2013高中化学竞赛初赛模拟试卷
（时间：3小时满分：100分）
题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 满分 4 5 8 6 13 8 8 8 15 8 8 9
H 1.008 相对原子质量He
4.003
Li 6.941
Be
9.012
B
10.81
C
12.01
N
14.01
O
16.00
F
19.00
Ne
20.18
Na 22.99
Mg
24.31
Al
26.98
Si
28.09
P
30.97
S
32.07
Cl
35.45
Ar
39.95
K 39.10
Ca
40.08
Sc
44.96
Ti
47.88
V
50.94
Cr
52.00
Mn
54.94
Fe
55.85
Co
58.93
Ni
58.69
Cu
63.55
Zn
65.39
Ga
69.72
Ge
72.61
As
74.92
Se
78.96
Br
79.90
Kr
83.80
Rb 85.47
Sr
87.62
Y
88.91
Zr
91.22
Nb
92.91
Mo
95.94
Tc
[98]
Ru
101.1
Rh
102.9
Pd
106.4
Ag
107.9
Cd
112.4
In
114.8
Sn
118.7
Sb
121.8
Te
127.6
I
126.9
Xe
131.3
Cs 132.9
Ba
137.3
La－
Lu
Hf
178.5
Ta
180.9
W
183.8
Re
186.2
Os
190.2
Ir
192.2
Pt
195.1
Au
197.0
Hg
200.6
Tl
204.4
Pb
207.2
Bi
209.0
Po
[210]
At
[210]
Rn
[222]
Fr [223]
Ra
[226]
Ac－
La
Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds
La系
La
138.9
Ce
140.1
Pr
140.9
Nd
144.2
Pm
144.9
Sm
150.4
Eu
152.0
Gd
157.3
Tb
158.9
Dy
162.5
Ho
164.9
Er
167.3
Tm
168.9
Tb
173.0
Lu
175.0
第一题（4分）
在1～18号元素组成的化合物中具有三核10个电子的共价化合物是；具有
三核20个电子的离子化合物是。
第二题（5分）
某元素的气态氢化物H X R在某温度下分解为氢气和固体物质，在相同条件下体积为原来的1.5倍，分解前后气体的密度比为17︰1，该元素原子核内中子数与质子数之差为1，该元素的符号为，R原子核内中子数为，R原子的电子排布式为，R 原子的最高氧化物的分子式为，其溶于水后生成物为。
第三题（8分）
CO与Co形成的羰基化合物是一种配位化合物，CO是配位体，提供电子对的是______原子。中心原子Co的外围电子数是18，所以这种羰基化合物的结构式应是____________，其原因是。
第四题（6分）
八配位化合物常为四方反棱柱结构，如右图所示。观察此结构，
它含有几种棱？M(AA)4型四方反棱柱配合物能有多少种立体异构
体（AA是一种双齿配体）？画出它们的结构并指出哪一些是有对
映体的。
化合物SOCl2是一种液态化合物，沸点77℃，实验室中可用CaSO3和PCl5混合共热制备。在工业生产和化学实验中，SOCl2是一种重要的化学试剂。在盛有10mL水的锥形瓶中小心地滴加8～10滴SOCl2，可观察到反应剧烈发生，液面上有白雾形成，并逸出刺激性气味的气体。
1．写出CaSO3与PCl5共热制备SOCl2的化学方程式。
2．写出SOCl2与H2O完全反应的化学方程式。
3．设计一些简单实验来验证你写出的化学方程式（2）是正确的。（只需给出实验原理和现象，无须描述实验仪器和操作）。
4．工业上往往用ZnCl2·3H2O和SOCl2混合共热来制取无水ZnCl2。说明该种制法可行性的原因。
5．SOCl2在有机化学中作氯化剂。写出苯甲酸和SOCl2反应的化学方程式。
6．为了使（5）生成的有机物与混溶在其中的过量的SOCl2分离，可以采用的分离操作是。
第六题（8分）
由乙烯和丙二酸等物质合成I，合成路线如下：
请回答下列问题：
1．写出下列物质的结构简式：E ；H ；I 。
2．写出A～D化学方程式：
HD（g）＋H 2O（g）H2（g）＋HDO（g）在373K下，K P＝2.6。天然气中HD 的体积百分数为0.0298％，欲于373K下，以体积50︰50水蒸气与氢气之混合气体借助于连续平衡作用供应氢气，将D移除。欲将HD含量降低至0.003％，将需要多少步骤？（假定H2、D2、HD始终呈平衡状态）
第八题（8分）
丙二酸（H2A）的pK a1＝2.86，pK a2＝5.70，向20.00mLNa2A、NaHA混合溶液中加入1.00mL 0.0100mol/L HCl，pH为5.70；滴入同样浓度10.00mL HCI，pH为4.28，求初始混合液中Na2A、NaHA浓度和pH。
第九题（15分）
A为AB型离子化合物，r＋＝143pm，r－＝181pm。将A放入一具有密封活塞的容器中加热，发生A（s）＝B（g）＋C（g）的分解反应，反应的Δr Hθ＝176kJ/mol，Δr S θ＝284J·mol－1·K－1，B（g）和C（g）均极易溶于水，其水溶液分别呈酸性和碱性。加热达一定温度后，反应达平衡，压力为202kPa，然后缓慢降温，当压力达101kPa时，又达新的平衡，此时气体密度为0.546 5g/L。
氟里昂是一种制冷剂，它较稳定，但在高空紫外线照射下产生C1·，对O3分解起催化作用，破坏臭氧层，现已受到世界上各国科学家的关注，力图用其他制冷剂完全取代氟里昂。近年来我国科学家研制了一种新型制冷剂——格雷克尔，其制冷机理与氟里昂相同，且节电2％，但在高空中较易分解，产生的自由基可与分解出来的另一种原子结合形成一种稳定的易溶于水的化合物，从而使臭氧层得到保护。
1．试判断A为何种类型的离子晶体。
2．求两次达平衡时的温度。
3．试推导A（s）、B（g）、C（g）可能是什么物质?
4．写出氟里昂对O3分解催化作用的反应方程式。
5．新型制冷剂——格雷克尔分解形成的易溶于水的化合物可能是什么?试评价该化合物的优缺点。
在亲核取代反应中常常是S N1和S N2同时进行，观察到的反应速率是这两种过程速率的总和。
例如：R－Br＋B－＝RB＋Br－，v＝k1[RBr]＋k2[RBr][B－]。试提出一种可行的处理方法，来近似估计k1和k2。
第十一题（8分）
已知298K、Cd(H2O)42＋＋4CH3NH2＝Cd(CH3NH2)42＋＋4H2O ＝－57.3kJ/mol；Cd(H2O)42＋＋2en＝Cd(en)22＋＋4H2O ＝－56.5kJ/mol ＝－0.400V ＝－0.594V ＝－0.714V。
试计算：Cd(CH3NH2)42＋＋2en＝Cd(en)22＋＋4CH3NH2的和，并解释Cd(en)22＋与Cd(CH3NH2)42＋的热力学稳定性不同的原因（en＝NH2CH2CH2NH2）。
第十二题（9分）
试为Stobbe反应拟定一个合理的历程：
参考答案
第一题（4分）
H2O LiHS或NaOH
第二题（5分）
P 16 1s22s22p63s23p3P2O5HPO3(H3PO4)
第三题（分）
碳（2分）（3分）原子的特征电子构型为3d74s2，外围电子为
9，CO原子通过共用电子对才能达18电子结构（3分）。
第四题（6分）
它有两种棱。一种是四边形的边；一种是连接上下两四边形顶点的，各8条。
立体异构体：
这三种几何异构体都有对映体存在，故主体异构体共6个。
第五题（13分）
1．CaSO3＋2PC15＝CaC12＋2POCl3＋SOC12（2分）
2．SOCl2＋H2O＝SO2＋2HCl（2分）
3．向水解产物的水溶液中通入H2S气体有淡黄色（硫磺）沉淀析出（2H2S＋SO2＝3S ↓＋2H2O）；向另一份水解产物的水溶液中加入AgNO3溶液有白色（AgCl）沉淀析出（Ag ＋＋Cl－＝AgCl↓）（4分）
4．直接加热ZnCl2·3H2O，由于Zn2＋水解得不到ZnCl2。SOCl2与晶体ZnCl2·3H2O 混合共热时，SOCl2优先于Zn2＋与水结合生成HCl，减少了Zn2＋与H2O反应的程度，同时生成的HCl抑制Zn2＋水解，最终得到无水ZnCl2。（2分）
5．－COOH＋SOCl2→－COCl＋SO2↑＋HCl（2分）
6．蒸馏（1分）
第六题（8分）
1．E：H：
I：（Et表示－C2H5）
2．CH3CHO＋3HCHO?
?→
?一定条件
?
第七题（分）
假设在每次通H2O之前，P HD为P0，平衡之后，P HD＝P，且设平衡前，H2O、H2之分压各为100kPa，则有：
HD （g）＋H2O（g）H2（g）＋HDO（g）
平衡前／kPa P0100 100
平衡后／kPa P ≈100 ≈100 P0－P
由平衡关系易知：(P0－P)/P＝2.6，解之则得P＝P0/3.6，即每平衡一次，HD压强降为原来的1/3.6。故需要平衡的次数：
n＝[lg(0.003%/0.0298%)]/[lg(1/3.6)]＝1.79≈2
故需2次平衡才可达到目的。
注：这种方法就是于一次平衡后冷却，将水除去，重新通入新的水蒸汽，并又一次平衡，带走D，从而达到分离同位素的目的。
第八题（8分）
设原有Na2A x mmol，NaHA y mmol，pH＝5.70＝pKa2，溶液中[HA－]＝[A2－]，有：
x一0.010 0×1.00＝y＋0.010 0×1.00
pH＝4.28＝1/2（pKa1＋pKa2），溶液中A2－全转化为HA－，有：
x＝10.00×0.010 0＝0.100（mmol）
故x＝0.100 mmol，y＝0.080mol。
故起始[Na2A]＝0.005（mol/L）
[NaHA]＝0.004（mol/L）
pH＝pKa2＋lg＝5.80。
第九题（15分）
1．因为r＋/r－＝0.790＞0.732；
所以A为C︰C＝8︰8的CsCl型晶体。（2分）
2．由＝－T·，
202kPa时，＝1×1＝1。
所以＝0。
所以T＝＝620K。
101kPa时，＝－RTln＝11.5T。
11.5T＝176×103－284T，所以T＝595.6K。（4分）
3．101kPa时，pV＝nRT p·M＝ρRT M＝ρRT/p＝26.8（g/mol），所以A可能是NH4Cl晶体，B可能为HCl气体，C为NH3气体。（4分）
4．CF 2Cl 2CF 2Cl ·＋C1·； O 3＋Cl ·＝O 2＋ClO ·； ClO ·＋O 3＝2O 2＋Cl ·。（3分） 5．HCl ，可使空气酸化，形成酸雨。（2分） 第十题（8分）
因为v ＝k 1[RX]＋k 2[RX][碱]，故v/[RX]＝k 1＋k 2[碱]，以v/[RX]对[碱]作图，并且外推到[碱]＝0，直线的截距应为k 1。K 2可由k 1值及[碱]具体算出。
第十一题（8分）
Cd(H 2O)42＋
＋4CH 3NH 2Cd(CH 3NH 2)42＋
＋4H 2O （1） ＝－57.3kJ/mol
Cd(H 2O)42＋＋2en Cd(en)22＋
＋4H 2O （2） ＝－56.5kJ/mol 所以Cd(CH 3NH 2)42＋
＋2en Cd(en)22＋
＋4CH 3NH 2 （3）
＝－＋
＝0.8kJ/mol 所以＝－nF
＝－23.16kJ/mol
所以＝80.40J ·K －
1·mol
－1
由
＜0知：Cd(en)22＋稳定性大于Cd(CH 3NH 2)42＋
，且＝0.8kJ/mol ，说明
焓变对稳定性影响很小，而
＞0说明引起稳定性不同的主要原因是熵效应。
第十二题（9分） 历程：
????→
?--
EtOH OEt /?→?
????→
?--
EtOH
OEt /?→
?
2002年全国中学生化学竞赛（省级赛区）一等奖 山东省(38名) 湖南省(37名)
上海市(27名)
上海中学（高二）CO20089 海南省(10名) 姓名学校证书编号姓名学校证书编号冯丹海南中学CO20103 蔡玮加积中学CO20108 胡江海海南中学CO20104 杨博宇海南中学CO20109 周雪峰海南中学CO20105 吴通海南中学CO20110 郑桂川海南中学CO20106 郑星丽农垦中学CO20111 李尉海南中学CO20107 谢宗宙海南中学CO20112 安徽省(22名) 姓名学校证书编号姓名学校证书编号程鸣全椒中学CO20113 沈况合肥一中CO20124 刘郴淮南二中CO20114 李翔萧县中学CO20125 史铭马鞍山二中（高二）CO20115 吴子健马鞍山二中（高二）CO20126 俞义轶当涂一中CO20116 吕世靖来安中学CO20127 李昶无为一中CO20117 江来安庆一中（高二）CO20128 刘坤合肥一中CO20118 丁一马鞍山二中（高二）CO20129 夏凡马鞍山二中（高二）CO20119 陆伟凤阳中学CO20130 何鹏当涂一中CO20120 陶亮马鞍山二中CO20131 王景昊无为一中CO20121 张啸定远中学CO20132 毛宏理萧城中学CO20122 董若冰马鞍山二中（高二）CO20133 张荣华滁州中学CO20123 支兴华马鞍山二中CO20134 江西省(29名) 姓名学校证书编 号 姓名学校证书编号 焦杨江西师大附中CO20135 付晔弋阳县第一中学CO20150 叶林江西师大附中CO20136 彭冬财鹰潭市第一中学CO20151
2021年高中化学竞赛预赛试卷 一、选择题（单选，本题包括11小题，每题3分，共33分）1．下列分子中为非极性分子的是（） A．H 2O B．CH 4 C．HBr D．CsCl 2．下列化合物中为离子型化合物的是（） A．MgF 2B．SiH 4 C．CO 2 D．BrCl 3．下列离子核外电子排布正确的是（） A．Fe3+ 3d34S2B．Cr3+ 3d 2 C．Cu2+ 3d10D．Mn2+ 3d5 4．请推测下列溶液中具有最低解离度的是（） A．0.1 mol/L HCl B．0.01 mol/L HCl C．0.1 mol/L HF D．0.01 mol/L HF 5．酸性溶液中通入H 2 S气体，不产生硫化物沉淀的离子是（） A．Zn2+B．Sn2+C．Bi3+D．Cd2+ 6．298K时，反应N 2(g)+ 3H 2 (g)2NH 3 (g)的正反应是放热反应。在密闭容器中， 该反应达平衡时，若加入稀有气体，会出现（） A．平衡右移，氨的产量增加B．平衡状态不变C．平衡左移，氨的产量减少D．正反应速率加快 7．在XeF 2 分子中，Xe采取的杂化类型是（）
A ．sp B ．sp 3 C ．sp 3d D ．sp 3d 2 8．下列含氧酸根离子中，具有环状结构的是（ ） A ．B 3O 75ˉ B ．Si 3O 96ˉ C ．P 3O 105ˉ D ．S 4O 62ˉ 9．下列各组物质中，哪一组有较好的低温效果（ ） A ．冰 B ．冰 ＋ 食盐 C ．冰 ＋ 食盐 ＋ CaCl 2 D ．冰 ＋ 食盐 ＋ CaCl 2·6H 2O 10．对下列化合物有关物理性质的比较，给出的结论错误．．的是（ ） (CH 3)3C －OH (CH 3)3C －Cl ① ② ③ ④ A ．偶极矩①＞② B ．熔点②＞① C ．沸点④＞③ D ．水溶性③＞④ 11．对下列化合物结构与性质描述正确的是（ ） NH O OH OH O O O O O H N H 2 ① ② A ．①和②不是同分异构体 B ．①和②均具酸性和碱性 C ．①和②均可与溴水作用 D ．①和②均可发生水解反应 二、填空题（本题包括10小题，含21空格，每空2分，共42分） 12．请给出化合物Pb 3O 4中各元素的氧化数（态）_______________。
2008高中化学竞赛初赛模拟试卷（18） 第一题（9分） 光气学名“碳酰氯”，化学式COCl 2，是窒息性毒剂之一。 1．光气化学性质活泼，具有酰卤的典型反应，易发生水解、氨解和醇解。 （1）光气与足量乙醇反应所得产物的化学名称是【 】； （2）光气与足量氨气反应的化学方程式【 】； （3）足量苯在AlCl 3催化剂作用下与光气反应所得产物的结构简式【 】； （4）光气与苯胺分两步反应可得异氰酸苯酯，中间产物的结构简式是【 】，异氰酸苯酯的结构简式是【 】。 ．是一种稳定的白色结晶体，熔点为～℃，沸点为～℃。可在一定条件下分解产生3mol 光气，所以又被称为“三光气”。工业上可以利用碳酸二甲酯的氯代反应制备BTC 。BTC 的反应活性与光气类似，可以和醇、醛、胺、酰胺、羧酸、酚、羟胺等多种化合物反应，因此低毒性的BTC 在化学反应中完全可替代剧毒（被禁用）的光气合成相关的化工产品。 （1）BTC 分子中所有氯原子都等价，试写出结构简式
（2）除毒性外，BTC 比光气还有什么优点？ （2） 第二题（10分） 电解食盐溶液的氯碱生产技术，已由传统的隔膜法变革为离子膜法高新技术。这种技术进步，如下表所示： 表1 产品液碱质量比较 项目 离子膜法 ??? ? ??液碱产品电解即得的 隔膜法 ??? ? ??成品电解碱液电解先得的半 隔膜法 ??? ? ??的碱液产品脱盐浓缩后 NaOH% 35（已有50%的报道） 10～12 30 NaCl% 0.0025 14～16 4 Na 2CO 3% 0.02 （一般不计量） 1 项 目 离子膜法 隔膜法 电解用电 度/吨 2160 2600 蒸汽用电 度/吨 80 700 隔膜法和离子膜法新技术中所用的膜有本质区别。前者是有条件地阻止阴、阳极电解产 物相混合的多孔石棉隔膜。后者由阳离子交换树脂（几类氟碳树脂）组成，树脂的高分子骨 架上接有能电离出H ＋而可与Na ＋ 等阳离子交换的离子交换基团—SO 3H 、—COOH ，所以是一类厚度虽仅0.l ～0.5mm ，但一般只允许溶液中的阳离子在膜中通过，更不能自由通过气体或液体的阳离子交换膜。 1．在所给离子膜法电解食盐溶液示意图中的括号内，填写开始电解时进入电解槽用作电解液的液体A 、B 的组成名称，以及电解产出气体C 、D 的化学式。 2．离子膜法电解槽的极间距，由于膜在电极间的结构紧凑而远小于隔膜法电解槽，这将如何影响能耗？ 3．传统隔膜法的阴极电解碱液，它所含NaOH 的质量分数，为什么只能控制得低些？
高中化学竞赛初赛试题 考试限时：150分钟试卷满分：150分 第I卷（选择题，共70分） 一、（本题包括14小题，每小题5分，共70分。每小题可能有1或2个选项符合题意，若有2个正确选项，只选1个且正确给2分，多选、错选都给0分。请将答案填写在第I卷答题表中） 第Ⅰ卷答题表 1、2008年诺贝尔化学奖授予了钱永键等三位科学家，以 表彰他们在发现和研究绿色荧光蛋白质（简称GFP）方面 做出的卓越贡献。生色团是GFP发出荧光的物质基础，也 是GFP结构中的一个重要组成部分，多管水母中GFP生 色团的化学结构如下图，该生色团中的肽键数为（） A．2 B．3 C．4 D．5 2、向三份均为100mL2mol/LNaHCO3溶液中，分别加入0.2g冰醋酸、0.1gCa(OH)2、0.3gNaAlO2固体（忽略溶液体积变化），则溶液中CO32－物质的量浓度的变化依次为（） A．减小、减小、增大 B.减小、增大、增大 C．增大、减小、减小 D.减小、减小、减小 3、已知：⑴Al(OH)3的电离方程式为：AlO2－+H＋+H2O Al(OH)3Al3＋+3OH－；⑵无水AlCl3晶体的沸点为182.9℃，溶于水的电离方程式为：AlCl3＝Al3＋＋3Cl－；⑶PbSO4难溶于水，易溶于醋酸钠溶液，反应的化学方程式为：PbSO4＋2CH3COONa＝Na2SO4＋(CH3COO)2Pb。下列关于Al(OH)3、AlCl3和(CH3COO)2Pb的说法中正确的是（） A．均为强电解质B．均为弱电解质 C．均为离子化合物D．均为共价化合物 4、甲、乙、丙、丁都是第三周期元素形成的单质，下列叙述正确的是( )
高中化学竞赛初赛试卷（13） （时间：3小时满分：100分） 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 满分 4 6 8 7 15 7 11 12 16 14 H 1.008 相对原子质量He 4.003 Li 6.941 Be 9.012 B 10.81 C 12.01 N 14.01 O 16.00 F 19.00 Ne 20.18 Na 22.99 Mg 24.31 Al 26.98 Si 28.09 P 30.97 S 32.07 Cl 35.45 Ar 39.95 K 39.10 Ca 40.08 Sc 44.96 Ti 47.88 V 50.94 Cr 52.00 Mn 54.94 Fe 55.85 Co 58.93 Ni 58.69 Cu 63.55 Zn 65.39 Ga 69.72 Ge 72.61 As 74.92 Se 78.96 Br 79.90 Kr 83.80 Rb 85.47 Sr 87.62 Y 88.91 Zr 91.22 Nb 92.91 Mo 95.94 Tc [98] Ru 101.1 Rh 102.9 Pd 106.4 Ag 107.9 Cd 112.4 In 114.8 Sn 118.7 Sb 121.8 Te 127.6 I 126.9 Xe 131.3 Cs 132.9 Ba 137.3 La－ Lu Hf 178.5 Ta 180.9 W 183.8 Re 186.2 Os 190.2 Ir 192.2 Pt 195.1 Au 197.0 Hg 200.6 Tl 204.4 Pb 207.2 Bi 209.0 Po [210] At [210] Rn [222] Fr [223] Ra [226] Ac－ La Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds La系 La 138.9 Ce 140.1 Pr 140.9 Nd 144.2 Pm 144.9 Sm 150.4 Eu 152.0 Gd 157.3 Tb 158.9 Dy 162.5 Ho 164.9 Er 167.3 Tm 168.9 Tb 173.0 Lu 175.0 第一题（4分） 有人受中国传统“水烟筒”的启发，利用其工作原理，设计出了一个特殊的烟斗。内 盛Cu(NH3)2Ac溶液（专业商店有售），当吸烟时，烟气通过烟斗发生如下反应： Cu(NH 3)2Ac＋CO＋NH3Cu(NH3)3Ac·CO ΔH＜0 1．物质Cu(NH3)2Ac为配合物，其名称为。 2．用这种特殊烟斗除去CO的实验原理为。 3．用久后的Cu(NH3)2Ac又可送专业商店回收再生。适宜再生的条件是什么？ 第二题（6分） 当邻苯二甲酸氯在苯中用三氯化铝处理时，得到内酯A，而不是邻二苯甲酸苯。 已知邻苯二甲酸氯以另一种形式存在，其中两个氯原子连在一个碳原子上，试向这种酰氯的结构和内酯A的最可能结构。
2014年全国高中生化学竞赛省级赛区模拟试题24 第1题 1-1画出[Co(en)2Cl2]+所有立体结构简图（注：en是乙二胺的缩写符号）。 1-2在苯中对氯苯甲酸分子间可以形成稳定的二聚体，画出其二聚体的结构式。 1-3画出2,4戊二酮负离子的结构简式（必须明确其共轭部分），写出其中离域π键的表示符号。 1-4 已知E?(FeO42-/Fe3+) = 2.20 V，E?(FeO42-/Fe(OH)3) = 0.72 V，E?(Cl2/ Cl-) = 1.36V ①写出氯气和三氯化铁反应形成高铁酸根的离子方程式。 ②写出高铁酸钾在酸性水溶液中分解的离子方程式。 ③用高铁酸钾与镁等组成碱性电池，写出该电池的电极反应。 1-5将BCl3通入吡啶发生反应。写出反应的化学方程式。 1-6画出F3B-N(CH3)3 和F4Si-N(CH3)3的分子构型，并指出分子中Si和B的杂化轨道类型。 1-7已知配合物A的化学式为[Co2O2(NH3)10]4+，其中O22-为配体与中心金属离子配位；B的化学式为Co(bzacen)PyO2，其中O2-为配体与中心金属离子配位，Py是吡啶(C5H5N)，bzacen 是四齿配体[C6H5?C(O-)=CH?C(CH3)=NCH2?]2。指出下列配合物A和B中Co的氧化态。
Co Co O O NH 3 NH 3 H 3N H 3N H 3N NH 3 NH 3NH 3 NH 3 NH 3 4+ O N O N Co Ph CH 3 H 3C O Py Ph O 1-8金属元素Cr 可以形成不同形式的羰基化合物或者羰基阴离子，按照18电子规则画出Na 2[Cr 2(CO)10]的阴离子结构，指出Cr 的氧化态。 第2题 将0.1 mol ·L -1的硫化钠溶液与0.1 mol ·L -1 的氯化铜溶液于烧杯中，一段时间后， 溶液渐渐褪色，并变得混浊，同时出现金属铜。已知φ?(Cu 2+/Cu)和φ?(S/S 2-)分别为0.345 V 和 0.476V ，nFE ? ＝RT ln K ，Ｅ? 表示反应的标准电动势，n 为该反应得失电子数。写出反 应方程式，计算25o C 下硫离子和铜离子反应得到铜的反应平衡常数。 第3题 在25℃和101.325 kPa 下，向电解池通入0.04193 A 的恒定电流，阴极（Pt ，0.1 mol ·L -1HNO 3）放出氢气，阳极（Cu ，0.1 mol ·L -1NaCl ）得到Cu 2+。用0.05115 mol L 1 的 EDTA 标准溶液滴定产生的Cu 2+ ，消耗了53.12 mL 。 分别计算从阳极产生Cu 2+ 的物质的量和阴极放出的氢气的体积。 计算电解所需的时间(以小时为单位)。
2008高中化学竞赛初赛模拟试卷（26） 第一题（11分） 图为不饱和烃uSat与氢卤酸HX反应的自 由能线图，TSi表示反应步骤的过渡态。某实验 室经过测定知8.56g uSat液体在室温下与足量 HX反应，测得吸收HX气体2.27mL，反应产率 接近99％。uSat是Diels－Alder反应的亲二烯体， 与1,3－丁二烯反应的产物中无内外型（endo & exo）异构体出现。 1．由图可以判断uSat是烯烃还是炔烃？ 2．图中哪一步是速率决定步骤，ΔG?表示什 么含义。 3．用立体结构式表示，写出反应的立体化 学过程并单独描绘出TS的立体结构。 第二题（12分） 开关性系统一直是超分子化学所研究目标，美国加州大学圣地歌分校的研究人员曾经发现1,2－二芳基取代的尿素与苯的硝基取代产物（A和B）可以形成可逆性还原反应。以1,2－二苯基尿素（简写为DPU，1,2－D i p henyl u rea）为例，在溶剂DMF中，A与DPU未观察到任何相互作用，但当A被还原为自由基离子后却与DPU有强的作用（K＝105 M－1，DMF）。B在被还原后同样与DPU有强的相互作用，这一点已经被循环伏安法所证实。A的HNMR显示有三种不同化学环境的H，B则只有一种。 1．请问DMF属于哪类溶剂，为何本实验选用此类溶剂？ 2．以结构式表示，写出A、B与DPU相互作用的原因。 3．请写出A、B两还原电对的Nernst方程表达式。 4．写出K的表达式。 第三题（7分） 某碘取代连苯M在Cu2O的存在下可以得到N，虽然产量不高，但却不失为一种合成B的方法，B可以简单认为没有芳香性。取0.387g M反应后得到0.094g N，产率约为65％。请写出最合理的M得到N的结构式，并给出推理过程。
高中化学竞赛初赛试卷（12） （时间：3小时满分：100分） 第一题（5分） 1．陶瓷表面有一层绚丽多彩的釉，加工方法是在普通釉中加入一些金属元素，控制烧制时空气的用量（即氧用量）即可得到不同的颜色。若空气不足，铁、铜、锰元素形成的化合物呈现的颜色分别是 A 蓝或绿、红、黑褐 B 红或黄、蓝、紫褐 C 蓝或绿、蓝、黑褐 D 红或黄、红、紫褐 2．能源是当今社会发展的三大支柱之一，是制约国民经 济发展的瓶颈。有专家提出：如果对燃料燃烧产物如CO2、 H2O，N2等利用太阳能让它们重新组合，使之能够实现（如右 图），那么，不仅可以消除对大气的污染，还可以节约燃料， 缓解能源危机。在此构想的物质循环中太阳能最终转化为 A 化学能 B 热能 C 生物能 D 电能 3．重氮甲烷的分子式为CH2N2，能与具有酸性的有机物发生化学反应，例如：CH3COOH＋CH2N2→CH3COOCH3＋N2。已知下列化合物都能和CH2N2反应，则其中生成的有机物不属于酯类的是 A C6H5SO2OH B C6H5OH C C6H5CHO D C6H5COOH 4．地壳岩石中含有很多种复杂的硅酸盐，象花岗石里的正长石（KAlSi3O8）在长期风化，进行复杂的变化后，能生成以下物质 A 石灰石、沸石和硅酸钾 B 高岭土、硅酸和碳酸氢钾 C 滑石粉、刚玉和硝酸钾 D 粘土、砂和无机盐 5．在一定条件下，可逆反应2A（气）＋B（气）nC（固）＋D（气）达平衡。若维持温度不变，增大压强，测得混合气体的平均相对分子质量不发生改变，则下列说法
正确的是 A 其他条件不变，增大压强，平衡不发生移动 B 其他条件不变，增大压强，混合气体的总质量不变 C 该反应式中n值一定为2 D 原混合气体中A与B的物质的量之比为2︰1，且2M（A）＋M（B）＝3M（D）（其中M表示物质的摩尔质量） 第二题（7分） 1mol气态钠离子和1mol气态氯离子结合生成1mol氯化钠晶体所释放出的热能为氯化钠晶体的晶格能。 1．下列热化学方程式中，能直接表示出氯化钠晶体晶格能的是。 A．Na＋（g）＋Cl－（g）＝NaCl（s）ΔH B．2Na（s）＋Cl2（g）＝2NaCl（s）ΔH1 C．Na（s）＝Na（g）ΔH2 D．Na（g）－e－＝Na＋（g）ΔH3 E．Cl2（g）＝2Cl（g）ΔH4 F．Cl（g）＋e－＝Cl－（g）ΔH5 2．写出ΔH与ΔH1、ΔH2、ΔH3、ΔH4、ΔH5之间的关系式。 氧化亚铁晶体结构跟氯化钠晶体结构相似，则： 3．设问伏加德罗常数值为N A，若氧化亚铁的密度为ρg/cm3，则氧化亚铁晶体中二价铁离子与氧离子之间最近距离是cm（用代数式表示）。 4．若氧化亚铁晶体中有3n个二价铁离子被2n个三价铁离子所替代，该晶体中氧离子的数目将（填“减少”、“增多”或“保持不变”）；其晶体密度（填“减少”、“增多”或“保持不变”）。 第三题（11分） 化学反应的范畴极其广泛，为了研究化学反应，探讨化学反应规律，人们从不同角度将化学反应分为：氧化还原反应、离子反应、复分解反应、有机反应、……。试根据下列反应的不同要求分别写出反应的方程式。 1．亚硝酸钠（NaNO2）外观类似于食盐，有咸味，误食易造成中毒。试写出NaNO2在酸性条件下氧化FeCl2的离子方程式。 2．已知大理石与FeCl3溶液混合有气体产生，写出反应的化学方程式。 3．高温下Na2O2固体与NaCrO2固体可发生氧化还原反应，写出化学方程式。 4．某废水处理站处理含氮废水包括以下两个步骤：在细菌作用下，通空气氧化废水中的铵，使其成为硝酸根离子；在酸性介质中用甲醇处理硝酸根离子作用，转化为无害气体。写出这两个反应的离子方程式。 5．新型自来水消毒剂ClO2可由KClO3在H2SO4存在下与甲醇反应制备。写出反应的化学方程式。
第28届中国化学奥林匹克初赛试题 第1题（6分）合成氨原料气由天然气在高温下与水和空气反应而得。涉及的主要反应如下：（1）CH4(g)＋H2O(g)→CO(g)＋3H2(g) （2）2CH4(g)＋O2(g)→2CO(g)＋4H2(g) （3）CO(g)＋H2O(g)→H2(g)＋CO2(g) 假设反应产生的CO全部转化为CO2，CO2被碱液完全吸收，剩余的H2O通过冷凝干燥除去。进入合成氨反应塔的原料气为纯净的N2和H2。 1-1为使原料气中的N2和H2的体积比为1∶3，推出起始气体中CH4和空气的比例。设空气中O2和N2的体积比为1∶4，所有气体均按理想气体处理。 1-2计算反应（2）的反应热。已知： （4）C(s)＋2H2(g)→CH4(g)ΔH4＝－74.8kJ mol－1 （5）C(s)＋1/2O2(g)→CO(g)ΔH5＝－110.5kJ mol－1 第2题（5分）连二亚硫酸钠是一种常用的还原剂。硫同位素交换和核磁共振实验证实，其水溶液中存在亚硫酰自由基负离子。 2-1写出该自由基负离子的结构简式，根据VSEPR理论推测其形状。 2-2连二亚硫酸钠与CF3Br反应得到三氟甲烷亚磺酸钠。文献报道，反应过程主要包括自由基的产生、转移和湮灭（生成产物）三步，写出三氟甲烷亚磺酸根形成的反应机理。 第3题（6分）2013年，科学家通过计算预测了高压下固态氮的一种新结构：N8分子晶体。其中，N8分子呈首尾不分的链状结构；按价键理论，氮原子有4种成键方式；除端位以外，其他氮原子采用3种不同类型的杂化轨道。 3-1画出N8分子的Lewis结构并标出形式电荷。写出端位之外的N原子的杂化轨道类型。 3-2画出N8分子的构型异构体。
第28届中国化学奥林匹克初赛试题及标准答案 第1题（6分）合成氨原料气由天然气在高温下与水和空气反应而得。涉及的主要反应如下：（1）CH4(g)＋H2O(g)→CO(g)＋3H2(g) （2）2CH4(g)＋O2(g) →2CO(g)＋4H2(g) （3）CO(g)＋H2O(g) →H2(g)＋CO2(g) 假设反应产生的CO全部转化为CO2，CO2被碱液完全吸收，剩余的H2O通过冷凝干燥除去。进入合成氨反应塔的原料气为纯净的N2和H2。 1－1 为使原料气中N2和H2的体积比为1：3，推出起始气体中CH4和空气的比例。设空气中O2和N2的体积比为1：4，所有气体均按理想气体处理。 1－2 计算反应（2）的反应热。已知： （4）C(s)＋2H2(g) →CH4(g) ΔH4＝－74.8 kJ·mol－1 （5）C(s)＋1/2O2(g) →CO(g) ΔH5＝－110.5 kJ·mol－1 1－14份N2，需12份H2；4份N2由空气引入时，同时引入l份O2。 由反应(2)和(3)，l份O2需2份CH4，产生6份H2； 另外的6份H2由反应(l)和(3)提供，再需要6/4份CH4； 因此，起始体系中CH4和O2的比例为3.5:1，故CH4和空气的比例为3.5:5，即7:10。1－2 反应(5)×2－1反应(4)×2，得反应(2)，(2)的反应热： ΔH2＝－110.5 kJ·mol－1×2－(－74.8 kJ·mol－1×2)＝－71.4 kJ·mol－1 第2题（5分）连二亚硫酸钠是一种常用的还原剂。硫同位素交换和顺磁共振实验证实，其水溶液中存在亚磺酰自由基负离子。 2－1 写出该自由基负离子的结构简式，根据VSEPR理论推测其形状。 2－2 连二亚硫酸钠与CF3Br反应得到三氟甲烷亚磺酸钠。文献报道，反应过程主要包括自由基的产生、转移和湮灭（生成产物）三步，写出三氟甲烷亚磺酸根形成的反应机理。 2－1 ·SO－ 2角型或 V 型 2－2 －O2S—SO－ 2→－O2S·＋·SO－ 2 CF3Br＋·SO－ 2→·CF3＋BrSO－ 2 －O 2S·＋·CF3→F3CSO－ 2 第3题（6分）2013年，科学家通过计算预测了高压固态氮的一种新结构：N8分子晶体。其中，N8分子呈首尾不分的链状结构；按价键理论，氮原子有5种成键方式；除端位以外，其他氮原子采用3种不同类型的杂化轨道。 3－1画出N8分子的Lewis结构并标出形式电荷。写出端位之外的N原子的杂化轨道类型。3－2 画出N8分子的构型异构体。 3－1 3－2
1-3该离子是（）。
A.质子酸 B.路易斯酸 C.自由基 D.亲核试剂 2003年5月报道，在石油中发现了一种新的烷烃分子，因其结构类似于金刚石，被称为“分子钻石”，若能合成，有可能用做合成纳米材料的理想模板。该分子的结构简图如下： 1-4该分子的分子式为； 1-5该分子有无对称中心？ 1-6该分子有几种不同级的碳原子？ 1-7该分子有无手性碳原子？ 1-8该分子有无手性？ 第2题（5分） 羟胺和用同位素标记氮原子（N﹡）的亚硝酸在不同介质中发生反应，方程式如下： NH2OH+HN﹡O2→A+H2O NH2OH+HN﹡O2→B+H2O A、B脱水都能形成N2O，由A得到N﹡NO和NN﹡O，而由B只得到NN﹡O。 请分别写出A和B的路易斯结构式。 第3题（8分） X-射线衍射实验表明，某无水MgCl2晶体属三方晶系，呈层形结构，氯离子采取立方最密堆积（ccp），镁离子填满同层的八面体空隙；晶体沿垂直于氯离子密置层的投影图如下。该晶体的六方晶胞的参数：a=363.63pm,c=1766.63pm;p=2.53g·cm-3。 3-1 以“”表示空层，A、B、C表示Cl-离子层，a、b、c表示Mg2+离子层，给出三方层 型结构的堆积方式。
3-2计算一个六方晶胞中“MgCl2”的单元数。 3-3 假定将该晶体中所有八面体空隙皆填满Mg2+离子，将是哪种晶体结构类型？ 第4题（7分） 化合物A是一种热稳定性较差的无水的弱酸钠盐。用如下方法对其进行分析：将A与惰性填料混合均匀制成样品，加热至400℃，记录含A量不同的样品的质量损失（%），结果列于下表： 利用上述信息，通过作图，推断化合物A的化学式，并给出计算过程。 第5题（10分） 甲苯与干燥氯气在光照下反应生成氯化苄，用下列方法分析粗产品的纯度：称取0.255g 样品，与25mL 4mol·L-1氢氧化钠水溶液在100 mL圆底烧瓶中混合，加热回流1小时；冷至室温，加入50 mL20%硝酸后，用25.00mL 0.1000mol·L-1硝酸银水溶液处理，再用0.1000mol·L-1NH4SCN水溶液滴定剩余的硝酸银，以硫酸铁铵为指示剂，消耗了6.75 mL。
第一题（ 3分） 储存浓 H 2SO 4 地铁罐外口出现严重地腐蚀现象 1．这体现了浓硫酸地什么性质； 2．写出可能发生反应地化学方程式 . 第二题（5分） 矚慫润厲钐瘗睞枥庑赖。 某新型二次锂离子电池结构如右图 ,电池内部是固体电解 质,充电、放电时允许 Li ＋在其间通过 .已知放电时 LiCoO 2电极、 C 电极分别转化为 Li 1－ x CoO 2和 Li x C 6.聞創沟燴鐺險爱氇谴净。 1．写出充电、放电时总反应表示式； 2．写出放电时负极电极 反应和充电时阳极电极反应式； 3．外电路上地“→” , 表示 放电还是充电时地电流方向； 4．外电路有 0.1mole 通过 , 发 生迁移地 Li 地质量是多少 . 第三题（ 11分） 残骛楼諍锩瀨濟溆塹籟。 右图所示为冰晶石（化学式为 Na 3AlF 6）地晶胞 .图中 ?位于大立方体顶 点和面心 ,○位于大立方体地 12条棱地中点和 8 个小立方体地体心 .酽锕极額閉 镇桧猪訣锥。 1．写出冰晶石地化学名称和在化工生产中地用途； 2．指出图中 ?、 ○ 分别指代哪种粒子； 3．大立方体地体心处▽所代表地是上述哪种粒子； 4．已知冰晶石地晶胞参数 a ＝ 780pm, 计算其密度； 5．另有一种晶体 ,与冰晶石具有相同地阳离子 ,阴离子也是等电子体 ,且阴 离子组成相似地密 堆积形式 . 1）指出阴离子地空间构型和在晶体中地堆积形式； 2）请写出两种满足条件地化学式 ,要求具有与冰晶石在内互不相同地组成式 第四题（10 分）彈贸摄尔霁毙攬砖卤庑。 用 α 粒子轰击金属铋所产生地极微量地砹 ,可加热使之从铋内挥发出来而溶于硝酸溶液 .用 不同试剂处理该溶液 ,然后根据砹地放射性加以检验 ,从而测定了它地若干反应 .以下是几个典型 地实验结果 .謀荞抟箧飆鐸怼类蒋薔。 1．加硝酸溶液 ,无砹挥发出来 .写出反应方程式 . 2．若先以 Fe 2＋ 处理上述硝酸溶液 ,然后再加热 ,砹即挥发出来 .写出反应方程式 . 3．若 Fe 2＋处理硝酸溶液后 ,用 CCl 4提取,砹进入 CCl 4层；若 Fe 2＋ 处理硝酸溶液后 ,再用 NaOH 溶液处理 ,砹不再进入 CCl 4.写出反应方程式并解释 .厦礴恳蹒骈時盡继價骚。 4．若用金属锌处理上述硝酸溶液 ,过滤,加 KI 和 AgNO 3于滤液内 ,砹被 AgI 沉淀带出 .写出 反应方程式并解释 .茕桢广鳓鯡选块网羈泪。 5．在砹地硝酸溶液中 ,先加 AgNO 3,然后加过量地 KIO 3,所得地 AgIO 3 沉淀几乎不带砹地放2008 高中化学竞赛初赛模拟试 卷 29) 外电路
2016年中国化学奥林匹克湖北赛区预赛试题 考试限时：120分钟试卷满分：100分 考试要求： (1)允许使用非编程计算器及直尺等文具。不得用铅笔答题，不得使用涂改液、粘胶带等。迟到半小时不得进场，开考后1小时内不得离场。 (2)考号、姓名、年级和所属学校等只能写在首页左侧指定的位置，否则作废卷论处。 (3)时间到，把试卷对折整齐，背面朝上放在桌面上，立即离开考场。 第Ⅰ卷（选择题，共48分） 一、（本题包括16小题，每小题3分，共48分。每小题只有1个选项符合题意，请将答案填写在第1卷答 题表中） 1 黑光如漆，松墨不及也，此物必大行于世”的描述。下列对上文进行的分析中正确的是( ) A.“洧水”的主要成分是油脂B．“洧水”的主要成分是煤油 C．烟的主要成分是炭黑 D.烟的主要成分是石墨 2．化学与社会、生活密切相关，下列说法正确的是( ) A．绿色化学的核心是应用化学原理对环境污染进行治理 B．石英、玛瑙、太阳能电池的主要成分均为二氧化硅 C．铜制品在潮湿空气中生锈，其主要原因是发生吸氧腐蚀 D．直馏汽油、裂化汽油、植物油、甘油均能使溴的四氯化碳溶液褪色 3．设N A表示阿伏加德罗常数的值，下列有关N A的叙述中正确的有( ) ①标准状况下，20 g重水(D2O)中含有的电子数为10N A②0.5 mol Fe2+与足量的H2O2溶液反应，转移N A 个电子③将2 mol NO和1 mol O2混合后，体系中的分子总数为3N A④常温下，0.4 mol SiO2所含的共价键数目为1.6N A⑤2 mol·L-1碳酸钠溶液中Na+的数目是2N A⑥1 mol氯气溶解在水中得到的新制氯水中氢离子的数目是N A⑦22.4 L的N2的共用电子对数为3N A A.2个 B.3个C．4个 D.5个 4．下列实验装置能达到实验目的的是( ) 5．下列说法正确的是( )
2020高中化学竞赛初赛模拟试卷（8）（时间：3小时满分：100分） 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 满分11 7 7 12 11 6 10 10 11 15 H 1.008 相对原子质量He 4.003 Li 6.941 Be 9.012 B 10.81 C 12.01 N 14.01 O 16.00 F 19.00 Ne 20.18 Na 22.99 Mg 24.31 Al 26.98 Si 28.09 P 30.97 S 32.07 Cl 35.45 Ar 39.95 K 39.10 Ca 40.08 Sc 44.96 Ti 47.88 V 50.94 Cr 52.00 Mn 54.94 Fe 55.85 Co 58.93 Ni 58.69 Cu 63.55 Zn 65.39 Ga 69.72 Ge 72.61 As 74.92 Se 78.96 Br 79.90 Kr 83.80 Rb 85.47 Sr 87.62 Y 88.91 Zr 91.22 Nb 92.91 Mo 95.94 Tc [98] Ru 101.1 Rh 102.9 Pd 106.4 Ag 107.9 Cd 112.4 In 114.8 Sn 118.7 Sb 121.8 Te 127.6 I 126.9 Xe 131.3 Cs 132.9 Ba 137.3 La－ Lu Hf 178.5 Ta 180.9 W 183.8 Re 186.2 Os 190.2 Ir 192.2 Pt 195.1 Au 197.0 Hg 200.6 Tl 204.4 Pb 207.2 Bi 209.0 Po [210] At [210] Rn [222] Fr [223] Ra [226] Ac－ La Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds La系 La 138.9 Ce 140.1 Pr 140.9 Nd 144.2 Pm 144.9 Sm 150.4 Eu 152.0 Gd 157.3 Tb 158.9 Dy 162.5 Ho 164.9 Er 167.3 Tm 168.9 Tb 173.0 Lu 175.0 第一题（11分） 除糖类和蛋白质外，类脂化合物也是维持正常的生命活动不可缺少的物质。 1．由动物或植物中取得的油脂是多种物质的混合物，其主要成分是；2．桐油酸和蓖麻油酸的结构简式分别为CH3(CH2)3(CH＝CH)3(CH2)7COOH和 CH3(CH2)5CH(OH)CH2CH＝CH(CH2)7COOH，请分别命名。 3．油脂在空气中氧、水分和霉菌的作用下酸败的主要产物是、等（类别）。 4．表面活性剂是能降低的物质，阴离子型表面活性剂是其中一类，如CH3(CH2)10CH2OSO3Na、RSO3Na、R－－SO3Na，主要用于。 5．蜡和石蜡的物态、物性相近，而化学性质完全不同，蜡的主要组分是高级脂肪酸的高级饱和一元醇酯，而石蜡是。列举蜡的一种用途。 6．磷脂是一类含磷的脂类化合物，他们在结构上的共同点是分子中同时有与______，使得磷脂类化合物在细胞膜中起着重要的生理作用。 7．萜类化合物广泛存在于动植物界，它们的共同点是分子中的碳原子数都是的整数倍。（填数字） 8．甾体化合物也叫类固醇化合物，广泛存在于动植物界。它们的共同特点是都含有一个由与氢化菲并联的骨架。 第二题（7分） 云母是一种重要的硅酸盐，它具有韧度、弹性、透明度、高介电强度、化学惰性和热稳定性。白云母可看作叶腊石中1/4的SiⅣ被AlⅢ所取代，再由KⅠ平衡其电荷后形成的。而叶腊石可以看作SiO2中有1/3的SiⅣ被AlⅢ取代，再由KⅠ平衡其电荷形成的。 1．白云母写成氧化物形式的化学式为。
2011年安徽省高中化学竞赛初赛试题注意：考试时间3小时，满分150分。直接在试卷上答题，允许使用非编程计算器。 一、本题包括25小题，每小題2分，共50分。每小题有1个或2 个选项符合题意。若该题只有1个选项符合题意，多选或错选 均不得分。若该题有2个选项符合题意，选对1个得1分，选 对2个得2分；选错1个，该题不得分。 1.绿茶中含有的EGCG(结构如下图)具有抗癌作用，能使血癌(白血病)中癌细胞自杀性死亡， 下列有关EGCG的说法中正确的是 A. EGCG能与碳酸钠溶液反应放出二氧化碳 B .EGCG遇FeCl3溶液能发生显色反应 C. 1mol EGCG最多可与含10mol氢氧化钠溶液完全作用 D. EGCG在空气中易氧化 2．用N A表示阿佛加德罗常数的值，下列说法正确的是 A．标准状况下，2.24 L 16O2和3.6 g 18O2含有氧原子均为0.2 N A B．只有在标准状况下N A个氧气分子的物质的量才是1mol C．1 L 0.1mol·L－1的CH3COONa溶液中所含CH3COO-个数为0.1 N A D．标准状况下，2.24 L甲烷、戊烷混合物所含分子数为0.1 N A 3．下列各组离子在指定环境中一定能大量共存的是 A．水电离产生的c（H+）＝1×10－12mol·L－1溶液中：Al3+、Na+、Cl－、HCO3－ B．使红色石蕊试纸变蓝的溶液中：SO32—、S2－、Na＋、K＋ C．pH＝0的溶液中：Al3＋、NH4＋、Cl－、ClO－ D．与铝粉反应放出氢气的无色溶液中：NO3－、Fe2＋、Na＋、SO42－ 4．下列有关元素及其化合物知识说法正确的是 A．浓硝酸能与木炭反应，证明浓硝酸具有氧化性
2014年“扬子石化杯”第28届中学化学奥林匹克竞赛(江苏赛区)夏令营 暨选拔赛试题 第1题（10分）硅元素在地壳中的含量仅次于氧而居于第二位。硅是古老而又年轻的元素，它既是秦砖汉瓦的组成元素，又在现代信息工业中有广泛的应用，请回答以下问题： 1-1 硅原子的最外层电子排布为；SiF4的几何构型为，其中Si原子的杂化轨道为；SiO2是硅最重要的化合物，它熔点高、硬度大，是典型的晶体。 1-2 实验表明，若略去氢原子，N(SiH3)3分子为平面结构，而N(CH3)3分子却为三角锥形结构，其主要原因是N(SiH3)3中存在着N(CH3)3中没有的键，N(SiH3)3和N(CH3)3均为路易斯碱，其中碱性较强。 第2题(14分) 铬元素个增加钢铁的抗腐蚀性，适量锰元素可增加钢铁的硬度，这两种元素的含量是不锈钢品种的重要指标。可用以下方法来分析钢材中Cr和Mn的含量。 称取2.500g钢材样品，将其溶解并将其中的Cr和Mn氧化为Cr2O72-和MnO4-，再通过适当的操作配制成100.00mL溶液A。移取A溶液50.00mL，调节pH，加入过量的BaCl2溶液，期中的铬完全沉淀为 2.910gBaCrO4。再取A溶液25.00mL，在酸性条件下，用含0.4000mol/LFe2+的溶液滴定，达到滴定终点时，共用去43.50mL 2-1 写出Fe2+溶液滴定Cr2O72-和MnO4-的离子方程式 2-2 该钢材样品中Cr%为%，Mn%为%。 2-3 含氟牙膏是目前最常见的药物牙膏，欧美国家有80%的牙膏加有氟化物。其主要作用是利用刚牙膏中的活性氟促进牙釉质的再矿化，增强牙齿饿抗龋力。制造含氟牙膏时，摩擦剂不能用碳酸钙或者磷酸钙，因为期中的钙离子容易与活性氟结合，形成非溶性氟化钙，大大降低牙膏的防龋作用。 已知CaF2的K sp=3.4×10-11，HF的K a=3.4×10-4。25℃时将0.31mol/LHF溶液与0.002mol/LCaCl2溶液等体积混合，(填能或者不能)产生沉淀，氟化钙在纯水中(忽略水解)的溶解度为mol/L，而在0.01mol/LCaCl2溶液中的溶解度为mol/L。 第3题(10分)某元素A有不同的氧化钛，A在配位化学发展中起过重要的作用。1798年，法国分析化学家塔索尔特发现将A的蓝色无水盐B放在NH4Cl和NH3·H2O的溶液中，并与空气接触可制得橘黄色的盐C。1893年，瑞士化合价Alfred Werner发现往1molC溶液中加入足量的AgNO3能沉淀出3mol氯离子，再根据此类化合物的结构分析、电导研究等，Werner创建了配位理论，奠定了现代配位化学的基础。 B在潮湿的空气中会吸湿，颜色逐步变成紫色、紫红色、粉红色，加热后又恢复到蓝色，根据这一性质，B常用作干燥剂的干湿指示剂。B溶于水后加入硝酸银溶液生成白色沉淀D 和粉红色溶液E。D不溶于稀硝酸，E中加碱性H2O2溶液生成棕黑色沉淀F。F溶液HCl 溶液生成B，并放出黄绿色气体G。B与饱和KNO3溶液在乙酸酸化的条件下可制得难溶钾盐H。 3-1 请写出以下各物质的化学式 B D E F H 3-2 写出B制得C的化学反应方程式
2013 高中化学竞赛初赛模拟试卷 （时间： 3 小时满分： 100 分） 题号123456789 10 11 12 满分458 6 13 888 15 889 H相对原子质量He 1.008 4.003 Li Be B C N O F Ne 6.941 9.01210.81 12.01 14.01 16.00 19.0020.18 Na Mg Al Si P S Cl Ar 22.99 24.3126.98 28.09 30.97 32.07 35.4539.95 K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr 39.10 40.08 44.96 47.88 50.94 52.00 54.94 55.85 58.93 58.69 63.55 65.39 69.72 72.61 74.92 78.96 79.9083.80 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe 85.47 87.6288.9191.22 92.91 95.94[98]101.1 102.9 106.4 107.9 112.4 114.8 118.7 121.8 127.6 126.9131.3 Cs Ba La－Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn 132.9 137.3Lu178.5 180.9 183.8 186.2 190.2 192.2 195.1 197.0 200.6 204.4 207.2 209.0 [210][210][222] Fr Ra Ac － Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds [223][226]La La 系 La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Tb Lu 138.9140.1 140.9 144.2 144.9 150.4 152.0 157.3 158.9 162.5 164.9 167.3 168.9 173.0 175.0 第一题（ 4 分） 在 1～18 号元素组成的化合物中具有三核10 个电子的共价化合物是；具有三核 20 个电子的离子化合物是。 第二题（ 5 分） 某元素的气态氢化物H X R 在某温度下分解为氢气和固体物质，在相同条件下体积为原 来的 1.5 倍，分解前后气体的密度比为17︰ 1，该元素原子核内中子数与质子数之差为1，该元素的符号为，R原子核内中子数为，R原子的电子排布式为，R 原子的最高氧化物的分子式为，其溶于水后生成物为。 第三题（ 8 分） CO 与 Co 形成的羰基化合物是一种配位化合物，CO 是配位体，提供电子对的是______原子。中心原子 Co 的外围电子数是18，所以这种羰基化合物的结构式应是____________，其原因是。 第四题（ 6 分） 八配位化合物常为四方反棱柱结构，如右图所示。观察此结构，它 含有几种棱？ M(AA) 4型四方反棱柱配合物能有多少种立体异构 体（ AA 是一种双齿配体）？画出它们的结构并指出哪一些是有对 映体的。
高中化学竞赛初赛试卷（04） （时间：3小时满分：100分） 题号 1 234567/ 8 91011 满分7561012% 14 1176814 H相对原子质量}He Li Be B C $ N O F Ne Na ~ Mg Al Si P, S Cl Ar K Ca) Sc Ti V Cr Mn> Fe Co Ni Cu Zn( Ga Ge As Se Br! Kr Rb Sr Y Zr( Nb Mo Tc [98] Ru Rh· Pd Ag Cd In Sn( Sb Te I Xe Cs< Ba La－Lu Hf Ta W Re % Os Ir Pt Au Hg 】 Tl Pb Bi Po [210] At | [210] Rn [222] Fr [223] Ra [226] Ac－La Rf Db》 Sg Bh Hs Mt Ds La系La！ Ce Pr Nd Pm Sm（ Eu Gd Tb Dy Ho? Er Tm Tb Lu 第一题（7分） 工业上生产氨所需的氮来自，氢来自，氨氧化制硝酸的催化剂是_____，写出氨氧化制硝酸中的全部反应方程式。 第二题（5分） 某不饱和烃A，分子式为C9H8，它能和银氨溶液反应产生白色沉淀B。A催化加氢得到化合物C（C9H12），将化合物B用酸性高锰酸钾氧化得到化合物D（C8H6O4），将化合物加热则得到另一个不饱和化合物E。试写出A，B，C，D，E的结构。 | 第三题（6分） MgSO4·7H2O可用造纸、纺织、陶瓷、油
漆工业，也可在医疗上用作泻盐。它可以由某种工业废渣中提练，该工业废渣主要成分是MgCO3，另外还有CaCO3、B2O3、SiO2等杂质。试设计从此废渣中提出MgSO4·7H2O（要求写出主要实验步骤）。 CaSO4和MgSO4的溶解度与温度的关系如右图所示 · 第四题（10分） 实验室制备少量的碘乙烷：将红磷粉末放入乙醇里，在不断振 荡下逐次加入细粒的I2，则有反应：2P＋3I2→2PI3………… 待反应缓和后，用右图装置进行水浴加热，半小时后反应可基 本完成，这时反应液中已基本无固体颗粒I2和红磷，然后要加入一 些物质X，并将竖直的冷凝管更换为横放的冷凝管，水浴加热，蒸馏 出粗品碘乙烷，此粗品中溶有乙醇和碘（纯净的碘乙烷为无色不溶 于水的液体，沸点℃），请回答下列问题： 1．写出由PI3制备碘乙烷的主反应和副反应。 { 2．X可能是什么物质为什么要加入X 3．图中的竖直冷凝管起什么作用如何通冷凝水 4．怎样除去粗品中的乙醇和碘（指出加入的试剂和有关操作的 名称） 第五题（12分） 固体A是离子晶体，结构类似于CsCl，组成中含氮的质量分数为％，它的所有原子的最外层都符合相应的稀有气体原子的最外层电子结构。该物质适当加热就分解成两种气体单质。试回答下列问题： 1．写出A的化学式，A的电子式；阳离子的结构为体，其中心原子的杂化形态为。 2．A溶于水后溶液呈性（填“酸”、“碱”或“中”），其原因是（用化学方程式表示）。 3．A与CuI在一定条件下可合成一种化合物B。B是一种红棕色、难溶于水的固体，X 一射线衍射证实B是一种六方晶体，结构类同于闪锌矿（ZnS）测后的化学式为_________；生成B的化学反应为。将B投入酸性溶液中（如盐酸溶液）可能看到的现象为，其化学反应方程式为。 4．写出A受热分解的化学反应方程式。该反应（填“是”或“否”）属于氧化还原反应。 第六题（14分） A是一种强酸，其浓度超过40％，就会迅速分解，产生比它的酸性更强的酸B，同时放出气体C和D，该气体经干燥后，平均分子量为，所得气体通过80℃NaOH溶液，得到