第十章 P333作业参考答案
思考题
1、（4）极化力与极化率
极化力：描述阳离子对阴离子变形的影响能力。
极化率：描述离子(主要指阴离子)本身变形性的大小。
13、离子的极化力、变形性与离子电荷、半径、电子层结构有何关系？离子极化对晶体结构和性质有何影响？举例说明。
答：(1)离子极化力的影响因素：
阳离子的正电荷越高
半径越小极化力越大；
当阳离子的电荷相同和半径相近时，阳离子极化力大小与其最外电子层结构关系是18e-、18+2 e-＞9~17 e-＞8 e-。
(2)离子变形性的影响因素：阴离子半径愈大、变形性愈大；阳离子变形性与它最外层电子构型有关：18e-、18+2 e-＞9~17 e-＞8 e-。
(3) 离子极化结果：使离子键向共价键过渡、阴阳离子间的配位数减小、溶解度减小、熔点降低、颜色加深。
14、试用离子极化的概念讨论，Cu+与Na+半径相近，但CuCl在水中的溶解度比NaCl小得多的原因。
答：Cu+最外层电子结构是18e-而Na+是8e-。Cu+的极化力大于Na+， CuCl中的离子键向共价键过渡、使离子键减弱，所以CuCl在水中的溶解度小于NaCl。
17、形成氢键具备的条件是：元素的电负性大、原子半径小、有孤对电子（F、O、N三种元素具备条件）。
习题：
1、填充下表
物质晶体中微粒名称微粒间作用力晶体类型熔点℃
KI
Cr
BN立方BBr
3K+ I-
Cr原子和离子
B原子 N原子
BBr
3
分子
离子键
金属键
共价键
分子间力
离子晶体
金属晶体
原子晶体
分子晶体
880
1907
3300
-46
7、下列物质中，何者熔点最低？NaCl KBr KCl MgO 答：KBr熔点最低（因为阴阳离子的半径均大，晶格能小）8、熔点由高到低：（1）从NaF到NaI熔点降低。
9、下列离子的最外层电子构型属于哪种类型？
Ba2+8 e- Cr3+9~17 e- Cd2+ 18 e- Pb2+ 18+2 e- S区 d区 ds区 p区
10*、I-的半径最大、极化率最大。
11、写出下列物质极化作用由大到小顺序
SiCl
4＞AlCl
3
＞MgCl
2
＞NaCl
12、讨论下列物质的键型有何不同？
(1)Cl
2
非极性共价键 (2)HCl极性共价键
(3)AgI离子键向共价键过渡 (4)NaF 离子键
16、试用离子极化观点解释AgF易溶于水，而AgCl、AgBr、AgI难溶于水，并且由AgCl到AgBr再到AgI溶解度依次减小。
答：AgF是离子键，所以易溶于水。而AgCl-AgBr-AgI随着阴离子半径的增大，由离子键向共价键过渡程度增大，所以难溶于水，且溶解度减小。
第十一章 P
366
作业参考答案
思考题
1、区别下列概念
（2）、d—d跃迁：在晶体场理论中，一个处于低能量轨道的电子进入高能量轨道，叫做 d—d跃迁。此过程吸收相当于分裂能的光能。
（3）、晶体场分裂能：中心离子5个能量相等的d轨道，在配体影响下分裂为两组（一组能量低、一组能量高），两组的能量差叫分裂能。
4、试述下列理论
（1）价键理论：
A、形成体(M)价层有空原子轨道，配位体(L)有孤对电子；
B、形成体的空轨道在配位体作用下进行杂化，用杂化轨道接受 L 的孤对电子，形成配位键M ︰ L；
C、杂化轨道不同，配合物空间构型不同。
（2）晶体场理论：
A、中心离子和配体之间的相互作用类似于离子晶体中阳、阴离子间的静电排斥和吸引。
B、中心离子的5个能量相同的d轨道受配体负电场的不同程度的排斥作用，能级发生分裂（分组），有些轨道能量升高、有些轨道能量减低。
C 、d 轨道上的电子重新分布，体系能量降低，比能级未分裂之前稳定，即给配合物带来了额外的稳定化能。 5、答：首先测出磁矩、由此得知配合物中心离子的单电子数、根据单电子数可以判断中心离子是采用sp 3d 2
杂化轨道（外轨型），还是d 2sp 3轨道(内轨型) 。 习题：
3 根据下列配离子的磁矩画出中心离子的价层电子分布，指出杂化轨道和配离子的空间构型。
8、（1）高自旋t 2g 4e g 2 （2）高自旋t 2g 5e g 0 （3）低自旋t 2g 6e g 0
十二章 P 396 作业参考答案
思考题
1、 S 区元素单质的哪些性质的递变是有规律的，解释之。
答：S区元素同族从上到下还原性增强；电离能、电极电势减小；金属性、活泼性增强。解释：同族从上到下电子层增加、原子半径增大、最外层电子失去容易。
2、IA、IIA性质有哪些相近？哪些不同？
答：IA、IIA的性质相近为：由于它们的价电子较少ns1-2、且原子半径在同周期中较大，所以价电子容易失去，因此，s区元素都是活泼金属。
（1）易与H
2
直接化合成离子型化合物；
（2）与O
2
形成相应氧化物；
（3）与H
2
O反应(除Be、Mg外)，
（4）与非金属作用形成相应的化合物。
IA、IIA的性质不同：IIA原子比相邻的IA原子多一个核电荷，使其原子半径减小、使原子核对最外层电子的吸引力增强，IIA失去一个电子要比IA难，所以，活泼性IA＞IIA。
3、锂的电极电势比铯还小，但与水反应不如钠剧烈，解释这些事实。
答：电极电势数值仅属于热力学范畴，反应剧烈程度属于动力学范畴，两者无直接联系。 Li与水反应不如钠激烈的原因有:
（1）锂熔点较高，与水反应所产生的热量不足以使其熔化；
*（2）生成的LiOH溶解度小，一旦生成，就覆盖在锂表面，阻碍反应进行。
5、（第一问）解释S区元素氢氧化物碱性递变规律。
答：S区元素同一主族从上到下氢氧化物碱性增强，原因是M n+半径增大、M n+与OH-之间的离子键减弱，解离OH-容易，所以，碱性增强。
6、解释碱土金属碳酸盐热稳定性变化规律。
答：IIA元素从下到上的碳酸盐热稳定性减弱，如：
原因：M2+半径越小、极化力强、M2+与碳酸根之间的离子键向共价键过渡，使晶体中的离子键减弱，所以碳酸盐的稳定性越差。
习题
1、完成并配平方程式
（1）、（3）、（6）、
2NaH
H
2Na
2
?→
?
+
(g)
H
Ca(OH)
O
H
CaH
2
2
2
+
?→
?
+2
2
)
(g
O
CO
2Na
2CO
O
2Na
2
3
2
2
2
2
+
?→
?
+
（7）、O H M n g O 2M nO H O 5Na 24-2222)(516++?→?
+++++ 2、写出方程式并配平
（1）Mg+O 2==MgO Mg+N 2 ==Mg 3N 2 （2）Ba+O 2= BaO 2 （3）CaO+SO 2= CaSO 3 （4）Li+N 2 ==LI 3N
（5）2KO 2+2CO 2= 2K 2CO 3 +3O 2
3、商品氢氧化钠中常含有少量碳酸钠，如何鉴别之，并将其除掉。
答：鉴别：取少量商品烧碱滴加稀酸若产生气体说明烧碱中含有杂质碳酸钠。
除掉：利用碳酸钠不溶于饱和氢氧化钠的性质，把样品它配成饱和溶液，静置过夜、过滤除掉碳酸钠。 6、设计实验方案将BaCl 2 MgCl 2分开 （1） 氯化镁、氯化钡→加足量Ba(OH)2:
镁离子生成Mg(OH)2沉淀、过滤、在所得的沉淀中加入稀盐酸调PH=7,重新制得氯化镁。 在含有过量Ba(OH)2的氯化钡中加盐酸调PH=7，重新制得氯化钡。 （2）氯化镁、氯化钠→加足量氢氧化钠:
镁离子生成氢氧化镁沉淀、过滤、在所得的沉淀中加入稀盐酸调PH=7,重新制得氯化镁。 在含有氢氧根离子的氯化钠中加盐酸调PH=7，重新制得氯化钠
7、下列物质均为白色固体，用较简单的方法、较少的实验步骤、和常用试剂区别它们。写出现象和方程式。 答：图示如下：反应式略。
9、答：依次制备的方程式如下
10、答：以氯化钠为原料能得到（1）制备钠；（2）制纯碱；（3）制烧碱氯碱工业。 （1） （2）
（3）
十三章P446 作业参考答案
思考题
2、画乙硼烷的结构、标注键型
4个H —B σ键， 2个3c-2e -氢桥键
3、说明硼酸一元酸原因
答：硼酸为一元(路易斯)弱酸，在水中的解离方程式为：
6、Al 、 Al(OH)3
9、总结碳酸盐热稳定性和溶解性的变化规律，并用离子极化理论其稳定性的变化规律。 答：（1）稳定性规律：同一族元素从下到上碳酸盐稳定性减弱 。
原因：M n+的正电荷高、 离子半径越小、或最外层电子构型是18e _、(18+2)e _ 的阳离子 极化力愈大，碳酸盐愈不稳定。
（2）溶解性规律：IA 的碳酸盐(包括铵盐)易溶，其它难溶；酸式盐溶解度大于正盐。因为阳离子（包括H +）极化力越强、碳酸盐越不稳定。
10、金刚石和晶体硅有相似的结构，但金刚石的熔点高得多，用键能加以说明。
)()(2g SO4NH NaHCO HCO NH SO Na 433442+?→?+)(g CO O H CO Na 2NaHCO 22323++?→?3
232CaCO 2NaOH Ca(OH)CO Na +?→?+2
Cl 2Na 2NaCl +??→?电解)(g Cl NH NaHCO CO O H NH NaCl 43223+?→?+++)
(g CO O H CO Na 2NaHCO 22323++?→?222Cl H NaOH O H NaCl ++??→?+电解HCl
Cl H 22?→?+
答：晶体硅和金刚石的结构虽然相似，但因为碳原子半径小、在金刚石中C—C键长短、键能大，所以金刚石的熔点远高于晶体硅。
11、试比较二氧化碳和二氧化硅的结构和性质。
答：二氧化碳分子中C采取SP杂化轨道与2个O原子通过共价键形成的CO
2
分子，二氧化硅晶体中Si原子采
取SP3杂化轨道与4个O原子通过共价键形成Si—O四面体结构的原子晶体，不存在单独的SiO
2分子。CO
2
是
气体、溶于水、部分转化为碳酸；SiO
2
是固体、熔沸点高、硬度大、不溶于水。习题：
6 铝矾土…….
答：a铝矾土中的Al
2O
3
与NaOH反应，生成可溶于水的盐：
b过滤、弃去滤渣，保留滤液；
c在滤液中通入二氧化碳、析出沉淀：
D灼烧沉淀：
13完成并配平方程式（2）
15完成并配平方程式
（1）
（5）
16 为什么配制氯化亚锡溶液时要加盐酸和锡粒？否则会发生哪些反应？
答：加入盐酸抑制水解，加入锡粒防止+2锡氧化成+4价锡。
否则会发生如下反应：
Sn2++O
2
+2H+=Sn4++2OH-
17如何分别鉴定溶液中的Sn2+和Pb2+?
答：鉴定Sn2+离子：取少量氯化汞溶液于试管中，滴加未知溶液，先出现白色沉淀、继续滴加未知溶液出现黑色。
鉴定Pb2+离子：取少量未知溶液于试管中，滴加铬酸钠溶液生成黄色沉淀、PbCrO
4
溶于过量碱。
反应式：
第十四章 P
504
作业参考答案
思考题
1、磷和氮为同族元素，为何白磷比氮气活泼的多？
答：白磷分子式为P
4
（四面体结构）、键角60度、分子内有张力、P—P键能小、白磷不稳定，所以白磷化学性质活泼。而氮气分子中N≡N键能946kJ/mol，键能大，所以是最稳定的双原子分子。
3、硝酸与金属、非金属反应所得产物受哪些因素影响？
答：（1）硝酸与金属反应，所得产物受金属活泼性和硝酸浓度的影响，HNO
3越稀，金属越活泼， HNO
3
被还
原产物的氧化值越低。
（2）硝酸+非金属-----非金属对应的高价酸+NO
12、指出氧族元素氢化物挥发性、酸碱性和氧化还原性的递变顺序，并解释。
答：从H
2O—H
2
S—H
2
Se—H
2
Te
挥发性降低，由于分子间力增加；
酸性增强、由于键能减弱；
还原性增强、由于原子半径增大导致Te2-离子失电子能力增加
14、溶解金属硫化物MS的方法哪几种
答： a、易溶于水（铵盐和碱金属的硫化物）；
b、溶于稀酸：S2-+2H+=H
2
S
c、溶于浓盐酸配位溶解；
d、溶于硝酸：发生氧化还原反应；
e、溶于王水：发生氧化-配位反应。
16、你是如何认识惰性电子对效应？用它说明元素的那些性质？
答：p区元素中，同族元素从上到下最外层的“ns2电子”不容易失去、低氧化态更稳定。如，IVA第六周期的Pb+4有强氧化性、还原为Pb+2；VA第六周期的Bi+5具有强氧化性，还原为Bi+3。
习题：
1、试写出下列物质之间的反应方程式 （1）
O
6H NO(g)4(g)5O (g)4NH 2C
80023+??→?+?
（3） （5） 9、完成并配平下列反应方程式
（3） （6） （7） （11）
11、试用一种试剂将的钠的硫化物、多硫化物、亚硫酸盐、硫代硫酸盐彼此区分开来。写出有关离子方程式。 答：分别将a 硫化物、b 多硫化物、c 亚硫酸盐、d 硫代硫酸盐、e 硫酸盐取少量于试管中，分别滴加稀酸，根据以下现象可以判断。 a 只产生H 2S ；
b 产生H 2S 和S ；
c 只产生SO 2；
d 产生SO 2和S ；
e 没有现象。
*6、 BiCl 3 BiOCl Bi(OH)3 NaBiO 3 Bi 2S 3 Bi (1) BiCl 3 +H 2O==BiOCl+2HCl
(2) BiCl 3 + 3NaOH -== Bi(OH)3+ 3NaCl (3) Bi(OH)3 +ClO -+ OH-= BiO 3- +Cl -+ 2H 2O (4) 5BiO 3- + 2Mn -2++ 14H += 5Bi -3+ + 2 MnO 4- + 7H 2O (5)2Bi -3+ + 3 H 2S== Bi 2S 3+ 6H +
(6)2Bi(OH)3 +3 Sn(OH)42-== 2Bi + 3Sn(OH)62-
12*、CO 2 Na 2SO 3 S NaS 2O 3 Ag(S 2O 3)3- BaSO 4
13* BaCl 2 AgNO 3 Ag 2S AgCl Ba(NO3)2 Ag(S 2O 3)3- AgI BaSO 4
十五章 P 548 作业参考答案
O 8H 5O 2M n 6H 2M nO O 5H 222-422++?→?
++++
2NO SO H S 2HNO 423+?→?+--2642-2322I O S I O 2S +?→?
++
-
+++?
?→?+++
16H 10SO M nO O 8H O 5S 2M n -
24-4Ag 228
222O H NO 3AgNO 4HNO 3Ag 2332)(++?→?+稀O H NO Hg(NO 4HNO Hg 223322))(2++?→?
+浓S
S(g)H 2H S 2-2+→++1)S
-(x S(g)H 2H S 2-2x +→++
2
2-23SO O H 2H SO +→++
2
2-232SO S O H 2H O S ++→++
思考题
1、总结卤素单质的基本物理性质和化学性质。相应的变化规律。
答：（1）物理性质：从F 2到I 2熔沸点增大、颜色加深、聚集状态由气体-液体-固体，分子间力增大。 （2）化学性质：卤素单质具有氧化性，且从F 2到I 2氧化性减弱。 F 2与H 2O 反应：
Cl 2Br 2 I 2与H 2O 歧化反应： 2、说明卤化氢的酸性、还原性和热稳定性的变化规律。 答：从HF →HI
酸性增强、还原性增强、热稳定性减弱。 3、影响金属卤化物熔点、沸点的因素有哪些？
答：（1）首先看晶体类型：离子型晶体的熔、沸点高，而共价型晶体的低。 （2）在离子晶体中：晶格能大（阴阳离子电荷高、离子半径小）的熔沸点高。
（3）在共价型晶体中：离子之间极化作用强【1阳离子极化力强（电荷高、半径小、18e 和18+2e 型离子）；2阴离子的变形性大】的，离子键向共价键过渡程度大、离子键削弱较多、晶体熔沸点低。 4、说明卤化物水解产物的基本规律。 答： AlCl 3水解成Al(OH)3和HCl BCl 3水解成硼酸B(OH)3和HCl
5、说明氯的含氧酸的酸性、氧化性和热稳定性的变化规律。 答：HClO →HClO 2→ HClO 3 →HClO 4
酸性增强 、稳定性增强 、氧化性降低(HClO 2例外)。 10、P 区元素的氧化物对应的水合物的酸碱性有哪些变化规律？ 答：
同一周期从左到右：金属性减弱、碱性减弱；非金属性增强、酸性增强。 同一主族从上到下：金属性增强、碱性增强；非金属性减弱、酸性减弱。 习 题：
8 、答：解题的思路顺序是：C-I 2，B-磷酸， A-KI, D-I 3-, E-Na 2S 2O 3, F-SO 42-, G-BaSO 4 反应方程式：略。
10、解：由离子反应方程式为：ClO -+2I -+2H +=I 2+Cl -+2H 2O
H X
H XO O H X 22+→+222O 4H F O H F +?→?+2H Cl
Al(OH )O 3H AlCl 3233+→+ 3HCl B(OH)O 3H BCl 32
3+?→?+
I
2+2S
2
O
3
2-= S
4
O
6
2-+2 I-
所以，NaClO与2Na
2S
2
O
3
的关系为：NaClO ~ 2Na
2
S
2
O
3
1mol ： 2mol
x ：0.100×33.8×10-3
解得 x=1.69×10-3摩尔
NaClO质量=1.69×10-3mol×74.5g/mol=0.1259克
NaClO质量分数 =（0.1259÷5.00克）×100%=2.52% 答：NaClO质量分数为2.52%
15、下列各组化合物酸性递变规律，并解释。
(1)H
3PO
4
＜H
2
SO
4
＜HClO
4
解释：因为从P→S→Cl的电负性增大、原子半径减小、氧化值增大，非羟基氧数目增加。
(2)HClO＜HClO
2＜HClO
3
＜HClO
4
解释：氧化值增大，非羟基氧数目增加。
（3）HClO ＞HBrO ＞HIO
解释：从Cl-Br-I的电负性减小、原子半径增大。
第十六章 P
602
作业参考答案
思考题：
1、总结过渡元素化学性质变化规律、共性。
答：
(1)第一过渡系元素(除Cu外) 均较活泼、能置换出酸中的氢；第二、三过渡系金属不活泼。所以，同一副族从上到下活泼性减弱。
(2)过渡元素同周期从左到右活泼性减弱。
共性：
a熔、沸点高；硬度大、密度大；
b有多种氧化态；
c水合离子和配离子大多有颜色
d形成配合物的能力强；
e催化性
14、Cr3+、Mn2+、Fe3+离子的鉴定方法
(1) Cr3+：第1步：2Cr3++ 3OH-(过量) → [Cr(OH)
4
]-
第2步：[Cr(OH)
4]- +3H
2
O
2
+2OH-→ 2CrO
4
2-+8H
2
O
第3步：加入Pb(NO
3)
2
，或AgNO
3
，或BaCl
2
CrO
42- + Pb2+→ PbCrO
4
(黄色)
CrO
42- + 2Ag+→ Ag
2
CrO
4
(砖红色)
CrO
42- + Ba2+→ BaCrO
4
(黄色
(2) Mn2+：在酸性介质中用强氧化剂PbO
2 或NaBiO
3 或
S
2
O
8
2-出现紫红色MnO
4
-。
2Mn2++4H++ 5PbO
2 →2MnO
4
- + 5Pb2 + + 2H
2
O
2Mn2++14H++5NaBiO
3 →2MnO
4
-+5Bi3++5Na++7H
2
O
2Mn2++5S
2O
8
2-+8H
2
O→2MnO
4
-+10SO
4
2-+16H+
(3) Fe3+：下面两种方法均可
Fe3++K
4[Fe(CN)
6
]→[KFe(CN)
6
Fe] (普鲁士蓝)
Fe3++ 6SCN- →[Fe(SCN)
6
]3- （血红色）
习题：
1、完成并配平下列反应方程式
（3）TiO
2 + H
2
SO
4
(浓) =TiOSO
4
+ H
2
O
（4）TiCl
4+3H
2
O → H
2
TiO
3
+ 4HCl
5、完成并配平下列反应方程式
（1）Cr
2O
7
2- +6HCl+ 8H+→2Cr3++3Cl
2
+7H
2
O
（3）4Ag++ Cr
2O
7
2- +H
2
O → 2Ag
2
CrO
4
+2H+
9、完成并配平下列反应方程式
（1）MnO
4-+5Fe2+ + 8H+→Mn2+ + 5Fe3-+4H
2
O
（2）2MnO
4-+3SO
3
2- +H
2
O→2MnO
2
+3SO
4
2-+2OH-
第十七章 P
631
作业参考答案
思考题：
1 比较IB族和碱金属元素的异同点
答：
IB IA 价层电子构型(n-1)d10 ns1 ns1
次外层电子数 原子半径 第一电离能 活泼性 氧化值 18e - 小 大
不活泼、且自上而下减弱 +1 +2 +3
8e - 大 小
活泼、且自上而下增强 +1
2. 答：固体时一价铜热稳定性好。例如Cu 2O 分解温度1800℃，而CuO 分解温度1100℃
3．答：水溶液中一价铜发生歧化反应，不稳定。而CuCl 和[CuCl 2]-分别是沉淀和配离子，所以稳定性强。 习 题： 1（6）
8、 答：A- CuO B- CuSO 4 C- Cu(OH)2SO 4 D- [Cu(NH 3)4]SO 4 E-CuS （各步反应式略） 9、
（1）AgNO 3+NaOH == Ag 2O+ NaNO 3 + H 2O （2）AgBr+2Na 2S 2O 3== [Ag(S 2O 3) 2]3- + NaBr （3）Ag(NH 3)2+ +HCHO== Ag + HCOO - + 2 NH 4+ （4）Ag 2CrO 4+ NH 3 +H 2O==[ Ag (NH 3 ) 2]++ CrO 42- （5） 13、答：A-AgNO 3 B- Ag 2O C-AgCl D-Ag(NH 3)2+ E- AgBr
F - [Ag(S 2O 3) 2]3-
G - AgI H- Ag(CN)2- I- AgS （各步反应式略）
O
4H 2NO 3S )3Cu(NO )(8H NO 3CuS 2233+++=+浓-
--+?→?+++OH ][Au(CN)CN O 2H O Au 422
第13章 氢和稀有气体 13-1 氢作为能源，其优点是？目前开发中的困难是什么？ 1、解：氢作为能源，具有以下特点： （1）原料来源于地球上储量丰富的水，因而资源不受限制； （2）氢气燃烧时放出的热量很大； （3）作为燃料的最大优点是燃烧后的产物为水，不会污染环境； （4）有可能实现能量的储存，也有可能实现经济高效的输送。 发展氢能源需要解决三个方面的问题：氢气的发生，氢气的储备和氢气的利用 13-2按室温和常压下的状态（气态 液态 固态）将下列化合物分类，哪一种固体可能是电的良导体？ BaH 2;SiH 4;NH 3;AsH 3;PdH 0.9;HI 13-3试述从空气中分离稀有气体和从混合气体中分离各组分的根据和方法。 3、解：从空气中分离稀有气体和从混合稀有气体中分离各组分，主要是利用它们不同的物理性质如：原子间不同的作用力、熔点沸点的高低以及被吸附的难易等差异达到分离的目的。 13-4试说明稀有气体的熔点 、沸点、密度等性质的变化趋势和原因？ 4、解：氦、氖、氩、氪、氙，这几种稀有气体熔点、沸点、密度逐渐增大。 这主要是由于惰性气体都是单原子分子，分子间相互作用力主要决定于分子量。分子量越大，分子间相互作用力越大，熔点沸点越来越高。 密度逐渐增大是由于其原子量逐渐增大，而单位体积中原子个数相同。 13-5你会选择哪种稀有气体作为：（a ）温度最低的液体冷冻剂；（b ）电离能最低 安全的放电光源；（c ）最廉价的惰性气氛。 13-6用价键理论和分子轨道理论解释HeH 、HeH + 、He 2+ 粒子存在的可能性。为什么氦没有双原子分子存在？ 13-7 给出与下列物种具有相同结构的稀有气体化合物的化学式并指出其空间构型： (a) ICl 4- (b)IBr 2- (c)BrO 3- (d)ClF 7、 解： 4XeF 平面四边形 2XeF 直线形 3XeO 三角锥 XeO 直线形
1、比色时，若从比色管侧面观察颜色，为何会造成误差？ 答：由朗伯比尔定律，A（吸光度）=abc，从比色管侧面观察，会造成摩尔吸光系数的改变和吸收池厚度的改变。 2、在除去硫酸根离子步骤中，为什么要先将溶液加热至沸，并保持微沸？ 答：硫酸钡难溶盐溶解度随温度的升高而减小，升高温度有利于将硫酸根离子除尽，且有利于沉淀生成。 3、pH试纸的精确度？ 答：广泛pH试纸精确到1，精密pH试纸精确到0.5. 4、除硫酸根离子时，需要加入氯化钡溶液。为又快又好的完成中间检验步聚，刘同学计划操作步骤如下：先向需要纯化的母液（以烧杯盛放）中一次性加入1mL氯化钡溶液，混匀。然后取母液2mL分至两离心管中，离心后沿其中一支离心管壁滴入3滴氯化钡溶液。对比两支离心管，若上清液变浑，说明硫酸根未除尽。为保证提纯的产率，将两离心管中的溶液倒回装母液的烧杯，再向其中加入上次用量一半的氯化钡溶液（即0.5mL），混匀。重复离心检验过程。若上清液保持清澈，则表明钡离子已除尽，将两离心管中的溶液倒回装母液的烧杯，进行后续实验。若仍混浊，则将两离心管中的溶液倒回装母液的烧杯，再向其中加入上次用量一半的氯化钡溶液（即0.25mL），混匀，离心检验。重复至钡离子被除尽。试分析操作中的错误之处。 答： 5、在蒸发过程中为什么不能蒸干而只能蒸至稀糊状？ 答：蒸干会使母液中的KCl析出，影响NaCl纯度。 6、在干燥时为什么先用小火烘炒？如果直接用大火烘炒有什么影响？ 答：小火烘炒可以使NaCl均匀受热，使其中的水分蒸发出来。直接用大火烘炒可能使干燥的NaCl包裹未干燥的NaCl而结块。 7、实验中加入Na2CO3的作用是什么？Na2CO3和BaCl2加入顺序能否改变？ 答：①除去过量钡离子②除去钙离子③Na2CO3显碱性，除去镁离子④钠离子为阳离子，不引入杂质；碳酸根为阴离子，易于除去。不能改变，否则会引入钡离子成为杂质。 8、工业生产氯化钠的来源有哪些，粗食盐提纯主要是去除哪些杂质？ 答：岩盐（如应盐盐矿）和海盐。主要杂质为泥沙等不溶性物及硫酸根离子、钙离子、镁离子和钾离子等可溶性杂质。 9、固液分离有哪些方法，根据什么来选择固液分离方法？减压过滤的应用范围和注意事项答： 10、杨同学在蒸发浓缩的过程中，加入盐酸，使溶液的pH值保持微酸性，随后蒸发浓缩、干燥得到提纯的氯化钠晶体。但在最后的质量检验过程中，将提纯后的氯化钠溶于不含二氧化碳的水中，加入酚酞指示剂后溶液立即变为紫红色。你认为可能是什么原因？怎样改进？ 1.烧杯用于加热液体时，液体体积不能超过烧杯容积的（B） A．1/3 B. 2/3 C.1/2 D. 3/4 2. 加BaCl2除去食盐中SO42-和加NaCO3除去Ca2+、Mg2+，用什么方法（）判断SO42-和
天津大学无机化学考试试卷 （下册） 答案 一、是非题（判断下列叙述是否正确，正确的在括号中画√，错误的画X ）(每小题1分,共10分) 1、( X )在周期表中，处于对角线位置的元素性质相似，这称为对角线规则。 2、( X )SnS 溶于Na 2S 2溶液中，生成硫代亚锡酸钠。 3、( X )磁矩大的配合物，其稳定性强。 4、( X )氧族元素氢化物的沸点高低次序为H 2O>H 2S>H 2Se>H 3Te 。 5、( √ )已知[HgCl 4]2-的K =1.010-16，当溶液中c (Cl -)=0.10mol ·L -1时，c (Hg 2+)/c ([HgCl 4]2-)的比 值为1.010-12。 6、( √ )如果某氢化物的水溶液为碱性，则此氢化物必为离子型氢化物。 7、( X )硼是缺电子原子，在乙硼烷中含有配位键。 8、( √ )在浓碱溶液中MnO 4-可以被OH -还原为MnO 42-。 9、( √ )配合物Na 3[Ag(S 2O 3)2]应命名为二硫代硫酸根合银(Ⅰ)酸钠。 10、( X )Pb(OAc)2是一种常见的铅盐，是强电解质。 二、选择题（在下列各题中，选择出符合题意的答案，将其代号填入括号内）(每小题1分,共20分) 1、在下列各种酸中氧化性最强的是............... ( B )。 (A)HClO 3；(B)HClO ；(C)HClO 4；(D)HCl 。 2、下列浓酸中，可以用来和KI(s)反应制取较纯HI(g)的是............... ( C )。 (A)浓HCl ；(B)浓H 2SO 4；(C)浓H 3PO 4；(D)浓HNO 3。 3、用于说明Pb(Ⅳ)具有强氧化性的是............... ( D )。 (A)熵效应；(B)螯合效应；(C)屏蔽效应；(D)惰性电子对效应。 4、美国的阿波罗飞船上的天线是用钛镍合金制成的，这是因为钛镍合金. ............... ( C )。 (A)机械强度大； (B)熔点高； (C)具有记忆性能； (D)耐腐蚀。 5、在一溶液中加入淀粉溶液和少量NaClO 溶液，得到蓝色溶液(a),继续加入NaClO 后得一无色溶液，然后加入适量Na 2SO 3溶液，又复原为(a)，Na 2SO 3溶液逐渐过量时，蓝色褪去，成为一无色溶液(b)。由此可推断，(a)和(b)溶液含有............... ( B )。 (A)(a)I 2，(b)SO 42-、IO 3-； (B)(a)I 2，(b)SO 42-、I -； (C)(a)I -，(b)H 2S 、IO 3-； (D)(a)I -，(b)H 2S 、I -。 6、下列各组离子中每种离子分别与过量NaOH 溶液反应时，都不生成沉淀的是............... ( B )。 (A)Al 3+、Sb 3+、Bi 3+； (B)Be 2+、Al 3+、Sb 3+； (C)Pb 2+、Mg 2+、Be 2+； (D)Sn 2+、Pb 2+、Mg 2+。 7、在下列各盐溶液中通入H 2S(g)不生成硫化物沉淀的是............... ( D )。 (A)Ag +；(B)Cd 2+；(C)Pb 2+；(D)Mn 2+。 8、决定卤素单质熔点高低的主要因素是............... ( B )。 (A)卤素单质分子的极性大小； (B)卤素单质的相对分子质量的大小；
第一章思考题 1.一气柜如下图所示： A 假设隔板（A）两侧N2和CO2的T, P相同。试问： （1）隔板两边气体的质量是否相等浓度是否相等物质的量不等而浓度相等 （2）抽掉隔板（假设不影响气体的体积和气柜的密闭性）后，气柜内的T和P 会改变？N2、CO2物质的量和浓度是否会改变T和P 会不变，N2、CO2物质的量不变而浓度会改变 2.标准状况与标准态有何不同标准状况指气体在27.315K和101325Pa下的理想气体，标准态是在标准压力下（100kPa）的纯气体、纯液体或纯固体 3.化学反应方程式的系数与化学计量数有何不同对某一化学反应方程式来说,化学反应方程式的系数和化学计量数的绝对值相同,但化学反应方程式的系数为正值,而反应物的化学计量数为 负值,生成物的化学计量数为正值 4.热力学能、热量、温度三者概念是否相同试说明之。 5.试用实例说明热和功都不是状态函数。 6.判断下列各说法是否正确： （1）热的物体比冷的物体含有更多的热量。× （2）甲物体的温度比乙物体高，表明甲物体的热力学能比乙物体大。× （3）物体的温度越高，则所含热量越多。× （4）热是一种传递中的能量。√ （5）同一体系： (a)同一状态可能有多个热力学能值。× (b)不同状态可能有相同的热力学能值。√ 7.判断下列各过程中，那个ΔU最大： （1）体系放出了60kJ热，并对环境做了40kJ功。 （2）体系吸收了60kJ热，环境对体系做了40kJ功。√ （3）体系吸收了40kJ热，并对环境做了60kJ功。 （4）体系放出了40kJ热，环境对体系做了60kJ功。 根据ΔU=Q+W, (1)ΔU=-60+(-40)=-100KJ (2) ΔU=+60+40=+100KJ ,(3) ΔU=+40+(-60)=-20KJ (4)ΔU=-40+60=+20KJ因此通过计算可以看出,(2)过程的ΔU最大. 8.下列各说法是否正确： （1）体系的焓等于恒压反应热。× （2）体系的焓等于体系的热量。× （3）体系的焓变等于恒压反应热。√ （4）最稳定的单质焓等于零。× （5）最稳定的单质的生成焓值等于零。×
第十章P 333作业参考答案 思考题 1、（4）极化力与极化率 极化力：描述阳离子对阴离子变形的影响能力。 极化率：描述离子（主要指阴离子）本身变形性的大小。 13、离子的极化力、变形性与离子电荷、半径、电子层结构有何关系？离子极化对晶体结构和性质有何影响？ 举例说明。 答：（1）离子极化力的影响因素： 阳离子的正电荷越高 半径越小极化力越大； 当阳离子的电荷相同和半径相近时，阳离子极化力大小与其最外电子层结构关系是18e、18+2 e->9~17 e- > 8 e-。 ⑵离子变形性的影响因素：阴离子半径愈大、变形性愈大；阳离子变形性与它最外层电子构型有关：18e、 18+2 e-> 9~17 e-> 8 e-。 （3）离子极化结果：使离子键向共价键过渡、阴阳离子间的配位数减小、溶解度减小、熔点降低、颜色加 深。 14、试用离子极化的概念讨论，Cu+与NV半径相近，但CuCI在水中的溶解度比NaCI小得多的原因。 答：Cu+最外层电子结构是18e而N6是8e。C1的极化力大于N6, CuCI中的离子键向共价键过渡、使离子键减弱，所以CuCI在水中的溶解度小于NaCI。 17、形成氢键具备的条件是：元素的电负性大、原子半径小、有孤对电子（F、O N三种元素具备条件）。 习题： 1、填充下表 7、下列物质中，何者熔点最低？NaCI KBr KCI MgO 答：KBr熔点最低（因为阴阳离子的半径均大，晶格能小） 8、熔点由高到低：（1）从NaF到Nal熔点降低。
9、下列离子的最外层电子构型属于哪种类型？ Ba 2+8 e- Cr3+9~17 e- CcT 18 e- Pb 2+18+2 e- S 区d 区ds 区p 区 10*、I的半径最大、极化率最大。 11、写出下列物质极化作用由大到小顺序 SiCI 4> AICI 3> MgC2>NaCI 12、讨论下列物质的键型有何不同？ (1)CI 2非极性共价键(2)HCI 极性共价键 (3)Agl离子键向共价键过渡(4)NaF 离子键 16、试用离子极化观点解释AgF易溶于水，而AgCI、AgBr、AgI难溶于水，并且由AgCI到AgBr再到AgI溶解度依次减小。 答：AgF是离子键，所以易溶于水。而AgCl-AgBr-AgI随着阴离子半径的增大，由离子键向共价键过渡程度增大，所以难溶于水，且溶解度减小。 第^一章P366作业参考答案 思考题 1、区别下列概念 (2)、d—d跃迁：在晶体场理论中，一个处于低能量轨道的电子进入高能量轨道，叫做 d —d跃迁。此过程吸收相当于分裂能的光能。 (3)、晶体场分裂能：中心离子5个能量相等的d轨道，在配体影响下分裂为两组(一组能量低、一组能量高)，两组的能量差叫分裂能。 4、试述下列理论 (1)价键理论： A、形成体(M)价层有空原子轨道，配位体(L)有孤对电子； B、形成体的空轨道在配位体作用下进行杂化，用杂化轨道接受L的孤对电子，形成配位键M - : L ; C、杂化轨道不同，配合物空间构型不同。 (2)晶体场理论：
第二章物质的状态 习题 2.1 什么是理想气体？实际气体在什么条件下可用理想气体模型处理？ 2.2 为什么家用加湿器都是在冬天使用，而不在夏天使用？ 2.3 常温常压下，以气体形式存在的单质、以液体形式存在的金属和以液体形式存在的 非金属单质各有哪些？ 2.4 平均动能相同而密度不同的两种气体，温度是否相同？压力是否相同？为什么？ 2.5 同温同压下，N2和O2分子的平均速度是否相同？平均动能是否相同？ 2.6试验测得683K、100kPa时气态单质磷的密度是2.64g·dm－3。求单质磷的分子量。2.71868年Soret用气体扩散法测定了臭氧的分子式。测定结果显示，臭氧对氯气的扩散速 度之比为1.193。试推算臭氧的分子量和分子式。 2.8常压298K时，一敞口烧瓶盛满某种气体，若通过加热使其中的气体逸出二分之一，则 所需温度为多少？ 2.9氟化氙的通式为XeF x（x＝2、4、6…），在353K、1.56×104Pa时，实验测得某气态氟 化氙的密度为0.899g·dm－3。试确定该氟化氙的分子式。 温度为300K、压强为3.0×1.01×105Pa时，某容器含，每升空气中水汽的质量。 （2）323K、空气的相对湿度为80％时，每升空气中水汽的质量。 已知303K时，水的饱和蒸气压为4.23×103Pa； 323K时，水的饱和蒸气压为1.23×104Pa。 2.10在303K，1.01×105Pa时由排水集气法收集到氧气1.00dm3。问有多少克氯酸钾按 下式分解？ 2KClO3 === 2KCl ＋3O2 已知303K时水的饱和蒸气压为4.23×103Pa。 2.11298K，1.23×105Pa气压下，在体积为0.50dm3的烧瓶中充满NO和O2气。下列反 应进行一段时间后，瓶内总压变为8.3×104Pa，求生成NO2的质量。 2NO ＋O2 === 2NO2 2.12一高压氧气钢瓶，容积为45.0dm3，能承受压强为3×107Pa，问在298K时最多可 装入多少千克氧气而不致发生危险？
天津大学无机化学考试试卷（上册）答案 一、填表题（20分） 1. (g) 2CO2 (g) (?r H m<0)，在密闭容器中达到平衡： 2. 反应2CO (g) + O 3. 4. 5. 在0.1mol?L-1NH3?H2O中加入下列物质，写出NH3?H2O的解离度α和pH值变化趋势 二、填空题（20分） 1. 随着溶液的pH值增加，下列电对Cr2O72-/Cr3+、Cl2/Cl-、MnO4-/MnO42-的E值将分别减小、 不变、不变。 2. MgO晶体比金属Mg的延展性差；石墨晶体比金刚石晶体的导电性好；SiO2晶体比SiF4晶 体的硬度大；I2晶体比NaI晶体在水中的溶解度小。 3. 健康人血液的pH值为7.35~7.45。患某种疾病的人的血液pH可暂时降到5.90，此时血液中c(H+)为正常状态的28～35 倍。 4. 已知B2轨道的能级顺序为σ1sσ*1sσ2sσ*2sπ2pyπ2pzσ2pxπ*2pyπ*2pzσ*2px，则B2的分子轨道分布式为
(σ1s )2(σ*1s )2(σ2s )2(σ*2s )2(π2py )1(π2pz )1，成键数目及名称两个单电子π键，价键结构式为 。 5. 根据E θ(PbO 2/PbSO 4) >E θ(MnO 4-/Mn 2+) >E θ(Sn 4+/Sn 2+)，可以判断在组成电对的六种物质中，氧化性最 强的是 PbO 2 ，还原性最强的是 Sn 2+ 。 6. 表示θm r H ?=θ m f H ?(AgBr, s)的反应式为 Ag(s) + 1/2 Br 2(l) → AgBr(s) 。 7. 用电对MnO 4-/Mn 2+，Cl 2/Cl -组成的原电池，其正极反应为 MnO 4- + 8H + + 5e → Mn 2+ + 4H 2O ，负极反 应为 2 Cl - -2 e → Cl 2 ，电池的电动势等于0.15V ，电池符号为(-)Pt,Cl 2(p θ)|Cl -‖MnO 4-,Mn 2+,H +|Pt(+)。（E θ4；E θ(Cl 2/Cl -)=1.36V ） 8. 下列各溶液浓度均为0.1 mol ?L -1，按pH 值从小到大顺序排列NH 4NO 3, NH 4F, NH 4OAc, KCN, Na 2CO 3。 KCN, NH 4F, NH 4OAc, NH 4NO 3, Na 2CO 3。 (已知K θ(NH 3?H 2O)=1.8×10-5, K θ(HF)=6.6×10-4, K θ(HCN)=6.2×10-10, K θ(HOAc)=1.8×10-5, θ1K (H 2CO 3)=4.4×10-7, θ2K (H 2CO 3)=4.8×10-11) 9. 已知V E A /θ：Cr 2O 72- +1.36 Cr 3+ -0.41 Cr 2+ -0.86 Cr ，则E θ(Cr 2O 72- / Cr 2+)= 0.917 V ，Cr 2+能否发生歧化反应 不能 。 10. 已知氨水溶液中，c(OH -)=2.4×10-3 mol ?L -1, 则此氨水的浓度为0.32 mol ?L -1。（K θ(NH 3?H 2O)=1.8×10-5） 11. 因为SnCl 2强烈水解，在配制其溶液时应加入HCl ，水解反应式为 SnCl 2+H 2O Sn(OH)Cl+HCl 。 12. K θ、θi K 、Δχ分别用来衡量 反应限度的大小、 电解质强弱 、 键的极性 。 13. HF 的沸点比HI 高，主要是由于 HF 中存在氢键 。 14. 物质NaCl 、MgO 、Na 2O 、KCl 的熔点由低到高的顺序是KCl 、NaCl 、Na 2O 、MgO 。 15. 在元素周期表中，同一主族自上而下，元素第一电离能的变化趋势是逐渐 减小 ，因而其金属性依次 增强 ；在同一周期中自左向右，元素的第一电离能的变化趋势是逐渐 增大 ，元素的金属性逐渐 减弱 。 三、是非题（判断下列叙述是否正确，正确的在括号中画√，错误的画×） （10分） 1. 乙烷裂解生成乙烯：C 2H 6 (g) C 2H 4 (g) + H 2 (g) 。在实际生产中常在恒温恒压下采用加入过 量水蒸汽的方法来提高乙烯的产率，这是因为随着水蒸汽的加入，同时以相同倍数降低了p (C 2H 6)、 p (C 2H 4)、p (H 2)，使平衡向右移动。………………………………………………………………………（ √ ） 2. 波函数ψ表明微观粒子运动的波动性，其数值可大于零，也可小于零，2 ψ表示电子在原子核外空间出现的几率密度。…………………………………………………………………………………….…..（√ ） 3. 因为I - 的极化率大于Cl -，所以θsp K (AgI) <θsp K (AgCl)。 ……………………………………………（ √ ） 4. 在298K 时，最稳定纯态单质的θ θθm m f m f S G H ,,??均为零。…………………………………….. （ × ） 5. Δr G m 代数值越小，K θ就越大，反应进行得越完全。……………………………………..…………….. （ × ） 6. 在相同温度下，纯水或0.1 mol ?L -1HCl 或0.1 mol ?L -1NaOH 溶液中，水的离子积都相同。………. （ √ ） 7. 在氧化还原反应中，如果两个电对的电极电势相差越大，反应就进行得越快。…………………. （ × ） 8. 当溶液中含有多种离子均可与沉淀剂发生沉淀反应时，溶度积小的对应离子一定先沉淀。……. （ × ） 9. 溶度积规则适用于任何难溶电解质，质量作用定律只适用于基元反应。………………………. （ √ ） 10. 偶极矩可衡量分子极性大小，极化率可衡量分子变形性大小，晶格能可衡量离子晶体的稳定性。（ √ ）
学院化学系第二学期期末考试 无机化学模拟试卷5 一、选择题（本题包括30小题，每小题1.5分，共45分，每小题只有一个正确答案） 1. 在热碱性溶液中，次氯酸根离子不稳定，它的分解产物是( ) (A) Cl－(aq)和Cl2 (g) (B) Cl－(aq)和ClO3－(aq) (C) Cl－(aq)和ClO2－(aq) (D) Cl－(aq)和ClO4－(aq) 2.下列叙述中正确的事( ) (A)卤素的最高氧化数均等于其族数 (B)卤素的电子亲合能随着原子序数的增大而变小 (C)卤素的电负性随着原子序数的增大而变小 (D)卤素的化学活泼性(氧化性)中以I2最弱,所以自然界中有单质碘 3.碘化钾与浓硫酸反应不适于用来制备HI,主要原因是( ) (A)反应太慢(B)碘化氢被氧化 (C)硫酸的酸性没有HI的强(C)获得的碘化氢不纯 4.氢卤酸酸性强弱的顺序是( ) (A)随着卤素原子序数的增大,酸性增强 (B)随着卤素原子序数的增大,酸性减弱 (C)除氢氯酸为强酸外,其余均为弱酸 (D)除盐酸为强酸外,其余氢卤酸的酸性随卤素原子序数的增大而减弱 5. 锌粉与亚硫酸氢钠反应生成( ) (A) Na2S2O4 (B) Na2S2O3(C) Na2S3(D) Na2S O4
6.H2S与SO2反应的主要产物是( ) (A)H2S2O3 (B)S (C)H2S2O4(D)H2SO3 7.加热下列硫酸盐能得到金属单质的是( ) (A)Na2SO4(B)CuSO4(C)Ag2SO4(D)Fe2(SO4)3 8.稀硝酸与铜反应的产物除Cu(NO3)2外,主要的是( ) (A) NH4+ (B) NO2(C) NO (D) N2 9.五氧化二磷的分子式为( ) (A) P2O5(B) P4O10(C) (P2O5)x(D) (P2O5)2 10. 下列各含氧酸中，三元酸是( ) (A) H3PO4(B) H3PO2(C) H3PO3(D) H3BO3 11. ⅣA族元素从Ge到Pb; 下列性质随原子序数的增大而增加的是( ) (A) +2氧化态的稳定性(B) 二氧化物的酸性 (C) 单质的熔点(D) 氢化物的稳定性 12. SiCl4在潮湿的空气中发“烟”，这种现象的正确解释是（） （A）SiCl4不稳定而易分解为Cl2和Si （B）SiCl4发生水解，生成SiO2和HCl （C）SiCl4发生水解，生成H4SiO4和HCl （D）SiCl4被O2氧化为SiO2和OCl2
第13章氢和稀有气体 13-1 氢作为能源，其优点是什么？目前开发中的困难是什么？ 1、解：氢作为能源，具有以下特点： （1）原料来源于地球上储量丰富的水，因而资源不受限制； （2）氢气燃烧时放出的热量很大； （3）作为燃料的最大优点是燃烧后的产物为水，不会污染环境； （4）有可能实现能量的储存，也有可能实现经济高效的输送。 发展氢能源需要解决三个方面的问题：氢气的发生，氢气的储备和氢气的利用 13-2按室温和常压下的状态（气态 液态 固态）将下列化合物分类，哪一种固体可能是电的良导体？ BaH 2;SiH 4;NH 3;AsH 3;PdH 0.9;HI 13-3试述从空气中分离稀有气体和从混合气体中分离各组分的根据和方法。 3、解：从空气中分离稀有气体和从混合稀有气体中分离各组分，主要是利用它们不同的物理性质如：原子间不同的作用力、熔点沸点的高低以及被吸附的难易等差异达到分离的目的。 13-4试说明稀有气体的熔点 、沸点、密度等性质的变化趋势和原因？ 4、解：氦、氖、氩、氪、氙，这几种稀有气体熔点、沸点、密度逐渐增大。 这主要是由于惰性气体都是单原子分子，分子间相互作用力主要决定于分子量。分子量越大，分子间相互作用力越大，熔点沸点越来越高。 密度逐渐增大是由于其原子量逐渐增大，而单位体积中原子个数相同。 13-5你会选择哪种稀有气体作为：（a ）温度最低的液体冷冻剂；（b ）电离能最低 安全的放电光源；（c ）最廉价的惰性气氛。 13-6用价键理论和分子轨道理论解释HeH 、HeH +、He 2+ 粒子存在的可能性。为什么氦没有双原子分子存在？ 13-7 给出与下列物种具有相同结构的稀有气体化合物的化学式并指出其空间构型： (a) ICl 4- (b)IBr 2- (c)BrO 3- (d)ClF 7、 解： 4XeF 平面四边形 2XeF 直线形 3XeO 三角锥 XeO 直线形 13-8用 VSEPR 理论判断XeF 2 、XeF 4、XeF 6、XeOF 4及ClF 3的空间构型。 8、解： 2XeF 直线形 4XeF 平面四边形 6XeF 八面体 4XeOF 四方锥 4ClF 三角锥 13-9用化学方程式表达下列化合物的合成方法（包括反应条件）： (a) XeF 2 (b) XeF 6 (c) XeO 3 9、解： )()()(21.0,4002g XeF g F g Xe MPa C ????→?+? )()(3)(66,3002g XeF g F g Xe MPa C ????→?+? HF XeO O H XeF 63326+=+
安顺学院化学系第二学期期末考试 无机化学模拟试卷1 一、选择题（本题包括30小题，每小题1.5分，共45分，每小题只有一个正确答案） 1．加热就能生成少量氯气的一组物质是（） （A）．NaCl和H2SO4（B）.NaCl和MnO2 （C）.KMnO4和HCl （D）.HCl和Br2 2.下列氯的含氧酸中，氧化能力最强的是（） A．HClO B.HClO2 C.HClO3 D.HClO4 3.下列有关卤素的论述，正确的是( ) （A）溴是由Cl－作氧化剂制得的(B)F－是最强的氧化剂 (C)所有卤素都可以通过电解熔融卤化物得到(D)碘是最强的还原剂 4.下列化合物与水反应放出HCl的是() (A)CCl4(B)NCl3(C)POCl3(D)Cl2O7 5.过氧化氢(H2O2)( ) (A)是一种碱(B)是一种酸 (C)是一种氧化剂(D)既是酸，又是碱，既是氧化剂，又是还原剂 6.既能溶于 2 22的硫化物是() NaS又能溶于NaS (A)ZnS(B)As2S3(C)HgS(D)CuS 7.硝酸盐热分解可以得到单质的是( ) (A)AgNO3(B)Pb(NO3)2(C)Zn(NO3)2(D)NaNO3 8.PCl3和水反应的产物是() (A)POCl3和HCl(B)H3PO3和HCl(C)H3PO4和HCl(D)PH3和HClO 第1页,共6页
9.有关H3PO4，H3PO3，H3PO2不正确的论述是() (A)氧化态分别是+5，+3，+1(B)P原子是四面体几何构型的中心 (C)三种酸在水中的离解度相近(D)都是三元酸 10.关于五氯化磷(PCl5)，下列说法中不正确的是() (A)它由氯与PCl3反应制得(B)它容易水解生成磷酸(H3PO4) ＋－ (C)它在气态时很稳定(D)它的固体状态是结构式为[PCl4][PCl6]的晶体 11.下列碳酸盐和碳酸氢盐中，热稳定性顺序正确的是( ) (A)NaHCO3＜Na2CO3＜BaCO3(B)Na2CO3＜NaHCO3＜BaCO3 (C)BaCO3＜NaHCO3＜Na2CO3(D)NaHCO3＜BaCO3＜Na2CO3 12.下列化合物中易水解的是( ) 2－ (A)SiCl4(B)CCl4(C)CF4(D)SiF6 13. 下列氯化物中最不稳定的是() (A)SnCl4(B)SnCl2(C)GeCl4(D)PbCl4 14. 下列硫化物，能溶于NaS溶液生成硫代酸盐的是( ) 2 (A)SnS(B)SnS2(C)PbS(D)Bi2S3 15. 在下列无机含氧酸中，其酸性强弱次序正确的是() 24＞HClO4＞H3 4＞H2 3 2 4＞HClO 4＞H2 3＞H34 (A)HSO PO SiO(B)H SO SiO PO (C)HClO 4＞H2 4＞H3 4＞H2 3 (D)HClO 4＞H3 4＞H2 3＞H24 SOPO SiO PO SiO SO 16. 下列各对元素中化学性质最相似的是( ) (A)Na，Mg(B)Al，Si(C)Be，Al(D)H，Li 17.用氢氧化钠熔融法分解某矿石时最合适用( ) (A)铂坩埚(B)石英坩埚(C)镍坩埚(D)瓷坩埚 第2页,共6页
第一章物质的结构 1-1 在自然界中氢有三种同位素，氧也有三种同位素，问：总共有种含不同核素的水分子？由于3H太少，可以忽略不计，问：不计3H时天然水中共有多少种同位素异构水分子？ 1-2 天然氟是单核素（19F）元素，而天然碳有两种稳定同位素（12C和13C），在质谱仪中，每一质量数的微粒出现一个峰，氢预言在质谱仪中能出现几个相应于CF4+的峰？ 1-3 用质谱仪测得溴得两种天然同位素的相对原子质量和同位素丰度分别为79Br 789183占50。54%，81Br 80。9163占49。46%，求溴的相对原子质量（原子量）。 1-4 铊的天然同位素203Tl和205Tl的核素质量分别为202。97u和204。97u，已知铊的相对原子质量（原子量）为204。39，求铊的同位素丰度。 1-5 等质量的银制成氯化银和碘化银，测得质量比m（AgCl）：m（AgBr）=1。63810：1， 又测得银和氯得相对原子质量（原子量）分别为107。868和35。453，求碘得相对原子质量（原子量）。 1-6 表1-1中贝采里乌斯1826年测得的铂原子量与现代测定的铂的相对原子质量（原子量）相比，有多大差别？ 1-7 设全球有50亿人，设每人每秒数2个金原子，需要多少年全球的人才能数完1mol金原子（1年按365天计）？ 1-8 试讨论，为什么有的元素的相对质量（原子量）的有效数字的位数多达9位，而有的元素的相对原子质量（原子量）的有效数字却少至3～4位？ 1-9 太阳系，例如地球，存在周期表所有稳定元素，而太阳却只开始发生氢燃烧，该核反应的产物只有氢，应怎样理解这个事实？
1-10 中国古代哲学家认为，宇宙万物起源于一种叫“元气”的物质，“元气生阴阳，阴阳生万物”，请对比元素诞生说与这种古代哲学。 1- 11 “金木水火土”是中国古代的元素论，至今仍有许多人对它们的“相生相克”深信不疑。与化学元素论相比，它出发点最致命的错误是什么？ 1-12 请用计算机编一个小程序，按1.3式计算氢光谱各谱系的谱线的波长（本练习为开放式习题，并不需要所有学生都会做）。 n1 n2 1(来曼光谱) 1 2 3 4 波长 2（巴尔麦谱系） 1 2 3 4 波长 3（帕逊谱系） 1 2 3 4 波长 4（布来凯特谱系） 1 2 3 4 波长 5（冯特谱系） 1 2 3 4 波长 1-13 计算下列辐射的频率并给出其颜色：（1）氦-氖激发光波长633nm；（2）高压汞灯辐射之一435。8nm；（3）锂的最强辐射670。8nm。 1-14 Br2分子分解为Br原子需要的最低离解能为190KJ。mol-1 ，求引起溴分子解离需要吸收的最低能量子的波长与频率。 1-15 高压钠灯辐射589.6nm和589.0nm的双线，他们的能量差为多少KJ.mol-1 ？ 1-16 当频率为 1.0×10-15Hz 的辐射照射到金属铯的表面，发生光电子效应，释放出的光量子的动能为 5.2×10-19，求金属铯释放电子所需能量。
天津大学无机化学考试试卷（下册）答案 一、是非题（判断下列叙述是否正确，正确的在括号中画√，错误的画X）(每小题1分,共10分) 1、(X)在周期表中，处于对角线位置的元素性质相似，这称为对角线规则。 2、(X)SnS溶于Na2S2溶液中，生成硫代亚锡酸钠。 3、(X)磁矩大的配合物，其稳定性强。 4、(X)氧族元素氢化物的沸点高低次序为H2O>H2S>H2Se>H3Te。 5、(√)已知[HgCl4]2-的K=1.0?10-16，当溶液中c(Cl)=0.10mol·L-1时，c(Hg2+)/c([HgCl4]2-) 的比值为1.0?10-12。 6、(√)如果某氢化物的水溶液为碱性，则此氢化物必为离子型氢化物。 7、(X)硼是缺电子原子，在乙硼烷中含有配位键。 8、(√)在浓碱溶液中MnO4-可以被OH-还原为MnO42-。 9、(√)配合物Na3[Ag(S2O3)2]应命名为二硫代硫酸根合银(Ⅰ)酸钠。 10、(X)Pb(OAc)2是一种常见的铅盐，是强电解质。 二、选择题（在下列各题中，选择出符合题意的答案，将其代号填入括号内）(每小题1分,共20分) 1、在下列各种酸中氧化性最强的是...............(B)。 (A)HClO3；(B)HClO；(C)HClO4；(D)HCl。 2、下列浓酸中，可以用来和KI(s)反应制取较纯HI(g)的是...............(C)。 (A)浓HCl；(B)浓H2SO4；(C)浓H3PO4；(D)浓HNO3。 3、用于说明Pb(Ⅳ)具有强氧化性的是...............(D)。 (A)熵效应；(B)螯合效应；(C)屏蔽效应；(D)惰性电子对效应。 4、美国的阿波罗飞船上的天线是用钛镍合金制成的，这是因为钛镍合金................(C)。 (A)机械强度大；(B)熔点高；(C)具有记忆性能；(D)耐腐蚀。 5、在一溶液中加入淀粉溶液和少量NaClO溶液，得到蓝色溶液(a),继续加入NaClO后得一无色溶液，然后加入适量Na2SO3溶液，又复原为(a)，Na2SO3溶液逐渐过量时，蓝色褪去，成为一无色溶液(b)。由此可推断，(a)和(b)溶液含有...............(B)。 (A)(a)I2，(b)SO42-、IO3-；(B)(a)I2，(b)SO42-、I-； (C)(a)I-，(b)H2S、IO3-；(D)(a)I-，(b)H2S、I-。 6、下列各组离子中每种离子分别与过量NaOH溶液反应时，都不生成沉淀的是...............(B)。 (A)Al3+、Sb3+、Bi3+；(B)Be2+、Al3+、Sb3+； (C)Pb2+、Mg2+、Be2+；(D)Sn2+、Pb2+、Mg2+。
第十章 P333作业参考答案 思考题 1、（4）极化力与极化率 极化力：描述阳离子对阴离子变形的影响能力。 极化率：描述离子(主要指阴离子)本身变形性的大小。 13、离子的极化力、变形性与离子电荷、半径、电子层结构有何关系？离子极化对晶体结构和性质有何影响？举例说明。 答：(1)离子极化力的影响因素： 阳离子的正电荷越高 半径越小极化力越大； 当阳离子的电荷相同和半径相近时，阳离子极化力大小与其最外电子层结构关系是18e-、18+2 e-＞9~17 e-＞8 e-。 (2)离子变形性的影响因素：阴离子半径愈大、变形性愈大；阳离子变形性与它最外层电子构型有关：18e-、18+2 e-＞9~17 e-＞8 e-。 (3) 离子极化结果：使离子键向共价键过渡、阴阳离子间的配位数减小、溶解度减小、熔点降低、颜色加深。 14、试用离子极化的概念讨论，Cu+与Na+半径相近，但CuCl在水中的溶解度比NaCl小得多的原因。 答：Cu+最外层电子结构是18e-而Na+是8e-。Cu+的极化力大于Na+， CuCl中的离子键向共价键过渡、使离子键减弱，所以CuCl在水中的溶解度小于NaCl。 17、形成氢键具备的条件是：元素的电负性大、原子半径小、有孤对电子（F、O、N三种元素具备条件）。 习题： 1、填充下表 物质晶体中微粒名称微粒间作用力晶体类型熔点℃ KI Cr BN立方BBr 3K+ I- Cr原子和离子 B原子 N原子 BBr 3 分子 离子键 金属键 共价键 分子间力 离子晶体 金属晶体 原子晶体 分子晶体 880 1907 3300 -46 7、下列物质中，何者熔点最低？NaCl KBr KCl MgO 答：KBr熔点最低（因为阴阳离子的半径均大，晶格能小）8、熔点由高到低：（1）从NaF到NaI熔点降低。
第1章 原子结构与元素周期律 1-1在自然界中氢有三种同位素，氧也有三种同位素，问：总共有多少种含有不同核素的水分子？由于3H 太少，可忽略不计，问：不计3H 时天然水中共有多少种同位素异构水分子？ 解： 共有18种不同核素的水分子 共有9种不同核素的水分子 1-2．答：出现两个峰 1-3用质谱仪测得溴的两种天然同位素的相对原子质量和同位素丰度分别为 79Br 78.9183 占 50.54%，81Br 80.9163 占 49.46%，求溴的相对原子质量。 解： 1-4铊的天然同位素 203Tl 和205Tl 的核素质量分别为202.97u 和204.97u ，已知铊的相对原子质量为 204.39，求铊的同位素丰度。 解： 设203Tl 的丰度为X ，205Tl 的丰度为1-X 204.39 = 202.97X + 204.97(1-X) X= 29.00% 1-5等质量的银制成氯化银和碘化银，测得质量比m （AgCl ）：m （AgI ）= 1：1.63810，又测得银和氯的相对原子质量分别为107.868和35.453，求碘的原子量。 解： X= 126.91 1-8为什么有的元素原子量的有效数字的位数多达9位，而有的元素的原子量的有效数字的位数却少至3～4位？ 答：单核素元素只有一种同位素，因而它们的原子量十分准确。而多核素元素原子量的准确性与它们同位素丰度的测量准确性有关（样品的来源、性质以及取样方式方法等）。若同位素丰度涨落很大的元素，原子量就不可能取得很准确的数据。 1-13．解：（1）r=c /λ=(3×108)/(633×10-9) = 4.74×1014 Hz 氦-氖激发是红光 （2）r=c/λ=(3.0×108)/(435.8×10-9) = 6.88×1014 Hz 汞灯发蓝光 18)33(31 3131323=+ ?=?+?c c c c 9 )21(313121322=+?=?+?c c c c 91 .79%46.499163.80%54.509183.78)Br (=?+?=Ar X 107.86835.453 107.86863810.11)AgI () AgCl (++= = m m
第一章原子结构和原子周期系 1-1根据原子序数给出下列元素的基态原子的核外电子组态： （a）K （b）Al （c）Cl （d）Ti（Z=22）（e）Zn（Z=30）（f）As（Z=33） 答：（a）[Ar]4s1（b）[Ne]3s23p1（c）[Ne]3s23p5（d）[Ar]3d54s2（e）[Ar] 3d104s1（f）[Ar]4s24p3 1-2给出下列原子或离子的价电子层电子组态，并用方框图表示轨道，填入轨道的电子用箭头表示。 （a）Be （b）N （c）F （d）Cl-（e）Ne+（f）Fe3+（g）As3+ 1-3 Li+、Na+、K+、Rb+、Cs+的基态的最外层电子组态与次外层电子组态分别如何？ 1-4以下+3价离子那些具有8电子外壳？Al3+、Ga3+、Bi3+、Mn3+、Sc3+ 答：Al3+和Sc3+具有8电子外壳。 1-5已知电中性的基态原子的价电子层电子组态分别为： （a）3s23p5（b）3d64s2（c）5s2（d）4f96s2（e）5d106s1 试根据这个信息确定它们在周期表中属于那个区、哪个族、哪个周期。 答：（a）p区，ⅦA族，第三周期（b）d区，Ⅷ族，第四周期（c）s区，ⅡA族，第五周期（d）f区，ⅢB族，第六周期（e）ds区，ⅠB族，第六周期 1-6根据Ti、Ge、Ag、Rb、Ne在周期表中的位置，推出它们的基态原子的电子组态。 答：Ti位于第四周期ⅣB族，它的基态原子的电子组态为[Ar]3d24s2； Ge位于第四周期ⅣA族，它的基态原子的电子组态为[Ar]3d104s24p2； Ag位于第五周期ⅠB族，它的基态原子的电子组态为[Kr] 4d105s1； Rb位于第五周期ⅠA族，它的基态原子的电子组态为[Kr] 5s1； Ne位于第二周期0族，它的基态原子的电子组态为[He] 2s22p6。 1-7某元素的基态价层电子构型为5d36s2，给出比该元素的原子序数小4的元素的基态原子电子组态。 答：该元素的基态原子电子组态为[Xe] 4f126s2。 1-8某元素基态原子最外层为5s2，最高氧化态为+4，它位于周期表哪个去？是第几周期第几族元素？写出它的+4氧化态离子的电子构型。若用A代表它的元素符号，写出相应氧化物的化学式。 答：该元素的基态原子电子组态为[Kr] 4d25s2，即第40号元素锆（Zr）。它位于d区，第五周期ⅣB族，+4氧化态离子的电子构型为[Kr]，即1s22s22p63s23p63d104s24p6, 相应氧化物为AO2。 第二章分子结构 2-1用VSEPR模型讨论CO2、H2O、NH3、CO32-、PO33-、PO3-、PO43-的分子模型，画出他们的立体结构，用短
16. 完成并配平下列反应式： （1）H2S+H2O2→ （2）H2S+Br2→ （3）H2S+I2→ （4）H2S+O2→ +H+→ （5）H2S+ClO- 3 （6）Na2S+Na2SO3+H+→ （7）Na2S2O3+I2→ （8）Na2S2O3+Cl2→ （9）SO2+H2O+Cl2→ （10）H2O2+KMnO4+H+→ （11）Na2O2+CO2→ （12）KO2+H2O→ （13）Fe(OH)2+O2+OH-→ （14）K2S2O8+Mn2++H++NO- → 3 （15）H2SeO3+H2O2→ 答：（1）H2S+H2O2=S+2H2O H2S+4H2O2（过量）=H2SO4+4H2O （2）H2S+Br2=2HBr+S H2S+4Br2（过量）+4H2O=8HBr+H2SO4
（1）H2S+I2=2I-+S+2H+ （2）2H2S+O2=2S+2H2O （3）3H2S+ClO3-=3S+Cl-+3H2O （4）2S2-+SO32-+6H+=3S+3H2O （5）2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI （6）Na2S2O3+4Cl2+5H2O=Na2SO4+H2SO4+8HCl （7）SO2+Cl2+2H2O=H2SO4+2HCl （8）5H2O2+2MnO4-+6H+=2Mn2++5O2+8H2O （9）2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2 （10）2KO2+2H2O=2KOH+O2+H2O2 （11）4Fe（OH）2+O2+2H2O=4Fe（OH）3 （12）5S2O82-+2Mn2++8H2O=10SO42-+2MnO4-+16H+ （13）H2SeO3+H2O2=H2SeO4+H2O 17．在标准状况下，50cm3含有O3的氧气，若其中所含O3完全分解后，体积增加到52 cm3。如将分解前的混合气体通入KI溶液中，能析出多少克碘？分解前的混合气体中O3的体积分数是多少？ 解：5.68mg ,8.1%