：
(A) 图⑴； (B) 图⑵； (C) 图⑶； (D) 图⑷。
5．某体系等压过程A→B的焓变?H与温度T无关，则该过程的：
(A) ?U与温度无关； (B) ?S与温度无关；
(C) ?F与温度无关； (D) ?G与温度无关。
6．等温下，一个反应aA + bB = dD + eE的?rCp = 0，那么：
(A) ?H 与T无关，?S 与T无关，?G 与T无关；
(B) ?H 与T无关，?S 与T无关，?G 与T有关；
(C) ?H 与T无关，?S 与T有关，?G 与T有关；
(D) ?H 与T无关，?S 与T有关，?G 与T无关。
7．等温等压下进行的化学反应，其方向由?rHm和?rSm共同决定，自发进行的反应应满
足下列哪个关系式：
(A) ?rSm = ?rHm/T ； (B) ?rSm > ?rHm/T ；
(C) ?rSm ≥?rHm/T ； (D) ?rSm ≤?rHm/T 。
8．等容等熵条件下，过程自发进行时，下列关系肯定成立的是：
(A) ?G < 0 ； (B) ?F < 0 ；
(C) ?H < 0 ； (D) ?U < 0 。
9．已知水的六种状态：①100℃，p H2O(l)；②99℃，2p H2O(g)；③100℃，2p H2O(l)；④100℃、2p H2O(g)；⑤101℃、p H2O(l)；⑥101℃、p H2O(g) 。它们化学势高低顺序是：
(A) μ2 > μ4 > μ3 > μ1 > μ5 > μ6 ；
(B) μ6 > μ5 > μ4 > μ3 > μ2 > μ1 ；
(C) μ4 > μ5 > μ3 > μ1 > μ2 > μ6 ；
(D) μ1 > μ2 > μ4 > μ3 > μ6 > μ5 。
10．任一单组分体系，恒温下，其气(g)、液(l)态的化学势(μ)与压力(p)关系图正确是：
(A) (1) ； (B) (2) ； (C) (3) ； (D) (4) 。
二、计算题
1、2.0mol理想气体在27℃、20.0dm3下等温膨胀到50.0dm3，试计算下述各过程的 Q、W、ΔU、ΔH、ΔS。
（1）（1）可逆膨胀；（2）自由膨胀；（3）对抗恒外压101kPa膨胀。
2、2.0mol理想气体由5.00MPa、50℃加热至10.00MPa、100℃，试计算该过程的ΔS。已知
C p,m=29.10 J2mol-12K-1。
3、计算下列各物质在不同状态时熵的差值。
（1）1.00g水(273K,101325Pa)与1.00g冰(273K,101325Pa)。已知冰的熔化焓为335J/g。（2）1.00mol水蒸气(373K,101325Pa)与1.00mol水(373K,101325Pa)。已知水的蒸发焓为2258J/g。
（3）1.00mol水(373K,0.10MPa)与 1.00mol水(298K,0.10MPa)。已知水的质量热容为4.184J/(gK)。
（4）1.00mol水蒸气(373K,0.10MPa)与1.00mol水蒸气(373K,1.00MPa)。假定水蒸气看作理想气体。
3、1.00mol理想气体，在298K时，经
（1）等温可逆膨胀，体积从24.4dm3变为244dm3；
（2）克服恒定的外压10.1kPa从24.4dm3等温膨胀到244dm3，求两过程的ΔS、ΔG、ΔA;
（3）判断上述两过程的方向和限度以什么函数为判据较方便，试加以说明。
4、1.00molH2（假定为理想气体）由100℃、404kPa膨胀到25℃、101kPa，求ΔU、ΔH、Δ
A、ΔG。
5、混合理想气体组分B的化学势可用μB=μ+RTln(p B/p)表示。这里，μ是组分B的标准化学势，p B是其分压。（1）求在恒温、恒压下混合这些组份气体成理想混合气体的热力学能、焓、熵、吉布斯函数及体积变化；（2）求理想混合气体的状态方程。
化学平衡
一、选择题：
1．化学反应若严格遵循体系的“摩尔吉布斯自由能－反应进度”的曲线进行，则该反应最终处于：
(A)曲线的最低点；
(B)最低点与起点或终点之间的某一侧；
(C)曲线上的每一点；
(D) 曲线以外某点进行着热力学可逆过程。
2．设反应 A(s) = D(g) + G(g) 的?
r G
m
(J2mol-1) = -4500 + 11(T/K)，要防
止反应发生，温度必须：
(A) 高于409K ； (B) 低于136K ；
(C) 高于136K而低于409K ； (D) 低409K 。
3．恒温下某氧化物分解反应：AO
2(s) = A(s) + O
2
(g) 的平衡常数为K p(1)，
若反应2AO
2(s) = 2A(s) + 2O
2
(g) 的平衡常数K p(2)，则：
(A)(A)K p(1) > K p(2) ；
(B)(B)K p(1) < K p(2) ；
(C)(C)K p(1) = K p(2) ；
(D) 有的K p(1) > K p(2)，有的K p(1) < K p(2) 。
4．下列叙述中不正确的是：
(A)(A)标准平衡常数仅是温度的函数；
(B) 催化剂不能改变平衡常数的大小；
(C) 平衡常数发生变化，化学平衡必定发生移动，达到新的平衡；
(D) 化学平衡发生新的移动，平衡常数必发生变化。
5．反应CO(g) + H
2O(g)＝CO
2
(g) + H
2
(g)，在 600℃、100kPa
下达到平衡后，将压力增大到5000kPa，这时各气体的逸度系数为γ(CO
2
) = 1.09、γ(H2) = 1.10、γ(CO) = 1.23、γ(H2O) =
0.77。这时平衡点应当：
(A) 保持不变； (B) 无法判断；
(C) 移向右方(产物一方) ； (D) 移向左方(反应物一方) 。
6．已知化合物：①CaCO
3的分解温度为897℃；②MnCO
3
的分解温度为525℃，
它们在298K下分解反应的平衡常数K p关系为：
(A) K p① > K p②； (B) K p① < K p②；
(C) K p① = K p②； (D) 无法比较。
7．分解反应A(s) = B(g) + 2C(g)，此反应的平衡常数K p与离解压力p之间关系为：
(A)(A)K p = 4p3； (B) K p = 4p3/27 ；
(C) K p = p3/27 ； (D) K p = p2。
8．设反应a A + b B = g G + h H，在p 下，300K时的转化率是600K的2倍，在300K下，总压力为p 时的转化率是总压力2p 的2倍，可推测该反应：
(A) 平衡常数与温度、压力成正比；
(B) 平衡常数与温度成正比，与压力成反比；
(C) 该反应是一个体积增加的放热反应；
(D)(D)该反应是一个体积增加的吸热反应。
9．放热反应2NO(g) + O
2(g) = 2NO
2
(g) 达平衡后，若分别采取
①①增加压力；②减少NO
2的分压；③增加O
2
分压；④升高温度；
⑤加入催化剂，能使平衡向产物方向移动的是：
(A) ①②③； (B) ②③④；
(C) ③④⑤； (D) ①②⑤。
10．在某温度下，一密闭的刚性容器中的 PCl
5
(g) 达到分解平衡，若往此容
器中充入N
2(g) 使体系压力增大二倍(此时体系仍可按理想气体处理)，则PCl
5
(g)
的离解度将：
(A) 增大； (B) 减小； (C) 不变； (D) 视温度而定。
二、计算题
1、1、氧化钴(CoO)能被氢或CO还原为Co，在721℃、101325Pa时，以H2还原，测得平衡气相中H2的体积分数=0.025；以CO还原，测得平衡气相中CO的体积分数
=0.0192。求此温度下反应CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g) 的平衡常数。
2. 2.知反应 PbS(s)+1.5O2(g)=PbO(s,红)+SO2(g)，试计算在762K下的平衡常数，并证明此温度下反应可进行得很完全（可作近似计算）。
3、设物质A按下列反应分解成B和C：3A=B+C，A、B、C均为理想气体。在压力为101325Pa，温度为300K时测得有40%解离，在等压下将温度升高10K，结果A解离41%，试求反应焓变。
2、2、银可能受到H2S(g)的腐蚀而发生下面的反应：H2S(g)+2Ag(s)=Ag2S(s)+H2(g)，在25℃及101325Pa下，将Ag放在等体积的氢和硫化氢组成的混合气体中，问（1）是否可能发生腐蚀而生成硫化银？（2）在混合气体中硫化氢的体积分数低于多少才不致发生腐蚀？已知25℃时Ag2S(s)和H2S(g)的标准摩尔生成吉布斯函数分别为-40.25和-32.90 kJ2mol-1。
4、（1）某铁矿含钛，以TiO2形式存在，试求用碳直接还原TiO2的最低温度。若高炉内的温度为1700℃，TiO2能否被还原？（2）若钛矿为FeTiO3(s)，试求用碳直接还原的最低温度。在上述高炉中FeTiO3(s)能否被还原？
液态混合物和溶液
一、选择题：
1．1．1mol A与n mol B组成的溶液，体积为0.65dm3，当x B= 0.8时，A的偏摩尔体积V A = 0.090dm32mol-1，那么B的偏摩尔V B 为：
(A) 0.140 dm32mol-1； (B) 0.072 dm32mol-1；
(C) 0.028 dm32mol-1； (D) 0.010 dm32mol-1。
2．25℃时，A与B两种气体的亨利常数关系为k A > k B，将A与B同时溶解在某溶剂中达溶解到平衡，若气相中A与B的平衡分压相同，那么溶液中的A、B 的浓度为：
(A) m A < m B； (B) m A > m B；
(C) m A = m B； (D) 无法确定。
3．下列气体溶于水溶剂中，哪个气体不能用亨利定律：
(A) N
2； (B) O
2
； (C) NO
2
； (D) CO 。
4．在298.2K、101325Pa压力下，二瓶体积均为1dm3的萘溶于苯的溶液，第一
瓶中含萘1mol；第二瓶中含萘0.5mol。若以μ
1及μ
2
分别表示二瓶萘的化学势，
则：
(A) μ
1 > μ
2
； (B) μ
1
< μ
2
；
(C) μ
1 = μ
2
； (D) 不能确定。
5．298K、101.325kPa下，将50ml与100ml浓度均为1mol2dm-3 萘的苯溶液混合，混合液的化学势μ为：
(A)(A)(A)μ = μ
1 + μ
2
；
(B) μ = μ
1 + 2μ
2
；
(C) μ = μ
1 = μ
2
；
(D) μ = ?μ
1 + ?μ
2
。
6．对于实际稀溶液中的溶剂与溶质的活度系数，下列说法中正确的是：(溶质用x B表示组成)：
(A) 当x A →0，γA→0 ；当x B →0，γB→1 ；
(B) 当x A →0，γA→1 ；当x B →0，γB→1 ；
(C) 当x A→1，γA→1 ；当x B →0，γB→1 ；
(D) 当x A→1，γA→1 ；当x B →1，γB→1 。
7．苯(A)与甲苯(B)形成理想混合物，当把5mol苯与5mol甲苯混合形成溶液，这时，与溶液相平衡的蒸汽中，苯(A)的摩尔分数是：
(A) y A = 0.5 ； (B) y A < 0.5 ；
(C) y A > 0.5 ； (D) 无法确定。
8．液体A与B混合形成非理想混合物，当A与B分子之间作用力大于同种分子之间作用力时，该混合物对拉乌尔定律而言：
(A) 产生正偏差；
(B) 产生负偏差；
(C) 不产生偏差；
(D) 无法确定。
9．挥发性溶质溶于溶剂形成的稀溶液，溶液的沸点会：
(A) 降低； (B) 升高；
(C) 不变； (D) 可能升高或降低。
10．冬季建筑施工时，为了保证施工质量，常在浇筑混凝土时加入盐类，为达到上述目的，现有下列几种盐，你认为用哪一种效果比较理想？
Cl ；
(A) NaCl ； (B) NH
4
(C) CaCl
； (D) KCl 。
2
二、计算题
1、1、25℃时，w B=0.0947的硫酸水溶液，密度为1.0603g/cm-3，求硫酸的摩尔分数，质量摩尔浓度和物质的量浓度以及质量浓度。
2、0℃时，101325Pa的氧气在水中的溶解度为344.90cm3，同温下，101325Pa的氮气在水中的溶解度为23.50cm3，求0℃时与常压空气呈平衡的水中所溶解的氧气和氮气的摩尔比。
3、已知AgCl-PbCl2在800℃时可作为理想液态混合物，求300g PbCl2和150g AgCl混合成混合物时系统的摩尔熵变和摩尔吉布斯函数变以及AgCl和PbCl2在混合物中的相对偏摩尔吉布斯函数。
4、在1073℃时曾测定了氧在100g液态Ag中的溶解度数据如下：
p(O2)/Pa 17.06 65.05 101.31 160.36
V(O2标况下) /cm3 81.5 156.9 193.6 247.8
（1）试判断，氧在Ag中溶解是否遵守西弗特定律；
（2）（2）在常压空气中将100g Ag加热至1073℃，最多能从空气中吸收多少氧？5、5、丙酮（1）和甲醇（2）组成溶液，在101325Pa下测得下列数据：x1=0.400，y1=0.516，沸点为57.20℃，已知该温度下p1*=104.8kPa，p2*=73.5kPa。以纯液态为标准态，应用拉乌尔定律分别求溶液中丙酮及甲醇的活度因子及活度。
相平衡
一、选择题：
O、K+、Na+、Cl- 、I- 体系的组分数是：
1．H
2
(A) K = 3 ； (B) K = 5 ；
(C) K = 4 ； (D) K = 2 。
2．克劳修斯－克拉伯龙方程导出中，忽略了液态体积。此方程使用时，对体系所处的温度要求：
(A) 大于临界温度；
(B) 在三相点与沸点之间；
(C) 在三相点与临界温度之间；
(D) 小于沸点温度。
3．单组分固－液两相平衡的p～T曲线如图所示，则：
(A) V m(l) = V m(s) ； (B) V m(l)＞V m(s) ；
(C) V m(l)＜V m(s) ； (D) 无法确定。
4．如图，对于右边的步冷曲线对应是哪个物系点
的冷却过程：
(A) a点物系； (B) b点物系；
(C) c点物系； (D) d点物系。
5．如图，对于形成简单低共熔混合物的二元相图，
当物系的组成为x，冷却到t℃时，固液二相
的重量之比是：
(A)(A)w(s)∶w(l) = ac∶ab ；
(B) w(s)∶w(l) = bc∶ab ；
(B)(B)w(s)∶w(l) = ac∶bc ；
(D) w(s)∶w(l) = bc∶ac 。
6．如图，对于形成简单低共熔混合物的二元相图，
当物系点分别处于C、E、G点时，对应的平衡共存
的相数为：
(A) C点1，E点1，G点1 ；
(B) C点2，E点3，G点1 ；
(C) C点1，E点3，G点3 ；
(D) C点2，E点3，G点3 。
7．在第一种物质中加入第二种物质后，二者的熔点发生什么变化?
(A) 总是下降； (B) 总是上升；
(C) 可能上升也可能下降； (D) 服从拉乌尔定律。
的恒压相图，那么存在
8．如图是FeO与SiO
2
几个稳定化合物：
(A)1个； (B) 2个；
(C) 3个； (D) 4个。
9．如图是恒温恒压下的三组分盐水体系相图，复盐
可形成水合物，存在几个三相平衡区：
(A)(A)(A)2个； (B) 3个；
(C) 4个； (D) 5个。
二、计算题
1、指出下面二组分平衡系统中的相数、独立组分数和自由度数。
（1）部分互溶的两个液相成平衡。
（2）部分互溶的两个溶液与其蒸气成平衡。
（3）气态氢和氧在25℃与其水溶液呈平衡。
（3）（3）气态氢、氧和水在高温、有催化剂存在。
2、已知液态银的蒸汽压与温度的关系式如下：
Lg(p/kPa)=-(14323K)T-1-0.539lg(T/K)-0.09310-3T/K+9.928
计算液态银在正常沸腾温度2147K下的摩尔蒸发焓以及液态银与气态银的热溶差（ΔCp）。
3、已知100℃时水的饱和蒸汽压为101325kPa，市售民用高压锅内的压力可达233kPa，问此时水的沸点为多少度？已知水的质量蒸发焓为2259.4kJ/kg。
4、已知铅的熔点是327℃，锑的熔点是631℃，现制出下列六种铅锑合金并作出冷却曲线，其转折点或水平线段温度为：
合金成分w B3100 5Sb 10Sb 13Sb 20Sb 40Sb 80Sb
转折点温度℃ 296和246 260和246 246 280和246 393和246 570和246
5、已知下列数据，试画出FeO-SiO2二组分固液平衡相图（不生成固溶体）？
熔点 FeO=1154℃;SiO2=1713℃;2FeO2SiO2(化合物)=1065℃; FeO2SiO2(化合物)=1500℃
共晶坐标：(1)t=980℃,x(SiO2)=0.3；(2)t=900℃, x(SiO2)=0.4；t=1145℃,x(SiO2)=0.55
电解质溶液
一、选择题：
1．下列溶液中哪个溶液的摩尔电导最大：
(A) 0.1M KCl水溶液； (B) 0.001M HCl水溶液；
(C) 0.001M KOH水溶液； (D) 0.001M KCl水溶液。
2．对于混合电解质溶液，下列表征导电性的量中哪个不具有加和性：
(A) 电导； (B) 电导率；
(C) 摩尔电导率； (D) 极限摩尔电导。
三种溶液，
3．相同温度下，无限稀时HCl、KCl、CdCl
2
下列说法中不正确的是：
(A) Cl-离子的淌度相同；
(B) Cl-离子的迁移数都相同；
(C) Cl-离子的摩尔电导率都相同；
(D) Cl-离子的迁移速率不一定相同。
4．某度下，纯水的电导率κ = 3.8 3 10-6S2m-1，已知该温度下，
H+、OH-的摩尔电导率分别为3.5 3 10-2与2.0 3 10-2S2m22mol-1，那么该水的K
是多少(单位是mol22dm-6)：
w
(A) 6.9 3 10-8； (B) 3.0 3 10-14；
(C) 4.77 3 10-15； (D) 1.4 3 10-15。
5．已知298K时，λ(CH
COO-) = 4.09 3 10-3S2m22mol-1，若在极稀的醋酸
3
COO-离子的迁移盐溶液中，在相距0.112m的两电极上施加5.60V电压，那么CH
3
速率(m2s-1)：
(A) 4.23 3 10-8； (B) 2.12 3 10-6；
(C) 8.47 3 10-5； (D) 2.04 3 10-3。
6．离子运动速度直接影响离子的迁移数，它们的关系是：
(A) 离子运动速度越大，迁移电量越多，迁移数越大；
(B) 同种离子运动速度是一定的，故在不同电解质溶液中，其迁移数相同；
(C) 在某种电解质溶液中，离子运动速度越大，迁移数越大；
(D) 离子迁移数与离子本性无关，只决定于外电场强度。
7．将AgCl溶于下列电解质溶液中，在哪个电解质溶液中溶解度最大：(A)0.1M NaNO
3
； (B) 0.1M NaCl；
(C) 0.01M K
2SO
4
； (D) 0.1MCa(NO
3
)
2
。
8．一种2－2型电解质，其浓度为2 3 10-3mol2kg-1，在298K时，正离子的活度系数为0.6575，该电解质的活度为：
(A) 1.73 3 10-6； (B) 2.99 3 10-9 ；
(C) 1.32 3 10-3； (D) 0.190 。
9．能证明科尔劳乌施经验式 (Λ
m = Λ
∞
- Ac1/2) 的理论是：
(A) 阿仑尼乌斯(Arrhenius)的电离理论；
(B) 德拜－休克尔(Debye-Huckel)的离子互吸理论；
(C)布耶伦(Bjerrum)的缔合理论；
(D) 昂萨格(Onsager)的电导理论。
10．以下说法中正确的是：
(A) 电解质溶液中各离子迁移数之和为1 ；
(B) 电解池通过l F电量时，可以使1mol物质电解；
(C) 因离子在电场作用下可定向移动，所以测定电解质溶液的电导率时要用直流
电桥；
(D)无限稀电解质溶液的摩尔电导率可以看成是正、负离子无限稀摩尔电导
率之和，这一规律只适用于强电解质。
二、计算题
1、用10A的电流电解ZnCl2水溶液，经30分钟后，理论上（1）阴极上析出多少可锌？（2）阳极上析出多少升氯气？
2、（1）HCl（2）CuCl2（3）Na2SO4（4）K4Fe(CN)6水溶液的质量摩尔浓度都为m B，试分别写出其m±、a±、a B与m B的关系（溶液的γ±为已知）。
3、质量摩尔浓度分别为0.01和0.02mol/kg的和NaOH两种溶液的离子平均活度因子分别为0.571和0.860。试求其各自的离子平均活度。
4、试用德拜-尤格尔极限定律求25℃，0.50mol/kg的CaCl2水溶液的离子平均活度因子。
5、计算下列溶液的离子强度：（1）0.1mol/kgKCl（2）0.2mol/kgNaOH（3）0.1mol/kgNa3PO4（4）0.1mol/kgHCl+0.2mol/kgNaOH。
电池电动势及极化现象
一、选择题：
1．丹聂尔电池(铜 - 锌电池)在放电和充电时锌电极分别称为：
(A) 负极和阴极； (B) 正极和阳极；
(C) 阳极和负极； (D) 阴极和正极。
2．下列电池中，哪个电池反应不可逆：
(A) Zn|Zn2+||Cu2+| Cu ；
(B) Zn|H2SO4| Cu ；
(C) Pt,H2(g)| HCl(aq)| AgCl,Ag ；
(D) Pb,PbSO4| H2SO4| PbSO4,PbO2。
3．对韦斯登(Weston)标准电池，下列叙述不正确的是：
(A) 温度系数小；
(B) 为可逆电池；
(C) 正极为含 12.5% 镉的汞齐；
(D) 电池电动势保持长期稳定不变。
4．25℃时电池反应 H2(g) + ?O2(g) = H2O(l) 对应的电池标准电动势为E1 ，则反应2H2O(l) = 2H2(g) + O2(g) 所对应的电池的标准电动势E2 是：
(A) E2 = - 2E1 ； (B) E2 = 2E1 ；
(C) E2 = - E1 ； (D) E2 = E1 。
5．下列反应 AgCl(s) + I - =AgI(s) + Cl - 其可逆电池表达式为：
(A)(A)AgI(s)|I - | Cl - | AgCl(s) ；
(B) AgI(s)|I - ||Cl - | AgCl(s) ；
(C) Ag(s),AgCl(s)|Cl - || I - | AgI(s),Ag(s) ；
(D) Ag(s),AgI(s)|I - ||Cl - | AgCl(s),Ag(s) 。
6．可以直接用来求Ag2SO4的溶度积的电池是：
(A) Pt|H2(p)|H2SO4(a)| Ag2SO4(s)|Ag ；
(B) Ag|AgNO3(a)||K2SO4(a)|PbSO4(s),Pb(s) ；
(C) Ag(s),Ag2SO4(s)|K2SO4(a)||HCl(a)|AgCl(s),Ag(s) ；
(D) Ag|AgNO3(a)||H2SO4(a)|Ag2SO4(s),Ag(s) 。
7．下列电池中，液体接界电位不能被忽略的是：
(A) Pt,H2(P1)|HCl(m1)|H2(p2),Pt ；
(B) Pt,H2(p1)|HCl(m1)|HCl(m2)|H2(p2), Pt ；
(C) Pt,H2(p1)|HCl(m1)||HCl(m2)|H2(p2),Pt ；
(D) Pt,H2(p1)|HCl(m1)|AgCl,Ag-Ag,AgCl|HCl(m2)|H2(p2),Pt 。
8．下列四组组成不同的混合溶液，当把金属铅分别插入各组溶液中组成电池，已知φ (Pb2+/Pb) = -0.126V，φ (Sn2+/Sn) = -0.136V，能从溶液中置换出金属锡的是：
(A) a(Sn2+) = 1.0，a(Pb2+) = 0.10 ；
(B) a(Sn2+) = 1.0，a(Pb2+) = 1.0 ；
(C) a(Sn2+) = 0.1，a(Pb2+) = 1.0 ；
(D) a(Sn2+) = 0.5，a(Pb2+) = 0.5 。
9．25℃时电极反应 Cu2+ + I - + e CuI 和 Cu2+ + e Cu+的标准电极电势分别为0.086V和0.153V，则CuI的溶度积K sp为：
(A) 1.2 3 10-12 ； (B) 6.2 3 10-6 ；
(C) 4.8 3 10-7 ； (D) 2.9 3 10-15。
二、计算题
1、已知0.100mol/kgBaCl2溶液中，γ±=0.501，求BaCl2的活度。
2、在25℃，Ag(s)+0.5Hg2Cl2(s)=AgCl(s)+Hg(l)的ΔHθ(298K)=7950J/mol，又知Ag 、AgCl 、Hg2Cl2、Hg的标准摩尔熵分别为：42.7、96.1、196.0、77.4J2K-12mol-1。求下列电池的标准电动势及其温度系数：
Ag(s),AgCl(s)|KCl(aq)|Hg2Cl2(s),Hg(l)
3、电池Sb,Sb2O3|未知的含H+溶液||饱和KCl溶液|Hg2Cl2,Hg
（1）写出电池反应；
（2）求出未知溶液pH值与电池电动势的关系；
（3）在25℃，pH=3.98，则E=228.0mV，求当pH=5.96时E=？
4、利用Hg,Hg2Cl2|KCl(饱和溶液)||待测溶液X,Q,H2Q|Pt电池进行酸碱滴定。若待测溶液X 为pH=1.0的HCl，滴定液是NaOH溶液，估算滴定未开始前及滴定终了时的电池电动势。[注：此电池的正极为氢醌电极，电极反应为Q+2H++2e=H2Q，Eθ(298K)=0.6995V，在稀溶液中a(H2Q)=a(Q)=1]
5、在1000℃时测出下列两电池的电动势：
（1）Ni,NiO(s)|ZrO2(+CaO)|PbO(l),Pb(l) E1=157.44mV；
（2）Ni,NiO(s)|ZrO2(+CaO)|SiO2-PbO(l),Pb(l) E2=151.46mV。
求电池（2）中a(PbO)（以T，pθ下纯液态PbO为标准态）
.表面现象
一、选择题：
1．下列叙述不正确的是：
(A) 比表面自由能的物理意义是，在定温定压下，可逆地增加单位表面积引起
系统吉布斯自由能的增量；
(B)(B)表面张力的物理意义是，在相表面的功面上，垂直作用于表面
上任意单位长度功线的表面紧缩力；
(C) 比表面自由能与表面张力量纲相同，单位不同；
(D) 比表面自由能单位为J2m2，表面张力单位为 N2m-1时，两者数值不同。 2．在液面上，某一小面积S周围表面对S有表面张力，下列叙述不正确的是：
(A)(A)表面张力与液面垂直；
(B)(B)表面张力与S的周边垂直；
(C) 表面张力沿周边与表面相切；
(D) 表面张力的合力在凸液面指向液体内部(曲面球心)，
在凹液面指向液体外部。
3．某温度压力下，有大小相同的水滴、水泡和气泡，其气相部分组成相同，见图。它们三者表面自由能大小为：
(A) G a = G c < G b；
(B) G a = G b > G c ；
(C) G a < G b < G c ；
(D) G a = G b = G c 。
4．已知20℃时水～空气的界面张力为7.27 3 10-2N2m-1，当在20℃和p 下可逆地增加水的表面积4cm2，则系统的ΔG为：
(A) 2.91 3 10-5 J ； (B) 2.91 3 10-1 J ；
(C) -2.91 3 10-5 J ； (D) -2.91 3 10-1 J 。
5．下列摩尔浓度相同的各物质的稀水溶液中，哪一种溶液的表面发生负吸附：
(A) 硫酸； (B) 己酸； (C) 硬脂酸； (D) 苯甲酸。
6．一根毛细管插入水中，液面上升的高度为h，当在水中加入少量的NaCl，这时毛细管中液面的高度为：
(A) 等于h； (B) 大于h；
(C) 小于h； (D) 无法确定。
7．某温度时，对十二烷基苯磺酸钠的γ～c曲线如图所示，
图中说明烃基为直链时比带有支链时表面活性剂的：
(A) 效率高，有效值小；
(B) 效率低，有效值大；
(C) 效率高，有效值大；
(D) 效率低，有效值小。
8．随着溶质浓度增大，水溶液表面张力降低是因为：
(A) 溶质分子与水分子的亲和力小于水分子间的亲和力；
(B) 溶质分子与水分子的亲和力大于水分子间的亲和力；
(C) 溶质分子间的亲和力小于水分子间的亲和力；
(D) 溶质分子间的亲和力大于水分子间的亲和力。
9．有机液体与水形成W/O型还是O/W型乳状液与乳化剂的
HLB值有关，一般是：
(A) HLB值大，易形成W/O型；
(B) HLB值小，易形成O/W型；
(C) HLB值大，易形成O/W型；
(D) HLB值小，不易形成W/O型。
10．下列叙述不正确的是：
(A) 农药中加入润湿剂可使σ(l-g)和σ(l-s)减小，药液在
植物表面易于铺展；
(B) 防水布上涂表面活性剂使σ(s-g)减小，水珠在其上不易铺展；
(C) 泡沫浮选法中捕集剂极性基吸附在矿石表面，非极性基向外易被吸附在泡
沫上；
(D) 起泡剂的主要作用是增大液体表面张力。
二、计算题
1、计算：
（1）求20℃时球形汞滴的表面吉布斯函数。设此汞滴与其蒸气接触，汞滴半径r=1.00310-3m，汞与汞蒸气界面上表面张力σ=0.4716N2m-1。
（2）若将上述汞滴分散成r=1.00310-9m的小滴，求此时总表面吉布斯函数并与（1）比较相差几倍？
2、室温下假设树根的毛细管管径为2.00310-6m，水渗入与根壁交角为30°。求其产生的附加压力，并求水可输送的高度。（设25℃时，水的σ=75.2310-3N2m-1，ρ=999.7 kg2m-3）
3、某液体（密度为 1.63103 kg2m-3）的最大气泡压力差为207 N2m-2，设毛细管半径为1.00310-3m。管端在液面下1.00310-2m，求液体的表面张力。
4、用活性炭吸附CHCl3时，在0℃时的饱和吸附量为93.8dm32kg-1，已知CHCl3的分压力为13.3kPa时的平衡吸附量为82.5 dm32kg-1。求：
（1）兰格缪尔公式中的b值；
（2）CHCl3分压为6.6kPa时，平衡吸附量是多少?
5、20℃时，水的表面张力为00728 N2m-1，汞的表面张力0.483 N2m-1，而汞和水的界面张力为0.375 N2m-1，试计算判断是汞在水面上铺展还是水在汞表面上铺展？
化学动力学基础（一）
一、选择题：
1．进行反应A + 2D=3G在298K及2dm3容器中进行，若某时刻反应进度随时间变化率为0.3 mol2s-1，则此时G的生成速率为(单位：mol-12dm32s-1) ：
(A) 0.15 ； (B) 0.9 ； (C) 0.45 ； (D) 0.2 。
2．基元反应体系a A + d D =g G的速率表达式中，不正确的是：
(A) -d[A]/d t = k A[A]a[D]d； (B) -d[D]/d t = k D[A]a[D]d；
(C) d[G]/d t = k G[G]g； (D) d[G]/d t = k G[A]a[D]d。
3．某一反应在有限时间内可反应完全，所需时间为c0/k，该反应级数为：
(A) 零级； (B) 一级； (C) 二级； (D) 三级。
4．某化合物与水相作用时，其起始浓度为1 mol2dm-3，1小时后为0.5 mol2dm-3，2小时后为0.25 mol2dm-3。则此反应级数为：
(A) 0 ； (B) 1 ； (C) 2 ； (D) 3 。
5．某反应速率常数k = 2.31 3 10-2mol-12dm32s-1，反应起始浓度为 1.0 mol2dm-3，则其反应半衰期为：
(A) 43.29 s ； (B) 15 s ；
(C) 30 s ； (D) 21.65 s 。
6．乙酸高温分解时，实验测得CH
3
COOH(A)、CO(B)、CH=CO(C) 的
浓度随时间的变化曲线如下图，由此可以断定该反应是：
(A) 基元反应；
(B) 对峙反应；
(C) 平行反应；
(D) 连串反应。
7．如果某一反应的ΔH m为 -100 kJ2mol-1，则该反应的活化能E a是：
(A) E a≥ -100 kJ2mol-1； (B) E a≤ -100 kJ2mol-1；
(C) E a = - 100 kJ2mol-1； (D) 无法确定。
8．某反应的活化能是33 kJ2mol-1，当T = 300 K时，温度增加1K，反应速率常数增加的百分数约为：
(A) 4.5％； (B) 9.4％； (C) 11％； (D) 50％。
9．一个基元反应，正反应的活化能是逆反应活化能的2倍，反应时吸热 120 kJ2mol-1，则正反应的活化能是(kJ2mol-1)：
(A) 120 ； (B) 240 ； (C) 360 ； (D) 60 。
10．复杂反应表观速率常数k与各基元反应速率常数间的关系为k =
k
2
(k1/2k4)1/2，则表观活化能与各基元活化能E i间的关系为：
(A) E a = E2 + ?(E1 - 2E4) ；
(B) E a = E2 + ?(E1 - E4) ；
(C) E a = E2 + (E1 - E4)1/2；
(D) E a = E23?(E1/2E4) 。
二、计算题
1、放射性Na的半衰期是54000s，注射到一动物体中，文放射能力降到原来的1/10需多长时间？
2、环氧乙烷的热分解是一级反应：C2H4O=CH4+CO，377℃时，半衰期为363min。求：
（1）在377℃，C2H4O分解掉99%需要多少时间？
（2）若原来C2H4O为1mol，377℃经10h，应生成CH4多少摩尔？
（3）若此反应在417℃时半衰期为26.3min，求反应的活化能？
3、反应CH3CH3NO2+OH-=H2O+CH3CH=NO2-是二级反应，在0℃时的反应速率系数k=39.1dm32mol-12min-1。若有0.005mol/cm3硝基乙烷与0.003mol/cm3NaOH的水溶液，问有99%的OH-被中和需要多少时间？
4、已知反应2NO+O2=NO2在密闭容器中进行时，其正反应速率系数在600K及645K时分别为6.633105及6.523105mol-22dm62s-1。其逆反应速率系数分别为83.9及407 mol-12dm32s-1。计算：（1）此二温度下的平衡常数；（2）反应的摩尔热力学能变化；（3）摩尔反应焓；（4）表观活化能。
5、H2O2在22℃下分解。无催化剂时，阿伦尼乌斯公式的E a=75.3kJ/mol，A=106s-1。用Fe2+作催化剂时，其活化能与指前因子分别为42.26 kJ/mol，1.83109 s-1。问用催化剂比不用时速率增大几倍？是E a增大还是A增大起了主要作用？
反应动力学基础（二）
一、选择题：
1．微观可逆性原则不适用的反应是：
(A)(A)H
2 + I
2
= 2HI ；
(B) Cl2 + Cl2 = Cl
2
；
(C) 蔗糖 + H
2O = C
6
H
12
O
6
(果糖) + C
6
H
12
O
6
(葡萄糖) ；
(D) CH
3COOC
2
H
5
+ OH -=CH
3
COO - + C
2
H
5
OH 。
2．双分子气相反应A + B = D，其阈能为40 kJ2mol-1，有效碰撞分数是6 310-4，该反应进行的温度是：
(A) 649K ； (B) 921K ； (C) 268K ； (D) 1202K 。
3．有关碰撞理论的叙述中，不正确的是：
(A)(A)能说明质量作用定律只适用于基元反应；
(B)(B)证明活化能与温度有关；
(C)(C)可从理论上计算速率常数与活化能；
(D) 解决分子碰撞频率的计算问题。
4．有关绝对反应速率理论的叙述中，不正确的是：
(A) 反应分子组实际经历途径中每个状态的能量都是最低；
(B) 势能垒是活化络合物分子在马鞍点的能量与反应物分子的平均能量之差；
(C) 活化络合物在马鞍点的能量最高；
(D) 反应分子组越过马鞍点后可能返回始态。
5．溶剂对溶液中反应速率的影响，以下说法中正确的是：
(A) 介电常数较大的溶剂有利于离子间的化合反应；
(B) 生成物的极性比反应物大，在极性溶剂中反应速率较大；
(C) 溶剂与反应物生成稳定的溶剂化物会增加反应速率；
(D) 非极性溶剂对所有溶液反应速率都有影响。
6．一个化学体系吸收了光子之后，将引起下列哪种过程：
(A) 引起化学反应； (B) 产生荧光；
(C) 发生无辐射跃迁； (D) 过程不能确定。
7．用一束波长为300～500 nm的光照射反应体系，有40％的光被吸收，其量子效率：
(A) Φ = 0.4 ； (B) Φ > 0.4 ；
(C) Φ < 0.4 ； (D) 不能确定。
8．光合作用反应6CO
2 + 6H
2
O＝C
6
H
12
O
6
+ 6O
2
，每生成一个C
6
H
12
O
6
，
需要吸收多少个光子：
(A) 6 ； (B) 12 ； (C) 24 ； (D) 48 。
9．在低于室温的温度下，在固体表面上的气体吸附一般是什么形式：
(A) 形成表面化合物； (B) 化学吸附；
(C) 液化； (D) 物理吸附。
10．为了测定一个吸附剂的比表面,要求吸附剂和吸附质
之间最好的情况是什么？
(A) 只有物理吸附；
(B) 只有化学吸附；
(C) 既有物理吸附，又有化学吸附；
(D) 没有吸附。
二、计算题
1、反应A(g)=B(g)+C(g)在298K时k1和k-1分别为0.20s-1和4.94310-9Pa-12s-1，且温度升高10℃k1和k-1都加倍，试计算：
（1）298K时的“平衡常数”；
（2）正、逆反应的活化能；
（3）反应热；
（4）若反应开始时只有A，p A，0=105Pa，求总压达1.53105Pa时所需时间（可忽略逆反应）。
1.大分子化合物对溶胶稳定性的影响是：（）。 ? A 稳定作用 ? B 破坏作用 ? C 大分子化合物量少时起稳定作用，量多时起破坏作用 ? D 大分子化合物量少时起破坏作用，量多时起稳定作用 正确答案:D ? 单选题 2.乙醇和乙酸乙酯完全互溶，当乙醇的摩尔分数为0.462时，形成恒沸物。若用精馏方法分离乙醇的摩尔分数为0.35的乙醇和乙酸乙酯组成的混合溶液，（）。 ? A 只能得到纯乙醇 ? B 只能得到纯乙酸乙酯 ? C 能够得到纯乙醇和纯乙酸乙酯 ? D 纯乙醇和纯乙酸乙酯都不能得到 正确答案:B ? 单选题 3.1 mol 0℃、101.325kPa 的水在等温等压下变为冰，该过程的（）。 ? A △G=0，△H<0 ? B △G=0，△H=0 ? C △G<0，△H<0 ? D △G<0，△H=0 正确答案:A ?
4.关于基元反应的活化能，下列说法正确的是（）。 ? A 活化分子的最低能量 ? B 活化分子的平均能量 ? C 反应物分子的平均能量 ? D 活化分子的平均能量与反应物分子的平均能量之差 正确答案:D ? 单选题 5.晶体物质的溶解度和熔点与粒子大小的关系是（）。 ? A 粒子越小，溶解度越大，熔点越低 ? B 粒子越小，溶解度越大，熔点越高 ? C 粒子越小，溶解度越小，熔点越低 ? D 粒子越小，溶解度越小，熔点越高 正确答案:A ? 单选题 6.下列测定大分子平均摩尔质量的方法中，（）不是独立的测定方法。 ? A 渗透压法 ? B 光散射法 ? C 粘度法 ? D 超离心沉降法 正确答案:C ? 单选题
7.使一定量的某种溶胶聚沉需要1.00mol？dm-3 CaCl2溶液 20mL 或0.002mol？dm-3 Na2SO4 50mL，则该溶胶（）。 ? A 带正电 ? B 带负电 ? C 不带电 ? D 可能带正电，也可能带负电 正确答案:A ? 单选题 8.当电解质的浓度降低时，电导率（）。 ? A 增大 ? B 减小 ? C 不变 ? D 可能增大，也可能减小 正确答案:D ? 单选题 9.化学反应刚产生沉淀时，生成的沉淀颗粒大小不一，当放置一段时间后，会出现的现象是（）。 ? A 小颗粒变大，大颗粒变小，直至颗粒大小相同 ? B 小颗粒变小直至消失，大颗粒变得更大 ? C 小颗粒和大颗粒都变小，颗粒数增加 ? D 小颗粒和大颗粒都不发生变化 正确答案:B ? 单选题
物理化学作业题答案 第六章 相平衡 思考题 5．在含有氨的容器中氯化铵固体分解达平衡，43NH Cl(s)NH (g)HCl(g)+垐?噲?。指出该系统的独立组分数、 相数和自由度？ 答：反应中有三个物种，一个平衡限制条件，没有浓度限制条件。所以独立组分数为2，相数为2，自由度为2。 习题解析 3．3CaCO (s)在高温下分解为CaO(s)和2CO (g)，根据相律解释下述实验事实。 (1) 在一定压力的2CO (g)中，将3CaCO (s)加热，实验证明在加热过程中，在一定的温度范围内3CaCO (s)不会分解。(2) 在3CaCO (s)的分解过程中，若保持2CO (g)的压力恒定，实验证明达分解平衡时，温度有定值。 解：(1) 该系统中有两个物种，2CO (g)和3CaCO (s)，所以物种数2S =。在没有发生反应时，组分数2C =。现在是一个固相和一个气相两相共存，2P =。当2CO (g)的压力有定值时，根据相律，条件自由度 *12121f C P =+-=+-=。这个自由度就是温度，即在一定的温度范围内，可维持两相平衡共存不变，所以3CaCO (s)不会分解。 （2）该系统有三个物种，2CO (g)，3CaCO (s)和CaO(s)，所以物种数3S =。有一个化学平衡，1R =。没有浓度限制条件，因为产物不在同一个相，故2C =。现在有三相共存（两个固相和一个气相），3P =。若保持 2CO (g)的压力恒定，条件自由度*12130f C P =+-=+-=。也就是说，在保持2CO (g)的压力恒定时，温度 不能发生变化，即3CaCO (s)的分解温度有定值。 5．结霜后的早晨冷而干燥，在-5℃，当大气中的水蒸气分压降至 Pa 时，霜会升华变为水蒸气吗? 若要使霜不升华，空气中水蒸气的分压要有多大？已知水的三相点的温度和压力分别为 K 和611 Pa ，水的摩尔气化焓 1vap m 45.05 kJ mol H -?=?，冰的摩尔融化焓1fus m 6.01 kJ mol H -?=?。设相变时的摩尔焓变在这个温度区间内是 常数。 解：冰的摩尔升华焓等于摩尔熔化焓与摩尔气化焓的加和， sub m vap m fus m H H H ?=?+?11(45.05 6.01) kJ mol 51.06 kJ mol --=+?=? 用Clausius-Clapeyron 方程，计算 K （-5℃）时冰的饱和蒸气压 (268.15K)51 06011 ln 611 Pa 8.314273.16268.15p = - ? ? ??? 解得 (268.15K)401.4 Pa p = 而 K （-5℃）时，水蒸气的分压为 Pa ，低于霜的水蒸气分压，所以这时霜要升华。当水蒸气分压等于或大于401.4 Pa 时，霜可以存在。
物理化学心得体会 经过对物理化学的学习，感觉很系统，很科学，我对这门课程有了进一步的了解与熟悉。物理化学的研究内容是：热力学、动力学、和电化学等，它是化学中的数学、哲学，学好它必须用心、用脑，无论是用眼睛看，用口读，或者用手抄写，都是作为辅助用脑的手段，关键还在于用脑子去想。 学习物理化学应该有自己的方法：一、勤于思考，十分重视教科书，把其原理、公式、概念、应用一一认真思考，不粗枝大叶，且眼手并用，不放过细节，如数学运算。对抽象的概念如熵领悟其物理意义，不妨采用形象化的理解。适当地与同学老师交流、讨论，在交流中摒弃错误。二、勤于应用，在学习阶段要有意识地应用原理去解释客观事物，去做好每一道习题，与做物化实验一样，“应用”对加深对原理的理解有神奇的功效，有许多难点是通过解题才真正明白的。做习题不在于多，而在于精。对于典型的题做完后一定要总结和讨论，力求多一点“觉悟”。三、勤于对比与总结，这里有纵横二个方面，就纵向来说，一个概念原理总是经历提出、论证、应用、扩展等过程，并在课程中多次出现，进行总结定会给你豁然开朗的感觉。就横向来说，一定存在相关的原理，其间一定有内在的联系，如熵增原理、Gibbs自由能减少原理、平衡态稳定性等，通过对比对其相互关系、应用条件等定会有更深的理解，又如把许多相似的公式列出对比也能从相似与差别中感受其意义与功能。在课堂上做笔记，课下进行总结，并随时记下自己学习中的问题及感悟，书本上的、课堂上的物化都不属于自己，只有经历刻苦学习转化为自己的“觉悟”才是终身有用的。 第二、三章是热力学部分的核心与精华，在学习和领会本章内容中，有几个问题要作些说明以下几点：1. 热力学方法在由实践归纳得出的普遍规律的基础上进行演绎推论的一种方法。热力学中的归纳，是从特殊到一般的过程，也是从现象到本质的过程。拿第二定律来说，人们用各种方法制造第二类永动机，但都失败了，因而归纳出一般结论，第二类永动机是造不出来的，换句话说，功变为热是不可逆过程。第二定律抓住了所有宏观过程的本质，即不可逆性。热力学的整个体系，就是在几个基本定律的基础上，通过循环和可逆过程的帮助，由演绎得出的大量推论所构成。有些推论与基本定律一样具有普遍性，有些则结合了一定的条件，因而带有特殊性。例如从第二定律出发，根据可逆过程的特性，证明了卡诺定理，并得出热力学温标，然后导出了克劳修斯不等式，最终得出了熵和普遍的可逆性判据。以后又导出一些特殊条件下的可逆性判据。这个漫长的演绎推理过程，具有极强的逻辑性，是热力学
物理化学在线作业答案（2016）1.【第01章】（）的标准摩尔生成焓等于零。 A C（石墨） B C（金刚石） C CO2 D CO 正确答案:A 2.【第01章】理想气体在绝热、恒定外压下膨胀的（）。 A ΔU =0，W<0 B ΔH=0，W>0 C ΔU >0，△H>0 D ΔU <0，ΔH<0 正确答案:D 3.【第01章】（）是状态函数。 A G B △U C W D Q 正确答案:A 4.【第01章】Q=ΔH的适用条件是（）。 A 封闭系统中非体积功为零的等压过程 B 封闭系统中非体积功为零的等容过程 C 封闭系统
D 等温过程 正确答案:A 5.【第01章】（）下列叙述中不属于状态函数特征的是。 A 系统变化时，状态函数的改变值只由系统的始、终态决定。 B 系统状态确定后，状态函数的值也确定。 C 状态函数均有加和性。 D 经循环过程，状态函数的值不变。 正确答案:C 6.【第01章】（）的标准摩尔燃烧焓等于零。 A C（石墨） B C（金刚石） C CO2 D CO 正确答案:C 7.【第01章】（）具有强度性质。 A S B V C G D η（粘度） 正确答案:D 8.【第01章】由于p和V都是状态函数，则（p+V）也是状态函数。（） 正确错误
正确答案: 错 9.【第01章】状态函数改变后，状态一定改变。（） 正确错误 正确答案: 对 10.【第01章】H2和O2在绝热钢瓶中发生反应的△H等于零。（） 正确错误 正确答案: 错 11.【第01章】H2O（l）的标准摩尔燃烧焓等于零。（） 正确错误 正确答案: 对 12.【第01章】C（石墨）的标准摩尔燃烧焓等于零。（） 正确错误 正确答案: 错 13.【第01章】实际气体节流膨胀过程的△H = 0。（） 正确错误 正确答案: 对 14.【第01章】标准状态下，最稳定单质的热力学能等于零。（） 正确错误 正确答案: 错 15.【第01章】理想气体节流膨胀过程的△U = 0。（） 正确错误 正确答案: 对
物理化学A(I) (教材第一至第九章) 第一章： Problem 1: a) Use the fact that to show that the radiant energy emitted per second by unit area of a blackbody is. b) The sun’s diameter is m and its effective surface temperature is 5800 K. Assume the sun is a blackbody and estimate the rate of energy loss by radiation from the sun. c) Use to calculate the relativistic mass of the photons lose by radiation from the sun in a year. Problem 2: The work function of K is 2.2eV and that of Ni is 5.0eV. a) Calculate the threshold frequencies and wavelengths for these two metals. b) Will violet light of wavelength 4000A cause the photoelectric effect in K? In Ni? c) Calculate the maximum kinetic energy of the electron emitted in b). Problem 3: On the basis of the Bohr theory, calculate the ionization energy of the hydrogen atom and the linear velocity of an electron in the ground state of the hydrogen atom. Problem 4: What is the de Broglie wavelength of an oxygen molecule at room emperature? Compare this to the average distance between oxygen molecules in a gas at 1 bar at room temperature. What is the de Broglie wavelength of an electron that has been accelerated through a potential difference of 100V.
《物理化学》(下) (南京大学第五版)总结 第八章 电解质溶液 一、基本概念与定义 1. 离子迁移数t 电解质溶液导电时，溶液中的i 离子运载的电流I i 与总电流之比(即i 离子所承担的导电任务的分数)。 1i i i i i i i i Q I u t t Q I u = ===∑∑ 2. 离子电迁移率(离子淌度)u i ：单位电位梯度时离子的运动速率。 3. 电导与电导率 电导G(Ω-1 )：电阻R 的倒数。a 电导率κ(Ω-1 ·m -1 )：电阻率ρ的倒数。 电导池常数K cell ：K cell = L/A L: 电极之间的距离；A:电极的面积 4. 摩尔电导率Λm (S ·m 2 ·mol -1 ) 含1mol 电解质的溶液置于相距单位距离的2个平行电极之间的电导池所具有的电导。 m c κ Λ= 5.电解质的平均活度和平均活度因子 对于任意价型的强电解质M ν+B ν- 平均活度因子 γ± =[ (γ+)ν+ (γ-)ν-] 1/(ν + + ν- ) a ± = m ±γ± m ± =[ (m +)ν+ (m -)ν-] 1/(ν + + ν- ) m + = ν+m ；m - = ν-m 电解质活度a = (a ±)( ν+ + ν- ) 6. 离子强度I 21 2i i i I m z = ∑ 7. 离子氛 电解质溶液中环绕在某一离子B 周围电荷与B 相反、电荷数量与B 相等的异号离子构成的球体。 8. 基本摩尔单元 发生1mol 电子转移电极反应的物质的量1/zM n+ + e → 1/z M 二、基本公式 1. Faraday 电解定律 往电解池通电，在电极上发生化学反应的物质的量与通入的电量成正比。 Q = It = znF z ：电极反应M n+ + ze → M 中电子转移的计量数。
单选题 1.（）不是状态函数。 ? A H ? B U ? C S ? D △G 正确答案:D 单选题 2.下列说法正确的是（）。 ? A 熵不会减小 ? B 熵总是增大 ? C 孤立系统中熵不会减小 ? D 孤立系统中熵总是增大 正确答案:C 单选题 3.关于克-克方程，下列说法正确的是（）。 ? A 适用于任何两相平衡 ? B 适用于气-液平衡和气-固平衡 ? C 适用于固-液平衡和气-固平衡 ? D 适用于气-液平衡和液-固平衡 正确答案:B 单选题 4.1 mol 100℃、101.325kPa 的水在等温等压下变为水蒸气，该过程的（）。 ? A △G=0，△H<0 ? B △G=0，△H>0 ? C △G<0，△H<0 ? D △G<0，△H>0 正确答案:B 单选题 5.（）的标准摩尔燃烧焓等于零。
? A C（石墨） ? B C（金刚石） ? C CO2 ? D CO 正确答案:C 单选题 6.在等温等压不做非体积功的情况下，下列哪个过程肯定能自发进行？（） ? A △H>0，△S>0 ? B △H>0，△S<0 ? C △H<0，△S>0 ? D △H<0，△S<0 正确答案:C 单选题 7.乙醇和乙酸乙酯完全互溶，当乙醇的摩尔分数为0.462时，形成恒沸物。若用精馏方法分离乙醇的摩尔分数为0.35的乙醇和乙酸乙酯组成的混合溶液，（）。 ? A 只能得到纯乙醇 ? B 只能得到纯乙酸乙酯 ? C 能够得到纯乙醇和纯乙酸乙酯 ? D 纯乙醇和纯乙酸乙酯都不能得到 正确答案:B 单选题 8.1 mol 0℃、101.325kPa 的水在等温等压下变为冰，该过程的（）。 ? A △G=0，△H<0 ? B △G=0，△H=0 ? C △G<0，△H<0 ? D △G<0，△H=0 正确答案:A 单选题 9.（）的标准摩尔生成焓等于零。 ? A C（石墨） ? B C（金刚石） ? C CO2
第一章测试题 一.填空题 1: 封闭系统热力学第一定律的数学表达式为______(微分式)。 答案 2: —定量理想气体的热力学能和焓只是_______的函数。 答案 温度 3: 热力学平衡状态必须同时满足_______、_______、_______、_______。 答案 热平衡。力平衡。相平衡。化学平衡 4: 可逆过程的一个显著特征是体系在内、外_______性质只相差无限小的情况下发生的。答案 强度 5: 理想气体向真空急速膨胀过程的W_______0，_______0。（>，<，= ) 答案 =。= 二.判断题 1: 如果说一个化学反应在标准态下发生，则反应式中各物质分别都处于各自所选定的标准态。 答案 是 三.计算题 1: 有2 mol理想气体，从到经下列三种不同过程，分别求出其相应过程中所做的功。 (1)在298K时恒温可逆膨胀； (2)在298K时，保持外压为100 kPa,做恒外压膨胀； (3)始终保持气体的压力和外压不变，将气体从加热到使体积膨胀到。 答案 2: (1)1 mol水在373 K,101. 325 kPa恒压下蒸发为同温同压下的蒸汽（假设为理想气体），吸热 (2)1 mol水在101. 325kPa恒压下在373K的恒温真空箱中全部蒸发为蒸汽(假设为理想气体）。 求过程的比较结果，说明什么问题。 答案 (2)过程2的始终态与过程1相同，故状态函数的改变量与过程1相同 该过程为向真空蒸发，故 比较过程1和2，结果表明，两种变化过程的相同，因为U,H是状态函数，其改
变量与过程无关，只决定于系统的始终态。而两过程的Q和W不同，因为它们不是系统的状态函数，是与过程有关的物理量,所以尽管两变化过程的始终态相同，但所经历的途径不同，Q和W也不相同。 第二章测试题 一.填空题 1: 设高低温热源的温度分别是，则卡诺热机的效率为_______。 答案 2: 热力学第二定律的数学表达式(Clausius不等式)的微分式是_______。 答案 3: 隔离系统中熵值减小的过程是_______的过程。 答案 不可能实现(进行)的过程 4: 使用吉布斯函数作为过程方向和限度的判据，其适用条件是_______，_______，_______，_______。 答案 恒温。恒压。不做非体积功。封闭系统 5: 均相封闭系统热力学函数之间的4个基本系式为_______，_______，_______，_______。答案 。。。 二.判断题 1: 熵值不可能为负值。 答案 是 三.计算题 1: 1 mol理想气体在恒温下通过①可逆膨胀，②真空膨胀，体积增加到原来的10倍，分别求其系统和环境的熵变，并判断过程的可逆性。 答案 （1）可逆膨胀 根据熵判据，过程(1)是可逆过程 (2)真空膨胀 熵是状态函数，真空膨胀与过程1中可逆过程的始终态柑同，熵变也相同，因此 根据熵判据，过程(2)是不可逆过程。 2: 在标准压力100 kPa和373 K时，把1.0 mol可逆压缩为液体，计算该过程的。已知该条件下水的蒸发热为，=,水蒸气可视为理想气体。 答案 第三章测试题 一.填空题 1: 设分别是二组分系统中组分1和2的偏摩尔吉布斯函数，二种组分的物质的量分别是，则体系的吉布斯函数G为_______。
东北大学16春《物理化学》在线作业123（标准答案） 一、单选题： 1.反应 2NO(g) + O2(g) == 2NO2(g) 是放热的, 当反应在某温度、压力下达平衡时，若使平衡向右移动。则应采取的措施是( )。 A. 降低温度和减小压力； B. 降低温度和增大压力； C. 升高温度和减小压力； D. 升高温度和增大压力。 2.影响任意一个化学反应的标准平衡常数值的因素为 ( )。 A. 催化剂； B. 温度； C. 压力； D. 惰性组分 3.设有理想气体反应A(g)+B(g)==C(g)，在温度T，体积V的容器中，三个组分的分压分别为pA、pB、pC时达到平衡，如果在T、V恒定时，注入物质的量为nD的惰性组分，则平衡将( )。 A. 向右移动； B. 向左移动； C. 不移动； D. 不能确定 4.气体被固体吸附的过程其DS、DＨ的变化 ( )。 A. DS<0 DＨ>0； B. DS<0 DＨ<0； C. DS>0 DＨ<0； D. DS>0 DＨ>0 5.已知反应(1)和(2)具有相同的指前因子，测得在相同的温度下升高20K时，反应(1)和(2)的反应速率分别提高2倍和3倍，说明反应(1)的活化能Ea,1( )反应(2)的活化能Ea,2。 A. 大于； B. 小于； C. 等于； D. 以上都不正确
6.已知某反应的反应物无论初始浓度cA,0为多少，反应掉cA,0的1/2时所需时间均相同，该反应为( )。 A. 零级； B. 一级； C. 二级； D. 以上都不正确 7.温度升高时，固体氧化物的分解压力（分解反应是吸热反应） ( )。 A. 降低； B. 增大； C. 恒定； D. 无法确定。 8.固体六氟化铀的蒸气压p与T的关系为lg(p/Pa)=10.65-2560/(T/K)，则其平均升华热为( )kJ·mol-1。 A. 2.128； B. 49.02； C. 9.242； D. 10.33 9.人工降雨是将AgI微细晶粒喷撒在积雨云层中，目的是为降雨提供 ( )。 A. 冷量； B. 湿度； C. 晶核； D. 温度 10.在下列电池中，其电池的电动势与氯离子的活度a(Cl?)无关的是 ( )。 A. Zn(s) | ZnCl2(aq) | Cl2(p) | Pt； B. Zn(s) | ZnCl2(aq)( ) KCl(aq) | AgCl(s) | Ag(s)； C. Pt | H2(p1) | HCl(aq) | Cl2(p2) | Pt； D. Ag(s) | AgCl(s) | KCl(aq) | Cl2(p) | Pt 三、判断题： 1.任何一个化学反应都可以用ΔrGmq?来判断反应的方向。 A. 错误 B. 正确 2.隔离系统的熵是守恒的。 A. 错误 B. 正确 3.不可逆过程一定是自发的，而自发过程一定是不可逆的。 A. 错误
浙江大学远程教育学院 《物理化学》课程作业(必做) 姓名：金泽学号：717123224001 年级：2017春学习中心：温州学习中心（龙湾）————————————————————————————— 第一章热力学第一定律 一、填空题 1. 系统的性质分为广度性质和__强度性质__。 2. 。 3. “增大”、“减小”或“不变” ） 4. 理想气体在恒定外压下绝热膨胀，气体的焓。（填“增大”、“减小”或“不变” ） 5. ΔU=Q v的适用条件是封闭系统中等容非体积功为零。。 6. O2(g)的的标准摩尔燃烧焓等于零（填“小于”、“大于”或“等于” ）。 二、简答题 1. 什么是系统？什么是环境？ 答：将一部分物质从其他部分中划分出来，作为研究对象，这一部分物质就称为系统；系统之外与系统密切相关的部分称为环境。 2. 什么是等压过程？什么是可逆过程？ 3. 什么是热力学第一定律？ 4. 什么是标准摩尔生成焓？什么是标准摩尔燃烧焓？ 5. Zn与稀硫酸发生放热置换反应，请问在开口瓶中进行还是在闭口瓶中进行放热更多？为什么？ 6. 石墨在充满氧气的定容绝热反应器中燃烧，若以反应器和其中所有物质为系统，请问燃烧前后热力学能和焓如何变化？ 三、计算题 1. 1 mol单原子理想气体在298K时，在恒定外压为终态压力下从15.00 dm3等温膨胀到40.00
dm 3，求该过程的Q 、W 、ΔU 和ΔH 。 2. 1 mol 水在100℃、101.3kPa 下蒸发为水蒸气，吸热40.7kJ ，求该过程的Q 、W 、△U 和△H 。 3. 已知298.2K 时，NaCl(s)、H 2SO 4(l)、Na 2SO 4 (s)和HCl(g)的标准摩尔生成焓分别为-411、-811.3、 -1383和-92.3 kJ·mol -1，求下列反应的θm r H ?和θm r U ? 2NaCl(s) + H 2SO 4(l) = Na 2SO 4(s) + 2HCl(g) 4. 已知298.2K 时，C （石墨）、H 2（g ）和C 2H 6（g ）的标准摩尔燃烧焓分别为-393.5 kJ·mol -1、 -285.8 kJ·mol -1和-1559.8 kJ·mol -1。计算下列反应的θm r H ?和θm r U ?： 2C （石墨） + 3H 2（g ）→ C 2H 6（g ） 第二章 热力学第二定律 一、填空题 1. 理想气体的卡诺循环由等温可逆膨胀、绝热可逆膨胀、等温可逆压缩和 所组成。 2. 卡诺循环中等温可逆膨胀过程的温度 等温可逆压缩过程的温度。（填“小于”、“大于”或“等于” ） 3. 工作在高温热源373K 与低温热源298K 之间的卡诺热机的效率为 。 4. H 2气和O 2气在绝热钢瓶中发生反应的ΔS 零。（填“小于”、“大于”或“等于” ） 5. 1 mol 373.2K 、101.3kPa 水蒸发为373.2K 、101.3kPa 水蒸气的ΔS J/K （知水的蒸发热为40.64 kJ/mol ）。 6. 系统经过不可逆循环过程ΔS 环 零。（填“小于”、“大于”或“等于” ） 7. 1mol 100℃，100kPa 气态水的吉布斯能 1mol 100℃，100kPa 液态水的吉布斯能。（填“小于”、“大于”或“等于” ） 8. 吉布斯能判据的适用条件是 。 二、简答题 1. 什么是自发过程？什么是热力学第二定律？ 2. 空调可以把热从低温热源传递到高温热源，这是否与热力学第二定律矛盾？为什么？ 3. 熵的物理意义是什么？ 如何用熵判据判断过程的方向？ 4. 从同一始态出发，绝热可逆过程和绝热不可逆过程不可能到达相同的终态，为什么？ 5. 什么是热力学第三定律？什么是标准摩尔熵？ 三、计算题
物理化学期末总结 在这一学期的学习中，我们主要学习到了物理化学中的电化学，量子力学，统计热力学，界面现象与化学动力学的一些基础知识，这其中我个人还有许多地方存在问题，包括一些基础概念，公式，还有解题思路，都有些欠缺。这更能说明这是一门需要我们用心才能学好的课程，在这里请允许我自我检讨一下： 在这一学期的学习生活中，我并没有尽到一个好学生应尽的义务去认真负责的完成本学期的学习任务，导致在临近期末的时候脑海中实在搜刮不出一些讲得出口，拿得出手，上得了台面的知识与技巧，又实际上没有没什么可说的，没什么能说的出口的，可以说是虚度好一段大好时光。学习本如逆水行舟，不进则退。但学期末的总结也只能说是反省一下自我过失，谈不上后悔，和如果当初了......为了期末考试对于我来说我还是要好好复习。以弥补我在这个学期中对物理化学学习的不用功。 但是，这学期的课程中有很多我感兴趣的部分知识点，仍然学了些可以总结的东西，比如电化学。 电化学学习伊始，老师就提点了我们几点基本的学习要求：①理解原电池与电解池的异同点；理解电导‘电导率’摩尔电导率的定义及其应用。②掌握电解质的活度‘离子平均活度和离子平均活动系数的定义及计算。③掌握离子迁移数，离子电迁移率的定义了解迁移数的测定方法。掌握离子独立运动定律和德拜休克尔极限定律。④掌握电池反应和电极反应的能斯特方程，会利用能斯特方程计算电池电动势和电极电动势。⑤了解浓差电池的原理，了解液接电势的计算。⑥了解分解电压和极化的概念以及极化的结果。 学习中我了解到电化学是研究化学能和电能相之间相互转化规律的科学。其中电解质的导电任务是由正，负离子共同承担，向阴，阳两极迁移的正负离子物质的量总和恰好等于通入溶液的总电量，等类似的基本概念。还学会了希托夫法测量离子迁移数的测定方法，电导定义，德拜休克极限公式和有关电池热力学方面的计算与测定。当然不能不提的还有电池的原设计，其中有氧化还原反应的，中和反应的，沉淀反应的以及浓差电池——扩散过程。 窥一斑而见全豹，从本学期的电电化学的学习中，我更加深了了解物理化学这门课的含义：即物理化学是在物理和化学两大学科基础上发展起来的。它以丰富的化学现象和体系为对象，大量采纳物理学的理论成就与实验技术，探索、归纳和研究化学的基本规律和理论，构成化学科学的理论基础。也更加明白了问什么说“物理化学的水平在相当大程度上反映了化学发展的深度”。 最后我想说的是物理化学是一门值得我们学生努力学习的一门课，它相对而言更难，更精，是我们化学专业领域的一块好工具，傻傻的我一开始并不清楚，只有失去才懂得追悔莫及。
1.（）的标准摩尔燃烧焓等于零。 ? A C（石墨） ? B C（金刚石） ? C CO2 ? D CO 2.（）是溶胶的光学性质。 ? A 沉降平衡 ? B 布朗运动 ? C 电泳 ? D 丁达尔现象 3.分散相粒子半径在（）的分散系统称为胶体分散系统。 ? A 1～10nm ? B 10～100nm ? C 1～100nm ? D 1～1000nm
4.关于活化分子，下列说法错误的是（）。 ? A 能量大于反应物分子的平均能量的分子是活化分子 ? B 只有活化分子的碰撞才可能发生化学反应 ? C 活化分子数与反应温度有关 ? D 活化分子数与反应物浓度有关 5. 在电导滴定中，用强酸滴定强碱时，终点以后溶液的电导（）。 ? A 不变 ? B 减小 ? C 不规则改变 ? D 增加 6.1 mol 0℃、101.325kPa 的水在等温等压下变为冰，该过程的（）。 ? A △G=0，△H<0 ? B △G=0，△H=0 ? C △G<0，△H<0 ? D △G<0，△H=0
7.在等温等压不做非体积功的情况下，下列哪个过程肯定能自发进行？ （） ? A △H>0，△S>0 ? B △H>0，△S<0 ? C △H<0，△S>0 ? D △H<0，△S<0 8.化学反应刚产生沉淀时，生成的沉淀颗粒大小不一，当放置一段时间 后，会出现的现象是（）。 ? A 小颗粒变大，大颗粒变小，直至颗粒大小相同 ? B 小颗粒变小直至消失，大颗粒变得更大 ? C 小颗粒和大颗粒都变小，颗粒数增加 ? D 小颗粒和大颗粒都不发生变化 9.（）是物理吸附的特点。 ? A 吸附热大 ? B 稳定性高 ? C 多分子层吸附
第一章热力学第一定律 1、热力学三大系统： （1）敞开系统：有物质和能量交换； （2）密闭系统：无物质交换，有能量交换； （3）隔绝系统（孤立系统）：无物质和能量交换。 2、状态性质（状态函数）： （1）容量性质（广度性质）：如体积，质量，热容量。 数值与物质的量成正比；具有加和性。 （2）强度性质：如压力，温度，粘度，密度。 数值与物质的量无关；不具有加和性，整个系统的强度性质的数值与各部分的相同。 特征：往往两个容量性质之比成为系统的强度性质。 3、热力学四大平衡： （1）热平衡：没有热隔壁，系统各部分没有温度差。 （2）机械平衡：没有刚壁，系统各部分没有不平衡的力存在，即压力相同 （3）化学平衡：没有化学变化的阻力因素存在，系统组成不随时间而变化。 （4）相平衡：在系统中各个相（包括气、液、固）的数量和组成不随时间而变化。 4、热力学第一定律的数学表达式： ?U = Q + W Q为吸收的热（+），W为得到的功（+）。
12、在通常温度下，对理想气体来说，定容摩尔热容为： 单原子分子系统 ,V m C =32 R 双原子分子（或线型分子）系统 ,V m C =52R 多原子分子（非线型）系统 ,V m C 6 32 R R == 定压摩尔热容： 单原子分子系统 ,52 p m C R = 双原子分子（或线型分子）系统 ,,p m V m C C R -=,72 p m C R = 多原子分子（非线型）系统 ,4p m C R = 可以看出： ,,p m V m C C R -= 13、,p m C 的两种经验公式：,2p m C a bT cT =++ （T 是热力学温度，a,b,c,c ’ 是经 ,2' p m c C a bT T =++ 验常数，与物质和温度范围有关） 14、在发生一绝热过程时，由于0Q δ=，于是dU W δ= 理想气体的绝热可逆过程，有：,V m nC dT pdV =- ? 22 ,11 ln ln V m T V C R T V =- 21,12ln ,ln V m p V C Cp m p V ?= ,,p m V m C pV C γγ=常数 =>1. 15、-焦耳汤姆逊系数：J T T =( )H p μ??- J T μ-＞0 经节流膨胀后，气体温度降低； J T μ-＜0 经节流膨胀后，气体温度升高； J T μ-=0 经节流膨胀后，气体温度不变。 16、气体的节流膨胀为一定焓过程，即0H ?=。 17、化学反应热效应：在定压或定容条件下，当产物的温度与反应物的温度相同而在反应过程中只做体积功不做其他功时，化学反应所 吸收或放出的热，称为此过程的热效应，或“反应热”。 18、化学反应进度：()()() n B n B B ξ ν-= 末初 （对于产物v 取正值，反应物取负值） 1ξ=时，r r m U U ξ ??= ，r r m H H ξ ??= 19、（1）标准摩尔生成焓（0 r m H ?）：在标准压力和指定温度下，由最稳定的单质生成单位物质的量某物质的定压反应热，为该物质的 标准摩尔生成焓。 （2）标准摩尔燃烧焓（0 c m H ?）：在标准压力和指定温度下，单位物质的量的某种物质被氧完全氧化时的反应焓，为该物质的标 准摩尔燃烧焓。 任意一反应的反应焓0 r m H ?等于反应物燃烧焓之和减去产物燃烧焓之和。 20、反应焓与温度的关系-------基尔霍夫方程
（0129）《物理化学》网上作业题答案 1：第一次 2：第二次 3：第三次 4：第四次 5：第五次 6：第六次 7：第七次 1：[单选题] 已知下列反应的平衡常数：H 2(g) + S(s) = H 2 S(s) (1) K1 ； S(s)+O 2 (g)=SO 2 (2) K2 则反应：H 2(g)+SO 2 (g)=O 2 (g)+H 2 S(g) 的平衡常数为（） A:K1 + K2 ； B:K1 - K2 ； C:K1·K2 ； D:K1/K2 。 参考答案：D 2：[单选题]恒温下，在反应2NO2(g) = N2O4(g) 达到平衡后的体系中加入惰性气体，则A: 平衡向右移动； B:平衡向左移动； C: 条件不充分，无法判断； D: 平衡不移动。 参考答案：C 3：[单选题]某反应速率常数k = 2.31 ×10-2mol-1?dm3?s-1，反应起始浓度为1.0 mol?dm-3，则其反应半衰期为： A: 43.29 s ；
B:15 s ； C: 30 s ； D:21.65 s 。 参考答案：A 4：[单选题]下列叙述中错误的是： A:水的三相点的温度是273.15K，压力是610.62 Pa ； B:三相点的温度和压力仅由系统决定，不能任意改变； C:水的冰点温度是0℃(273.15K)，压力是101325 Pa ； D: 水的三相点f = 0，而冰点f = 1 。 参考答案：A 5：[单选题]盐碱地的农作物长势不良，甚至枯萎，其主要原因是： A:天气太热； B:很少下雨； C:肥料不足； D:水分倒流。 参考答案：D 6：[单选题]下列溶液中哪个溶液的摩尔电导最大： A: 0.1M KCl水溶液； B:0.001M HCl水溶液； C:0.001M KOH水溶液； D: 0.001M KCl水溶液。 参考答案：B 7：[单选题]在某温度下，一密闭的刚性容器中的PCl5(g) 达到分解平衡，若往此容器中充入N2(g) 使体系压力增大二倍(此时体系仍可按理想气体处理)，则PCl5(g) 的离解度将：A:增大； B:减小；
第七章 1. 法拉第定律：Q ＝zFξ 2. 迁移数计算++++-+- = = ++I Q t I I Q Q 【例】用铜电极电解CuSO 4溶液,通电一定时间后测得银电量计中析出0.7512g 银，并测得阳极区溶液中CuSO 4质量增加0.3948g 。试求CuSO 4溶液中离子的迁移数t(Cu 2+)和t(SO 42－ )。 （已知摩尔质量M (Ag) = 107.868 g·mol -1，M (CuSO 4) =159.604 g·mol -1。） 解：电量计中析出银的物质的量即为通过总电量：n (电) =0.7512g/M(Ag)= 6.964×10－3 mol 阳极区对Cu 2+ 进行物料衡算：n (原) + n (电)－n (迁出) = n (后) n (迁出) = n (原) －n (后) + n (电) n (迁出) =-+0394812 07512.().()g C u S O g A g 4M M =-?+?-(...)0394821596046964103mol =2.017× 10－ 3 mol t (Cu 2+ ) = ()() n n 迁出电=??--201710 6 9641033 .. =0.2896 t (SO 42－ ) =1－t (Cu 2+) = 0.7164 3. 电导(G )：=1G /R ，电导率1l G A R =?=?cell s κK ，摩尔电导率：/m m V c κκΛ== 【例】已知25℃时 KCl 溶液的电导率为0.2768 S·m -1。一电导池中充以此溶 液，在25 ℃时测得其电阻为453Ω。在同一电导池中装入同样体积的质量浓度为0.555g.dm -3的CaCl 2溶液，测得电阻为1050Ω。计算（1）电导池系数；（2）CaCl 2溶液的电导率；（3）CaCl 2溶液的摩尔电导率。 解：（1）电导池系数为 （2）CaCl 2溶液的电导率 （3）CaCl 2溶液的摩尔电导 4. 离子独立运动定律∞ ∞ ∞ ++--=+m m m ,,ΛνΛνΛ 【例】已知25℃时0.05mol.dm -3CH 3COOH 溶液的电导率为3.8?10-2S.m -1。计算CH 3COOH 的解离度α及解离常数K θ。4 2 1 ()349.8210..,m H S m mol ∞ + --Λ=? 4213-(CH COO )40.910..m S m mol ∞--Λ=?
您的本次作业分数为：100分单选题 1.【第01章】Q=ΔH的适用条件是（）。 A 封闭系统中非体积功为零的等压过程 B 封闭系统中非体积功为零的等容过程 C 封闭系统 D 等温过程 正确答案:A 单选题 2.【第01章】（）的标准摩尔生成焓等于零。 A C（石墨） B C（金刚石） C CO2 D CO 正确答案:A 单选题 3.【第01章】（）具有强度性质。 A S B V C G D η（粘度） 正确答案:D 单选题 4.【第01章】（）的标准摩尔燃烧焓等于零。 A C（石墨） B C（金刚石） C CO2 D CO 正确答案:C
单选题 5.【第01章】（）是状态函数。 A G B △U C W D Q 正确答案:A 单选题 6.【第01章】（）下列叙述中不属于状态函数特征的是。 A 系统变化时，状态函数的改变值只由系统的始、终态决定。 B 系统状态确定后，状态函数的值也确定。 C 状态函数均有加和性。 D 经循环过程，状态函数的值不变。 正确答案:C 单选题 7.【第01章】理想气体在绝热、恒定外压下膨胀的（）。 A ΔU =0，W<0 B ΔH=0，W>0 C ΔU >0，△H>0 D ΔU <0，ΔH<0 正确答案:D 判断题 8.【第01章】H2和O2在绝热钢瓶中发生反应的△H等于零。（） 正确错误 正确答案: 错 判断题 9.【第01章】理想气体节流膨胀过程的△U = 0。（） 正确错误 正确答案: 对 判断题
10.【第01章】标准状态下，最稳定单质的热力学能等于零。（） 正确错误 正确答案: 错 判断题 11.【第01章】实际气体节流膨胀过程的△H = 0。（） 正确错误 正确答案: 对 判断题 12.【第01章】C（石墨）的标准摩尔燃烧焓等于零。（） 正确错误 正确答案: 错 判断题 13.【第01章】H2O（l）的标准摩尔燃烧焓等于零。（） 正确错误 正确答案: 对 判断题 14.【第01章】由于p和V都是状态函数，则（p+V）也是状态函数。（） 正确错误 正确答案: 错 判断题 15.【第01章】状态函数改变后，状态一定改变。（） 正确错误 正确答案: 对 单选题 16.【第02章】1mol 100℃、101.3kPa的液态水向真空膨胀成100℃、101.3kPa的水蒸气，该过程的（）。 A Q=0，△H=0 B △U =0，△H=0 C △S=0，△F =0 D W=0，△G=0 正确答案:D 单选题 17.【第02章】1 mol 90℃、101.3kPa 的过冷水蒸气在等温等压下变为水，该过程的（）。 A △G >0，△S >0
物理化学（作业） 2月25日 1、气柜内贮有121.6kPa，27℃的氯乙烯（C2H3Cl）气体300m3，若以每小时90kg的流量输往使用 车间，试问贮存的气体能用多少小时？【t=10.15h】 2、今有20℃的乙烷-丁烷混合气体，充入一抽成真空的200cm3容器中，直至压力达101.325kPa， 测得容器中混合气体的质量为0.3897g。试求该混合气体中两组分的摩尔分数及分压力。 【y A=0.397 P A=40.24kPa y B=0.603 P B=61.09kPa】 3、把25℃的氧气充入40 dm3的氧气钢瓶中，压力达202.7×102kPa。试用普遍化压缩因子图求钢瓶 中氧气的质量。【m=10.89kg】 2月26日 1、始态为25℃，200kPa的5mol某理想气体，经a，b两不同途径到达相同的末态。途径a先经绝 热膨胀到－28.57℃，100kPa，步骤a的功W a=－5.57kJ；再恒容加热到压力200kPa的末态，步骤的热Q a=25.42kJ。途径b为恒压加热过程。求途径b的W b及Q b。【W b=－7.94kJ Q b=27.79kJ】 2、在25℃及恒定压力下，电解1mol水（H2O，l），求过程的体积功。【W体=－3.718kJ】
1、2mol某理想气体，C p.m=7 2 R。由始态100kPa，50 dm3，先恒容加热使压力升高至200kPa，再恒 压冷却使体积缩小至25 dm3。求整个过程的W，Q， U和 H。【W=5kJQ=－5kJ U=0 H=0】 2、4mol某理想气体，C p.m =5 2 R。由始态100kPa，100dm3，先恒压加热使体积增大到150dm3， 再恒容加热使压力增大到150kPa。求过程中的W，Q， U和 H。【W=－5kJ Q=23.75kJ U=18.75kJ H=31.25kJ】 3月5日 1、某双原子理想气体1mol从始态350K，200kPa经过如下四个不同过程达到各自的平衡态，求各 自的功W。 （1）恒温可逆膨胀到50kPa。【W=－4.034kJ】 （2）恒温反抗50kPa恒外压不可逆膨胀。【W=－2.183kJ】 （3）绝热可逆膨胀到50kPa。【W=－2.379kJ】 （4）绝热反抗50kPa恒外压不可逆膨胀。【W=－1.559kJ】 2、5mol双原子理想气体从始态300K，200kPa，先恒温可逆膨胀到压力为50kPa，再绝热可逆压缩 到末态压力为200kPa，求末态温度T及整个过程的Q，W， U及 H。【T=445.80K Q=17.29kJ W= －2.136kJ U=15.15kJ H=21.21kJ】