多晶硅副产物四氯化硅的低耗能回收技术研究*
郭劲言1,刘雯1,2,马秋平1,孟庆森1,杨国鑫3
(11太原理工大学材料学院,山西太原030024;21太原科技大学化学与生物工程学院,山西太原030024;
31山西潞安高纯硅业科技有限公司,山西长治046204)
摘要:介绍了多晶硅生产过程中的副产物四氯化硅的高效低耗能综合回收利用方法。探讨了四氯化硅的先进回收技术的研究应用进展,包括四氯化硅有机硅转化、白炭黑转变、对四氯化硅的提纯和光导纤维应用,以及热氢法还原为三氯氢硅和电解还原四氯化硅。对各种转化途径的技术关键作了相关的对比分析。重点提出了低压低温电解还原四氯化硅和纳米多晶硅的先进制备技术。
关键词:四氯化硅;多晶硅;电解还原;低耗能
中图分类号:X78文献标识码:A 文章编号:1001-9731(2009)增刊-0873-03
1引言
可再生资源的减少导致了人类需要寻找可持续发展的新材料,而硅作为地球上含量最多的固体元素、良好的半导体材料,其优异性能受到了广泛的青睐。多晶硅材料是太阳能电池的良好的载体,其工业的发展是伴随着科学技术对新能源的要求迅速发展起来的。多晶硅生产技术主要有:改良西门子法、硅烷法和流化床法,世界上85%的多晶硅是采用改良西门子法生产的。反应式如下:
Si+3H Cl SiH Cl3+115H2(1)
Si+4H Cl SiCl4+2H2(2)
其中,式(1)为主反应,式(2)为副反应。SiH Cl3的产率在80%~85%,副产物SiCl4产率为20%~ 15%。制造多晶硅过程中,每吨产品副产四氯化硅近6t,而采用一般西门子工艺,每吨多晶硅产品副产四氯化硅近10t。
迅速发展的多晶硅产业同时带来了相关的一系列问题,多晶硅生产中的副产物四氯化硅废料8倍于多晶硅产品,其高腐蚀和高污染问题已严重制约我国多晶硅和太阳能产业的健康发展,而采用低耗能技术综合利用四氯化硅已成为了业内日益关注的问题。
2四氯化硅的利用研究进展
四氯化硅是在常温下无色透明的发烟液体,具有刺激性气味,受潮后易水解生成氯化氢,在干燥的空气或者氧气中加热可以生成氯氧化硅;与氢作用时生成三氯硅烷和其它氯代硅烷;与胺、氨能迅速反应生成氮化硅聚合物;与醇、酚反应生成硅酸酯类;与有机金属化合物反应生成有机硅烷。故四氯化硅还可应用于生产有机硅化合物,如硅酸酯、有机硅油、高温绝缘漆、有机硅树脂和耐热衬垫材料;高纯度四氯化硅可以生产多晶硅、高纯二氧化硅、石英纤维材料;四氯化硅在军事工业中用于生产烟幕弹,在冶金工业中用于生产耐腐蚀的硅铁,在铸造工业中用作脱模剂等。但是四氯化硅在工业中的污染越来越严重,如何采用低能耗和污染的技术利用好四氯化硅是一个难题。
211四氯化硅向有机硅的转化[1]
有机硅化合物从结构上看是属半无机、半有机结构的高分子化合物,它们兼有有机聚合物和无机聚合物的特征。在性能上,具有耐高低温、耐气候老化、电器绝缘、耐臭氧、憎水、阻燃、生理惰性等优异性能,在尖端领域和日常生活中得到广泛的应用。
有机镁化合物(Grignar d试剂)与四氯化硅可以发生如下反应:
RX+M g RM gX
式中,R=烷基或苯基等,X=Cl或Br。(3) SiCl4+RMg X RSiCl3+R2SiCl2+R3SiCl+ R4Si(4) Si(OR c)4+RM gX RSi(OR c)3+R2Si(OR c)2 +R3SiOR c R=CH3)C2H5)(5) Wurtz-Fittig反应通过金属钠与卤代烃活烷氧基硅烷的缩合而使有机基与硅化合物中的硅原子连接,生成有机硅化合物。
S Si)X+RX+Na S Si)R+NaX(6)
S Si)OR c+RX+2Na S Si)R+NaX+ NaOR c(7)有机锂法也是很有用的方法,其常见的反应式如下:
S Si)X+RLi S Si)R+LiX(8)
S Si)H+RLi S Si)R+LiH(9)
S Si)OR c+RLi S Si)R+LiOR(10)此外还有有机铝法,但是由于铝的反应活性较低,需在高温、高压下反应,而且有机铝化合物只能和卤硅烷作用,很难和烷氧基硅烷起反应。
有机金属化合物法,一般来说产物组分比较单纯,易于分离,且能引入多种类型的有机基,但是需要使用
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郭劲言等:多晶硅副产物四氯化硅的低耗能回收技术研究
*基金项目:国家自然科学基金资助项目(50671070);山西省回国留学人员基金资助项目(200826)收到稿件日期:2009-07-10通讯作者:孟庆森
作者简介:郭劲言(1983)),男,山西保德人,在读硕士,师从孟庆林教授,从事功能材料的表面和界面行为的研究。
大量的溶剂,且从以上可以看出,所用的溶剂是易燃的溶剂,所以在使用当中,还存在一定的安全问题。212 四氯化硅向多晶硅的转化21211 四氯化硅加氢还原法(热氢法)
四氯化硅通过热氢法还原为三氯氢硅。三氯氢硅再进一步还原为多晶硅。SiCl 4在Cu 或Fe 基催化剂存在下与Si 和H 2于400~800e 和2~4M Pa 条件下反应,n (H 2)/n (SiCl 4)=016~2,反应式如下:
3SiCl 4+2H 2+Si 4H SiCl 3(11)该反应为平衡反应,为提高H SiCl 3收率,优选在有H Cl 存在下进行,n (H Cl)/n (SiCl 4)=015~1。原料Si 采用冶金级产品,通过预活化除去表面的氧化物后,可进一步提高H SiCl 3的收率。该法是在高温高压下进行的,对设备和环境有较高的要求,而且反应是在硅粉和H Cl 气体下进行的,对工作人员也要求一定的防护措施。
通常利用外部供热装置向反应器内部供热,若采用频率1000~1500MH z 的微波加热,可在不使用催化剂条件下,降低能耗并提高H SiCl 3的收率[2]。21212 电化学法制备多晶硅(电化学还原法)
[3~6]
采用循环伏安法制备多晶硅薄膜,以碳酸丙二醇酯(PC)为溶剂,氯化四丁基铵(T BA Cl)为电解质,
在室温氩气的保护下电解还原四氯化硅。图1是反应装置示意图。
图1 反应装置示意图
Fig 1Schematic diag ram of electroly tic cell 研究发现,电化学法在工作电极处沉积了单质硅,很好的制备得到了期待的产物,图2是该法沉积单质非晶态硅的SEM 图片
,可以看出硅层的分布均匀,沉积平整有序。
图2 电沉积硅SEM 微观形貌图
Fig 2SEM microgr aph of electrodeposited silicon
图3反映的是在不同时间的沉积的硅元素含量的百分比,从图3中可以看出,在一定电流和溶质浓度条件下电沉积的时间越长,硅的含量越高,时间的长短对电化学法在金属表层沉积硅是一重要的影响因素。
图3 金属基材表层沉积硅随时间变化
[6]
Fig 3T he time variation of silicon ato m%response
o n the surface of alloy substrate after electr o -deposition
电化学法的优点在于该法是在常温常压下进行的,对反应体系要求的能量相对比较低,而且没有再引入其它的对环境、对工作人员有害的反应物,属于对环境友好的反应类型。213 白炭黑转变
气相法白炭黑[7]是一种在世界范围内工业化的纳米材料,耐高温、不燃烧、具有极高的电绝缘性,巨大的比表面积及高分散性能,是一种多功能添加剂,可起到补强、增稠、触变、抗沉淀、消光等作用,广泛应用于有机硅弹性体、涂料、胶黏剂、油墨等领域。在汽车制造业和建筑业有着十分广阔的市场前景,其最大的用途是作为硅橡胶及其密封胶的补强剂。
气相法白炭黑的生产方法一般为四氯化硅、氧气(或空气)和氢气在高温下反应。反应式为:
SiCl 4+2H 2+O 2SiO 2+4H Cl (12)我国气相二氧化硅工业经过近几年的高速发展,技术水平和产能都得到大幅度提高,通过气相二氧化硅工业和多晶硅、三氯氢硅、有机硅单体工业合作,形成一种资源相互利用的循环经济圈,可较好地解决各自副产物的出路,真正实现节能减排的目的,是一种硅产业链中的经济发展新模式。214 向其它可利用的方向转化[8]
光纤通信是现代通信发展的主流,近年来全球范围内的光纤需求量以年均15%~20%的速度增长。我国光纤需求量的增长速度还要快一些,因此光纤市场前景非常广阔,光纤的巨大市场需求量将带动高纯四氯化硅需求的快速增长。
作为制作光纤的主要原料,高纯四氯化硅占光纤总质量的85%~95%;另外,大规模集成电路和超大规模集成电路也需要大量的高纯四氯化硅作为原料,因此,高纯四氯化硅国内市场需求潜力巨大,四氯化硅
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2009年增刊(40)卷
提纯技术亟待开发与应用。
光纤原料的纯度直接影响光纤的损耗特性,是控制光纤产品质量的关键。为保证光纤具有低损耗,要求原料中杂质含量不超过10~9的数量级。四氯化硅的提纯方法主要有精馏法、吸附法、部分水解法及络合法等,各种方法具有不同的提纯效果和选择性,根据粗四氯化硅的组成,可以单独使用,也可组合使用。
3 结 语
四氯化硅作为工业废料的研究利用前景非常广
泛,主要的低能耗绿色技术方案为:
(1) 将四氯化硅通过低毒和低耗能的化学方法合成为高附加值的有机硅材料,变废为宝。
(2) 四氯化硅转变为白炭黑,该法简单易行,且产物H Cl 经回收还可进行循环利用。
(3) 纯四氯化硅作为光导纤维材料的主要原材料,具有极大的市场前景。其制约因素是四氯化硅的高度纯化对整个反应体系要求极高。
(4) 四氯化硅向多晶硅转变,热氢法是目前企业作为四氯化硅转变的一主要方法,但存在高耗能和二
次污染问题。相比热氢法,电化学还原法具有环境友好和低耗能的优点,且在常温常压下就可以进行反应。是未来多晶硅转变的主要发展技术。参考文献:
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(11):23-25
The low energy consumption technology of SiCl 4from
subsidiary of polysilicon
GU O Jin -yan 1,LIU Wen 1,2,M A Qiu -ping 1,M ENG Qing -sen 1,YA NG Guo -xin 3
(11Department of M aterials Science and Engineering,Taiyuan University of Technolo gy,
Taiyuan 030024,China;
21Institute o f Chemical and Biolog ical T echno logy ,T aiyuan U niversity of Science and Technolog y,
Taiyuan 030024,China;
31Lu .an H igh -pur ity Silicon Industry T echno logy Development Co 1Ltd,Chang zhi 046204,China)
Abstract:In this paper,the high efficiency and lo w energy consumption com prehensive reco very technolog y w as represented,by w hich the subsidiary of poly silico n -SiCl 4can be r ecycled 1T he applying pro spects of the ad -v anced recy cled techno logy of SiCl 4w ere discussed,w hich includ SiCl 4changing into org anosilicone and hy drat -ed -silica,purifying of SiCl 4fo r optical fiber applicatio ns,and the deox idation of SiCl 4by ther ma-l hydrog en and electr olyzation m ethods into SiH Cl 31Bycompar ing the key technolo gy of each conversion m ethods,an advanced technolo gy -telectro lyzation deo xidation o f SiCl 4under low temperature and low pressure is pro posed for the prepar ation of nano -poly silicon 1Key words:SiCl 4;nano -polysilicon;telectrolyzation deoxidation;low energy consumption
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郭劲言等:多晶硅副产物四氯化硅的低耗能回收技术研究
2011年1月10日，中国汽车工业协会发布的最新统计数据显示，2010年中国汽车产销双超1800万辆，分别为1826.47万辆和1806.19万辆，同比分别增长 32.44%和32.37%，产销再创新高，并刷新了全球历史纪录，同时蝉联了世界第一 汽车市场桂冠。业内专家分析认为，2011年我国汽车工业仍将呈现较好的发展态势，预计增幅在10%~15%之间。来自公安部交通管理局的数据，2009年底，我国的汽车保有量已达7619.31万辆，那么按6%的理论报废率计算，每年报废的汽车要 超过400万台。到2020年，我国的汽车的保有量将突破1.5亿辆，届时报废量将 超过900万辆。对于愈加严重的汽车报废问题，有人说，成为“世界最大停车场”之后，中国正变成“世界最大汽车垃圾场”。汽车产销量的持续强劲增长，保有量的迅速增加，表明中国目前的汽车产业已处在一个飞速发展的上升期。与此同时，更需要报废汽车拆解业必须与我国汽车工业的发展相适应，根据资源综合利用、环保和节能的要求，采用高技术水平的处理手段，配备先进的拆车装备，以使得废旧资源能够被充分、有效地利用。 一、报废汽车资源回收利用技术发展现状和趋势 报废汽车资源回收利用需要经过从废旧产品的回收、拆解到使其转化为新的 产品或者材料的复杂过程，这一过程需要采用各种高新技术，涉及到众多学科。目前，汽车产品回收利用应用的关键技术可分为共性技术、再制造技术、再利用技术等。 共性技术包括基于结构改进和材料替代的回收利用设计技术(可拆解性设计DFD、可回收性设计DFR)、高效拆解技术等。再制造涉及面向废旧汽车零部件失效 分析、检测诊断、寿命评估、质量控制等多种学科，具体包括微纳米表面工程技术、再制造信息化升级技术、质量控制技术、先进材料成形与制备一体化技术、虚拟再制造技术、先进无损检测与评价技术、再制造快速成型技术等。再利用技术包括材料分类检测技术、资源化预处理技术、产品粉碎及粒化技术、材料物理及化学分选技术、产品循环利用技术等。在美、日、欧等发达国家，都在积极研究汽车产品回收利用的高新技术，汽车产品回收利用率已基本达到85%的水平。国外汽车产品回 收利用技术的发展趋势是：尽可能提高回收利用率；开发利用快速装配系统和重复使用的紧固系统及其他能使拆卸更为便利的技术及装置；开展可拆解性、可回收性设计；开发由可循环使用的材料制作的零部件及工艺；开发易于循环利用的材料；减少车辆使用中所用材料的种类；开发有效的清洁能源回收技术；开发高效拆解技术，普遍采用先破碎后分选的技术。
四氯化硅81043（8.1类酸性腐蚀品） 包装：玻璃瓶或塑料桶（罐）外全开口钢桶；玻璃瓶或塑料桶（罐）外普通木箱或半花格木 箱；磨砂口玻璃瓶或螺纹口玻璃瓶外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或 金属桶（罐）外普通木箱。Ⅱ类包装，包装标志：腐蚀品。 物质名称: 四氯化硅；四氯硅烷；氯化硅英文名称：silicon tetrachloride 分子式：SiCl4 相对分子质量：169.89 危规号： 81043 物化特性 沸点（℃）比重（水=1） 1.48 熔点（℃）-70 饱和蒸气压（kPa）55.99（37.8℃） 蒸气密度（空气=1）5.86 溶解性可混溶于苯、氯仿、石油醚、乙醚等多数有机溶剂外观与气味无色或淡黄色发烟液体，有刺激性气味，易潮解 主要用途用于制取纯硅、硅酸乙酯等，也用于制取烟幕剂 火灾爆炸危险数据 闪点（℃）无意义爆炸极限无意义 灭火剂干燥砂土 灭火方法消防人员必须佩戴空气呼吸器、穿全身防火防毒服，在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。禁止用水和泡沫灭火 危险特性受热或遇水分解放热，放出有毒的腐蚀性烟气。对很多金属尤其是潮湿空气存在下有腐蚀性。 反应活性数据 稳定性不稳定避免条件潮湿空气稳定√ 聚合危险性可能存在避免条件不存在√ 禁忌物强氧化剂、醇类、水、强碱燃烧（分解）产物氯化物 健康危害数据 侵入途径吸入√皮肤接触√口√ 急性毒性LD5054640mg/kg（大鼠经口）LC508000ppm（大鼠吸入，4h） 健康危害 对眼睛及上呼吸道有强烈刺激作用。高浓度可引起角膜混浊，呼吸道炎症，甚至肺水肿。眼直接接触可致角膜及眼睑严重灼伤。皮肤接触后可引起组织坏死。本品可引起溶血反应而导致贫血。泄漏紧急处理 根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划分警戒区，无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员戴正压自给式呼吸器，穿防酸碱服，戴橡胶耐酸碱手套。作业时实用的所有设备应接地。穿上适当的防护服前禁止接触破裂的容器和泄露物。勿使水进入包装容器内。尽可能切断泄漏源。防止泄露物进入水体、下水道、地下室或限制性空间。小量泄漏：用干燥的砂土或其他不燃材料覆盖泄露物。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用碎石灰石（CaCO3）、苏打灰（Na2CO3）或石灰（CaO）中和。用耐腐蚀泵转移至槽车或专用收集器内。
《废油处置及回收技术研究》 课题实施方案 一、课题类型 技术攻关。 二、内容提要 资料显示：南钢每年消耗油品总计在2600t 左右。在节能减排的大环境下，必须对废油进行回收、再生，本项目在探讨了各种废油回收再生的方法后，针对南钢的液压油、润滑油的使用现状，提出一套符合南钢特点的废油回收、再生方案。在此基础上，制定、完善废油回收和油品过滤制度及操作程序。 三、总体方案 1、回收、保管措施 2、理化性能检测
3、综合净化 、废油再生 4 4.1 酸—白土工艺法
说明：此法会产生比较严重的二次污染，如产生大量的酸性气体二氧化硫及大量的难以处理的酸渣、酸水、白土渣等，危害操作人员身体，污染设备和环境。 4.2 蒸馏—溶剂精制—白土工艺法 说明：对于性质比较差的废油，此法效果不好。该工艺流程和设备都很复杂，投资偏高，只适宜大处理量连续生产，投资回收年限长。 4.3 高温—白土工艺法 说明：用此法可以延长设备的使用寿命，提高生产效率。
4.4 蒸馏—加氢工艺法 说明：该工艺的显著优势是没有废物处理问题，同时还具有回收率高、产品质量好等特点，但其设备投资高，并且需要合适的氢气来源。 4.5 分类添加再生添加剂法 说明：再生油的性能很好，甚至超过原油；再生过程简单、费用低；无污染；无需大型专用处理设备，用户可自行再生润滑油。 5、未劣化废油的典型处理方法
所需主要设备：精密液压油滤油机、静电净油机；两者组合效果更好。 主要问题：价格及维修保养费用较高。 四、推荐方案
所需主要设备：沉降槽、蒸馏塔、板框压滤机（或真空过滤机）等。 关键技术：开发针对于南钢废油特点的再生添加剂。 需要解决的关键问题： 1. 加温时要用热蒸汽源加温。根据油的不同标号及其乳化程度，油的加热程度应有所区别。油温过低不利于杂质沉降，过高会使油氧化。
咨询行业分析报告 一、咨询的概念： 咨询（consultation ）是通过专业人士所储备的知识经验和通过对各种信息资料的综合加工 而进行的综合性研究开发。咨询产生智力劳动的综合效益，起着为决策者充当顾问、参谋和 外脑的作用。 二、分类 1、传统分类 传统的企业咨询划分为两个类别：第一类是企业管理咨询，第二类是人力资源咨询。 2、纵向分类 咨询产业在纵向可以划分为三个层次，即信息咨询业、管理咨询业和战略咨询业。 3、横向分类 （1）战略咨询 战略是企业的根本。在今天的商业社会中，企业为了适应外部环境的变化，必须及时准确的 掌握市场动态，迅速采取与之相适应的有效措施。企业做出这种选择就是战略决策。现代企业管理的重心已转向经营，经营的重心转向为战略决策。因此，企业战略咨询在现代管理咨 询中具有头等重要的地位。 企业战略所需要回答的问题往往是包括：我们将如何进行市场竞争，保持优势？我们将如何找出新的利润增长点？我们将如何不断地为客户增加价值？ 特点：」 1.战略的咨询项目是探索性的，提出的方案是有风险的。 2.必须有独创性。咨询顾问提出的方案，必须剖析影响企业发展的关键问题，分析其实质，真正提出即有远见性，又有实际意义的新理念。 3.制定战略时要充分考虑客户的战略实施能力，使得战略能够付诸实施。 4.战略的形成和检验必须是不断前进的过程。因此，咨询师不仅要保证咨询方案在一定程度 上的顺利实施，还要帮助培养客户对新机会和压力的战略适应能力。—| （2）财务咨询 公司财务咨询，是指相关财务管理专家，深入企业现场进行调查研究，从综合反映公司财务 管理的经济指标分析着手，寻找薄弱环节，深入分析影响这些指标的财务因素和管理因素，并找出关键的影响因素。然后，根据公司战略对财务管理的要求和公司的实际情况，提出具体改进措施并指导其实施的一系列活动。 特点：1?财务咨询注重收集资料，通过财务咨询可以对企业的生产经营成果和财务状况进行客观正确的评价，以了解本企业在同行业市场竞争中的地位。 2?财务咨询的结果将为企业经营管理其他方面的咨询提供正确的方向和目标。 3?财务咨询，可以为企业从不同角度引进财务管理的新观点，技术方法，从而不断提高企业的理财能力和财务管理的水平。 （3）市场营销咨询 市场营销咨询是咨询顾问运用市场营销的理论与方法，深入调查和分析企业的市场营销环境 与市场营销活动的现状，从而发现企业面临的风险、威胁、衰退危机和企业发展的市场机会，帮助企业解决现存问题，改善和创新企业的市场营销活动，使企业能够更好的躲避风险，迎接挑战，战胜衰退危机，抓住并创造市场机会，促进企业获得快速、持续繁荣发展而进行的咨询。特点：1.不同行业里，企业的市场营销会有较大差异。 2.市场营销咨询还在一定程度上涉及到企业的竞争战略及策略。 （4）人力资源咨询
2021年数据中心行业研 究分析报告
目录 1.数据中心行业现状 (4) 1.1数据中心行业定义及产业链分析 (4) 1.2数据中心市场规模分析 (5) 2.数据中心行业前景趋势 (6) 2.1专业IDC服务商发展空间巨大 (6) 2.2传统IDC同质化竞争激烈，向云计算数据中心升级是未来趋势 (6) 2.3一线城市周边成为IDC新建热点区域 (7) 2.4用户、数据中心设施、解决方案将持续增长 (7) 2.5延伸产业链 (7) 2.6生态化建设进一步开放 (8) 2.7呈现集群化分布 (8) 2.8数据中心产业与互联网等产业融合发展机遇 (9) 2.9行业发展需突破创新瓶颈 (10) 3.数据中心行业存在的问题 (12) 3.1资源利用率低 (12) 3.2资源孤岛 (12) 3.3自动化程度很低 (13) 3.4数据中心面临的威胁不只是安全性 (13) 3.5供应链整合度低 (13) 3.6基础工作薄弱 (14)
3.7产业结构调整进展缓慢 (14) 3.8供给不足，产业化程度较低 (14) 4.数据中心行业政策环境分析 (16) 4.1数据中心行业政策环境分析 (16) 4.2数据中心行业经济环境分析 (16) 4.3数据中心行业社会环境分析 (16) 4.4数据中心行业技术环境分析 (17) 5.数据中心行业竞争分析 (18) 5.1数据中心行业竞争分析 (18) 5.1.1对上游议价能力分析 (18) 5.1.2对下游议价能力分析 (18) 5.1.3潜在进入者分析 (19) 5.1.4替代品或替代服务分析 (19) 5.2中国数据中心行业品牌竞争格局分析 (20) 5.3中国数据中心行业竞争强度分析 (20) 6.数据中心产业投资分析 (21) 6.1中国数据中心技术投资趋势分析 (21) 6.2中国数据中心行业投资风险 (21) 6.3中国数据中心行业投资收益 (22)
第一作者：章启军，男，１ ９８１年生，硕士，实验师，研究方向为资源节约与循环利用。＃通讯作者。＊国家高技术研究发展计划项目（ Ｎｏ．２０１２ＡＡ０６３２０７）；北京市属高等学校人才强教深化计划“中青年骨干人才培养”项目（Ｎｏ．ＰＨＲ２０１１０８４３）；北京工业大学科研基地建设———科技创新平台项目（Ｎｏ．０３３０００５４６６１３００１ ）。稀土荧光粉回收利用技术研究现状与发展趋势＊ 章启军 吴玉锋＃ 程会强 殷晓飞 王 维 （北京工业大学循环经济研究院，北京１００１２４ ） 摘要 中国是稀土资源最为丰富的国家之一， 但随着稀土消费需求的增加、大量廉价出口和长期掠夺式开采等因素的影响，近年来中国的稀土储量锐减。因此，迫切需要对废旧稀土产品进行高效回收再利用。综述了直接萃取、ＣＯ２超临界萃取分离、离心分离、浮选分离、湿法浸取分离这几种主要的稀土荧光粉回收利用技术的研究现状，并对不同方法的优缺点进行了比较，最后指出了未来的发展方向。 关键词 稀土荧光粉 回收利用 研究现状 发展趋势 Ｒｅｓｅａｒｃｈ ｓｔａｔｕｓ ａｎｄ ｄｅｖｅｌｏｐｉｎｇ ｔｅｎｄｅｎｃｙ ｏｆ ｔｈｅ ｒｅｃｙｃｌｉｎｇ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ ｏｆ ｒａｒｅ ｅａｒｔｈ ｐｈｏｓｐｈｏｒｓ ＺＨＡＮＧ Ｑｉｊｕｎ，ＷＵＹｕｆｅｎｇ，ＣＨＥＮＧ Ｈｕｉｑｉａｎｇ，ＹＩＮ Ｘｉａｏｆｅｉ，ＷＡＮＧ Ｗｅｉ．（Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｒｅｃｙｃｌｉｎｇ Ｅｃｏｎｏｍｙ，Ｂｅｉｊｉｎｇ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１ ００１２４）Ａｂｓｔｒａｃｔ： Ｃｈｉｎａ ｉｓ ｏｎｅ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｕｎｔｒｉｅｓ ｗｈｉｃｈ ｈａｖｅ ｔｈｅ ａｂｕｎｄａｎｔ ｒａｒｅ ｅａｒｔｈ ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ．Ｉｎ ｒｅｃｅｎｔ ｙｅａｒｓ，ｔｈｅ ｉｎ－ｃｒｅａｓｅ ｏｆ ｃｏｎｓｕｍｐｔｉｏｎ ｄｅｍａｎｄ ｒｅｓｕｌｔ ｉｎ ｔｈｅ ｆｌｏｏｄ ｃｈｅａｐ ｅｘｐｏｒｔｓ ｏｆ ｒａｒｅ ｅａｒｔｈ ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ ａｎｄ ｌｏｎｇ－ｔｅｒｍ ｐｒｅｄａｔｏｒｙ ｅｘｐｌｏｉ－ｔａｔｉｏｎ，ａｎｄ ｔｈｅ ｒａｒｅ ｅａｒｔｈ ｒｅｓｅｒｖｅｓ ｏｆ Ｃｈｉｎａ ｄｅｃｌｉｎｅｄ ｓｈａｒｐｌｙ．Ｓｏ ｉｔ ｉｓ ｕｒｇｅｎｔ ｔｏ ｒｅｕｓｅ ｗａｓｔｅ ｒａｒｅ ｅａｒｔｈ ｐｈｏｓｐｈｏｒｓ ｏｒ ｒｅ－ｃｏｖｅｒ ｔｈｅｉｒ ｒｅ－ｕｓａｂｌｅ ｍａｔｅｒｉａｌｓ．Ｂａｓｅ ｏｎ ｔｈｅ ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ ｌｉｔｅｒａｔｕｒｅ ｒｅｖｉｅｗ，ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ ｓｕｍｍａｒｉｚｅｄ ｔｈｅ ｒｅｓｅａｒｃｈ ｓｔａｔｕｓｏｆ ｓｏｍｅ ｒｅｃｙｃｌｉｎｇ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ ｗａｓｔｅ ｒａｒｅ ｅａｒｔｈ ｐｈｏｓｐｈｏｒ．Ｔｈｅ ａｄｖａｎｔａｇｅｓ ａｎｄ ｄｉｓａｄｖａｎｔａｇｅｓ ｏｆ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｍｅｔｈｏｄｓｓｕｃｈ ａｓ ｄｉｒｅｃｔ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ，ｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌ ＣＯ２ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ，ｃｅｎｔｒｉｆｕｇａｔｉｏｎ，ｆｌｏａｔａｔｉｏｎ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｓｏ ｏｎ．Ｔｈｅ ｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｃｅｏｆ ｒｅｃｙｃｌｉｎｇ ｏｆ ｗａｓｔｅ ｒａｒｅ ｅａｒｔｈ ｐｒｏｄｕｃｔｓ ｗａｓ ｄｉｓｃｕｓｓｅｄ．Ｆｉｎａｌｌｙ，ｔｈｅ ｆｕｔｕｒｅ ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ ｏｆ ｒａｒｅ ｅａｒｔｈ ｐｈｏｓｐｈｏｒｓ ｒｅｃｙｃｌｉｎｇｗａｓ ｄｉｓｃｕｓｓｅｄ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ： ｒａｒｅ ｅａｒｔｈ ｐｈｏｓｐｈｏｒｓ；ｒｅｃｙｃｌｉｎｇ；ｒｅｓｅａｒｃｈ ｓｔａｔｕｓ；ｄｅｖｅｌｏｐｉｎｇ ｔｅｎｄｅｎｃｙ 稀土是不可再生的重要战略资源， 它具有优良的光、电、磁等多种特性，已被广泛应用于电子信息、冶金机械、石油化工、能源环境、国防军工等多个领域。我国是稀土资源最为丰富的国家之一，但随着国内稀土消费需求的增加、大量廉价出口和长期掠夺式开采等因素的影响，近年来我国的稀土储量锐 减［ １－ ６］。据相关统计，我国稀土资源占世界总储量的比例已由２０世纪７０年的７４％，下降到８０年代的６ ９％，再到９０年代末的４３％，截止到２００９年更降低到了约３７％［７－８］ 。按照目前的开采和消费速度，预计２０～５０年后，我国的稀土资源占有量优势将不复存在。 另一方面， 近年来我国稀土发光材料、稀土永磁材料等几种典型稀土产品的报废量却在日益增加，仅２０１０年我国稀土荧光粉废料产生量就达８ ０００ｔ［９］ 。按目前其市场价格进行估算， 这些稀土荧光粉废料中含有的稀土资源的价值高达约４０亿元， 如能对这些稀土荧光粉废料进行高效回收再利用，不仅可以减少稀土原生矿产的开采量，而且可以形成稀土利用的循环经济产业链条，大幅度提高稀土资源的利用效益。 国内外已在稀土荧光粉废料回收利用方面开展 了若干研究。如日本制定了《废物处理法》和《提高资源综合利用效率法》 ，规范了含稀土材料的回收和再利用技术。我国有关高校、科研单位及企业也已开始对稀土荧光粉废料的资源化利用技术进行研究和应 用，但这方面的工作仍处于起步阶段［ １０－ １１］。笔者总结了国内外的稀土荧光粉废料回收再利用技术研究现状，并分析了未来的发展方向，以期为进一步开展稀土荧光粉废料的资源综合利用的研究提供参考。１ 稀土荧光粉废料的回收利用技术研究现状 稀土荧光粉的类型和主要化学组成［ １ ２］如表１所示。由表１可见，稀土荧光粉中含有的稀土元素 · ９７·章启军等 稀土荧光粉回收利用技术研究现状与发展趋势
四氯化硅安全技术说明书 第一部分化学品及企业标识 化学品中文名称：四氯化硅 化学品英文名称：silicom tetrachloride 企业名称： 地址： 邮编： 电子邮件地址： 联系电话： 传真号码： 企业应急电话： 产品代码： 产品推荐用途：制造有机硅化合物，如硅酸酯、有机硅油、高温绝缘漆、有机硅树脂、硅橡胶和耐热垫衬材料。 第二部分危险性概述 物理化学危险：受热或遇水分解放热，放出有毒的腐蚀性烟气。具强腐蚀性、强刺激性，可致人体灼伤。 健康危害：对眼睛和上呼吸道粘膜有强烈刺激作用。高浓度引起角膜浑浊、呼吸道炎症，甚至肺水肿。眼直接接触可使角膜及眼睑严重灼伤。皮肤接触后可引起组织坏死。本品可引起溶血反应而导致贫血。 环境危害：对水体可造成污染。 GHS危险性类别：根据《化学品分类和危险性公示通则》（GB 13690-2009）及化学品分类、警示标签和警示性说明规范系列标准，该产品属于急性毒性，类别4；皮肤腐蚀/刺激，类别1A；严重眼睛损伤/眼睛刺激性，类别1；呼吸或皮肤过敏，类别1；对水环境的危害（急性），类别2。 标签要素： 象形图：
警示词：危险 危险信息：引起严重的皮肤灼伤和眼睛损伤; 引起严重眼睛损伤; 吸入可能引起过敏或哮喘症状或呼吸困难; 对水生生物有毒; 吸入有害;。 防范说明： 预防措施：〃避免与水接触。保持容器密闭。 〃戴防护手套、防护眼镜、防护面罩。 〃操作后彻底清洗身体接触部位。 〃作业场所不得进食、饮水和吸烟。 〃禁止排入环境。 事故响应：〃如皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。 〃眼睛接触：提起眼睑，用流动清水冲洗。就医。 〃吸入：脱离现场至空气新鲜处,休息保暖。保持呼吸道通畅。 呼吸困难，给输氧气；停止呼吸，立即进行人工呼吸；就医。 〃食入：喝足量温水，催吐；洗胃；就医。 〃火灾时：干粉、砂土。 安全储存：〃储存于干燥阴凉通风的库房。 〃远离水等潮湿环境。 〃保持容器密封。 〃与氧化剂、碱类、醇类等分开存放，切忌混储。 〃储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容器具。 废弃处臵：处臵前应参阅国家和地方有关法规。中和、稀释后，排入废水系统。 第三部分成分/组成信息 物质 混合物□ 危险组分浓度，% CAS No. 四氯化硅 99 10026-04-7 第四部分急救措施
管理咨询行业特点介绍 一、管理咨询的内涵与意义 管理咨询，在美国通称Management Consulting 也可以译成“管理顾问”，在日本称为“管理诊断”，在中国，管理咨询和和管理顾问的内涵和外延基本一致。 越来越多的研究证明，咨询业是市场经济发展的产物，市场越完善、竞争越激烈，咨询产业也就越发达，咨询产业越发达的国家，企业竞争力就越强，国家的经济实力也就越强。 管理咨询业是近些年来世界上发展较快的一个行业，其影响渗透到政治经济生活的许多领域，目前，世界500强的企业中60%左右的公司拥有自己长期合作的国际著名的咨询公司。美国的通用电器公司有500多家咨询公司为其进行全方位、多层次咨询，每年投入的咨询费用高达2亿多美元；在德国，咨询产业是德国经济中发展最快、最稳定的现代产业部门，其年增长率远远高于德国国民经济的年增长率，成为德国经济体系中的有机组成部分。 企业诊断如同医生对病人患者的身心诊断，医生对患者身心的诊断，其目的在于维护病人身体和心理的健康；而企业诊断，则在于维护企业管理经营的稳定、健全和发展。 医生之于对象，有的是例行检查，预防疾病之发生；有的或因身体不适，问诊于医生。概而言之，一个人有了不适的症状，就自然问诊于医师，以便诊断出疾病之根源，对症下药，开出药方，进行适当的治疗。 在企业界，这种诊断程序和医学上医师诊断患者之程序基本相同，贤明的企业经营者很重视咨询顾问对企业的初步诊断和检查。至于选择何种专家做进一步的诊断和治疗，乃是以“患者”所呈现的症状而定。 企业诊断是针对企业的病态，分析原因，指出病情，建议改进，力求企业今后的健全生存与继续壮大发展。 总而言之，管理咨询就是帮助企业和企业家，通过解决经营和管理问题，鉴别和把握新的机遇，强化学习和实施变革以实现企业经营目标的一种独立的、专业咨询服务。它是由丰富经营管理知识和经验的专家深入到企业的现场，与企业管理人员密切配合，运用各种科学方法，找出经营管理上存在的主要问题，进行定量及定性分析，查明产生问题的原因提出切实可行的改善方案并指导实施，谋求企业坚实发展的一种改善企业经营管理的服务活动。二、管理咨询的价值 管理咨询的目的在于管理咨询公司以客观的态度，了解状况，判别病情，探求病理，促使企业生理恢复、促进活力，并提出各种可行的改善建议。 1、专业研判问题，准确找到症结 对企业而言，往往从企业内部难以全面和准确的发现问题，因此要求助于具有较高专业素质的咨询顾问，管理咨询顾问提供的外部审视的价值观表现在用新的思维方式、新的观点去观察企业的现状，分析其存在的问题及原因，也表现在以科学态度和创新精神，去设计切实可行又有所突破的方案。 2、地位公正独立，科学公允客观 管理咨询在咨询的过程中服务于企业发展的最高目标，保持一定的独立性，咨询顾问所从事的工作不为企业领导人的意见或企业员工的情绪所左右，他们根据调查研究，科学分析得出的结论，不因外部的干扰而轻易的改变，咨询人员独立地思考工作方法，贯穿于整个咨询过程。 3、过程紧密配合，促进技能提升 管理咨询可以增强企业解决问题的能力。咨询顾问有自己发现和解决问题的方法和框架，企业领导在与咨询顾问的交流的过程中，能够得到这些方法，这有助于领导思维能力的提高。所谓“授人以鱼，不如授人以渔”，通过管理咨询过程的知识传递和转移，企业能够培养解
温室气体二氧化碳的回收技术研究进展 摘要温室气体CO2减排是目前大气污染治理的一大难题，引起了国际社会的极大关注。吸附法、膜分离法、液膜法、胺化合物吸收法、离子液循环吸收法等是CO2气体回收常用的方法。通过对各种方法的原理及研究现状介绍，深入分析了各种方法的优缺点及存在的问题，提出了改善吸收剂性能、开发高效低耗的CO2选择性吸收剂、改进CO2吸收工艺将成为今后CO2捕集回收技术的研究方向。 关键词二氧化碳烟气脱碳回收 由温室效应导致的气候变暖已经成为一个全球性的环境问题。CO2是造成温室效应的主要气体之一，约占温室气体的2/3。据2004年IEA（International Energy Agency）的预测，到2030年，世界能源消费中以煤、石油、天然气为主的化石燃料仍然占据主导地位[1]。因此，在未来的几十年里，化石燃料利用量的持续上升将导致CO2排放量的不断增加，如不加以控制，CO2的过量排放将会造成环境的继续恶化。1997年124个国家签署了《京都议定书》，规定了2008~2012年全球CO2的排放量要比1990年的CO2排放量平均降低5.2％。 我国作为《京都协定书》签约国之一面临巨大的CO2减排压力。我国2006年排放CO2气体62亿吨，位居世界第一。钢铁工业是我国CO2排放的主要源头之一，CO2排放量占全国9.2%[2]。要满足CO2减排要求，除了大力推广新能源和不断优化生产流程，提高能源利用效率和加速二次能源的回收利用步伐，还需对废气中CO2配匹相应的脱碳装备。本文主要对吸附法、膜分离法、液膜法、胺类化合物吸收法、离子液循环吸收法等烟气中CO2气体回收技术的原理、优缺点、存在的问题及研究现状进行分析论述，最终展望了烟气脱碳技术的发展方向。 1 二氧化碳回收技术 1.1 吸附法 吸附法是利用固态吸附剂对原料混合气中的CO2的选择性可逆吸附作用来分离回收CO2。吸附剂在高温(或高压) 时吸附CO2，降温(或降压)后解析CO2，通过周期性的温度(或压力)变化, 从而使CO2分离出来。其关键是吸附剂的载荷能力，主要决定因素是温差(或压差)[3]。常用的吸附剂有天然沸石、分子筛、活性氧化铝、硅胶和活性炭等。 南京工业大学对硅胶的二氧化碳吸附性能及其与微孔结构的关系进行了研究[4]，比较了两种硅胶吸附剂对CO2吸附穿透曲线和吸附性能的差异及硅胶的微结特性对吸附二氧化碳性能的影响。结果表明：比表面大、孔径分布趋向细孔有利于硅胶对二氧化碳的吸附，而适当的孔分布则有利于硅胶吸附剂减小扩散阻力，为硅胶吸附剂的改进以及变压吸附在合成气脱碳过程中的应用提供了理论依据。华南理工大学韦朝海等针对电厂烟道气流量大[5]，温度高的特点，采用活性炭、沸石分子筛、金属氧化物，水滑石类混合物和锂盐化合物进行了CO2高温吸附性能比较，重点讨论了新型吸附剂Li2ZrO3用于高温烟道气中CO2的吸附性能及影响因素，如CO2吸附速率、反应温度、ZrO2颗粒大小、改性化合物的种类和用量等。研究结果表明Li2ZrO3是从高温烟道气中吸附CO2的高效吸附剂。吕国强等用固相合成法合成可用于循环使用的CO2吸收材料Li4SiO4 [6]，并对其吸收性能进行研究。结果发现，在900℃下烧结2h可合成Li4SiO4陶瓷材料，该材料在600~720 ℃下表现最强的吸收性能，最高吸收率可达29.16%；该材料吸收CO2后，在750 ℃时开始解吸CO2，到900 ℃左右可解吸完全，再生为Li4SiO4。 目前工业上应用较多的是变压吸附工艺, 它属于干法工艺，无腐蚀，整个过程由吸附、漂洗、降压、抽真空和加压五步组成，其运行系统压力在1.26 MPa~6.66 kPa 之间变化。吸附法的主要优点是工艺过程简单、能耗低、适应能力强，但此法的吸附容量有限、需要大量的吸附剂、吸附解吸频繁、自动化程度要求较高。 1.2 膜分离法
第17卷第9期2007年9月 中国冶金 China M etallurg y V ol.17,No.9 September 2007 作者简介:徐永通(1982-),男,硕士生; E -mail:ytxu@hom https://www.doczj.com/doc/5c6266417.html,; 修订日期:2007-03-05 高炉熔渣干式显热回收技术研究进展 徐永通1,2, 丁 毅3, 蔡漳平4, 刘 青5, 黄 晔5, 叶树峰1 (1.中国科学院过程工程研究所,北京100080;2.中国科学院研究生院,北京100080;3.新余钢铁有限责任公司第一炼铁厂,江西新余338001;4.济南钢铁集团总公司,山东济南250000;5.北京科技大学冶金与生态工程学院,北京100083) 摘 要:高炉熔渣含有大量的热,将其回收利用具有极大的经济和社会效益。传统的水淬工艺对熔渣显热基本没有回收,干式显热回收技术得到国内外研究者越来越多的关注。为此,分析了熔渣显热回收的基本问题和技术难点;列举了已研究的各种干式显热回收典型工艺;介绍了旋转杯熔渣粒化技术、水蒸汽-甲烷重整渣热回收技术等最新研究进展,对不同回收工艺进行了综合评价;并展望了熔渣显热回收技术的发展前景。关键词:高炉熔渣;干式粒化;热回收;旋转杯粒化;甲烷-水蒸汽重整 中图分类号:X706 文献标识码:A 文章编号:1006-9356(2007)09-0001-08 Development of Heat Recovery From Blast Furnace Slag Using Dry Granulation Methods XU Yong -to ng 1,2, DING Yi 3, CAI Zhang -ping 4, LIU Q ing 5, H U ANG Ye 5, YE Shu -feng 1 (1.Institute of P ro cess Eng ineering ,CA S,Beijing 100080,China;2.Gr aduate Scho ol,CAS,Beijing 100080,China; 3.N o 1Iro nmaking Plant,Xinyu Ir on and Steel Co L td,Xiny u 338001,Jiang x i,China;4.Jinan Ir on and Steel Co L td,Jinan 25000,Shandong ,China; 5.Scho ol of M etallurg ical and Eco lo gical Eng ineering ,U niv ersity of Science and T echnolog y Beijing ,Beijing 100083,China) Abstract:A considerable amo unt of heat energ y is co nt ained in the molten slag tapped fr om blast fur nace.A t pres -ent,the BF slag is treated by impinging much water fo r g ranulation and the energ y is w asted witho ut r eco very.T hus,dry gr anulat ion techno log y has attr acted mor e and mo re attentio n.T he basic pro blems and technical diff-i culties of dr y g ranulation wer e analyzed.T ypical dr y g ranulatio n pr ocesses fo r heat r eco ver y w ere intr oduced ac -cording to the different gr anulation methods.Recent pr og resses such as Rota ry Cup A to mizer (RCA )for slag g ranulatio n and heat r eco ver y using methane -steam r efo rming r eact ion w ere also presented.Finally ,t he applica -tio n o f heat r eco ver y techniques into industry was fo recast ed. Key words:BF molten slag;dr y g ranulatio n;heat recov ery;RCA ;methane -steam r efo rming 钢铁工业是典型的过程工业,是资源、能源密集型产业,吞吐量大、生产制造链长。2005年中国粗钢和生铁产量分别达315324亿t 和314375亿t [1] 。 钢铁工业总能源消耗约占全国工业总能耗的16%,约占整个过程工业总能耗的35%。通过节能和能量回收来降低能耗是钢铁工业的重要目标。 目前,高炉每炼出1t 生铁约产生300kg 炉渣,排出温度在1450e 左右;1t 高炉渣约含1700MJ 的热量,相当于01058t 标准煤的发热值。以2005年的生铁产量计算,高炉渣产生量约为110313亿t,所含热量折合598万t 标准煤的发热值。 高炉熔渣显热为高品位余热资源,且有很高的 回收价值。目前大多数钢铁企业采用水淬工艺处理高炉渣,高炉渣显热基本没有得到回收。随国际竞争的日益加剧和能源的持续紧缺,钢铁行业面临着维系可持续发展战略的多项环境友好型课题。其 中,高效高品位地回收高炉熔渣显热已成为亟待突破的技术瓶颈。 1 基本问题 高炉熔渣主要成分是CaO 、SiO 2、Al 2O 3、Fe 2O 3、M gO 、M nO 、TiO 2等。冷却后的高炉渣有两种固相:缓慢冷却时形成晶体相,快速冷却时形成非晶相(或称玻璃相)。经估算,后者释放的热量比前
化学品安全技术说明书 修订日期：2014-11-5 SDS编号：***** 产品名称：四氯化硅版本：****** 第一部分：化学品及企业标识 化学品中文名称：四氯化硅 化学品英文名称：silicon tetrachloride 企业名称：*********** 生产企业地址：*********** 邮编：*********** 传真号码：*********** 电子邮件地址：*********** 应急咨询电话：*********** 技术说明书编码：*********** 产品推荐用途及限制用途：用于制取纯硅、硅酸乙酯等，也用于制取烟幕剂。 第二部分：危险性概述 物理和化学危险性信息：具强腐蚀性、强刺激性，不燃，无特殊燃爆性。遇水产生有毒气体。在潮湿空气中水解而成硅酸和氯化氢，同时发生白烟。对皮肤有腐蚀性。 人体健康危害：对眼睛和上呼吸道粘膜有强烈刺激作用。高浓度引起角膜浑浊、呼吸道炎症，甚至肺水肿。眼直接接触可使角膜及眼睑严重灼伤。皮肤接触后可引起组织坏死。本品可引起溶血反应而导致贫血。 环境危害：对环境有危害。 GHS危险性类别：皮肤腐蚀/刺激,类别2严重眼损伤/眼刺激,类别2特异性靶器官毒性-一次接触,类别3 标签要素： 象形图： 警示词：警告 危险信息：引起皮肤刺激; 可能引起呼吸道刺激,可能引起昏昏欲睡或眩晕; 引起严重眼睛刺激; 防范说明： 【预防措施】 密闭操作，注意通风。尽可能机械化、自动化。提供安全淋浴和洗眼设备。可能接触其蒸气时，必须佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩）。紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴空气呼吸器。 【事故响应】 皮肤接触：立即脱去被污染的衣着，用大量流动清水冲洗20-30分钟。如有不适感，就医。 眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。如有不适感，就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道畅通，如呼吸困难，给输氧。如呼吸、心跳停止，立即进行心肺复苏术，就医。 食入：误服者用清水漱口，禁止催吐，不给任何饮品。就医。 火灾时使用干燥砂土灭火。 【安全储存】 储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。库内温度不宜超过30℃。相对湿度不超过75％。
废油回收及处理技术 The Standardization Office was revised on the afternoon of December 13, 2020
废油回收及处理 一、润滑油的变质 润滑油在使用过程中由于高温及空气的氧化作用，会逐渐老化变质。摩擦部件磨下来的金属粉末、从外界进入油中的水分和杂质，也会对油的氧化起催化作用，所以润滑油在使用过程中颜色逐渐变深，酸值上升，并且会产生沉淀物、油泥、漆膜，这些物质沉积在摩擦部件的表面、润滑油流通的孔道和滤清器上，会引起机器的各种故障。同时在酸性物质和过氧化物的共同作用下金属腐蚀的速度加快，所以润滑油在使用过程中会逐渐变质，到一定时间后需要更换。如内燃机油工作时，不仅受到高温的催化氧化作用，而且受到燃烧室内燃气的污染。而燃油中含铅抗爆剂的分解物，燃烧时生成的酸性物质、未完全燃烧的燃料及部分氧化物都会进入曲轴箱中使内燃机油污染变质。在变质的内燃机油中除含有漆膜、油泥、积炭等本身氧化的产物，而且还含有大量轻质燃油、金属杂质及酸性物质。 如用于润滑和冷却汽轮机轴承的汽轮机油，为保持高速转动的轴承温度不致过高，要以很快的速度循环，一般汽轮机油工作时每小时循环6—8次，有的甚至循环15—24次，因此与氧气的接触机会增多，被氧化的可能性加大。在潮湿环境中工作时又很易被空气中凝缩下来的水及其他杂质所污染。氧化变质的汽轮机油很易引起轴承的金属腐蚀。 各种金属加工用润滑剂在使用过程中，由于金属屑、研磨粉大量混入，也会使其加工性能下降、磨损增加，而水基金属加工用润滑油在使用过程中，很易被细菌污染变质甚至能发出异臭。因此在使用一定时间后要更换新油。 对更换下来的废润滑油进行回收处理，不仅可以充分利用资源，还可带来可观的经济效益，也避免随意丢弃造成的环境污染。由于每年全世界更换的废润滑油数量相当大，因此废润滑油的处理是一个值得重视的重大课题。 二、废润滑油的处理方法目前世界各国处理废润滑油主要采用以下几种方法。 1.丢弃 对于小量的废油人们往往把它们倒入下水道、野外空地、河流或垃圾箱中。倒入水中的废油最终会进人江湖河海，会对水质造成污染；而倒人土壤中的废油也会对土壤造成污染。研究表明一桶(容积200L)废油倒入水中能污染3．5平方公里的广大水面。它一方面形成油膜覆盖在水面上阻止水中溶解的氧气与大气的交换，另一方面废油被微生物降解又消耗水中的溶氧，结果使水中的含氧量明显下降，而影响鱼类、贝类及水生植物的正常生活。油膜覆盖在水乌的身体上，水生植物的叶子上，鱼类、贝类的呼吸器官上都会影响其正常生理功能。因此废油污染水系会严重危害水生动植物的生存。 更为严重的是润滑油中含有3，4—苯并花(PAH)及其他多环芳烃(主要存在于矿物基础油中)，这些物质被证实有强烈的致癌作用；含氯的多环芳烃化合物如多氯联苯(PCB)等，也是对人有强烈毒害作用的物质；润滑油中含有的重金属盐添加剂以及含氯、含硫、含磷的极压抗磨剂等有机物，都是对人和生物有害的物质，这些物质混入水中最终可能通过各种渠
XX年度管理咨询行业发展报告! 尽管管理咨询在中国的发展历史已超过十年，社会上对管理咨询的认识仍然处于“盲人摸象”、“雾里看花”的状态。在此背景下，我们2002年开始对“上市公司业绩与管理咨询的相关性”开始了探索性的研究，2003年，推出《2003年度中国管理咨询行业市场发展报告》，对中国企业使用管理咨询服务的系列问题发表了独家观点。 之所以将上市公司作为研究样本，是因为上市公司的经营状况公开、有规模、是市场经济的主流、队伍正在发展壮大、对管理咨询的需求相对集中。因此，以上市公司作为研究样本，能够客观地折射出中国企业与管理咨询的关联性。 本项目执行时间为2003年，数据收集采用访问并结合二手资料研究，并分为两个阶段： 第一阶段为普查，研究对象为截止至2002年12月31日之前上市的1197家上市公司，共成功访谈889家公司，容包括：（1）财务业绩指标（主要为净资产收益率），（2）是否接受过咨询，（3）项目类型和时间。 第二阶段为分层抽样，成功访问了100家接受过管理咨询的上市公
司，容包括：（1）咨询对财务业绩指标的影响，（2）咨询对具体业务的影响程度，（3）企业对管理咨询是否满意，（4）企业是否愿意继续接受咨询服务。 第一部分：咨询的春天 中国管理咨询市场迅速增长 2002年，管理咨询公司的新增客户数量增长80%，市场渗透率增长32.5%（见图1）。咨询项目数量更是长势喜人，2002年上市公司所委托的咨询项目数相当于前三年项目数的总和，是2001年的2.2倍（见图2）。 此主题相关图片如下： 此主题相关图片如下：
注： 当年新增客户数量=当年第一次接受咨询服务的新客户数量 市场渗透率=曾经接受过咨询的上市公司数（咨询时间不限）/上市公司总数 客户接受管理咨询的地域差别巨大 、、在市场规模上领先。值得一提的是，的市场渗透率也名列前茅，高达74%，是发育最为成熟的区域市场。从发展速度上看，东部发展快于西部，东部增长速度高达125%，明显高于西部29%的年增长速度（见图3）。 此主题相关图片如下：
《生活垃圾的处理和回收利用》结题报告 改革开放以来，社会生产力水平有了很大提高，综合国力明显增强，人民生活不断改善，国家日益繁荣昌盛，社会主义在中国显示出蓬勃生机和强大活力。近年来，我国在保护和改善环境方面做出了巨大努力，并取得了显着成效。但也仍存在着许多环境问题，特别是生活垃圾产量日益增加，其成份变得日益庞杂。这些垃圾不仅占用了大量的土地，破坏了城市景观，而且对人类赖以生存的环境造成了持续性的污染，进而对人类的健康构成威胁。 一、生活垃圾的分类及危害 生活垃圾，是指在日常生活中或者为日常生活提供服务的活动中产生的固体废物以及法律、行政法规规定视为生活垃圾的固体废物。 （一）生活垃圾的分类 垃圾分类是指按照垃圾的不同成分、属性、利用价值以及对环境的影响，并根据不同处置方式的要求，分成属性不同的若干种类。生活垃圾一般可分为四大类：可回收垃圾、厨余垃圾、有害垃圾和其他垃圾。 1、可回收物是指适宜回收循环使用和资源利用的废物。主要包括：（1）纸类：未严重玷污的文字用纸、包装用纸和其他纸制品等。如报纸、各种包装纸、办公用纸、广告纸片、纸盒等；(2)塑料：废容器塑料、包装塑料等塑料制品。比如各种塑料袋、塑料瓶、泡沫塑料、一次性塑料餐盒餐具、硬塑料等；(3)金属：各种类别的废金属物品。如易拉罐、铁皮罐头盒、铅皮牙膏皮、废电池等；(4)玻璃：有色和无色废玻璃制品；(5)织物：旧纺织衣物和纺织制品。通过综合处理回收利用，可以减少污染，节省资源。如每回收1吨废纸可造好纸850公斤，节省木材300公斤，比等量生产减少污染74％；每回收1吨塑料饮料瓶可获得0．7吨二级原料；每回收1吨废钢铁可炼好钢0．9吨，比用矿石冶炼节约成本47％，减少空气污染75％，减少97％的水污染和固体废物。 2、厨房垃圾包括剩菜剩饭、骨头、菜根菜叶等食品类废物，经生物技术就地处理堆肥，每吨可生产0．3吨有机肥料。 3、有害垃圾是指存有对人体健康有害的重金属、有毒的物质对环境造成现实危害或者潜在危害的废弃物。包括废电池、废日光灯管、废水银温度计、过期药品等，这些垃圾需要特殊安全处理。 4、医疗废物分类。使用后的一次性医疗器械，不论是否剪除针头，是否被病人体液、血液、排泄物污染，均属于医疗废物，均应作为医疗废物进行管理。使用后的各种玻璃（一次性塑料）输液瓶（袋），未被病人血液、体液、排泄物污染的，不属于医疗废物，不必按照医疗废物进行管理，但这类废物回收利用时不能用于原用途，用于其他用途时应符合不危害人体健康的原则。 5、其他垃圾包括除上述几类垃圾之外的砖瓦陶瓷、渣土、卫生间废纸等难以回收的废弃物，采取卫生填埋可有效减少对地下水、地表水、土壤及空气的污染。 （二）生活垃圾的危害 垃圾对人类生活和环境的主要危害是：
02．三氯氢硅氢还原反应基本原理 用氢气作为还原剂，在1100～1200℃下还原SiHC13，是目前多晶硅生产的主要方法。由于氢气易于净化，而且在硅中的溶解度极低，所以用氢气还原生产的 多晶硅较其他还原剂(如锌、碘)所制得的多晶硅纯度要高得多。 2.1 三氯氢硅氢还原反应原理 SiHCl 3和H 2混合，加热到900℃以上，就能发生如下反应： )(H C l 3)( Si )( H )(SiHCl 110090023气固气气℃～+???? →←+ 同时，也会产生SiHCl 3的热分解以及SiCl 4的还原反应: 2490032H 3SiCl Si 4SiHCl ++??→←℃ 4HCl Si 2H SiCl 24+?→←+ 此外，还有可能有 43SiCl 2HCl Si 2SiHCl ++?→← HCl SiCl SiHCl 23+?→← 以及杂质的还原反应： 6HC1 2B 3H 2BCl 23+?→←+ 6HC1 2P 3H PCl 23+?→←+ 这些反应,都是可逆反应，所以还原炉内的反应过程是相当复杂的。在多晶 硅的生产过程中，应采取适当的措施，抑制各种逆反应和副反应。以上反应式中， 第一个反应式和第二个反应式可以认为是制取多晶硅的基本反应，应尽可能地使 还原炉内的反应遵照这两个基本反应进行。
四氯化硅氢化 1． 四氯化硅来源与性质 1.1 四氯化硅的产生 在多晶硅生产过程中，在SiHCl 3 合成工序和氢还原制取多晶硅工序，会产生大量的副产物SiCl 4，并随着尾气排出。 在氢还原工序中，会发生以下几个反应： 主反应：Si 3HCl H SiHCl 23+?→?+ 副反应：2490032H 3SiCl Si 4SiHCl ++???→?℃以上 43SiCl 2HCl Si 2SiHCl ++?→? 在SiHCl 3合成工序中主要发生以下反应： 主反应： 23H SiHCl 3HCl Si +?→?+ 副反应： 242H SiCl 4HCl Si +?→?+ SiHCl 3合成中副反应产生的SiCl 4约占生成物总量的约 10% ，在氢还原工序中也有部分SiHCl 3 发生副反应生成了SiCl 4 。在实际生产中，副反应不可避免，但对工艺过程加以控制，可以尽量减少副反应发生，减少副产物的生成。另一方面对于副产物必须进行综合利用，使其转化为有用的原料或产品。这样可以就可以降低总体生产成本，创造出良好的经济效益。 1.2 四氯化硅的性质 四氯化硅在常温常压条件下是无色透明的液体，无极性，易挥发，有强烈的刺激性，遇水即水解生成二氧化硅和 HCl 。并能与苯、乙醚、氯仿等互溶，与乙醇反应可生成硅酸乙酯。由于四氯化硅易于水解，并生成 HCl 所以在有水的