收稿日期：2010-07-05。收修改稿日期：2010-08-15。
国家自然科学基金资助项目(No ．20901004，20971004，20771006)。
＊
通讯联系人。E -mail ：njwangy@https://www.doczj.com/doc/5b234643.html,
新型吡啶基羧酸席夫碱配体镍配合物的合成和晶体结构
王
彦＊,1,2
王
涛1
汪快兵1
刘光祥1
陈友存1
(1安庆师范学院化学化工学院，安徽省功能配合物重点实验室，安庆
246011)
(2南京大学配位化学国家重点实验室，南京210093)
摘要：通过新合成的吡啶基羧酸席夫碱配体（5-(吡啶基-3-亚甲基氨基)间苯二甲酸H 2L ）
，和镍盐反应制备了一个新的镍配合物{[Ni(HL)2(H 2O)2]·2H 2O}n (1)，利用元素分析及X -射线单晶衍射对其进行了表征。结构分析结果表明标题化合物属于三斜晶系，P 1空间群，晶胞参数为a =0.76479(11)nm ，b =0.87049(13)nm ，c =1.08113(16)nm ，α=85.583(2)°，β=82.614(2)°，γ=81.565(2)°，V =0.70482(18)nm 3，
Z =1，D c =1.586g ·cm -3，μ=0.763mm -1，F (000)=350。在配合物的结构中，Ni 髤的配位构型为畸变的八面体。配合物中每个配体通过羧酸氧和吡啶氮原子和金属配位形成一维链状结构，并通过体系中丰富的氢键作用链接成为三维框架并加以稳定。
关键词：自组装；晶体结构；镍配合物；席夫碱中图分类号：O614.24+2
文献标识码：A
文章编号：1001-4861(2011)01-0193-04
A New Nickel 髤Complex Based on Novel Pyridyl -carboxylate
Schiff -Base Ligand:Synthesis and Crystal Structure
WANG Yan ＊,1,2WANG Tao 1WANG Kuai -Bing 1LIU Guang -Xiang 1CHEN You -Cun 1
(1School of Chemistry and Chemical Engineering,Anhui Key Laboratory of Functional Coordination Compounds,Anqing Teachers College,Anqing,Anhui 246011,China )(2State Key Laboratory of Coordination Chemistry,Nanjing University,Nanjing 210093,China )
Abstract:A novel nickel 髤coordination polymer {[Ni (HL)2(H 2O)2]·2H 2O}n (H 2L =5-((pyridin -3-ylmethyl)amino)
isophthalic acid)(1)has been synthesized by the reaction of Ni(NO 3)2
·6H 2O and H 2L under hydrothermal condition.The structure of 1was determined by single -crystal X -ray https://www.doczj.com/doc/5b234643.html,plex 1crystallizes in triclinic space group P 1with a =0.76479(11)nm,b =0.87049(13)nm,c =1.08113(16)nm,α=85.583(2)°,β=82.614(2)°,γ=81.565(2)°,V =
0.70482(18)nm 3,Z =1,D c =1.586g ·cm -3,μ=0.763mm -1and F (000)=350.The coordination environment of Ni 髤is
octahedral,and each ligand links two Ni 髤atoms using its pyridyl N atom and carboxylate O atom to generate an infinite one -dimensional (1D)chain structure.The 1D chains are further connected by hydrogen bonds to give a three dimensional https://www.doczj.com/doc/5b234643.html,DC:769438.
Key words:self -assembly;crystal structure;nickel 髤complex;Schiff -base ligand
During the past decade,many chemists have focused their efforts on the synthesis and investigation of highly organized metal -organic frameworks (MOFs)due to their fantastic structural diversities [1-2]as well as
potential applications in many areas including gas
storage [3],anion exchange [4],catalysis [5]and so on [6-7].Up to now,multidentate N -or O -donor ligands have been widely used and many MOFs have been constructed by
第27卷第1期2011年1月Vol ．27No ．1193-196
无机化学学报
CHINESE JOURNAL OF INORGANIC CHEMISTRY
第27卷无机化学学报
the reactions of N-containing or O-containing ligands with corresponding metal salts,such as1,3,5-Tris (imidazol-1-yimethyl)benzene[8],1,3,5-benzenetriacetic acid[9],and benzenedicarboxylic acid[10].
Our research is concentrated on the synthesis of coordination polymers based on N,O-bifunctional ligands.Due to the different coordination abilities of N, O atoms to transition or rare-earth metals,the ligands containing both N and O as coordination donors are now often used to synthesize hetero-metallic lanthanide-transition metal complexes[11],which have attracted many attentions due to their special value in investigation on the nature of the magnetic exchange interactions between3d and4f metal ions in magnetic materials that contain rare earth metals[12].Meanwhile, Schiff-base ligands have also attracted many attentions of chemists in the past few years[13-14]because of the convenience in synthesis,good coordination ability and wide applications of Schiff-base complexes.Herein,we report the hydrothermal synthesis and crystal structure of a new nickel髤complex based on novel pyridyl-carboxylate Schiff-base ligand.
1Experimental
1.1General
All commercially available chemicals are of reagent grade and used as received without further purification.Solvents were purified according to the standard methods.C,H and N analyses were made on Elementar Vario EL-Ⅲelemental analyzer.Infrared (IR)spectra were recorded on Nicolet AVATAR360 FTIR spectrophotometer by using KBr discs.1H NMR spectra were recorded on the Bruker DRX-500 spectrometer.
1.2Structure determinations
A suitable colorless single crystal with dimensions of0.30mm×0.30mm×0.10mm was selected for data collection at296K,using a Bruker Smart ApexⅡCCD equipped with a Mo Kαradiation(λ=0.071073nm). The structures were solved by direct methods with SHELXS-97program[15]and refined with SHELXL-97[16] by full-matrix least-squares techniques on F2.All non-hydrogen atoms were refined anisotropically and hydrogen atoms isotropically.The hydrogen atoms except for those of water molecules were generated geometrically.The details of the crystal parameters, data collection and refinement for the compounds are summarized in Table1,and selected bond lengths and angels with their estimated standard deviations of1are listed in Table2.The hydrogen bond lengths and bond angles are listed in Table3.
CCDC:769438.
Table1Crystallographic data for complex1
a w=1/[σ2(F o2)+(0.0349P)2]where P=(F o2+2F c2)/3.
Table2Selected bond lengths(nm)and bond angles(°)for complex1 Ni1-O10.20231(15)Ni1-O1#10.20231(15)Ni1-O1W0.20989(17) Ni1-O1W#10.20989(17)Ni1-N1#20.2104(2)Ni1-N1#30.2104(2) 194
第1期
王彦等：新型吡啶基羧酸席夫碱配体镍配合物的合成和晶体结构
Table 3Hydrogen bond lengths and bond angles for 1
Continued Table 2
O1-Ni1-O1W 89.58(7)O1#1-Ni1-O1W 90.42(7)O1-Ni1-O1W#190.42(7)O1#1-Ni1-O1W#189.58(7)O1W -Ni1-O1W#1179.999(1)O1-Ni1-N1#290.53(7)O1#1-Ni1-N1#289.47(7)O1W -Ni1-N1#289.50(7)O1W#1-Ni1-N1#290.50(7)O1-Ni1-N1#389.47(7)O1#1-Ni1-N1#390.53(7)O1W -Ni1-N1#3
90.50(7)
O1W#1-Ni1-N1#3
89.50(7)
N1#2-Ni1-N1#3
180.0
1.3Synthesis of 5-((pyridin -3-ylmethyl)amino)
isophthalic acid (H 2L)
The ligand was synthesized according to the previously reported literatures [17].To a dry CH 3OH solution (30mL)of 5-aminoisophthalic acid (50mmol,9.050g)was slowly added 3-picolinaldehyde (50mmol,5.360g)in 25mL CH 3OH.The resulting yellow solution was stirred over night and then refluxed for 8h.After been cooled to room temperature,excess NaBH 4was added.The pH value of the solution was adjusted to 5.5with HCl and the pale yellow precipitate was collected,washed with water and recrystallized in ethanol/H 2O solution.The ligand was obtained in 75%yield.FTIR (KBr pellet,cm -1):1677s,1672s,1566m,1525s,1469s,1437m,1421m,1315s,1288s,1174s,835m,777m,763m.1H NMR (500MHz,d 6-DMSO,ppm):δ:8.52(s,1H),8.44(d,1H),7.90(t,2H),7.58(s,2H),7.38(t,1H),4.39(s,2H).
1.4Synthesis of Ni(HL)2(H 2O)2·2H 2O (1)
Complex 1was synthesized by hydrothermal method.To a suspension of H 2L (0.027g,0.1mmol)in 10mL water was added NaOH (0.008g,0.2mmol),Ni
(NO 3)2
·6H 2O (0.029g,0.1mmol),and 2mL C 2H 5OH.After being stirred for 30min,the resulting solution was sealed into a bomb equipped with a Teflon liner and heated at 120℃for 72h.After slow cooling of the reaction mixture to room temperature,green crystals of 1suitable for X -ray analysis were obtained in 55%
yield.Anal.Calcd.for C 28H 30N 4Ni 1O 12(%):C 49.95,H 4.50,N 8.32;found(%):C 50.01,H 4.56,N 8.33.
2Results and discussion
2.1Structure description
Complex 1was prepared by the reaction of Ni(NO 3)·6H 2O with the sodium salt of H 2L ligand in C 2H 5OH/H 2O system and crystallized in triclinic system,space group P 1.The coordination environment around Ni 髤centers are depicted in Fig.1.In complex 1,the Ni 髤ions are six coordinated,where the equatorial plane is completed by two coordinated water molecules and two carboxylic O atoms from two different ligands with Ni -O distance of 0.20231(15)and 0.20989(17)nm,respectively.The apical positions are occupied by two N atoms from another two different ligands with Ni -N distance of 0.2104(2)nm,and the N -Ni -O,O -Ni -O and N -Ni -N bond angles vary from 89.47(7)°to 180°.Thus,the coordination geometry of the six -coordinated Ni 髤center can be regarded as a slightly distorted octahedral in N 2O 4set.It is interesting that although double base has been used,there are still half carboxylate groups are not deprotonated,which just do not participate in the coordination to the metal centers.On the other hand,the deprotonated carboxylate groups coordinate to Ni 髤with μ1-η1∶η0coordination mode.
In complex 1,each ligand coordinates to two Ni 髤ions with its pyridyl and deprotonated carboxylate
Symmetry codes:#1:-x +1,-y +2,-z -1;#2:x ,y ,z -1;#3:-x +1,-y +2,-z .
D-H …A d (D -H)/nm d (H -A)/nm d (D …A)/nm ∠DHA /(°)O2W-H2WA …O3#10.085(3)0.219(3)0.3034(3)174(3)N2-H2…O2#20.0860.2100.2916(3)158O2W-H2WB …O2#30.086(4)0.202(4)0.2862(3)167(4)O1W-H1WB …O2W#10.092(3)0.187(3)0.2777(3)171(3)O4-H4A …O3#40.090(4)0.178(4)0.2679(2)177(3)C11-H11…O1W#1
0.093
0.257
0.3355(3)
143
Symmetry codes:#1:1-x ,1-y ,-z ;#2:-x ,2-y ,-z ;#3:-x ,1-y ,-z ;#4:2-x ,1-y ,-z .
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第27卷无机化学学报
groups,and each metal ions links two ligand to form a 22-membered macrocycle,where the Ni…Ni distances are1.081nm.The two benzene rings in one cycle are parallel to each other with centroid…centroid distance of0.412nm,indicating the existence of rather weakπ…πinteraction between the two aromatic rings(Fig.2)[18]. The dihedral angle of benzene ring and pyridyl ring of the ligand is73.5°.This macrocycle spread along c axis to form a one-dimensional chain structure in1.
The1D chains are further connected by hydrogen bonds to give a three-dimensional(3D)structure[19-20]. The hydrogen bonding data of1are summarized in Table2.First,the C11…O1W#1distance of0.3353(3) nm and C11-H11-O1W#1angle of143°indicate the formation of C11-H11…O1W#1hydrogen bond between the neighboring1D chains,which link the1D chains to produce a two-dimensional(2D)network(Fig.
2).Furthermore,such2D networks are linked by another O2W-H2WA…O3#1,N2-H2…O2#2,O2W-H2WB…O2#3,O1W-H1WB…O2W#1,O4-H4A…O3#4hydrogen bonds(Table2)to generate3D framework.The results reveal that the hydrogen bonds play important role in stabilizing the whole structure of complex1.The investigations on reactions of ligand H2L with other metal salts are still in progress.
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Symmetry codes:#1:-x+1,-y+2,-z-1;#2:x,y,z-1;#3:-x+1, -y+2,-z;Ellipsoid probability was drawn at30%,the hydrogen atoms and uncoordinated water molecules were omitted for clarity Fig.1Coordination environment around Ni髤center in complex1
Fig.22D network structure of complex1linked by C-H …O hydrogen bonds viewing along the a axis,
where the uncoordinated water molecules were
omitted for clarity
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手性希夫碱的实验合成及理论分析 【摘要】在乙醇溶液和常温条件下，直接缩合水杨醛和氨基乙酸合成了一种手性希夫碱对它进行了抽滤提纯并计算了及其产率，用了显微熔点测定仪测定熔点。 【关键词】氨基酸水杨醛手性希夫碱 1前言 希夫碱是指由含有醛基和氨基的两类物质通过缩水形成含亚胺基（-CH=N-）或甲亚胺基（-RC=N-）的一类有机化合物, 它的基本结构中含有（>C=N-）, 是H.Schiff在1864年首先发现的。其杂化轨道上的氮原子上的孤对电子使得希夫碱配体具有极大的灵活性和良好的配位能力, 因而希夫碱金属配合物的研究一直受到广泛的重视。由于氨基酸Schiff碱合成相对容易, 能够选择多种胺类及带有羰基的不同醛和酮进行反应, 其特点是能够灵活地选择反应物，改变取代基给予体原子本性及其位置，可合成许多链状、环合且性能、结构不同的配体。自从六十年代末人们发现过渡金属希夫碱配合物具有生物活性以来，这个领域的研究逐渐活跃起来。希夫碱不仅可以和过渡元素形成配合物，和镧系、锕系及部分主族金属元素也能形成稳定的配合物，此外还有如Zr、Mo、Ru、Ir等贵金属。这些配合物在分析化学、立体化学、电化学、光谱学、分子自组装、超分子化学、生物化学模型系统、催化、材料、核化学化工等学科领域均具有重要意义。 近年来，对手性希夫碱配合物的研究日趋广泛，它的金属配位化合物在生物医药方面由于某些希夫碱具有特殊的生理活性，越来越引起医药界的重视。据报道，氨基酸类、缩氨脲类、缩胺类、杂环类、腙类希夫碱及其应用的配合物具有抑菌、杀菌、抗肿瘤、抗病毒等独特药用效果;催化方面希夫碱及其配合物在催化领域的应用也很广泛，概括而言，希夫碱做催化剂主要是应用于聚合反应，不对称催化环丙烷化反应以及烯烃催化氧化方面和电催化领域。分析化学方面许多希夫碱用来检测、鉴别金属离子，并可借助色谱分析、荧光分析、光度分析等手段达到对某些离子的定量分析；腐蚀方面长期以来，许多金属及其合金在工业、军事、民用等各个领域得到了广泛的应用，但是该金属及其合金在大气中、海水中很不稳定，因此研究寻找有效的缓蚀剂，引起了众多科学家的重视。希夫碱（尤其是一些芳香族的希夫碱）由于含有C=N双键，再加上含有的-OH极易与铜形成稳定的络合物，从而阻止了金属的腐蚀；光致变色方面许多共轭聚合物主链可视为扩展到生色团，它们表现出似燃料的光物理性质，如光致变色、光电导。 N-亚水杨基氨基酸希夫(Schiff) 碱配合物可以作为研究维生素B6酶反应的模型化合物, 具有催化氨基转移和外消旋作用[ 1～3], 并具有良好的抗癌、抗菌活性[ 4, 5], 因此受到化学家注意并引起人们的极大兴趣。通过对它们性质的认识有助于揭示维生素B6酶结构上的特点, 加深对其催化氨基转移机理的理解。因此，本文重述设计了L-亮氨酸与水杨醛反应合成一种手性希夫碱，其反应式： HO 甲醇 + HOC
席夫碱金属SOD模型配合物 李金芳屠淑洁周荫庄* (首都师范大学化学系北京 100037) O的清除表现出一定的活性且明摘要席夫碱为配体的Cu、Zn、Mn等单核、双核配合物对? 2 显高于非席夫碱单核及双核配合物。近年来该领域新化合物的合成、结构表征及构效关系的研究甚为 活跃，对CuZn-SOD、Mn-SOD、Fe-SOD的席夫碱SOD模型配合物的研究已取得进展。本文介绍了 席夫碱金属SOD模型配合物的合成、表征及相关活性的研究进展。 关键词超氧化物歧化酶席夫碱模型配合物生物活性 The Superoxide Dismutase Mimics of Metal Complexes of Schiff-bases Li Jinfang, Tu Shujie, Zhou Yinzhuang* (Department of Chemistry, Capital Normal University, Beijing 100037) Abstract The design and application of the synthesis of low molecular weight metal complexes containing Cu, Zn, Mn etc. as SOD mimics have received considerable attention during the last decades. Large number of the complexes of Cu, Zn, Mn etc with various donor ligands have been characterized as ? O promising models of the enzyme, including Schiff-base ligands.The results showed that the 2 Schiff-base complexes exhibited that the abilities of eliminating ? O are much higher than that of other 2 kinds of complexes. The research progress in the studies of the SOD model complexes with Schiff-base ligands and its biological activities have been introduced in this paper. Key words Superoxide dismutase, Schiff-bases, Mimic complexes, Biological activity 超氧化物歧化酶(SOD)广泛存在于生物体内，是机体清除超氧阴离子自由基的一种重要酶，在维持机体的氧化——抗氧化平衡中起着重要作用。研究表明SOD活力的高低与机体衰老、肿瘤、炎症等疾病有关。由于天然SOD在稳定性、膜穿透性、生物利用度和免疫原性等方面存在一些限制。因此，对具有SOD活性且能在生理条件下保持稳定的小分子模型物的研究成为热点。当前报道的SOD模型物多为苯并咪唑类、氨羧类、氨基酸及席夫碱等金属配合物。相对于天然SOD，这些小分子模型物具有分子量小、脂溶性好、膜渗透性强、性质稳定等优点，最有望用于药物筛选。SOD模型化合物的活性优劣，取决于中心金属原子的配位结构与天然SOD活性部位微环境的相似程度，配位结构越相似，活性越强，而与核的多寡无关。含有N、O、S给体的席夫碱配体被广泛应用于生物模型配合物的研究中[1,2]。比较以席夫碱为配体和以非席夫碱为配体的单、双核模型配合物对? O清除表现出的活性，则前者明显高于后者[3]。为此，对以席夫碱为 2 李金芳女，24岁，硕士生，现从事功能配合物的研究。*联系人，E-mail: zhouyz7813@https://www.doczj.com/doc/5b234643.html, 2004-03-18收稿，2005-01-27接受
氨基酸水杨醛席夫碱铜配合物的合成及其表征 周雨515020910133 一、实验目的 1、了解氨基酸类、席夫碱类化合物及其重要作用 2、掌握制备氨基酸水杨醛席夫碱铜配合物的制备方法，熟悉基本实验操作 3、掌握表征该铜配合物的各种现代仪器分析手段的基本原理以及操作流程 二、实验原理 氨基酸是羧酸链上碳原子的氢被氨基取代之后的化合物，含有氨基和羧基两种官能团，可以根据氨基在碳链上取代的位置分为α-，β-，γ-氨基酸。其中组成蛋白质的大都是α-氨基酸，有20种，除甘氨酸外均是L-α-氨基酸（具有手性）。常用的非手性氨基酸有甘氨酸、β-丙氨酸，这些氨基酸价格低廉因而广泛应用在生化、医药等领域。 水杨醛是邻羟基苯甲醛，广泛应用于有机合成中，是一种常见的工业原料。 席夫碱主要是指含有亚胺或者甲亚胺官能团的化合物，通常由胺和活性羰基化合物发生缩合反应来制备。 席夫碱中的氧原子和氮原子可以与过渡金属形成六元环稳定配合物，其中席夫碱的钴、镍配合物已经作为催化剂在工业上得到应用。同时由于其良好的配位性质，席夫碱可以用于鉴定离子和定量分析离子的含量。 本实验通过使用水杨醛与甘氨酸、β-丙氨酸发生缩合反应生成席夫碱类化合物，席夫碱中含有的氮原子和氧原子和加入的金属铜盐形成稳定的六元环配合物。 合成的金属有机配合物可以通过多种手段进行表征，其中常用的包括通过红外光谱方法、紫外光谱方法鉴定该配合物中含有的官能团，通过XRD表征合成配合物形成的晶体结构，通过核磁分析确定化合物相关信息等。 三、实验仪器和试剂 仪器：核磁共振仪，红外光谱仪，X射线衍射仪，250mL圆底烧瓶，搅拌子，搅拌器，干燥器，胶头滴管，量筒，锥形瓶，pH试纸等。 试剂：氢氧化钾，β-丙氨酸，醋酸铜，蒸馏水，无水乙醇，无水乙醚，溴化钾，氘代氯仿，水杨醛。试剂 均为化学纯级别。 四、实验流程 1、制备流程 配体制备流程： 将3.4g(60mmol)氢氧化钾和5.35g(60mmol)β-氨基酸溶于10mL水，加入250mL烧瓶，将7.3g水杨醛溶于40mL无水乙醇，待两者固体完全溶解后，将水杨醛缓慢滴入体系，溶液变成黄色。在85℃情况下加热回流两小时，点板监测水杨醛反应完后，用100mL无水乙醇稀释旋蒸除去溶剂，得到的黄色固体用甲醇重结晶，过滤得到固体并用二氯甲烷等洗涤固体，干燥。
收稿日期：2010-07-05。收修改稿日期：2010-08-15。 国家自然科学基金资助项目(No ．20901004，20971004，20771006)。 ＊ 通讯联系人。E -mail ：njwangy@https://www.doczj.com/doc/5b234643.html, 新型吡啶基羧酸席夫碱配体镍配合物的合成和晶体结构 王 彦＊,1,2 王 涛1 汪快兵1 刘光祥1 陈友存1 (1安庆师范学院化学化工学院，安徽省功能配合物重点实验室，安庆 246011) (2南京大学配位化学国家重点实验室，南京210093) 摘要：通过新合成的吡啶基羧酸席夫碱配体（5-(吡啶基-3-亚甲基氨基)间苯二甲酸H 2L ） ，和镍盐反应制备了一个新的镍配合物{[Ni(HL)2(H 2O)2]·2H 2O}n (1)，利用元素分析及X -射线单晶衍射对其进行了表征。结构分析结果表明标题化合物属于三斜晶系，P 1空间群，晶胞参数为a =0.76479(11)nm ，b =0.87049(13)nm ，c =1.08113(16)nm ，α=85.583(2)°，β=82.614(2)°，γ=81.565(2)°，V =0.70482(18)nm 3， Z =1，D c =1.586g ·cm -3，μ=0.763mm -1，F (000)=350。在配合物的结构中，Ni 髤的配位构型为畸变的八面体。配合物中每个配体通过羧酸氧和吡啶氮原子和金属配位形成一维链状结构，并通过体系中丰富的氢键作用链接成为三维框架并加以稳定。 关键词：自组装；晶体结构；镍配合物；席夫碱中图分类号：O614.24+2 文献标识码：A 文章编号：1001-4861(2011)01-0193-04 A New Nickel 髤Complex Based on Novel Pyridyl -carboxylate Schiff -Base Ligand:Synthesis and Crystal Structure WANG Yan ＊,1,2WANG Tao 1WANG Kuai -Bing 1LIU Guang -Xiang 1CHEN You -Cun 1 (1School of Chemistry and Chemical Engineering,Anhui Key Laboratory of Functional Coordination Compounds,Anqing Teachers College,Anqing,Anhui 246011,China )(2State Key Laboratory of Coordination Chemistry,Nanjing University,Nanjing 210093,China ) Abstract:A novel nickel 髤coordination polymer {[Ni (HL)2(H 2O)2]·2H 2O}n (H 2L =5-((pyridin -3-ylmethyl)amino) isophthalic acid)(1)has been synthesized by the reaction of Ni(NO 3)2 ·6H 2O and H 2L under hydrothermal condition.The structure of 1was determined by single -crystal X -ray https://www.doczj.com/doc/5b234643.html,plex 1crystallizes in triclinic space group P 1with a =0.76479(11)nm,b =0.87049(13)nm,c =1.08113(16)nm,α=85.583(2)°,β=82.614(2)°,γ=81.565(2)°,V = 0.70482(18)nm 3,Z =1,D c =1.586g ·cm -3,μ=0.763mm -1and F (000)=350.The coordination environment of Ni 髤is octahedral,and each ligand links two Ni 髤atoms using its pyridyl N atom and carboxylate O atom to generate an infinite one -dimensional (1D)chain structure.The 1D chains are further connected by hydrogen bonds to give a three dimensional https://www.doczj.com/doc/5b234643.html,DC:769438. Key words:self -assembly;crystal structure;nickel 髤complex;Schiff -base ligand During the past decade,many chemists have focused their efforts on the synthesis and investigation of highly organized metal -organic frameworks (MOFs)due to their fantastic structural diversities [1-2]as well as potential applications in many areas including gas storage [3],anion exchange [4],catalysis [5]and so on [6-7].Up to now,multidentate N -or O -donor ligands have been widely used and many MOFs have been constructed by 第27卷第1期2011年1月Vol ．27No ．1193-196 无机化学学报 CHINESE JOURNAL OF INORGANIC CHEMISTRY
吡啶配体及吡啶配合物的研究进展 应用化学专业覃春莺指导教师银秀菊 [摘要]近年来，吡啶配体及吡啶配合物的研究越来越受到人们的关注。吡啶配体含有多个配位点，其配位模式多种多样、复杂多变，而且不拘一格，能形成的配合物稳定配合物。最近，人们以其为配体，合成了相当数量的吡啶配合物，并研究了这些吡啶配合物的合成、结构、性能表征以及应用。本文主要按在配合物中的作用分三类对吡啶配体进行了介绍。同时，从无机和有机两个方面也对吡啶配合物进行了介绍，并分别对吡啶配体和吡啶配合物在各个领域中的应用进行了简要概述。 [关键词] 吡啶基配体；吡啶配合物；吡啶化合物；应用 Progress of pyridine ligands and pyridine compounds Student majoring in Applied Chemistry QinChunying Tutor YinXiuju [abstrast]In recent years, pyridine frame ligands and the research content pyridine compounds by more and more people's attention. Pyridine ligand contains a number of service sites, the coordination mode varied, complex and eclectic, can form stable complexes complexes..Rencently people with its for ligand, quite a number of pyridine compounds were composed, then studied the properties and application. From this paper to complexes with three points. Firstly, base on the role of compounds, three types of pyridine were introduced. Secondly, two angles of pyridine ligands intraduced. Thirdly, pyridine ligands and pyridine compounds of application were summarize. [key word]pyridine ligands; Pyridine complex inorganic; Pyridine-organic complexes; application. 前言 吡啶配体及其衍生物具有σ给电子能力及π受电子能力，能够与多种金属形成稳定的配合物，是现在配位化学中应用最为广泛的螯合配体[1]。这些配体及配合物已广泛的用于分子催化[2，3]，太阳能转换[4]，比色分析[5]，除草剂[6]，分子
席夫碱目录 概述 应用医药方面 催化方面 分析化学 腐蚀方面 光致变色方面 展开概述 应用医药方面 催化方面 分析化学 腐蚀方面 光致变色方面 展开编辑本段概述席夫碱结构通式 英文名：Schiff's base 也称西佛碱 席夫碱主要是指含有亚胺或甲亚胺特性基团（－RC=N－）的一类有机化合物，通常希夫碱是由胺和活性羰基缩合而成。具有优良液晶特性。用作有机合成试剂和液晶材料。 C=N键长约0.124～0.128nm，偶极矩约0.90D。有顺(Z)-、(E)-两种构型。亚胺是由醛或酮与氨或胺缩合而成的，又可分为醛亚胺和酮亚胺。亚胺基是极活泼的基团。与氰氢酸反应生成α-氨基酸，与丙二酸二乙酯反应生成β-氨基酸，还原反应生成胺，与格利雅试剂反应生成胺的衍生物，水解生成醛或酮和胺。 醛酮与伯胺（RNH2）生成含碳氮双键的亚胺： R2C=O + R'NH2 ——R2C=NR' + H2O R、R’都是脂肪族烃基的亚胺不稳定。R、R’其中一个为芳基的亚胺为稳定的晶体，由于平衡偏右，制备相对容易。 编辑本段应用席夫碱类化合物及其金属配合物在医学、催化、分析化学、腐蚀以及光致变色领域的重要应用。在医学领域，席夫碱具有抑菌、杀菌、抗肿瘤、抗病毒的生物活性；在催化领域，席夫碱的钴和镍配合物已经作为催化剂使用；在分析领域，席夫碱作为良好的配体，可以用来鉴别，鉴定金属离子和定量分析金属离子的含量；在腐蚀领域，某些芳香族的希夫碱经常作为铜的缓蚀剂；在光致变色领域，某些含有特性基团的希夫碱也具有独特的应用。医药方面 由于某些席夫碱具有特殊的生理活性，近年来，越来越引起医药界的重视。据报道，氨基酸
本技术涉及一种铜席夫碱配合物及其制备方法和应用，目的是解决现有的铜席夫碱配合物制备方法中存在的操作繁琐、反应时间长、产率低以及存在安全隐患的技术问题，本技术的一种铜席夫碱配合物，其分子式为[Cu2(HL)2(OAc)2]n，其中HL为肼基(2吡啶基)水杨醛亚胺；本技术铜席夫碱配合物的制备方法，将摩尔比为1:2:2的Cu(OAc)2·H2O、2肼基吡啶和水杨醛，加入含有甲醇的聚四氟乙烯管中,所述Cu(OAc)2·H2O与甲醇的摩尔体积比为0.1：(35)mmol/ml；在80100℃下反应4872h，自然降温，析出黑色棒状晶体，用甲醇溶液洗涤后干燥，即制得所述铜席夫碱配合物。本技术的铜配合物对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌及枯草芽孢杆菌具有强的抑菌作用，在生物活性领域有优良的潜在应用前景，可作为新型抗菌剂。 技术要求 1.一种铜席夫碱配合物，其特征在于：所述配合物的分子式为[Cu2(HL)2(OAc)2]n，其中HL为2-{(E)-[2-(2-吡啶基)腙基]甲基}苯氧基，n代表重复单 元数，所述配合物的结构式为： 所述配合物的制备方法包括如下步骤： (1)将摩尔比为1:2:2的Cu(OAc)2·H2O、2-肼基吡啶和水杨醛，加入含有甲醇的聚四氟乙烯管中，所述Cu(OAc)2·H2O与甲醇的摩尔体积比为0.1：3- 5mmol/ml；
(2)将所述聚四氟乙烯管置于不锈钢反应釜中密封，在80-100℃下反应48-72h，自然降温，析出黑色棒状晶体，用甲醇溶液洗涤后干燥，即制得所 述铜席夫碱配合物。 2.根据权利要求1所述的一种铜席夫碱配合物，其特征在于：所述配合物的晶体属单斜晶系，空间群为C2/c，晶胞参数 为：α＝90°，β＝120.7(6)°，γ＝ 90°。 3.一种含有权利要求1所述的铜席夫碱配合物的抑菌剂。 技术说明书 一种铜席夫碱配合物及其制备方法和应用 技术领域 本技术涉及一种铜席夫碱配合物及其制备方法和应用。 背景技术 过渡金属配合物由于具有光、电、磁等多种特性，在催化、发光、生物医药等领域表现出广阔的应用前景。现代医学研究表明，铜配合物能够产生抗菌、抗物，因此，席夫碱是合成过渡金属配合物的理想配体。同时，席夫碱化合物大多具有抗肿瘤、抗菌等生物活性，在生化反应中起到转氨基作用，碳氮双键是能力，它形成配合物后由于协同效应，其生物活性比配位前明显增强，其配合物有着广泛的生物活性和抗癌活性，如抗菌，抗真菌，抗肿瘤，抗惊厥，抗炎Jan Reedijk等人报道了将CuCl2·2H2O与肼基-(2-吡啶基)水杨醛亚胺(HL)通过常规溶液反应制得配合物[[Cu(HL)Cl](MeOH)]n，具体而言，首先需要合成肼基-(2 (J.Tang,J.S.Costa,A.Pevec,B. C.Massera,O.Roubeau,I.Mutikainen,U.Turpeinen,P.Gamez,J.Reedijk,Cryst.Growth Des.2008,8,1005-1012.)。在此技术内容 本技术的目的是解决现有的铜席夫碱配合物制备方法中存在的操作繁琐、反应时间长、产率低以及存在安全隐患的技术问题，提供一种可以作为抑菌剂的铜本技术所采用的技术方案是：一种铜席夫碱配合物，所述配合物的分子式为[Cu2(HL)2(OAc)2]n，其中HL为肼基-(2-吡啶基)水杨醛亚胺，n代表重复单元数，所
席夫碱配合物的研究 高级工程人才实验班1507100111 李天赐 席夫碱主要是指含有亚胺或甲亚胺特性基团(-RC＝N-)的一类有机化合物，通常席夫碱是由胺和活性羰基缩合而成。席夫碱类化合物及其金属配合物主要在药学、催化、分析化学、腐蚀以及光致变色领域的重要应用。在医学领域，席夫碱具有抑菌、杀菌、抗肿瘤、抗病毒的生物活性;在催化领域，席夫碱的钴、镍和钯的配合物已经作为催化剂使用;在分析化学领域，席夫碱作为良好配体，可以用来鉴别、鉴定金属离子和定量分析金属离子的含量;在腐蚀领域，某些芳香族的席夫碱经常作为铜的缓蚀剂;在光致变色领域，某些含有特性基团的席夫碱也具有独特的应用 催化领域的应用 席夫碱及其配合物在催化领域的应用也很广泛，概括起来说，席夫碱做催化剂主要应用于聚合反应、不对称催化环丙烷化反应以及烯烃催化氧化方面和电催化领域等。 在金属有机物合成领域的应用 金属席夫碱是一类重要的有机配合物，和金属卟啉类似，由于过渡金属配合物可以与小分子(如CO和O2)形成轴向配合物，从而有利于催化反应的进行。金属席夫碱对O2分子的电化学还原具有催化作用. 希夫碱配体在配位化学领域的影响 近几年来希夫碱配合物的研究成为配位化学领域的一大热点，。希夫碱是含活泼羰基化合物和胺、氨基脲、氨基硫脲、醇胺、肼、氨基糖、氨基酚等作用所形成的一类化合物。由于其结构的特殊性，在配位化学中占有重要的地位，是配位化学重点研究的内容之一。由于缩合产物的不同，希夫碱构成了一大类良好配体，其应用范围十分广泛。在一定条件下，希夫碱可以与元素周期表中大部分金属离子形成稳定性不同的金属配合物，这些配合物在诸如立体化学结构、磁性、光谱、动力学和反应机理、生物无机化学原理、生物化学的模拟系统、生物活性、药物化学、分析化学、分子催化等学科领域均具有重要的理论和应用研究意义。 希夫碱的合成 取甘氨酸0．010 mol，溶于适量氢氧化钾一乙醇溶液中，进行搅拌、溶解，然后加入薪蒸水杨醛0，010mol乙醇溶液，搅拌约0，5 h。如有沉淀，则过游得到粗产品如无沉淀，可浓缩溶液或加有机溶剂，使希夫碱析出。反应方程式应为 此合成方法产率可达72 ～83 。粗产品可用乙醇等溶剂进行重结晶，用此方法合成的 希夫碱有： N 一亚水扬基甘氨酸钾．分子式为 CqH日O5NK ·1／4H2O，简写成Sal—GlyK。
席夫碱的反应机理 编辑本段 Hugo Schiff 在1864年首次描述通过两个等物质的量的醛和胺的缩合反应形成Schiff base（希夫碱），距今已140年，其反应机理是：由含羰基的醛、酮类化合物与一级胺类化合物进行亲核加成反应，亲核试剂为胺类化合物，其化合物结构中带有孤电子对的氮原子进攻羰基基团上带有正电荷的碳原子，完成亲核加成反应，形成中间物α-羟基胺类化合物，然后进一步脱水形成Schiff base。 席夫碱的用途 编辑本段 由于席夫碱类化合物具有一定的药理学和生理学活性, 今年来一直是引人注目的研究对象。席夫碱化合物具有很好的抗菌、抗真菌作用。例如金黄色葡萄球菌, 革兰氏阳性菌、枯草杆菌, 革兰氏阳性菌、大肠杆菌,革兰氏阴性菌, 其杀菌率达到以上, 对新型隐球菌和白色念珠球菌也有很好的抑制作用。同时, 这些化合物均对超氧阳离子自由基有较好的抑制。席夫碱类化合物及其配合物具有抗结核、抗癌、抗菌等药理作用, 且其生物活性和金属的配合有关, 广泛应用于治疗、合成、生化反应等方向。今年来研究席夫碱配合物, 不仅讲究选择功能性原料, 并对其形成机理、光谱性质等方面有进一步的研究, 而且综合考虑形成配合物后的广谱性、功能性。席夫碱基团通过碳一氮双键一毛一上的氮原子与相邻的具有孤对电子的氧、硫、磷原子作为给体与金属原子配对。由于席夫碱配合物的广谱作用, 故关于这类化合物的研究是半个世纪以来生物无机领域的研究热点。研究金属离子和席夫碱配体之间的合成、结构、相互作用, 对于深入考察其生理、药理活性的作用机理、构造、稳定性等方面有着十分重要的作用。 参考资料 编辑本段 【1】南光明，刘德蓉．浅述希夫碱及其金属配合物的由来、产生机理、合成方法及展望．伊犁师范学院学报．2005，（3）：58-59 【2】罗斌．席夫碱的合成及其金属配合物的合成与表征．化学工程与装备．2008，（10）：45-49 Schiff's base 也称西佛碱
席夫碱的研究进展 1席夫碱的简单介绍 1.1席夫碱定义 席夫碱主要是指含有亚胺或甲亚胺特性基团(-RC＝N-)的一类有机化合 物，通常席夫碱是由胺和活性羰基缩合而成。席夫碱类化合物及其金属配合 物主要在药学、催化、分析化学、腐蚀以及光致变色领域的重要应用。在医 学领域，席夫碱具有抑菌、杀菌、抗肿瘤、抗病毒的生物活性；在催化领域， 席夫碱的钴、镍和钯的配合物已经作为催化剂使用；在分析化学领域，席夫 碱作为良好配体，可以用来鉴别、鉴定金属离子和定量分析金属离子的含量 [ 1]；在腐蚀领域，某些芳香族的席夫碱经常作为铜的缓蚀剂[ 2]；在光致变 色领域，某些含有特性基团的席夫碱也具有独特的应用[ 3] 。 R2C=O + R'NH2 →R2C=NR' + H2O 席夫碱的制备在催化下反应，但是不能用强酸，因为氢离子和羰基结合 成珜盐而增加羰基的亲电性能，但亲离子和氨基结合后形成铵离子的衍生物， 丧失了胺的亲核能力，所以本类反应条件要求非常严格。席夫碱类化合物的 C=N基团中杂化轨道的N原子具有易于流动的二维平面孤对电子，能够有效 配位金属离子和中性小分子，使席夫碱成为配位化学研究的重要的配体。 1.2席夫碱的种类 1.2.1按配体结构 按配体结构分:单席夫碱、双席夫碱、大环席夫碱。单希夫碱合成采用单胺类和单羰基化合物的缩合。这类希夫碱化合物的结构形式如图1所 示[ 4]。双希夫碱多采用二胺和羰基化合物反应制备得到这类配体的结构如 图2所示。大环希夫碱在合成中经常采用碱土金属阳离子或镧系金属作为 模板试剂，形成(1 + 1) 、(2十2) 、(3 + 3)型大环希夫碱，结构如图3所 示：( a) 、( b) 、( c)分别对应所 1 + l，2 + 2和3十3型大环希夫碱。 图1单席夫碱图2双席夫碱图3大环席夫碱 1.2.2按缩合物质不同 按缩合物质不同可分为缩胺类希夫碱、缩酮类希夫碱等。希夫碱的早期研究为缩胺类，后来发展为缩酮类、缩胺类、缩氨基脲类、胍类、氨基酸类及氨基酸酯类[ 4]。
席夫碱 席夫碱主要是指含有亚胺或甲亚胺特性基团(-RC＝N-)的一类有机化合物，通常席夫碱是由胺和活性羰基缩合而成。席夫碱类化合物及其金属配合物主要在药学、催化、分析化学、腐蚀以及光致变色领域的重要应用。在医学领域，席夫碱具有抑菌、杀菌、抗肿瘤、抗病毒的生物活性[ 1];在催化领域，席夫碱的钴、镍和钯的配合物已经作为催化剂使用[ 2];在分析化学领域，席夫碱作为良好配体，可以用来鉴别、鉴定金属离子和定量分析金属离子的含量[ 3];在腐蚀领域，某些芳香族的席夫碱经常作为铜的缓蚀剂[ 4];在光致变色领域，某些含有特性基团的席夫碱也具有独特的应用[ 5]。 合成方法 Schiff碱稀土配合物的合成方法主要有直接合成法和分步合成法，（该把直接合成法和分步合成法介绍一下）分步合成法得到的产品无论是在（产品）产率上，还是在（产品）纯度上都较直接合成法理想。当反应活性低或选择性不好，用前述两种方法合成的产物不稳定或者产率低时，可选用模板合成法。所谓模板合成法就是将金属离子作为模板试剂加入到羰基化合物中与胺类化合物反应的一类合成方法。如（在）合成二羰基化合物和多胺的Schiff碱配体及其配合物时多采用此方法。当合成的Schiff碱在反应溶剂中溶解度很小，上述三种合成方法均不适用时，一般采用逐滴反应法，即向胺类化合物与金属离子的混合溶液中逐滴活泼碳基化合物溶液的一种方法[ 6]。这些合成方法适用于不同类型的Schiff碱金属配合物，它们各有优缺点。大多数氨基酸Schiff碱稀土配合物的制备均可采用分步合成法。（但分步合成法是制备氨基酸Schiff碱稀土配合物最常用的一种方法）催化领域的应用 席夫碱及其配合物在催化领域的应用也很广泛，概括起来说，席夫碱做催化剂主要应用于聚合反应、不对称催化环丙烷化反应以及烯烃催化氧化方面和电催化领域等。 魏丹毅[ 7]等合成了9种稀土元素(La，Pr，Nd，Sm，Gd，Tb，Er，Yb，Y)与水杨醛-缩β-丙氨酸(H2L)的双核配合物，发现此配合物对甲基丙烯酸甲酯(MMA)的聚合反应有催化活性;姚克敏[ 8]等用直链醚-脂肪族氨基酸新型Schiff碱作为综合配体与稀土离子配位，发现它们在甲基丙烯酸甲酯聚合中有较好的催化活性;Yong [ 9]等发现钛席夫碱配合物对乙烯、苯乙烯的聚合反应有很好的催化活性. 近年来，不对称催化环丙烷化反应已经成为研究的热焦点，在其催化剂体系中铜的席夫碱配合物是被研究最早最深人的体系之一。Cai[ 10]等用氨基醇合成了双核席夫碱配合物，用于催化反应，顺式产物与反式产物最好结果比为1/3，顺式产物的收率为87%，反式产物的收率为93%;仇敏[ 11]等用制备的系列？？取代
芹菜素席夫碱金属配合物的合成及抗氧化活性研究 李海霞，文丽君，陈丽珍，翟锐锐，艾朝辉，李鹃，蔡蓝杰 （海南医学院药学院，海南海口 571199） 摘要：芹菜素(AP)是一种天然的抗氧化剂，具有多种生物活性，但是存在药效低、开发利用低等问题。为了提高芹菜素的开发应用和药效，本研究对芹菜素进行结构修饰，制备了芹菜素席夫碱金属衍生物，并采用紫外（UV ），红外（UV ），差热－热重分析（DSC-DTG ）等波谱分析方法表征化合物。采用水杨酸法和邻苯三酚-NBT 法评价芹菜素和其衍生物的体外清除羟基自由基（·OH ）和超氧自由基（O 2-·）活性。通过表征，合成了两种新的芹菜素席夫碱金属配合物，即[Co(C 22H 16O 4N)2(H 2O)2]·8H 2O 和[Zn(C 22H 16O 4N)2(H 2O)2]·4H 2O 配合物，AP 、[CoL 2]和[ZnL 2]清除·OH 自由基的IC 50为880.65±46.52 μg/mL ，517.12±16.36 μg/mL ，633.62±18.95 μg/mL ；清除O 2-·自由基的IC 50为116.30±3.94 μg/mL ，61.13±0.05 μg/mL ，48.56±0.32 μg/mL ，合成的配合物相对芹菜素抗氧化活性增强，有望开发出一种新型抗氧化性食品添加剂，为芹菜素的开发及抗氧化剂的研究提供理论研究基础。 关键词：芹菜素；配合物；超氧自由基清除能力；羟基自由基清除能力 文章篇号：1673-9078(2016)07-164-169 DOI: 10.13982/j.mfst.1673-9078.2016.7.026 Synthesis of Schiff Base Metal Derivatives of Apigenin and Their Antioxidant Activity LI Hai-xia, WEN Li-jun, CHEN Li-zhen, ZHAI Rui-rui, AI Zhao-hui, LI Juan, CAI Lan-jie (College of Pharmacy, Hainan Medical College, Haikou 571199, China) Abstract: Apigenin (AP) is a natural antioxidant possessing multiple biological activities, but has some limitations such as low efficacy and low utilization. To better develop and utilize AP , its structure was modified. The Schiff-base derivatives of AP ([Co(C 22H 16O 4N)2(H 2O)2]·8H 2O and [Zn(C 22H 16O 4N)2(H 2O)2]·4H 2O) were synthesized, and characterized by ultraviolet (UV), infrared (IR), differential scanning calorimetry (DSC)-derivative thermograms (DTG), and other spectroscopic methods. Through the salicylic acid method and the pyrogallic acid-nitroblue tetrazolium (NBT) method, the in vitro superoxide radical and hydroxyl radical scavenging activities of AP and its Schiff-base derivatives were evaluated. Structural characterization showed that two Schiff-base derivatives of AP , [Co(C 22H 16O 4N)2(H 2O)2]·8H 2O and [Zn(C 22H 16O 4N)2(H 2O)2]·4H 2O, were successfully prepared. The half-maximal inhibitory concentration (IC 50) values of AP , [CoL 2], and [ZnL 2] on scavenging hydroxyl radical were 880.65 ± 46.52 μg/mL, 517.12 ± 16.36 μg/mL, and 633.62 ± 18.95 μg/mL, respectively. The IC 50 values of AP , [CoL 2], and [ZnL 2] on scavenging superoxide radical were 116.30 ± 3.94 μg/mL, 61.13 ± 0.05 μg/mL, and 48.56 ± 0.32 μg/mL, respectively. Two novel Schiff-base complexes of AP , [Co(C 22H 16O 4N)2(H 2O)2]·8H 2O and [Zn(C 22H 16O 4N)2(H 2O)2]·4H 2O, possessed stronger antioxidant activity than AP , which might be a new antioxidant food additive. This research provided a theoretical basis for AP development during future studies on antioxidants. Key words: apigenin; complexes; superoxide radical scavenging ability; hydroxyl radical scavenging ability 抗氧化活性已被证实在保护人类抗击许多致命疾病和延缓衰老方面发挥着重要的作用，活性氧(Reactive Oxygen Species ，ROS)主要包括：超氧阴离 164 收稿日期：2015-09-14 基金项目：海南省自然科学基金（214032）；海南医学院大学生创新训练项目（HYCX2014034） 作者简介：李海霞（1979-），女，副教授，研究方向：天然产物开发及配合物药物研究 通讯作者：文丽君（1975-），女，副教授，研究方向：有机合成及配合物药物研究 子自由基、羟基自由基及有机过氧化物自由基等，肿 瘤、冠心病和衰老均与自由基引起的膜脂质氧化性损伤有关。天然抗氧化剂在稳定性、膜穿透性、生物利用度、免疫原性和价格等方面有一些限制，所以研究能够清除自由基的替代物，如：小分子金属配合物，具有非常重要的意义[1~2]。芹菜素（Apigenin ）属于黄酮类化合物，是一种天然的抗氧化剂，具有抗菌、抗氧化、抗癌、抗炎、止痒等生物活性[3~5]。黄酮类化合物是普遍存在于植物中的天然多酚类化合物，是人类饮食的重要成分。超过6000种黄酮类化合物已被研究，
Hans Journal of Medicinal Chemistry 药物化学, 2019, 7(3), 31-37 Published Online August 2019 in Hans. https://www.doczj.com/doc/5b234643.html,/journal/hjmce https://https://www.doczj.com/doc/5b234643.html,/10.12677/hjmce.2019.73006 Review for Synthesis and Application of Schiff Base and Its Metal Complexes Yuchan Fang, Qinghua Weng, Jie Kang, Zhizhong Han* School of Pharmacy, Fujian Medical University, Fuzhou Fujian Received: Jul. 15th, 2019; accepted: Aug. 5th, 2019; published: Aug. 12th, 2019 Abstract Schiff base is a kind of organic compound containing imide or methimide characteristic group (-RC = N-), which is usually formed by condensation of active carbonyl group and amine compound through a series of reactions. These compounds have broad application prospects, such as medi-cine, chemistry, biology. In this work, the synthesis method and applications of schiff base and its metal complexes are reviewed, providing reference for relevant researchers. Keywords Schiff Base, Metal Complexes, Synthesis Method, Application 席夫碱及其金属配合物的合成与应用综述 方玉婵，翁清花，康杰，韩志钟* 福建医科大学药学院，福建福州 收稿日期：2019年7月15日；录用日期：2019年8月5日；发布日期：2019年8月12日 摘要 席夫碱是指含有亚胺或甲亚胺特性基团(-RC = N-)的一类有机化合物，通常是由活性羰基与胺类化合物通过一系列的反应缩合而成的。该类化合物具有广泛的应用前景，包括医学、化学、生物等多个领域。本文总结介绍席夫碱及其金属配合物的合成方法和应用，为相关研究者提供参考。 *通讯作者。
吡啶 吡啶 IUPAC名 Pyridine 别名氮杂苯、py 识别 CAS号110-86-1 显示▼ SMILES 性质 化学式C5H5N 摩尔质量79.101 g·mol?1 外观无色液体 密度0.9819 g/cm3 (液)
熔点 ?41.6 ℃ 沸点 115.2 ℃ 溶解性（水） 混溶 折光度n D 1.5093[1] 黏度 0.94 cP , 20 ℃ 偶极矩 2.2 D [2] 热力学 Δf H m o 298K 101.2 Δc H m o ?2783.2 危险性 欧盟危险性符号 易燃 F 有害 Xn 警示术语 R ：R20/21/22-R34-R36-R38 NFPA 704 3 3 闪点 21 ℃ 相关物质 相关胺 甲基吡啶、喹啉 相关化学品 苯胺、嘧啶、哌啶 若非注明，所有数据均出自一般条件（25 ℃， 100 kPa ）下。
吡啶（英语：Pyridine，汉语拼音：bǐ-dìng，系统名氮杂苯）CAS 号110-86-1。分子式C5H5N，分子量79.10。吡啶由苏格兰化学家托马斯·安德森（英语：Thomas Anderson (chemist)）于1849年在骨焦油中发现，两年后，安德森通过分馏得到纯品。[3]由于其可燃性，安德森以希腊语：π?ρ (τ?)（pyr，意为火）命名。[4] 结构与性质 分子结构 从结构上看，吡啶是一个氮原子取代了苯上的一个碳原子而形成的化合物，是苯的等电子体。氮原子的5个电子中，1个用来与其它碳原子形成大Π键，因此吡啶仍有芳香性。又因为氮原子负的诱导效应，吡啶Π电子云分布不均匀，其共振能小于苯（吡啶为117kJ·mol-1，苯为150kJ·mol-1）。[5]氮的诱导效应还反映在C-N键长（137 pm）小于苯环中C-C键长，吡啶环中C-C键长与苯环相同（139 pm）。[6]吡啶中氮的邻、间或对位碳原子再被氮取代生成化学式为C4H4N2的化合物依次为哒嗪，嘧啶，吡嗪。 物理性质 吡啶在常温下是一种无色有不愉快的鱼腥味的液体，熔点-41.6℃，沸点115.2℃，密度0.9819g/cm3。可以与水、乙醚和乙醇等任意比例混合。[1]其本身也可作溶剂，可以溶解各种有极性或无极性的化合