高等无机化学课后习题
答案
GE GROUP system office room 【GEIHUA16H-GEIHUA GEIHUA8Q8-
第三章习题答案
2概述弱场和强场方法的处理步骤并比较其结果。
弱场方法：
一、电子相互作用
具有一定电子组态的原子或离子通过电子的轨道角动量之间，自旋角动量之间以及轨道角动量和自旋角动量的偶合作用，产生具有不同能量的状态或谱项，利用微扰理论计算谱项分裂后的能量得到分裂的能级。
二、配体场作用：
金属离子受到配体电场的影响，电子状态发生改变，导致自由金属离子的谱项2S＋1L也相应地改变，主要表现为自由金属离子谱项分裂产生配离子谱项，即光谱项。最后的光谱项通过群论得出。其中配体场球对称部分的作用使离子谱项能量升高，配体场对称性部分的作用使离子谱项分裂。
强场方法：
一、配体场作用：
金属离子的d轨道在配体场的作用下产生分裂形成电子组态，并按能量高低进行排列。
二、电子相互作用
在每一电子组态中，电子间的相互作用进一步产生具有不同能量的谱项（即配体场状态），每一电子组态所产生的谱项可以通过群论的知识得到。
对比两种处理方法的结果：
A.得到谱项的种类和数目相同
B.得到的谱项能量都是B, C和Dq的函数，决定了谱项能量标度上的相对
位置
C.两种方法的谱项能量有别，是方法上近似结果造成的
3. Co(NH3)+3
6和Fe(H2O)+3
6
离子是高自旋组态还是低自旋组态？利用表3-7，
表3-8和表3-9的数据加以验证。
Co(NH3)+3
6
：??＝f氨×g钴＝1.25×18.2＝22.75 kK＝22750 cm-1
P＝23625 cm-1
理论上分裂能小，所以分裂，高自旋（实验上应该是低自旋）。
又因为配合物金属离子的成对能要比自由气态离子时的成对能值
小15％到30%,综合考虑后Co(NH3)+3
6
是低自旋。
Fe(H2O)+3
6
：??＝f水×g铁＝1×14＝14 kK＝14000 cm-1
P＝29875 cm-1 配合物金属离子的成对能要比自由气态离子时的成
对能值小15％到30% 综合考虑后，成对能大，所以不成对，高自
旋。
4.在下列离子中哪些会发生结构的畸变？（ML
6
为O h，ML4为T d或D4h）
Cr(H2O)+3
6
；3d3，高自旋，无简并，不畸变
Ti(H2O)+3
6
，3d1 ，八面体场，三重简并，畸变；
Fe(CN)-4
6
，3d6，低自旋，无简并，不畸变；
CoCl-2
4
：3d7，配位轨道sp3杂化，高自旋，T d对称性，四面体场，无简
并，不畸变；
Pt(CN)-2
4
dsp2，5d8，低自旋，四面体场，D4h对称性，无简并，不畸变；
ZnCl-2
4
：3d10，sp3杂化，无简并，不畸变；
Cu(en)+2
3
对称性位阻，形成螯合物，有二重简并，但不畸变；
FeCl-
4
，3d5高自旋，配位轨道sp3杂化， T d对称性，无简并，不畸变；
Mn(H2O)+2
6
：3d5，高自旋，无简并，不畸变。
5．为什么FeCl-3
6是无色的，CoF-3
6
具有蓝色？
FeCl-3
6
中Fe3＋离子高自旋，有5个d电子分填充在5个不同的轨道，所以基态离子谱项是6S，产生的基态光谱项是6A1g，激发态中没有相同多重态谱
项，电子跃迁禁阻，溶液为无色。
CoF-3
6
中Co3+是d6电子组态，根据??= B/B0、(1－?) = h x·k M、表3－13和表3－14可以求出B＝(1－h x·k M?B0＝(1-0.33×0.8)×1050＝772.8 cm-1。772.8 cm-1
是橙色光吸收光谱（书P113），所以CoF-3
6
的透过光为蓝色光，溶液呈蓝色。（橙色的互补光是蓝色）
6．Cr(H
2O)+3
6
的光谱图上观察到
1
~ν=17400cm－1和
2
~ν=23000cm－1，指出它们对应
于何种谱项间的跃迁？计算?和B值？预测第三个吸收峰的位置？
Cr d3
即?＝σ1=17400cm－1，σ2=23000cm－1化简得B＝529.5cm－1
再将?和B代入σ3可得σ3＝31742cm－1
9．说明产生下列化合物颜色的原因：
FeF-3
6无色，FeCl-
4
黄色，FeBr-
4
红色
FeF-3
6
中心金属离子为d5组态由于没有自旋多重度相同的d－d跃迁方式，溶液为无色。
而FeCl-
4与FeBr-
4
主要是L－M跃迁所致；在L－M跃迁中v1的能量变化
次序与Cl＞Br＞I的电离能的降低次序一致；FeCl-
4到FeBr-
4
的跃迁时v1降低，
吸收光由紫光变为蓝绿光，所以透射光也就是溶液呈现的光由黄光变为红光。（红色与绿色为互补色，黄色与紫色为互补色，蓝色和橙色为互补色）13．下列化合物哪些有轨道磁矩的贡献：
（I －
FeCl -2
4：高自旋sp 3杂化，T d 对称，e 轨道有一个单电子，但无等价轨道，t 2
轨道有3个单电子，所以没轨道贡献。
Cr(NH 3)+3
6：O h 对称，t 2g 轨道有三个未成对电子，没有轨道贡献。
Fe(H 2O)+26：O h 对称高自旋，t 2g 轨道两个未成对电子，xz 和yz 轨道等价，
有轨道磁矩。
Fe(CN)-3
6：O h 对称低自旋，t 2g 轨道一个未成对电子，有轨道磁矩。
14．Cu(en)2(H 2O)+2
2具有畸变八面体结构，在光谱图上的17800cm -1出现一
个吸收峰(I. Bertiniet. al. Inorg . Chem ., 19, 1333(1980))，假如考虑旋－轨偶合，计算该离子的磁矩。
?o ＝17800 cm -1＝10 Dq ，d 9组态的基谱项是E g ，激发态谱项是T 2g 所以在O h 场下不应该有轨道贡献，畸变后，轴向拉长，应该是D 4h 对称性，单电子不在等价的简并轨道上，所以也不应该有轨道贡献。如果考虑轨道贡献，可用公式)1()1(4+++=+L L S S L S μ，其中S ＝1/2，L ＝2，则μS +L ＝3 B.M.。
用精确公式n d ＞5; λ＝－ξd /n =－830/1=－830 cm -1 (n 是单电子数)因为d 9组态的基谱项是E g 是所以α=２;
μeff =μ0*(1－αλ/10Dq) =1.73*(1+2*830/17800) =1.89
15．Os 4+离子的八面体配合物具有42g t
八面体42g t 组态应该有两个未成对电子，按正常计算应该是
)2()1(2+=+=n n S S s μ＝2.828 B.M.，而实测值远小于理论值。
用精确公式n d＜5; λ＝ξd /n =ξd /2＞0 (n是单电子数) (1－αλ/10Dq)＜1
μeff=μ0*(1－αλ/10Dq)＜
02.449
μ===偏差的原因主要是因为自旋轨道偶合对磁性造成的影响。
第四章
1．如何利用活化参数判别反应机理，利用Al3+和Ga3+水合离子的水交换反应为例加以说明。
答：对于气相反应和在溶液中由反应物到形成活化配合物时的溶剂化能的变化可以忽略的反应，大而正的?H?和?S?值(过程中多半伴有键的断裂和质点数的增加)，强烈地示意过渡态只有解离的活化模式，反应机理为D或I d机理。小而正的?H?和负的?S?通常反映缔合的活化模式，反应为A或I a机理。
从表4－2中的数值可以看到，对Al3+和Ga3+的水交换反应的?H?分别为
112.9kJ·mol-1和26.3 kJ·mol-1，这样大的差值示意这两种合场离子的水交换反应经由不同的机理进行。Al3+的?S?=117J·K-1·mol-1，这一大而正的数值强烈地示意反应是通过解离的活化模式进行的。Ga3+的?S?=-92J·K-1·mol-1，则有缔合的活化模式。这些情况也与金属离子的结构相吻合，Ga3+离子的体积较大，形成配位数增加的过渡态较容易。
2．写出[Co(NH3)5NO3]2+的酸式水解和碱式水解反应机理，用方程式表示之。酸式水解：
[Co(NH3)5NO3]2+=[Co(NH3)5]3+ +NO3-；
[Co(NH3)5]3++H2O=[Co(NH3)5 (H2O)]3+
碱式水解：
[Co(NH3)5NO3]2++OH-[Co(NH3)4(NH2)NO3]++H2O；
[Co(NH3)4(NH2)NO3]+→[Co(NH3)4(NH2)]2++ NO3-；
[Co(NH3)4(NH2)]2++ H2O→[Co(NH3)5(OH)]2+
3.对于在溶液中Co(Ⅲ)配合物的取代机理，下列事实有何重要意义？
（1）酸式水解的速率定律总是为速率＝K A[Co(NH3)5X]2+
（2）经常观察到离去的配体X－不是直接被进入的配体Y－取代，而是首先有水进入，然后再被Y－取代。
(1)说明反应为解离机理，
[Co(NH3)5X]2+慢[Co(NH3)5]3+＋ X－
(2)同样说明了反应为解离机理
[Co(NH3)5]3+＋ H2O快[Co(NH3)5H2O]3+
[Co(NH3)5H2O]3+＋ Y快[Co(NH3)5Y]2+＋ H2O
4.对于[Cr(NH3)5X]2+的水合反应，实验上在50℃时测得其反应速率为：
X－K aq / S－1
NCS－ 0.11×10－4
Cl－ 1.75×10－4
Br－ 12.5×10－4
I－ 102×10－4
说明这些反应的机理。
配离子半径增大，配离子与金属之间形成的键长也增大，键能减弱，容易断裂。从题目中可知，水解速率随着配离子的变大而增大，这说明反应是受Cr-X 键强度的影响的，因而这些反应应该具有解离模式。
5.实验测得下列配合物的水交换反应的活化体积（单位cm3?mol－1）
Co(NH3)5(H2O)3+ +1.2(25,35℃)
Cr(NH3)5(H2O)3+ -5.8(25℃)
Rh(NH3)5(H2O)3+ -4.1(35℃)
Zr(NH3)5(H2O)3+ -3.2(70.5℃)
解释这些反应的机理。
第一个?V?>0，I d机理
后三个?V?<0，I a机理
6.写出下列平面正方形取代反应的机理：
7．预测下列反应产物（每种反应物为1mol）
8．一个常以外层机理反应的氧化剂与[V(H2O)6]2+的反应比[Cr(H2O)6]2+要快，为什么？
V(H2O)62+ 的取代反应比Cr(H2O)62+ 要慢，因此在Cr (H2O)62+ 表现为内层机理的反应中，V(H2O) 62+ 常会经由一个外层机理的反应。同时还可注意到V2+ ( d 3 )是从非键t 2g轨道跃迁出一个电子，重排能小，外层机理较有利。Cr2＋( d 4 )从反键e*g轨道失去电子，重排能较大，若通过桥配体则可以提供一个较低能量转移电子的途径。
9.下列反应按哪种电子转移机理进行？为什么？
Co(NH3)63+ + Cr(H2O)6
Cr(NH3)5Cl2+ + *Cr(H2O)6
第一个反应是外层机理，因为没有桥连配体
第二个反应是内层机理，因为Cl-具有孤对电子且能键合两个金属离子，易形成桥连配体。
10．为什么单电子转移反应比双电子转移反应快？
对于气态原子间的反应单电子和双电子转移反应差别不大，但在溶液中或在配合物分子中，双电子转移反应的重排能使相当大的。因此双电子转移反应经由内层机理的可能性比较大，并且可能涉及单电子转移的两步过程。
第五章
1．解释过渡金属的有机金属化合物的结构与金属d电子组态的关系：d6组态的有机金属化合物常采取六配位八面体结构；d8组态的采取五配位四方锥或三角双锥结构；d10组态的采取四配位四面体结构，并举出一些实例。（提示：根据18电子规则）(P191) 答:过渡金属有机金属化合物满足有效原子序数规则，即金属的全部电子数与所有配体提供的??电子的总和恰好等于金属所在周期中稀有气体的原子序数。如果只考虑价层电子，那么金属价电子数加上配体??电子数的总和等于18 的分子是稳定的，即18 电子规则。
这一规则反映了过渡金属原子用它的5 个nd 轨道，一个 (n+1)s 轨道和 3个 (n+1)p 轨道总共 9个价轨道最大程度地成键，在每个价轨道中可容纳一对自旋相反的电子，共计18个电子形成稳定结构。
对于d6组态,其配位数为（18－6）/2 = 6 ,所以多采取六配位八面体结构,如[V(CO)6]－和Cr(CO)6等;
对于d8组态,其配位数为（18－8）/2 = 5 ,所以采取五配位四方锥或三角双锥结构,如Fe(CO)5等；
对于d10组态,其配位数为（18－10）/2= 4 ,所以采取四配位四面体结构,如Ni(CO)4等。
2．解释以下羰基伸缩振动频率的变化：
[V(CO)6]－ Cr(CO)5 [Mn(CO)6]＋
cm-l 1860 2000 2090
答:配位化合物离子所带的电荷对?CO有影响，如上边的等电子系列中，负电荷增加，反馈作用增强，C≡O键削弱，使?CO 下降；反之正电荷阻止电子从金属移向 CO 的空轨道，反馈作用减弱，造成?CO 增加。
4．根据下列红外光谱图判断羰基的类型。
答：CO的不同配位方式可以通过红外光谱鉴定，已知中性分子中M－CO端基的CO伸缩振动频率在1900～2150cm－1范围内，而与正常双键性质相应的“酮式”CO，即?2－桥基CO 的伸缩振动频率降低到1750～1850cm－1范围内，叁桥的?3－CO 具有更低的伸缩振动频率。
(1)观察Fe2(CO)9图可看出:??CO有2082 cm－1 (中等),2019 cm－1 (强)1829 cm－1 (强),所以可知, Fe2(CO)9中既有M－CO端基配位,也有“酮式”CO(??2－桥基CO)配位,再结合18电子规则和书上表5－4的该配合物为D3h构型,可推测其配位图。
(2)同理,Os3(CO)12的?CO均在2000 cm－1以上，可判断
Os3(CO)12的CO均为M－CO端基配位，可推测
5．根据分子轨道能级图（图5-14）比较N2分子以及CO分子与过渡金属成键作用的相同和不同点。
相同点：都有孤对电子和空轨道，都既可给出电子作为???碱，也可接受电子作为?酸
不同点：观察上图，由于N2分子和CO分子前线轨道的能级差别及不同的电子云分布使它们与过渡金属键合能力和方式上有所差别：
N2的配位能力远低于CO，因N2的给予轨道3?g的电子云分布在核间较集中，而且轨道能级比CO的5??低，所以N2是比CO弱的多的?给予体，又由于接受金属反馈电子的最低空轨道1?g 的能级比CO的 2??能级高。所以，N2 的?给予能力和??接受能力都不如CO。
所以与过渡金属的配位键以反馈键为主，一般采取端基配位和侧基配位两种方式与金属键键合。
6．在烯烃的配合物中，烯烃可以绕金属－烯键发生旋转，请你预测在炔烃配合物中是否存在类似的现象？为什么？（P221）答：烯烃绕金属－烯键旋转，配合物中??反馈键不仅由金属d xz 和乙烯?* 轨道组成，d yz轨道（或d xz与d yz的组合）也可与乙烯另一个?*轨道组合，那么烯烃旋转即使破坏了在xz平面内的反馈键，还可由yz平面另一个反馈键来补偿。炔烃中也几乎一样，只不过金属的杂化轨道有所改变，炔烃??轨道能量较低，它的??给予和??接受能力都比烯烃强，此外炔烃还多一组垂直的??和?* 轨道，可多生成一组??反馈键，预计它与金属的键比烯烃－金属键强。如果成键只用去一组??轨道（或?* 轨道），炔烃配合物还可以绕金属－炔烯键发生旋转；若两组??轨道都形成反馈??键，再转动时就会破坏键，所以就不能再转动。
7．用类似铁茂的分子轨道图来解释下列茂金属化合物的磁性：
（提示：根据实验磁矩算出金属离子未成对d电子数。确定它们的排布）
答：由实验磁矩μ=可计算
(1)V(C5H5)2的单电子数n=3, 共有15个价电子（V2＋贡献3
贡献12个）所以电子组态
个，两个C5H-
5
(1a1g)2(1a2u)2(1e1g)4(1e1u)4(1e2g)2(2a1g)1
(2)Cr(C5H5)2的单电子数n=2, 共有16个价电子（Cr2＋贡献4
贡献12个）所以电子组态
个，两个C5H-
5
(1a1g)2(1a2u)2(1e1g)4(1e1u)4(1e2g)3(2a1g)1
(3)Mn(C5H5)2的单电子数n=5, 共有17个价电子（Mn 2＋贡献5
个，两个C5H-
贡献12个）所以电子组态
5
(1a1g)2(1a2u)2(1e1g)4(1e1u)4(1e2g)2(2a1g)1(2e1g)2
(4)Fe茂有18个价电子（Fe2＋贡献6个，两个C5H-
贡献12
5个）。它们分别填入9个成键与非键轨道，电子组态
(1a1g)2(1a2u)2(1e1g)4(1e1u)4(1e2g)4(2a1g)2，因此该分子是稳定的，具有抗磁性，与实验事实符合。
(5)Co(C5H5)2的单电子数n=1, 共有19个价电子（Co 2＋贡献7
贡献12个）所以电子组态
个，两个C5H-
5
(1a1g)2(1a2u)2(1e1g)4(1e1u)4(1e2g)4(2a1g)2(2e1g)1
(6)Ni(C5H5)2的单电子数n=2, 共有20个价电子（Ni 2＋贡献8
个，两个C5H-
贡献12个）所以电子组态
5
(1a1g)2(1a2u)2(1e1g)4(1e1u)4(1e2g)4(2a1g)2(2e1g)2
9．根据定性的MO能级图（图5－41）说明倾斜夹心型金属茂(?5－C5H5)2Re具有Lewis碱性，它可以加合一个质子产生以下配离子：
提供6个答：(?5－C5H5)2Re中Re为Ⅱ价， d5构型，每个C5H-
5
电子，共计17个电子。5个d电子中，有2个在成键轨道，3个在非键轨道，处于不稳定状态，与H＋结合后，非键轨道数减少，分子总能量降低，所以(?5－C5H5)2Re易于提供电子与H＋合形成[?5－
C5H5)2ReH]+,呈现Lewis碱性。
15．将下列铁茂的分子轨道能级图（根据Hatree-Fock从头计算方法得到）与定性的能级图（图5－34）作比较。
答:它们的区别有
(1)对于Cp来说,在定性的能级图中只考虑了配体Cp的π电子作用,而HF算法在a1g和e2g两个π轨道之间加入了e2g,e2u的两个σ轨道。e1g和e1u的能级次序变换位置。
(2)对于Fe来说, HF算法忽略了4S轨道的σ轨道成键作用,且a1g和e2g 能级次序变换位置
（3）两者组成的分子轨道，定性的能级图中电子的排顺序为
(1a1g)2(1a2u)2(1e1g)4(1e1u)4(1e2g)4(2a1g)2(2e1g)(e2u）(2e2g)(2a2u)(2e1u)
（3a1g）
HF算法的电子的排列顺序为
(a1g)2(a1g)2 (e2g)4(a2u)2 (e2u)4 (e2g)4 (1e1g)(1e1u)(e2g)(e1g)(e2u) 可以看出HF算法中, e2g和e2u的能级显着降低代替了定性的能级图e1g和e1u轨道填充电子。
2．将下列分子或离子按结构分类：
B5CH6－；C2B3H7；B10H11P；NB8H13、
Wade规则
等电子体方法：
（P251）
B5CH6－同B6H62－ (B n H n2－)，闭式
C2B3H7同B5H9 (B n H n+4)，巢式
B10H11P 同B11H112－ (B n H n2－)，闭
式
NB8H13同B9H15 (B n H n+6)，蛛网
式
4．在下列反应中，需加何种试剂？
P254（a）n-BuLi PhPCl2
（b）NH3
9．计算下列簇的骨架电子数：
[Co6(CO)6(μ3－CO)8]4－；CB5H9；[Re3Cl12]3－；Ta6Cl122＋
P293Wade假定金属羰基簇与硼烷、碳硼烷电子
结构具有相似性, 即不管在三角形多面体顶点上
是过渡金属原子还是BH或CH单位,它们都需要
相同数目的骨架轨道。在金属羰基簇中每个金属有9个价电子轨道, 它们对于多面体骨架类似于BH单位也提供3个原子轨道 (图6－74), 其余6个轨道用于配体成键和容纳非键电子, 假定这6个轨道是图6－74 Fe(CO)3单位和BH单位的杂化轨道
全充满的, 共容纳12个电子。对于有n1个金属原子的簇, 其总价电子数 (n3) 等于配体电子和非键电子总数加上骨架电子数：
n3= 12n1 + 2n1 + x = 14n1 + x (6－5)
配体和非键电子骨架电子
(6－5式) 认为是过渡金属簇的Wade规则的数学表达式, 其中x是结构因子, x = 0时多面体为加冠闭合式; x = 2时为闭式; x = 4为巢式; x = 6为蛛网式。
应用 (6－5) 式可以根据簇的顶点数 (n1) 以及结构类型 (x) 计算价电子数n3, 也可以由价电子数 (从分子式计算) 和顶点数计算x, 从而预测簇的结构类型。
12．用18电子规则推断下列簇合物的结构：
CoNi2(η5－C5H5)3(CO)2；Co4(η5－C5H5)4H4
P292若羰基簇的通式为 M n(CO)m, 每个金属的价电子数等于V，CO提供2个电子，则该羰基簇总的价电子数等于Vn+2m，假定在 M n(CO)m 中没有M－M 键，每个M上的价电子数为18，那么M n簇中价电子总数等于18n, 18n－
(Vn+2m) 就是M－M二中心键所需要的电子数，所以
M－M键的数目＝1/2 [18n－(Vn+2m)] (6－4)
(6－4式)可作为18电子规则在多核羰基簇中应用的公式。
但该规则只限于讨论骨架结构, 不能预言羰基的配位方式。
CoNi 2(η5－C 5H 5)3(CO)2：
M-M 键数目＝0.5×[18×3－（9＋10×2＋5×3＋2×2）]＝3 因此具有平面三角形的结构
Co 4(η5－C 5H 5)4H 4
M-M 键数目＝0.5×[18×4－（9×4＋5×4＋4）]＝6 因此具有四面体骨架的结构
13．以下簇中哪些具有M －M 双键？为什么？
Fe 3(CO)12；H 2Os 3(CO)10；H 4Re 4(CO)12；Re 4(CO)162－；
P292同上
第七章作业答案
2．计算半径r 的球的立方密堆积结构中可以容纳在 (a) 四面体间隙 (b) 八面体间隙中的原子半径的临界数值。
答：设空隙中可容纳的最大原子半径为a ，则
，面对交线为2r ，体对角线为，则a ＋r ＝/2所以a /2 －
1）r ＝0.2247r ＝a ＋r r ＝－r ＝0.414r 4. 在下列晶体中预计主要存在何种缺陷？
(1) NaCl 中掺入MnCl 2。
(2) ZrO 2 中掺入Y 2O 3。
(3) CaF 2中掺入YF 3。
(4) WO 3在还原性气氛中加热以后
答：(1),(2),(3)为杂质缺陷；(4)为色心
6．讨论下列固体电解质的导电性与结构的关系：
?－Al2O3，?－AgI，RbAg4I5，CaO稳定的ZrO2
答：（1）?－Al2O3
含Na＋的β－Al2O3中一价正离子高的导电性与它们不寻常的晶体结构有关。这类离子导体具有尖晶石基块构成的层状结构，层与层之间有一些Al－O －Al桥连结。β－Al2O3的尖晶石基块中只含有Al3＋，它们占据了四面体和八面体的间隙。在氧离子的密堆积层中，每第5层就有3/4的氧的位置是空的，Na＋离子就分布在这些缺氧的层中。由于层中有空位，且Na＋的离子半径比O2－小，因此Na＋在层中容易流动。当温度升高，Na＋在平面内成为无序，电导升高。
（2）?－AgI
α－AgI属立方晶系，其中碘离子按体心立方排列，银离子分布在各种不同的间隙位置，分为三种类型，它们分别是八面体、四面体间隙以及三角形位置的中心。四面体间隙通过公用面连结在一起，三角形位置在AgI4四面体的面心。由于在α－AgI中间隙的数目很多，且不是所有的间隙都被Ag＋填充，因此Ag＋容易在所有可能的间隙位置之间迁移而成为无序的状态。此外α－AgI高的导电性还与Ag－I键的共价性有关，Ag＋可极化（4d电子屏蔽弱）而I－易变形，因此容易生成具有低配位数的共价键。在导电时当Ag＋从一个四面体间隙通过三角形位置进入另一个四面体间隙时，中间位置形成的共价键有助于结构的稳定和减少导电的激活能。
（3）RbAg4I5
RbAg4I5的晶体结构不同于α－AgI，但也具有Ag＋在一个共面四面体位置的无序排列，还有许多空的Ag＋位置可以利用。Rb原子固定在I－离子畸变的八面体环境的骨架上。
（4）CaO稳定的ZrO2
ZrO2在高温下具有萤石结构，Zr4+离子呈面心立方排列，氧离子占有四面体间隙，当掺杂了CaO后部分Zr4+被Ca2+取代，造成了氧离子的空位以保持电中性。在高温或电场作用下，与空位相邻的氧离子会迁移来填充它，这种连续的迁移形成氧离子电导，从而增加了ZrO2的离子电导率。
11．根据三棱柱构型配位场的能级裂分情况，解释为什么NbS2是金属型导体，而
MoS2是半导体。
第三章作业及答案 一、单项选择题 1. 标志着以慈禧太后为首的清政府彻底放弃抵抗外国侵略者的事件是（） A ．《南京条约》的签订 B ．《天津条约》的签订 C ．《北京条约》的签订 D ．《辛丑条约》的签订 2 ．清末“预备立宪”的根本目的在于（） A ．仿效欧美政体 B ．发展资本主义 C ．延续反动统治 D ．缓和阶级矛盾 3.1903年6月，（）在上海《苏报》发表《驳康有为论革命书》，批驳康有为所谓“中国之可立宪，不可革命”的谬论 A.陈天华 B.邹容 C.章炳麟 D.梁启超 4.1903年邹容写的（）是中国近代史上第一部宣传革命和资产阶级共和国思想的着作 A.《猛回头》 B.《警世钟》 C.《革命军》 D.《驳康有为论革命书》 5.中国近代第一个资产阶级革命的全国性政党是( ) A.强学会 B.兴中会 C.同盟会 D.国民党 6. 孙中山民权主义思想的主张是( ) A.驱除鞑虏 B.恢复中华 C.创立民国 D.平均地权 7.1905年11月，孙中山在《民报》发刊词中将中国同盟会的政治纲领概括为（） A.创立民国、平均地权 B.驱除鞑虏、恢复中华、创立合众政府 C.民族主义、民权主义、民生主义 D.联俄、联共、扶助农工 8.武昌起义前同盟会领导的影响最大的武装起义是( )
A.浙皖起义 B.萍浏醴起义 C.镇南关起义 D.黄花岗起义 9.中国历史上第一部具有资产阶级共和国宪法性质的法典是（） A.《钦定宪法大纲》 B.《中华民国临时约法》 C.《中华民国约法》 D.《试训政纲领》 10.南京临时政府中占领导和主体地位的派别是（） A ．资产阶级维新派 B ．资产阶级保皇派 C ．资产阶级立宪派 D ．资产阶级革命派 11. 辛亥革命取得的最大成就是（） A.推翻了封建帝制 B.促进了资本主义的发展 C.使人民获得了一些民主自由权利 D.打击了帝国主义的殖民势力 12.清帝被迫退位，在中国延续两千多年的封建帝制终于覆灭的时间是（）。 A、1911年10月10日 B、1912年1月1日 C、1912年2月12日 D、1912年4月1日 13.中国第一次比较完全意义上的资产阶级民主革命是指（）。 A、辛亥革命 B、国民革命 C、北伐战争 D、抗日战争 14.1915年，（）在云南率先举起反袁护国的旗帜，发动护国战争 A.黄兴 B.段祺瑞 C.蔡锷 D.孙中山 15.资产阶级革命派开展护国运动的主要原因是 ( ) A.袁世凯指使刺杀宋教仁 B.袁世凯强迫国会选举他为正式大总统 C.袁世凯解散国会 D.袁世凯复辟帝制 16.袁世凯为复辟帝制不惜出卖主权，与日本签订了卖国的（） A.中日共同防敌军事协定 B.承认外蒙自治
第三章习题答案 2概述弱场和强场方法的处理步骤并比较其结果。 弱场方法： 一、电子相互作用 具有一定电子组态的原子或离子通过电子的轨道角动量之间，自旋角动量之间以及轨道角动量和自旋角动量的偶合作用，产生具有不同能量的状态或谱项，利用微扰理论计算谱项分裂后的能量得到分裂的能级。 二、配体场作用： 金属离子受到配体电场的影响，电子状态发生改变，导致自由金属离子的谱项2S＋1L也相应地改变，主要表现为自由金属离子谱项分裂产生配离子谱项，即光谱项。最后的光谱项通过群论得出。其中配体场球对称部分的作用使离子谱项能量升高，配体场对称性部分的作用使离子谱项分裂。 强场方法： 一、配体场作用： 金属离子的d轨道在配体场的作用下产生分裂形成电子组态，并按能量高低进行排列。 二、电子相互作用 在每一电子组态中，电子间的相互作用进一步产生具有不同能量的谱项（即配体场状态），每一电子组态所产生的谱项可以通过群论的知识得到。 对比两种处理方法的结果： A.得到谱项的种类和数目相同 B.得到的谱项能量都是B, C和Dq的函数，决定了谱项能量标度上的相对位
置 C. 两种方法的谱项能量有别，是方法上近似结果造成的 3. Co(NH 3)+36和Fe(H 2O)+ 36离子是高自旋组态还是低自旋组态？利用表3-7， 表3-8和表3-9的数据加以验证。 Co(NH 3)+36：＝f 氨×g 钴＝1.25×18.2＝22.75 kK ＝22750 cm -1 P ＝23625 cm -1 理论上分裂能小，所以分裂，高自旋（实验上应该是低自旋）。又因为配合物金属离子的成对能要比自由气态离子时的成对能值小 15％到30%,综合考虑后Co(NH 3)+ 36是低自旋。 Fe(H 2O)+ 36 ：＝f 水×g 铁＝1×14＝14 kK ＝14000 cm -1 P ＝29875 cm -1 配合物金属离子的成对能要比自由气态离子时的成对能值小15％到30% 综合考虑后，成对能大，所以不成对，高自旋。 4.在下列离子中哪些会发生结构的畸变？（ML 6为O h ，ML 4为T d 或D 4h ） Cr(H 2O)+ 36；3d 3，高自旋，无简并，不畸变 Ti(H 2O)+36 ，3d 1 ，八面体场，三重简并，畸变； Fe(CN)-46，3d 6，低自旋，无简并，不畸变； CoCl -24：3d 7，配位轨道sp 3 杂化，高自旋，T d 对称性，四面体场，无简并， 不畸变； Pt(CN)-24 dsp 2，5d 8，低自旋，四面体场，D 4h 对称性，无简并，不畸变； ZnCl -24 ：3d 10，sp 3杂化，无简并，不畸变； Cu(en)+23对称性位阻，形成螯合物，有二重简并，但不畸变；
《中国近现代史纲要》 综述 1、怎样理解鸦片战争是中国近代史的起点？ 鸦片战争和《南京条约》等一系列不平等条约的签订，为外国资本主义打开了入侵中国的大门，对近代中国社会产生深刻的影响。 战前，中国是一个领土完整、主权独立的封建国家；战后，中国的领土、领海、关税、司法等主权的完整遭到破坏，受到外国侵略者的干涉和控制，清王朝从一个独立的封建国家逐渐沦为半殖民地的国家。 鸦片战争前，中国是一个经济上自给自足的封建国家。鸦片战争后，中国封建自然经济逐渐解体，逐渐成为资本主义世界的商品市场和原料供给地。另一方面，外国资本主义的入侵又在客观上促进了中国商品经济的发展，刺激了中国民族资本主义的产生。中国从一个完全的封建社会转变为半封建的社会。 随着社会性质的变化，中国社会的主要矛盾也发生变化。战前中国社会的主要矛盾是封建主义和人民大众的矛盾，战后资本——帝国主义和中华民族的矛盾成为中国社会的另一个主要矛盾。争取民族独立、人民解放和实现国家繁荣富强、人民富裕成为落在中国人民肩上的双重历史任务。因此，中国革命进入了一个新的时期，即反帝反封建的民主革命时期。鸦片战争成为中国历史的转折点，标志着中国近代史的开端。 2、怎样认识近代中国的主要矛盾、社会性质及其基本特征？ 帝国主义与中华民族的矛盾，封建主义与人民大众的矛盾，是近代中国社会的基本矛盾，而帝国主义与中华民族的矛盾，乃是各种矛盾中最主要的矛盾。但必须认识到，两大矛盾发展是不平衡的。当列强发动大规模侵华战争时，帝国主义与中华民族的矛盾是最主要的矛盾，其他矛盾则处于次要和服从的地位。而当列强改变侵华手段与方式，使用经济、政治而非军事的手段和以间接的“以华制华”而非直接的殖民统治的方式时，封建主义和人民大众的矛盾最突出。当国内的革命战争对帝国主义及其走狗的存在形成根本威胁时，则两个主要矛盾重合为一，帝国主义与封建阶级为一方，人民大众为一方，成为当时中国社会的主要矛盾。中国近代社会的发展和演变，是这两对基本矛盾互相交织和交替作用的结果。 鸦片战争前得中国是一个独立的封建国家，鸦片战争后，由于帝国主义列强的侵略，中国社会性质开始发生重大变化，逐渐演变为半殖民地半封建社会。半殖民地，是指由于外国资本主义的侵略，使本来领土完整、主权独立的中国，沦为表面上独立、实际上受帝国主义列强共同支配的半殖民地国家；半封建是指由于外国资本主义的侵入，对中国原有的延续了几千年的封建经济结构起了很大的解体作用，资本主义在中国有了初步的发展，但同时封建地租剥削与买办资本、高利贷资本的剥削相结合，仍然在社会经济中占据显著的优势。中国由一个完全的封建社会变成了一定程度资本主义成分的半封建社会。 近代中国的半殖民地半封建社会形态，是一个特殊的过渡性的社会形态。它的主要特征，教材已作了概括，其中第一条、第二条指明帝国主义对中国的统治及其与中国封建势力结合并把其作为自己的统治基础，是半殖民地半封建社会的政治特征；第三、四条指明封建经济已经解体但仍占统治地位；第五条、第六条说明中国社会发展不平衡、广大人民极端贫困和毫无政治权利，是半殖民地半封建社会的社会特征。 3、如何理解近代中国的两大历史任务及其相互关系？ 近代中国的时代特点以及帝国主义和中华民族的矛盾、封建主义和人民大众的矛盾，决定了近代中国人民始终面临着两大历史任务：一是求得民族独立和人民解放；二是实现国家的繁荣富强和人民的共同富裕。 在两大历史任务中，首先必须完成的历史任务是求得民族独立和人民解放，反对外国列强的侵略的侵略，摆脱封建专制的统治。这个历史任务决定了近代中国革命既是反帝的民族革命，又是反封建的民主革命。要改变民族压迫和人民受剥削的状况，必须首先进行民族和民主革命，结束半殖民地半封建社会，解决上层建筑和生产关系问题，才能为进行大规模的经济建设创造前提与基础，为进一步解放生产力、发展生产力开辟道路，才能使国家繁荣富强和人民共同富裕成为可能。 历史表明，近代中国社会的两大历史任务不是孤立的，而是互相联系的。前一个任务为后一个任务扫清障碍，创造必要的前提；后一个任务是前一个任务的最终目的与必然要求。 第二章对国家出路的早期探索 1、如何认识太平天国农民战争的意义和失败的原因、教训？ 答：太平天国农民运动具有不可磨灭的历史功绩和重大的历史意义。 第一，太平天国起义沉重打击了封建统治阶级，强烈撼动了清政府的统治根基。。这次起义历史14年，转战18省，建立了与清王朝对峙的政权。在太平天国影响下，各地各种人们反清斗争风起云涌，这些斗争加速了清王朝的衰败过程。 第二，太平天国起义是中国旧式农民战争的最高峰。它把千百年来，农民对土地的渴望在《天朝田亩制度》中较完整地表达了出来。《资政新篇》则是中国近代史上第一个比较系统的发展资本主义的方案，反映了太平天国某些领导人在后期试图通过向外国学习来寻求出路的一种努力。因此，太平天国起义具有了不同于以往农民战争的新的历史特点。 第三，太平天国起义冲击了孔子和儒家经典的正统权威，在一定程度上冲击了统治阶级的精神支柱。
1、怎样理解鸦片战争是中国近代史的起点？ 鸦片战争是中国近代史的开端，原因有四： 第一，战争后中国的社会性质发生了根本性变化，由一个落后封闭但独立自主的封建国家沦为一个半殖民地半封建社会。 第二，中国的发展方向发生变化，战前中国是一个没落的封建大国，封建制度已经腐朽，在缓慢地向资本主义社会发展；而鸦片战争后中国的民族资本主义不可能获得正常发展，中国也就不可能发展为成熟的资本主义社会，而最终选择了社会主义道路。 第三，社会主要矛盾发生变化，战前中国的主要矛盾是农民阶级与封建地主阶级的矛盾，而战后主要矛盾则包括农民阶级和地主阶级的矛盾及中华民族与外国殖民侵略者的矛盾，也就是社会主要矛盾复杂化。 第四，是革命任务发生变化，原先的革命任务是反对本国封建势力，战后则增加了反对外国殖民侵略的任务，革命的性质也由传统的农民战争转为旧民族主义革命。 2、怎样认识近代中国的主要矛盾、社会性质及其基本特征？ （1）近代中国的主要矛盾 帝国主义和中华民族的矛盾；封建主义和人民大众的矛盾是近代中国的主要矛盾。 （2）社会性质：半殖民地半封建的性质。 中国社会的半殖民地半封建社会，是近代以来中国在外国资本主义势力的入侵及其与中国封建主义势力相结合的条件下，逐步形成的一种从属于资本主义世界体系的畸形的社会形态。（3）基本特征 第一，资本——帝国主义侵略势力日益成为支配中国的决定性力量。 第二，中国的封建势力日益衰败并同外国侵略势力相勾结，成为资本——帝国主义压迫、奴役中国人民的社会基础和统治支柱。 第三，中国的自然经济基础虽然遭到破坏，但是封建剥削制度的根基——封建地主的土地所有制成为中国走向近代化和民主化的严重障碍。 第四，中国新兴的民族资本主义经济虽然已经产生，但是发展很缓慢，力量很软弱，且大部分与外国资本——帝国主义和本国封建主义都有或多或少的联系。 第五，由于近代中国处于资本——帝国主义列强的争夺和间接统治之下，近代中国各地区经济、政治和文化的发展是极不平衡的，中国长期处于不统一状态。 第六，在资本——帝国主义和封建主义的双重压迫下，中国的广大人民特别是农民日益贫困化以致大批破产，过着饥寒交迫和毫无政治权力的生活。 3、如何理解近代中国的两大历史任务及其相互关系？ （1）近代中国的两大历史任务： 第一，争取民族独立，人民解放；第二，实现国家富强，人民富裕。 （2）近代中国的两大历史任务的相互关系： 争取民族独立，人民解放和实现国家富强，人民富裕这两个历史任务，是互相区别又互相紧密联系的。 第一，由于腐朽的社会制度束缚着生产力的发展，阻碍着经济技术的进步，必须首先改变这种制度，争取民族独立和人民解放，才能为实现国家富强和人民富裕创造前提，开辟道路。第二，实现国家富强和人民富裕是民族独立，人民解放的最终目的和必然要求。 第一章 1、资本－帝国主义侵略给中国带来了什么？
最新高等无机化学期末考试试题及参考答案 一.填空题（每题3分，共6分） 1．O原子的电子排布为（1s22s22p4）、基态时未成对的电子数为（2）、可能的状态分布是(15)，基态时的谱项符号是（3P）. 2．写出N2的分子轨道式为（(σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(π2py)2(π2pz)2(σ2px)2），键级为（3），磁性为（抗磁性）. 二. 选择题（每题2分，共6分） 1.SO2C1F分子的对称点群为(B) (A)C2v (B) Cs (C) C2h (D) D2h 2.下列络合物中不稳定的是(D) (A) [V(H2O)6]2+ (B) [Nien3]2+ (C) [Co(CN)6]3+ (D) [V(H2O)6]3+ 3.下列离子中，中心原子采取不等性杂化的是(A) (A) H3O+ (B) NH4+ (C) PCl6- (D) BI4- 三.简答题（每题5分，共10分） 1. Ni II的四面体络合物很不常见，说明可能的原因. 答：Ni II的四面体络合物为d8组态.中心原子的电子构型含有不等性占有的简并轨道(e)4(t2)4： ╫ ┼ ┼ t2 ╫ ╫ e 根据Jahn-Teller效应，体系是不稳定的，要发生畸变，以消除简并性.四面
体通常会完全转变为平面正方形. 2. 请解释原因：He+中3s和3p轨道的能量相等，而在Ar+中3s和3p轨道的能量不相等. 答：He+中只有一个电子，没有屏蔽效应，轨道的能量由主量子数n决定，n相同的轨道能量相同，因而3s和3p轨道的能量相同.而在Ar+中，有多个电子存在；3s 轨道的电子与3p轨道的电子受到的屏蔽效应不同，即轨道的能量不仅和主量子数n有关，还和角量子数 l 有关.因此，3s与3p轨道的能量不同. 四.计算题（8分） 求算Li的第三电离能(用kJ·mol-1表示). 解：Li的第三电离能是指Li2+→Li3++e-过程所需能量.由于Li2+为单电子离子，电子构型为1s1，当n→∞时，电子已失去，此时电子能量最高为0，则Li的第三电离能为： E1s= -13.6eV×Z2/n2= -13.6eV×32/12= -122.4eV I3=0- E1s=122.4eV =122.4eV×1.602×10-19×10-3×6.02×1023 =11804 kJmol-1
1.怎样认识近代中国的主要矛盾、社会性质及其基本特征？ （1）近代中国的主要矛盾 帝国主义和中华民族的矛盾；封建主义和人民大众的矛盾是近代中国的主要矛盾。中国近代社会的两对主要矛盾是互相交织在一起的，而帝国主义和中华民族的矛盾，是最主要的矛盾。 （2）社会性质：半殖民地半封建的性质。 中国社会的半殖民地半封建社会，是近代以来中国在外国资本主义势力的入侵及其与中国封建主义势力相结合的条件下，逐步形成的一种从属于资本主义世界体系的畸形的社会形态。 鸦片战争前的中国社会是封建社会。鸦片战争以后，随着外国资本-帝国主义的入侵，中国社会性质发生了根本性变化：独立的中国逐步变成半殖民地的中国；封建的中国逐步变成半封建的中国。 （3）基本特征 第一，资本--帝国主义侵略势力不但逐步操纵了中国的财政和经济命脉，而且逐步控制了中国的政治，日益成为支配中国的决定性力量。 第二，中国的封建势力日益衰败并同外国侵略势力相勾结，成为资本--帝国主义压迫、奴役中国人民的社会基础和统治支柱。 第三，中国的自然经济基础虽然遭到破坏，但是封建剥削制度的根基--封建地主的土地所有制依然在广大地区内保持着，成为中国走向近代化和民主化的严重障碍。 第四，中国新兴的民族资本主义经济虽然已经产生，并在政治、文化生活中起了一定作用，但是在帝国主义封建主义的压迫下，他的发展很缓慢，力量很软弱，而且大部分与外国资本--帝国主义和本国封建主义都有或多或少的联系。 第五，由于近代中国处于资本--帝国主义列强的争夺和间接统治之下，近代中国各地区经济、政治和文化的发展是极不平衡的，中国长期处于不统一状态。 第六，在资本--帝国主义和封建主义的双重压迫下，中国的广大人民特别是农民日益贫困化以致大批破产，过着饥寒交迫和毫无政治权力的生活。 中国半殖民地半封建社会及其特征，是随着帝国主义侵略的扩大，帝国主义与中国封建势力结合的加深而逐渐形成的。 2.如何理解近代中国的两大历史任务及其相互关系？ （1）近代中国的两大历史任务： 第一，争取民族独立，人民解放；第二，实现国家富强，人民富裕。 （2）近代中国的两大历史任务的相互关系： 争取民族独立，人民解放和实现国家富强，人民富裕这两个历史任务，是互相区别又互相紧
第二章原子结构和分子结构 一、判断题 3.杂化轨道中含p成分越多，原子的电负性越大。× 4.根据VSEPR理论，在SiF62－中，中心原子的价层电子总数为10个。× 5.根据VSEPR理论，氧族原子提供的电子数为6。× 6.在SO3－中，中心原子的价层电子总数为12个。× 7.SnCl2几何构型为直线型。× 8.ICl4—几何构型为四面体。× 9.NH3和NO3－的几何构型均为平面三角型。× 10.H2O和XeF2的几何构型均为平面三角型。× 11.SO32－和NO3－的几何构型均为平面三角型。× 12.下列三种离子，其极化作用顺序为：Al3+ > Mg2+ > Na+ √ 13.下列三种离子，其极化作用顺序为：Pb2+ > Fe2+ > Mg2+√ 14.Ag+的极化作用大于K+的极化作用，因此Ag+的极化率小于K+的极化率。× 15.H＋的极化能力很强。√ 16.极化作用愈强，激发态和基态能量差愈小，化合物的颜色就愈深。√ 17.温度升高，离子间的相互极化作用增强。√ 18.半径相近、电子层构型相同时，阳离子正电荷越大，极化作用越强。√ 19.其它条件相同或相近时，阴离子半径越大，变形性越大。√ 20.无机阴离子团的变形性通常较大。× 二、选择题 3、与元素的电离能和电子亲和能有关的电负性标度是（B）： （A）鲍林标度（B）密立根标度（C）阿莱－罗周标度（D）埃伦标度 4、下列基团中，电负性值最大的是（A）： （A）CF3- （B）CCl3- （C）CBr3- （D）CI3- 5、在以下化合物中，碳原子电负性最大的是（C）： （A）CH4 （B）C2H4 （C）C2H2 （D）电负性相同 7、XeO3离子的几何构型为（A） (A) 三角锥 (B) 四面体 (C) V型 (D) 平面三角形 8、根据VSEPR理论，多重键对成键电子对的排斥作用最大的是(A) (A) 叁重键 (B) 双重键 (C) 单重键 9、根据VSEPR理论，成键电子对(BP)和孤电子对(LP)之间相互排斥作用最大的是(A) (A) LP－LP (B) LP－BP (C) BP－BP 10、ClO3－离子的几何构型为(A) (A) 三角锥 (B) 四面体 (C) V型 (D) 平面三角形 11、ClF3的几何构型为（C）： （A）平面三角型（B）三角锥型（C）T型（D）V型 12、NF3的几何构型为（B）： （A）平面三角型（B）三角锥型（C）T型（D）V型 13、BrF3的几何构型为（C）： （A）平面三角型（B）三角锥型（C）T型（D）V型
第七章为新中国而奋斗 一、抗日战争胜利后，国民党政府为什么会陷入全民的包围中并迅速走向崩溃？ 答：⑴经过人民解放军一年的作战，战争形势发生重大变化。由于战线延长，国民党大部分兵力用于守备，战略性的机动兵力大为减少，而且士气低落。为了彻底粉碎国民党，中国共产党将战争引向国民党区域，迫使国民党处于被动地位。 ⑵土地制度改革的实施。中国最主要的人民群众——农民进一步认识到中国共产党是自身利益的坚决维护者，自觉地在党的周围团结起来，为国民政府的崩溃奠定了深厚的群众基础。 ⑶国民党政府由于他的专制独裁统治和官员们的贪污腐败，大发国难财。抗战后期已经严重丧失人心。 ⑷国民党政府违背全国人民迫切要求休养生息，和平建国的意愿，执行反人民的内战政策。为了筹措内战经费，国民党政府对人民征收苛重捐税，无限制发行纸币，将全国各阶层人民置于饥饿和死亡的界线上，因而迫使全国各阶层人民团结起来和国民政府斗争。 ⑸学生运动的高涨，不可避免地促进了整个人民运动的高涨。 二、如何认识民主党派的历史作用？中国共产党领导的多党合作、政治协商的格局是怎样形成的？ 答： 1. 民主党派的历史作用： ⑴中国各民主党派是中国共产党领导的爱国统一战线的重要组成部分。中国各民主党派形成时的社会基础，主要是民族资产阶级，城市小资产阶级及其知识分子，以及其他爱国民主分子。他们所联系和代表的不是单一阶级，而是这些阶级、阶层的人们在反帝爱国和争取民主的共同要求基础上的联合，是阶级联盟性质的政党。在它们的成员和领导骨干中，还有一定数量的革命知识分子和少数共产党人。在中国的政治生活中，各民主党派和无党派民主人士是一支重要的力量。 ⑵抗战胜利后，民主党派在中国的政治舞台上比较活跃。尽管各自的纲领不尽相同，但都主张爱国、反对卖国，主张民主、反对独裁。这与中国共产党的新民主主义革命政纲基本上是一致的。在战后进行国共谈判和召开政协会议时，民主党派作为“第三方面”，主要是同共产党一起，反对国民党的内战，独裁政策，为和平民主而奔走呼号的。它们为政协会议的成功作出了自己的贡献，还为维护政协协议进行过不懈的努力。它们还积极参加和支持国民党统治区的爱国民主运动，在第二条战线的斗争中尽了自己的一份力量。 ⑶中国共产党对各民主党派采取了积极的争取和团结的政策。同中国共产党合作奋斗，并在实践中不断进步，是各民主党派在这个时期表现的主要方面。中国共产党与民主党派的合作，对于中国人民解放事业的发展起到了积极的作用。 2. 多党合作、政治协商的格局的形成： ⑴1948年4月30号，中共中央在纪念五一国际劳动节的口号中提出成立民主联合政府的号召并得到各民主党派和社会各界的热烈响应。章伯钧等提出，政治协商会议即等于临时人民代表会议，即可产生临时中央政府。 ⑵1949年1月22号，民主党派领导人和著名无党派人士联合发表《对时局的意见》，表明中国各民主党派和无党派人士自愿接受中国共产党的领导，决心走人民革命的道路，拥护建立人民民主的新中国。
有机金属配合物习题 1 计算下列化合物的价电子数指出哪些符合EAN规则 (1) V(CO)6 (2) W(CO)6 (3) Ru(CO)4H (4) Ir(CO)(PPh3)2Cl (5) Ni(η5—C5H5)(NO) (6) [Pt(η2—C2H4)Cl3] 解：(1) V(CO)6 V：5；6CO：12；共17。不符合 (2) W(CO)6 W：6；6CO：12；共18。符合 (3) Ru(CO)4H Ru+：7；4CO：8；H：2；共17。不符合 (4) Ir(CO)(PPh3)2Cl Ir+：8；CO：2；2PPh3：4；Cl：2；共16。符合 (5) Ni(η5—C5H5)(NO) Ni：10；C5H5：5；NO：3；共18。符合 (6) PtCl3(η2—C2H4) Pt2+：8；3Cl：6；C2H4：2；共16。符合 2 金属羰基化合物中CO和金属原子的配位方式有几种？各是什么？请画出结构示意图。 解：在金属羰基化合物中CO分子通常有五种配位方式，即端基、边桥基、半桥基、面桥基和侧基配位。 3 为什么羰基化合物中过渡元素可以是零价(如Fe(CO)5)或者是负价(如[Co(CO)4]) 答：羰基配体为π酸配体可接受来自中心金属的d(p)电子，形成反馈π键。σ—π协同成键的结果使化合物能稳定存在。首先，当金属为0价或负价时，有多余的d电子可以反馈出；其次当金属为0价或负价时，价轨道较为扩展，有利于轨道重叠。相反当金属为高价时，或没有多余d电子馈出，或价轨道收缩，不利于重叠。
4 CO是一种很不活泼的化合物，为什么它能同过渡金属原子形成很强的配位键？CO配位时配位原子是C还是O，为什么？ 答：因CO是一个π酸配体，σ+π的协同成键方式使得配位键很强。CO是以C作为配位原子的，这是因为O的电负性很大，其孤对电子的能量低之故。 5 V(CO)6容易还原为[V(CO)6]，但V2(CO)12还不如V(CO)6稳定，为什么？ 答：V(CO)6有5+12=17e，故易得到电子形成满足EAN规则的V(CO)6。V2(CO)12虽然满足EAN规则，但V的配位数为7，与配位数为6的V(CO)6相比，空间过分拥挤，空间位阻作用使其稳定性减小。 6 通常Ni不易氧化为Ni3+，但Ni(C5H5)2中的Ni2+却易氧化。假定其分子轨道类似于二茂铁。 答：Ni(C5H5)2有20个电子，在反键分子轨道中有两个单电子。如果因被氧化而失去一个电子，可以减小反键中的电子，增加键级，从而增加分子的稳定性。 7 写出下面反应的产物 (1) Cr(CO)6 + 丁二烯→ (2) Mo(CO)6 + CH3CN → (3) Co(CO)3(NO) + PPh3→ (4) CpCo(CO)2 + 双烯→ (5) (η5—C5H5)Fe(CO)2Cl + NaC5H5 → 解：(1) Cr(CO)6 + 丁二烯→Cr(CO)4(C4H6) + 2CO (2) Mo(CO)6 + CH3CN →Mo(CO)5(NCCH3) + CO (3) Co(CO)3(NO) + PPh3 →Co(CO)2(NO)(PPh3) + CO (4) CpCo(CO)2 + 双烯→CpCo(双烯) + 2CO (5) (η5—C5H5)Fe(CO)2Cl + NaC5H5 →(η5—C5H5)2Fe + NaCl + 2CO
名词解释 1 钻穿效应：定电子避开其余电子的屏蔽，其电子云钻到近核区，受到较大的核电荷作用，使其能级降低的效应。 2 屏蔽效应：其他电子对某一电子的排斥作用而抵消了一部分核电荷，从而引起有效核电荷的降低，削弱了核电荷对该电子的吸引。 3 价态电离能：原子以杂化轨道参与成键时，移去电子所需能量 4 价态电子亲和能：原子以杂化轨道参与成键时，接受电子时所放出的能量 5 原子的电负性：一个分子中的原子对电子吸引力的能力 6 电子亲和能：基态的气态原子获得一电子成为-1价气态离子时所放出的能量 7 电离能：基态的气态原子或气态离子失去一个电子所需要的最小能量 8 物质波：又称德布罗意波，是指空间中某点某时刻可能出现的几率，其中概率的大小受波动规律的支配 9 几率密度：电子在核外空间某处单位体积内出现的几率 10 等几率密度面：将核外空间电子出现的几率密度相当的点用曲面连接起来 11 径向分布函数的物理意义：在半径为r处单位厚度球表层内找到电子的几率，反映了电子云的分布随半径r变化的情况 12 有机金属化合物：至少还有一个金属-碳键的化合物 13 ψ2的物理意义：原子核外空间某点电子出现的几率密度 14 测不准原则：不可能同时准确地测定微观粒子的位置和动量 15 原子簇：原子间相互成键形成笼状或者多面体结构的一类化合物 16 金属原子簇：金属原子通过金属-金属键至少与两个同类原子直接键合形成多面体原子骨架的化合物 17 溶剂的拉平效应：当一种酸溶于某种溶剂时，酸中的质子完全转到溶剂分子中，这种将酸（或碱）的强度拉平的作用称为溶剂的拉平效应 18 硬碱：一些电负性大、半径较小、不易被氧化、不易变形的原子，以这类原子为配位原子的碱 19 Lewis酸：凡能接受电子对的物质 20 Lewis碱：凡能给出电子对的物质 二、简答下列问题. 1. 基态光谱项的确定原则. ①同一组态（即n,l相同）的原子，S只最大者能级最低； ②S值相同时，L值最大者，能级最低； ③L和S值均相同时，半满前，J值越小，能级越低；半满后，J值越大，能级越低。 2. 电子光谱项的基本规律. a 同种轨道不同电子数的电子组态中，电子数互补的电子组态，具有相同的光谱项。 b 无论何种电子组态，只要是全充满（s2，d10，p6），它的光谱项为1s 3.原子核外电子的排布的基本原则. ①Pauling不相容原理；②洪特规则；③能量最低原理。 4. 为什么氧原子的电子亲和能比硫原子的电子亲和能小？ 第二周期原子半径比第三周期小得多，电子云密度大，电子间排斥力强，以致接受一个电子形成负离子时放出的能量少，而第三周期元素，原子体积较大，且同一价电子层中还有空的d轨道，可容纳电子，电子间斥力显著减小，因而接受一个电子形成负离子时放出的能量较前者有所增加。
1.为什么说鸦片战争是中国近代史的起点？（p11） 随着外国资本主义的入侵，中国的社会性质开始发生质的变化。中国逐步成为半殖民地半封建国家。随着社会主要矛盾的变化，中国逐渐开始了反帝反封建的资产阶级民主革命。 2.怎样认识近代中国的主要矛盾（p16）、社会性质及其基本特征（p12）？ 主要矛盾： 帝国主义和中华民族的矛盾，封建主义和人民大众的矛盾。 社会性质： 半殖民地半封建。 基本特征: 第一，资本—帝国主义侵略势力不但逐步操纵了中国的财政和经济命脉，而且逐步控制了中国的政治，日益成为支配中国的决定性力量。 第二，中国的封建势力日益衰败并同外国侵略势力勾结，成为资本——帝国主义压迫、奴役中国人民的社会基础和统治支柱。 第三，中国自然经济的基础虽然遭到破坏，但是封建剥削制度的根基即封建地主的土地所有制依然在广大地区内保持着，成为中国走向现代化和民主化的严重障碍。 第四，中国新兴的民族资本主义虽然已经产生，并在政治、文化生活中起了一定的作用，但在帝国主义和封建主义的压迫下，它的发展很缓慢，力量很软弱，而且他的大部分与外国资本—帝国主义和本国封建主义都有或多或少的联系。 第五，由于近代中国处于资本—帝国主义列强争夺和间接统治之下，加上中国地域广大，以及在地方性的农业经济的基础上形成的地方割据势力的存在，近代中国各地区经济、政治和文化的发展是极不平衡的。 第六，在资本—帝国主义和封建主义的双重压迫下，中国的广大人民尤其是农民日益贫困化以致大批地破产，过着饥寒交迫和毫无政治权利的生活。 3、如何理解近代中国的两大历史任务及其相互关系？ 两大历史任务：（p17） 民族独立，人民解放 实现国家富强，人民共同富裕 相互关系： 前任务为后任务的实现扫清障碍，并创造必要的前提 后任务是前任务的最终目的与必然要求 1、资本——帝国主义的入侵给中国带来了什么？（西方列强的侵略对中国社会发展的影响 )（p18-27） （1）积极作用：打开了中国封闭的国门，促进了商品经济的发展。但仅仅是“充当了历史的不自觉地工具”。 （2）消极作用：是近代中国贫穷落后的根源。 所以，封闭守旧必然落后，落后必然挨打。只有进行反帝反封建的革命，中国才能富强。 2 、近代中国进行的反侵略战争具有什么意义？ 第一、打击了帝国主义侵华的野心，粉碎了他们瓜分中国的图谋。p29） 第二、振奋了民族精神，鼓舞了人民反帝反封建的斗志，提高了中国人民的民族觉醒意识。（p34）3、中国近代历次反侵略战争失败的根本原因和教训是什么？ 原因：（p31-32） 政治腐败 经济落后 教训： 中国人民必须进行反帝和反封建的革命斗争。 1、中国的新民主主义革命是在什么时代条件下和国际环境中发生发展的？这给中国革命带来
上篇综述作业及答案 一、单项选择题 1.中国封建社会的基本生产结构是：（） A．手工业 B.农业经济 C.工业 D.小农经济 2.19世纪初，大肆向中国走私鸦片的国家是( ) A.美国 B.英国 C.日本 D.俄国 3.中国近代史上的第一个不平等条约是：（） A．《望厦条约》B．《南京条约》C．《辛丑条约》 D．《马关条约》 4.《南京条约》中割让的中国领土是：（） A.香港岛 B.九龙 C.新界 D.台湾 5.第一次鸦片战争中，美国强迫清政府签订的不平等条约是（） A.《黄埔条约》 B.《虎门条约》 C.《望厦条约》 D.《瑷珲条约》 6.中国近代史的起点是：（） A. 第一次鸦片战争 B. 第二次鸦片战争 C. 中日甲午战争 D. 八国联军侵华战争 7. 第一次鸦片战争后，中国逐步演变为：（） A. 封建主义性质的国家 B. 半殖民地半资本主义性质的国家 C. 资本主义性质的国家 D. 半殖民地半封建性质的国家 8.标志着中国半殖民地半封建社会起点的事件是（） A.英国的鸦片走私 B. 林则徐的虎门禁烟 C.1840年第一次鸦片战争 D.第二次鸦片战争 9.鸦片战争后，中国社会最主要的矛盾是:（） A．地主阶级和农民阶级的矛盾B．资本—帝国主义和中华民族的矛盾C．封建主义和人民大众的矛盾D．清朝统治和汉族的矛盾 10.鸦片战争前，中国社会经济中占统治地位的是:（） A．商品经济B．封建经济C．半殖民地经济D．资本主义经济 11.近代中国的历史表明，要争取争得民族独立和人民解放必须首先进行：（） A. 反对帝国主义侵略的斗争 B. 反帝反封建的资产阶级民主革命 C. 反对封建主义压迫的斗争 D. 反对资产阶级的社会主义革命 12.在近代中国，实现国家富强和人民富裕的前提条件是:（） A. 反对帝国主义的侵略 B. 争得民族独立和人民解放 C. 推翻封建主义的统治 D. 建立资本主义制度 13.中国工人阶级最早出现于：（） A.十九世纪四、五十年代 B.十九世纪六十年代 C.十九世纪六、七十年代 D.十九世纪七十年代 14.近代中国产生的新的被压迫阶级是：（） A农民阶级B工人阶级C资产阶级 D民族资产阶级 15.中国的资产阶级出现于：（） A.十九世纪四、五十年代 B.十九世纪六十年代 C.十九世纪六、七十年代 D.十九世纪七十年代 单项答案1. D 2.B 3. B 4. A 5. C 6. A 7.D 8. C 9. B 10. B 11.B 12. B 13. A 14. B 15. C
第四章 1．如何利用活化参数判别反应机理，利用Al3+和Ga3+水合离子的水交换反应为例加以说明。答：对于气相反应和在溶液中由反应物到形成活化配合物时的溶剂化能的变化可以忽略的反应，大而正的?H≠和?S≠值(过程中多半伴有键的断裂和质点数的增加)，强烈地示意过渡态只有解离的活化模式，反应机理为D或I d机理。小而正的?H≠和负的?S≠通常反映缔合的活化模式，反应为A或I a机理。 从表4－2中的数值可以看到，对Al3+和Ga3+的水交换反应的?H≠分别为112.9kJ·mol-1和26.3 kJ·mol-1，这样大的差值示意这两种合场离子的水交换反应经由不同的机理进行。Al3+的?S≠=117J·K-1·mol-1，这一大而正的数值强烈地示意反应是通过解离的活化模式进行的。Ga3+的?S≠=-92J·K-1·mol-1，则有缔合的活化模式。这些情况也与金属离子的结构相吻合，Ga3+离子的体积较大，形成配位数增加的过渡态较容易。 2．写出[Co(NH3)5NO3]2+的酸式水解和碱式水解反应机理，用方程式表示之。 酸式水解： [Co(NH3)5NO3]2+=[Co(NH3)5]3+ +NO3-； [Co(NH3)5]3++H2O=[Co(NH3)5 (H2O)]3+ 碱式水解： [Co(NH3)5NO3]2++OH-[Co3)4(NH2)NO3]++H2O； [Co(NH3)4(NH2)NO3]+→[Co(NH3)4(NH2)]2++ NO3-； [Co(NH3)4(NH2)]2++ H2O→[Co(NH3)5(OH)]2+ 3.对于在溶液中Co(Ⅲ)配合物的取代机理，下列事实有何重要意义？ （1）酸式水解的速率定律总是为速率＝K A[Co(NH3)5X]2+ （2）经常观察到离去的配体X－不是直接被进入的配体Y－取代，而是首先有水进入，然后再被Y－取代。 (1)说明反应为解离机理， [Co(NH3)5X]2+慢[Co(NH3)5]3+＋X－ (2)同样说明了反应为解离机理 [Co(NH3)5]3+＋H2O3)5H2O]3+ [Co(NH3)5H2O]3+＋Y快[Co(NH3)5Y]2+＋H2O 4.对于[Cr(NH3)5X]2+的水合反应，实验上在50℃时测得其反应速率为： X－K aq / S－1 NCS－0.11×10－4 Cl－ 1.75×10－4 Br－12.5×10－4 I－102×10－4 说明这些反应的机理。 配离子半径增大，配离子与金属之间形成的键长也增大，键能减弱，容易断裂。从题目中可知，水解速率随着配离子的变大而增大，这说明反应是受Cr-X键强度的影响的，因而这些反应应该具有解离模式。 5.实验测得下列配合物的水交换反应的活化体积（单位cm3?mol－1） Co(NH3)5(H2O)3++1.2(25,35℃) Cr(NH3)5(H2O)3+-5.8(25℃) Rh(NH3)5(H2O)3+-4.1(35℃)
1.为什么说鸦片战争是中国近代史的起点？ 第一，战争后中国的社会性质发生了根本性变化，由一个落后封闭但独立自主的封建国家沦为一个半殖民地半封建社会。第二，中国的发展方向发生变化，战前中国是一个没落的封建大国，封建制度已经腐朽，在缓慢地向资本主义社会发展，如果没有外来势力干扰，中国最终也会向西方大国那样发生资产阶级革命成为资本主义国家；而鸦片战争后中国的民族资本主义不可能获得正常发展，中国也就不可能发展为成熟的资本主义社会，而最终选择了社会主义道路。第三，社会主要矛盾发生变化，战前中国的主要矛盾是农民阶级与封建地主阶级的矛盾，而战后主要矛盾则包括农民阶级和地主阶级的矛盾及中华民族与外国殖民侵略者的矛盾，也就是社会主要矛盾复杂化。第四是革命任务发生变化，原先的革命任务是反对本国封建势力，战后则增加了反对外国殖民侵略的任务，革命的性质也由传统的农民战争转为旧民族主义革命。 2.怎样认识近代中国的主要矛盾、社会性质及其基本特征？（1）近代中国的主要矛盾帝国主义和中华民族的矛盾；封建主义和人民大众的矛盾是近代中国的主要矛盾。中国近代社会的两对主要矛盾是互相交织在一起的，而帝国主义和中华民族的矛盾，是最主要的矛盾。（2）社会性质：半殖民地半封建的性质。中国社会的半殖民地半封建社会，是近代以来中国在外国资本主义势力的入侵及其与中国封建主义势力相结合的条件下，逐步形成的一种从属于资本主义世界体系的畸形的社会形态。（3）基本特征第一，资本——帝国主义侵略势力不但逐步操纵了中国的财政和经济命脉，而且逐步控制了中国的政治，日益成为支配中国的决定性力量。第二，中国的封建势力日益衰败并同外国略势力相勾结，成为资本——帝国主义压迫、奴役中国人民的社会基础和统治支柱。第三，中国的自然经济基础虽然遭到破坏，但是封建剥削制度的根基——封建地主的土地所有制依然在广大地区内保持着，成为中国走向近代化和民主化的严重障碍。第四，中国新兴的民族资本主义经济虽然已经产生，并在政治、文化生活中起了一定作用，但是在帝国主义封建主义的压迫下，他的发展很缓慢，力量很软弱，而且大部分与外国资本——帝国主义和本国封建主义都有或多或少的联系。 3.如何理解近代中国的两大历史任务及其相互关系？（1）近代中国的两大历史任务：第一，争取民族独立，人民解放；第二，实现国家富强，人民富裕。（2）近代中国的两大历史任务的相互关系：争取民族独立，人民解放和实现国家富强，人民富裕这两个历史任务，是互相区别又互相紧密联系的。第一,争得争取民族独立和人民解放，必须进行反帝反封建的民主革命。第二，实现国家富强和人民富裕是民族独立，人民解放的最终目的和必然要求。 1、资本——帝国主义的入侵给中国带来了什么？第一，西方资本——帝国主义的入侵，造成中国近代的贫穷与落后。列强严重破坏了中国领土完整。严重破坏了中国的主权。资本——帝国主义的侵略和本国封建势力对人民的压迫，是中国落后、贫困的根本原因。第二，西方资本——帝国主义的入侵，组滞了中国近代化的进程。只有推翻帝国主义和封建主义在中国的统治，中国才有可能走上独立富强的道路。 2、近代中国进行的反侵略战争具有什么意义？第一，近代中国人民进行的反侵略战争，沉重打击了帝国主义侵华的野心，粉碎了他们瓜分中国和把中国变成完全殖民地的图谋。第二，近代中国人民进行的反侵略战争，教育了中国人民，振奋了中华民族的民族精神，鼓舞了人民反帝反封建的斗志，大大提高了中国人民的民族觉醒意识。 3、中国近代历次反侵略战争失败的根本原因和教训是什么？第一，近代中国社会制度的腐败是反侵略战争失败的根本原因。第二，近代中国经济技术的落后是反侵略战争失败的另一个重要原因。 （3）中国近代历次反侵略战争失败的教训：中国人民必须把反对帝国主义的民族斗争和反对封建主义的阶级斗争统一起来，才能完成近代中国革命的任务。 1、如何认识太平天国农民战争的意义和失败的原因、教训？（1）太平天国农民战争的意义?第一，太平天国起义沉重打击了封建统治阶级，强烈震撼了清政府的统治根基，加速了清王朝的衰败过程。第二，太平天国起义是旧式农民战争的最高峰，具有不同以往农民战争的新的历史特点。第三，太平天国起义还冲击了空子和儒家经典的正统权威，这在一定程度上削弱了封建统治的精神支柱。第四，太平天国起义还有力的打击了外国侵略势力，给了侵略者应有的教训。第五，冲击了西方殖民主义者在亚洲的统治。 （2）太平天国农民战争失败的原因 ?A、从主观上看：第一，农民阶级不是新的是生产力和生产关系的代表。第二，太平天国是以宗教来组织发动群众的，但是拜上帝教不是科学的思想理论，它不仅不能正确指导战争，而且给农民战争带来了危害。第三，太平天国也没能正确对待儒学。第四，太平天国不能把西方国家的侵略者与人民群众区别开来，对西方侵略者还缺乏理性的认识。 B、从客观上看：中外反动势力勾结起来，联合镇压太平天国。 （3）太平天国农民战争失败的教训： 太平天国起义及其失败表明，在半殖民地半封建的中国，农民具有伟大的革命潜力。但它自身不能担负起反帝反封建取得胜利的重任，单纯的农民战争不可能完成争取民族独立和人民解放的历史重任2、如何认识洋务运动的性质和失败的原因、教训？（1）洋务运动的性质 ?洋务运动是清朝封建统治阶级中的洋务派为了维护清朝的封建统治而实行的一场自救改革运动，即具有进步性，也具有落后保守性。（2）洋务运动的失败的原因 第一，洋务运动具有封建性。第二，洋务运动对外国具有依赖性。第三，洋务企业的管理具有腐朽性。（3）洋务运动失败的教训：地主阶级不能担负起中国近代化的历史重任。 3、如何认识戊戌维新运动的意义和失败的原因、教训？ （1）戊戌维新运动的意义 ?第一，戊戌维新运动是一次爱国救亡运动。第二，戊戌维新运动是一场资产阶级性质的政治改革运动。第三，戊戌维新运动更是一场思想启蒙运动。第四，戊戌维新运动不仅在思想启蒙和文化教育方面开创了新的局面，而且在社会风习方面也提出了许多新的主张。 （2）戊戌维新运动失败的原因 戊戌维新运动的失败，主要是由于维新派自身的局限和以慈禧太后为首的强大的守旧势力的反对。维新派本身的局限性突出表现在：首先，不敢否定封建主义。其次，对帝国主义报有幻想。再次，惧怕人民群众。（3）戊戌维新运动失败的教训 ?戊戌维新运动的失败不仅暴露了中国民族资产阶级的软弱性，同时，也说明在半殖民地半封建的旧中国，企图通过统治着自上而下的改良道路，是根本行不通的。要想争取国家的独立、民主、富强，必须用革命的手段，推翻帝国主义、封建主义联合统治的半殖民地半封建的社会制度。 2、为什么说孙中山领导的辛亥革命引起了近代中国的历史性巨大变化？辛亥革命是资产阶级领导的以反对君主专制制度、建立资产阶级共和国为目的的革命，是一次比较完全意义上的资产民主革命。在近代历史上，辛亥革命是中国人民救亡图存、振兴中华而奋起革命的一个里程碑，它使中国发生了历史性巨变。第一，辛亥革命推翻了封建势力的政治代表、帝国主义在中国的代理人——清王朝的统治，沉重的打击了中外反动势力，使中国反动统治者在政治上乱了阵脚。第二，辛亥革命结束了统治中国两千多年的封建君主专制制度，建立了中国历史上第一个资产阶级共和政府。第三，辛亥革命给人们带来一次思想上的解放。第四，辛亥革命促使社会经济、思想习惯和社会风俗等方面发生了新的积极变化。第五，辛亥革命不仅在一定程度上打击了帝国主义的侵略势力，而且推动了亚洲各国民族解放运动的高涨。 3、辛亥革命为什么会失败？它的失败说明了什么？ （1）失败原因:1.从根本上说，是因为在帝国主义时代，在半殖民地半封建的中国，资本主义的建国方案是行不通的。2.在于它的领导者资产阶级革命派本身存在着许多弱点和错误。第一，没有提出彻底的反帝反封建的革命纲领。第二，不能充分发动和依靠人民群众。第三，不能建立坚强的革命政党，作为团结一切革命力量的强有力的核心。 （2）教训：辛亥革命的失败表明，资产阶级共和国的方案没有能够救中国，先进的中国人需要进行新的探索，为中国谋求新的出路。 1、中国的新民主主义革命是在什么时代条件下和国际环境中发生发展的？这对中国革命事业带来哪些影响？ （一）中国的新民主主义革命发生发展的时代条件和国际环境（1）第一次世界大战和十月革命（2）世界反法西斯战争及其胜利。（二）这对中国革命事业带来哪些影响： （1）反法西斯战争的胜利对世界历史产生了深远影响。第二，社会主义冲破一国范围在多国赢得胜利。第三，占世界面积2/3人口，人口3/4的亚洲、非洲、拉丁美洲、南太平洋地区，民族解放运动蓬勃兴起，殖民主义体系急剧瓦解。（2）战后世界形势的重大变化，就是300年来以维持欧洲大国均势为中心的传统国际格局被美、苏两极格局所取代。这对中国革命的发展是一个严重的障碍。正确制定应对美国的政策和策略是中国革命胜利发展的一个极为重要的条件。 2、为什么中国的新民主主义革命必须把帝国主义、封建主义、官僚资本主义作为对象？（参见教材第63-68页） 帝国主义、封建主义、官僚资本主义是压在中国人民身上的三座大山。在北洋政府和国民党政府统治时期，中国社会的半封建、半殖民地性质都没有改变，不仅封建压迫继续存在，中国的半殖民地化程度还进一步加深了。新民主主义革命必须以他们为对象。 3、如何理解近代中国的三种建国方案，两个中国之命运？为什么中国共产党的建国方案最终成为中国人民的共同选择？ （1）1949年新中国成立以前，中国存在着三种主要的政治力量：一是地主阶级和买办性的大资产阶级（后官僚资产阶级）。二是民族资产阶级。三是工人阶级、农民阶级和城市小资产阶级。（2）三种政治力量分别提出了三种不同的建国方案：第一是地主阶级和买办性的大资产阶级的方案。主张继续实行地主阶级、买办的大资产阶级的军事独裁统治，使中国继续走半殖民地半封建社会的道路。 第二是民族资产阶级民族资产阶级的建国方案。他们是要建立一个名副其实的资产阶级共和国，以便是资本主义得到自由和充分的发展，使中国成为一个独立的资本主义社会。第三是工人阶级和其他进步势力的方案。他们主张在工人阶级及其政党的领导下，首先进行一场彻底的反帝反封建的新式资产阶级民主革命，即新民主主义革命，以便建立一个工人阶级领导的人民共和国，即人民民主专政的国家；并经过这个人民共和国，逐步达到社会主义和共产主义。（3）中国共产党的建国方案最终成为中国人民的共同选择：第一，资产阶级的共和国，外国有过的，中国不能有，因为中国是受帝国主义压迫的国家，建立资产阶级共和国是他们不能容忍的。第二，民族资产阶级的力量过于软弱。他没有勇气和能力去领导人民进行彻底反帝反封建的革命斗争，从而为建立资产阶级共和国扫清障碍。地主阶级与买办性的大资产阶级的方案由于违背中国人民的根本利益，遭到了广大人民的唾弃，他们的反动统治也在根本上被推翻了。只有中国共产党提出的关于建立人民共和国的方案，逐步的获得了工人、农民、城市小资产阶级乃至民族资产阶级一起政治代表的拥护，由此成了中国最广大群众的共同选择 2、为什么说中国共产党的成立是“开天辟地”的大事变？ 第一，中国共产党的成立是中国革命有了坚强的领导核心，第二，中国共产党的成立，使中国革命有了科学的指导思想。第三，中国共产党的成立，使中国革命有了新的革命方法，并沟通了中国革命和世界无产阶级革命之间的联系，为中国革命获得了广泛的国际援助和避免走资本主义提供了客观可能性。 3、中国共产党成立后，中国革命呈现了哪些新面貌？为什么？第一，第一次提出了反帝反封建的民主革命纲领，为中国人民指出了明确的斗争目标。第二，发动工农群众开展革命斗争，在中国掀起了第一次工人运动高潮，同时，中国共产党也开始从事发动农民的工作，农民的运动蓬勃发展。第三，实行国共合作，并在合作中发挥主导作用，掀起大革命高潮，推翻了北洋军阀的统治。 1、以毛泽东为代表的中国共产党人是如何探索和开辟中国革命新道路的？（一）开展武装反抗国民党统治的斗争 （二）走农村包围城市的革命道路（三）毛泽东不仅在实践中首先把革命进攻的方向指向了农村，而且从理论上阐明了武装斗争的极端重要性和农村应当成为党的工作中心的思想（四）农村包围城市，武装夺取政权理论，是对1927年革命失败后中国共产党领导的红军和根据地斗争经验的科学概括。（五）随着革命心道路的开辟，中国革命开始走向复兴。 2、20世纪20年代后期、30年代前中期，中国共产党内为什么连续出现“左”倾错误？第一，不善于把马克思列宁主义与中国实际全面的、正确的结合起来。第二，共产国际对中国共产党内部事务的错误敢于和瞎指挥。第三，八七会议以后党内一直存在着浓厚的“左”倾情绪始终没有得到认真地清理。第四，半殖民地半封建中国社会的阶级状况，决定了中国共产党的党员中农民和小资产阶级出身的占大多数，使党处在小资产阶级思想的包围之中 1、为什么说中国的抗日战争是神圣的民族解放战争？ 从世界意义上看，世界反法西斯战争是人类历史上规模空前的战争从战争的性质上看，抗日战争是半殖民地半封建的中国和帝国主义的日本之间在20世纪30年代展开的一个决死战争，是一个民族反对另一个民族侵略、压迫、奴役的战争。从战争的结果上看，中国人民抗日战争，是近代以来中华民族反抗外敌入侵第一次取得完全胜利的民族解放战争 2、为什么说中国共产党是中国人民抗日战争的中流砥柱？ 第一，中国共产党积极倡导、促成、维护抗日统一战线，最大限度动员全国军民共同抗战成为凝聚全民族抗战力量的杰出组织者和鼓舞着。第二，以毛泽东为首的中国共产党人，把马克思列宁主义基本原理同中国具体实践相结合，创立和发展了毛泽东思想。制定、实施了一套完整的抗战策略和方针，提出了持久抗战的战略思想，对抗战胜利发挥了重要作用。第三，中国共产党通过游击战开辟敌后战场，建立抗日根据地，牵制和消灭了日军大量有生力量，减轻了正面战场的压力，也为抗日战争的战略返攻准备了条件。第四，中国共产党人以自己最富于献身的爱国主义、不怕流血牺牲的模范行动，支撑起全民族救亡图存的希望，成为夺取抗战胜利的民族先锋。