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湖南科技大学
毕业设计（论文）
题目年产6万吨PVC合成工段的工艺设计
作者陈韬
学院化学化工
专业化学工程与工艺
学号0906040110
指导教师仇明华
二〇一三年六月七日
湖南科技大学
毕业设计（论文）任务书
化学化工院化工系（教研室）
系（教研室）主任:（签名）年月日
学生姓名: 陈韬学号: 0906040110 专业: 化学工程与工艺
1 设计（论文）题目及专题：年产6万吨PVC合成工段的工艺设计
2 学生设计（论文）时间：自201
3 年 3 月19 日开始至2013 年6 月 5 日止
3 设计（论文）所用资源和参考资料：
①化工设计④有关PVC合成的相关资料
②化工工艺设计手册③化工设备设计
4 设计（论文）应完成的主要内容：
①总论；②工艺流程的确定；
③工艺流程简述及各工序工艺控制指标；④工艺计算；
⑤主要设备的工艺尺寸计算与设备选型；⑥装置技术经济估算；
⑦环境保护与安全措施⑧设计体会
⑨按毕业设计大纲要求提供必要的设计图纸
5 提交设计（论文）形式（设计说明与图纸或论文等）及要求：
①设计说明书规范、整洁，文字力求简练；
②设计图纸规范、整洁；
③按毕业设计大纲要求完成规定数量的图纸；
④设计图纸必须全部采用计算机绘图。
6 发题时间：2013 年3 月 1 日
指导教师：（签名）
学生：（签名）
湖南科技大学
毕业设计（论文）指导人评语
[主要对学生毕业设计（论文）的工作态度，研究内容与方法，工作量，文献应用，创新性，实用性，科学性，文本（图纸）规范程度，存在的不足等进行综合评价]
指导人：（签名）
年月日指导人评定成绩：
湖南科技大学
毕业设计（论文）评阅人评语
[主要对学生毕业设计（论文）的文本格式、图纸规范程度，工作量，研究内容与方法，实用性与科学性，结论和存在的不足等进行综合评价]
评阅人：（签名）
年月日评阅人评定成绩：
湖南科技大学
毕业设计（论文）答辩记录
日期：
学生：学号：班级：
题目：
提交毕业设计（论文）答辩委员会下列材料：
1 设计（论文）说明书共页
2 设计（论文）图纸共页
3 指导人、评阅人评语共页
毕业设计（论文）答辩委员会评语：
[主要对学生毕业设计（论文）的研究思路，设计（论文）质量，文本图纸规范程度和对设计（论文）的介绍，回答问题情况等进行综合评价]
答辩委员会主任：（签名）
委员：（签名）
（签名）
（签名）
（签名）答辩成绩：
总评成绩：
摘要
氯乙烯的制备在PVC的生产过程中是一个非常重要的环节，它把从氯化氢装置送来的干燥氯化氢气体和从乙炔装置送来的精制乙炔气体在这里合成反应生成粗氯乙烯，并经过脱水、净化、精馏等工序后，制成精制氯乙烯，即单体，用来满足聚合的需要。
本设计是年产6万吨聚氯乙烯的氯乙烯合成工段的初步工艺设计，本设计根据株洲化工集团现场实习有关资料及有关文献，完成物料衡算、热量衡算。此设计配有说明书一份、图纸三份。
设计的主要内容有聚氯乙烯的概况及主要合成方法；聚氯乙烯的工艺过程；物料衡算、热量衡算；主要设备的设计和选型；主要管道的设计及选型；三废处理安全与防火技术；.经济分析
并附有三副图纸包括带控制点的物料流程图；车间平面布置图；主要设备的装配图。关键词：合成、PVC、VC、工艺、设计。
ABSTRACT
This graducation design is a primary designed about synthesis construction section of vinyl chloride of PVC 60000 tons every year.According to the Zhuzhou chemical industry group scene practice pertinent dates and related dates,the design was completed with the calculation of the balance of material and ,the instruction booklet and three diagrams worked out．
The main contention of the instruction booklet can be briefly illustrated as follows: profile of polyvinyl chloride (PVC) and main synthesis method；The processes of polyvinyl chloride (PVC)；The calculation of the balance of material and calculation of and choice about the main equipments；The design and choice about the main pipelines；The disposal of three wastes processing security and fire protection technology；Economic analysis.
There are three diagrams as follows:The technique flow chart with controlled point;The factory floor-plan diagram;The main equipment installing picture.
Key words:synthesis、PVC、VC、technological、design.
前言
氯乙烯（简称VCM）是一种非常重要的化工原料，主要用来制备聚氯乙烯（简称PVC）树脂，也用于制备偏二氯乙烯冷冻剂等。全世界99%的VCM都用于生产PVC。我国目前没有专门的VCM生产企业。所有VCM装置均与PVC装置配套建设，完全一体化。目前主要有4种主要的生产工艺：电石乙炔法，二氯乙烷法，乙烯氯氧化法，平衡氧氯化法。
本设计是以乙炔和氯化氢为原料，对年产能力为60000吨的PVC单体合成工序的初步设计，以株化集团PVC厂为理论资料，并收集有关的化工设计资料作参考，按毕业设计大纲和设计任务书的要求进行设计。
聚氯乙烯合成工序目的是将由乙炔工序送来的粗制乙炔经砂封与来自HCL工序的干燥HCL经缓冲罐通过孔板流量调节配比在混合器充分混合后进入石墨冷却器，用+5℃水和-35℃盐水（尾气冷凝器下水），间接冷却混合器中水分，以40%左右酸雾部分流出，部分则夹带于气相中进入多筒过滤器中，由氟硅油玻璃棉捕集分离，然后，气体经石墨预热器﹑钢制预热器﹑预热后的气体送转化器，合成氯乙烯。
本设计的内容是在简要介绍氯乙烯性质，用途，工艺方法选择的基础上，重点介绍了采用电石乙炔法生产PVC单体——氯乙烯的工艺过程，产量为年产PVC60000吨。设计的主要内容包括聚氯乙烯的概况及主要合成方法；聚氯乙烯的工艺过程；物料衡算、热量衡算；主要设备的设计和选型；主要管道的设计及选型；三废处理安全与防火技术；经济分析等。
并附有三副图纸：带控制点的物料流程图；车间平面布置图；主要设备的装配图。
本次设计力求以理论为基础，贴近实际为目标，争取让设计更合理。但由于本人水平有限，经验不足，时间有限，资料收集不全面等因素，本次设计难免有疏漏甚至错误，敬请老师批评指正。
在此次设计中，自始至终都得到了仇明华等老师的悉心指导以及同学们的热心帮助，在此表示衷心的感谢。
学生：陈韬
2013年5月24日
目录
第一章聚氯乙烯的概况及主要合成方法............................................................. - 1 -
1.1聚氯乙烯的概况....................................................................................................... - 1 -
1.1.1 英文名.......................................................................................................... - 1 -
1.1.2 分子式............................................................................................................ - 1 -
1.1.3 聚氯乙烯的特性............................................................................................ - 1 -
1.1.4聚氯乙烯工业的发展概况............................................................................. - 1 -
1.1.5聚氯乙烯制品的开发与应用技术................................................................. - 3 -
1.1.6聚氯乙烯的合成方法..................................................................................... - 4 -第二章聚氯乙烯的工艺过程................................................................................ - 7 -
2.1主要原料和产物的物化性质................................................................................... - 7 -
2.1.1电石................................................................................................................. - 7 -
2.1.2氯化氢：......................................................................................................... - 7 -
2.1.3乙炔：............................................................................................................. - 7 -
2.1.4氯乙烯：......................................................................................................... - 8 -
2.2其他辅助原料........................................................................................................... - 9 -
2.2.1活性炭............................................................................................................. - 9 -
2.2.2氢氧化钠......................................................................................................... - 9 -
2.2.3氯化汞触媒..................................................................................................... - 9 -
2.2.4氯气............................................................................................................... - 10 -
2.2.5去离子水....................................................................................................... - 10 -
2.2.6 分散剂.......................................................................................................... - 11 -
2.3其他助剂................................................................................................................. - 11 -
2.3.1链终止剂....................................................................................................... - 11 -
2.3.2链转移剂....................................................................................................... - 11 -
2.3.3抗鱼眼剂....................................................................................................... - 11 -
2.3.4防粘釜剂....................................................................................................... - 11 -
2.4工艺流程的介绍................................................................................................... - 12 -
2.4.1乙炔工段....................................................................................................... - 12 -
2.4.2氯化氢工段................................................................................................... - 12 -
2.4.3氯乙烯工序................................................................................................... - 12 -
2.4.4聚合岗位....................................................................................................... - 14 -
2.4.5气体岗位....................................................................................................... - 14 -
2.4.6压缩冷凝回收............................................................................................... - 14 -
2.4.7离心干燥及包装........................................................................................... - 14 -第三章工艺计算 .................................................................................................... - 15 -
3.1 物料衡算................................................................................................................ - 15 -
3.1.1 计算依据：.................................................................................................. - 15 -
3.1.2 计算：.......................................................................................................... - 16 -
3.2 热量衡算................................................................................................................ - 24 -
3.2.1 衡算方法...................................................................................................... - 24 -
3.2.2 标况下有关物化数据表.............................................................................. - 24 -
3.2.3 计算：.......................................................................................................... - 25 -第四章主要设备的设计与选型........................................................................ - 32 -
4.1 石墨冷却器的选型................................................................................................ - 32 -
4.1.1已知条件...................................................................................................... - 32 -
4.1.2计算两流体的平均温度差.............................................. 错误！未定义书签。
4.2 石墨预热器的选型：................................................................ 错误！未定义书签。
4.2.1已知条件：...................................................................... 错误！未定义书签。
4.2.2计算两流体的平均温度差.............................................. 错误！未定义书签。
4.3 石墨冷却器Ⅱ的选型................................................................ 错误！未定义书签。
4.3.1已知条件：...................................................................... 错误！未定义书签。
4.3.2 计算两流体的平均温度差............................................ 错误！未定义书签。
4.4 转化器的设计............................................................................ 错误！未定义书签。
4.4.1 转化器的主要工艺参数......................................................... 错误！未定义书签。
4.4.2 计算：.............................................................................. 错误！未定义书签。
4.4.3 手孔.............................................................................................................. - 32 -
4.5泡沫水洗塔的设计................................................................................................ - 33 -
4.5.1 由泡沫水洗塔的物料衡算得已知条件...................................................... - 33 -
4.6主要设备一览表.................................................................................................... - 35 -第五章主要管道管径计算和选型...................................................................... - 36 -
5.1 HCl进料管 ............................................................................................................. - 36 -
5.2乙炔气进料管........................................................................................................ - 37 -
5.3 石墨冷却器I的进料管........................................................................................ - 37 -
5.4多筒过滤器进料管................................................................................................ - 37 -
5.5转化器进料管........................................................................................................ - 38 -
5.6转化器出料管........................................................................................................ - 38 -
5.7 石墨冷却器II进口管.......................................................................................... - 39 -
5.8 40%盐水进料管................................................................................................... - 39 -
5.9 循环水管................................................................................................................ - 39 -
5.9.1 石墨预热器.................................................................................................. - 39 -
5.9.2转化器.......................................................................................................... - 39 -
5.9.3 石墨冷却器.................................................................................................. - 40 -
5.10 总进水管.............................................................................................................. - 40 -
5.11 部分管道一览表 .................................................................................................. - 41 -第六章合成工段中三废的产生及处理 ............................................................ - 42 -
6.1 氯化汞触媒的产生中毒机理及处理.................................................................... - 42 -
6.1.1氯化汞触媒的产生[1]................................................................................... - 42 -
6.1.2 氯化汞中毒机理.......................................................................................... - 42 -
6.1.3 废HgCl2触媒的处理 ................................................................................... - 42 -
6.2尾排氯乙烯外逸的产生中毒机理及处理：........................................................ - 42 -
6.2.1尾排氯乙烯外逸的产生.............................................................................. - 42 -
6.2.2 中毒机理：.................................................................................................. - 43 -
6.2.3 对VC泄露的综合治理：.......................................................................... - 43 -
6.3 废水的处理：........................................................................................................ - 43 -
6.3.1 废水排放标准............................................................................................ - 43 -
6.3.2 废水的处理方法：...................................................................................... - 44 -
6.4其他三废的处理..................................................................................................... - 45 -第七章安全生产防火技术.................................................................................... - 46 -
7.1 厂区安全生产特点：............................................................................................ - 46 -
7.2 乙烯合成的安全技术............................................................................................ - 46 -
7.2.1 原料及中间提的闪点、自燃点、爆炸范围.............................................. - 46 -
7.3乙炔爆炸：............................................................................................................. - 47 -
7.3.1氧化爆炸...................................................................................................... - 47 -
7.3.2 分解爆炸：.................................................................................................. - 47 -
7.3.3 乙炔的化合爆炸.......................................................................................... - 47 -
7.4氯乙烯的燃烧性能：............................................................................................ - 47 -
7.5安全措施：............................................................................................................ - 48 -第八章经济分析......................................................................................................... - 49 -
8.1基本介绍................................................................................................................. - 49 -
8.1.1预计产品成本............................................................................................... - 49 -
8.1.2经济分析....................................................................................................... - 49 -
8.2生产PVC所需原材料............................................................................................. - 49 -
8.3原材料及动力消耗................................................................................................. - 50 -
8.4投资估算................................................................................................................. - 50 -
8.5 产品成本及部分厂家的成品价格...................................................................... - 51 -结论 ........................................................................................................................... - 53 -致谢 ........................................................................................................................... - 54 - 参考文献 ......................................................................................................................... - 55 - 附录：.............................................................................................................................. - 56 -
第一章聚氯乙烯的概况及主要合成方法
1.1聚氯乙烯的概况
1.1.1 英文名：Polyvinyl Chloride Resin 简称PVC
1.1.2 分子式：
结构式
1.1.3 聚氯乙烯的特性
（1）物理性质
①外观：白色粉末
②比重：1.392～1.400
③比热：Cp=0.932～1.003KJkg.℃
④导热系数：0.16Wm.℃
⑤毒性：无毒、无臭
⑥溶解性：不溶于水、汽油、酒精、氯乙烯。溶于酮类、酯类和氯烃类溶剂
（2）热性能：没有明显的熔点，在80～83℃开始软化，加热高于180℃时，开始流动。约在200℃以上时完全分解。130℃以上时变成皮革状，长期加热后分解脱出氯化氢而变色。PVC树脂只能在火焰上燃烧产生绿色火焰，并分解放出HCL。离开火焰后立即熄灭。
（3）光性能：纯PVC在日光或者紫外线单色光照射下，发生老化，色泽变暗。
（4）电性能：具有良好的介电性能。
（5）化学稳定：具有很高的化学稳定性，常温下，能耐任何浓度的盐酸，能耐90%的硫酸，能耐50～60%的硝酸。能耐25%以下的烧碱，对盐类也相当稳定。在盐酸中可发生氯化反应氯化聚氯乙烯。
（6）机械性能：PVC抗冲击强度较高，常温常压下可达到10MPa。
1.1.4聚氯乙烯工业的发展概况
聚氯乙烯可通过模压、层合、注塑、挤塑、压延、吹塑中空等方式进行加工，而且具有较好的机械性能、耐化学腐蚀性和难燃性等特点，以其低廉的价格和非常突出的性
能而广泛地用于生产板材、门窗、管道和阀门等硬制品，也用于生产人造革、薄膜、电线电缆等软制品。主要用于制造塑料、涂料和合成纤维等。根据所加增塑剂的多少，可分为软质和硬质PVC。软质PVC可用于加工透明或不透明薄膜（如雨衣、台布、包装材料、农用薄膜等），人造革和电线套层等；硬质PVC可用于制造板材、管道、阀、门窗等。目前，在发达国家PVC硬制品的产量已超过PVC软制品，被广泛应用于国民经济和日常生活的各个领域，未来我国PVC 树脂消费将继续以硬制品为主的方向发展。
聚氯乙烯(PVC)是世界上实现工业化时间最早、应用范围最广的通用型热塑性塑料。从三、四十年代开始实际应用以来，其产量一直稳居塑料工业之首。后来，由于聚烯烃发展速度更快，1996年才退居聚乙烯之后，名列第二位。尽管如此，聚氯乙烯在其综合住能、品种的多样化、用途的广泛性、性能价格比以及资源的利用和对生态环境的影响方面，仍然优于其他任何一种塑料。60多年来，PVC工业一直保持着最富有活力的技术革新和持续稳定的发展状态。
聚氯乙烯自工业化问世至今，六十多年来仍处不衰之势。尽管目前世界对PVC 的生产和使用存在许多争议，特别在欧洲，对PVC生产和制品的环保制约政策越来越严厉，但由于性能优良，生产成本低廉，仍具有较强的活力，特别是在塑料门窗、塑料管道等建材领域。聚氯乙烯占目前塑料消费总量的29%以上。到上世纪末，聚氯乙烯树脂大约以3%的速度增长。这首先是由于新技术不断采用，产品性能亦不断地得到改进，品种及牌号的增加，促进用途及市场的拓宽。其次是制造原料来源广、制造工艺简单。产品质量好。在耐燃性、透明性及耐化学药品性能方面均较其它塑料优异。又它是氯碱行业耗―氯‖的大户，对氯碱平衡起着举足轻重的作用。从目前世界主要聚氯乙烯生产国来说：一般耗用量占其总量的20～30%。特别是60年代以来，由于石油化工的发展，为聚氯乙烯工业提供廉价的乙烯资源，引起了人们极大的注意，因而促使氯乙烯合成原料路线的转换和新制法以及聚合技术不断地更新，使聚氯乙烯工业获得迅猛的发展。2004年，全球五大通用合成树脂——聚乙烯（PE）、聚丙烯（PP）、聚苯乙烯（PS）、聚氯乙烯（PVC）、和丙烯腈—丁二烯—苯乙烯共聚物（ABS），仍处于供大于求的态势。中国合成树脂行业整体形势看好，资产总计同比增长12.25%，销售收入同比增长了33.73%，利润总额同比增长了121.6％，达到117.1亿元，出口总额达122.7亿元，占销售收入的8.89%。
从上述期间可看出聚氯乙烯树脂在主要生产国的产量与消费量均有近2%的增长率，而在其余国家和地区均略高于3%。
我国聚氯乙烯(PVC)工业起步于50 年代，仅次于酚醛树脂是最早工业化生产的热塑性树脂，第一个PVC 装置于1958年在锦西化工厂建成投产，生产能力为3000 吨年。此后全国各地的PVC 装置相继建成投产，到目前为止，我国有PVC 树脂生产企业80 余家，遍布全国29 个省、市、自治区，总生产能力达220万吨年。
1.1.5聚氯乙烯制品的开发与应用技术
聚氯乙烯作为世界五大通用塑料之一，今年发展非常迅速，由于它综合性能优异，广泛应用于农业、工业、国防、人类日常生活等许多领域。当前高速发展的建筑行业的旺盛需求，也推动着中国聚氯乙烯产业的蓬勃发展。国内聚氯乙烯继续呈现较快发展。
聚氯乙烯树脂广泛地用于塑料加工行业，建材，轻工等行业。可用来加工成金属线包皮，薄片，板材，软管，管道配件，皮革，软质制品和玩具，也可用来加工成食品包装膜，包装盒，食品机药物装瓶，以及硬管，透明片，型木等。
（1）、PVC 技术应用
a. PVC一般软制品
利用挤出机可以将PVC挤成软管、电缆、电线等；利用注射成型机配合各种模具，可制成塑料凉鞋、鞋底、拖鞋、玩具、汽车配件等。
b. PVC涂层制品
有衬底的人造革是将PVC糊涂敷于布上或纸上，然后在100摄氏度以上塑化而成。也可以先将PVC与助剂压延成薄膜，再与衬底压合而成。无衬底的人造革则是直接由压延机压延成一定厚度的软制薄片，再压上花纹即可。人造革可以用来制作皮箱、皮包、书的封面、沙发及汽车的坐垫等，还有地板革，用作建筑物的铺地材料。
c. PVC泡沫制品
软质PVC混炼时，加入适量的发泡剂做成片材，经发泡成型为泡沫塑料，可作泡沫拖鞋、凉鞋、鞋垫、及防震缓冲包装材料。也可用挤出机基础成低发泡硬PVC板材和异型材，可替代木材试用，是一种新型的建筑才材料。
d. PVC薄膜
PVC与添加剂混合、塑化后，利用三辊或四辊压延机制成规定厚度的透明或着色薄膜，用这种方法加工薄膜，成为压延薄膜。也可以通过剪裁，热合加工包装袋、雨衣、桌布、窗帘、充气玩具等。宽幅的透明薄膜可以供温室、塑料大棚及地膜之用。经双向拉伸的薄膜，所受热收缩的特性，可用于收缩包装。
e. PVC透明片材
PVC中加冲击改性剂和有机锡稳定剂，经混合、塑化、压延而成为透明的片材。利用热成型可以做成薄壁透明容器或用于真空吸塑包装，是优良的包装材料和装饰材料。
f. PVC硬板和板材
PVC中加入稳定剂、润滑剂和填料，经混炼后，用挤出机可挤出各种口径的硬管、异型管、波纹管，用作下水管、饮水管、电线套管或楼梯扶手。将压延好的薄片重叠热压，可制成各种厚度的硬质板材。板材可以切割成所需的形状，然后利用PVC焊条用热空气焊接成各种耐化学腐蚀的贮槽、风道及容器等。
g. PVC的其它应用
门窗有硬质异型材料组装而成。在有些国家已与木门窗铝窗等共同占据门窗的市场；仿木材料、代钢建材（北方、海边）；中空容器。
（2）、PVC 改性技术
在改性方面，有PVC 接枝共聚物、PMMA 改性及丙烯酸酯改性，这些PVC 改性材料在市场上平均分布。德国PVC 接枝共聚物的消费量逾20万t a，占欧洲首位，采用的一种工艺可生产高散重物料，这种物料具有极好的均匀分布，并且可达到人们希望的聚合釜的高产量、高效率以及型材的高品质。冲击性能差是PVC的主要缺陷。因此，必须选用各种冲击改性剂对PVC树脂进行增韧改性。
1.1.6聚氯乙烯的合成方法
（1）、聚氯乙烯(PVC)工艺简介
聚氯乙烯(PVC)由氯乙烯在引发剂作用下聚合而成的热塑性树脂，也是世界上最早实现工业化的塑料品种之一。在世界众多的塑料品种中，PVC 以其优良的综合性能，便宜的价格以及与氯碱工业关系密切，自30 年代工业化以来，一直受到各工业国的普遍重视，保持着长盛不衰的发展势头，是目前世界上仅次于聚乙烯的第二大宗塑料品种。
到目前为止，世界上PVC 生产的聚合工艺主要有5 种，即悬浮、本体、乳液、微悬浮及溶液聚合工艺。世界范围统计PVC树脂的产量75%左右是用聚合法生产，产品为100~150 mm直径的多孔性颗粒称为S-PVC。其中悬浮聚合工艺一直是工业生产的主要工艺，绝大部分均聚及共聚产品都是采用悬浮聚合工艺。就拿美国为例，聚氯乙烯生产工艺中，悬浮聚合占87.8 % 。
（2）、典型聚合工艺概述
悬浮聚合是一种成熟的工艺，主要是采用自由基悬浮聚合制得产品（S-PVC），约占80% ，其次为自由基乳液聚合和微悬浮聚合法产品（E-PVC）。悬浮聚合多采用复合引发剂以保证反应匀速进行，通过控制反应温度控制相对分子质量（±0.2℃）。为防止粘釜需加入防粘釜剂。由于氯乙烯有毒，反应结束后要将未反应的单体尽可能除去。
a. 悬浮聚合
悬浮聚合是一种成熟的工艺，它的反应机理是：单体以小液滴状悬浮在水中的聚合方法。单体中溶有引发剂，一个小液滴就相当于一个小本体聚合单元。从单体液滴转变为聚合物固体粒子，中间经过聚合物一单体粘性粒子阶段，为了防止粒子粘并，需加入分散剂，在粒子表面形成保护层。生产工艺流程（见图1.1）。
典型的悬浮聚合过程是向聚合釜中加入无离子水和分散剂，加入引发剂后密闭聚合釜，真空脱除釜内空气和溶于物料中的氧，然后加入单体氯乙烯之后开始升温，搅拌，反应开始后维持温度在50℃左右，压力0.88～1.22 MPa ，当转化率达到70 %左右开始降压，在压力降至0.13～0.48 MPa 时即可停止反应，最终的转化率在85%~90%之间。聚合完毕抽出未反应单体，料浆进行汽提，回收氯乙烯单体。汽提后的料浆进行离心分
离，使聚氯乙烯含水25 %，再进入干燥器干燥至含水0.3 %～0.4 % ，过筛后即得产品。
生产工艺流程简述[4]
湿式发生清静混合脱水
+H2O+NaClO
合成（转化）水洗、碱洗加压精馏悬浮聚合HgCl2
+ H2O 加悬浮剂
+NaOH 加引发剂
后处理、离心干燥过筛包装
+NaOH 加热风
图1.1 悬浮聚合生产PVC的工艺流程图
b. 乳液聚合
乳液聚合是生产糊树脂的方法，是最早的工业生产PVC的一种方法。聚合方法有间歇法、半连续法和连续法三种。在乳液聚合中，除水和氯乙烯单体外，还要加入烷基磺酸钠等表面活性剂作乳化剂，使单体分散于水相中而成乳液状，以水溶性过硫酸钾或过硫酸铵为引发剂，还可以采用―氧化-还原‖引发体系，聚合历程和悬浮法不同。也有加入聚乙烯醇作乳化稳定剂，十二烷基硫醇作调节剂，碳酸氢钠作缓冲剂的。把氯乙烯单体、水溶性引发剂、水、乳化剂及非离子型表面活性剂加入聚合釜中，在40～55℃下聚合达到预定转化率(85%～90%) 时停止聚合反应，即得聚合产物，回收未聚合单体。聚合产物为乳胶状，乳液粒径0.05～2μm，可以直接应用或经喷雾干燥成粉状树脂。聚合方法有间歇法、半连续法和连续法三种。乳液聚合法的聚合周期短，较易控制，得到的树脂聚合度较均匀，分子量高，适用于作聚氯乙烯糊，制浸渍制品或人造革。
c. 本体聚合
本体聚合的聚合装置比较特殊，主要由立式预聚合釜和带框式搅拌器的卧式聚合釜构成。它不以水为介质，也不加入分散剂等各种助剂，而只加入氯乙烯和引发剂，因此可大大简化生产工艺，聚合就被分为―预聚合‖和―后聚合‖两个过程，预聚合是在一个有剧烈搅拌的立式反应釜中进行，反应热靠反应釜冷却水套及回流冷凝器传出。氯乙烯转
化率达到7%～12%时即将物料送入后聚合釜继续反应，后聚合釜是本体聚合的关键设备，在此物料会经历从液相低粘度到糊状再到粉末相的转化。离开聚合釜的物料是干粉，通过气流送到聚氯乙烯贮斗中，经多层振动筛分后产品送至称量包装机中包装。树脂的粒径与粒形由搅拌速度控制，反应热由单体回流冷凝带出。此法生产过程简单，产品质量好，生产成本也较低。
d. 溶液聚合
溶液聚合是在聚合釜中氯乙烯单体在醋酸丁酯、丙酮等各种溶剂中进行聚合。这种方法有溶剂回收和使用时氯乙烯单体污染问题，并且生产成本高，所以较少使用，仅用于某些特殊用途。
e. 微悬浮聚合
微悬浮聚合工艺，首先将氯乙烯单体、无离子水、乳化剂、油溶性引发剂以及其它助剂按比例预混合均化，使含引发剂的氯乙烯均化成小液珠，然后将其均化料通入聚合反应釜，升温至聚合温度。待达到预定的转化率时停止反应，回收未聚合单体，聚合所得胶乳经喷雾干燥即得产品。
就以上五种主要聚合工艺来讲，本体法具有工艺流程简单，装置占地面积小，同时基本上无废液排放，排气可以达到最低程度，因而环境污染少且产品质量好、纯度高，特别适用透明包装材料和电缆料等特点，但是本体聚合在聚合釜中进行反应的过程中，粘度较大，不易散热，且目前用于本体聚合的聚合釜技术不是很成熟，处理不当，容易发生爆炸。悬浮法是一种相对最成熟的工艺，且用于悬浮聚合的反应釜种类多，技术相对稳定成熟。在目前世界聚氯乙烯生产中占有绝对的份额，且产品转化率最高，产品品种最多，容易适应市场。乳液法是生产糊树脂的方法，工艺复杂、成本较高且树脂质量较差。而微悬浮法也是生产糊树脂的方法，只用于特殊用途。
第二章聚氯乙烯的工艺过程
2.1主要原料和产物的物化性质
2.1.1电石
（1）、分子式CaC2 ,分子量64.10
（2）、性质
①化学纯的碳化钙几乎是无色透明的结晶体，工业用电石呈灰色、棕黄色或黑色。
②18℃时比重为2.22，电石比重随着CaC2含量的减少而增加。
③不溶于所有有机溶剂中，熔点2300℃（纯电石），含CaC280%时熔点为2000℃。电石与水作用生成乙炔和氢氧化钙。
（3）、规格：CaC2 含量不少于67.17%，氧化钙含量不大于22.08%，C含量不大于1.0%，MgO含量不大于0.4%。
2.1.2氯化氢：
（1）、分子式：HCl 分子量：36.5
（2）、性质：
a.是一种无色有刺激性的气体，遇到湿空气则呈白色烟雾，鼓可做烟雾剂。
b.标准状况下比重为1.639kgm2，低温低压下可以成为液体，熔点为-114℃，沸点为-85.03℃。
c.易溶于水，标准状况下，1升水可溶解525.2升的HCl气体。
d.在潮湿状态下，容易与多种金属作用生成该金属的氯化物。
e.属强酸，可使蛋白质凝固造成凝固性坏死，严重时可引起受损器官穿孔，斑痕形成，狭窄及畸形。
(3)、规格[5]：
a.纯度≥93%
b.水分≤0.06%
2.1.3乙炔：
(1)、分子式：C2H2 分子量：26
(2)、性质：
a.在常温常压下为无色气体，具有微弱的醚味，工业用乙炔因含有氯化氢、磷化氢等杂质而具有特殊的刺激性臭气。
b.乙炔是一种易燃易爆的不稳定化合物。易分解放出大量的热而发生爆炸。压力对
乙炔有特殊的意义。压力增加时，乙炔气体分子间相密聚，因此，一旦某处乙炔分解，就能迅速扩展到全部气体中。加工业气体乙炔的压力在147kPa(1.47bar)以上温度超过773～823K时，使会全部分解，发生爆炸。当温度低于723K(并有接触物质存在时，可能发生爆炸。
c.乙炔可以发生加成反应，聚合反应。
d.乙炔具有弱酸性，其分子中的氢能被某些金属取代而成盐。例如含有水成氨的工业乙乙炔与氯化亚铜作用，生成具有爆炸性副乙炔铜。所以，工业上乙炔发生系统不能使用铜制的旋塞及管件。
(3)、规格[2]：
a.纯度：≥98.5%
b.不含硫、磷、砷等杂质。
2.1.4氯乙烯：
(1)、分子式：CH2＝CHCl 分子量：62.50
(2)、性质：
a.沸点：-13.9℃熔点：-160.0℃
b.蒸汽相对密度：2.15(空气为1) 液体相对密度：0.9121（20℃)
c.爆炸极限：在空气中3.6～26.4%(体积)
d.氯乙烯在常温常压下为易燃、无色的气体，具有类似醚一般气味，溶于水，溶于乙醚、乙醇、四氯化碳、丙酮和二氯乙烷。
(3)、规格[3]：【主要质量要求(均为重量百分数)】（见表2.1）
表2.1 原料规格
原料名称质量要求原料名称质量要求
氯乙烯≥ 99.99%乙炔≤ 0.8ppm
乙烯≤ 2ppm氯甲烷≤ 50ppm
丁二烯≤ 6ppm铁≤ 0.5 ppm
HCl ≤ 0.5ppm水≤ 80ppm
重组分≤ 50ppm————