电厂脱硫废水零排放技术及案例分析
M.N.RAO，阿奎特国际公司，美国宾夕法利亚洲匹兹堡市
SERGIO DONADONO，ENEL电厂，意大利米兰市
IWC-08-33
简介：使用物理和化学的方法去除燃煤机组的脱硫废水中的重金属和悬浮物已经成功应用了很多年了，一般的处理方式包括PH调节、硫化物沉淀、三价铁共沉淀、絮凝、澄清和最终过滤器过滤。在一些工程中使用过氧化氢来氧化BOD/COD，最近一些新的技术特别是生化处理被用来更好去除痕量金属和其他污染物如BOD，但处理过的水仍含有很高的盐分而使回收和回用难以实现，随着对水资源日益重视，零排放技术在全球范围内获得重视。
ENEL是意大利最大的电力公司，根据欧洲的法律以及公司减少环境影响的目标，ENEL处于最前沿安装了SCR-DeNOx去除和最小化氮氧化物的排放，高效率电除尘器ESP或袋式过滤器去除飞灰，湿法脱硫装置。最初的脱硫系统安装了2*50%的设备，其中包含采用海水吸收的吸收器进行脱硫和除尘，但最近安装脱硫系统没有安装预气体吸收器，从气体吸收器排放水将和其他的工厂废水混合一起排放到污水处理车间，在污水处理车间通过添加石灰和硫化钠及进一步添加氯化铁，去除悬浮物经过过氧化氢的氧化后直接排放到附近的海洋中。
2003年ENEL着手将Torrevaldaliga North电厂从燃油转化为燃煤机组，因为燃油机组已经没有任何经济效益，在这个项目上ENEL考虑应用最好的可利用技术来确保环境保护的目标实现，最后决定采用零排放技术，同时ENEL也决定采用ZLD技术对其他的DESOX脱硫废水处理系统进行升级改造。在为五台燃煤机组安装ZLD系统的最终方案的选择上，ENEL都经过了仔细的审核，这五台机组的名字分别为Brindisi，Fusina，Torrevaldaliga，La Spezia及Sulcis，所有机组采用的煤都进口来自不同的国家。
当前五台机组中的三台机组Brindisi，Fusina，La Spezia的ZLD系统已经成功调试，第四台机组Sulcis的ZLD系统在撰写该文的同时正在调试中，第五台机组Torrevaldaliga 计划在2008年最后一个季度调试，计划在年底所有的ZLD系统将投运，意大利ENEL 电厂所有DeSOx系统废水不排放到海洋里。
工艺流程：众所皆知，有两种ZLD工艺配置可以应用于处理FGD废水。
?去除大部分的悬浮物后，直接进ZLD系统，系统包括盐浓缩器及后续的喷雾干燥器对预浓缩器的脱水，这种工艺需要天然气作为喷雾干燥器的气源。
?软化水进入ZLD系统，这种处理方式涉及石灰及苏打软化之后再进入盐浓缩器，再进强制循环结晶器，最后的带式压滤脱水。
在所有ENEL工程设计中，阿奎特提供的ZLD系统都把软化作为预处理，主要的原因是其中四套系统的软化水的一部分需要循环回到预喷雾器中，为了
维持工艺的统一性，所有的五台机组都使用了同样的工艺。在第一级澄清器中
添加石灰和硫化物及沉淀，在第二级澄清器中使用苏打作为软化。这样可以把
第二级软化澄清器中纯净的碳酸钙回收到FGD吸收器，其中在五个机组中的三
套Brindisi，Fusina，Sulcis机组，在安装ZLD系统之前，采用硫化钠和石灰去
除重金属及悬浮物的系统已经建好，在该三套系统中，阿奎特在安装ZLD系统
的同时安装了苏打系统。在La Spezia和Torrevaldaliga机组中，阿奎特提供
ZLD的同时安装了完整的预处理系统。
所有的ZLD系统都设计为“接种”模式，所有的结垢化学物将优先附着到硫化钙种子晶体中，ZLD系统的入口的已经有足够的硫酸根，并且在进入盐浓缩
器之前钙离子浓度也达到能形成自然晶体的浓度，为了达到这个目的，软化澄
清器设置了一个旁路以维持进入盐浓缩器所需要的钙硬度水平。
总体流程图描述如下：
ENEL电力公司五个电厂ZLD系统设计基础:
1, Brindis: 这是一套2640MW（4*660MW）燃煤机组，座落在Adriatic 海岸，在安装ZLD系统之前，FGD吸收器的排放水经过去除重金属和悬浮物后排放到大海。预处理系统使用2*50%的澄清器去除永久硬度，处理量为
140m3/Hr。约70 m3/Hr的软化水循环回到FGD吸收器中，另外剩余的70m3/H 软化水将进入ZLD系统，其中包括2*50%的盐浓缩器（单台35m3/Hr），以
及1*100%FCC（10m3/Hr）和2*50%的2.0m3/Hr带式压滤机。
下表的表1.0列出了4个不同的水样，以及所用的燃所设计的系统的水质条件范围。
2.Fusina：这是一套位于在Venvie市附近970MW（2*320MW+2*165MW）电厂，同样在安装ZLD系统之前，FGD的吸收排放水经过去除重金属和悬浮物。预处理车间的设计处理量为70m3/Hr去除永久硬度，其中包含有2*50%的澄清器单元，单套处理为35m3/Hr，预处理出水其中的35m3/hr回用到FGD的吸收器单元。蒸发器和结晶器部分设计处理剩下35m3/hr软化水，其中包括2*50%的BC单元（单套17.5m3/Hr出力），1*100%FCC单元（约5m3/Hr）以及2*50%的带式压滤机。
下表的表2.0列出了4个不同的水样，以及所用的燃所设计的系统的水质条件范围。
3. La Spezia 这是一台装机为1300MW电厂，其中包含1*600MW燃煤机组及
2*250MW燃气循环机组，阿奎特提供该机组完整的物化处理系统和ZLD系统。预处理车间设计处理30m3/Hr的FGD吸收器排放水，其中包含金属去除和镁减量单元。软化澄清器和ZLD单元设计处理15m3/Hr的软化水能力。预处理系统及ZLD单元设置为
1*100%的处理能力。
下表的表3.0列出了5个不同的水样，以及所用的燃所设计的系统的水质条件范围。
4.Sulcis：这是一台座落在Sardinia岛屿容量为585MW机组，其中包含1*345MW 流化床锅炉和1*240MW常规锅炉。FGD吸收器的排放水45m3/Hr经过预处理部分软化后，ZLD单元设计处理12m3/Hr的软化水，剩下的部分软化水回收到FGD吸收器中。
下表的表4.0列出了4个不同的水样，以及所用的燃所设计的系统的水质条件范围。
5.Torrevaldaliga: 这是一台建在离罗马约60公里外的新转化为燃煤的机
组，装机容量为1980MW（3*360MW）。FGD排放水经过50m3/Hr（1*100%）
的预处理系统去除重金属和悬浮物，ZLD单元设计处理35m3/Hr（2*50%）。
下表的表5.0列出了5个不同的水样，以及所用的燃所设计的系统的水质条件范围。
Brindisi的ZLD车间实际给水数据：下表的6.0给出了实际的进到ZLD单元的预处理FGD废水水质，即进入Brindis苏打软化系统的水质，下图表2.0同样以图示的方式列出了该水质条件。
表7.0给出了预处理单元即Brindis苏打软化系统的出水，进到ZLD单元的水质，下图表3.0同样以图示的方式列出了该水质条件。
化学控制：正如上述FGD排放废水数据表所示，相对于初始设计，预处理系统和ZLD系统的入口水质有明显的波动，同样正如别的水处理工厂一样存在水量的波动。实际给水中的氯水平在1360~3500mg/L内波动，而设计水质氯含量却在
15200~23800mg/l范围。
这些参数的波动就要求ZLD车间的运行人员具有更高正确操作的责任，运行人员需要一个简单的方法来确定ZLD系统哪里需要调整，需要确定软化剂的量以避免在预加热器前或后续的加热器表面出现结垢，但同时又尽量减少或去除钙及镁的氯化物进入到ZLD系统，因为这些盐分浓度越高，将引起沸点的升高，但是这些盐分不会在和氯化钠接近的浓度内出现结晶。
其中的这些重要的运行事宜包括：
?在预加热器和脱气器防止硫酸钙结垢；
?蒸发器中钙和镁的卤化物积累；
?蒸发器中钙芒硝结垢；
?蒸发器中硫酸钙种子浓度不够；
?蒸发器和结晶器的pH；
?氨和溴的挥发性；
?泡沫；
?干化泥饼的水分含量；
公司已经开发了一套在实验室研究基础上和现场经验水平上的程序，以及可以用来预测及校正一些运行参数的表格。然而这些表格和程序都较为繁琐，为了方便现场运行，我们开发一套现场专用的电子表格，通过该表格来确定软化流量用来及旁通流量、通过水力循环器需要回收的固体悬浮物以及在BC系统内需要维持的浓度因子。
BC在以接种模式运行了2个月后，最近有机会打开Fusina内的一个BC单元，换热管的状态和新装的状态一样，这说明了只要对化学反映进行适当的控制以及及时对化学反应进行必要的调整，系统运行是可靠的。
蒸发液水质：从BC单元和FCC单元出来的蒸发液体电导率范围为20~100us/cm，pH范围为7.5~9.0，电导率较高主要是因为在较宽pH变化范围情况下氨的存在引起的，蒸发液可以回收作为预吸收器、吸收器及冷却塔的部分补给水。蒸发液的水质正在进行进一步的测试和评估以决定是否可以作为除盐水车间补给水。
泥饼沥出液分析：对从带式压滤机出来的泥饼重金属分析，以及根据当地法律要求，采用沥出液毒理特征分析方法（TCLP）对沥出液进行检测，结果表明规定的金属其含量要低于规定的排放限值，因此盐饼可以作为常规的填埋方式处理。
出现的一些问题：
泥饼质量：在初期稳定阶段，泥饼不能到达期望的85%干固体状态，通过对不同阶段的分析，发现是缺少氯化钠引起的。同时也是由于为了彻底测试系统性能，满负荷运行蒸发器和结晶器引起的，虽然是没有必要的。这个过程有助于把较低盐分的水回用到FGD的预吸收器和吸收器中，然而进入ZLD较低的氯化钠浓度将导致进到ZLD系统的水中硫酸钙百分比的较高，进一步导致泥饼水分过多。硫酸钙形成细小的晶体，从而
引起泥饼脱水困难。经过调整带式压滤机的给料循环周期以及空气干燥时间增加，该问题得到解决。
后沉淀：根据工艺设计，软化水将与FGD废水混合后进入到ZLD系统，混合后的水再进入预加热器和脱气器，为了维持稳定的化学性质，设置一个缓冲水池，这样确保了在进入ZLD系统的给水中维持自然的种子钙浓度。然而这样导致缓冲水箱内的悬浮物的积累，同时也发现由于在软化水中存在过多的苏打导致管道内积累了沉淀物。经过及时优化苏打的加药量，这种后沉淀的现象仍不能完全消除，现在准备进行现场改造，在软化澄清池后加加药泵对pH进行调节，控制pH在8.3左右，通过这种调整减少后沉
淀作用。
FGD废水处理采用ZLD技术的发展前景：
燃煤在可预见的将来是电力行业主要的能源，随着国家或当地政府日益增加的环保规定以及发包电厂项目工艺的要求，ZLD技术将被电力行业所接受，直到现在大家对ZLD技术普遍的看法是ZLD技术需要更高投资或运行成本，当ZLD工艺需要正确合适的评估。特别是结合需要考虑采用当前的技术处理FGD废水的可见及不可见的成本以及废物排放对环境的影响，进行整体的评估。
结论
ZLD技术在ENEL电厂成功应用对采燃煤电力行业追求更清洁的电力的发展趋势提供了示范，该技术的可行性及可靠性将对该行业来效仿ENEL电厂提供了可能，确保更清洁的环境。
火力发电厂脱硫废水“零排放”处理技术 随着中国水环保政策趋于严控，火力发电厂脱硫废水“零排放”理念不断升温。脱硫废水是火电厂最难处理的末端废水，单一技术路线的废水处理方案往往难以兼顾目标与成本。本文分析了各种深度处理方法以及具体的应用环境，提出针对不同成分的废水需要有不同的应对处理措施，对于推动脱硫废水处理工作，实现脱硫废水零排放具有重要意义。 一、脱硫废水来源采用湿法脱硫工艺的燃煤电厂在运行中，需要维持脱硫装置（FGD）当中浆液循环系统的平衡度，避免离子等可能对脱硫系统和设备带来的不利影响，同时排放系统中的废水，保持脱硫系统水平衡。从来源上看，脱硫废水主要从石膏旋流器或废水旋流器的溢流处产生。经研究发现，在脱硫废水中，有相当比例的重金属以及各种无机盐等，如果这些含有高浓度盐分的废水不经过有效处理就直接排放到大自然环境中，会严重影响生态健康，也不利于地下水资源的保护。二、脱硫废水进行零排放处理的必要性目前，燃煤电厂烟气脱硫装置应用最广泛的是石灰石-石膏湿法脱硫工艺。为保证脱硫系统的安全运行和保证石膏品质而排放的脱硫废水，其中含有大量的杂质，如悬浮物、无机盐离子、重金属离子等，很多物质为国家环保标准中要求严格控制的第一类污染物，需要进行净化处理才能排放水体。国内多数燃煤电厂净化脱硫废水采用的常规处理工艺即“三联箱”技术，采用物理化学方法，通过中和、沉降、絮凝和澄清等过程对脱硫废水进行处理，通常使用的药剂包括氢氧化钙/氢氧化钠、有机硫、铁盐、助凝剂、盐酸等。该工艺能够去除脱硫废水中对环境危害较大的重金属等有害物质和悬浮物，但不能去除氯离子，处理出水为高含盐废水，具有强腐蚀性，无法回收利用。排入自然水系后还会影响环境，潜在环境风险高。随着国家对环境污染的治理日益提速，对废水的排放要求也越来越严格。燃煤电厂在资源约束与排放限制方面的压力陡然上升，脱硫废水排放已经是燃煤电厂面临的严重的环保问题。传统的脱硫废水处理工艺达到的水质排放标准越来越不符合当下国家越来越严格的环保发展形势，电力企业实现脱硫废水零排放的需求越来越迫切，减排和近零排放成为必然趋势。三、脱硫废水的产生及其水质特点脱硫废水主要来自石膏旋流器或废水旋流器的溢流，是维持脱硫装置浆液循环系统物质平衡，控制石灰石浆液中可溶部分（即Cl-）含量、保证石膏质量的必要工艺环节。废水中所含物质繁杂，大体分为氯化物、氟化物、亚硫酸盐、硫酸盐、硫化物、悬浮物以及重金属离子（如Hg2+，Pb2+、Cr2+等）、氨氮等。脱硫废水具有污染物成份复杂、波动范围大等特点。pH值较低，呈酸性，水中悬浮物含量高、盐含量高、存在重金属超标的可能，氯根含量很高，腐蚀性很强，是电厂中最难处置的废水。四、脱硫废水深度处理方法1.废水浓缩处理技术目前，国内的脱硫废水浓缩处理主要采用膜浓缩、热法浓缩和烟气浓缩技术路线。（1）膜浓缩技术目前，膜浓缩技术广泛应用于脱硫废水的深度处理和浓缩研究，以减少废水处理系统中蒸发结晶的污水处理量，使得电厂零排放技术更经济可行。（1.1）反渗透（RO）技术。在外界高压力作用下，利用反渗透膜的选择透过性，水溶液中水由高浓度一侧向低浓度一侧移动，使得溶液中的溶质与水得到分离。（1.2）电渗析技术。利用离子交换膜的选择透过性，溶液中的带电阴、阳离子在直流电场作用下定向迁移，实现对废水的浓缩和分离。Cui等利用电渗析法去除脱硫废水中的氯离子，结果表明，在最佳条件下，当氯离子质量浓度为19.2g/Ｌ时，氯离子的去除率为83.3％，得到副产品Cl2、H2和Ca(OH)2，处理成本0.15$/kg。（2）热法浓缩技术热法浓缩技术包括多效蒸发（MED）和机械蒸汽再压缩（MVR）等。（2.1）多效蒸发（MED）技术。将蒸汽的热能进行循环并多次重复利用，以减少热能消耗，降低成本。加热后的盐水在多个串联的蒸发器中蒸发，利用前效蒸发产生的二次蒸汽，作为后效蒸发器的热源，后效中水的沸点温度和压力比前效低，效与效之间的热能再生利用可以重复多次。（2.2）机械蒸汽再压缩（MVR）技术。将蒸发器蒸发产生的原本需要冷却水冷凝的二次蒸汽，经压缩机压缩后，提高压力和饱和温度，增加热焓，再送入蒸发器作为热源，替代新鲜蒸汽循环利用，二次蒸汽的潜热得以充分利用，同时还省去了二次蒸汽冷却水
脱硫废水处理工艺设计初步构思 1脱硫废水的主要来源 煤粉在锅炉燃烧后会产生烟气,烟气经电除尘器设备除尘后进入引风机再引出到脱硫系统,经增压风机、吸收塔、除雾器后,洁净的烟气通过烟囱排入大气。 在吸收塔中,随着吸收剂吸收二氧化硫过程的不断进行,吸收剂有效成分不断被消耗从而生成的亚硫酸钙经强制氧化生成石膏,在吸收剂洗涤烟气时,烟气中的氯化物也会逐渐溶解到吸收液中从而产生氯离子的富集。氯离子浓度的增高会带来两个不利的影响:一是降低了吸收液的pH值,以致引起脱硫率的下降和CaSO4结垢倾向的增大;此外,氯离子浓度过高会降低副产品(石膏)的品质,从而降低产出石膏的价值。当吸收塔浆液质量浓度达到700g/L,吸收剂基本完全反应,脱硫能力相当弱,吸收塔浆液中氯离子的质量浓度达到最大允许质量浓度(20mg/L)左右,这就要将吸收塔浆液抽出送至石膏脱水车间使用真空皮带脱水机脱水。脱硫系统排放的废水,处理的清洗系统排出的废水、水力旋流器的溢流水和皮带过滤机的滤液都是废水产生的来源。 2 脱硫废水水质的基本特点 脱硫废水的成分及浓度对处理系统的运行管理有很大影响，是影响处理设备的选择、腐蚀等的关键性因素。脱硫废水一般具有以下几个特点。 （1）水质呈弱酸性：国外 pH 值变化围为 5.0～6.5，国一般为 4.0～6.0。酸性的脱硫废水对系统管道、构筑物及相关动力设备有很强的腐蚀性。 （2）悬浮物含量高，其质量浓度可达数万mg/L，而且大部分的颗粒物黏性低。（3）COD、氟化物、重金属超标，其中包括第 1 类污染物，如 As、 Hg、Pb 等。（4）脱硫废水的一般温度在45度左右。 （5）脱硫废水生化需氧量(BOD5)低。
邹县发电厂脱硫废水处理排放方式优化浅析 （A Study on the Optimization of sulphuric acid wastewater disposal Ways） 王祖涛 Wang Zutao （华电国际邹县发电厂山东邹城 273522）（Huadian International Zouxian Power Plant ZouCheng in Shandong post code:273522） [摘要] 火力发电厂烟气湿法脱硫（石灰石-石膏法）过程产生的废水来源于吸收塔排放水。为了维持脱硫装置浆液循环系统物质的平衡，防止烟气中可溶部分即氯浓度超过规定值和保证石膏质量，必须从系统中排放一定量的废水，废水主要来自石膏脱水和清洗系统。[1]废水中含有的杂质主要包括悬浮物、过饱和的亚硫酸盐、硫酸盐以及重金属，其中很多是国家环保标准中要求严格控制的第一类污染物。因此，采取何种废水排放处理方式，才能确保处理后的产物达到排放标准，是火力发电厂脱硫部门必须解决的重要问题，从而避免周围环境免受污染，保护人民身体健康。 [关键词] 脱硫；废水；排放；系统；影响 [Abstract] The wastewater in the stack gas wet desulfurization (limestone---plaster)in fuel electric plant is from the discharge water in absorption tower. In order to maintain the balance of the circulatory system of the serum in desulfurization mechanism, and prohibit the soluble cases in the stack gas--- the chlorine (Cl) consistency overpasses the prescribed value, it is necessary to discharge some wastewater from the system which is from dehydration of plaster and cleaning system. The impurity of wastewater mainly includes suspended substance, supersaturated sulfite, sulfate and other heavy metal, most of which are the first-class waste controlled strictly in National environment protection. So, it is an important question for desulfurization in fuel electric plant to adopt which ways to solve the wastewater, in order to avoid polluting the surroundings and protect the health of the human being. [Key words] desulfurization ；wastewater；dicharge；system；effect 1 概述 华电国际邹县发电厂三期2×600MW、四期2×1000MW脱硫系统投产后共用一套废水处理系统，由于设计安装及设备质量问题，废水处理系统自运行以来缺陷不断，频繁发生脱泥效果差、废水旋流子损坏、废水处理后仍超标等问题。加之整套废水处理系统设备运转耗费过大，不符合电厂节能要求，同时在一定程度上影响了脱硫系统的整体性能。因此于2008年对脱硫废水排放方式进行优化，将脱硫废水直接排入二期灰浆池及三期灰浆池。旨在通过脱硫废水酸性溶液与灰浆碱性溶液的中和来达到降低废水污染物含量的目的，同时对灰浆管道进行酸洗，来降低灰浆管道的结垢堵塞程度，达到节能与环保的双赢。 2 脱硫废水处理的意义 华电国际邹县发电厂脱硫系统采用的石灰石—石膏法工艺是目前使用中最广泛的一种烟气脱硫法，它能高效脱除烟气中的硫。在脱硫过程中，脱硫FGD（Fuel Gas Desulfurization）装置也将产
关于电厂脱硫废水的处理 二氧化硫是大气的重要污染物之一,已对农作物、森林、建筑物和人体健康等方面造成了巨大的经济损失,SO2排放的控制十分重要。湿法烟气脱硫(FGD)是目前唯一大规模商业运行的脱硫方式,利用价廉易得的石灰或石灰石作吸收剂。吸收烟气中的SO2生成CaSO3,该工艺脱硫效率高,适应煤种广泛,适合大中小各类机组,负荷变化范围广,运行稳定可靠;技术成熟,运行经验丰富,因此得到广泛应用。湿法烟气脱硫工艺中产生脱硫废水,其pH 值为4～6 ,同时含有大量的悬浮物(石膏颗粒、SiO2、Al 和Fe 的氢氧化物)、氟化物和微量的重金属,如As、Cd、Cr 、Cu、Hg、Ni 、Pb、Sb、Se 、Sn 和Zn 等。直接排放对环境造成严重危害,必须进行处理。 通常脱硫废水处理采用石灰中和法。石灰中和法pH值一般控制在9.5± 0.3，此pH值范围适用于沉淀大多数的重金属（去除率可达99％）。为了沉降石灰中和法难于去除的镉和汞，还需要加入一定量硫化物（有机硫），形成硫化物的沉淀，pH＝8～10为佳。同时，为了消除可能生成的胶体，改善生成物的沉降性能，还需要加入混凝剂和助凝剂。 脱硫废水处理主要反应步骤 我国脱硫废水的处理技术是基于国内的废水的排放性质，采用物化法针对不同种类的污染物，分别创造合宜的理化反应条件，使之予以彻底去除，基本分为如下几个主要反应步骤： 1）先行加入碱液，调整废水pH值，在调整酸碱度的同时，为后续处理工艺环节创造适宜的反应条件； 2）加入有机硫化物、絮凝剂和适量的助凝剂，通过机械搅拌创造合适的反应梯度使废水中的大部分重金属形成沉淀物并沉降下来； 3）通过投加的絮凝剂和适宜的反应条件，使得废水中的大部分悬浮物沉淀下来，通过澄清池（斜板沉淀池）予以去除； 4）加入絮凝剂使沉淀浓缩成为污泥，污泥被送至灰场堆放。废水的pH值和悬浮物达标后直接外排。关于电厂脱硫废水处理的控制系统
脱硫废水深度处理方法 1.废水浓缩处理技术 目前，国内的脱硫废水浓缩处理主要采用膜浓缩、热法浓缩和烟气浓缩技术路线。 （1）膜浓缩技术 目前，膜浓缩技术广泛应用于脱硫废水的深度处理和浓缩研究，以减少废水处理系统中蒸发结晶的污水处理量，使得电厂零排放技术更经济可行。 （1.1）反渗透（RO）技术。在外界高压力作用下，利用反渗透膜的选择透过性，水溶液中水由高浓度一侧向低浓度一侧移动，使得溶液中的溶质与水得到分离。 （1.2）电渗析技术。利用离子交换膜的选择透过性，溶液中的带电阴、阳离子在直流电场作用下定向迁移，实现对废水的浓缩和分离。 Cui等利用电渗析法去除脱硫废水中的氯离子，结果表明，在最佳条件下，当氯离子质量浓度为19.2g/Ｌ时，氯离子的去除率为83.3％，得到副产品Cl2、H2和Ca(OH)2，处理成本0.15$/kg。 （2）热法浓缩技术 热法浓缩技术包括多效蒸发（MED）和机械蒸汽再压缩（MVR）等。 （2.1）多效蒸发（MED）技术。将蒸汽的热能进行循环并多次重复利用，以减少热能消耗，降低成本。加热后的盐水在多个串联的蒸发器中蒸发，利用前效蒸发产生的二次蒸汽，作为后效蒸发器的热源，后效中水的沸点温度和压力比前效低，效与效之间的热能再生利用可以重复多次。 （2.2）机械蒸汽再压缩（MVR）技术。将蒸发器蒸发产生的原本需要冷却水冷凝的二次蒸汽，经压缩机压缩后，提高压力和饱和温度，增加热焓，再送入蒸发器作为热源，替代新鲜蒸汽循环利用，二次蒸汽的潜热得以充分利用，同时还省去了二次蒸汽冷却水系统，节约大量冷却水，从而达到节能和降低运行成本的目的。 （3）烟气浓缩技术。利用燃煤电厂除尘器出口低温烟气的余热作为热源，在专门的蒸发器内与（循环）喷淋的废水进行传质传热，使部分纯水蒸发分离，实现末端废水的浓缩减量。 2.废水零排放处理技术 目前，国内的脱硫废水零排放处理主要采用蒸发结晶和烟气蒸发两类技术路线。 （2.1）蒸发结晶技术 蒸发结晶技术是废水零排放处理的常用技术之一。脱硫废水在蒸发器中通过蒸汽进行加热沸腾，废水中的水分逐渐蒸发，水蒸气经冷却重新凝结回收利用。脱硫废水中的溶解性固体被截留在残液中，随着浓缩倍数的提高，最终以晶体形式析出。蒸发结晶技术包括多效蒸发（MED）和机械蒸汽再压缩（MVR）等。蒸发结晶系统主要由预处理、软化、蒸发、结晶、脱水等部分组成。 （2.2）烟道蒸发技术 烟道蒸发技术最先在美国投入使用，其基本应用原理是将一定量的废水以较快的速度喷射到烟道中，在废水被喷射的过程中会产生雾化，之后受到烟道高温的影响，会在较短的时间内被迅速蒸发汽化，各种悬浮颗粒等在被蒸发之后会形成各种小颗粒，最终被带入到除尘器中，从而完成了脱硫废水的处理。 直接烟道喷雾蒸发技术是将脱硫废水通过双流体喷枪进行雾化后喷入除尘器入口烟道，利用烟气余热使之瞬间蒸发。废水蒸发后产生的结晶盐附着在烟气中的粉煤灰上，在除尘系统中被捕获收集，并随灰一起排出。水蒸气随除尘后的烟气进入脱硫塔，在脱硫吸收塔内冷凝成新鲜水循环利用。 华能上都电厂、华电土右电厂采用直接烟道喷雾蒸发技术实现废水零排放。焦作万方电厂、华电扬州电厂采用旁路烟道喷雾蒸发技术实现废水零排放。这种方法在应用中有明显的优点，即设备在实际操作上非常简单，废水处理前后各种费用投入较小，实际占用的场地也有限，废水处理过程中出现的各种污染物会直接被除尘器处理掉，不需要对污泥进行再次处理。 通过市场调研，上述脱硫废水浓缩和零排放技术各有优缺点，都有一定的工程实用案例可借鉴，从技术原理分析都是可行的，制约工艺推广的因素主要源自系统的投资成本及生产运行可靠性和运营成本。
电厂脱硫废水零排放系统 技术介绍 北京首航艾启威节能技术股份有限公司 陈双塔
目录 1前言 (3) 2资源化零排放MED浓缩结晶系统来水水质情况简介 (4) 3零排放MED蒸发结晶系统排出固态物 (5) 4工艺技术 (6) 5关键设备 (6) 6核心技术 (8) 7与传统工艺投资及后期加药费用对比 (8) 8结语 (10) 9类似产品业绩表 (11) 10系统装配图 (14) 11类似产品合同及技术协议复印件 (14)
燃煤发电脱硫废水（蒸发结晶工艺）资源化零排放MED（MVR） 系统介绍 1前言 本期设备适用于脱硫废水“三箱式脱硫废水处理单元”系统处理后的废水的资源化零排放MED浓缩结晶系统。 表1 装置技术参数和经济性比较(20t/h为例) a.吨水运行成本=蒸汽50元/吨*汽耗+电费0.25元/度*电耗（未包括循环冷却水费用） b.由于零排放蒸发结晶系统运行时，无需加药软化，因此每吨废水可节省加药费用9-10 元/(吨废水)。
2资源化零排放MED浓缩结晶系统来水水质情况简介 项目三箱式脱硫废水处理单元”处理后废水水量约20吨/小时，处理后的脱硫废水除含钠离子(Na+)和氯根离子(Cl-)外，还含有大量的钙离子(Ca2+)、镁离子(Mg2+)、硫酸根离子(SO42-)和镁离子(Mg2+)。具体详见表1 表2 进资源化零排放MED浓缩结晶系统的水质表 资源化零排放MED浓缩结晶系统处理后水质情况 通过资源化零排放MED浓缩结晶系统处理后，MED出水经化学水处理系统简单处理后，完全可以满足锅炉正常补水的水质需求。出水水质情况见表2 表3 MED出水水质
火力发电厂烟气脱硫废水处理闫凯 发表时间：2019-09-03T10:19:30.230Z 来源：《防护工程》2019年12期作者：闫凯 [导读] 通过对脱硫废水不同处理方案及运行管控的特点等方面，对烟气脱硫废水处理技术要点分析进行了探讨 天津渤化永利化工股份有限公司天津 300451 摘要：本文首先概述了火力发电厂烟气脱硫废水，根据水质特点开展处理工作，分析烟气脱硫废水处理过程，通过对脱硫废水不同处理方案及运行管控的特点等方面，对烟气脱硫废水处理技术要点分析进行了探讨 关键词：火力发电厂；烟气脱硫；废水处理 引言 在火力发电厂的烟气脱硫过程中会生成大量废水，这些废水中含有大量污染物，如镁离子与汞离子等重金属元素、氟化物、氯化钙、硫酸盐等，同时可能还含有一定氨氮。这些污染因子是由脱硫过程、煤燃烧过程、脱硝过程引起的，因为这些杂质的存在造成排水的质量降低。在对脱硫废水中污染物的产生过程进行研究，对其浓度进行分析，对废水水量及污染物总量进行管控，并在此基础上采取合理的措施处理废水。 1火力发电厂烟气脱硫废水相关概述 想要对火力发电厂进行烟气脱硫废水处理，应了解其水质，根据其水质特点对其进行有效分析，才能够使烟气脱硫废水得到有效处理。目前火力发电厂多采用石灰石-石膏脱硫工艺、氨法脱硝工艺，电除尘或布袋除尘工艺，并辅以湿式电除尘工艺进一步降低烟气颗粒物的排放。在锅炉燃烧、脱硝、脱硫、除尘工艺后，烟气达标排放。石灰石-石膏湿法脱硫工艺排水中，可含多种化合物，处置时需考虑多种工艺。烟气脱硫废水处理是对脱硫过程后排放污水进行处理，脱硫塔浆液因洗涤并与锅炉烟气发生化学反应，含有重金属化合物、脱硫副产品、脱硫剂，另可能含有因采用氨法脱硝的氨逃逸引起的氨氮污染物。火力发电厂烟气脱硫废水主要特点总结为以下三点：第一点，废水属于弱酸性，ph值通常为4-6，第二点，废水中能够含有多种杂质，且含量相对较高，悬浮物浓度高，以硫酸根、亚硫酸根化合物悬浮颗粒为主，其次为石灰石颗粒，第三点，废水中含有大量的阳离子，例如，钙离子，铁离子，铝离子，镁离子等重金属，第四点，废水中可因SCR脱硝工艺氨逃逸造成脱硫废水氨氮较高。污染物种类较多，而随环保要求不断提高，排水指标日益严格，脱硫废水处理起来也相对较为困难。 2根据脱硫废水特点开展处理工作 第一，在实际工作中，在火电厂建设时或在国家排放标准更新时，明确水质特点，充分考虑废水处理的污染物类别、指标、当量。在废水处理设施设计、建设时满足实际需求，专业化废水的相关处理系统投用后，使排水满足国家相关废水排放标准与要求。 第二、从运行角度，控制污染物的产生量，即从源头控制脱硫废水指标，努力降低废水产量及各污染物含量。火电厂各系统的运行、检修工作需按照相关规程、标准进行管控，使废水的产生量、各污染物的浓度不超过废水处理设施的实际能力，并尽可能降低，以进一步降低环保压力，且降低废水处理的成本。 3烟气脱硫废水处理 3.1常规处理方案 在火力发电的过程中，对烟气脱硫废水的处理需要在若干关键性步骤牢牢把关，大致上将工艺单元分为中和、沉降、絮凝、浓缩、澄清及污泥处理等工艺单元。在这些划分的工艺单元中，要求废料输送排放过程是连续、自动进行的，即运输通道通过重力引导废料自流或泵加压输送，并最终实现对烟气脱硫废水的处理。具体的工艺流程为：传统的脱硫废水经过中和箱、沉降箱、絮凝箱实现对废水中离子浓度、絮状物含量的控制，之后通过清水澄清，控制废水的pH值后排放废水。 脱硫废水处理后一般经过压滤等工艺产生泥饼，作为固体废弃物，根据规范进行合规处置。 3.2反渗透浓缩法。反渗透浓缩法是脱硫废水在处理中的常用方法，该种处理方法首先应对浓缩液中的过饱和离子进行去除，将其作为原水，随后将远水引入到反渗透系统。该种处理方法在实际应用中，具有较高的应用价值，使废水回收率得以提升，并能够对反渗透原理进行利用，节约成本。但该种方法存在一定缺陷，由于阻垢剂的使用导致过饱和离子去除较为困难，最终使处理效果并不理想。 3.3废水的蒸发结晶。该种处理方法主要是对计算机软件加以应用，通过预处理软件得以实现，将蒸汽引入至压缩系统中，对其进行浓缩蒸发，当压缩完成后，需要进行二次蒸发，最终形成结晶。完成结晶后对所产生的二次蒸气需要进行固液离心分离处理。该种处理工艺是一种环保工艺，通过对热效率加以利用，降低耗能，由于该种处理工艺温差变化较小，结垢、腐蚀现象不会发生，不会对设备的使用期限产生影响。蒸发结晶系统应用过程中会蒸发掉很多水分，但同时热效应的转换率会相应提高，由此能够降低能量的消耗，再结晶阶段再次蒸发可有效保证结晶的质量和纯度，使整个系统运用的安全性得以提升。另外，结晶系统能够完成氯化钠、硫酸钠等相关物质结晶，可以使生成的资源得以有效利用，并得到纯度较高的氯化钠，在经过有效处理后可作为工业原料使用，实现资源循环利用，符合我国可持续发展战略。 4烟气脱硫废水处理技术要点分析 4.1 脱硫废水悬浮物管控 脱硫废水因悬浮物含量较高，在系统中易发生沉淀、堵塞，首先应做好污水排放前的悬浮物浓度管控及污水处理系统接水后的沉淀防堵工作。在排向脱硫废水处理系统前，充分利用旋流器、真空皮带等系统，降低其硫酸钙、亚硫酸钙、碳酸钙含量，在脱硫工艺内应降低废水的悬浮物浓度。在脱硫废水处理系统应关注接水的调节池或集水池沉淀情况，部分脱硫废水输送管线设置有冲洗系统。 4.2管控废水产生量 脱硫系统会使用大量工艺水和冲洗水，应从工艺上降低一次水的使用量，进行必要的循环利用，努力降低实际废水产生量。在脱硫塔浆液高循环倍率控制的同时，应做好盐分的监控。总体来讲，脱硫废水的水量可以根据脱硫浆液中氯离子的质量浓度来确定。根据 DL/T5196—2016《火力发电厂石灰石－石膏湿法烟气脱硫系统设计规程》，脱硫吸收塔浆池运行氯离子质量浓度按不超过20000mg/L设
燃煤电厂脱硫废水零排放技术 1 脱硫废水零排放技术 1.1 脱硫废水的水质特点 第四阶梯的脱硫废水在烟道内被浓缩，成分复杂，污染物浓度高，具有以下特点。 1) 高含盐：溶解固体含量10000～40000mg/L，以SO42?，F?、Cl?、Mg2+和Ca2+为主； 2) 高浊度：悬浮物含量10000～30000mg/L，以飞灰、石膏晶粒、氟化钙和酸不溶物为主； 3) 高硬度：钙、镁离子浓度高，易结垢； 4) 腐蚀性：氯含量20000mg/L左右，腐蚀性较强； 5) 重金属：包含铅、铬、镉、铜、锌、锰和汞等，污染性强； 6) 不稳定：发电厂负荷波动、季节、煤质对脱硫废水成分影响大。 脱硫废水零排放工艺可以分为预处理单元、浓缩减量单元和固化单元。每个单元都有多种成熟技术可供比选。电厂可根据当地气候条件，经济预算，技术论证选取适合电厂本身的技术路线。 1.2 预处理单元 预处理过程是实现脱硫废水零排放的第一步，用于去除废水中的部分悬浮物及硬度、重金属离子。脱硫废水常规预处理：中和/反应/絮凝三联箱+澄清池。深度预处理：碳酸钠/氢氧化钠澄清池或管式微滤、纳滤、电驱动膜。常规预处理方法操作相对简单，费用低，处理能力有限，预处理出水硬度及重金属离子浓度大，对后续设备运行不利。深度预处理出水水质效果良好，减少后续设备结垢，但是用于去除硬度使用的碳酸钠用量大，费用高，有工艺用价格便宜的硫酸钠代替碳酸钠去除硬度，可以有效降低费用成本。 1.3 浓缩减量单元 浓缩减量单元中的各种水处理技术现已应用广泛，浓缩减量单元工艺的选取要依据固化单元可处理的水量。目前，脱硫废水处理方法主要是膜浓缩工艺。常用的膜浓缩处理方法包括反渗透、正渗透、电渗析和蒸馏法，其中反渗透技术应用最为广泛。 1.3.1 反渗透
火力发电厂烟气脱硫废水处理分析 发表时间：2018-09-18T16:35:32.413Z 来源：《基层建设》2018年第24期作者：郑秋红李正青 [导读] 摘要：随着经济和电力行业的快速发展，火力发电厂的污染问题逐渐显露出来，受到社会各界关注。 浙江菲达脱硫工程有限公司浙江杭州 310053 摘要：随着经济和电力行业的快速发展，火力发电厂的污染问题逐渐显露出来，受到社会各界关注。通过对当前火力发电厂在烟气脱硫废水处理上的诸多现状展开调查，我们发现烟气脱硫废水处理技术尚未得到广泛的应用，在实际的运用上存在较大的阻碍。而另一方面，有效的处理烟气脱硫废水不仅会给火力发电厂自身的发展和经济效益带来正收益，对生态环境也起到保护的作用。本文就烟气脱硫废水处理系统设计过程中的考虑因素展开分析，并对烟气脱硫废水处理工艺的控制要点进行简要的分析。 关键词：火力发电厂；烟气脱硫废水；处理技术；应用 引言 在火力发电厂烟气脱硫生产工艺产生的废水中不仅含有大量不可溶的物质，如氯化钙、氟化物等悬浮物，此外还有种类繁多的金属元素，如汞离子、镁离子等重金属元素，这些物质和元素导致废水水质降低。针对脱硫废水的特点，人们需掌握废水中各种主要物质的浓度特点，了解水体环境的自净与降解特点，明确生物链的情况，并采取合理的措施对废水进行处理。 1火力发电厂烟气脱硫废水相关概述 火力发电厂在进行烟气脱硫废水处理的过程中，要想真正实现对废水的处理，首先需要对其水质进行考虑，然后才能按照其水质特点进行适当的分析，进而有效的实现烟气脱硫废水处理这一目的。在火力发电厂中，脱硫废水中主要的杂质为烟气在脱硫过程中所产生的锅炉烟气和脱硫剂，在工艺过程中，煤中重金属一旦燃烧，就会有很多的化合物出现，这些化合物随烟气一起被吸收到塔里，与吸收剂石灰石反应后排出废水。总的来说，火力发电厂脱硫废水主要的特点有三点，其一，废水属于弱酸性，pH一般情况下在4-6，；其二，废水中杂质较多，含量也十分高，通常情况下，大多是氢氧化物悬浮的颗粒，或者是石膏颗粒；其三；废水中含量较高的阳离子为钙、镁、铁、铝等重金属，而这些重金属对于环境会造成较为严重的污染，再加上pH值较低，在处理过程中也十分困难。通过这些特点我们知道，在对其进行处理的过程中，很难将脱硫废水中的重金属去除掉，因此，在对其进行处理的过程中，首先可以通过一些措施将废水中的重金属含量进行适当的减少或者是降低。 2烟气脱硫废水处理工艺的控制要点 通过前面对烟气脱硫废水中的杂质成分分析，从大类上将烟气脱硫废水处理工艺分为物理方法和化学处理方法，两者相辅相成，一方面通过化学处理方法将烟气脱硫废水中含有的重金属通过物化法沉淀出来；另一方面物理处理方法可以将前面添加化学药剂处理后的沉淀分离出来，通过过滤、沉降、澄清等方式，让处理之后的水质达到标准，顺利向自然界排放。而在这一连串的过程中，需要分别从物理处理方法和化学处理方法两方面加以分析。 2.1化学处理方法的控制要点 对烟气脱硫废水的化学处理过程，简而言之就是将其中存在的对自然界有毒的重金属离子、微量元素等通过化学药剂的投入，将其置换出来，在此过程中，控制要点自然在于对化学药剂的把握上。就目前的研究来看，氢氧化物能在其中充当重要的化学药剂投入使用，这是由于对重金属离子而言，碱性试剂能够将其中的金属离子通过化学反应形成相应的沉淀物，如氢氧化镁。当废料中的重金属离子以沉淀的形式置换掉，就能通过澄清器对沉淀物进行分离，如此一来，废水对环境的污染性将大为降低。常见用来中和的药剂包括石灰石、碳酸钙、苛性钠等，尤其是石灰石和石灰在自然界取材方便、价格低廉、同时在中和处理过程中效果较为显著，在火力发电厂得以广泛应用。其中需要注意一点是为使脱硫废水处理后的pH值适中，且大部分金属离子都以氢氧化物的形式沉淀出来，通常石灰或者石灰石配成的浆液浓度在20%为宜。如果因为浆液浓度较高给计量泵带来堵塞的话，还可相应的降低石灰浆液的浓度，以达到较好的中和效果。 2.2COD（化学需氧量）处理 在烟气脱硫废水处理的过程中，人们可以使用曝气处理COD。主要原因是废水中的化学需氧量因素并不包含有机物成分，其属于具备还原状态的无机离子，主要成分为二硫酸盐。其间，可以将氧化剂设置为空气，在废水箱处理期间，可以开展系统曝气处理，时间控制在7h左右，且气与水的比例控制在2：1.2左右。对于曝气装置而言，通常可以使用母管支管的方式，经过相关实践研究可以得知，在曝气处理废水之后，需保证COD的去除率达到9%。同时，在废水COD处理工作中，还可以添加无机酸物质，在酸性环境下加入废水，促进COD 的分解。 2.3物理处理方法的控制要点 脱硫废水经过中和箱、沉降箱、絮凝箱实现对废水中离子浓度、絮状物含量的控制，也就是中和过程结束后，需要采用物理处理的方式对已经从废料中沉淀出的沉淀物从废料中分离出去，从而降低烟气脱硫废水中重金属离子浓度、絮状物含量，保证废水经处理后能够满足排放到自然界的标准。需要注意的是，在对烟气脱硫废水的处理过程中，由于组分复杂且离子未能完全沉淀，如果单纯的过滤掉已经沉淀下来的成分，显然对烟气脱硫废水的处理尚未到位。事实上，在烟气脱硫废水的处理体系中，两种处理手段是相互渗透的，而不是靠一种就能实现的。因此，在上述的流程图中，我们发现经石灰浆液中和的烟气脱硫废水随后进入沉降箱实现对沉淀的过滤，这一环节中，可以通过添加适量的有机硫和聚铁，让那些残留的重金属离子与之反应，以此来进一步控制分离的效果；在对生成的絮凝体处理过程中，需要适量的混凝剂、助凝剂让他们由微细的絮凝体凝聚成较大的颗粒，常用的如硫酸铝、硫酸亚铁、三氯化铁等等。另外，搅拌器装置是这些环节中不可或缺的装置，以此保证废水治理能够起到应有的效果。 2.4针对废水的停留时间进行严格管理 在废水处理工作中，需明确中和箱体、沉降与凝絮箱体中废水的停留时间，全面提升沉淀与凝絮等工序环节的处理效果。对于反应池而言，需将箱体溶剂固定在合理范围，并根据流量情况与废水的停留时间进行严格分析，合理开展调适实验等工作。通常情况下，需将废水的停留时间控制在60min左右，促进重金属元素的良好处理，达到预期的工作目的。 结语 经济的快速发展给火力发电厂带来严峻的考验，在追求发电效率的同时，随之产生的烟气脱硫废水也不容忽视，未经处理的废水直接投放对人类、自然界而言是巨大灾难。本文围绕着火力发电厂关于烟气脱硫废水的处理技术的研究现状，给出了相应的处理体系，并对这
电厂脱硫废水来源及处理技术 不是每一个城市都有印染厂、制药厂、造纸厂，但每一个城市基本都会有一个火电厂。火力发电厂在运转中依靠水作为传递能量的介质，也是依靠水作为冷却介质来完成热量交换。水在火力发电厂中起着重要的作用。水在火力发电厂过程中，主要有两个循环系统：一是动力设备中水汽循环系统；二是冷却水循环系统。 因此，电厂不仅是用水和排水大户，同时也是污染大户。虽然火电厂废水中的污染物含量不大，但由于排水量大，污染物的排放总量也相应增加，从而也将造成不同程度的环境污染。 随着我国水资源的紧张和环境保护要求的提高，电厂所面临的水资源问题和环境问题将日益突出，为了降低成本、减少环境污染，优化电厂废水处理工艺与技术，实现废水资源化，做到废水重复利用直至零排放，探索新的处理模式，提高社会效益与经济效益。 1电厂废水来源及水质特点 电厂废水来源广泛，主要分为以下几类：冲灰废水、脱硫废水、工业废水（化学废水及含油废水）。与化工、造纸等工业废水相比，火电厂的废水有以下特点：水质水量差异很大，划分的废水的种类较多；废水中的污染成分以无机物为主，有机污染物主要是油；间断性排水较多。 电厂废水来源及水质特点总结于下表。
2、电厂废水处理方法与流程 一、冲灰废水处理 冲灰废水是火力发电厂的主要废水之一，在整个废水中占有将近一半的比例。它主要是用于冲洗炉渣和除尘器排灰的水，冲灰废水的污染物种类和含量与锅炉燃煤的种类、燃烧方式和输灰方式有关，冲灰废水中的污染物主要是悬浮物、pH、含盐量和氟等。 个别电厂还有重金属和砷等。如果冲灰废水直接排放不但会导致受纳水体的悬浮物超标，还会使附近土壤盐碱化，破坏正常的生态环境。冲灰水处理的思路一是减少水的用量，二是废水处理再利用或达标排放。如何处理，发电厂根据环保和经济的双重效果来抉择。
烟气脱硫过程中产生的废水含有重金属，含盐量较高，这类水盐分较高。厂区其他系统无法接纳，排放后对周边环境产生不利影响。根据常规2×350MW超临界燃煤供热发电机组估算，2台机脱硫废水的量约在10t/h左右，但是本工程打算采用循环水排污水作为锅炉补给水系统的补水，来水含盐量进一步浓缩，采用反渗透浓水作为脱硫用水后，脱硫废水排量将会进一步增加（需要脱硫厂家根据煤质、来水水质进行计算），可能会在20t/h~30t/h。 采用预处理软化+纳滤分盐+膜浓缩+蒸发结晶的处理方式处理脱硫废水，达到脱硫废水零排放。其基本方案如下： 一、预处理软化单元 根据石灰石-石膏湿法脱硫工艺产生的脱硫废水具有高悬浮物、高含盐、易结垢等水质特性，拟采用“两级混凝沉淀”工艺，去除脱硫废水中的悬浮物、重金属、硬度等杂质离子，确保后续膜浓缩单元的连续、稳定运行。
工艺说明： （1）通过两级混凝沉淀，通过投加絮凝剂、有机硫、熟石灰等药剂，去除废水中的悬浮物、重金属、结垢因子等杂质离子，确保进入后续膜浓缩单元水质； （2）两级混凝沉淀产生的无机污泥经离心脱水脱水后，含水率约为80%的污泥外运处置。 二、纳滤分盐 本工程脱硫废水处理系统中硫酸根可通过形成硫酸钙（石膏）回收去除，不需要得到硫酸钠的结晶盐，因此建议采用纳滤法进行分盐。 通过纳滤膜的截留作用，水中的钙镁离子、有机物等基本得到去除，一方面彻底解决了后续RO膜、蒸发器等的污堵，另一方面也大大提高了结晶盐的品质。 纳滤装置进水依次经过纳滤保安过滤器、纳滤高压泵及纳滤装置，并在纳滤进水管分别投加还原剂、碱、阻垢剂等，防止纳
滤膜的结垢和污堵。为提高纳滤膜的回收率，纳滤装置设计为一级三段，每段均设有段间加压泵。纳滤产水进入纳滤水箱，纳滤浓水则回流至调节池再次进行处理。 三、膜浓缩单元 1. 膜浓缩技术选择 为了减少脱硫废水进蒸发结晶单元的水量，节省整套废水处理系统运行成本，可先对脱硫废水进行膜浓缩，浓缩液再进入蒸发结晶单元资源化处理；目前，根据煤化工废水处理行业经验，针对脱硫废水膜浓缩拟采用卷式反渗透（RO）。 2.膜浓缩（RO）单元介绍 膜浓缩单元流程简图如下： 工艺描述： （1）脱硫废水经两级混凝沉淀预处理后，由废水收集调节池均质后，通过水泵提升，进入超滤膜组，去除废水中细小SS 及胶体，使反渗透膜浓缩单元长期、稳定运行，超滤产水进入超滤产水箱，超滤系统利用超滤产水反洗，反洗水回至调节至去除SS后循环处理； （2）超滤产水箱废水通过水泵提升至离子交换树脂单元，通过离子交换树脂单元进一步降低废水中钙、镁离子后，再进入
火力发电厂废水零排放技术方案 为实现火力发电厂废水零排放的目标，对脱硫废水预处理工艺、脱硫废水浓缩处理工艺以及末端浓盐水的蒸发结屏，处理工艺进行技术对比，选取适合电厂实际情况的技术方案。处理后的冷凝水可以作为工业水，使电厂水处理系统实现闭式循环，没有任何外排水，真正实现废水零排放。 1脱硫废水处理的意义 我国属于水资源严重短缺且分布不均衡的国家，只有全面综合利用才是解决缺水和排污对环境污染的有效途径。国家及社会对环保要求越来越高，同时也对火力发电厂提出了更高的要求，全厂废水必须做到零排放。 火力发电厂主要污水有生活污水、含油废水、含煤废水、工业废水、循环水冷却塔排污水以及脱硫废水，这些废水一般经过简单物化、生化处理后直接排放或部分回收利用。火力发电厂废水回收基本上是将各部分废水用于脱硫用水，所以脱硫废水处理是全厂废水零排放的关键。目前，国内对脱硫废水的处置方式主要是初步处理后排放。 一般是通过系列氧化还原反应将废水中的重金属污染物转化为胺化物，再通过絮凝反应沉淀除去重金属及悬浮物固体，最后调节pH值使其达到DL/T997-2006《火电厂石灰石一石膏湿法脱硫废水控制指标》的要求，但处理之后依然为高氯根、高含盐且含有微量重金属的废水。因此，电厂湿法脱硫废水回收利用是电厂实现零排放的最大难点和关键。 2脱硫废水预处理
脱硫废水中含有重金属、氟离子、化学需氧量(COD)等污染物，产生的污泥需要进行专业处理。为减少污泥处理量，并保证后续装置运行的稳定性，脱硫废水经现有脱硫废水处理系统处理后，再进入高盐废水浓缩处理系统。脱硫废水总硬度达到100~200mmol/L，需要进行软化处理，以避免后续浓缩处理系统以及蒸发设备结垢。脱硫废水软化处理主要有以下2种方案。 (1)方案1：石灰一碳酸钠软化一沉淀池一过滤器处理工艺。 首先，化学加药使Ca2+，Mg2+以及硅产生沉降，然后用沉淀池做固液分离，沉淀池的上清液自流至重力滤池进行过滤除浊，出水作为高含盐废水浓缩处理系统进水。 (2)方案2：石灰一碳酸钠软化一管式微滤膜(TMF)处理工艺。 首先，化学加药使Ca2+，Mg2+及硅产生沉降，然后采用错流式管式微滤工艺代替传统的澄清工艺，利用微孔膜对废水中的沉淀物进行分离，达到较好的出水水质，出水进入高含盐废水浓缩处理系统进一步处理。2种脱硫废水预处理方案的技术对比见表1。
关于电厂脱硫废水的处理 二氧化硫是大气的严重污染物之一,已对农作物、森林、建筑物和人体康健等方面造成了强大的经济损失,SO2排放的控制十分严重。湿法烟气脱硫(FGD)是目前唯一大规模商业运行的脱硫方式,利用价廉易得的石灰或石灰石作吸收剂。吸收烟气中的SO2生成CaSO3,该工艺脱硫效率高,适应煤种广博,适合大中小各类机组,负荷变化范围广,运行安定可靠;技术成熟,运行经验丰富,因此得到广博应用。湿法烟气脱硫工艺中产生脱硫废水,其pH 值为4～6 ,同时含有大量的悬浮物(石膏颗粒、SiO2、Al 和Fe 的氢氧化物)、氟化物和微量的重金属,如As、Cd、Cr 、Cu、Hg、Ni 、Pb、Sb、Se 、Sn 和Zn 等。直接排放对环境造成严重危害,必须进行处理。 通常脱硫废水处理采用石灰中和法。石灰中和法pH值大凡控制在9.5± 0.3，此pH值范围适用于沉淀大多数的重金属（去除率可达99％）。为了沉降石灰中和法难于去除的镉和汞，还需要加入一定量硫化物（有机硫），形成硫化物的沉淀，pH＝8～10为佳。同时，为了消除可能生成的胶体，改善生成物的沉降性能，还需要加入混凝剂和助凝剂。 脱硫废水处理主要反应步骤 我国脱硫废水的处理技术是基于国内的废水的排放性质，采用物化法针对例外种类的污染物，分别创造适合的理化反应条件，使之予以彻底去除，基本分为如下几个主要反应步骤： 1）先行加入碱液，调整废水pH值，在调整酸碱度的同时，为后续处理工艺环节创造适合的反应条件； 2）加入有机硫化物、絮凝剂和适量的助凝剂，通过机械搅拌创造适合的反应梯度使废水中的大部分重金属形成沉淀物并沉降下来； 3）通过投加的絮凝剂和适合的反应条件，使得废水中的大部分悬浮物沉淀下来，通过澄清池（斜板沉淀池）予以去除； 4）加入絮凝剂使沉淀浓缩成为污泥，污泥被送至灰场堆放。废水的pH值和悬浮物达标后直接外排。关于电厂脱硫废水处理的控制系统
脱硫废水零排放处理技术分析 本文对脱硫废水的来源、特点、常规处理工艺以及零排放处理工艺进行了分析，并对不同脱硫废水零排放的处理工艺的优缺点进行了对比分析，指出各工艺的技术优势和发展前景。 目前，国家对环境保护越来越重视，环保标准也越来越全面，越来越严格。对电力行业烟气污染物排放也有明确规定，其中SO2的排放浓度限值也越来越低。现国内大部分脱硫项目采用石灰石-石膏湿法脱硫技术，这种技术会产生脱硫废水，传统的脱硫废水处理工艺虽然对废水中的部分污染物有一定的处理能力，但是无法去除废水中的氯离子和盐。随着脱硫废水排放标准越来越严格，脱硫废水零排放已经成为必然发展趋势。 常规脱硫废水处理工艺 1.1脱硫废水来源 石灰石-石膏湿法脱硫技术原理是石灰石浆液与SO2反应生成石膏实现对SO2的去除。为了达到一定的SO2脱除效率往往需要石灰石浆液在系统中不断循环，增加与SO2的接触时间，而浆液中的水在不断循环过程中会不断富集重金属和氯离子，为了保证脱硫系统的连续稳定运行，必须从系统中排放一部分废水，防止重金属和氯离子的富集。脱硫废水一般来自于脱硫系统的石膏旋流器溢流或真空皮带脱水机的滤布冲洗水和滤液水。 1.2脱硫废水特点 1）成分复杂、水质波动大脱硫废水来水水质与煤质、工艺水水质、氧化空气量、石膏品质等因素有关，这些因素造成了脱硫废水成分复杂，且其中任一方面因素的变化都会导致脱硫废水水质的变化。 2）氯离子含量高、腐蚀性强脱硫系统在运行过程中会不断富集氯离子，脱硫系统运行时一般控制氯离子浓度在15000~20000ppm时排放废水，因此，脱硫废水氯离子含量高，具有很强的腐蚀性，对设备、管道的防腐蚀要求高。 3）硬度大、易结垢石灰石-石膏湿法脱硫技术造成排放的脱硫废水中的Ca2+、Mg2+及SO42-含量非常高，脱硫废水硬度大、易结垢。
脱硫废水处理系统 操 作 规 程
目录 第一章工艺概况 (3) 1.1脱硫废水处理系统工艺原理 (3) 1.2 脱硫废水处理系统工艺流程 (4) 第二章设备控制与操作 (8) 2.1 电气控制箱使用说明 (8) 2.2 废水缓冲池设备的控制 (9) 2.3 中和箱、沉降箱及絮凝箱设备的控制 (10) 2.4 澄清池设备的控制 (11) 2.5 出水箱设备的控制 (12) 2.6化学加药系统的控制 (13) 2.6.1石灰乳制备系统 (13) 2.6.2有机硫化物加药系统 (15) 2.6.3 FeClSO4加药系统 (16) 2.6.4助凝剂加药系统 (17) 2.6.5盐酸加药系统 (19) 2.7污泥处理系统 (20) 2.7.1污泥脱水系统 (20) 2.7.2污泥循环系统 (22) 2.7.3污泥储存系统 (23) 第三章操作运行 (25)
第四章水质管理 (28) 第五章设备保养及运行管理 (29)
第一章工艺概况 脱硫废水中的杂质除了大量的Cl－、Mg2+之外，还包括：氟化物、亚硝酸盐等；重金属离子，如：镉、汞离子等；不可溶的硫酸钙及细尘等。为满足废水排放标准，配备相应的废水处理装置。 1.1 脱硫废水处理系统工艺原理 废水处理的物理化学过程是依据如下基本反应进行的： 1 )采用氢氧化钙/石灰乳[Ca(OH)2]进行碱化处理 加入石灰乳进行碱化处理时，水中的（H+）按如下反应得到中和： H+ + OH- →H2O 超过此值的OH—离子数量决定了基本围的废水pH值。 由于各种金属离子以不同的pH值沉淀出来，因此，这一步是各氢氧化物形成的决定步骤。研究表明，对存在于FGD废水中的大多数重金属的沉淀来说，pH值在9.0—9.5之间较合适。二价和三价的重金属离子（Me）通过形成微溶的氢氧化物从废水中沉淀出来，如下所示： Me2+ + 2OH- →Me (OH)2 Me3+ + 3OH- →Me (OH)3 2) 采用有机硫化物沉淀重金属 并非所有重金属都能以氢氧化物的形式沉淀出来。尤其是镉和汞，通过加入有机硫化物（如TMT15）根据被处理废水量按比例加入，有机硫化物首先与镉和汞形成微溶化合物，以固体形式沉淀出来。 3) 固体沉淀物的絮凝 为了改善所有固体物的沉降能力，向废水中加入絮凝剂（FeClSO4）形成氢氧化物