第四章炔烃、二烯烃、红外光谱
4-1．（南京航空航天大学2008年硕士研究生入学考试试题）分子式为C4H6的三个异构体A、B、C能发生如下反应：（1）三个异构体都能与溴反应，对于等摩尔的样品而言，与B和C 反应的溴量是A的两倍；（2）三者都能与氯化氢反应，而B和C在Hg2+催化下和氯化氢作用得到的事同一种产物；（3）B和C能迅速地和含硫酸汞的硫酸溶液作用得到分子式为C4H8O的化合物；（4）B能和硝酸银氨溶液作用生成白色沉淀。试推测化合物A、B、和C 的结构，并写出有关反应式。
解：由（1）条件可知A、B、C其均含有不饱和键且B和C的不饱和度是A的两倍；由（2）条件可知B和C为同分异构体，由（3）、（4）条件可知B和C含有三键，且确定出B中三
键的位置。所以，A为，B为CH3CH2C CH，C为CH3C CCH3。
相关的反应式如下：
+Br
CH3CH2C CH2Br CH3CH2C(Br2)CHBr2
HCl
CH3CH2C CH2HCl3CH2C(Cl2)CH3
CH3C CCH32HCl3CH2C(Cl2)CH3
CH3C CCH3H2O
HgSO,H SO
CH3CH2CCH3
O
CH3CH2C CH H2O
424
CH3CH2CCH3
CH3CH2C CH AgNO3CH3CH2C
Ag
4-2.（南京航空航天大学2006年硕士研究生入学考试试题）碳氢化合物A（C8H12）具有光学活性，在铂的存在下催化氢化成B(C8H18)，B无光学活性；A用Lindor催化剂小心催化成C(C8H14)，C有光学活性。A在液氨中与金属钠作用得到D(C8H14)，D与C互为同分异构体，但D无光学活性。写出A、B、C、D的结构式。
解：根据题意A为炔烃，炔烃用Lindor催化剂催化成的C为烯烃，即D也为烯烃，所以A、B、C、D的结构式为：
C
C
C
C C C H
H
C
(A)C
C
C
C C H
C
C
C
(B)
C
C H
C H
C C
H
C C
H C
CH 3C
D
4-3．（中国科学院—中国科学技术大学2004年硕士研究生入学考试试题）用乙炔为原料选
用适当的无机试剂合成
CH 2Br
CH 2Br
Br
Br
解：要得到反应产物，需要根据狄尔斯—阿尔德反应得到环烯，然后与溴加成，而生成环烯又必须先得到共轭烯烃。具体步骤为： 2CH
Cu 2Cl 2-NH 4Cl
80~90CH 2
CH
C
CH
H P -2
CH 2
CH
CH CH 2(1)
℃
(2)CH 2
CH CH
CH 2
Br 240BrCH 2CH CHCH 2Br (3)
BrCH 2CH
CHCH 2Br
CH2CH CH
CH 2CH 2Br CH 2Br
(4)
CH 2Br CH 2Br
Br 2
Br Br
CH2Br CH2Br
℃
4-4.（华中科技大学2004年硕士研究生入学考试试题）以苯、甲苯和四个碳以下的原料合
成下列化合物。
HOOC
COOH
COOH 解：根据狄尔斯-阿尔德反应，先用共轭二烯烃与不饱和化合物生成环，然后水解便得到产
物。
O O O
H
H O O
O
HOOC
HOOC COOH
COOH
4-5.（华中科技大学2004年硕士研究生入学考试试题）完成反应。
(1)H2C CH CH CH2H2C CH CN
(2)C
2
H5MgBr CH3CH2CH2C CH
解：(1)反应发生的方程式为：
H2C CH CH CH2H2C CH CN
CN
(2)炔基与格利雅试剂作用发生取代反应：
(2)C
2
H5MgBr CH3CH2CH2C CH CH3CH2CH2C CMgBr C2H6 4-6.（北京交通大学2004年硕士研究生入学考试试题）完成反应。
COOCH3
解：根据狄尔斯-阿尔德反应，共轭二烯烃可以和具有不饱和键的化合物生成环状化合物。反应式为：
COOCH3COOCH3
CH3
CH3
4-7.(南京航空航天大学2008年硕士研究生入学考试试题)1,3-丁二烯和HCl在醋酸中室温时加成可以得到78%CH3CH(Cl) CH=CH2和22%CH3CH=CHCH2Cl的混合物，此混合物再经过长时间加热或和三氯化铁一起加热，则混合物的改变为：前者仅25%，后者却占75%。解释原因，并用反应式表示。
解：低温反应，为动力学控制反应，由中间体的稳定性决定反应主要产物，为1,2-加成为主。高温时反应为热力学控制反应，由产物的稳定性决定主要产物，1,4-加成产物比1,2-加成产物稳定。
4-8.（北京交通大学2004年硕士研究生入学考试试题）用化学方法区别下列化合物：丁烷，1-丁烯，1-丁炔。
解：将丁烷、1-丁烯和1-丁炔分别加入酸性高锰酸钾溶液，能使高锰酸钾溶液褪色的是1-丁烯和1-丁炔，丁烷不能使酸性高猛酸钾褪色：将1-丁烯、1-丁炔加入硝酸银的氨溶液，产生白色沉淀的是1-丁炔，1-丁烯无现象。
4-9.（华中科技大学2004年硕士研究生入学考试试题）给出下列化合物的结构和名称。
H3C
CH3
H
H
C2H5
解：根据烯烃的命名规则，命名为：4-甲基-2,4庚二烯。
4-10.（北京交通大学2004年硕士研究生入学考试试题）命名与写结构式。
C
C
H 3C
H
C
CH
H
解：根据烯烃和炔烃的命名规则，命名为：(Z)-3-戊烯-1-炔。
4-11.（吉林大学2005-2006学年第二学期期末考试试题）合成题。
（1）用不超过两个碳的有机物合成
COOH
（2）用不超过三个碳的烯烃合成CH 3
CH 2CH 2CH 3
OH OH
H
H
解：（1）最终产物，必须用狄尔斯-阿尔德反应同共轭二烯烃与乙烯的1,4加成反应得到六元环，而共轭二烯烃则可通过乙炔来制得，合成的具体步骤为：
CH CH CH CH
Cu 2
Cl 2+NH
4Cl
20
(1)
(2)
H
2
Ni
(3)
200高压
(4)
Br 2
Br
Br
(5)
Br
Br
(6)
(7)
KMnO 4
COOH
COOH
℃
（2）要得到最终产物，首先要使碳链增长，增长碳链可以用炔化合物的烷基化反应来实现，然后通过加成反应便可得到产物。合成的步骤如下：
(1)HBr
ROOR/Br 加热
(2)
CCl
Br
Br
(3)
Na
Na
(4)Na
Br
(5)
H 2
(6)
CH 3
OH H OH
2CH 2CH 3
H
4-12.（湖南大学2005-2006学年第2学期期末考试试题）由四个碳以下的烃为原料合成
Cl
Cl O
解：合成的具体过程为：
CH 2
CH
CH 3
Cl 2
hv
CH 2
CH
CH 2Cl
HC
CNa
CH 2
CH
CH 2
C
CH
HgSO 4剩H 2SO 4
CH 2
CH
CH 2
C
CH 3
O Cl Cl Cl
O
4-13.(西北大学2004-2005学年第2学期期末考试试题)用指定原料和必要的试剂合成下列化合物。
（1）由乙炔和苯合成
OH
OH
O
HOOCCH 2
HOOCCH 2
（2）从环己烯和C C H COOH
H
H 解：（1）合成的过程为： 1)CH CH
H 2
H 2C CH 2
HBr
CH 3CH 2Br
2)
CH CH
CuCl-NH Cl
H 2C
CH C
CH
Lindlar Pd
H 2
H 2C
CH
CH
CH 2
3)
V 2O 5高温
O 2
O O
O
4)
H 2C
CH
CH
CH 2
O
O
O
O
(1)KMnO H (2) H 2O
OH HOOCCH 2HOOCCH
2
O O
OH
（2）合成的过程为：
1)
NBS
Br
2)
C C
H
COOH
COOH H
Br 2
HOOC
C C H
Br
Br H
NaNH HOOC
C
C
COOH
H 2Lindlar Pd
C C
H
H COOH
HOOC
3)
H
COOH
H
H H
COOH COOH
4-14.（北京化工大学2005-2006学年第一学期期末考试试题）完成反应。
(1)CH 3C CH HgSO 2
4
( )
25( )(2)
COOCH 3
COOCH 3
( )
(3)
CH 2
CHCH 2
C
CH
2
( )
(4)
CH 2Br
CH CNa
( )
2Lindlar
( )
解：（1）炔烃与水在催化剂硫酸汞和稀硫酸的存在下发生加成，得到CH 3COCH 3，再与格
林雅试剂反应，水解得到H 3C
C
CH 3OH C 2H 5
（2）根据狄尔斯-阿尔德反应，生成
COOCH 3
COOCH 3
（3）炔烃的亲电加成不如烯烃活泼，所以烯烃与卤素的加成反应比炔烃与卤素的加成更容
易。反应得到
CH 2CHCH 2C CH
Cl （4）根据炔化合物的烷基化反应，得到
CH 2C
CH
和
CH 2CH CH 2
4-15．（吉林大学2005-2006学年第二学期期末考试试题）反应题（写出主要有机产物，如有立体化学问题请注明）。
COOH
加热
解：根据狄尔斯-阿尔德反应，有：
COOH
CH 3
COOH
加热
4-16.（湖南大学2005-2006学年第2学期期末考试试题）完成下列反应，写出主要产物。
(1) CH 3CH 2C CCH 3
2
4
(2)
C
CH H 2O
( )
(3)
O
O
O
( )
解：（1）炔烃加氢时，使用Pd/BaSO4作催化剂，反应产物只停留在烯烃上，得到顺式加成
产物H
H 3CH 2C CH 3
H 。
（2）炔烃与水加成得到烯醇式化合物，烯醇式化合物不稳定，分子重排后得到酮。发生的方程式为：
C
CH
H 2
O
HgSO 4H 2SO 4
C
2
OH CH 3O
（3）根据狄尔斯-
阿尔德成环反应，有方程式：
(3)O O
O
H
H O O O 4-17.（吉林大学2004-2005学年第二学期期末考试试题）写出下列反应的主要产物，如有立体化学问题请注明。
H 3CC CCH 32
(1)(2)
解：第一步，炔烃与氢气在Lindlar 试剂的作用下发生加成反应得到烯烃，方程式为：
H 3CC CCH 3
2
第二步，成环反应：
CH I
4-18.（陕西师范大学2005-2006学年第一学期期末考试试题）完成反应。
(1)
C
CH
H 2O,Hg 2+
H +
a?
CH 3MgBr
b?+c?
(2)
O
O
O
解：（1）根据炔烃在汞催化下生成烯醇式化合物，烯醇化合物不稳定，分子重排得到
a:
CH 3O
；根据三键与格利雅试剂发生的反应得到b:C CMg 和c:CH 4 （2）根据狄尔斯-阿尔德反应，得到环状化合物
O
O
O
第五章 脂环烃
5-1.（中国科学技术大学2007年硕士研究生入学考试试题）为下列转变提供合理的、分步的反应机理；用箭头表示电子对的转移，如涉及到立体化学问题，你提出的机理要能解释中间体的最终产物的立体构型。
(1)
HCl
Br
Me
(2)
O
H
H +O,2H
解：（1）环烷烃基上的氧原子有故对电子，可以夺取HCl 中的一个氢原子带正电。
2
脱去一分子水，氯离子进攻发生电子转移。反应机理为：
2
Br
（2）反应机理为：
H
H
H
H
O
H
O
5-2.（复旦大学2006年硕士研究生入学考试试题）提出合理的反应机理解释下列转变：
O+
2
HO
OH
解：反应机理为：
O H+
H2
O
2
OH
5-3.（上海交通大学2006年硕士研究生入学考试试题）刺而出下列反应的机理及产物：OH H
+
解：反应机理为：
OH
+
OH
2-H2
O
重排
-H
+
5-4．（四川抗菌素工业研究所2006年硕士研究生入学考试试题）写出下列反应机理：
H+
解：反应机理为：
H++
5-5．（华中科技大学2004年硕士研究生入学考试试题）写出反应的机理。
HO OH
H+
O 解：反应机理为：
HO OH
H+
OH
OH
5-6.(兰州大学2003年硕士研究生入学考试试题)解释下列反应的机理：
HCl Cl
解：反应机理为：
H
+Cl-
Cl
5-7.（中国科学院-中国科学技术大学2002年硕士研究生入学考试试题）写出反应的机理：Cl
HCl
Cl
解：卤代桥环烃中，卤原子活泼型较大，容易失去形成碳正离子中间体，碳正离子重排形成空间位阻较小的稳定卤代桥环烃：
Cl
-Cl
，
等价于
Cl
Cl
5-8.（中国科学技术大学2007年硕士研究生入学考试试题）用环己酮为原料和必要的有机无机试剂合成化合物B
O
。
解：要合成化合物B的具体步骤为：
O
(1)Br/AcOH
O O
22
O
OH
5-9.（上海交通大学2005你按硕士研究生入学考试试题）由指定的原料和必要的试剂合成下列化合物。
CH 3
CH 2
CH 3
解：实现转化的各步反应为：
CH 3
HBr ROOR
CH 3
Br
NaOH 2CH 3
H 2O
KMnO4H 3O +
CH 3
O PH P +,CH CH 2
CH 3
Ph 3PO
5-10.（大连理工大学2005年硕士研究生入学考试试题）推导结构题： 仲醇A
H +
B(C 9H 14)
321,3-二乙酰基环戊烷，试推断A 、B 的构造。
解：根据B 经过臭氧氧化再水解得到的产物，可得到B 中二乙酰基处为不饱和键，从而得到B 的结构式为
CH 3CH 3
。A 仲醇发生消除反应后得到B ，B 的分子式为C 9H14
，不饱
和度为2，这样可推出A 的结构式为：
CH 3
CH 3。
5-11.（华东理工大学2006年硕士研究生入学考试试题）化合物A 的分子式为C 4H 8，它能使溴水褪色。1molA 与1molHBr 作用生成B ，B 也可以通过A 的同分异构体C 与HBr 作用得到。化合物C 的分子式也是C 4H 8，能使溴溶液褪色，也能使稀的酸性高锰酸钾褪色。试推测化合物A 、B 和C 所有可能的构造式，并写出各步的反应式。
解：根据A 的分子式可知A 有一个不饱和度，A 可能是烯烃，也可能是环烷烃，A 能
使溴溶液褪色，但不能使高锰酸钾溶液褪色，可知A 为
CH 3，同理可知C 为烯烃，C 是CH 3CH CHCH 3或CH 2CHCH 2CH 3，B 为CH3CH CH 2CH 3
。
各步的反应如下：
CH 3HBr
CH 3CH CH 3
CH 2CH 3(1)
(2)CH 3CH CHCH 3
或CH 2CHCH 2CH 3
HBr
CH 3CH
CH 2CH 3Br
5-12.（西安交通大学2005年硕士研究生入学考试试题）化合物A(C 7H 12) 在KMnO4/H 2O
回流，反应中只能得到O
，A 与HCl 反应得到B ，B 在EtONa-EtOH 中反应得到C ，C
使Br 2 褪色生成D ，D 用EtOH-EtOH 处理得到E ，E 用KMnO 4/H 2O 回流得到
HOOC-CH 2CH 2COOH 和
CH3CCOOH
O
。C 用O 3氧化后水解得到
CH 3CCH 2CH 2CH 2CHO
O
。
写出A-E 的构造式。
解：根据A 和E 在KMnO 4/H 2O 回流得到的产物可得出A 的构造式，进而可以得出B-E 的构造式。所以，A-E 的构造式分别为：
A 为
CH 2；B 为
CH 3Cl
；C 为
CH 3；D 为
CH 3Br ；D 为
CH 3
5-13.（中国科学院-中国科学技术大学2004年硕士研究生入学考试试题）化合物A （C 10H 14），UV 在λmax=236nm 有吸收，催化加氢得C 10H 18，A 用臭氧氧化后用Zn/CH 3COOH 处理得：
HCCH2CH2CH2C
CCH 2CH 2CH 2CH
O
O
O
O
(1) 提出A 的三个可能结构；
(2) 化合物A 与
O O O
反应的Diels-Alder 产物；
(3) 提出A 的正确结构，写出各反应。
解：（1）A 的三个可能结构是：
、、
。
（2）Diels-Alder 反应为：O O
O
(3)A 的正确结构为：，发生的各反应为：
H
2
O 3
Zn/CH 3COOH
HCCH 2CH 2CH 2C
CCH 2CH 2CH 2CH
O
O O O
5-14.（中国科学技术大学2007
年硕士研究生入学考试试题）为下列转变提供所需试剂，必要时注明用量。有的转变可能需要不止一步反应，请分别写出每步反应所需的试剂。
(1)
( )
HO
(2)
O
( )
O Br
解：（1）根据烯烃硼氢化反应后所得的产物水解得到醇，可推出所需的试剂为：B 2H 6，H 2O 2/OH -。
（2）根据环烷烃上的卤代反应推知试剂为：Br 2(I 当量)/AcOH 。 5-15.（南开大学2008年硕士研究生入学考试试题）简要回答问题。
（1）如何用波谱方法简单明了区分如下两种化合物F 和G 。
（2）双环[2.2.1]-2-庚烯用酸性高锰酸钾处理得到化合物H (C 7H 10O 4)，写出H 的结构，标出手性碳的构型，并判断其是否有光学活性。
解：（1）可以采用13C NMR 谱：化合物F 具有对称性，在全去偶13
C NMR 谱中出现三种碳的吸收峰（一种甲基碳、两种环碳），而G 则有六个吸收峰（两种甲基碳，四种环碳）。 （2）双环[2.2.1]-2-庚烯有一对对映体；用酸性高锰酸钾处理得到二酸，也没有光学活性。
R
R
HOOC
COOH R R 双环[2.2.1]-2-庚烯
一对对映体；
一对对映体的二元酸
5-16.（南开大学2008年硕士研究生入学考试试题）完成下列反应。
(1)
t-Bu
Br 2
( )
(2)
t-Bu
N(CH 3)3
OH
( )
解：（1）发生的反应过程为：
Br
Br
t-Bu
反应物的优势构象也是反应构象
开环一步要符合构象最小改变原理
（2）反应得到：
N(CH 3)2
t-Bu
CH 3OH
5-17.(南京航空航天大学2008年硕士研究生入学考试试题)完成下列反应式，写出主要产物。
解：反应产物为：COOH
Et
。
5-18.（中国科学技术大学2007年硕士研究生入学考试试题）完成下列反应，如有立体化学问题请注明；若不反应，用NR 表示。
(1)
KI 丙酮( )
(2)
Me KI 甲醇
( )
(3)
CH 3
3
( )
Zn/H O
(4) ( )
CH 3
H +3( )
(5)
OH CH 3
OH H 3
24
( )
(6)
2( )
解：（1）根据环烷烃上的取代反应，得到
I
（2）根据环烷烃上的取代反应，得到
CH 3
I
（3）双键烃经臭氧化得到
O
O O ，水解后，
环断裂得到CHO
O
，经NaBH 4
还原，羰基还原为羟基，得到OH
OH
。
（4
3H
，与格林试剂加成水解得3。
（5）醇脱除得到烯醇结构，异构为
O 。
（6OH 。
5-19.（南京航空航天大学2007年硕士研究生入学考试试题）完成下列反应。
H
H
CH 3
CH 3
CH ONa
CH 3OH/
( 1 )
解：根据卤代烃消去得到环烯烃
H
CH 3
CH 3
。
5-20.（中国科学院2006年硕士研究生入学考试试题）完成下列反应，如有立体化学问题，请注明。
CH 3BH3
22(1)
(2)
Br
CH 3
NaOH/C H OH
(3)
MeOCH 2Cl
解：（1）根据烯烃的硼氢化反应，得到
CH 3
OH
(or
OH
3
)
（2）根据消除反应，得到
CH 3
（3）根据烷基化反应，得到OMe
5-21.（南京航空航天大学2006年硕士研究生入学考试试题）完成下列反应式。
(a)
CH 3
CH 3CH 3
HCl ( 1 )
(b)
C
CH
H 2O Hg 2++
( 1 )
CH CH MgBr 2( 2 )
H 3O +
2
( 4 )
解：(a)根据取代反应有(CH 3)2CHCH 2Br 。
(b)反应产物为：
(1)COCH 2
(2)
OCH 2OMgBr
2CH 3
(3)
OCH 2OH
CH 2CH 3
(4)OCH 2Cl
CH 2CH 3
5-22.(浙江大学2004年硕士研究生入学考试试题)完成下列反应，若为立体选择性反应，需
要写出产物的立体结构。
(1)(1)O
2NaOH ( )( )
(2)
22-( )
解：（1）反应产物为：
O
，
O
,
CH 3
O
（2
CH3OH
。
5-23.（北京交通大学2004年硕士研究生入学考试试题）完成下列反应。
CH 33CH 3
HBr
解：根据环烷烃的开环加成反应，得到(CH 3)2C
CH(CH 3)2
。
5-24.（兰州大学2003年硕士研究生入学考试试题）写出下列的主要产物，如有立体异构体，需要标明产物的立体构型。
(1)
CHCl 33333( )
(2)
(1)(BH )(2)H 2O 2,OH -( )
解：（1）反应得到
Cl Cl
。
（2
。
5-25.（南京航空航天大学2008年硕士研究生入学考试试题）用化学方法区别下列化合物：环丙烷、丙烷、丙烯、丙炔。
解：先加入Br 2/CCl 4，无现象的是丙烷，褪色的事丙烯、丙炔和环丙烷；分别向有现象的化合物中加入 KMnO 4溶液，无现象的是环丙烷，褪色的是丙烯、丙炔；分别向丙烯、丙炔中加入硝酸银的氨溶液，有白色沉淀的是丙炔，无现象的是丙烯。
5-26.（西安交通大学2006年硕士研究生入学考试试题）按下列要求回答问题。
（1）比较CH 3与CH 3
氢化热的大小。
（2）判断与能否与
O O
O
发生反应，能发生反应的需要写出产
物并分别说明理由。 解：（1）氢化热是双键氢化时，断裂一个π键，形成两个σ键，释放能量。在以上两种
化合物中CH 3
两双键共轭，形成的体系更稳定，所以CH 3
比CH 3
的
氢化能低。 （2
）
可以通过σ键旋转由S-反转为S-顺可以发生如下反应：
O
O
O O
O
O
而为反共轭二烯烃，不能发生反转，所以不能反应。
5-27.（南京航空航天大学2008年硕士研究生入学考试试题）用系统命名法命名化合物。
Cl
Cl
解：根据环烷烃的命名规则，命名为：7,7-二氯双环[4.1.0]庚烷。
5-28.（南京航空航天大学2007年硕士研究生入学考试试题）命名下列化合物。
Me
解：根据环烷烃的命名规则，命名为：2-甲基双环[1.1.1]戊烷。
5-29.（华东理工大学2006年硕士研究生入学考试试题）命名或写出下列化合物的结构式。
（1）
H H3C
H3C
（2）反-1-甲基-3-叔丁基环己烷，最稳定的构象
解：（1）先从一个桥头碳原子开始编号，先编碳原子最长的环，依次编出，标出甲基和双键位置，该化合物命名为5,7-二甲基双环[2.2.1]-2-庚烯。
（2）根据环己烷椅式构型最稳定，所以是CH3
C(CH3)3。
5-30.（南京航空航天大学2006年硕士研究生入学考试试题）命名下列化合物。
解：根据环烷烃的命名规则，命名为2-甲基-5-乙基螺[4.5]。
5-31.（南京航空航天大学2006年硕士研究生入学考试试题）写出下列化合物的结构式。（1）环氧氯丙烷；（2）内消旋酒石酸的Fischer投影式；（3）反-1-叔丁基-4-氯环己烷最稳定的构象。
解：化合物的结构分别为：（1）O CH2Cl；（2）
COOH
H OH
H OH
或
COOH
HO H
HO H
；
（3）C(CH3)3
Cl。
5-32.（中国科学技术大学2008年硕士研究生入学考试试题）下面哪个原料在EtONa-EtOH 作用下可以得到环己酮（）？
A.
Cl
OH B.
Cl
OH
C.
OH
OH
D.
OH
OH
答案：B
解析：要得到环己酮，必须消除后能形成稳定的烯醇式结构。
5-33.（中国科学技术大学2008年硕士研究生入学考试试题）比较下列化合物的角张力，正确的是（ ）。
N N
N
N
1 2 3
A.1>2>3
B.3>2>1
C.2>3>1
D.1>3>2 答案：B
解析：根据角张力的定义，可知正确答案为B.
5-34.（中国科学技术大学2008年硕士研究生入学考试试题）顺-1-乙基-4-叔丁基环己烷的优势构象是（ ）。
A. t C 2H 5
-Bu B. t -Bu C 2H 5
C.
C 2H 5t-Bu
D.
2H 5
t -Bu
答案：B
解析：根据环己烷的构象稳定性得出。
5-35.（中南大学2006-2007学年第2学期期末考试试题）写出下列反应的机理。
CH 2OH
+
解：在氧原子的作用下打开碳环，发生重排。反应机理为：
CH 2OH
H
+
CH 2
OH 2+
2
2
+
5-36.(北京化工大学2005-2006学年第1学期期末考试试题)试写出如下反应的机理。
CH 3CHCH 3OH
+加热
CH 3
CH 3
解：反应机理为：
CH 3CHCH 3H +
CH 3CHCH 3OH 2
-H O
CH 3CHCH 3
重排
CH 3CH 3
H 33
5-37.(湖南大学2005-2006学年第2学期期末考试试题)写出有机反应的机理。
CH 3CH 2OH
H +
CH 3
解：反应机理为：
CH 3CH 2H +
CH 3CH 2OH
2
3
2
3
-H +
CH 3
5-38.(复旦大学2003-2004学年第1学期期中考试试题)写出下列反应的机理或解释下列结
果。
(1)Br 2
Br
(2)
CH 3CH 2H 3C
H +
/H 2O
CH 3
CH 3
OH 3(3)
Br
HBr
( )
Br
立体专一反应
解：（1）此反应机理为自由基取代机理，有链引发、链增长、链终止三部分。具体为： 链引发：Br 22Br 链增长：
HBr
Br Br
Br
Br
链终止反应：
Br
Br
Br 2
Br
（2）反应机理为：
2
+CH 3
CH 3
H 3C
33
3
332
3
2O CH 3CH 3
OH
3 (3)
反应机理为：
Br
( )
Br
Br
所得到的邻二溴产物是立体专一的。
5-39.（吉林大学2005-2006学年第2学期期末考试试题）用不超过两个碳的有机物及氯仿合成双环[4.1.0]庚烷。
解：合成过程主要用到共轭二烯烃与不饱和键的加成反应，具体为：
2
CuCl
4
H2/Pd/BaSO
4
加热
32Cl
Cl
Fe/HCl
5-40.（吉林大学2004-2005学年第2学期期末考试试题）以乙炔为唯一的有机原料合成1,2,4,5-环己四醇。
解：合成过程为：
24
4
5-41.(复旦大学2003-2004学年第1学期期末考试试题)用必要的有机或武技试剂完成下列反应。
CH3
H
CH3
O
O
解：合成过程为：
CH3CH3
Br
OH-
CH3
2
H
CH3
O
O
5-42.（复旦大学2003-2004学年第1学期期中考试试题）化合物B(C10H16)，与H2/Pd 反应得化合物C和D(C10H18)，C与D为立体异构体，其中C为主要产物。B用O3氧化，并进一步水解得到一个对称的环状二酮E(C10H16O2)。
（1）写出B、C、D和E的结构。
（2）画出产物C和D的最稳定构象。
解：（1）根据B用O3氧化，并进一步水解得到一个对称的E，可推得B、C、D和E的结构分别为：B为；C
D
；E为
O
O
。
（2）C和D的最稳定构象分别为
和。
5-43.（复旦大学2003-2004学年第1学期期中考试试题）下列哪些合成设计可能不合理，简述问题所在或写出正确的产物。
2
CCl4
( )
( )
解：不太合理。第2步的立体化学难保证，还可能有消除。反式邻二醇最好用以下方法
综合练习题（一） 一 选择题 （一）A 型题 1 下列体系中既有p-π共轭又有π-π共轭的是（ ） 2 氨基（-NH 2）既具有邻、对位定位效应，又可使苯环致活的主要原因是（ ） A +I 效应 B -I 效应 C 供电子p-π共轭（+C 效应） D π-π共轭效应 E 吸电子p-π共轭（-C 效应） 3 化合物 发生硝化反应易难顺序为（ ） A ④ ① ② ⑤ ③ B ③ ⑤ ② ① ④ C ⑤ ③ ② ④ ① D ① ④ ② ③ ⑤ E ④ ① ⑤ ③ ② 4 下列化合物中最易与 H 2SO 4反应的是（ ） 5 稳定性大小顺序为（ ） A ① ② ③ ④ B ① ③ ② ④ C ③ ① ④ ② D ② ① ③ ④ E ③ ④ ① ② 6 下列卤烃在室温下与AgNO 3醇溶液作用产生白色沉淀的是（ ） A 溴化苄 B 异丙基氯 C 3-氯环己烯 D 烯丙基碘 E 丙烯基氯 7 ① 吡咯 ② 吡啶 ③ 苯胺 ④ 苄胺 ⑤ 对甲苯胺的碱性由强到弱顺序为（ ） A ④ ② ③ ⑤ ① B ② ④ ③ ① ⑤ C ④ ② ⑤ ③ ① D ⑤ ③ ② ④ ① E ② ⑤ ③ ④ ① 8 下列化合物即可与NaHSO 3作用，又可发生碘仿反应的是（ ） A CH 3CHCH 3 B CH 2 C C C1 CH CH 2D E CH 2OH Br + CH CHCH 3 COOH OH NO 2OCOCH 3①②③④ ⑤A B C D E CH 3CH CCH 2CH 3 CH 3 （CH 3）2C CCH 2CH 3CH 3C CHCH CH CHCH 3 CH 3 C （CH 3）2 CH 2 CH 3 C 2H 5CH 3H 5C 2 CH 3C 2H 5CH 3 H 5C 2 CH 3 ①②③④
201．下列化合物中哪些可能有顺反异构体？（ ） A ： CHCl=CHCl ； B ：CH 2=CCl 2 ； C ：1-戊烯； D ：2-甲基-2-丁烯 202．烯烃与卤素在高温或光照下进行反应，卤素进攻得主要位置是：（ ） A ： 双键C 原子； B ：双键的α-C 原子 ； C ：双键的β-C 原子； D ：叔C 原子 203．（Z ）-2-丁烯加溴得到的产物是：（ ） A ： 赤式，内消旋体； B ：苏式，内消旋体； C ： 赤式，一对d l ； D ：苏式，一对d l 204．(Ⅰ) CH 3CH 2CH 2CH 2+；(Ⅱ) CH 3CH +CH 2CH 3 ；(Ⅲ) (CH 3)3C + 三种碳正离子 稳定性顺序如何？（ ） A ： Ⅰ>Ⅱ>Ⅲ； B ：Ⅲ>Ⅱ>Ⅰ ； C ： Ⅱ>Ⅰ>Ⅲ； D ：Ⅱ>Ⅲ>Ⅰ 205．HBr 与3,3-二甲基-1-丁烯加成生成2,3-二甲基-2-溴丁烷的反应机理是什么？（ ） A ： 碳正离子重排； B ：自由基反应 ； C ：碳负离子重排； D ：1，3迁移 206．下列化合物中，分子间不能发生羟醛缩合反应的是：（ ） O (CH 3)2CHCHO C 2CH 3 CHO 207.(S)-α-HCN 加成然后进行水解得主要产 物是？（ COOH C 2H 5 HO CH 3 H H COOH 2H 5HO CH 3H H COOH 2H 5 CH 3H H H COOH 2H 5CH 3H H OH 208．下列反应，都涉及到一个碳正离子的重排，如迁移碳是一个手性碳，则在 迁移过程中，手性碳的构型发生翻转的反应是：（ ） A ：贝克曼重排； B ：拜尔—维利格氧化； C ：片哪醇重排； D ：在加热条件下，C(1,3)σ同面迁移 209．苯乙酮 主要得到下列何种产物？ （ ） CF 3COOOH CHCl 3
考研复习题 1．根据下列框图信息推测化合物结构：已知醛类化合物在一定条件下可被氧化成为羧酸，又能在一定条件下被还原成为伯醇类化合物：氧化 RCHO RCOOH RCHO RCH2OH 对化合物A（C7H10）有下图所示反应： D E 3 2) Zn / H2O ++ H C H O d / H2 2 P d / C (C7H10) (C7H16) 又知：E经进一步氧化可得到HOOCCH2-CH2COOH，D经还 原可得到乙醇。试推测A、B、C、D、E的结构。 解： A： B： C： D： E： C H3C H=C H C H2C H2C H C H3C H=C H C H2C H2C C u C H3C H=C H C H2C H2C H=C H2 C H3C H O O H C C H2C H2C H O 2．1999年合成了一种新化合物，以X为代号，用现代物理方法测得 X的相对分子质量为64。X含碳93.8%，含氢6.2%。X分子中有三 种化学环境不同的氢原子和4种化学环境不同的碳原子；X分子中同 时存在C-C、C=C和C≡C等三种键，并发现其C=C比寻常的C=C 短。试写出X的分子式和它的结构式。
解：C、H原子个数比=(93.8/12)：（6.2/1)=5：4 X的相对分子质量为64，得X的分子式为C5H4，不饱和度=4 H C H C C H C C H 3．分子式为C6H4Br2的芳烃A，用混酸硝化，只得到一种硝基产物，推断A的结构。 解：4个不饱和度，又为芳烃-----推断A为苯环，二个溴在苯环上。 B r B r A 4．完成下列反应式： + H C l 1. 2. 3. 4. + IC l P h C H=C H C H3 1) H g(O Ac)2 / C2H5O H 2) N aB H4 O H O2C H H O2H +
考研有机化学综合复习 1．写出下列反应的主要产物： 2．解释下列现象： （1） 为什么乙二醇及其甲醚的沸点随分子量的增加而降低？ （2）下列醇的氧化（A ）比（B ）快？ （3） 在化合物（A ）和（B ）的椅式构象中，化合物（A ）中的-OH 在e 键上，而化合物 （B ）中的-OH 却处在a 键上，为什么？ 3．下列邻二醇类化合物能否用高碘酸氧化，为什么？若能，写出反应的产物。 4．写出下列化合物在酸催化下的重排产物，并写出（1）在酸催化下的重排反应机理。 (1).(CH 3)3CCH 2OH H 2SO 4(2).(CH 3)2C C(CH 3)2OH OH H +(3). OH H 2SO 4(4). OH NaBr,H 2SO 4(5). OH HBr (6).OH PCC CH 2Cl 2(7).CH 3 C 2H 5HO H PBr 3 acetone (8).OCHCH CH 2 CH 3(9). CH 3 CH 3 H OH H 2SO 4A (1)O 3(2)Zn,H 2O B (10).O CH 3CH 3(1)C 2H 5MgBr (2)H 3O + OH OH CH 3CH 3H 5IO 6 (11).OH OH MnO 2 MnO 2O O (A) (B)CH 2OH CH 2OH CH 2OCH 3CH 2OCH 3CH 2OCH 3CH 2OH b.p.197C C C 12584(A)OH (B)O O OH CH 3 CH 3OH OH CH 3HO OH OH OH OH OH (1)(2)(3)(4)(1).(2).(3).C(C 6H 5)2OH OH (C 6H 5)2C C(CH 3)2OH OH OH OH
综合练习题（一） 一 选择题 （一）A 型题 1 下列体系中既有p-π共轭又有π-π共轭的是（ ） 2 氨基（-NH 2）既具有邻、对位定位效应，又可使苯环致活的主要原因是（ ） A +I 效应 B -I 效应 C 供电子p-π共轭（+C 效应） D π-π共轭效应 E 吸电子p-π共轭（-C 效应） 3 化合物 发生硝化反应易难顺序为（ ） A ④ ① ② ⑤ ③ B ③ ⑤ ② ① ④ C ⑤ ③ ② ④ ① D ① ④ ② ③ ⑤ E ④ ① ⑤ ③ ② 4 下列化合物中最易与 H 2SO 4反应的是（ ） 5 稳定性大小顺序为（ ） A ① ② ③ ④ B ① ③ ② ④ C ③ ① ④ ② D ② ① ③ ④ E ③ ④ ① ② 6 下列卤烃在室温下与AgNO 3醇溶液作用产生白色沉淀的是（ ） A 溴化苄 B 异丙基氯 C 3-氯环己烯 D 烯丙基碘 E 丙烯基氯 7 ① 吡咯 ② 吡啶 ③ 苯胺 ④ 苄胺 ⑤ 对甲苯胺的碱性由强到弱顺序为（ ） A ④ ② ③ ⑤ ① B ② ④ ③ ① ⑤ C ④ ② ⑤ ③ ① D ⑤ ③ ② ④ ① E ② ⑤ ③ ④ ① 8 下列化合物即可与NaHSO 3作用，又可发生碘仿反应的是（ ） A CH 3CHCH 3 B CH 2 C C C1 CH CH 2D E CH 2OH Br + CH CHCH 3 COOH OH NO 2OCOCH 3①②③④⑤A B C D E CH 3CH CCH 2CH 3 CH 3 （CH 3）2C CCH 2CH 3CH 3C CHCH CH CHCH 3 CH 3 C （CH 3）2 CH 2 3 C 2H 5CH 3H 5C 2 CH 32H 5CH 3 H 5C 2 3 ①②③④
第一大题：命名题 第二章 1 CH 3CH(C 2H 5)CH(CH 3)CH 2CH 32 (CH 3)2CHCH 2CH(CH 3)2 3 CH 3CH 2CHCH(CH 3)2 CH(CH 3)2 4 CH 3CH 2CH 2CHCH 2CH 2CHCH 3 5 (C 2H 5)4C 6 CH 3CH 2CH 2CHCHCH 2CH 2CH 2CH 3 CH(CH 3)2 CH 2CH 2CH 2CH 2CH 3 7 CH 3 CH 3CH 2CCH 3 CH 3 8 9 10 Cl 第三章 1 C C (CH 3)2CH CH 3CH 2 H 2CH 2CH 32 C C H C H 3CH 3 CH 2Cl 3 C C CH 3CH 2 H H CH 2CH 2CH 3 4 (CH 3)3CCH CH 2 第四章
1 CH CH 2Br H C 2H 5 2 H Cl C 2H 5 CH 3H CH 2Cl 3 CH 3 Cl H Br C 2H 5 H 4 CH 3 H H H Cl Br Br C 2H 5 1 CH 3CHCHCH 2CH 2CH 3 Br CH 2Cl 2 CH 2CH 2CHCHCHBr 2Br CH 3 CH 3 3 (CH 3)2CHCCH(CH 3)2 CH 3 Cl 4 CH 3 Cl Cl Cl CH 3H 5 Br H 3 6 CH 3 H H Cl Br CH 2CH 2CH 3' 第五章
1 C CH 2CH 2CH 2OH 2 CH 2CHCHCHCH 3 CH 2CH 2CH 3 OH 3 H H OH CH 2CH 3 4 CH 3 OH OH H H CH 2CH 3]5 OCH 2CH CH 2 CH 3 CH 3 6 OH CH 3 CH 3 OH H 5C 2 7 CH 3CH CHCHCHCH 2CH 3 2OH Cl CH 3CH 3 8 CH 2CH 2CHCH 2CH 3OH CH 2OH 1 Cl CH 3CH 3 2 H 3C H 33 CH 3 CH 3 4CH 3 第六章
一、命名或写出下列化合物的结构式。 1、2、H3C OH CHO 3、4、 5.CH3CH2CHCHCOOH O 6. 7. 乙酰苯胺8. 邻苯二甲酸酐9. 3-吡啶甲酸10. 糠醛 11. 2，4-二甲基噻吩12、β-萘酚13. O CHO CH3 二、完成下列各反应式 1.CH3CHO - （） C C H H COOH ClCH2 HC CCH2CH2CHCH2CHO 3 ( ) 2.HCHO + HCHO HCOONa + CH3OH
4. （ CH 3 ） 2CHCOOC 2H 5 （ ） + （ ） 5. CH 3COCH 3 ( ) + ( ) 6、 CH 3CH 2C CH H 2O HgSO 4 H 2SO 4 ( ) CH=CHBr NaCN CH 2Br 7. ( ) 8、 CH 3CHO 稀HO -( ) 9、 COOH NH 3 P O ( ) ( ) 10、 ( ) + （ ） Cl 2 CH 2 CH 3 500C 。（ ） HBr ）3. I 2/NaOH △ ①LiAlH 4 ② H 2O
三、选择题（从A 、B 、C 、D 中选择一个正确答案的序号填在括号内）。 (本大题共12小题，每小题2分，总计24分) 1、 下列化合物按沸点由高到低的顺序为（ ）。 （1）庚烷、 （2） 2-甲基己烷、 （3）戊烷、 (4) 3,3-二甲基戊烷 A 、（1）>（2）>（3）>（4） B 、（1）>（3）>（2）>（4） C 、（1）>（2）>（4）>（3） D 、（2）>（1）>（3）>（4） 2、下列化合物的沸点由高到低的顺序是：（ ） 3、下列化合物发生硝化反应的活性最弱的是：（ ） a b c d NHCOCH 3 NO 2 4. 下列酸用丙醇酯化的反应活性大小为 。 ① HCOOH ② CH 3COOH ③ （CH 3）2CHCOOH ④（CH 3） CH 3CH 2OH CH 3COOH C 2H 5OC 2H 5 CH 3CH 2CH 2CH 3 a b c d A D
有机化学考研复习不完全攻略 对于化工、环境、农学、医药、生物的考生来说，有机化学在考研中的重要性不言而喻。有机化学是专业基础课的基础，知识体系庞大，联系纵横交错，是一块很难啃好的硬骨头。 本文就拣块硬骨头啃，谈一谈有机化学的复习技巧。 一、教材 除了报考院校指定的教材（例如农学用汪小兰的，药学用倪沛洲的）外，以下几本Boss级有机化学教材至少选择一本常备手边，否则很难把有机化学学深学透。 邢其毅《基础有机化学》，高等教育出版社 胡宏纹《有机化学》，南京大学出版社 王积涛《有机化学》，南开大学出版社 RT莫里森著，复旦有机教研组译，《有机化学》，科学出版社 除了教材之外，我们还要有习题集、相关复习资料、所报考院校的历年考试真题集、以及探讨有机化学某一个分支内容（有机合成、有机推断、立体化学）的书籍。笔者推荐几本。 1.习题集。建议使用考研指定教材以及以上四本教材的配套习题集。 2.相关复习资料。有些是针对某些学校或某些教材编写，公开出版，有些则是高校的内部资料。 3.历年真题。有些院校真题不对外公布。另一些，如北大、清华、复旦、中山、中科院、中科大等，真题对外公布，可以买到正式出版的真题集。这些学校的真题集做一下只有好处没坏处。 4.其他参考书。 Jie Jack Li著，荣国斌译《有机人名反应及机理》，华东理工大学出版社。这本书在各高校的图书馆都可以找到。 斯图尔特·沃伦著，丁新腾译《有机合成切断法探讨》、《有机合成设计（合成子法的习题解答式教程）》，上海科技出版社。这两本书很老了。 薛永强等，《现代有机合成方法与应用》，化学工业出版社 张军良等，《有机合成设计原理与应用》，中国医药科技出版社 巨勇等，《有机合成化学与路线设计》，清华大学出版社 有机合成的书细细读一本就足够了，关键是利用这本书把有机化学教材上零散的知识点综合
一、名词解释，每个三分 五个中文，五个英文的，英文要先翻译再解释 光化学烟雾、POPs、富营养化、优先控制污染物。。。反正都是常规的 二、简答，每个5分，共六个 简述斯德哥尔摩公约 影响水体中沉积物产生的因素有哪些 水体絮凝有那些种 光化学烟雾反应机制 写出十种优先控制污染物 三、论述，每个20，两个 第一个是关于磷循环的 第二个忘了 四、实验设计 在一个有进水有出水的圆形池塘里设计采样点（不多于15个），污泥层和水层的界面如何采样等 2010生态环境研究中心环境化学试题(即中科院各院所） 名词解释（3分*10）： 酸雨，水体富营养化， 毒物剂量-效应关系， 联合国气候变化框架公约， 环境持久性有毒污染物， 环境内分泌干扰物， 生物积累，温室气体， 生物修复（忘了一个）简答（10分*5） （1）毒物的联合作用 （2）水体中有机污染物的迁移转化 （3）土壤胶体的性质 （4）光化学烟雾的形成过程 （5）大气颗粒物按粒径大小分为哪几类 论述（15分*2） （1）DDT（有机氯农药）在土壤中的迁移转化 （2）沉积物中重金属的来源及结合类型 计算（10分*2） （1）计算水中CO2的浓度，H+的浓度（25摄氏度）（和课本上的例题一样） （2）计算A污染物质的生物浓缩系数及达到稳态95%时所需时间t（已知鱼体内吸收和消解A的速率常数）（这题型以前我没见过，所以也就没做出来，题目大概是这个意思） 实验设计（10分*2） （1）设计实验研究某区域土壤受持久性有机污染物的污染状况（提示：从采样、样品处理、分析样品、上报数据几方面进行论述）
（2）蜈蚣草能够富集某类重金属，所以可以用于受这类重金属污染的土壤的修复。 设计试验，验证蜈蚣草具有富集某类重金属的作用 11年中科院环境化学试题 1名词解释 Pts其他忘记，都很基础的 2简答 忘记（也较简单的） 3论述 大气中有哪些重要的自由基，并说明其来源。 有关重金属在土壤和植物体中的迁移转化。 4计算 第一个和书上一样的，在戴树桂编的环境化学第三章中（水环境化学）讲解二氧化碳与水体平衡，数字之类的好像都没变，我只列出了过程，没算出da-an，计算过程很麻烦，所以复习时最好把da-an都记住。 第二个是有关总碳的，书上的例题很简单，但考试的题目很变态，告诉我们的是阿尔法0和阿尔法1（书上是阿尔法1和阿尔法2）好像要根据他们算出阿尔法2， 5实验设计（3选2） 一、我国南方沿海城市(测空气的污染程度），在城市中城市北面城市南面共设置三个监测点， 问题1假如要在这几个点中选参照点，冬季应该选哪个夏季应选哪个（南还是北）本人认为此题应根据夏季是海风冬季是陆风来判断 问题2 题目给出一张图表，好像是要判断哪几种污染物，并说明为什么那个时段会出现波动，类似于第二章大气环境化学中光化学烟雾日变化曲线，本人认为答题原理差不多。 问题3 好像有好像没有忘记了 二、是有关大气布点的，此题我没做，所以完全没印象，其实从09年开始有水体中的布点，10年有土壤的布点，就会想到11年有大气的布点，因为环境化学就一直在说明这三个问题，只不过要回答这个问题要学习下《环境监测》中有关的知识。 三、在一个水平放置的管中的气体有的会分解成小分子物质，大颗粒的会沉降下来，有的会发生光化学反应，试设计一个实验将其中的气体分类。
有机化学考研复习题 有机化学试题 本试卷分A、B卷，使用第1版教材的考生请做A卷，使用第2版教材的考生请做B 卷；若A、B两卷都做的，以B卷记分。 A卷 一、命名或写出结构式(每小题2分，共30分) 2．3－甲基－1－丁炔 3．1－甲基－4－异丙基环己烷 14．丙氨酸
二、单项选择题(在每小题的四个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填 在题干的括号内。每小题2分，共30分) 1．下列物质中，有五种同分异构体的是（）。 A．丁烷B．戊烷 C．己烷D．庚烷 2．下列烃中，能使高锰酸钾酸性溶液和溴水褪色的是（）。 A．C6H12B．C6H14 C．C6H6D．C7H8 3．乙炔在催化剂存在下与水反应属于（）。 A．取代B．聚合 C．氧化D．加成 4．下列化合物中，卤素原子溴反应活性最大的是（）。 A．邻－溴甲苯B．溴化苄 C．2－溴乙苯D．对－溴甲苯 5．下列关于苯酚的叙述错误的是（）。 A．苯酚俗称石炭酸B．苯酚易发生取代反应 C．苯酚与三氯化铁溶液作用显紫色D．苯酚的酸性比碳酸强 6．下列物质氧化产物为丁酮的是（）。 A．叔丁醇B．2－丁醇 C．2－甲基丁醇D．1－丁醇 7．能与斐林试剂反应的是（）。 A．丙酮B．苯甲醇 C．苯甲醛D．2－甲基丙醛 8．下列物质中，能发生碘仿反应的是（）。 A．苯甲醇B．异丙醇 C．甲醛D．3－戊酮 9．下列物质能加氢还原生成羟基酸的是（）。 A．乙酰乙酸B．乳酸 C．水杨酸D．柠檬酸 10．下列化合物中，能发生酯化反应并具有还原性的是（）。 11．下列化合物中，属于R构型的是（）。
12．关于苯胺性质叙述错误的是（）。 A．易被空气中的氧氧化B．能与盐酸作用生成季铵盐 C．能与酸酐反应生成酰胺D．能与溴水作用产生白色沉淀 13．既能发生水解反应，又能发生银镜反应的物质是（）。 A．麦芽糖B．蔗糖 C．果糖D．丙酸甲酯 14．下列物质在水溶液中能进行两性电离的是（）。 15．化合物中含有（）。 A．吡唑环B．咪唑环 C．嘧啶环D．嘌呤环 三、鉴别题(每小题5分，共20分) 1．苯、甲苯、环丙烷 2．1－溴－1－戊烯3－溴－1－戊烯4－溴－1－戊烯 3．苯甲酸水杨酸乙酰水杨酸 4．丁酮丁酸丁酸乙酯 四、推导结构题(每小题5分，共10分) 1．某烯烃的分子式为C6H12，被酸性高锰酸钾溶液氧化，得到两种产物，一种是丁酮，另一种是乙酸，试推断这种烯烃的结构式，并写出它被氧化的反应式。 2．有一个化合物，其分子式为C5H11OH(A)，能与金属钠反应放出氢气，与浓硫酸共热生成烯烃C5H10(B)，此烯烃与HBr作用生成C5H11Br(C)，（C）与氢氧化钠水溶液共热，则生 成C5H11OH(D)，(D)被氧化则生成，写出(A)、(B)、(C)、(D)的结构式。 五、合成题(每小题5分，共10分) 1．由乙醛和乙基溴化镁合成3－甲基－3－戊醇
一、选择题（共10题，每题2分，共20分） 1. 下列碳正离子的稳定性顺序是.....................................….......…..[ ] (A) C>B>A>D (B) B>A>C>D (C) D>C>A>B 2. 下列化合物中，酸性最强的是 ...............…....…....[ ] A. B. C. D.CH 3CH 2COOH CH C COOH NC CH 2COOH H 2C CHCOOH (A) C>B> D> A (B) B>A>C>D (C) A>D>B>C 3. 下列化合物双键的构型是: ...................................………....…....[ ] CH 3Cl C=C H CH 3 (A)E 型, 反式 (B) Z 型, 反式 (C) Z 型, 顺式 (D) E 型, 顺式 4.下列化合物或离子中有芳性的是 ……. ...............…………...[ ] 5. 反-1-氯-3-溴环己烷的稳定构象式是……………………………….[ ] 6. 下列分子中没有手性的是 ................…………...[ ] 7. 下列化合物中，哪个在1H-NMR 中只有单峰？ ......…………...[ ] A. B. C. D.C C CH 3H H H 3C C C H CH 3H H 3C C C H H Cl C C H H F 8. 下列化合物中手性碳原子的构型是 … .......…………...[ ] A.(C 6H 5)2CH (C 6H 5)3C B.C 6H 5CH 2 C.CH 3CHCH 2CH 3 D.
南京理工大学2007年有机化学试卷 参考答案： 一、1．(Z)-3-乙基-2-溴-2-己烯 2. (2R,3R)-2-甲基-3-羟基丁酸 3．8-氯-1-萘磺酸 4. 碘化三甲基丁基铵 5. 2-环己烯醇 二、 1. H H 2. 3. Cl COCl 4. S CH 3 5.Me 3 C Me 三、1. BCE 2. ABDCE 3. BCDEA 4. ACDB 5. CDE 6. ACDB 四、 Cl CHBrCH 3A Cl CH=CH 2 B Cl CH 2CH 2Br C CH 2CH 2C CH D E CH 2CH 2COCH 3 COCH 3F G COCH 3NO 2 COCH 3 NH 2H CH 2Cl I J HO 2C HO 2C CH 2Cl 五、
1.? ? ↓立即↓立即? AgCl ↓稍后 AgNO Br 2/CCl 2 A B C D E 2.A D E ?: B Ag ↓: E CHI 3↓?? CHI 3↓ CO 2↑?? I 2/OH -3Ag(NH 3)2+↓? C D ii. Br 2/H 2O 六、 1. i. H + ii.过滤水层有机层 22ii.分层3+ii. 蒸馏 white ? 液体 D i. 饱和NaHSO 3i. NaOH/Et 2 O ii. 分层 A D 水层 有机层 C 蒸馏 B 2．Hinsberg 三级胺分离法： i. H +ii.过滤 i. OH -(aq)/? ii. 分层 固体 液体ii. 过滤 A B C B 固体 液体 C i. OH -(aq)/? ii. 分层 A 七、 H 2SO 4/?1. CH 3CH 2OH CH 3CH 2Br(A) ii. A ii. H 3O +Mg 2NBS TM PhCH PhCH 2Br PhCH 2 PhCH 2CH 2CH 2OH
中科院2007年有机化学考研试题 一、完成下列反应，若有立体化学问题请注明；若不反应，用NR 表示（共20分，除第3小题4分外，其余各题每小题2分） 注：每题后括号内为答案 1. 丙酮 I 2. 甲醇 3 CH 3 I * 叔卤代烃发生的是S N 1过程，因此I 的构型不能确定，尽管这里不存在手性的问题。 3. ( ) 3 CH 3CH 3 O O O 3 3 4.( ) () H + EtOH BF PhMgBr 3 3 3 5.(() i.NaOH OH i.NaOH O NR * 简单的芳香卤代烃不发生S N 反应。 6.+ Cl AlCl 3 7. OH OH CH 3 CH 3 24 O 8. EtOH O O O EtO O * 逆Dieckmann 缩合。
9. Br 2 H 2 O 二、为下列转变提供所需的试剂，必要时注明用量。有的转变可能需要不止一步反应，请分别写出每步反应所需的试剂（20分，每小题2分） 1.Br 解：1 NaCN ； 2 H 3O +或 1 Mg/乙醚；2 CO 2；3 H 3O + 2. () OH O H O 解：1 SOCl 2； 2 LiAlH(t-BuO)3； 3 H 3O + 或1 LiAlH 4；2 H 3O +； 3 CrO 3/Py 3. n -Bu OH O -Bu 3O 解：1 SOCl 2；2 Me 2Cd 或 与过量的MeLi 反应后水解 4. () NH O O 解：1 NH 2OH/H +；2 H 2SO 4或 PCl 5，Beckmann 重排。 5. () HO NH 2 O 解：NaNO 2/HCl 6. Ph O Ph O 解：1 LDA （1mol ）；2 MeI ；必须用强碱，否则易导致自身缩合。 7. O O Br 解：Br 2（1mol ）/HAc 8. () 解：1 B 2H 6；2 H 2O 2/OH -
第一章 绪论 1．以下化合物是否有极性？若有试用“”标记标明偶极矩方向。(醇醚O 以sp 3 杂化) H-Br CH 2Cl 2 CH 3OH CH 3OCH 3(1)(2)(3)(4) (5)(6)CH 3 CH 3 Cl Cl C C Cl Cl CH 3 CH 3 C C 解答： H-Br 无 C H (1)(2)(3) (4)(5) (6) 3 Cl Cl CH 3 CH 3 C 2. 根据S 与O 的电负性差别，H 2O 与H 2S 相比，哪个有较强的偶极-偶极作用力或氢键？ 答案：电负性 O > S , H 2O 与H 2S 相比，H 2O 有较强的偶极作用及氢键。 3. 预测下列各对物质的酸性相对强弱。 (1) H 3O +和N +H 4 (2) H 3O +和H 2O (3) N +H 4和NH 3 (4) H 2S 和HS - (5) H 2O 和OH - 解答：(1) H 3O +> N +H 4 (2) H 3O +>H 2O (3) N +H 4>NH 3 (4) H 2S>HS - (5) H 2O >OH - 4．把下列各组物质按碱性强弱排列成序。 解答： 5．下列物种哪些是亲电试剂？哪些是亲核试剂？ H +, Cl +, H 2O, CN -, RCH 2-, RNH 3+, NO 2+, R C O + , OH -, NH 2-, NH 3, RO - 解答：亲电试剂 H + , Cl + , RNH 3+ , NO 2+ , R ―C=O + 亲核试剂 H 2O, CN -, RCH 2-, OH -, NH 2-, NH 3, RO - 第二章 烷烃 1．用中文系统命名法命名或写出结构式。
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试卷 一、单项选择题 1.分离植物色素中各个化合物常用方法： A蒸馏 B升华 C柱层析 D重结晶 (A)(B)(C) (D) 2.在鉴定植物色素中各个化合物时，常用薄层色谱法，在进行斑点显示时，最好的办法是： A碘 B溴 C溴的碘化物 D茚三酮 (A)(B)(C) (D) 3.生物碱是一类存在于植物体内（偶尔也在动物体内发现）的含氮化合物。提取生物碱常用方法： A蒸馏 B升华 C稀酸提取 D重结晶 (A)(B)(C) (D)
4.1812年,谁成功地用无机物合成出第一个有机物尿素? A.Berzelius B.Wohler C.Kolbe D.Berthelot (A)(B)(C) (D) 5.黄鸣龙是我国著名的有机化学家,他 (A)完成了青霉素的合成 (B)在有机半导体方面做了大量工作 (C)改进了用肼还原羰基的反应 (D)在元素有机化学方面做了大量工作 (A)(B)(C) (D) 6.1805年,科学家从鸦片中获得了第一个生物碱,称为: (A)吗啡 (B)胆固醇 (C)孕甾酮 (D)山道年 (A)(B)(C) (D) 7.范特霍夫(van’t Hoff J H)和勒贝尔(LeBel J A)对有机化学的主要贡献是什么? (A)第一次完成了从无机物到有机物的转化
(B)确立了碳的四价及碳与碳成键的学说 (C)确立了共价键的八隅体理论 (D)确立了碳的四面体学说 (A)(B)(C) (D) 8.1848年，首次研究酒石酸盐的晶体，从而分离出旋光异构体的是谁? (A)巴斯德(Paster L) (B)比奥(Biot) (C)勒贝尔(Label J A) (D)拜耳(Baeyer A) (A)(B)(C) (D) 9.烷烃分子中，σ键之间的夹角一般最接近于: (A)109.5° (B)120° (C)180° (D)90° (A)(B)(C) (D) 10.下列哪种化合物不是用作发动机燃料的抗暴剂： （A）异辛烷
陕西科技大学2006有机化学考研试题(化工类各专业) 一、 基本概念题(40分) (以下各小题中，正确的选项可能不是唯一的，请按照要求回答) 1、用系统命名法命名下列化合物： A. C =C C H 3 C H 3 H O H H C H 3 B. H O C H 2C H C H 2C H 2C O O H C H 3 C. H 3C D. C l C l 2、指出下列同分异构体的异构类型。 同分异构体 异构类型 (1) CH 3CHO 和CH 2=CHOH A. 构造异构体 (2) CH 2=CHCH 2CH 3和CH 3CH=CHCH 3 B. 构型异构体 (3) CH 3CH 2OH 和CH 3OCH 3 C. 互变异构体 (4) (R)-CH 3CHBrC 2H 5和(S)-CH 3CHBrC 2H 5 D. 官能团异构 3、下列化合物中，与AgNO 3/醇溶液反应活性最强的是 ( )。 C l C H 3C H C H =C H 2 C l C lC H 2C H 2C H =C H 2 C H 3C H C H 2C H 3 C l A. B. C. D. 4、将下列化合物按碱性强弱顺序排列： A. 三乙胺 B. 环己胺 C. 氨 D. 吡啶 E. 六氢吡啶 F . 苯胺 5、下列哪种化合物可通过Michael 加成来制备？( ) A. 2,4-戊二酮 B. 2,5-己二酮 C. 5-己酮酸 D. 6-庚酮酸 6、下列化合物具有旋光性的是：( ) C O O H H H O O H H C O O H C O O H O H H O H H C O O H C H 3 O H H O H H C O O H CO O H H O O H H C O O H H A. B. C. D. 7、下列化合物中哪些是异构体？哪些是共振杂化体？(用 或表示) A. C H 3 C =C H C O C 2H 5 O O H 和 C H 2 C H 3C O C O C 2H 5 O ( )
综合练习题（一） 一选择题 （一）A型题 1 下列体系中既有p-π共轭又有π-π共轭的是（） 2 氨基（-NH2）既具有邻、对位定位效应，又可使苯环致活的主要原因是（） A +I效应 B -I效应 C 供电子p-π共轭（+C效应） D π-π共轭效应 E 吸电子p-π共轭（-C效应） 3 化合物 发生硝化反应易难顺序为（） A ④①②⑤③ B ③⑤②①④ C ⑤③②④① D ①④②③⑤ E ④①⑤③② 4 下列化合物中最易与 H2SO4反应的是（） 5 稳定性大小顺序为（） A ①②③④ B ①③②④ C ③①④② D ②①③④ E ③④①②
6 下列卤烃在室温下与AgNO3醇溶液作用产生白色沉淀的是（） A 溴化苄 B 异丙基氯 C 3-氯环己烯 D 烯丙基碘 E 丙烯基氯 7 ①吡咯②吡啶③苯胺④苄胺⑤对甲苯胺的碱性由强到弱顺序为（） A ④②③⑤① B ②④③①⑤ C ④②⑤③① D ⑤③②④① E ②⑤③④① 8 下列化合物即可与NaHSO3作用，又可发生碘仿反应的是（） A (CH3)2CHCHO B CH3COCH3 C (CH3)2CHOH D E 9 化合物与NaOH醇溶液共热的主要产物是（） 10 下列各组反应中两个反应均属同一反应机制的是（） 11化合物 的酸性强到弱顺序为（）
A ②④⑤③① B ④②⑤①③ C ④②⑤③① D ⑤③②④① E ②⑤④①③ 12 下列化合物即能产生顺反异构，又能产生对映异构的是（） A 2，3-二甲基-2-戊烯 B 4-氯-2-戊烯 C 3，4-二甲基-2-戊烯 D 2-甲基-4-氯-2-戊烯 E 4-甲基-2-氯-2-戊烯 13 两分子丙醛在稀碱作用下的最终产物是（） 14 下列物质最易发生酰化反应的是（） A RCOOR B RCOR C RCOX D (RCO)2O E RCONH2 15 在酸性或碱性条件下均易水解的是（） A 油脂 B 缩醛 C 糖苷 D 蔗糖 E 淀粉 16 溶于纯水后，溶液PH=的氨基酸，估计其等电点（） A 等于 B 小于 C 大于 D 等于7 E 无法估计 17 化合物分子中含有的杂环结构是（） A 吡啶 B 嘧啶 C 咪唑 D 嘌呤 E 喹啉 18 下列物质能发生缩二脲反应的是（） 19 下列化合物烯醇化趋势最大的是（）
一、选择题（共10题，每题2分，共20分） 1. 下列碳正离子的稳定性顺序是 .....................................….......…..[ ] (A) C>B>A>D (B) B>A>C>D (C) D>C>A>B 2. 下列化合物中，酸性最强的 是...............…....…....[ ] A. B. C. D. CH3CH2COOH CH C COOH NC CH2COOH H2C CHCOOH (A) C>B> D> A (B) B>A>C>D (C) A>D>B>C 3.下列化合物双键的构型 是: ...................................………....…....[ ] CH3 Cl C=C H CH3 (A)E型, 反式 (B) Z型, 反式 (C) Z型, 顺式 (D) E型, 顺式 4.下列化合物或离子中有芳性的 是……................…………...[ ] 5.反-1-氯-3-溴环己烷的稳定构象式 是……………………………….[ ] 6.下列分子中没有手性的 是................…………...[ ] A.(C6H5)2CH(C6H5)3C B.C6H5CH2 C.CH3CHCH2CH3 D.
7. 下列化合物中，哪个在1H-NMR中只有单峰？......…………...[ ] A. B. C. D. C C CH3 H H H3C C C H CH3 H H3C C C H H Cl C C H H F 8. 下列化合物中手性碳原子的构型是….......…………...[ ] A. (2S,3R) COOH CH2OH Br H HO H B. (2R,3S) C. (2S,3S) D. (2R,3R) 9. 下列化合物烯醇式含量的大小秩序是…….........…………...[ ] A,B,C, OC2H5 O O O O Ph O O (A) A>C>B (B) C>B>A (C) B>A>C 10. 不与苯肼反应的糖是……................…………...[ ] A. 葡萄糖 B. 麦芽糖 C. 蔗糖 D. 果糖 二、简答题（共2题，共10分） 1．命名或写出结构式（6分） 环丙烷稳定构象的 Newmman投影式 -D-(+)-甲基葡萄糖 苷2．鉴别下列化合物（4分）
精品文档 精品文档北京大学研究生入学考试试题 试题： （一）写出下列各反应的最主要的一个产物（注意：只写一个，多写扣分）（20分） （1）C CH3 CH2 + .H O 2 .NaOH ?? B2H6 （2）CH3CH2CH2C CH KOH,C H OH ? Δ （3） CH2NH2 OH HNO ? （4）CH2CH2CH2COOCH3CHCH2CH2OH CH3 CH3 C5H11ONa +? 回流，分馏 异－ （5）NH2 NaHSO3H2O Δ ? （6） ?顺，顺，顺－CH3CH CHCH CHCH CHCH3 （7）CH3COCH2COOC2H5+NHNH2 Δ ? （8）CH3CHCH2CH2CH3 N+(CH3)3 OH-Δ ? （9） NH2 NH2 +CH3 Δ ?
精品文档 精品文档 （10）（浓）CF 3 + +? H 2SO 4HNO 3（浓） （三）用分子含不多于五个碳原子的开链化合物或不含取代基的芳环化合物作为起始 物，和必要的无机试剂，合成以下的化合物。（25分） （1） HOOCCH 2CHCH 2CH 2COOH COOH （2） CH 3 O O 3 （3） Cl Br （5） N NO 2 （4）(CH 3)2N N N 北京大学研究生入学考试试题 （一）完成下列反应（30分，注意：只写一个最主要的产物，多写扣分） （1） HC C CH CH 2 + HCl ? （2） MeCO 3H ? ? LiAlH 4 （3） Me + CH 2CH C CH 3 O ?Δ （4） HO NMe 2 + N +N Cl - HOAc NaOAc ?
有机实验综合习题 一、选择题 1 水蒸气蒸馏时，被蒸馏液体的量不能超过圆底烧瓶容积的( B ) A 1/3 B 2/3 C 1/2 D 1/5 2 在以苯甲醛和乙酸酐为原料制备肉桂酸的实验中，水蒸气蒸馏时蒸出的是( B ) A 肉桂酸 B 苯甲醛 C 碳酸钾 D 醋酸酐 3下列有机试剂中能使FeCl3显色的是( D ) A 阿斯匹林 B 乙酰苯胺 C 肉桂酸 D 水杨酸 4 在以苯甲酸和乙醇酯化制备苯甲酸乙酯的实验中，苯的作用是( C ) A 使反应温度升高 B 使反应温度降低 C将反应生成的水带出 D 将反应生成的酯带出 5 用薄层色谱分离混合物时，下列洗脱剂中洗脱能力最强的是( A ) A 丙酮 B 环己烷 C 乙醚 D 乙酸乙酯 6 减压蒸馏开始时，正确的操作顺序是( A ) A先抽气后加热B边抽气边加热 C 先加热后抽气D以上皆可 7 对于未知液体的干燥，干燥剂应选用( D ) A 无水CaCl2 B K2CO3 C 金属Na D 无水Na2SO4 8 用毛细管测定熔点时，若加热速度太快，将导致测定结果( A ) A偏高B偏低C不影响D样品分解而无法测定 9 在由呋喃甲醛歧化反应制呋喃甲酸与呋喃甲醇的实验中，滴加氧化钠溶液时体系温度应控制在 ( B ) A 0~5℃ B 8~12℃ C 12~15℃ D 室温 10 在邻硝基苯酚与对硝基苯酚实验中，硝化时的温度应控制在( C ) A 0~5℃ B 8~12℃ C 10~15℃ D 室温 11 一般情况下，干燥液体时每10 mL液体中加入干燥剂的量是( A ) A 0.5~1 g B 1 g C 1~2 g D 2 g 12简单蒸馏时一般控制馏出液体的速度是( A ) A 每秒1~2滴 B 每1~2秒1滴 C 每2~3秒1滴 D 以上都不对 13 简单蒸馏一般能将沸点相差（ D ）度的液体分开？ A 小于10℃ B 大于20 ℃ C 20~30℃ D 大于30℃ 14 在甲基橙的制备实验中，用（B ）来检验重氮化的反应终点。 A PH试纸 B 淀粉-碘化钾试纸 C 刚果红试纸 D碘-碘化钾 15 下面哪个试剂不能用于鉴别醛？（C） A 2，4-二硝基苯肼 B 碘-碘化钾C三氯化铁 D 银氨溶液 16 重结晶脱色时，活性碳的一般用量是液体量的（A ） A 1%~2% B 0.5~1% C 2~3% D 不定 17测定熔点时，使熔点偏高的因素是( C ) A 试样有杂质 B 试样不干燥 C 熔点管太厚 D 温度上升太慢 18在苯甲酸的碱性溶液中，含有( C )杂质，可用水蒸气蒸馏方法除去。 A MgSO4 B CH3COONa C C6H5CHO D NaCl. 19久置的苯胺呈红棕色，用(C)方法精制。 A 过滤 B 活性炭脱色 C 蒸馏 D 水蒸气蒸馏 20检验重氮化反应终点用（A）方法。 A 淀粉试纸变色 B 刚果红试纸变色 C 红色石蕊试纸变色 D PH试纸 21制备对硝基苯胺用（B）方法好。 A 苯胺硝化 B 乙酰苯胺硝化再水解 C 硝基苯硝化再还原 22用(B)方法处理残留的少量金属钠屑。 A 水 B 乙醇C石油醚D苯