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MBR

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水处理行业一种方法MBR

在污水处理,水资源再利用领域,MBR又称膜生物反应器(Membran e Bio-Reactor),是一种由膜分离单元与生物处理单元相结合的新型水处理技术。膜的种类繁多,按分离机理进行分类,有反应膜、离子交换膜、渗透膜等;按膜的性质分类,有天然膜(生物膜)和合成膜(有机膜和无机膜) ;按膜的

结构型式分类,有平板型、管型、螺旋型及中空纤维型等。

一、MBR 工艺的组成

膜- 生物反应器主要由膜分离组件及生物反应器两部分组成。通常提到的膜- 生物反应器实际上是三类反应器的总称:①曝气膜- 生物反应器(Aeration Membrane Bioreactor, AMBR) ;②萃取膜- 生物反应器(ExtractiveMembrane Bioreactor, EMBR );③固液分离型膜- 生物反应器(Solid/Liquid SeparationMembrane Bioreactor, SLSMBR, 简称MBR )。

二、曝气膜- 生物反应器

曝气膜-生物反应器最早见于Cote.P 等1988年报道,采用透气性致密膜(如硅橡胶膜)或微孔膜(如疏水性聚合膜),以板式或中空纤维式组件,在保持气体分压低于泡点(Bubble Point)情况下,可实现向生物反应器的无泡曝气。该工艺的特点是提高了接触时间和传氧效率,有利于曝气工艺的控制,不受传统曝气中气泡大小和停留时间的因素的影响。如图[1] 所示。

图[1]

三、萃取膜- 生物反应器

萃取膜- 生物反应器又称为EMBR (Extractive Membrane Biore actor)。因为高酸碱度或对生物有毒物质的存在,某些工业废水不宜采用与微生物直接接触的方法处理;当废水中含挥发性有毒物质时,若采用传统的好氧生物处理过程,污染物容易随曝气气流挥发,发生气提现象,不仅处理效果很不稳定,还会造成大气污染。为了解决这些技术难题,英国学者Livingston研究开发了EMB 。其工艺流程见图2。废水与活性污泥被膜隔开来,废水在膜内流动,而含某种专性细菌的活性污泥在膜外流动,废水与微生物不直接接触,有机污染物可以选择性透过膜被另一侧的微生物降解。由于萃取膜两侧的生物反应器单元和废水循环单元是各自独立,各单元水流相互影响不大,生物反应器中营养物质和微生物生存条件不受废水水质的影响,使水处理效果稳定。系统的运行条件如HRT 和SRT 可分别控制在最优的范围,维持最大的污染物降解速率。

四、固液分离型膜- 生物反应器

固液分离型膜- 生物反应器是在水处理领域中研究得最为广泛深入的一类膜-生物反应器,是一种用膜分离过程取代传统活性污泥法中二次沉淀池的水处理技术。在传统的废水生物处理技术中,泥水分离是在二沉池中靠重力作用完成的,其分离效率依赖于活性污泥的沉降性能,沉降性越好,泥水分离效率越高。而污泥的沉降性取决于曝气池的运行状况,改善污泥沉降性必须严格控制曝气池的操作条件,这限制了该方法的适用范围。由于二沉池固液分离的要求,曝气池的污泥不能维持较高浓度,一般在 1.5~ 3.5g/L左右,从而限制了生化反应速率。水力停留时间(HRT )与污泥龄(SRT)相互依赖,提高容积负荷与降低污泥负荷往往形成矛盾。系统在运行过程中还产生了大量的剩余污泥,其处置费用占污水处理厂运行费用的25% ~40% 。传统活性污泥处理系统还容易出现污泥膨胀现象,出水中含有悬浮固体,出水水质恶化。针对上述问题,MBR将分离工程中的膜分离技术与传统废水生物处理技术有机结合,大大提高了固液分离效率,并且由于曝气池中活性污泥浓度的增大和污泥中特效菌(特别是优势菌群) 的出现,提高了生化反应速率。同时,通过降低F/M比减少剩余污泥产生量(甚至为零),从而基本解决了传统活性污泥法存在的许多突出问题。

五、MBR 工艺类型

以下讨论的均为固液分离型膜- 生物反应器。根据膜组件和生物反应器的组合方式,可将膜- 生物反应器分为分置式、一体式以及复合式三种基本类型。分置式和一体式的MBR 请参见图 3 。

分置式膜- 生物反应器把膜组件和生物反应器分开设置,如图3所示。生物反应器中的混合液经循环泵增压后打至膜组件的过滤端,在压力作用下混合液中的液体透过膜,成为系统处理水;固形物、大分子物质等则被膜截留,随浓缩液回流到生物反应器内。分置式膜-生物反应器的特点是运行稳定可靠,易于膜的清洗、更换及增设;而且膜通量普遍较大。但一般条件下为减少污染物在膜表面的沉积,延长膜的清洗周期,需要用循环泵提供较高的膜面错流流速,水流循环量大、动力费用高(Yamamoto, 1989),并且泵的高速旋转产生的剪切力会使某些微生物菌体产生失活现象( Brockmann and Seyfried, 1997 ) 。

一体式膜- 生物反应器是把膜组件置于生物反应器内部,如图 4 所示。进水进入膜-生物反应器,其中的大部分污染物被混合液中的活性污泥去除,再在外压作用下由膜过滤出水。这种形式的膜-生物反应器由于省去了混合液循环系统,并且靠抽吸出水,能耗相对较低;占地较分置式更为紧凑,近年来在水处理领域受到了特别关注。但是一般膜通量相对较低,容易发生膜污染,膜污染后不容易清洗和更换。

复合式膜- 生物反应器在形式上也属于一体式膜- 生物反应器,所不同的是在生物反应器内加装填料,从而形成复合式膜- 生物反应器,改变了反应器的某些性状,如图 5 所示:

MBR 工艺的特点

与许多传统的生物水处理工艺相比,MBR 具有以下主要特点:

一、出水水质优质稳定

由于膜的高效分离作用,分离效果远好于传统沉淀池,处理出水极其清澈,悬浮物和浊度接近于零,细菌和病毒被大幅去除,出水水质优于建设部颁发的生活杂用水水质标准(CJ25.1-89 ),可以直接作为非饮用市政杂用水进行回用。

同时,膜分离也使微生物被完全被截流在生物反应器内,使得系统内能够维持较高的微生物浓度,不但提高了反应装置对污染物的整体去除效率,保证了良好的出水水质,同时反应器对进水负荷(水质及水量)的各种变化具有很好的适应性,耐冲击负荷,能够稳定获得优质的出水水质。

二、剩余污泥产量少

该工艺可以在高容积负荷、低污泥负荷下运行,剩余污泥产量低(理论上可以实现零污泥排放),降低了污泥处理费用。

三、占地面积小,不受设置场合限制

生物反应器内能维持高浓度的微生物量,处理装置容积负荷高,占地面积大大节省;该工艺流程简单、结构紧凑、占地面积省,不受设置场所限制,适合于任何场合,可做成地面式、半地下式和地下式。

四、可去除氨氮及难降解有机物

由于微生物被完全截流在生物反应器内,从而有利于增殖缓慢的微生物如硝化细菌的截留生长,系统硝化效率得以提高。同时,可增长一些难降解的有机物在系统中的水力停留时间,有利于难降解有机物降解效率的提高。

五、操作管理方便,易于实现自动控制

该工艺实现了水力停留时间(HRT )与污泥停留时间(SRT )的完全分离,运行控制更加灵活稳定,是污水处理中容易实现装备化的新技术,可实现微机自动控制,从而使操作管理更为方便。

六、易于从传统工艺进行改造

该工艺可以作为传统污水处理工艺的深度处理单元,在城市二级污水处理厂出水深度处理(从而实现城市污水的大量回用)等领域有着广阔的应用前景。

膜- 生物反应器也存在一些不足。主要表现在以下几个方面:

o 膜造价高,使膜- 生物反应器的基建投资高于传统污水处理工艺;

o 膜污染容易出现,给操作管理带来不便;

o 能耗高:首先MBR 泥水分离过程必须保持一定的膜驱动压力,其次是MBR 池中MLSS 浓度非常高,要保持足够的传氧速率,必须加大曝气强度,还有为了加大膜通量、减轻膜污染,必须增大流速,冲刷膜表面,造成MBR 的能耗要比传统的生物处理工艺高。

MBR 工艺用膜

膜可以由很多种材料制备,可以是液相、固相甚至是气相的。目前使用的分离膜绝大多数是固相膜。根据孔径不同可分为:微滤膜、超滤膜、纳滤膜和反渗透膜;根据材料不同,可分为无机膜和有机膜,无机膜主要是微滤级别膜。膜可以是均质或非均质的,可以是荷电的或电中性的。广泛用于废水处理的膜主要是由有机高分子材料制备的固相非对称膜。

膜的分类如图所示:

一、MBR 膜材质

1、高分子有机膜材料:聚烯烃类、聚乙烯类、聚丙烯腈、聚砜类、芳香族聚酰胺、含氟聚合物等。

有机膜成本相对较低,造价便宜,膜的制造工艺较为成熟,膜孔径和形式也较为多样,应用广泛,但运行过程易污染、强度低、使用寿命短。

2、无机膜:是固态膜的一种,是由无机材料,如金属、金属氧化物、陶瓷、多孔玻璃、沸石、无机高分子材料等制成的半透膜。

目前在MBR 中使用的无机膜多为陶瓷膜,优点是:它可以在pH =0~14 、压力P<10MPa 、温度<350 ℃的环境中使用,其通量高、能耗相对较低,在高浓度工业废水处理中具有很大竞争力;缺点是:造价昂贵、不耐碱、弹性小、膜的加工制备有一定困难。

二、MBR 膜孔径

MBR 工艺中用膜一般为微滤膜(MF )和超滤膜(UF ),大都采用0.1 ~0.4 μ m 膜孔径,这对于固液分离型的膜反应器来说已经足够。

微滤膜常用的聚合物材料有:聚碳酸酯、纤维素酯、聚偏二氟乙烯、聚砜、聚四氟乙烯、聚氯乙烯、聚醚酰亚胺、聚丙烯、聚醚醚酮、聚酰胺等。

超滤常用聚合物材料有:聚砜、聚醚砜、聚酰胺、聚丙烯腈(PAN )、聚偏氟乙烯、纤维素酯、聚醚醚酮、聚亚酰胺、聚醚酰胺等。

三、MBR 膜组件

为了便于工业化生产和安装,提高膜的工作效率,在单位体积内实现最大的膜面积,通常将膜以某种形式组装在一个基本单元设备内,在一定的驱动力下,完成混合液中各组分的分离,这类装置称为膜组件(Modul e )。

工业上常用的膜组件形式有五种:

板框式(Plate and Frame Module )、螺旋卷式(Spiral Wound Module) 、圆管式(TubularModule) 、中空纤维式(Hollow Fiber Modul e) 和毛细管式(Capillary Module)。前两种使用平板膜,后三者使用管式膜。圆管式膜直径>10mm; 毛细管式-0.5~10.0mm ;中空纤维式<0.5 mm> 。

表:各种膜组件特性

名称/项目中空纤维式毛细管式螺旋卷式平板式圆管式

价格(元/m 3 )40~150 150~800 250~800 800~2500 400~150 0

冲填密度高中中低低

清洗难易中易易

压力降高中中中低

可否高压操作可否可较难较难

膜形式限制有有无无无

MBR 工艺中常用的膜组件形式有:板框式、圆管式、中空纤维式。

板框式:

是MBR 工艺最早应用的一种膜组件形式,外形类似于普通的板框式压滤机。优点是:制造组装简单,操作方便,易于维护、清洗、更换。缺点是:密封较复杂,压力损失大,装填密度小。

圆管式:

是由膜和膜的支撑体构成,有内压型和外压型两种运行方式。实际中多采用内压型,即进水从管内流入,渗透液从管外流出。膜直径在6~24m m 之间。圆管式膜优点是:料液可以控制湍流流动,不易堵塞,易清洗,压力损失小。缺点是:装填密度小。

中空纤维式:

组装形式如下图所示:

[ 图]

外径一般为40 ~250 μm ,内径为25 ~42μm 。优点是:耐压强度高,不易变形。在MBR中,常把组件直接放入反应器中,不需耐压容器,构成浸没式膜-生物反应器。一般为外压式膜组件。优点是:装填密度高;造价相对较低;寿命较长,可以采用物化性能稳定,透水率低的尼

龙中空纤维膜;膜耐压性能好,不需支撑材料。缺点是:对堵塞敏感,污染和浓差极化对膜的分离性能有很大影响。

MBR 膜组件设计的一般要求:

o 对膜提供足够的机械支撑,流道通畅,没有流动死角和静水区;

o 能耗较低,尽量减少浓差极化,提高分离效率,减轻膜污染;

o 尽可能高的装填密度,安装,清洗、更换方便;

o 具有足够的机械强度、化学和热稳定性。

膜组件的选用要综合考虑其成本,装填密度、应用场合、系统流程、膜污染及清洗、使用寿命等。

MBR 的应用领域

进入90 年代中后期,膜- 生物反应器在国外已进入了实际应用阶段。加拿大Zenon 公司首先推出了超滤管式膜-生物反应器,并将其应用于城市污水处理。为了节约能耗,该公司又开发了浸入式中空纤维膜组件,其开发出的膜-生物反应器已应用于美国、德国、法国和埃及等十多个地方,规模从380m 3 /d 至7600m 3 /d。日本三菱人造丝公司也是世界上浸入式中空纤维膜的知名提供商,其在MBR 的应用方面也积累了多年的经验,在日本以及其他国家建有多项实际MBR工程。日本Kubota 公司是另一个在膜-生物反应器实际应用中具有竞争力的公司,它所生产的板式膜具有流通量大、耐污染和工艺简单等特点。国内一些研究者及企业也在M BR实用化方面进行着尝试。

现在,膜- 生物反应器已应用于以下领域:

一、城市污水处理及建筑中水回用

1967年第一个采用MBR 工艺的废水处理厂由美国的Dorr-Oliver

公司建成,这个处理厂处理14m 3 /d 废水。1977年,一套污水回用系统在日本的一幢高层建筑中得到实际应用。1980 年,日本建成了两座处理能力分别为10m 3 /d 和50m 3 /d的MBR 处理厂。90 年代中期,日本就有39 座这样的厂在运行,最大处理能力可达500m 3 /d ,并且有100 多处的高楼采用MBR 将污水处理后回用于中水道。1997 年,英国Wessex 公司在英国Porlock 建立了当时世界上最大的MBR系统,日处理量达 2 ,000 m 3 ,1999 年又在Dorset 的Swanage 建成了13 ,000m 3 /d 的MBR 工厂[14] 。

1998 年 5 月,清华大学进行的一体式膜- 生物反应器中试系统通过了国家鉴定。2000年初,清华大学在北京市海淀乡医院建起了一套实用的MBR 系统,用以处理医院废水,该工程于2000 年 6 月建成并投入使用,目前运转正常。2000 年9 月,天津大学杨造燕教授及其领导的科研小组在天津新技术产业园区普辰大厦建成了一个MBR 示范工程,该系统日处理污水25吨,处理后的污水全部用于卫生间的冲洗及绿地浇洒,占地面积为10 平方米,处理每吨污水的能耗为0.7kW ·h 。

二、. 工业废水处理

90年代以来,MBR 的处理对象不断拓宽,除中水回用、粪便污水处理以外,MBR在工业废水处理中的应用也得到了广泛关注,如处理食品工业废水、水产加工废水、养殖废水、化妆品生产废水、染料废水、石油化工废水,均获得了良好的处理效果。90 年代初,美国在Ohio 建造了一套用于处理某汽车制造厂的工业废水的MBR 系统,处理规模为151m 3 /d,该系统的有机负荷达 6.3kgCOD/m 3 ·d ,COD 去除率为94%,绝大部分的油与油脂被降解。在荷兰,一脂肪提取加工厂采用传统的氧化沟污水处理技术处理其生产废水,由于生产规模的扩大,结果导致污泥膨胀,污泥难以分离,最后采用Zenon 的膜组件代替沉淀池,运行效果良好。

三、. 微污染饮用水净化

随着氮肥与杀虫剂在农业中的广泛应用,饮用水也不同程度受到污染。LyonnaisedesEaux 公司在90 年代中期开发出同时具有生物脱氮、吸附杀虫剂、去除浊度功能的MBR工艺,1995 年该公司在法国的Douchy 建成了日产饮用水400m 3 的工厂。出水中氮浓度低于0.1mgNO 2 /L,杀虫剂浓度低于0.02 μ g/L 。

四、. 粪便污水处理

粪便污水中有机物含量很高,传统的反硝化处理方法要求有很高污泥浓度,固液分离不稳定,影响了三级处理效果。MBR 的出现很好地解决了这一问题,并且使粪便污水不经稀释而直接处理成为可能。

日本已开发出被称之为NS 系统的屎尿处理技术,最核心部分是平板膜装置与好氧高浓度活性污泥生物反应器组合的系统。NS 系统于1985年在日本琦玉县越谷市建成,生产规模为10kL/d ,1989 年又先后在长崎县、熊本县建成新的屎尿处理设施。NS 系统中的平板膜每组约0.4m 2 共几十组并列安装,做成能自动打开的框架装置,并能自动冲洗。膜材料为截流分子量20000 的聚砜超滤膜。反应器内污泥浓度保持在15000~ 18000mg/L 范围内。到1994 年,日本已有1200 多套MBR 系统用于处理4000 多万人的粪便污水。

五、土地填埋场/ 堆肥渗滤液处理

土地填埋场/ 堆肥渗滤液含有高浓度的污染物,其水质和水量随气候条件与操作运行条件的变化而变化。MBR 技术在1994年前就被多家污水处理厂用于该种污水的处理。通过MBR 与RO 技术的结合,不仅能去除SS、有机物和氮,而且能有效去除盐类与重金属。最近美国Enviroge n 公司开发出一种MBR用于土地填埋场渗滤液的处理,并在新泽西建成一个日处理能力为40 万加仑( 约1500m 3 /d) 的装置,在2000年底投入运行。该种MBR 使用一种自然存在的混合菌来分解渗滤液中的烃和氯代化合物,其处理污染物的浓度为常规废水处理装置的50 ~100倍。

能达到这一处理效果的原因是,MBR 能够保留高效细菌并使细菌浓度达到50 ,000g/L 。在现场中试中,进液COD 为几百至40 ,000mg/ L ,污染物的去除率达90% 以上。

国内外MBR 主要应用领域及相应百分比率:

污水类型所占百分比率(%)污水类型所占百分比率(%)

工业污水27 城市污水12

建筑污水24 垃圾9

家庭污水27

MBR 发展前瞻

一、MBR 应用的重点领域和方向

o现有城市污水处理厂的更新升级,特别是出水水质难以达标或处理流量剧增而占地面积无法扩大的水厂。

o 无排水管网系统的小区,如居民点、旅游度假区、风景区等。

o 有污水回用需求的地区或场所,如宾馆、洗车业、客机、流动厕所等充分发挥MBR 占地面积小、设备紧凑、自动控制、灵活方便的特点。

o 高浓度、有毒、难降解工业废水处理。如造纸、制糖、酒精、皮革、合成脂肪酸等行业,是一种普遍的点源污染。MBR 可以对这些常规处理工艺无法达标的废水进行有效的处理,并实现回用。

o 垃圾填埋厂渗滤液的处理及回用。

o 小规模污水厂(站)的应用。膜技术的特点十分适合处理小规模污水。

二、MBR 未来的研究重点如下

o 膜污染的机理及防治。

o MBR 工艺流程形式及运行条件的优化。

o MBR 污泥产率与运行条件的关系,以合理减少污泥产量,降低污泥处理费用。

o MBR 生物反应器内微生物的代谢特性及其对出水水质、污泥活性等的影响,从而确定适宜的微生物生长及代谢条件。

o MBR 工艺经济性研究。在目前国内经济发展水平、膜产品供应状况和规范设计要求的条件下,MBR 用于污水处理的最大经济流量的确定。

o 以节能、处理特殊水质对象、兼具脱氮除磷、操作维护简便、可以长期稳定运行等为目标,开发新型的膜生物反应器.

成熟、系统MBR 的工艺设计方法

形形色色的生物反应器

建立在转基因和克隆技术基础上的生物反应器技术已日趋成熟,成为生物技术产业中突起的一支生力军。它可为人类提供各种珍稀的优质蛋白质,用以治疗各种疑难疾病。目前已开发成功的生物反应器有:乳腺生物反应器、血液生物反应器和转基因鸡蛋生物反应器。

乳腺生物反应器。美国ACT公司(先进细胞技术公司)将健康的人体蛋白基因导入母牛体内并克隆该牛,获得了在其乳汁中含有健康人体蛋白质的母牛。ACT公司最先开发成功的一种人体蛋白质是血清白蛋白。这种蛋白质的重要功能之一是为血液提供足够的压力,以保证心脏能有效地射血并流经全身组织和器官,临床上接受各种外科手术的患者,都可注射血清白蛋白以维持血压,每年全世界需求量达400-500吨。血清白蛋白通常从人体血液中提取,但由于艾滋病毒等人类感染性病原体造成的威胁与日俱增,以致血清白蛋白供不应求,价格不断上升。科学家认为,从2000-3 000头转基因奶牛所产的奶中,就能提取出价格合理、满足需要的血清白蛋白。

血液生物反应器。纤维蛋白原是一种对凝血过程起重要作用的血液蛋白质。加入纤维蛋白原成分的高级绷带,能立即达到止血效果,用纤维蛋白原配制成的可膨胀泡沫剂和粉剂,用来喷在深伤口上,可止住严重的大出血。纤维蛋白质原原来也从人血中提取,同样由于血源的不足,纤维蛋白质制剂难以满足市场需要。科学家认为,大量制造该药的唯一办法,就是利用转基因和克隆技术,培育带有人类基因的可提取纤维蛋白原的转基因动物。英国科学家已成功地培育出一批羊,从其血液中提取出了急需的纤维蛋白质。

蛋生物反应器。英国爱丁堡罗斯林生理和遗传研究所培育出一种转基因公鸡,它的雌性后代所产的蛋中,含有能治疗血友病的凝血因子和治疗肺气肿的一种蛋白质。一枚普普通通的鸡蛋,价值猛增至上万元。蛋生物反应器具有很多优势:其一是鸡的输卵管本身是分泌蛋白质的器官,因而可以大量分泌所需药物蛋白质,转入鸡蛋中,达至伏量制备的目的。其二是鸡蛋是一种不含杂质、卫生、耐污染的产品,从中提取纯正的药物蛋白质比较容易并卫生。其三是鸡个体小、繁殖快、成本低。所以,转基因鸡蛋生物反应器前景十分广阔。

美国马里兰州科学家鲍勃·沃尔在老鼠细胞内注入人体基因,试图从老鼠中提取带有人体基因的蛋白质。此外尿生物反应器也在试验之中。

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