水中全硅的测定（氢氟酸转换硅钼蓝分光光
度法）
1 参照标准
GB/T 12149-2007 工业循环冷却水和锅炉用水中硅的测定
2 适用范围
本分光光度法适用于原水、过滤水、循环水中可溶性硅含量为0.1mg/L～5mg/L的测定。
3 方法提要
水样中的非活性硅经氢氟酸转化为可溶的活性硅，过量的氢氟酸用三氯化铝掩蔽。在酸性条件下，水中可溶性硅与钼酸铵作用生成硅钼黄，用还原剂将硅钼黄还原成硅钼蓝进行比色测定。本方法测定的是全硅含量。
4 试剂与仪器
4.1 试剂
4.1.1 氢氟酸：1＋7。
4.1.2 三氯化铝：1.5mol/L。称取362.0g六水三氯化铝（AlCl3·6H2O）或200.0g无水三氯化铝（AlCl3）溶解并稀释至1000mL蒸馏水。
4.1.3 盐酸：1＋1，优级纯。
4.1.4 钼酸铵[(NH4)6Mo7O24·4H2O]：10%，称取10.0g钼酸铵，溶于100mL蒸馏水中。4.1.5 草酸(H2C2O4·H2O)：10％，称取10.0g草酸，溶于100mL蒸馏水中。
4.1.6 1.2.4－酸溶液：称取1.5g分析纯1-氨基-2-萘酚-3-磺酸[NH2C10H5（OH）SO3H]）和7.0g 无水亚硫酸钠（Na2SO3）溶于200mL蒸馏水中，称取90.0g亚硫酸氢钠（NaHSO3）溶于600mL 蒸馏水中，混合两种溶液并稀释至1000mL。
4.1.7 二氧化硅标准贮备溶液：1mL含1mg SiO2。
4.1.8 二氧化硅标准溶液：1mL含0.1mg SiO2。
4.2 仪器
4.2.1分光光度计。
4.2.2 聚乙烯瓶。
4.2.3 塑料移液管。
4.2.4 水浴锅。
4.2.5 比色管：100mL 。
5 仪器准备
打开分光光度计电源，仪器预热20～30分钟。
6 分析步骤
6.1 标准曲线的绘制
取6只100mL 比色管，分别加入1mL 中含0.1mgSiO 2的二氧化硅标准溶液（3.6）：0、0.5、1.0、1.5、2.0、2.5mL ，补加蒸馏水至50mL 左右。在上述溶液中分别加入三氯化铝溶液3.0mL ，摇匀后用移液管准确加入氢氟酸溶液1mL ，摇匀，放置5min ，加1mL 1+1 HC1，摇匀。加2mL 10％钼酸铵，摇匀放置5分钟。加2mL 10％草酸，摇匀，放置1分钟，加2mL
1.2.4—酸，摇匀，用蒸馏水稀释至100mL ，放置8分钟后，在分光光度计上660nm 波长处，用 1cm 比色皿，以试剂空白为参比，测定吸光度。根据测定的吸光度和相应的二氧化硅含量计算标准曲线系数。
6.2水样的测定
6.2.1吸取50mL 经中速滤纸过滤后的水样于聚乙烯塑料瓶中，加1mL 1＋1 盐酸（4.3），用塑料移液管加1mL 1＋7氢氟酸（4.1），摇匀盖紧，在沸水浴上加热15分钟。取下加3mL 3mol/L 三氯化铝，摇匀，冷却至室温（27±5℃）。
6.2.2加1mL 1＋1 盐酸（4.3），加2mL 10％钼酸铵（4.4），摇匀放置5分钟。加2mL 10 ％草酸（4.5），摇匀，放置1分钟，加2mL 1.2.4—酸（4.6），摇匀，移入100mL 比色管中，用蒸馏水稀释至100mL ，放置10分钟后，在分光光度计上660nm 波长处，用 1cm 比色皿，以试剂空白为参比，测定吸光度。
7 分析结果与表示
7.1 水样中全硅的含量ρ(mg/L)按下式（1）计算：
(/)K A mg L V
ρ?= (1)
式中：A–––样品吸光度；
V–––水样体积，mL；
K–––标准曲线系数。
7.2取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值不大于0.1mg/L。
8 注意事项
8.1 所有试剂和溶液均需贮存于聚乙烯容器内。AlCl3配制时放出大量热，操作时要将水慢慢倒入AlCl3中，适当冷却。HF对人体有毒害，特别是对眼睛、皮肤有强烈的侵蚀性，使用时要采取必要的防护措施。
8.2 HF试剂含硅量较大，尽可能采用优级纯或更高级别试剂，每次加入量要准确。
8.3 同时测定全硅和溶硅时，取样体积和显色液的温度应保持一致。
8.4 新领乙烯瓶使用前须用1+1HCl和1+1HF的混合液浸泡一段时间，再用蒸馏水洗净。
8.5 1.2.4－酸溶液混浊时应过滤后使用。
8.6 实验操作人员应严格遵守安全操作规定，正确穿戴劳保用品，做好个人防护
火力发电厂化学水微量硅的测定（硅酸根分析仪测定法） 10-12-14 09:36 201 views 0发表评论RSS 2.0 微量硅的测定（硅酸根分析仪测定法） 1概要 1.1 在PH为1.2-1.3条件下，水中活性硅与钼酸铵生成硅钼黄，用1，2，4酸还原剂把硅钼黄还原成硅钼蓝，用ND-2105型微量硅酸根分析仪测定其含硅量。 加入酒石酸或草酸可防止水中磷酸盐，少量铁离子的干扰以及过剩的钼酸盐被还原。 1.2 本法适用于除盐水、凝结水、给水、蒸汽等含硅量的测定。 1.3 本法的灵敏度为2μg/l，仪器的基本误差为满刻度50μg/l的±5%，即 2.5μg/l SiO2。 2仪器 ND-2105型微量硅酸根分析仪。此分析仪是为分析水中微量硅而设计的专用比色计。为了要提高仪器灵敏度和准确度，采用：长比色皿（光程为150mm）；利用示差比色法原理进行测量。 [示差比色法是用已知浓度的标准溶液代替空白溶液，并调节透过率为100%或0%，然后再用一般方法测定样品透过率的一种比色方法。对于过稀的溶液，可用浓度最高的标准溶液代替挡光板并调节透过率为0%，然后再测其它标准溶液或水样的透过率；对于过浓的溶液，可用浓度最小的标准溶液代替空白溶液并调节透过率为100%，然后再测定其它标准溶液或水样的透过率。对于浓度过小或过大的有色溶液，采用示差比色法可以提高分析的准确度。] 3试剂 3.1 酸性钼酸铵溶液的配制： 3.1.1 称取50g钼酸铵溶于约500ml高纯水中。 3.1.2 取42ml浓硫酸在不断搅拌下加入到300ml高纯水中，并冷却到室温。 将按3.1.1配制的溶液加入到按3.1.2配制的溶液中，用高纯水稀释至1l。
实验四 实验名称： 全硅的测定（重量法） 实验原理： 全硅含量的测定采用重量法时刻直接用分析天平称量沉淀的重量而得到分析结果，不必用其他基准物质标定标准溶液或用标准试样进行比较，因此准确度较高。重量法测定全硅含量时，用浓盐酸是硅酸盐变成硅酸并进行脱水，经过滤、灼烧、冷却、称量、计算可的出水样中的全硅含量（以二氧化硅表示）。 实验仪器： 2.1 实验试剂： 浓盐酸。 2.2 盐酸溶液（1+49）。 2.3 5%硝酸银溶液（重/容）。 实验步骤： 将测定过溶解固体或灼烧减少固体之后的蒸发皿上盖，以表面皿，从皿的嘴部加入浓盐酸5-10ml ，静置片刻，使固体物质充分溶解。 3.2 将蒸发皿置于水浴锅上用玻璃三角架将表面架起，蒸发至干，移入150-155℃烘箱中烘干2h ，必要时重复3.1、3.2项操作，再次脱水。 3.3 将蒸发皿冷却室温后，加入10ml 浓盐酸润湿，再加入50ml 蒸馏水煮沸。 3.4 用蒸馏水冲洗表面皿，洗液置于蒸发皿中，用定量滤纸过滤，以热盐酸溶液（1+49）洗涤滤纸及沉淀5次，至滤纸呈现白色，再用热蒸馏水洗至滤纸无氯离子（以硝酸银溶液检验）。滤液留作测定铁铝氧化物用。 3.5 将滤纸连同沉淀物置于已恒重的坩埚中，烘干炉上彻底灰化后置于高温炉中，在900℃下灼烧1h 。 3.6 取出坩埚，在空气中稍冷后，移如干燥器中冷却至室温，迅速称量。 3.7 再在相同温度下灼烧半小时，冷却后称量，如此反复操作直至恒重。 全硅（SiO 2）含量（mg/l ）按下式计算： G 1-G 2 SiO 2 =—————— x1000 V 式中G 1——灼烧后沉淀物与坩埚的重量，mg 。
速溶硅中硅含量测定法 1范围 本标准规定了速溶硅中硅含量的快速测定方法、计算及允许差。 本标准适用于含硅量70%以上速溶硅中硅含量的快速测定。测定范围：>70%。 2方法提要 试料经硫酸、硝酸及氢氟酸处理后，使试料中的硅变为四氟化硅（SiF4）挥发除去，从损失的质量计算出硅的含量。加硝酸可使试料快速溶解。加硫酸是为了防止四氟化硅的水解，并吸收在反应过程中析出的水，因反应产生的水能将四氟化硅分解成不挥性化合物。 其主要反应如下： Si+4HF=SiF4↑+2H2↑ SiO2+4HF=SiF4↑+2H2O 3SiF2+4H2O=2H2SiF6+Si(OH)4 四氟化硅与过量氢氟酸也能产生氟硅酸： SiF4+2HF=H2SiF6 氟硅酸与硫酸一起加热时，即被分解： H2SiF6=SiF4↑+2HF↑ 有硫酸存在时，速溶硅中的铁及夹杂的金属化合物形成相应的硫酸盐，900℃灼烧时分解成相应的氧化物。如无
硫酸存在，速溶硅中铁及夹杂的金属化合物形成相应的氟化物，在高温时，氟化物易挥发，影响分析结果的计算。 2Fe+6HF=2FeF3+3H2↑ Fe2O3+6HF=2FeF3+3H2O TiO2+4HF=TiF4+2H2O Al2O3+6HF=2AlF3+3H2O 3试剂及主要设备 3．1硫酸（1+1）。 3．2氢氟酸（ρ1.14g/mL）。 3．3硝酸（1+1）。 4试样取样方法。试样在铁研钵中砸碎，并全部通过200目试验筛。 5分析步骤 5．1试料称取0.2000g试样，精确至0.0001g。 5．2测定次数独立地进行两次测定，取其平均值。5．3测定 5．3．1将试料（5.1）置于50mL已在900℃恒重过的铂坩埚中，加水润湿，加2mL硫酸（3.1），加15mL氢氟酸（3.2），逐滴加入6mL硝酸（3.3），盖上铂坩埚盖，待剧烈反应停止后，滴加硝酸（3.3）冲洗铂盖和铂坩埚壁上的试料于溶液中，加热至试样完全分解［若试料溶解
植株全硅的测定 2019-8-20 1、原理：植株材料经预灰化、高温灰化、酸化等环节，提取全硅，以钼蓝法测定硅含量。测定体系中，通过降低酸浓度（0.03M硫酸5ml，在50ml的最终pH1.2-1.3）、加入草酸以抑制磷的干扰。体系pH过低，灵敏度下降，pH过高，本底增加。 2、植株全硅标准提取法：称取粉碎植株样品0.10xxg，放入30ml镍坩埚中，先在通风厨中用电炉预灰化，加几滴双氧水，于马弗炉中灰化成白色，（500-600度，3-4小时左右），冷却后，加氢氧化钠2g，酒精灯加热5分钟，旋转坩埚使坩埚壁粘接灰分得以接触碱，酒精灯继续加热15分钟，取下冷却，加蒸馏水20ml，浸泡提取物过夜，溶解后，坩埚内容物全部洗入装有5ml5M硫酸的50ml容量瓶中，定容、混匀、过滤，为待测液，塑料瓶中储藏。 植株全硅快速提取法：称取过60目筛的烘干样0.10xxg，于50ml聚丙烯塑料管中，加5ml 40%（10N）氢氧化钠（注意：不能用玻璃容器配制氢氧化钠溶液，否则会造成空白增加），5ml 水，混匀，灭菌锅中121℃保持20分钟，取出，加5M硫酸5ml中和，加水到40ml，混匀待测。 3、测定（钼蓝法）：取植株消煮液2ml（视含量，20-120ug）及空白液，于50ml容量瓶中，加水到15ml左右，加2滴2，4二硝基酚指示剂，用1N 氢氧化钠和0.3M硫酸调整到微黄，混匀，放置15-20分钟，加0.3M硫酸、5%钼酸铵各5ml，摇匀，放置5分钟，加5%草酸、1.5%Vc各5ml，定容，20分钟后700nm比色。 4、标准曲线： 以1000mg SiO2/L（467mgSi/L）标准溶液，按下表吸取入50ml容量瓶，同上加入试剂测定，最后两行消光值可能大于1，适于线性范围较好的分光光度计用。 SiO2（ppm） 吸取1000mg 标准SiO2/L(ml) 00 20.1 40.2 60.3 100.5 140.7 5、计算：全硅含量（%）=硅浓度（ug/ml）*50ml*取用倍数/重量g/10000 6、试剂 6.1 5M硫酸：取25ml浓硫酸，在搅拌情况下加入到75ml水中。 6.2 硝基酚指示剂：0.2g 2-6-二硝基酚或2-4-二硝基酚溶于100ml水中（饱和）。 6.3 1N 氢氧化钠： 4g氢氧化钠水溶解，定容1000ml，塑料瓶盛放。 6.4 0.3M 硫酸：上述5M硫酸60ml加水定容到1000ml，塑料瓶盛放。 6.5 5%草酸溶液：50g草酸溶于约1000ml热水中，塑料瓶盛放。 6.6 5%钼酸铵溶液：50g钼酸铵溶于约1000ml热水中，塑料瓶盛放。 6.7 1.5%Vc：称取3g Vc溶于200ml 水中，当天配制。 6.8 1000mg/L 标准硅溶液：市场购买。 石英砂熔融方法（NY/T 1121.15-2006）不对 称取经105度除水2小时的分析纯石英砂0.5000g，加无水碳酸钠（分解温度744度）4g，搅匀，1000度熔融5-10分钟，稍冷后放入250ml烧杯中，加玻璃盖，在开口处加热水溶解熔块，之后水中浸泡至完全溶解，无损转移到500ml容量瓶中定容，并尽快转移到塑料瓶中储存。此液浓度为1000mgSiO2/L，可经过不同的稀释，形成工作液。注意，石英砂过量后形成的高浓度硅液在pH 3以下酸性环境中经过一段时间后易形成胶状物，应在其凝聚前稀释
水中硅酸盐硅含量的测定方法 水中硅的测定有重量法和比色法两种，重量法适用于硅含量较高（20毫克/升以上）的水样，比较精确，但甚繁杂，一般都采用钼酸盐比色法（钼黄法或硅钼蓝法）。 一、原理 在PH值近乎1.2的酸性溶液中，钼酸铵能与活性硅酸盐反应生成黄色的硅钼酸，其成分大致是 SiO2·12MoO3·nH2O。因为硅酸标准溶液配制相当麻烦，加上此硅钼酸溶液的黄色与适当PH条件下铬酸钾溶液的黄色相似，故测定时往往用铬酸钾溶液作永久性标准色阶。 水中磷酸盐也能与钼酸铵反应，生成黄色物质（磷钼酸），对本测定有干扰。加入草酸可促使磷钼酸分解消除干扰，亦可用计算法进行校正。每毫克P2O5应从所测的硅酸数值中减去0.5毫克。 用硫酸酸化可减低单宁（或鞣酸）的干扰。铁离子形成黄色[FeCl6]3-络离子，对本测定也有干扰，但一般水中铁的含量不会超过20毫克/升，对本测定影响极小。 水的混浊与颜色对本测定的干扰，可作重叠比色以抵消灌用磷酸钙胶状沉淀褪色，也可用氧化褪色法消除之。 普通玻璃的主要成分是硅酸盐，用玻璃瓶装试剂与水样，会使溶液中硅酸盐增加。故本法参与钼黄反应的试剂和水样，应尽量用塑料瓶或里面涂蜡的玻璃瓶盛装。 二、试剂 1、10%钼酸铵溶液称取10克分析纯钼酸铵[（NH4)6Mo7O24·4H2O]溶于少量纯水，并稀释到100毫升，若所得溶液混是，可滴加浓氨水直至澄清为止。 2、1：1盐酸将等体积的分析纯浓盐酸与纯水混合。
3、铬酸钾溶液称取（在105℃烘干的）铬酸钾0.630克，溶于纯水中，全部转入1000毫升容量瓶内，并稀释至刻度（T=0.10毫克SiO2/毫升）。 4、1%硼砂溶液称取10克硼砂（Na2B4O7·10H2O)溶于少量纯水中，并稀释到1升。 5、10%草酸溶液称取10克草酸（H2C2O4·2H2O）溶于少量纯水中，并稀释到100毫升。 三、测定步骤 1、水样的处理若水样有色或混浊影响测定时，最好和不吸附硅酸盐的磷酸钙胶状沉淀来褪色。处理如下：在200毫升容量瓶中用移液管加入100毫升水样，加1毫升2.5%磷酸二氢钠溶液，摇匀，再加1毫升10%氯化钙溶液和1毫升2.5%氢氧化铵溶液。用纯水将溶液稀释到刻度，混匀后静置20分钟，用干滤纸过滤，取滤液50毫升（相当于25毫升水样）进行分析。 若用上述方法尚不能使水样褪色，则可进一步将滤液氧化：在100毫升滤液中，加数毫升1：1盐酸和少许固体过硫酸铵，加热煮沸至溶液颜色褪去。若还不褪色，可再加少许过硫酸铵再煮沸。待溶液冷却后，取50毫升此溶液进行比色。 2、色阶的配标准制取8支50毫升比色管分别按下表加入铬酸钾溶液，并在各管中分别加入25毫升硼砂溶液，用纯水稀释到50毫升，充分摇匀。放置5-10分钟，加1.5毫升草酸溶液（若确知没有磷酸盐则可不加），充分摇匀。放置2分钟后，即与模拟标准色阶进行目视综合比色，15分钟内要比色完。 四计算 硅酸盐（毫克SiO2/升）= V S/V x*C S*f 式中：V S、C S为等色时标准管的体积（毫升）及浓度（毫克SiO2/升）； V x为等色时水样管的体积（毫升）； f为水样的体积校正因数。
硅酸盐中二氧化硅含量的测定 氟硅酸钾容量法 实验原理：测定二氧化硅的氟硅酸钾法，是根据硅酸在有过量的氟离子和钾离子存在下的强酸性溶液中，能与氟离子作用生成氟硅酸离子SiF 6 2- ，并进而与钾离子作用生成氟硅酸钾（K2 SiF 6 ）沉淀。该沉淀在热水中定量水解生成相应的氢氟酸，因此可以用酚酞作指示剂，用NaOH 标准溶液来滴定至溶液呈微红色即为终点。其反应方程式如下：SiO32- + 6F- + 6H+SiF62- + 3H2O SiF62- + 2K+K2 SiF6 K2 SiF6 + 3H2 O 2KF + H 2 SiO3+ 4HF 4HF + NaOH NaF + H2 O 在上述反应中，一个摩尔的SiO32- 转变为四个摩尔的HF ，而HF 与NaOH 反应的摩尔比是1:1 ，由此可知，被测物SiO2 与NaOH 是按1:4 的摩尔比进行化学计量的，即所消耗的每一摩尔的NaOH 仅相当于四分之一摩尔的SiO2，按此关系计算SiO2 的含量。 要使反应进行完全，首先应把不溶性的二氧化硅或不溶性的硅酸盐变为可溶性的硅酸；其次要保证溶液有足够的酸度；还必须有足够的氟离子和钾离子存在。 在水泥分析中，对可溶于酸的样品如普通水泥熟料，纯熟料水泥
以及不含酸性混合材料的各种硅酸盐水泥和矿渣水泥等，可以直接用酸分解。对于不能用酸分解的试样，多采用碳酸钾作熔剂，熔融后再进行分解。其中用硝酸分解试样比用盐酸好些，因用硝酸分解样品不易析出硅酸盐凝胶，同时由于在浓硝酸介质中氟铝酸盐比在同体积的浓盐酸介质中的溶解度大的多，可以减少铝离子的干扰。溶液的酸度应保持在3mol·L -1 左右，过低易形成其它盐氟化物沉淀而干扰测定，但酸量过多会给沉淀的洗涤与中和残余酸的操作带来麻烦，亦无必要。所用的硝酸应一次加入，预防析出硅胶，使测定结果偏低。 氟硅酸钾沉淀完全与否，和溶液体积的关系不是太大，一般在80mL 以内均可得到正确的结果。但在实际操作中，保持在50mL 左右，温度低于30℃以使氟硅酸钾沉淀的反应进行完全。但是当溶液中铝离子的浓度较高时，则易生成难溶性的氟铝酸钾沉淀，这不仅使过滤缓慢，且往往引起分析结果偏高，为消除铝的影响，在能满足氟硅酸钾沉淀完全的前提下，适当控制氟化钾的用量。在一般情况下，于50 ～60mL 溶液中含有50 mg 左右的二氧化硅时，加 1 ～1 .5g 氟化钾已足够。 在一般情况下，沉淀用5% 氯化钾水溶液洗涤2 ～3 次，并控制洗涤液的体积在20 mL 左右，不致引起氟硅酸钾产生明显的水解。如夏天温度较高，可改用5% 氯化钾—25% 乙醇溶液洗涤沉淀。 洗涤过的沉淀在滤纸上放置的时间对测定结果无影响，因此可同时进行几个样品的过滤和洗涤，但中和残余酸时应逐个进行。
FCLYSREKS0014二氧化硅的测定—亚铁还原硅钼蓝光度法 F_CL_YS_RE_KS_0014 二氧化硅的测定—亚铁还原硅钼蓝光度法 1. 范围 本法适用于稀土精矿中0.2%～10%二氧化二硅的测定。 2. 原理 试样以碳酸钠，硼酸混合熔剂熔融，以稀盐酸浸取，在0.20～0.25mol/L的酸度下，使硅酸和钼酸铵生成黄色硅钼酸。加入草硫混酸消除磷的干扰，用硫酸亚铁铵将硅钼黄还原成硅钼蓝，光度法测定。 3. 试剂 3.1 混合熔剂：取两份无水碳酸钠与一份硼酸研细混匀。 3.2 盐酸：（1+6）。 3.3 钼酸铵：50g/L；5g钼酸铵用热水溶解，过滤后稀释至100mL。 3.4 草酸混酸：将3g草酸溶于100mL硫酸（1+9）中。 3.5 硫酸亚铁铵溶液：50g/L；称取5g硫酸亚铁铵，加1mL硫酸（1+1），用水稀释至100mL， 搅拌溶解，过滤后使用（一周内有效）。 3.6 二氧化硅标准溶液：称取0.1000g预先在900℃灼烧过1h的二氧化硅(99.990g/L)置于盛 有2g混合熔剂的铁坩埚中，再复盖0.5g混合熔剂。加盖，于950～1000℃马弗炉中熔融30～40min，其间在炉内摇动一次。取出冷却，放入塑料杯中用沸水提取洗净坩埚，在水浴中加热使熔块全溶，待溶液清亮后冷至室温，移入500mL容量瓶中，用水稀至刻度，摇匀，立即转移到塑料瓶中保存待测，此液每mL含20.0μg二氧化二硅。 4. 分析步骤 4.1 测定次数 独立进行两次测定，取其平均值。 4.2 空白实验 随同试料的分析步骤做空白实验。 4.3 试料的测定 准确称取试样0.1～0.2g于铂坩埚中，加2.5g混合熔剂（3.1），混匀，再加入少许熔剂（3.1）复盖表面，于950～1000℃马弗中熔融约30min，取出，摇动坩埚，冷却。将坩埚置于预先盛有100mL热盐酸（3.2）（1+6）的烧杯中，在搅拌下，加热浸取熔块至溶液清亮。用水洗出坩埚，冷却到室温。移入250mL容量瓶中，用水稀释到刻度，摇匀。 分取上述清液2～10mL于50mL容量瓶中，用空白溶液补足到10mL，加10mL水，5mL 钼酸铵溶液（3.3），放置10～15min（室温低于20℃放置20～30min）加15mL草硫混酸（3.4），硫酸亚铁铵溶液（3.5）5mL，摇匀，隔30s后稀释到刻度，摇匀。放置10min，在分光光度计上，波长680nm处，用2cm比色皿，以试剂空白作参比，测其吸光度，从工作曲线求得二氧化硅量。 分取上述空白试样清液10mL于250mL容量瓶中作为空白，其它同试样分析步骤。 5. 工作曲线的绘制 取二氧化硅标准（3.6）0，20，30，40，60，100，140μg分别置于50mL容量瓶中，用水稀释至10mL，各加10mL空白试样溶液，5mL钼酸铵溶液（3.3），以下同试样操作。以吸光度
Si含量的测定方法总结 1.DL(T) 502[1].3-2006 全硅的测定（氢氟酸转化分光光度法） 方法提要 为了要获得水样中非活性硅的含量，应进行全硅和活性硅的测定。在沸腾的水浴锅上加热已酸化的水样，并用氢氟酸把非活性硅转化为氟硅酸，然后加入三氯化铝或者硼酸，除了掩蔽过剩的氢氟酸外，还将所有的氟硅酸解离，使硅成为活性硅。用钼蓝(黄)法进行测定，就可得全硅的含量。采用先加三氯化铝或硼酸后加氢氟酸，再用钼蓝(黄)法测得的含硅量，则为活性硅含量。全硅与活性硅的差为非活性硅含量。 2.二氧化硅（氢氟酸转化分光光度法） 方法原理 为了要获的水样中非活性硅的含量，应进行全硅和活性硅的测定。在沸腾的水浴锅上加热已酸化的水样，并用氢氟酸把非活性硅转化为氢硅酸，然后加入三氯化铝，除了掩蔽过剩的氢氟酸外，还将所有的氢硅酸解离，使硅成为活性硅。用钼蓝法进行测定，就可得全硅的含量。采用先加三氯化铝后加入氢氟酸，再用钼蓝法测的含硅量，即为活性硅量。全硅与活性硅的差为非活性硅含量。 3.氢氟酸转化分光光度法测定水中全硅 水中的全硅包括可溶性二氧化硅和不溶性二氧化硅。不溶性二氧化硅化学性质很不活泼，氢氟酸是唯一较好地使其溶解的酸。本文在沸腾的水浴锅上加热已酸化的水样，并用氢氟酸把不溶性二氧化硅转化为氟硅酸，然后加入三氯化铝溶液，掩蔽过剩的氢氟酸，并将所有的氟硅酸解离，使硅成为可溶性二氧化硅。用硅钼黄法进行测定，可得全硅的含量。该法测定水中高含量全硅准确度高，重现性好，结果令人满意。 4.二氧化硅（可溶性）的测定（硅钼黄分光光度法） 方法原理 在pH约1.2时钼酸铵与水中可溶性硅酸反应生成柠檬黄色可溶的硅钼杂多酸络合物在一定浓度范围内其黄色与二氧化硅的浓度成正比于波长410nm处测定其吸光度并与硅校准曲线对照求得二氧化硅的浓度
国家标准《硅片表面金属元素含量的测定电感耦合等离子体质谱法》 （预审稿）编制说明 一、工作简况 1、立项目的和意义 硅片是半导体制造业的基础材料，由于硅片表面极其少量的金属污染都有可能导致器件功能失效或可靠性变差，硅片在制作使用过程中的金属杂质控制极为重要，硅片表面污染测试既是硅片制造过程中必不可少的监控手段，也是提升后道器件性能的重要方法与指标。电感耦合等离子体质谱分析法通过不断革新，已具备出的超痕量级检测性能和多元素同时快速分析能力，已被成熟使用多年，亟需制定相关产品标准。 2、任务来源 根据《国家标准委关于下达2017年第四批国家标准制修订计划的通知》(国标委综合[2017]128号)的要求，半材标委[2018]1号转发2018年第一批半导体材料国家标准制(修)订项目计划，通知由南京国盛电子有限公司负责牵头编制，北京有研股份有限公司等公司参与，计划号：20141871-T-469，计划于2019年完成 3、项目承担单位概况 南京国盛电子有限公司，是中国电子科技集团公司第五十五研究所全资子公司,专业从事半导体硅外延材料以及第三代半导体外延材料的研发与生产近30年。公司拥有世界一流的半导体外延工艺平台，其中硅外延片、碳化硅外延片、氮化镓外延片的销售与产能能力，连续多年国内第一。公司技术力量雄厚，测试分析手段丰富，拥有多台套、国际先进、全系列的半导体外延材料测试设备。2013年引进的安捷伦7700S电感耦合等离子体质谱仪，长期被用于4”~8”硅外延片产品、外延炉炉况、硅外延片清洗等重要工艺生产过程的质量监控，以及各个厂家硅抛光单晶片表面金属杂质的来料抽检，具有丰富的使用技术与经验。并且公司于2012年成立了江苏省半导体硅外延材料工程技术研究中心，致力于半导体外延材料的测试分析与工艺技术创新研发。因此南京国盛电子有限公司具备该标准起草、制定和相关试验条件与分析能力。 4、主要工作过程 2018年初《硅片表面金属元素含量的测定电感耦合等离子体质谱法》国家标准正式下达计划。2018年3月开始组建标准起草工作组，并详细讨论和填写了标准制(修)订项目落实任务书，收集整理与本标准项目相关的标准、论文、专著等文献资料，并基于所开展研究的实验结果，形成标准讨论稿。 2018年4月，由全国半导体设备和材料标准化技术委员会材料分会主持在北京召开
行业标准《多晶硅生产尾气中硅烷含量的测定气相色谱法》 （送审稿）编制说明 一工作简况 1 项目背景和立项意义 最近几年由于国内外大型多晶硅生产企业的不断扩产，使多晶硅由过去的暴利阶段进入了品质和成本的竞争阶段，硅烷法生产多晶硅因其分解温度低、能耗低、成本低、无污染等特点，已经引起了越来越多的多晶硅生产企业的关注并已被成功应用，不论是国外大的多晶硅生产厂家的成熟的发展案例还是目前国内硅烷法生产多晶硅的逐步发展的趋势，这些都表明硅烷法是未来多晶硅产业技术提升与发展的主要方向。 硅烷气体无论是在流化床反应器中发生分解反应，在预先装入的细硅粒表面生长多晶硅颗粒，还是在CVD炉中发生热分解反应，在硅芯表面分解沉积最终生长成多晶硅棒，硅烷实际转化效率都要受到反应温度和压力等参数控制的影响。多晶硅生产尾气中硅烷含量的大小，直接反映了硅烷在流化床或CVD炉内的转化效率，是工艺调整的重要依据。目前国内尚无完善的硅烷尾气检测方法。因此建立多晶硅生产尾气中硅烷含量的检验标准，对于优化流化床法或CVD炉法工艺参数，提高硅烷转化效率、提高硅烷尾气的转化再利用效率有着重要的意义。 2 任务来源 根据《工业和信息化部办公厅关于印发2016年第一批行业标准制修订计划的通知》（工信厅科[2016] 58号）的要求，《多晶硅生产尾气中硅烷含量的测定气相色谱法》由内蒙古神舟硅业有限责任公司牵头负责起草，计划编号：2016-0233T-YS，要求于2017年完成。 3 标准项目编制单位简况 内蒙古神舟硅业有限责任公司是中国航天科技集团公司第八研究院（上海航天工业（集团）有限公司）、上海航天汽车机电股份有限公司为主投资的专业从事硅材料研发、多晶硅及下游产品生产及销售为一体的高新技术企业。公司于2007年5月在内蒙古自治区呼和浩特市金桥开发区注册成立，注册资金达22亿元人民币。公司以打造万吨级多晶硅生产能力，并拥有核心技术和自主知识产权的一流新能源企业为目标，分两期建设多晶硅项目。经过几年试生产和技改，公司在稳定生产工艺、品质改善、节能降耗等方面都取得了突破，已形成年5000吨多晶硅产能，整个装置实现了连续、稳定、经济生产。公司于2011年顺利通过了国家工信部等三部委组织的多晶硅行业准入审核，2014年进入国家工信部公告的符合《光伏制造行业规范条件》企业名单之列。
硅粉中硅的测定 ——酸溶、氟硅酸钾容量法 一、方法原理 试样于塑料烧杯中，以硝酸钾——硝酸、氢氟酸溶解，使硅生成硅氟酸，然后加入氟化钾形成氟硅酸钾沉淀，过滤分离后的沉淀以氢氧化钠中残余酸，再在热水中水解，析出与硅等当量的氢氟酸，用氢氧化钠标准溶液滴定，根据消耗氢氧化钠的体积即可计算出试样中硅的含量。过程中的主要化学反应为： Si+HNO3+HF→H2SiF6+NO2↑ （SiO2+HF→H2SiF6） H2SiF6+KF→K2SiF6↓ K2SiF6+H2O→KF+SiO2↓+HF HF+NaOH→NaF+H2O 二、仪器和试剂配制 1、仪器 塑料烧杯（400毫升），塑料量筒、塑料吸管、塑料棒、碱式滴定管 2、试剂配制 （1）、40%氢氟酸，AR级 （2）、KNO3—HNO3溶液： 称取20克硝酸钾溶于比重1.4的硝酸中至1 本篇文章来源于“三九化工网https://www.doczj.com/doc/686692517.html,”转载请以链接形式注明出处网址：https://www.doczj.com/doc/686692517.html,/Article/BasicChmTech/200709/17668_3.html00mL。 （3）、15%氟化钾溶液（冷却澄清后使用） （4）、5%尿素溶液(现配). （5）、KNO3—乙醇溶液： 称取5克硝酸钾溶于40mL水中，加无水乙醇50mL，用水稀释至100mL，混匀。 （6）、饱和氯化钾—乙醇溶液： 称取氯化钾80克，溶于500mL无水乙醇中，此液为氯化钾的无水饱和溶液，当乙醇使用完后，再加入无水乙醇。 （7）、5%NaOH溶液。 （8）、1%酚酞溶液： 称取酚酞1克溶于60mL无水乙醇中，加水30mL，用NaOH中和至中性，再用水稀至100mL。（9）、0.5mol/L氢氧化钠标准溶液 配制：称取NaOH20克溶于1000mL水中，冷却，储于塑料容器中。 标定：准确称取邻苯二甲酸氢钾2.5000克左右于250mL三角瓶中，加20mL水，溶解，加酚酞指示剂5滴，以0.5mol/L氢氧化钠标准溶液滴定至溶液呈微红色即为终点。以下式计算滴定度： W×0.0070 T= ------------------------ 0. 2042×V 式中：T ---------------- 氢氧化钠标准溶液对金属硅的滴定度，g/ml 。 V ---------------- 用去的标准溶液体积，ml 。 0.0070 ---------- 硅的毫克当量。 0.2042 ---------- 邻苯二钾酸氢钾的毫克当量。
硅钙合金—硅含量的测定氟硅酸钾沉淀-酸碱滴定法 1 范围 本推荐方法用氟硅酸钾沉淀氢氧化钠滴定法测定硅钙合金中硅的含量 本方法适用于硅钙合金中质量分数为30%85%的硅含量的测定 2 原理 试样以硝酸和氢氟酸分解加入硝酸钾生成氟硅酸钾沉淀过滤洗涤除去大部分游离酸用氢氧化钠中和残余酸加沸水溶解沉淀以酚酞为指示剂用氢氧化钠标准滴定溶液滴定水解析出的氢氟酸根据氢氧化钠标准滴定溶液消耗的量计算硅钙合金中硅的质量分数 3 试剂 3.1 硝酸钾固体 3.2 硝酸 约1.42g/mL 3.3氢氟酸约1. 15g/mL 3.4 尿素溶液50 g/L 3.5 氟化钾溶液150 g/L 3.6 硝酸钾洗液50 g/L 3.7 乙醇硝酸钾混合洗液 将无水乙醇与硝酸钾溶液50g/L 按1+1混合 3.8 酚酞乙醇溶液10 g/L 用乙醇3+2配制 3.9 氢氧化钠标准滴定溶液c (NaOH)= 0.25mol/L 3.9.1 配制 称取10g 氢氧化钠溶于1000mL 事先煮沸并己冷却的蒸馏水中混匀 3.9.2标定 称取2.0000g 预干燥的苯二甲酸氢钾置于300mL 烧杯中加入100mL 煮沸并己冷却的蒸馏水搅拌使其溶解加1滴酚酞指示剂 用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至粉红色为终点随操作带空白试验 3.9.3计算 按下式计算氢氧化钠标准滴定溶液的浓度 C =3 01023.204)(0000.2?××?V V 式中 C 氢氧化钠标准滴定溶液的浓度mol/L V 滴定时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积mL V 0滴定空白溶液消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积mL 2.0000称取苯二甲酸氢钾的质量g 204.23苯二甲酸氢钾的摩尔质量g/mol 4 操作步骤 4.1 称样 称取约0.10g 粒度小于0.125mm 的试样精确至0.0001g
6 硅铁中硅量的测定 氟硅酸钾沉淀---酸碱滴定法 范围 本方法适用硅质量分数在10%以上。 铝含量小于5%，钛含量小于0.3%，对硅测定无影响。 原理 试样以硝酸、氢氟酸分解，硅转化为硅氟酸，加入硝酸钾，使之转化为氟硅酸钾沉淀，过滤、洗净沉淀，溶解于沸水中，生成氢氟酸，用氢氧化钠标准溶液滴定游离的氢氟酸，由消耗氢氧化钠标准溶液的体积计算硅量。 主要反应如下： H2SiF6+2KNO3=K2SiF6+2HNO3 K2SiF6+4H2O+HSiO4+2KF+4HF HF+NaOH=NaF+H2O 试剂 3.1 氢氟酸 3.2 硝酸 3.3 硝酸钾饱和溶液 3.4 无水乙醇 3.5 硝酸钾洗涤液：称取100克硝酸钾溶于900毫升水中，再加入100毫升乙醇。加两滴酚酞指示剂，在加氢氧化钠溶液使溶液呈现粉红色。 3.6 酚酞指示剂 1% 3.7 氢氧化钠标准溶液 0.2585 称取0.5000克预先于105~110℃灼烧至恒量的基准邻苯二甲酸氢钾三份，分别置于300毫升的锥形瓶中，用40毫升中性水溶解，加三滴酚酞指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴至粉红色为终点。 操作步骤 称取试样0.1000克随同试剂做空白试验，置于塑料杯中，加10毫升硝酸，5毫升氢氟酸，在室温下不断摇动溶解，加入20毫升硝酸钾饱和溶液，10毫升无水乙醇，少许纸浆，摇匀，在冷水浴中静置10分钟以上，使氟硅酸钾沉淀完全。用塑料漏斗过滤，用硝酸钾洗液洗净塑料杯，再用硝酸钾洗液洗净滤纸上的沉淀。然后将沉淀放入原杯中，加100~150毫升沸腾中性水，使滤纸散开。加5滴酚酞指示剂，以氢氧化钠标准液滴定至粉红色为终点。
分析结果的计算 Si%= C (V-VO)*0.007* 100 m 式中： C--- 氢氧化钠标准溶液的浓度，mol/l V---滴定所消耗氢氧化钠标准溶液的体积 VO—滴定试剂空白消耗氢氧化钠标准溶液的体积 m---试样量
汽油中硅含量测定的解决方案 1.概述 在石油炼制过程中，使用含硅的添加剂会造成汽油产品中含有硅，若汽油中含过量的硅会导致发动机火花塞堵塞、三元催化转化器中催化剂中毒等现象发生，对汽车本身性能造成较大的损害。因此，汽油中硅含量的测定是至关重要的，目前，车用汽油中总硅含量的测定标准也已经列入国家标准制定的计划中，目前行业的参考标准是硅含量低于3 ppm。 硅含量的测定方法较多，主要有容量法、重量法、钼黄或钼蓝分光光度法，等离子体发射光谱法（ICP-OES）等。容量法、重量法、钼黄或钼蓝分光光度法需要复杂的前处理，而ICP-OES方法检出限低，但需要将样品进行高温灰化，然后用硝酸处理，分析测试以及仪器的维护成本相对较高。 本方案通过安科慧生自主研发的单波长色散X射线荧光光谱仪DUBHE-1430能够直接检测汽油中的微量硅含量，检出限达到0.6 ppm，此方法无需对样品进行前处理、无需充氩气、准确度高、重复性好，完全满足石化行业对汽油中微量硅的检测要求。 2.仪器原理 X射线荧光光谱是用于元素检测的方法之一，人们认为XRF灵敏度较低，只能用于常量样品的分析，虽有快速、无损的优点，但无法实现对微量或者痕量元素含量的分析。传统XRF分为能量色散X射线荧光光谱仪和波长色散X射线荧光光谱仪，两种XRF，都没有较高的灵敏度，无法实现对微量或者痕量元素的检测，通常情况下，XRF对元素的检出限只能达到ppm级别。 传统XRF（分为能量色散和波长色散XRF）无法实现较低检出限的原因是X射线光管出射谱中连续轫致辐射的散射构成荧光光谱的连续散射背景。 X射线光管出射谱由靶材的特征X射线分立谱以及轫致辐射连续谱组成，这些射线入射到样品中，激发样品中元素特征X射线的同时，又会产生入射谱的康普顿散射和瑞利散射，探测器同样会接收到这些散射背景，从而造成了连续背景信号的干扰，降低了微量元素检测的峰背比，使微量元素检出限难以降低。 图1. X射线管的出射谱 注：除了特征射线外，有很强的轫致辐射连续散射背景单波长激发—能量色散X射线荧光原理 X射线管出射谱由连续谱线和特征谱线组成，全聚焦双曲面弯晶仅衍射X射线光管出射谱中的高强度特征X射线，从而入射到样品的X射线具有很好的单色性，因此从样品出射的X射线除了样品中的元素被激发产生的荧光X射线（线光谱）和单色入射线的瑞利散射和康普顿散射以外，不存在连续散射背景，从而保证待测元素特征线具有极低的背景干扰，被激发元素的荧光X射线用SDD（硅漂移探测器）检测，得到高分辨和高灵敏度的测试结果。